JPH1050514A - Ferrite magnetic material and ferrite core - Google Patents
Ferrite magnetic material and ferrite coreInfo
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- JPH1050514A JPH1050514A JP9098360A JP9836097A JPH1050514A JP H1050514 A JPH1050514 A JP H1050514A JP 9098360 A JP9098360 A JP 9098360A JP 9836097 A JP9836097 A JP 9836097A JP H1050514 A JPH1050514 A JP H1050514A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、高抵抗かつ低損失
のフェライト磁性材料と、電源トランス用や加速器用の
フェライトコアとに関する。The present invention relates to a ferrite magnetic material having a high resistance and a low loss, and a ferrite core for a power transformer or an accelerator.
【０００２】[0002]
【従来の技術】電源トランス、チョークコイル等のイン
ダクタンス素子のコアには、軟磁性フェライトが多用さ
れている。2. Description of the Related Art Soft magnetic ferrites are frequently used for cores of inductance elements such as power transformers and choke coils.
【０００３】Ｎｉ−Ｃｕ−Ｚｎ系フェライトは、固有抵
抗が１×１０8 Ω・cm以上と高いことから、高周波用の
インダクタンス素子に好適であり、例えば特開昭６２−
５６３５８号公報にはローパスフィルタ用コアに適用す
ることが、特開平１−１０１６０９号公報には１MHz 以
上の高周波で用いられるインダクタに適用することが、
特開平１−１０１６１０号公報には１MHz 以上の高周波
で用いられるチップインダクタに適用することが記載さ
れている。また、特開昭６２−５６３５８号公報に示さ
れるように、表面に絶縁被覆を設けることなく直接巻線
することが可能であるため、低コスト化が図れる。[0003] Ni-Cu-Zn ferrites are suitable for high-frequency inductance elements because their specific resistance is as high as 1 × 10 8 Ω · cm or more.
Japanese Patent Application Laid-Open No. 56358/1996 applies to a low-pass filter core, and Japanese Patent Application Laid-Open No. 1-101609 discloses an application to an inductor used at a high frequency of 1 MHz or more.
Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 1-101610 discloses that the present invention is applied to a chip inductor used at a high frequency of 1 MHz or more. Further, as shown in Japanese Patent Application Laid-Open No. Sho 62-56358, it is possible to perform direct winding without providing an insulating coating on the surface, so that cost can be reduced.
【０００４】しかし、Ｎｉ−Ｃｕ−Ｚｎ系フェライトは
パワーロスが比較的大きいことから、電源トランス用コ
アに使用することは難しい。[0004] However, Ni-Cu-Zn ferrite has a relatively large power loss, so that it is difficult to use it for a power transformer core.
【０００５】電源トランス用コア材料としてはＭｎ−Ｚ
ｎ系フェライトが一般的であり、各種副成分を添加する
ことにより低損失化が図られている。しかし、Ｍｎ−Ｚ
ｎフェライトは固有抵抗が１×１０3 Ω・cm程度と低い
ため、高周波用には不適であり、また、コアとしたとき
に直接巻線することはできない。As a core material for a power transformer, Mn-Z is used.
An n-type ferrite is generally used, and a low loss is achieved by adding various subcomponents. However, Mn-Z
Since n-ferrite has a low specific resistance of about 1 × 10 3 Ω · cm, it is not suitable for high-frequency use, and cannot be directly wound when used as a core.
【０００６】また、粒子加速器用のフェライト材として
は、Ｎｉ−Ｃｕ−Ｚｎ系として、前記特開昭６２−５６
３５８号公報に記載されている基本組成のものが知られ
ている。しかし、この組成のものは前記のようにパワー
ロスが大きく、加速器の効率化、高エネルギー化といっ
た性能の向上を図る上で大きな障害となっている。ま
た、Ｎｉ−Ｃｕ−Ｚｎ系フェライトにＣｏＯを添加する
ことによってＱ特性が向上することは従来より知られて
いる。図１３，図１４に従来のＦｅ2Ｏ3：４９ mol％、
ＣｕＯ：３ mol％、ＮｉＯ：１８ mol％、ＺｎＯ：３０
mol％の基本組成に、ＣｏＯを０．１〜１．０wt％まで
添加した場合の１ＭHz−２５mT、室温（ＲＴ）および１
００℃でのパワーロスとμＱｆ積を示す。図において、
ＣｏＯを０．０４ mol％添加した場合、１００℃でのパ
ワーロスが２４０kW／m3、μＱｆ積が９×１０9と、従
来のもの（３３０kW／m3）に比べて２７％の低損失にな
っているが、この値は上記の用途としては不十分であ
り、さらなる低損失化が求められている。Further, as a ferrite material for a particle accelerator, a Ni—Cu—Zn-based ferrite material described in
No. 358 is known. However, this composition has a large power loss as described above, and is a major obstacle in improving the performance of the accelerator, such as efficiency and energy. It has been conventionally known that the addition of CoO to Ni—Cu—Zn-based ferrite improves the Q characteristics. 13 and 14 show conventional Fe 2 O 3 : 49 mol%,
CuO: 3 mol%, NiO: 18 mol%, ZnO: 30
mol% basic composition, 1 MHz-25 mT, room temperature (RT) and 1 MHz when CoO is added up to 0.1-1.0 wt%.
The power loss at 00 ° C. and the μQf product are shown. In the figure,
When 0.04 mol% of CoO is added, the power loss at 100 ° C. is 240 kW / m 3 , and the μQf product is 9 × 10 9 , which is 27% lower than the conventional one (330 kW / m 3 ). However, this value is insufficient for the above-mentioned applications, and further reduction in loss is required.
【０００７】[0007]
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、Ｎｉ
−Ｃｕ−Ｚｎ系フェライトの電力損失を低減し、粒子加
速器用、電源トランス用として有用なフェライトコアを
実現することである。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide Ni
-To reduce the power loss of Cu-Zn ferrite and realize a ferrite core useful for particle accelerators and power transformers.
【０００８】[0008]
【課題を解決するための手段】このような目的は、下記
（１）〜（１１）のいずれかの構成により達成される。 （１） 主成分として、 酸化鉄をＦｅ2 Ｏ3 換算で ：４７〜５０ mol％、 酸化ニッケルをＮｉＯ換算で ：１０〜２５ mol％、 酸化銅をＣｕＯ換算で ： ２〜１５ mol％、 酸化亜鉛をＺｎＯ換算で ：１５〜３５ mol％ 含有し、この主成分に対し、副成分として 酸化コバルトをＣｏＯ換算で ：０．０５〜１．５wt
％、 酸化タングステンをＷＯ3 換算で：０．０５〜０．８wt
％、 酸化ビスマスをＢｉ2 Ｏ3 換算で：０．０３〜０．５wt
％ 含有するフェライト磁性材料。 （２） 前記主成分の含有量が、 酸化鉄をＦｅ2 Ｏ3 換算で ：４７〜５０ mol％、 酸化ニッケルをＮｉＯ換算で ：１０〜２５ mol％、 酸化銅をＣｕＯ換算で ： ２〜１０ mol％、 酸化亜鉛をＺｎＯ換算で ：２５〜３５ mol％ である上記（１）のフェライト磁性材料。 （３） 前記主成分中の酸化鉄が、Ｆｅ2 Ｏ3 換算で４
８〜５０ mol％である上記（１）または（２）のフェラ
イト磁性材料。 （４） 前記副成分が、主成分に対し、 酸化コバルトをＣｏＯ換算で ：０．１ 〜１．１wt
％、 酸化タングステンをＷＯ3 換算で：０．０６〜０．７５
wt％、 酸化ビスマスをＢｉ2 Ｏ3 換算で：０．０６〜０．３５
wt％ 含有する上記（１）〜（３）のいずれかのフェライト磁
性材料。 （５） 前記副成分が、主成分に対し、 酸化コバルトをＣｏＯ換算で ：０．１〜０．９wt
％、 酸化タングステンをＷＯ3 換算で：０．１〜０．５wt
％、 酸化ビスマスをＢｉ2 Ｏ3 換算で：０．１〜０．３wt％ 含有する上記（４）のフェライト磁性材料。 （６） 上記（１）〜（５）のいずれかのフェライト磁
性材料からなり、ｆ・Ｂm 積が２５ kTHz （ｆ＝１〜１
０ＭHz）において、１００℃でのパワーロスが２１０kW
／m3以下、２５℃でのパワーロスが１４０kW／m3以下で
あるフェライトコア。 （７） 粒子加速器に使用される上記（６）のフェライ
トコア。 （８） １〜１０ＭHzの高周波スイッチング用電源トラ
ンスに使用される上記（６）のフェライトコア。 （９） 主成分として、 酸化鉄をＦｅ2 Ｏ3 換算で ：４７〜５０ mol％、 酸化ニッケルをＮｉＯ換算で ：１０〜２５ mol％、 酸化銅をＣｕＯ換算で ： ２〜１５ mol％、 酸化亜鉛をＺｎＯ換算で ：１５〜３５ mol％ 含有し、この主成分に対し、副成分として少なくとも酸
化タングステンをＷＯ3換算で０．０１〜０．８wt％含
有するフェライト磁性材料からなり、ｆ・Ｂm 積が７．
５ kTHz （ｆ＝１ｋ〜１ＭHz）において、２０〜１５０
℃でのパワーロスの最低値が３００kW／m3以下であるフ
ェライトコア。 （１０）前記副成分が、主成分に対し少なくとも酸化タ
ングステンをＷＯ3 換算で０．０１〜０．５wt％含有す
る上記（９）のフェライトコア。 （１１）１ＭHz未満の電源トランスに使用される上記
（９）または（１０）のフェライトコア。This and other objects are achieved by any one of the following constitutions (1) to (11). (1) As main components, iron oxide: 47 to 50 mol% in terms of Fe 2 O 3 , nickel oxide: 10 to 25 mol% in terms of NiO, copper oxide: 2 to 15 mol% in terms of CuO, oxidation Contains zinc: 15-35 mol% in terms of ZnO, and cobalt oxide as an auxiliary component in terms of CoO: 0.05-1.5 wt.
%, In terms of WO 3 in terms of WO 3 : 0.05-0.8wt
%, Bismuth oxide Bi 2 O 3 in terms of: 0.03～0.5Wt
% Ferrite magnetic material containing. (2) The contents of the main components are as follows: iron oxide: 47 to 50 mol% in terms of Fe 2 O 3 ; nickel oxide: 10 to 25 mol% in terms of NiO; copper oxide: 2 to 10 in terms of CuO. The ferrite magnetic material according to the above (1), wherein the molar ratio of zinc oxide to zinc oxide is 25 to 35 mol% in terms of ZnO. (3) The iron oxide in the main component is 4 in terms of Fe 2 O 3.
The ferrite magnetic material according to (1) or (2), which is 8 to 50 mol%. (4) The sub-component is based on the main component and is cobalt oxide in terms of CoO: 0.1 to 1.1 wt.
%, In terms of WO 3 in terms of WO 3 : 0.06 to 0.75
wt%, the bismuth oxide Bi 2 O 3 in terms of: 0.06 to 0.35
The ferrite magnetic material according to any one of the above (1) to (3), which contains wt%. (5) The auxiliary component is cobalt oxide in terms of CoO: 0.1 to 0.9 wt with respect to the main component.
%, In terms of WO 3 in terms of tungsten oxide: 0.1 to 0.5 wt
%, Bismuth oxide Bi 2 O 3 in terms of: ferrite magnetic material of the above (4) containing 0.1 to 0.3%. (6) The ferrite magnetic material according to any of the above (1) to (5), wherein the f · Bm product is 25 kTHz (f = 1 to 1
0MHz), the power loss at 100 ℃ is 210kW
/ M 3 or less, and a power loss at 25 ° C. of 140 kW / m 3 or less. (7) The ferrite core according to (6), which is used for a particle accelerator. (8) The ferrite core according to (6), which is used for a power transformer for high-frequency switching of 1 to 10 MHz. (9) As main components, iron oxide: 47 to 50 mol% in terms of Fe 2 O 3 , nickel oxide: 10 to 25 mol% in terms of NiO, copper oxide: 2 to 15 mol% in terms of CuO, oxidation The ferrite magnetic material contains zinc in an amount of 15 to 35 mol% in terms of ZnO, and at least 0.01 to 0.8 wt% in terms of WO 3 as a sub-component with respect to the main component. The product is 7.
At 5 kTHz (f = 1 k to 1 MHz), 20 to 150
Ferrite core with a minimum power loss at 300 ° C of 300 kW / m 3 or less. (10) The ferrite core according to (9), wherein the sub-component contains at least 0.01 to 0.5 wt% of tungsten oxide in terms of WO 3 with respect to the main component. (11) The ferrite core according to (9) or (10), which is used for a power transformer of less than 1 MHz.
【０００９】[0009]
【作用】本発明のフェライト磁性材料は、Ｎｉ−Ｃｕ−
Ｚｎフェライトに、副成分としてＷＯ3、ＣｏＯおよび
Ｂｉ2 Ｏ3 を所定量添加したものである。副成分として
これらの酸化物を添加することにより、損失を著しく低
減することができる。このため、本発明のフェライト磁
性材料は、従来のＮｉ−Ｃｕ−Ｚｎフェライトでは適用
困難であった電源トランス用コアに好適である。そし
て、本発明のフェライト磁性材料は、従来のＮｉ−Ｃｕ
−Ｚｎフェライトと同様に固有抵抗が高く、コアとした
ときに絶縁被覆なしに直接巻線が可能であるため、安価
なコアが実現する。The ferrite magnetic material of the present invention is Ni-Cu-
WO 3 , CoO and Bi 2 O 3 are added to Zn ferrite in a predetermined amount as subcomponents. By adding these oxides as auxiliary components, the loss can be significantly reduced. For this reason, the ferrite magnetic material of the present invention is suitable for a power transformer core, which has been difficult to apply with conventional Ni-Cu-Zn ferrite. And the ferrite magnetic material of the present invention is a conventional Ni-Cu
-As in the case of Zn ferrite, the core has a high specific resistance and can be directly wound without an insulating coating when used as a core, so that an inexpensive core is realized.
【００１０】ところで、トランスにある電流を流した場
合、発生する電圧Ｖｍは、 Ｖｍ＝２πｆ・ｎ・Ａ・Ｂｍ で表される。ここで、ｆ：周波数、ｎ：巻数、Ａ：コア
の断面積、Ｂｍ：最大磁束密度である。また、コアロス
ＰcvはＢｍの２〜３乗に比例する。By the way, when a certain current flows through the transformer, the generated voltage Vm is represented by the following equation: Vm = 2πf · n · A · Bm Here, f: frequency, n: number of turns, A: cross-sectional area of the core, Bm: maximum magnetic flux density. The core loss Pcv is proportional to Bm raised to the second power.
【００１１】従って、例えば１ＭHz−２５mTの条件下で
材質ａのＰcvが５０，材質ｂのＰcvが１０である場合、
材質ｂに加える最大磁束密度Ｂｍを約２倍の５０mTにま
で上げたとしても両者のＰcvはまだ同じ大きさである。
そこで、上式より、ｆ，ｎを同一条件でみた場合、同じ
レベルのＶｍを得るためには、材質ｂはコアの断面積が
材質ａのものの１／２でよいことになる。つまり、Ｐcv
が低い場合コアサイズが小さくても同レベルのＶｍを取
り出すことが可能であり、部品の小型化を図る上で、Ｐ
cvの低減が極めて重要な意味を持つ。Therefore, for example, when Pcv of material a is 50 and Pcv of material b is 10 under the condition of 1 MHz-25 mT,
Even if the maximum magnetic flux density Bm added to the material b is increased to about 50 mT, which is about twice as large, Pcv of both is still the same.
Thus, from the above equation, when f and n are viewed under the same condition, the material b needs to have half the cross-sectional area of the core of the material a in order to obtain the same level of Vm. That is, Pcv
Is low, it is possible to extract the same level of Vm even if the core size is small.
Reducing cv is extremely important.
【００１２】また、本発明のフェライト磁性材料は、学
術研究用、医療用等の粒子加速器のコアにも好適に用い
ることができる。すなわち、本発明のフェライト磁性材
料からなるコアは低損失であるため、粒子加速器の高出
力化に有効である。Further, the ferrite magnetic material of the present invention can be suitably used for a core of a particle accelerator for academic research, medical use and the like. That is, since the core made of the ferrite magnetic material of the present invention has low loss, it is effective for increasing the output of the particle accelerator.
【００１３】ところで、加速器用フェライト材に要求さ
れる特性としては大きく分けて２点あり、μＱｆ積が大
きいこと、Ｑ-loss effect（Ｑ−損失効果：直流バイア
スをかけた場合のＱの低下）が少ないことが挙げられ
る。一般にμＱｆ積を大きく（コアロスを小さく）する
ためには、ＣｕＯやＣｏＯを含有させればよいが、これ
らを含有させた場合、Ｑ-loss effectが発生し、加速用
のフェライト材としては不利となる。By the way, there are roughly two characteristics required for the ferrite material for an accelerator, that is, a large μQf product and a Q-loss effect (Q-loss effect: reduction of Q when DC bias is applied). Is small. Generally, in order to increase the μQf product (reduce core loss), CuO or CoO may be contained. However, when these are contained, a Q-loss effect occurs, which is disadvantageous as a ferrite material for acceleration. Become.
【００１４】本発明のフェライト磁性材料はＣｏＯを含
有した場合も、実用上支障のない範囲にあり、Ｑ-loss
effectにより生じるマイナス効果よりも、後述の実施例
に示すように、コアロスの低減による、高出力化への効
果が極めて大きく、加速器用コアとして極めて優れた特
性を示す。また、一部の粒子加速器では、直流バイアス
を用いないものがあり、この場合にはＱ-loss effectが
発生しないため、特に本発明のコアの低ロス特性が十分
に発揮され、極めて良好な結果を得ることができる。The ferrite magnetic material of the present invention, even when it contains CoO, has a practically acceptable range and has a Q-loss.
As shown in the examples described later, the effect of reducing the core loss on increasing the output is extremely greater than the negative effect caused by the effect, and exhibits extremely excellent characteristics as an accelerator core. In addition, some particle accelerators do not use a DC bias. In this case, the Q-loss effect does not occur. Can be obtained.
【００１５】上記した特開平１−１０１６０９号公報の
特許請求の範囲第１項には、０．０５〜１．０wt％のＣ
ｏ3 Ｏ4 と、０．０５〜４．０wt％のＳｉＯ2 とを含む
Ｎｉ−Ｃｕ−Ｚｎフェライトからなる高周波用磁性材料
が記載されており、同第８項には、さらに０．１〜１２
wt％のＢｉ2 Ｏ3 を添加する旨の記載がある。しかし、
同公報には、ＷＯ3 を添加する旨の記載はなく、本発明
とは異なる。また、同公報には、Ｃｏ3 Ｏ4 とＢｉ2 Ｏ
3 とを複合添加した実施例もない。また、同公報記載の
磁性材料は、ＴＶ、ビデオテープレコーダ等に用いられ
るインダクタに適用される。そして、その際に、加圧や
磁場変化によるインダクタンス変化が小さいので、回路
の信頼性が向上することを効果とするものである。すな
わち、同公報記載の磁性材料は、いわゆる信号系のイン
ダクタに好適なものである。これに対し本発明のフェラ
イト磁性材料は、いわゆるパワー材であって、投入され
るパワーが大きいため損失が低いことが最重要である。
この点からも、同公報と本願発明とは全く異なるもので
ある。[0015] Claim 1 of JP-A-1-101609 mentioned above contains 0.05 to 1.0 wt% of C.
o 3 and O 4, are described 0.05～4.0Wt% of high frequency magnetic material consisting of Ni-Cu-Zn ferrite comprising the SiO 2 is in the same paragraph 8 further 0.1 12
There is a description that wt% Bi 2 O 3 is added. But,
The publication does not disclose the addition of WO 3 , which is different from the present invention. The publication also states that Co 3 O 4 and Bi 2 O
There is no example in which 3 is added in combination. The magnetic material described in the publication is applied to inductors used for TVs, video tape recorders, and the like. At this time, since the inductance change due to the pressurization or the change in the magnetic field is small, the effect is to improve the reliability of the circuit. That is, the magnetic material described in the publication is suitable for a so-called signal system inductor. On the other hand, the ferrite magnetic material of the present invention is a so-called power material, and it is most important that the loss is low because the input power is large.
Also from this point, the gazette and the present invention are completely different.
【００１６】[0016]
【発明の実施の形態】以下、本発明の具体的構成を詳細
に説明する。本発明のフェライト磁性材料は、主成分と
して、 酸化鉄をＦｅ2 Ｏ3 換算で ：４７〜５０ mol％、 酸化ニッケルをＮｉＯ換算で ：１０〜２５ mol％、 酸化銅をＣｕＯ換算で ： ２〜１５ mol％、 酸化亜鉛をＺｎＯ換算で ：１５〜３５ mol％ 含有し、この主成分に対し、副成分として、主成分に対
し、 酸化コバルトをＣｏＯ換算で ：０．０５〜１．５wt
％、 酸化タングステンをＷＯ3 換算で：０．０５〜０．８wt
％、 酸化ビスマスをＢｉ2 Ｏ3 換算で：０．０３〜０．５wt
％ 含有する。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, a specific configuration of the present invention will be described in detail. In the ferrite magnetic material of the present invention, iron oxide is 47 to 50 mol% in terms of Fe 2 O 3 , nickel oxide is 10 to 25 mol% in terms of NiO, and copper oxide is 2 to 2 in terms of CuO, as main components. 15 mol%, zinc oxide: 15 to 35 mol% in terms of ZnO, and cobalt oxide in terms of CoO: 0.05 to 1.5 wt.
%, In terms of WO 3 in terms of WO 3 : 0.05-0.8wt
%, Bismuth oxide Bi 2 O 3 in terms of: 0.03～0.5Wt
% contains.
【００１７】また、主成分の好ましい含有量は、 酸化鉄をＦｅ2 Ｏ3 換算で ：４７〜５０ mol％、 酸化ニッケルをＮｉＯ換算で ：１０〜２５ mol％、 酸化銅をＣｕＯ換算で ： ２〜１０ mol％、 酸化亜鉛をＺｎＯ換算で ：２５〜３５ mol％ であり、あるいは前記主成分中の酸化鉄が、Ｆｅ2 Ｏ3
換算で４８〜５０ mol％であってもよい。The preferred contents of the main components are as follows: iron oxide: 47 to 50 mol% in terms of Fe 2 O 3 ; nickel oxide: 10 to 25 mol% in terms of NiO; copper oxide: 2 in terms of CuO. 10 to 10 mol%, zinc oxide in terms of ZnO: 25 to 35 mol%, or iron oxide in the main component is Fe 2 O 3
It may be 48 to 50 mol% in conversion.
【００１８】また、好ましくは副成分が、主成分に対
し、 酸化コバルトをＣｏＯ換算で ：０．１ 〜１．１wt
％、 酸化タングステンをＷＯ3 換算で：０．０６〜０．７５
wt％、 酸化ビスマスをＢｉ2 Ｏ3 換算で：０．０６〜０．３５
wt％ 含有し、特に副成分が、主成分に対し、 酸化コバルトをＣｏＯ換算で ：０．１〜０．９wt
％、 酸化タングステンをＷＯ3 換算で：０．１〜０．５wt
％、 酸化ビスマスをＢｉ2 Ｏ3 換算で：０．１〜０．３wt％ 含有することが好ましい。Preferably, the minor component is cobalt oxide with respect to the main component in terms of CoO: 0.1 to 1.1 wt.
%, In terms of WO 3 in terms of WO 3 : 0.06 to 0.75
wt%, the bismuth oxide Bi 2 O 3 in terms of: 0.06 to 0.35
wt%, especially the minor component is cobalt oxide with respect to the main component in terms of CoO: 0.1 to 0.9 wt%
%, In terms of WO 3 in terms of tungsten oxide: 0.1 to 0.5 wt
%, Bismuth oxide Bi 2 O 3 in terms of: preferably contains 0.1 to 0.3%.
【００１９】主組成の酸化鉄成分がＦｅ2Ｏ3量換算で４
７ mol％未満であると、非磁性層の生成量が増加し、コ
アロス劣化の原因となる。また、主組成のＦｅ2Ｏ3が５
０ mol％を超えると、焼結性が著しく劣化する。この酸
化鉄成分は５０ mol％を超えない範囲で５０ mol％に近
いことが好ましい。The iron oxide component of the main composition is 4 in terms of Fe 2 O 3.
If the amount is less than 7 mol%, the amount of the nonmagnetic layer generated increases, which causes core loss deterioration. Also, when the main composition Fe 2 O 3 is 5
If it exceeds 0 mol%, the sinterability is significantly deteriorated. This iron oxide component is preferably close to 50 mol% within a range not exceeding 50 mol%.
【００２０】主組成の酸化ニッケル成分がＮｉＯ量換算
で１０ mol％未満ではコアロス特性が劣化し、２５ mol
％を超えるとコスト高となる。When the nickel oxide component of the main composition is less than 10 mol% in terms of the amount of NiO, the core loss characteristics deteriorate, and
%, The cost increases.
【００２１】主組成の酸化銅成分がＣｕＯ量換算で２ m
ol％未満では焼結性が劣化し、１５mol％を超えると相
対的に酸化ニッケル量が減少してしまいコアロス特性が
劣化する。The copper oxide component of the main composition is 2 m in terms of CuO amount.
When the content is less than 15 mol%, the sinterability is deteriorated. When the content is more than 15 mol%, the amount of nickel oxide is relatively reduced, and the core loss characteristic is deteriorated.
【００２２】主組成の酸化亜鉛成分がＺｎＯ量換算で１
５ mol％未満では透磁率が低下し、３５ mol％を超える
とキュリー温度が低下する。The zinc oxide component of the main composition is 1 in terms of ZnO amount.
If it is less than 5 mol%, the magnetic permeability decreases, and if it exceeds 35 mol%, the Curie temperature decreases.
【００２３】表１に主組成の組成を変えて測定したコア
ロスの値を示す（表中、室温をＲＴと表示する）。Table 1 shows core loss values measured by changing the composition of the main composition (in the table, room temperature is indicated as RT).
【００２４】[0024]
【表１】 [Table 1]
【００２５】表１から明らかなように主組成の最適範囲
は、 酸化鉄をＦｅ2 Ｏ3 換算で ：４７〜５０ mol％、 酸化ニッケルをＮｉＯ換算で ：１０〜２５ mol％、 酸化銅をＣｕＯ換算で ： ２〜１５ mol％、 酸化亜鉛をＺｎＯ換算で ：１５〜３５ mol％ であり、好ましくは、 酸化鉄をＦｅ2 Ｏ3 換算で ：４７〜５０ mol％、 酸化ニッケルをＮｉＯ換算で ：１０〜２５ mol％、 酸化銅をＣｕＯ換算で ： ２〜１０ mol％、 酸化亜鉛をＺｎＯ換算で ：２５〜３５ mol％ であり、あるいは前記主成分中の酸化鉄が、Ｆｅ2 Ｏ3
換算で４８〜５０ mol％であってもよい。As is apparent from Table 1, the optimum range of the main composition is as follows: iron oxide: 47 to 50 mol% in terms of Fe 2 O 3 , nickel oxide: 10 to 25 mol% in terms of NiO, and copper oxide: CuO The conversion is 2 to 15 mol%, the zinc oxide is 15 to 35 mol% in terms of ZnO, preferably, the iron oxide is 47 to 50 mol% in terms of Fe 2 O 3 , and the nickel oxide is NiO in terms of NiO: 10 to 25 mol%, copper oxide: 2 to 10 mol% in terms of CuO, zinc oxide: 25 to 35 mol%, in terms of ZnO, or iron oxide in the main component is Fe 2 O 3
It may be 48 to 50 mol% in conversion.
【００２６】さらに本発明のフェライトコアは、上記フ
ェライト磁性材料からなり、ｆ・Ｂm 積が２５ kTHz
（ｆ＝１〜１０ＭHz）において、１００℃でのパワーロ
スが２１０kW／m3以下、２５℃でのパワーロスが１４０
kW／m3以下である。このフェライトコアは、好ましくは
周波数１ＭHz以上の高周波用電源コア、あるいは加速器
用コアとして使用される。Further, the ferrite core of the present invention is made of the above ferrite magnetic material and has an f · Bm product of 25 kTHz.
(F = 1 to 10 MHz), the power loss at 100 ° C. is 210 kW / m 3 or less, and the power loss at 25 ° C. is 140
kW / m 3 or less. This ferrite core is preferably used as a high frequency power supply core having a frequency of 1 MHz or more, or as an accelerator core.
【００２７】あるいは本発明のフェライトコアは、主成
分として、 酸化鉄をＦｅ2 Ｏ3 換算で ：４７〜５０ mol％、 酸化ニッケルをＮｉＯ換算で ：１０〜２５ mol％、 酸化銅をＣｕＯ換算で ： ２〜１５ mol％、 酸化亜鉛をＺｎＯ換算で ：１５〜３５ mol％ 含有し、この主成分に対し、副成分として少なくとも酸
化タングステンをＷＯ3換算で０．０１〜０．８wt％含
有するフェライト磁性材料からなり、ｆ・Ｂm 積が７．
５ kTHz （ｆ＝１ｋ〜１ＭHz）において、２０〜１５０
℃でのパワーロスの最低値が３００kW／m3以下としたも
のでもよい。この場合、このフェライトコアは、好まし
くは周波数１ＭHz以下の電源用コアとして使用される。Alternatively, the ferrite core of the present invention comprises, as main components, iron oxide: 47 to 50 mol% in terms of Fe 2 O 3 , nickel oxide: 10 to 25 mol% in terms of NiO, and copper oxide in terms of CuO. : 2 to 15 mol%, of zinc oxide calculated as ZnO: 15-35 ferrite containing mol%, relative to the main component, containing 0.01～0.8Wt% at least oxide of tungsten in terms of WO 3 as a sub-component 6. It is made of a magnetic material and has an f · Bm product of 7.
At 5 kTHz (f = 1 k to 1 MHz), 20 to 150
Minimum value of the power loss at ℃ may obtained by a 300 kW / m 3 or less. In this case, the ferrite core is preferably used as a power supply core having a frequency of 1 MHz or less.
【００２８】副成分の含有量の限定理由は以下のとおり
である。ＷＯ3を添加することによりコアロスが著しく
低減され、特に１ＭHz以下、さらには１ｋ〜１ＭHzでの
低周波領域での改善に効果がある。ＷＯ3の添加量が
０．８wt％を超えると焼成温度の依存性が大きくなり、
０．０１wt％以下では添加による効果が得難い。酸化タ
ングステンは、好ましくはＷＯ3換算で０．０１〜０．
５wt％添加することが好ましい。タングステンを好まし
くは０．０５wt% 以上添加することにより２０〜１５０
℃、ｆ＝１ｋ〜１MHzで、周波数ｆと最大透磁率Ｂｍの
積ｆ・Ｂｍが７．５kTHzにおけるコアロス（パワーロ
ス）の最低値を、３００kW/m3以下とすることができ好
ましい。この値は特に低周波領域でのスイッチング電
源、インバータのトランス等に特に有効である。The reasons for limiting the contents of the subcomponents are as follows. The addition of WO 3 significantly reduces core loss, and is particularly effective in improving the low-frequency range of 1 MHz or less, and more particularly, 1 kHz to 1 MHz. If the added amount of WO 3 exceeds 0.8 wt%, the dependence on the firing temperature increases,
If the content is less than 0.01 wt%, it is difficult to obtain the effect of adding. Tungsten oxide, preferably terms of WO 3 0.01 to 0.
It is preferable to add 5 wt%. Tungsten is preferably added in an amount of 20 to 150 wt% by adding 0.05 wt% or more.
The lowest value of the core loss (power loss) when the product f · Bm of the frequency f and the maximum magnetic permeability Bm at 7.5 ° C. and f = 1 k to 1 MHz is 7.5 kTHz is preferably 300 kW / m 3 or less. This value is particularly effective for a switching power supply in a low frequency region, a transformer of an inverter, and the like.
【００２９】本発明のフェライト磁性材料は、副成分と
して酸化タングステンに加えてＣｏＯおよびＢｉ2 Ｏ3
を添加する。これらを組み合わせて添加することによ
り、さらにコアロスが改善され、特に１ＭHz以上、さら
には１〜１０ＭHzでの高周波領域でコアロスが改善でき
る。これらの内、少なくとも１種が少なすぎても多すぎ
てもコアロス低減効果が小さくなり、また、副成分が多
すぎると透磁率が低くなってしまう。The ferrite magnetic material of the present invention comprises CoO and Bi 2 O 3 in addition to tungsten oxide as subcomponents.
Is added. By adding these in combination, the core loss can be further improved, and in particular, the core loss can be improved in a high frequency region of 1 MHz or more, and more preferably 1 to 10 MHz. If at least one of them is too small or too large, the effect of reducing core loss will be small, and if there are too many subcomponents, the magnetic permeability will be low.
【００３０】本発明のフェライト磁性材料は、２５〜１
００℃程度の広い温度範囲において損失低減効果が大き
いが、特に低温域、例えば２５℃以上６０℃未満でのコ
アロスを低くしたい場合には、酸化コバルト含有量を
０．２wt％以上とすることが好ましく、また、特に高温
域、例えば６０〜１００℃での損失を低くしたい場合に
は、副成分の含有量を上記した好ましい範囲とすること
が好ましい。本発明では、例えば１MHz 、２５mTの条件
で２５℃における損失を１４０kW/m3 以下とすることが
でき、同条件で１００℃における損失を２１０kW/m3 以
下とすることができる。The ferrite magnetic material of the present invention has
Although the loss reduction effect is large in a wide temperature range of about 00 ° C., especially when it is desired to reduce the core loss in a low temperature range, for example, 25 ° C. or more and less than 60 ° C., the cobalt oxide content should be 0.2 wt% or more. In addition, when it is desired to reduce the loss particularly in a high-temperature region, for example, at 60 to 100 ° C., it is preferable that the content of the subcomponent is in the above-mentioned preferable range. In the present invention, for example, the loss at 25 ° C. can be 140 kW / m 3 or less under the conditions of 1 MHz and 25 mT, and the loss at 100 ° C. can be 210 kW / m 3 or less under the same conditions.
【００３１】なお、本発明のフェライト磁性材料中に
は、上記以外の元素が微量添加物ないし不可避的不純物
として含まれていてもよい。このような元素としては、
例えばＳｉ、Ｃａ、Ｐ、Ｃｒ等の少なくとも１種が挙げ
られる。これらの元素の含有量は、金属換算で合計２０
００ppm 以下であることが好ましい。The ferrite magnetic material of the present invention may contain other elements than the above as trace additives or unavoidable impurities. Such elements include:
For example, at least one of Si, Ca, P, Cr and the like can be mentioned. The content of these elements is a total of 20
It is preferably at most 00 ppm.
【００３２】上記した主成分および副成分の各含有量
は、フェライト磁性材料中に存在する各金属が上記化学
量論組成の酸化物として存在するとして算出した換算値
である。なお、これら各金属酸化物は通常化学量論組成
で含有されるが、この値から多少偏倚した組成で含有さ
れていてもよい。The respective contents of the main component and the subcomponent are conversion values calculated assuming that each metal present in the ferrite magnetic material exists as an oxide having the above stoichiometric composition. Although each of these metal oxides is usually contained in a stoichiometric composition, it may be contained in a composition slightly deviating from this value.
【００３３】本発明のフェライト磁性材料を用いて、通
常、以下に説明する方法により、フェライトコアを製造
することが好ましい。It is generally preferable to manufacture a ferrite core by using the ferrite magnetic material of the present invention by the method described below.
【００３４】この方法では、まず、主成分原料と副成分
原料との混合物を用意する。主成分原料としては、Ｎｉ
−Ｃｕ−Ｚｎフェライト製造に通常用いられるもの、す
なわち、酸化物または焼成により酸化物となる各種化合
物を用いればよい。主成分原料は、フェライトの最終組
成として前記した量比になるように混合される。また、
副成分原料としては、各金属の酸化物または焼成により
酸化物となる化合物を用いればよい。In this method, first, a mixture of a main component material and a subcomponent material is prepared. The main component material is Ni
What is usually used for the production of -Cu-Zn ferrite, that is, oxides or various compounds that become oxides by firing may be used. The main component raw materials are mixed so as to have the above-mentioned quantitative ratio as the final composition of the ferrite. Also,
As the auxiliary component raw material, an oxide of each metal or a compound which becomes an oxide by firing may be used.
【００３５】次いで、主成分原料と副成分原料との混合
物を仮焼する。仮焼は酸化性雰囲気中、通常は空気中で
行えばよく、仮焼温度は８００〜１０００℃、仮焼時間
は１〜３時間とすることが好ましい。Next, the mixture of the main component material and the subcomponent material is calcined. The calcination may be performed in an oxidizing atmosphere, usually in the air, preferably at a calcination temperature of 800 to 1000 ° C. and a calcination time of 1 to 3 hours.
【００３６】仮焼物を粉砕した後、適当なバインダー、
例えばポリビニルアルコール等を適当量加えて、トロイ
ダル状等の所望の形状に成形する。After pulverizing the calcined material, a suitable binder,
For example, an appropriate amount of polyvinyl alcohol or the like is added to form a desired shape such as a toroidal shape.
【００３７】次いで、成形体を焼成する。焼成は酸化性
雰囲気中、通常は空気中で行えばよく、焼成温度は９０
０〜１１００℃、焼成時間は２〜５時間とすることが好
ましい。Next, the compact is fired. The sintering may be performed in an oxidizing atmosphere, usually in the air.
It is preferable that the firing time is 0 to 1100 ° C. and the firing time is 2 to 5 hours.
【００３８】得られたフェライト材のグレインサイズと
しては、０．５〜６μm 程度、特に１〜３μm 程度が好
ましい。グレインサイズが０．５〜６μm の範囲を超え
ると、特性が悪化してくる。The grain size of the obtained ferrite material is preferably about 0.5 to 6 μm, particularly preferably about 1 to 3 μm. If the grain size exceeds the range of 0.5 to 6 μm, the characteristics deteriorate.
【００３９】本発明のフェライト材を用いたコアは、ス
イッチング用、インバータ用などの電源トランス等、い
わゆるパワー材として好ましく用いられる。本発明が適
用されるコア形状は特に限定されず、いわゆるトロイダ
ル型、ＥＥ型、ＥＩ型、ＥＥＲ型、ＵＵ型、ＵＩ型、ド
ラム型、ポット型、カップ型等の各種形状のコアに本発
明は適用できる。その他パワー用としては、チョ−クコ
イル等のコアとしても用いることができる。The core using the ferrite material of the present invention is preferably used as a so-called power material such as a power supply transformer for switching, inverter and the like. The shape of the core to which the present invention is applied is not particularly limited, and the present invention is applied to cores of various shapes such as so-called toroidal type, EE type, EI type, EER type, UU type, UI type, drum type, pot type, cup type and the like. Is applicable. In addition, for power use, it can also be used as a core such as a choke coil.
【００４０】さらに本発明のフェライト材は、粒子加速
器の電源用のコアとして有用である。中でも加速電圧発
生用高周波キャビティーコアとして有用である。Further, the ferrite material of the present invention is useful as a power source core of a particle accelerator. Among them, it is useful as a high-frequency cavity core for generating an acceleration voltage.
【００４１】[0041]
【実施例】以下、本発明の具体的実施例を示し、本発明
をさらに詳細に説明する。EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described in more detail by showing specific examples of the present invention.
【００４２】〔実施例１〕主成分原料としてＦｅ2 Ｏ
3 、ＮｉＯ、ＣｕＯ、ＺｎＯを、副成分原料としてＷＯ
3 との混合物を用意した。[Example 1] Fe 2 O as a main component material
3 , WO, NiO, CuO, ZnO
A mixture with 3 was prepared.
【００４３】主成分および副成分原料を下記に示す組成
１となるように秤量して混合し、混合物を空気中におい
て８００〜９００℃で２時間仮焼した後、粉砕した。粉
砕物にバインダ（ＰＶＡ）を加え、加圧成形した。成形
体を空気中において１０００〜１２００℃で２時間焼成
し、外径１８mm、内径１０mm、高さ５mmのトロイダル状
のコアサンプルを得た。The main component and auxiliary component raw materials were weighed and mixed so as to have the following composition 1, and the mixture was calcined in air at 800 to 900 ° C. for 2 hours and then pulverized. A binder (PVA) was added to the pulverized material, followed by pressure molding. The molded body was fired in air at 1000 to 1200 ° C. for 2 hours to obtain a toroidal core sample having an outer diameter of 18 mm, an inner diameter of 10 mm, and a height of 5 mm.
【００４４】（組成１） 主成分 Ｆｅ2 Ｏ3 ：４９．２５ mol％、 ＮｉＯ ：１３．５ mol％、 ＣｕＯ ： ６ mol％、 ＺｎＯ ：３１．２５ mol％ 副成分（主成分全量を１００wt％として） ＷＯ3 ：０〜０．１５wt％、(Composition 1) Main components Fe 2 O 3 : 49.25 mol%, NiO: 13.5 mol%, CuO: 6 mol%, ZnO: 31.25 mol% Sub-components (total amount of the main components is 100 wt%) WO 3 : 0 to 0.15 wt%,
【００４５】ＷＯ3：０，０．０５，０．１０，０．１
５の各サンプルについて、Ｂ−Ｈアナライザーにより、
２０〜１００℃、５０ｋHz 、１５０mTでのコアロス
（Ｐｃｖ）を、測定した。結果を図１に示す。また、初
透磁率、飽和磁束密度、表面抵抗について測定した。結
果を表２に示す。WO 3 : 0, 0.05, 0.10, 0.1
For each sample of No. 5, by a BH analyzer,
The core loss (Pcv) at 20-100 ° C., 50 kHz, 150 mT was measured. The results are shown in FIG. In addition, initial permeability, saturation magnetic flux density, and surface resistance were measured. Table 2 shows the results.
【００４６】[0046]
【表２】 [Table 2]
【００４７】図１、表２から明らかなように、ＷＯ3を
含まないサンプルのコアロスが、６０℃で３４０ｋＷ／
m3であるのに対し、ＷＯ3を０．０５〜０．１５wt％含
有するフェライトコアのコアロスは、約２４０ｋＷ／m3
と大幅に改善されている。また、表２から明らかなよう
に、ＷＯ3を添加しても初透磁率、飽和磁束密度、表面
抵抗に影響はなく、これらに影響を与えることなくコア
ロスのみを低減できることがわかる。As is clear from FIG. 1 and Table 2, the core loss of the sample containing no WO 3 is 340 kW / 60 ° C.
While it is m 3, the core loss of the ferrite core containing WO 3 0.05~0.15wt% is about 240 kW / m 3
And have been greatly improved. As is clear from Table 2, addition of WO 3 has no effect on the initial magnetic permeability, the saturation magnetic flux density, and the surface resistance, and only the core loss can be reduced without affecting these.
【００４８】〔実施例２〕主成分と副成分に、下記の組
成２を用いた他は実施例１と同様にしてコアサンプルを
得た。Example 2 A core sample was obtained in the same manner as in Example 1 except that the following composition 2 was used as the main component and the subcomponent.
【００４９】（組成２） 主成分 Ｆｅ2 Ｏ3 ：４９．２５ mol％、 ＮｉＯ ：１５．７５ mol％、 ＣｕＯ ： ６ mol％、 ＺｎＯ ：２９．０ mol％ 副成分（主成分全量を１００wt％として） ＷＯ3 ：０〜０．１５wt％、(Composition 2) Main components Fe 2 O 3 : 49.25 mol%, NiO: 15.75 mol%, CuO: 6 mol%, ZnO: 29.0 mol% Sub-components (100 wt% of the total amount of main components) WO 3 : 0 to 0.15 wt%,
【００５０】ＷＯ3：０，０．０５，０．１０，０．１
５の各サンプルについて、Ｂ−Ｈアナライザーにより、
２０〜１６０℃、５０ｋHz 、１５０mTでのコアロス
（Ｐｃｖ）を、測定した。結果を図２に示す。WO 3 : 0, 0.05, 0.10, 0.1
For each sample of No. 5, by a BH analyzer,
Core loss (Pcv) at 20-160 ° C., 50 kHz, 150 mT was measured. The results are shown in FIG.
【００５１】図２から明らかなように、ＷＯ3を含まな
いサンプルのコアロスが、１２０℃で３４０ｋＷ／m3で
あるのに対し、ＷＯ3を０．０５〜０．１５wt％含有す
るフェライトコアのコアロスは、約２４０ｋＷ／m3と大
幅に改善されている。As apparent from FIG. 2, the core loss of the sample containing no WO 3 is 340 kW / m 3 at 120 ° C., whereas the ferrite core containing 0.05 to 0.15 wt% of WO 3 is obtained. The core loss is greatly improved to about 240 kW / m 3 .
【００５２】〔実施例３〕主成分と副成分に、下記の組
成３を用いた他は実施例１と同様にしてコアサンプルを
得た。また、比較例として下記の組成Ａを用い、同様に
してサンプルを得た。Example 3 A core sample was obtained in the same manner as in Example 1 except that the following composition 3 was used as the main component and the subcomponent. Further, a sample was obtained in the same manner using the following composition A as a comparative example.
【００５３】（組成３） 主成分 Ｆｅ2 Ｏ3 ：４９．２５ mol％、 ＮｉＯ ：１３．５ mol％、 ＣｕＯ ： ６ mol％、 ＺｎＯ ：３１．２５ mol％ 副成分（主成分全量を１００wt％として） ＷＯ3 ：０．０５ wt％、 （組成Ａ） Ｆｅ2 Ｏ3 ：４９．０ mol％、 ＮｉＯ ：１４．０ mol％、 ＣｕＯ ： ７ mol％、 ＺｎＯ ：３０．０ mol％ 副成分なし、(Composition 3) Main component Fe 2 O 3 : 49.25 mol%, NiO: 13.5 mol%, CuO: 6 mol%, ZnO: 31.25 mol% Subcomponent (total amount of main component is 100 wt%) as) WO 3: 0.05 wt%, ( composition A) Fe 2 O 3: 49.0 mol%, NiO: 14.0 mol%, CuO: 7 mol%, ZnO: 30.0 mol% None subcomponent ,
【００５４】各サンプルについて、Ｂ−Ｈアナライザー
により、２０〜１００℃、５０ｋHz、１５０mTでのコア
ロス（Ｐｃｖ）を、測定した。結果を図３に示す。For each sample, the core loss (Pcv) at 20 to 100 ° C., 50 kHz and 150 mT was measured by a BH analyzer. The results are shown in FIG.
【００５５】図３から明らかなように、ＷＯ3を含まな
いサンプルのコアロスが、８０℃で４６０ｋＷ／m3であ
るのに対し、ＷＯ3を含有するフェライトコアのコアロ
スは、約２３０ｋＷ／m3と大幅に改善されている。As is clear from FIG. 3, the core loss of the sample containing no WO 3 is 460 kW / m 3 at 80 ° C., whereas the core loss of the ferrite core containing WO 3 is about 230 kW / m 3. And have been greatly improved.
【００５６】〔実施例４〕実施例３と同一組成のサンプ
ルを用い、各サンプルについて、Ｂ−Ｈアナライザーに
より、２３℃、１００ｋ〜５００ｋHz 、５０〜２００m
Tでのコアロス（Ｐｃｖ）を、測定した。結果を図４に
示す。Example 4 Using a sample having the same composition as in Example 3, each sample was measured at 23 ° C., 100-500 kHz, 50-200 m by a BH analyzer.
Core loss at T (Pcv) was measured. FIG. 4 shows the results.
【００５７】図４から明らかなように、ＷＯ3を含有す
るフェライトコアのコアロスは、各周波数で大幅に改善
されている。As is apparent from FIG. 4, the core loss of the ferrite core containing WO 3 is greatly improved at each frequency.
【００５８】〔実施例５〕実施例２において、ＷＯ3の
添加量を０．０５としたサンプルを用い、このサンプル
について、Ｂ−Ｈアナライザーにより、１４０℃、２５
ｋHz 、１５０mTでのコアロス（Ｐｃｖ）を、測定した
ところ、２０５ｋＷ／m3と極めて低い値が得られた。Example 5 A sample was prepared in the same manner as in Example 2 except that WO 3 was added in an amount of 0.05.
When the core loss (Pcv) at 150 mT at kHz was measured, a very low value of 205 kW / m 3 was obtained.
【００５９】〔実施例６〕主成分原料としてＦｅ2 Ｏ
3 、ＮｉＯ、ＣｕＯ、ＺｎＯを、副成分原料としてＷＯ
3 、Ｂｉ2 Ｏ3 、ＣｏＯとＣｏ2 Ｏ3 との混合物を用意
した。Example 6 Fe 2 O was used as a main component material.
3 , WO, NiO, CuO, ZnO
3 , Bi 2 O 3 , and a mixture of CoO and Co 2 O 3 were prepared.
【００６０】主成分および副成分原料を下記に示す組成
４となるように秤量して混合し、混合物を空気中におい
て８００〜９００℃で２時間仮焼した後、粉砕した。粉
砕物にバインダを加え、加圧成形した。成形体を空気中
において１０００〜１１００℃で２時間焼成し、外径１
８mm、内径１０mm、高さ５mmのトロイダル状のコアサン
プルを得た。The main component and auxiliary component raw materials were weighed and mixed so as to obtain the following composition 4, and the mixture was calcined in air at 800 to 900 ° C. for 2 hours and then pulverized. A binder was added to the pulverized material and pressure-molded. The molded body is fired in air at 1000 to 1100 ° C. for 2 hours, and has an outer diameter of
A toroidal core sample having a size of 8 mm, an inner diameter of 10 mm, and a height of 5 mm was obtained.
【００６１】（組成４） 主成分 Ｆｅ2 Ｏ3 ：４９ mol％、 ＮｉＯ ：１８ mol％、 ＣｕＯ ： ３ mol％、 ＺｎＯ ：３０ mol％ 副成分（主成分全量を１００wt％として） ＣｏＯ ：０．４wt％、 ＷＯ3 ：０．０５〜１．０wt％、 Ｂｉ2 Ｏ3 ：０．２wt％(Composition 4) Main components Fe 2 O 3 : 49 mol%, NiO: 18 mol%, CuO: 3 mol%, ZnO: 30 mol% Subcomponents (assuming the total amount of main components as 100 wt%) CoO: 0. 4wt%, WO 3: 0.05~1.0wt% , Bi 2 O 3: 0.2wt%
【００６２】各サンプルについて、Ｂ−Ｈアナライザー
により、１MHz 、２５mTでのコアロス（Ｐｃｖ）を２５
℃（図中ＲＴと表示）および１００℃において測定し
た。結果を図５に示す。また、同一条件でのμＱｆ積を
ＢＨアナライザーにより測定した。結果を図６に示す。For each sample, the core loss (Pcv) at 1 MHz and 25 mT was measured using a BH analyzer.
C. (indicated as RT in the figure) and at 100 ° C. FIG. 5 shows the results. The μQf product under the same conditions was measured by a BH analyzer. FIG. 6 shows the results.
【００６３】図５、図６から明らかなように、１００℃
のコアロス（Ｐcv）は、ＷＯ3の添加量が０．５〜０．
７５wt％の範囲で２１０kW／m3以下、０．０７〜０．５
wt％の範囲で１８０kW／m3以下となり、２５℃のコアロ
ス（Ｐcv）は、ＷＯ3の添加量が０．０６〜０．８wt％
の範囲で１４０kW／m3以下、０．１〜０．７wt％の範囲
で１００kW／m3以下となっている。また、１００℃のμ
Ｑｆ積は、ＷＯ3の添加量が０．０５〜０．７５wt％の
範囲で７×１０9以上、０．０７〜０．５wt％の範囲で
８×１０9以上となり、２５℃のμＱｆ積は、ＷＯ3の添
加量が０．０６〜０．８wt％の範囲で１×１０10以上、
０．１〜０．７wt％の範囲で１．７×１０10以上となっ
ている。As is apparent from FIGS. 5 and 6, 100 ° C.
Core loss (Pcv) is, the amount of WO 3 is from 0.5 to 0.
210 kW / m 3 or less in the range of 75 wt%, 0.07 to 0.5
In the range of wt%, it becomes 180 kW / m 3 or less, and the core loss (Pcv) at 25 ° C. is 0.06 to 0.8 wt% when WO 3 is added.
140kW / m 3 within the following range, and has a 100 kW / m 3 or less in the range of 0.1~0.7wt%. In addition, μ at 100 ° C.
The Qf product is 7 × 10 9 or more when the added amount of WO 3 is in the range of 0.05 to 0.75 wt%, and 8 × 10 9 or more in the range of 0.07 to 0.5 wt%. Is 1 × 10 10 or more when the added amount of WO 3 is in the range of 0.06 to 0.8 wt%,
1.7 × 10 10 or more in the range of 0.1 to 0.7 wt%.
【００６４】〔実施例７〕主成分と副成分に、下記の組
成５を用いた他は実施例１と同様にしてコアサンプルを
得た。Example 7 A core sample was obtained in the same manner as in Example 1 except that the following composition 5 was used as the main component and the subcomponent.
【００６５】（組成５） 主成分 Ｆｅ2 Ｏ3 ：４９ mol％、 ＮｉＯ ：１８ mol％、 ＣｕＯ ： ３ mol％、 ＺｎＯ ：３０ mol％ 副成分（主成分全量を１００wt％として） ＣｏＯ ：０．４wt％、 ＷＯ3 ：０．３wt％、 Ｂｉ2 Ｏ3 ：０．０２〜０．８wt％(Composition 5) Main components Fe 2 O 3 : 49 mol%, NiO: 18 mol%, CuO: 3 mol%, ZnO: 30 mol% Subcomponents (assuming the total amount of main components as 100 wt%) CoO: 0. 4wt%, WO 3: 0.3wt% , Bi 2 O 3: 0.02~0.8wt%
【００６６】各サンプルについて、Ｂ−Ｈアナライザー
により、１MHz 、２５mTでのコアロス（Ｐｃｖ）を２５
℃（図中ＲＴと表示）および１００℃において測定し
た。結果を図７に示す。また、同一条件でのμＱｆ積を
ＢＨアナライザーにより測定した。結果を図８に示す。For each sample, the core loss (Pcv) at 1 MHz and 25 mT was measured using a BH analyzer.
C. (indicated as RT in the figure) and at 100 ° C. FIG. 7 shows the results. The μQf product under the same conditions was measured by a BH analyzer. FIG. 8 shows the results.
【００６７】図７、図８から明らかなように、１００℃
のコアロス（Ｐcv）は、Ｂｉ2Ｏ3の添加量が０．０３〜
０．５wt％の範囲で３００kW／m3以下、０．０６〜０．
３５wt％の範囲で２１０kW／m3以下となり、２５℃のコ
アロス（Ｐcv）は、Ｂｉ2Ｏ3の添加量が０．０２〜０．
６５wt％の範囲で２００kW／m3以下、０．０３〜０．５
wt％の範囲で１４０kW／m3以下となっている。また、１
００℃のμＱｆ積は、Ｂｉ2Ｏ3の添加量が０．０３〜
０．５wt％の範囲で５×１０9以上、０．０６〜０．３
５wt％の範囲で８×１０9以上となり、２５℃のμＱｆ
積は、Ｂｉ2Ｏ3の添加量が０．０２〜０．６５wt％の範
囲で６×１０9以上、０．０３〜０．５wt％の範囲で９
×１０9以上となっている。As is clear from FIGS. 7 and 8, 100 ° C.
Core loss (Pcv) is addition amount of Bi 2 O 3 0.03
300 kW / m 3 or less in the range of 0.5 wt%, 0.06 to 0.
The core loss (Pcv) at 25 ° C. is less than 210 kW / m 3 in the range of 35 wt%, and the addition amount of Bi 2 O 3 is 0.02 to 0.
200 kW / m 3 or less in the range of 65 wt%, 0.03 to 0.5
It is 140 kW / m 3 or less in the range of wt%. Also, 1
The μQf product at 00 ° C. is such that the added amount of Bi 2 O 3 is 0.03 to
5 × 10 9 or more in the range of 0.5 wt%, 0.06 to 0.3
It becomes 8 × 10 9 or more in the range of 5 wt%, and the μQf at 25 ° C.
The product is 6 × 10 9 or more when the added amount of Bi 2 O 3 is in the range of 0.02 to 0.65 wt% and 9 in the range of 0.03 to 0.5 wt%.
× 10 9 or more.
【００６８】〔実施例８〕主成分と副成分に、下記の組
成６を用いた他は実施例１と同様にしてコアサンプルを
得た。Example 8 A core sample was obtained in the same manner as in Example 1 except that the following composition 6 was used as the main component and the subcomponent.
【００６９】（組成６） 主成分 Ｆｅ2 Ｏ3 ：４９ mol％、 ＮｉＯ ：１８ mol％、 ＣｕＯ ： ３ mol％、 ＺｎＯ ：３０ mol％ 副成分（主成分全量を１００wt％として） ＣｏＯ ：０．０５〜２．０wt％、 ＷＯ3 ：０．３wt％、 Ｂｉ2 Ｏ3 ：０．２wt％(Composition 6) Main components Fe 2 O 3 : 49 mol%, NiO: 18 mol%, CuO: 3 mol%, ZnO: 30 mol% Subcomponents (assuming the total amount of main components as 100 wt%) CoO: 0. 05~2.0wt%, WO 3: 0.3wt% , Bi 2 O 3: 0.2wt%
【００７０】各サンプルについて、Ｂ−Ｈアナライザー
により、１MHz 、２５mTでのコアロス（Ｐｃｖ）を２５
℃（図中ＲＴと表示）および１００℃において測定し
た。結果を図９に示す。また、同一条件でのμＱｆ積を
ＢＨアナライザーにより測定した。結果を図１０に示
す。For each sample, the core loss (Pcv) at 1 MHz and 25 mT was 25
C. (indicated as RT in the figure) and at 100 ° C. FIG. 9 shows the results. The μQf product under the same conditions was measured by a BH analyzer. The results are shown in FIG.
【００７１】図９、図１０から明らかなように、１００
℃のコアロス（Ｐcv）は、ＣｏＯの添加量が０．０５〜
１．３wt％の範囲で２５０kW／m3以下、０．０５〜１．
１wt％の範囲で２１０kW／m3以下、０．０５〜０．９wt
％の範囲で１８０kW／m3以下となり、２５℃のコアロス
（Ｐcv）は、ＣｏＯの添加量が０．０５〜１．８wt％の
範囲で２００kW／m3以下、０．１〜１．５wt％の範囲で
１４０kW／m3以下、０．２〜１．２wt％の範囲で１００
kW／m3以下となっている。また、１００℃のμＱｆ積
は、ＣｏＯの添加量が０．０５〜１．３wt％の範囲で６
×１０9以上、０．０５〜１．１wt％の範囲で７×１０9
以上、０．０５〜０．９wt％の範囲で８×１０9以上と
なり、２５℃のμＱｆ積は、ＣｏＯの添加量が０．０５
〜１．８wt％の範囲で９×１０9以上、０．１〜１．５w
t％の範囲で１×１０10以上、０．２〜１．２wt％の範
囲で１．５×１０10以上となっている。As is clear from FIG. 9 and FIG.
The core loss (Pcv) at ℃ is 0.05 to less than the amount of CoO added.
In the range of 1.3wt% 250kW / m 3 or less, 0.05.
In the range of 1wt% 210kW / m 3 or less, 0.05～0.9Wt
% Becomes 180 kW / m 3 or less in a range of, 25 ° C. of core loss (Pcv) is the amount of CoO added is 200 kW / m 3 or less in the range of 0.05~1.8wt%, 0.1~1.5wt% 140kW / m 3 in the range of, 100 in the range of 0.2～1.2Wt%
kW / m 3 or less. Further, the μQf product at 100 ° C. is 6 when the added amount of CoO is in the range of 0.05 to 1.3 wt%.
× 10 9 or more, 0.05~1.1wt% 7 in the range of × 10 9
As described above, the value is 8 × 10 9 or more in the range of 0.05 to 0.9 wt%, and the μQf product at 25 ° C.
9 × 10 9 or more, 0.1 to 1.5 w in the range of ~ 1.8 wt%
It is 1 × 10 10 or more in the range of t%, and 1.5 × 10 10 or more in the range of 0.2 to 1.2 wt%.
【００７２】〔実施例９〕主成分と副成分に、下記の組
成７および組成８を用いた他は実施例１と同様にしてコ
アサンプルを得た。Example 9 A core sample was obtained in the same manner as in Example 1 except that the following compositions 7 and 8 were used as main components and subcomponents.
【００７３】（組成７） 主成分 Ｆｅ2 Ｏ3 ：４９ mol％、 ＮｉＯ ：１８ mol％、 ＣｕＯ ： ３ mol％、 ＺｎＯ ：３０ mol％ 副成分（主成分全量を１００wt％として） ＣｏＯ ：０．３wt％、 ＷＯ3 ：０．７wt％、 Ｂｉ2 Ｏ3 ：０．２wt％(Composition 7) Main components Fe 2 O 3 : 49 mol%, NiO: 18 mol%, CuO: 3 mol%, ZnO: 30 mol% Subcomponents (assuming the total amount of main components as 100 wt%) CoO: 0. 3wt%, WO 3: 0.7wt% , Bi 2 O 3: 0.2wt%
【００７４】（組成８） 組成７の副成分（主成分全量を１００wt％として）を ＣｏＯ ：０．４wt％、 ＷＯ3 ：０．３wt％、 Ｂｉ2 Ｏ3 ：０．２wt％ としたもの。(Composition 8) The sub-component of composition 7 (with the total amount of the main components being 100 wt%) was CoO: 0.4 wt%, WO 3 : 0.3 wt%, Bi 2 O 3 : 0.2 wt%.
【００７５】組成７、組成８の各サンプルについて、ｆ
・Ｂｍ＝２５ｋTHzでのμＱｆの周波数特性およびＰcv
の周波数特性を、ＢＨアナライザーにより測定した。得
られた結果をそれぞれ図１１、図１２に示す。図１１、
図１２から明らかなように、μＱｆ積、Ｐcvともに周波
数依存性を示し、２〜６ＭHz付近にそのピークを有する
が、組成８の方が広い周波数特性を有している。For each sample of composition 7 and composition 8, f
.Mu.Qf frequency characteristics and Pcv at Bm = 25 kHz
Was measured with a BH analyzer. The obtained results are shown in FIGS. 11 and 12, respectively. FIG.
As is clear from FIG. 12, both the μQf product and Pcv show frequency dependence, and have peaks in the vicinity of 2 to 6 MHz, but composition 8 has a wider frequency characteristic.
【００７６】〔実施例１０〕実施例６〜９のコアサンプ
ルと同一組成のサンプルを用いて、加速器用の高圧発生
用電源トランスを作製した。得られたトランスは、従来
のトランスと比較して約３割程度高出力にすることがで
きた。Example 10 A high-voltage generating power transformer for an accelerator was manufactured using samples having the same composition as the core samples of Examples 6 to 9. The obtained transformer was able to output about 30% higher than the conventional transformer.
【００７７】〔実施例１１〕実施例６〜９のコアサンプ
ルと同一組成のサンプルを用いて、加速器用の高周波キ
ャビティーを作製した。得られたキャビティーを用いて
粒子の加速試験を行ったところ、良好な性能を示した。Example 11 Using a sample having the same composition as the core samples of Examples 6 to 9, a high-frequency cavity for an accelerator was manufactured. When an acceleration test of the particles was performed using the obtained cavity, good performance was shown.
【００７８】[0078]
【発明の効果】以上のように本発明によれば、Ｎｉ−Ｃ
ｕ−Ｚｎ系フェライトの電力損失を低減し、小型、低損
失の電源トランス、高性能の粒子加速器等を実現でき
る。As described above, according to the present invention, Ni-C
The power loss of the u-Zn ferrite can be reduced to realize a compact, low-loss power transformer, a high-performance particle accelerator, and the like.
【図１】組成１のサンプルにおいて、ＷＯ3：０〜０．
１５wt％添加した場合のコアロスＰcvを、５０ｋHz−１
５０mT、２０〜１００℃の条件で測定したグラフであ
る。FIG. 1 shows a sample of composition 1 containing WO 3 : 0 to 0.
The core loss Pcv when 15 wt% is added is 50 kHz-1.
It is a graph measured on conditions of 50 mT and 20-100 degreeC.
【図２】組成２のサンプルにおいて、ＷＯ3：０〜０．
１５wt％添加した場合のコアロスＰcvを、５０ｋHz−１
５０mT、２０〜１６０℃の条件で測定したグラフであ
る。FIG. 2 shows a sample of composition 2 in which WO 3 : 0 to 0.
The core loss Pcv when 15 wt% is added is 50 kHz-1.
It is a graph measured on conditions of 50 mT and 20-160 degreeC.
【図３】組成３と比較例の組成Ａのサンプルにおいて、
Ｂ−Ｈアナライザーにより、２０〜１００℃、５０ｋHz
、１５０mTでのコアロス（Ｐｃｖ）を測定したグラフ
である。FIG. 3 shows a sample of composition 3 and a composition A of a comparative example.
20-100 ° C, 50kHz by BH analyzer
5 is a graph in which core loss (Pcv) was measured at 150 mT.
【図４】組成３と比較例の組成Ａのサンプルにおいて、
Ｂ−Ｈアナライザーにより、２３℃、１００ｋ〜５００
ｋHz 、５０〜２００mTでのコアロス（Ｐｃｖ）を測定
したグラフである。FIG. 4 shows a sample of composition 3 and a composition A of a comparative example.
According to a BH analyzer, 23 ° C., 100 k to 500
It is the graph which measured core loss (Pcv) in 50 kHz and 50-200 mT.
【図５】組成４のフェライトに、ＷＯ3：０．０５〜
１．０wt％添加した場合のコアロスＰcvを、１ＭHz−２
５mT、１００℃と２５℃（ＲＴ）の条件で測定したグラ
フである。FIG. 5: WO 3 : 0.05 to ferrite of composition 4
The core loss Pcv when 1.0 wt% is added is 1 MHz-2
5 is a graph measured under conditions of 5 mT, 100 ° C. and 25 ° C. (RT).
【図６】図５と同一のフェライトについてのμＱｆ積
を、１ＭHz−２５mT、１００℃と２５℃（ＲＴ）の条件
で測定したグラフである。FIG. 6 is a graph showing the μQf product of the same ferrite as in FIG. 5 measured under the conditions of 1 MHz-25 mT, 100 ° C. and 25 ° C. (RT).
【図７】組成５のフェライトに、Ｂｉ2 Ｏ3 ：０．０２
〜０．８wt％添加した場合のコアロスＰcvを、１ＭHz−
２５mT、１００℃と２５℃（ＲＴ）の条件で測定したグ
ラフである。FIG. 7 shows that Bi 2 O 3 : 0.02
The core loss Pcv when adding ~ 0.8 wt% is 1 MHz-
It is a graph measured on 25 mT, 100 degreeC, and 25 degreeC (RT) conditions.
【図８】図７と同一のフェライトについてのμＱｆ積
を、１ＭHz−２５mT、１００℃と２５℃（ＲＴ）の条件
で測定したグラフである。8 is a graph showing the μQf product of the same ferrite as in FIG. 7 measured under the conditions of 1 MHz-25 mT, 100 ° C. and 25 ° C. (RT).
【図９】組成６のフェライトに、ＣｏＯ：０．０５〜
２．０wt％、添加した場合のコアロスＰcvを、１ＭHz−
２５mT、１００℃と２５℃（ＲＴ）の条件で測定したグ
ラフである。FIG. 9 shows that CoO: 0.05 to
2.0 wt%, the core loss Pcv when added is 1 MHz-
It is a graph measured on 25 mT, 100 degreeC, and 25 degreeC (RT) conditions.
【図１０】図９と同一のフェライトについてのμＱｆ積
を、１ＭHz−２５mT、１００℃と２５℃（ＲＴ）の条件
で測定したグラフである。10 is a graph showing the μQf product of the same ferrite as in FIG. 9 measured under the conditions of 1 MHz-25 mT, 100 ° C. and 25 ° C. (RT).
【図１１】組成７と組成５のフェライトのμＱｆ積の周
波数特性を、ｆ・Ｂｍ＝２５ｋTHzの条件で測定したグ
ラフである。FIG. 11 is a graph showing frequency characteristics of μQf product of ferrites of composition 7 and composition 5 measured under the condition of f · Bm = 25 kTHz.
【図１２】組成４と組成５のフェライトのパワーロスＰ
cvの周波数特性を、ｆ・Ｂｍ＝２５ｋTHzの条件で測定
したグラフである。FIG. 12 shows power loss P of ferrites of composition 4 and composition 5.
It is the graph which measured the frequency characteristic of cv on condition of f * Bm = 25kTHz.
【図１３】従来のフェライトに、ＣｏＯ：０．１〜１．
０wt％添加した場合のコアロスＰcvを、１ＭHz−２５m
T、１００℃と２５℃（ＲＴ）の条件で測定したグラフ
である。FIG. 13 shows CoO: 0.1-1.
The core loss Pcv when 0 wt% is added is 1 MHz-25 m
It is the graph measured on conditions of T, 100 ° C, and 25 ° C (RT).
【図１４】従来のフェライトに、ＣｏＯ：０．１〜１．
０wt％添加した場合のμＱｆ積を、１ＭHz−２５mT、１
００℃と２５℃（ＲＴ）の条件で測定したグラフであ
る。FIG. 14 shows CoO: 0.1-1.
The μQf product when 0 wt% is added is 1 MHz-25 mT, 1
It is the graph measured on conditions of 00 ° C and 25 ° C (RT).
Claims (11)
％、 酸化タングステンをＷＯ3 換算で：０．０５〜０．８wt
％、 酸化ビスマスをＢｉ2 Ｏ3 換算で：０．０３〜０．５wt
％ 含有するフェライト磁性材料。As main components, iron oxide: 47 to 50 mol% in terms of Fe 2 O 3 , nickel oxide: 10 to 25 mol% in terms of NiO, and copper oxide: 2 to 15 mol% in terms of CuO , Containing zinc oxide: 15 to 35 mol% in terms of ZnO, and cobalt oxide as a sub-component: 0.05 to 1.5 wt.
%, In terms of WO 3 in terms of WO 3 : 0.05-0.8wt
%, Bismuth oxide Bi 2 O 3 in terms of: 0.03～0.5Wt
% Ferrite magnetic material containing.
算で４８〜５０ mol％である請求項１または２のフェラ
イト磁性材料。3. The ferrite magnetic material according to claim 1, wherein the iron oxide in the main component is 48 to 50 mol% in terms of Fe 2 O 3 .
％、 酸化タングステンをＷＯ3 換算で：０．０６〜０．７５
wt％、 酸化ビスマスをＢｉ2 Ｏ3 換算で：０．０６〜０．３５
wt％ 含有する請求項１〜３のいずれかのフェライト磁性材
料。4. The method according to claim 1, wherein the minor component is cobalt oxide in terms of CoO: 0.1 to 1.1 wt.
%, In terms of WO 3 in terms of WO 3 : 0.06 to 0.75
wt%, the bismuth oxide Bi 2 O 3 in terms of: 0.06 to 0.35
The ferrite magnetic material according to any one of claims 1 to 3, which contains wt%.
％、 酸化タングステンをＷＯ3 換算で：０．１〜０．５wt
％、 酸化ビスマスをＢｉ2 Ｏ3 換算で：０．１〜０．３wt％ 含有する請求項４のフェライト磁性材料。5. The method according to claim 1, wherein the auxiliary component is cobalt oxide in terms of CoO: 0.1 to 0.9 wt.
%, In terms of WO 3 in terms of tungsten oxide: 0.1 to 0.5 wt
%, Bismuth oxide Bi 2 O 3 in terms of: ferrite magnetic material according to claim 4 containing 0.1 to 0.3%.
性材料からなり、ｆ・Ｂm 積が２５ kTHz （ｆ＝１〜１
０ＭHz）において、１００℃でのパワーロスが２１０kW
／m3以下、２５℃でのパワーロスが１４０kW／m3以下で
あるフェライトコア。6. The ferrite magnetic material according to claim 1, wherein an f · Bm product is 25 kTHz (f = 1 to 1).
0MHz), the power loss at 100 ℃ is 210kW
/ M 3 or less, and a power loss at 25 ° C. of 140 kW / m 3 or less.
ライトコア。7. The ferrite core according to claim 6, which is used for a particle accelerator.
源トランスに使用される請求項６のフェライトコア。8. The ferrite core according to claim 6, wherein the ferrite core is used in a power transformer for high-frequency switching of 1 to 10 MHz.
化タングステンをＷＯ3換算で０．０１〜０．８wt％含
有するフェライト磁性材料からなり、ｆ・Ｂm 積が７．
５ kTHz （ｆ＝１ｋ〜１ＭHz）において、２０〜１５０
℃でのパワーロスの最低値が３００kW／m3以下であるフ
ェライトコア。9. As main components, iron oxide: 47 to 50 mol% in terms of Fe 2 O 3 , nickel oxide: 10 to 25 mol% in terms of NiO, and copper oxide: 2 to 15 mol% in terms of CuO , zinc oxide calculated as ZnO: 15 to 35 containing mol%, relative to the main component, becomes at least a tungsten oxide as a secondary component of a ferrite magnetic material containing 0.01～0.8Wt% in terms of WO 3, f・ Bm product is 7.
At 5 kTHz (f = 1 k to 1 MHz), 20 to 150
Ferrite core with a minimum power loss at 300 ° C of 300 kW / m 3 or less.
も酸化タングステンをＷＯ3 換算で０．０１〜０．５wt
％含有する請求項９のフェライトコア。Wherein said auxiliary component is at least a tungsten oxide in terms of WO 3 with respect to the main component 0.01~0.5wt
%.
る請求項９または１０のフェライトコア。11. The ferrite core according to claim 9, wherein the ferrite core is used for a power supply transformer of less than 1 MHz.
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|---|---|---|---|
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Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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