JPH1045976A - 熱可塑性エラストマーパウダー、粉末成形方法及び成形体 - Google Patents

熱可塑性エラストマーパウダー、粉末成形方法及び成形体

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JPH1045976A
JPH1045976A JP10710997A JP10710997A JPH1045976A JP H1045976 A JPH1045976 A JP H1045976A JP 10710997 A JP10710997 A JP 10710997A JP 10710997 A JP10710997 A JP 10710997A JP H1045976 A JPH1045976 A JP H1045976A
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ethylene
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博之 杉本
Shukuyu Nakatsuji
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 粉末成形法によってピンホールや欠肉などを
殆ど生ずることなく複雑な形状の成形体を製造すること
のできる熱可塑性エラストマーパウダーを提供する。 【解決手段】 下記(A)で示される熱可塑性エラスト
マーからなり、球換算平均粒径が0.70mmを超え
1.20mm以下、かつ、かさ比重が0.38以上であ
ることを特徴とする熱可塑性エラストマーパウダー、該
熱可塑性エラストマーパウダーを用いることを特徴とす
る粉末成形方法、並びに、該熱可塑性エラストマーパウ
ダーが粉末成形されてなることを特徴とする成形体。 (A)エチレン・α−オレフィン系共重合体ゴムとポリ
オレフィン系樹脂とを含有する熱可塑性エラストマーま
たはエチレン・α−オレフィン系共重合体ゴムとポリオ
レフィン系樹脂とを含有する組成物を動的架橋すること
によって得られる熱可塑性エラストマー

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は熱可塑性エラストマ
ーパウダー、粉末成形方法及び成形体に関する。
【0002】
【従来の技術】従来より、その表面に皮シボ模様やステ
ッチ模様などの細かい凹凸模様が施された熱可塑性エラ
ストマーからなる成形体は自動車内装部品などの表皮材
として用いられており、かかる成形体として熱可塑性エ
ラストマーのパウダーが粉末成形されてなる成形体が提
案されている(例えば特開平5−1183号公報、特開
平5−5050号公報など。)。しかしながら、かかる
熱可塑性エラストマーパウダーは複雑な形状の成形体、
例えば狭くて高い凸部を有する成形体などを製造する際
に、該凸部のエッジにピンホールや欠肉などを有する成
形体を与える傾向があった。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】そこで本発明者らは、
粉末成形法によってピンホールや欠肉などを殆ど生ずる
ことなく複雑な形状の成形体を製造することのできる熱
可塑性エラストマーパウダーを開発すべく鋭意検討した
結果、特定の物性を有するオレフィン系熱可塑性エラス
トマーからなり、かつ特定の粉体物性を有する熱可塑性
エラストマーパウダーは、これを粉末成形することによ
ってピンホールや欠肉などを殆ど生ずることなく複雑な
形状の成形体が容易に得られることを見出し、本発明に
至った。
【0004】
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明のうち
第一の発明は、下記(A)で示される熱可塑性エラスト
マーからなり、球換算平均粒径が0.70mmを超え
1.20mm以下、かつ、かさ比重が0.38以上であ
ることを特徴とする熱可塑性エラストマーパウダーに係
るものである。 (A)エチレン・α−オレフィン系共重合体ゴムとポリ
オレフィン系樹脂とを含有する熱可塑性エラストマーま
たはエチレン・α−オレフィン系共重合体ゴムとポリオ
レフィン系樹脂とを含有する組成物を動的架橋すること
によって得られる熱可塑性エラストマー また、本発明のうち第二の発明は、第一の発明の熱可塑
性エラストマーパウダーを用いることを特徴とする粉末
成形方法に係るものである。更に、本発明のうち第三の
発明は、第一の発明の熱可塑性エラストマーパウダーが
粉末成形されてなることを特徴とする成形体に係るもの
である。
【0005】
【発明の実施の形態】本発明に適用されるエチレン・α
−オレフィン系共重合体ゴムとポリオレフィン系樹脂と
を含有する熱可塑性エラストマーまたはエチレン・α−
オレフィン系共重合体ゴムとポリオレフィン系樹脂とを
含有する組成物を動的架橋することによって得られる熱
可塑性エラストマーを構成する一成分であるエチレン・
α−オレフィン系共重合体ゴムとは、非結晶性のエチレ
ン・α−オレフィン共重合体、エチレン・α−オレフィ
ン・非共役ジエン共重合体またはこれらの混合物であっ
て、ここでα−オレフィンとしては、例えばプロピレ
ン、1−ブテンなどが、非共役ジエンとしては、例えば
ジシクロペンタジエン、エチリデンノルボルネン、1,
4−ヘキサジエン、シクロオクタジエン、メチレンノル
ボルネンなどがそれぞれ挙げられる。このようなエチレ
ン・α−オレフィン系共重合体ゴムとして具体的には、
例えばエチレン・プロピレン共重合体ゴム、エチレン・
ブテン共重合体ゴム、エチレン・プロピレン・エチリデ
ンノルボルネンゴム(以下、EPDMと称する。)など
が挙げられる。このようなエチレン・α−オレフィン系
共重合体ゴムの中でも、そのムーニー粘度〔ASTM
D−927−57Tに準じて100℃において測定した
ムーニー粘度であり、以下、ML1+4 (100℃)と称
する。〕が10〜350、好ましくは15〜300の範
囲である共重合体ゴムが使用される。
【0006】本発明に適用されるエチレン・α−オレフ
ィン系共重合体ゴムとポリオレフィン系樹脂とを含有す
る熱可塑性エラストマーまたはエチレン・α−オレフィ
ン系共重合体ゴムとポリオレフィン系樹脂とを含有する
組成物を動的架橋することによって得られる熱可塑性エ
ラストマーを構成する他の成分であるポリオレフィン系
樹脂は、1種以上のオレフィンが重合もしくは共重合さ
れてなる結晶性を有する重合体もしくは共重合体であっ
て、例えばポリプロピレン、プロピレンとエチレンとの
共重合体、プロピレンとプロピレン以外のα−オレフィ
ン、例えば1−ブテンとの共重合体などが挙げられる
が、これらの中でも柔軟性に優れた成形体を与え得る点
で、エチレンとプロピレンとの共重合体、プロピレンと
1−ブテンとの共重合体などが好ましく使用される。か
かるポリオレフィン系樹脂のメルトフローレート(JI
S K−7210に準拠して230℃、2.16kg荷
重で測定した値であり、以下、MFRと称する。)は通
常20g/10分以上、特に50g/10分以上である
ことが好ましく、かかるMFRが20g/10分未満で
あれば、粉末成形時に溶融した熱可塑性エラストマーパ
ウダーの粒子同士が熱融着し難くなり、得られる成形体
の強度が低くなる傾向がある。
【0007】本発明に適用される熱可塑性エラストマー
は、例えば上記のエチレン・α−オレフィン系共重合体
ゴムとポリオレフィン系樹脂とを混練または混練後さら
に動的架橋することによって容易に製造することができ
る。
【0008】架橋型組成物を得るための動的架橋に際し
ては、予め混練して得たエチレン・α−オレフィン系共
重合体ゴムとポリオレフィン系樹脂とからなる組成物
と、架橋剤とを加熱下に混練すればよく、かかる架橋剤
としては、通常は有機過酸化物が用いられる。かかる有
機過酸化物としては、例えば2,5−ジメチル−2,5
−ジ(t−ブチルペルオキシノ)ヘキサン、ジクミルペ
ルオキシドなどのジアルキルパーオキサイドなどが挙げ
られ、その使用量は、先の混練において用いたエチレン
・α−オレフィン系共重合体ゴムとポリオレフィン系樹
脂との合計量100重量部に対して通常は1.5重量部
以下、好ましくは0.8重量部以下である。
【0009】また、架橋剤として有機過酸化物を用いる
場合、ビスマレイミド化合物などの架橋助剤の存在下に
動的架橋を行うと、適度に架橋が進行し、粉末成形にお
ける溶融流動性に優れ、かつ優れた耐熱性を有する成形
体を与え得る熱可塑性エラストマーパウダーを得ること
ができる。この場合、有機過酸化物の使用量は、エチレ
ン・α−オレフィン系共重合体ゴムとポリオレフィン系
樹脂との合計量100重量部に対して通常は1重量部以
下、好ましくは0.8重量部以下、さらに好ましくは
0.6重量部以下であり、架橋助剤の使用量はエチレン
・α−オレフィン系共重合体ゴムとポリオレフィン系樹
脂との合計量100重量部に対して通常は1.5重量部
以下、好ましくは0.8重量部以下である。なお、架橋
助剤は動的架橋に先立って加えられることが好ましく、
通常は先の混練において加えられる。
【0010】動的架橋に際してエチレン・α−オレフィ
ン系共重合体ゴムとポリオレフィン系樹脂とからなる組
成物および架橋剤は通常の方法、例えば一軸押出機、二
軸押出機などを用いて混練される。
【0011】かかる動的架橋によってエチレン・α−オ
レフィン系共重合体ゴムとポリオレフィン系樹脂とから
なる組成物において通常はエチレン・α−オレフィン系
共重合体ゴムが優先的に架橋され、目的の部分架橋組成
物が得られるが、かくして得られる部分架橋組成物にお
いては未架橋のエチレン・α−オレフィン系共重合体ゴ
ムが存在してもよいし、エチレン・α−オレフィン系共
重合体ゴムとポリオレフィン系樹脂との架橋物が存在し
ていてもよく、また場合によってはポリオレフィン系樹
脂の架橋物が存在していてもよい。
【0012】また、かかる動的架橋型熱可塑性エラスト
マーは、これにエチレン・α−オレフィン系共重合体ゴ
ムが追加配合されて用いられてもよい。ここで追加配合
されるエチレン・α−オレフィン系共重合体ゴムは、前
記のエチレン・α−オレフィン系共重合体ゴムと同様の
ものであってもよいが、通常は、ML1+4 (100℃)
が200以下であってα−オレフィンがプロピレン、1
−ブテンなどであるエチレン・α−オレフィン系共重合
体ゴムが好ましく用いられ、中でもエチレン単位含有量
が40〜90重量%、好ましくは70〜85重量%、M
1+4 (100℃)が10以上50以下であるエチレン
・プロピレン共重合体ゴムが特に好ましく使用される。
このように追加配合されるエチレン・α−オレフィン系
共重合体ゴムの使用量は、先の混練において用いたエチ
レン・α−オレフィン系共重合体ゴムとポリオレフィン
系樹脂との合計量100重量部に対して通常は50重量
部以下である。
【0013】かくしてエチレン・α−オレフィン系共重
合体ゴムとポリオレフィン系樹脂とを含有する熱可塑性
エラストマーまたはエチレン・α−オレフィン系共重合
体ゴムとポリオレフィン系樹脂とを含有する組成物を動
的架橋することによって得られる熱可塑性エラストマー
が得られるが、かかる熱可塑性エラストマーの製造にお
いて、使用するエチレン・α−オレフィン系共重合体ゴ
ム(動的架橋後に追加配合する場合は、その追加量を含
む。)とポリオレフィン系樹脂との重量比は5:95〜
80:20であることが好ましく、さらに好ましくは2
0:80〜70:30の範囲である。
【0014】上記(A)で示される熱可塑性エラストマ
ーは、通常の熱可塑性エラストマーに配合されると同様
の各種の添加剤やゴム類などを含有していてもよい。添
加剤としては、例えばパラフィン系プロセスオイルなど
の鉱物油系軟化剤、フェノール系、サルファイト系、フ
ェニルアルカン系、フォスファイト系、アミン系、アミ
ド系の耐熱安定剤、老化防止剤、耐光安定剤、帯電防止
剤、金属石鹸、発泡剤、ワックスなどの滑剤、メチルポ
リシロキサン化合物などの内部添加離型剤、着色用顔料
などが挙げられ、ゴム類としては、例えばスチレン・ブ
タジエンゴム、水添スチレン・ブタジエンゴム、水添ス
チレン・ブタジエン・スチレン三元共重合体ゴム、ニト
リルゴム、天然ゴムなどが挙げられる。これらの添加剤
やゴム類などは、予め原料となるエチレン・α−オレフ
ィン系共重合体ゴムやポリオレフィン系樹脂に含有され
ていてもよいし、上記の混練や動的架橋に際して、また
はその後、通常の方法、例えば混練などによって適宜配
合されてもよい。
【0015】中でも鉱物油系軟化剤は、これが熱可塑性
エラストマーに含有されることによって熱可塑性エラス
トマーパウダーのスラッシュ成形における溶融流動性が
向上し、かつ柔軟性に優れた成形体を与え得るため好ま
しく使用されるが、これを予めエチレン・α−オレフィ
ン系共重合体ゴムに含有させた油展オレフィン系共重合
体ゴムを使用することによって、前述の混練や動的架橋
をより容易に行うことができる。かかる油展オレフィン
系共重合体ゴムにおける鉱物油系軟化剤の使用量は、エ
チレン・α−オレフィン系共重合体ゴム100重量部に
対して通常は120重量部以下、好ましくは30〜12
0重量部の範囲である。
【0016】かくして上記(A)で示される熱可塑性エ
ラストマーが得られるが、かかる熱可塑性エラストマー
の下記で述べる溶融特性を満足するように上記の組成物
または部分架橋組成物を構成する各成分の種類、その重
量比、架橋の程度、各種添加剤の使用量などを適宜選択
する必要がある。また、動的架橋における剪断速度が上
記の物性に与える影響は大きく、剪断速度5×102
-1以上が好ましく、1×103 -1以上で動的架橋を行
うことが特に好ましい。
【0017】本発明の熱可塑性エラストマーの粘弾性
は、成形条件に応じて種々の範囲が選択されるが、例え
ば粉末成形法に用いられる場合は、該熱可塑性エラスト
マーの複素動的粘度η* (1)は、5×104 ポイズ以
下が好ましく、更に好ましくは5×103 ポイズ以下、
特に好ましくは2×103 ポイズ以下である。ここで複
素動的粘度η* (ω)は、250℃において振動周波数
ωで測定される貯蔵弾性率G’(ω)及び損失弾性率
G”(ω)を用いて、下記〔2〕式により算出される。 複素動的粘度η* (1)は5×104 ポイズを超えると
熱可塑性エラストマーパウダーは粉末成形に際して金型
面上で流動しなくなることがあり、成形時の剪断速度が
通常は1秒-1以下である粉末成形法では成形体を得るこ
とが困難になる傾向がある。
【0018】また、ニュートン粘性指数nは、これが
0.28を越えると仮に複素動的粘度η* (1)が5×
104 ポイズ以下であっても、成形時の賦圧力が1kg
/cm 2 以下である粉末成形法においては、溶融した熱
可塑性エラストマーパウダー同士の熱融着が不完全とな
って、機械的物性が低い成形体が得られる傾向があるた
め0.28以下であることが好ましく、更に好ましくは
0.26以下である。ここでニュートン粘性指数nは、
上記の複素動的粘度η* (1)と、振動周波数100ラ
ジアン/秒で測定される複素動的粘度η* (100)を
用いて先述の式〔1〕に基づいて算出される。 n={logη* (1)−logη* (100)}/2 〔1〕
【0019】本発明の熱可塑性エラストマーパウダー
は、このような熱可塑性エラストマーからなり、その球
換算平均粒径が0.70mmを超え1.20mm以下、
かつ、かさ比重が0.38以上であることが必要であ
る。ここで球換算平均粒径とは熱可塑性エラストマーパ
ウダーの粒子の平均体積を求め、その平均体積と同じ体
積の球の直径として算出される粒径であり、ここで粒子
の平均体積は任意に取り出した熱可塑性エラストマーパ
ウダーの粒子100個の合計重量および熱可塑性エラス
トマーの密度から計算される。また、かさ比重とはJI
S K−6721に準拠してかさ比重測定用ロートから
かさ比重測定用容器に供給された熱可塑性エラストマー
パウダー100mlの重量から算出される値であって、
好ましくは0.42以上である。
【0020】球換算平均粒径が1.20mmを超える
と、粉末成形時にパウダー同士の熱融着が不十分とな
り、得られた成形体にピンホールや欠肉などが生じる。
また、かさ比重が0.38未満であれば、粉末成形にお
けるパウダーの金型面上への付着が不十分となり、成形
体にピンホールや欠肉などが生じる。なお、好ましい球
換算平均粒径は0.70mmを超え1.10mm以下で
あり、好ましいかさ比重は0.42以上である。
【0021】このような特定の粉体物性を有する熱可塑
性エラストマーパウダーは、例えば上記(A)で示され
る熱可塑性エラストマーを熱溶融し、これをダイスから
押し出してストランドとし、次いでこれを引き取り、あ
るいは引き伸ばしながら引き取り、冷却後に切断する方
法(以下、ストランドカット法と称する。例えば特開昭
50−149747号公報参照。)、熱可塑性エラスト
マーをそのガラス転移点以下の温度で粉砕し、次いで溶
剤処理して球状化する方法(以下、溶剤処理法と称す
る。例えば特開昭62−280226号公報参照。)、
熱可塑性エラストマーを熱溶融し、これをダイスから水
中に押し出しながら切断する方法(以下、ダイフェース
カット法と称する。)などによって容易に製造すること
ができる。
【0022】ストランドカット法によって製造する場
合、ダイスの吐出口径は通常は0.1〜3mm、好まし
くは0.2〜2mmの範囲、ダイスからの吐出速度は通
常0.1〜5kg/時/穴、好ましくは0.5〜3kg
/時/穴の範囲、ストランドの引取速度は通常1〜10
0m/分、好ましくは5〜50m/分の範囲である。ま
た、冷却後の切断長さは、通常は1.4mm以下、好ま
しくは1.2mm以下である。
【0023】また、溶剤処理法によって製造する場合、
熱可塑性エラストマーはそのガラス転移点以下の温度、
通常は−70℃以下、好ましくは−90℃以下の温度で
粉砕されたのち、溶剤処理される。ここで溶剤処理とは
粉砕された熱可塑性エラストマーを、これと相溶性の低
い媒体中において、分散剤と乳化剤との存在下に攪拌し
ながら熱可塑性エラストマーの溶融温度以上、好ましく
は該溶融温度よりも30〜50℃高い温度に加熱して球
状化したのち冷却し、取り出す方法である。
【0024】かかる溶剤処理における媒体としては、例
えばエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポ
リプロピレングリコールなどが挙げられ、その使用量
は、用いる熱可塑性エラストマー100重量部に対して
300〜1000重量部、好ましくは400〜800重
量部の範囲である。分散剤としては、例えばエチレン−
アクリル酸共重合体、無水ケイ酸、酸化チタンなどが挙
げられ、その使用量は用いる熱可塑性エラストマー10
0重量部に対して通常は5〜20重量部、好ましくは1
0〜15重量部の範囲である。乳化剤としては、例えば
ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ポリエ
チレングリコールモノラウレート、ソルビタントリステ
アレートなどが挙げられるが、これらに限定されるもの
ではなく、その使用量は用いる熱可塑性エラストマー1
00重量部に対して通常はに対して通常は3〜15重量
部、好ましくは5〜10重量部の範囲である。
【0025】ダイフェースカット法によって製造する場
合、ダイスの吐出口径は通常は0.1〜3mm、好まし
くは0.2〜2mmの範囲、ダイスからの吐出速度は通
常0.1〜5kg/時/穴、好ましくは0.5〜3kg
/時/穴の範囲である。
【0026】かくして本発明の熱可塑性エラストマーパ
ウダーが得られるが、かかる熱可塑性エラストマーパウ
ダーを粉末成形することによってピンホールや欠肉など
が殆どない成形体を容易に得ることができる。粉末成形
法としては特に限定されるものではなく、例えばスラッ
シュ成形法、流動浸漬法、静電塗装法、粉末溶射法、粉
末回転成形法などが挙げられる。
【0027】粉末成形に際しては、例えば本発明の熱可
塑性エラストマーパウダーを加熱した粉末成形用の金型
の成形型面上に供給して付着・溶融させて該パウダー同
士を熱融着させ、所定の時間が経過したのち付着・溶融
しなかった余分のパウダーを回収し、必要により金型を
さらに加熱することによって成形型面上にシート状物を
得、次いでこれを冷却、脱型することによって、目的の
成形体を容易に製造することができる。金型の加熱温度
は、熱可塑性エラストマーの溶融温度以上であって、通
常は160〜300℃、好ましくは210〜270℃の
範囲であり、金型は、例えばガス加熱炉方式、熱媒体油
循環方式、熱媒体油内もしくは熱流動砂内への浸漬方
式、または高周波誘導加熱方式などによって加熱され
る。また、付着・溶融時間は特に限定されるものではな
く、目的とする成形体の大きさや厚みなどに応じて適宜
選択される。
【0028】なお、本発明の熱可塑性エラストマーパウ
ダーは、これに通常の方法、例えばブレンダーや高速回
転ミキサーなどを用いて微細粉体や前記の各種添加剤を
配合して、粉末成形に用いてもよい。ここで微細粉体と
は平均粒径が30μm以下、好ましくは0.01〜10
μmの粉体であって、例えば有機顔料、無機顔料、酸化
アルミニウム、水酸化アルミニウム、炭酸カルシウムな
どの粉体が挙げられる。かかる微細粉体を使用する場
合、その使用量は熱可塑性エラストマーパウダー100
重量部に対して通常0.1〜10重量部の範囲である。
【0029】
【発明の効果】本発明の熱可塑性エラストマーパウダー
は、これを粉末成形することによってピンホールや欠肉
などを殆ど生ずることなく複雑な形状の成形体を容易に
製造することができる。
【0030】
【実施例】以下、実施例により本発明をより詳細に説明
するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではな
い。
【0031】評価方法 参考例1、3において製造した熱可塑性エラストマーな
らびに実施例1〜4および比較例1〜4において製造し
た熱可塑性エラストマーパウダーおよび成形体のは、以
下の方法によって評価した。 (1)熱可塑性エラストマーの複素動的粘度η* (1) レオメトリックス社製ダイナミックスペクトロメーター
RDS−7700型を用いて、平行平板モード、印加歪
み5%、サンプル温度250℃、振動周波数1ラジアン
/秒で動的粘弾性を測定し、複素動的粘度η* (1)を
算出した。 (2)ニュートン粘性指数n 振動周波数を100ラジアン/秒とした以外は複素動的
粘度η* (1)の場合と同様にして動的粘弾性を測定し
て複素動的粘度η* (100)を算出し、これと先に求
めたη* (1)とを用いて、前記の式〔1〕によってニ
ュートン粘性指数nを算出した。 (3)熱可塑性エラストマーパウダーの球換算平均粒径 熱可塑性エラストマーパウダーの粒子100個を任意に
採取し、その重量を求め、これと熱可塑性エラストマー
の比重とから粒子の平均体積を算出し、この平均体積と
同体積の球の直径を算出して、球換算平均粒径とした。 (4)熱可塑性エラストマーパウダーのかさ比重 JIS K−6721に準拠して、熱可塑性エラストマ
ーパウダー100mlを採取、秤量し、かさ比重を算出
した。 (5)成形体の評価 得られた成形体(5)において、図3に示す3つの凸部
A(高さ7mm、幅25mm)、B(高さ11mm、幅
25mm)、C(高さ15mm、幅25mm)の各エッ
ジにおけるピンホールおよび欠肉の有無を目視で確認
し、以下に示す4段階で評価した。 1:凸部A、B、Cのいずれのエッジにもピンホール、
欠肉が生じた。 2:凸部Aのエッジにはピンホール、欠肉が無いが、凸
部B、Cのエッジにはピンホール、欠肉が生じた。 3:凸部A、Bのエッジにはピンホール、欠肉が無い
が、凸部Cのエッジに僅かにピンホール、欠肉が生じ
た。 4:凸部A、B、Cのいずれのエッジにもピンホール、
欠肉が無かった。
【0032】参考例1 (熱可塑性エラストマーの製造)EPDM〔ML
1+4 (100℃)=242、プロピレン単位含有量=2
8重量%、ヨウ素価=12〕25重量部に鉱物油系軟化
剤〔出光興産社製、商品名ダイアナプロセスPW−38
0〕25重量部を添加し、油展EPDMゴム〔住友化学
社製、商品名エスプレンE670F、ML1+4 (100
℃)=53〕を得た。次いで、これにプロピレン・エチ
レンランダム共重合体樹脂〔エチレン単位含有量=4.
5重量%、MFR=90g/10分〕50重量部と架橋
助剤〔ビスマレイミド化合物、住友化学社製、商品名ス
ミファインBM〕0.6重量部とを加え、バンバリーミ
キサーを用いて10分間混練して、架橋用マスターバッ
チ(以下、M.B.と称する。)を得た。このM.B.
を押出機と切断機とを用いてペレットにした。このM.
B.のペレット100重量部に、有機過酸化物〔2,3
−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルペルオキシノ)ヘ
キサン、三建化工社製、商品名サンペロックスAPO〕
0.4重量部を加え、二軸押出機を用いて剪断速度1.
2×103 -1、温度200℃で混練して動的架橋し
て、熱可塑性エラストマーを得た。この熱可塑性エラス
トマーの複素動的粘度η* (1)は1.5×103 ポイ
ズ、ニュートン粘性指数nは0.25であった。次い
で、この熱可塑性エラストマーを二軸押出機から押し出
し、切断機を用いて、ペレットにした。
【0033】実施例1 (熱可塑性エラストマーパウダーの製造)参考例1で得
た熱可塑性エラストマーを30mmφ押出機に入れて1
60℃に加熱し、溶融させたのち、吐出口径1.0mm
のダイス(温度160℃)から吐出速度1kg/時/穴
で吐き出し、引取速度30m/分で引き取ったのち、冷
却し、直径0.8mmのストランドを得た。次いでこれ
をペレタイザーで切断することにより、球換算平均粒径
0.91mmの熱可塑性エラストマーパウダーを得た。
この熱可塑性エラストマーパウダーの評価結果を表1に
示す。
【0034】(スラッシュ成形法による成形体の製造)
得られた熱可塑性エラストマーパウダー(3)を容器
(2)に投入し、次いで該容器(2)とスラッシュ成形
用の金型(1)とをその周縁部が密着するように互いに
固定して、一体化した(図1)。ここで金型(1)は、
図2に示すように、その成形型面に3つの凹部(深さ7
mm、11mm、15mm、幅はいずれも25mm)を
有し、また成形型面の全面が皮シボ模様であった。ま
た、金型(1)の温度は250℃であった。その後、直
ちに一体化した金型と容器とを一軸回転装置(図示せ
ず。)を用いて回転軸(4)を中心にして180°回転
させて、熱可塑性エラストマーパウダー(3)を金型の
成形型面上に供給し、次いで15秒間かけて振幅45°
の範囲で2往復揺動させて、成形型面上に熱可塑性エラ
ストマーパウダーを付着・溶融させた。その後、再び1
80°回転させて、付着・溶融しなかった余分の熱可塑
性エラストマーパウダーを容器(2)に回収した。次い
で、その成形型面上に熱可塑性エラストマーパウダーが
付着・溶融したままの金型(1)を容器(2)から取り
外し、250℃のオーブン中で2分間加熱したのち、冷
却し、脱型して、成形体(5)を得た。この成形体
(5)は、厚み1.2mmであり、3つの凸部A(高さ
7mm、幅25mm)、B(高さ11mm、幅25m
m)、C(高さ15mm、幅25mm)を有し、その表
面には金型成形型面の皮シボ模様が全面にわたって正確
に転写されていた。この成形体(5)の断面図を図3に
示し、評価結果を表1に示す。
【0035】実施例2〜4、比較例1 吐出速度および引取速度を表1に記載のとおりとする以
外は実施例1と同様に操作して、熱可塑性エラストマー
パウダーを得、成形体を得た。評価結果を表1に示す。
【0036】
【表1】
【0037】参考例2 (熱可塑性エラストマーの製造)架橋助剤の使用量を
0.4重量部とする以外は参考例1と同様に操作して
M.B.のペレットを得、次いで有機過酸化物の使用量
を0.1重量部、混練時の剪断速度を1×103 -1
温度を190℃とする以外は参考例1と同様に操作して
熱可塑性エラストマーを得た。この熱可塑性エラストマ
ーの複素動的粘度η*(1)は5.2×103 ポイズ、
ニュートン粘性指数nは0.31であった。次いで、こ
の熱可塑性エラストマーを二軸押出機から押し出し、切
断機を用いて、ペレットにした。
【0038】比較例2 参考例1で得た熱可塑性エラストマーに代えて参考例2
で得た熱可塑性エラストマーを用い、ダイスからの吐出
速度を0.8kg/時/穴、引取速度を35m/分とす
る以外は実施例1と同様に操作して熱可塑性エラストマ
ーパウダーを得、成形体を得た。評価結果を表2に示
す。
【0039】比較例3 参考例1で得た熱可塑性エラストマーを液体窒素にて−
100℃に冷却したのち、冷却状態のまま直ちに粉砕
し、タイラ−標準ふるい32メッシュ(目開き500μ
m×500μm)を通過する熱可塑性エラストマーパウ
ダーを得た。次いでこの熱可塑性エラストマーパウダー
を用いる以外は実施例1と同様に操作して成形体を得
た。評価結果を表2に示す。
【0040】比較例4 参考例2で得た熱可塑性エラストマーを40mmφ押出
機を用いて160℃に加熱して吐出口径1mmのダイス
(温度200℃)から2kg/時/穴で水中に吐出しな
がら、ダイスの吐出口に設けた回転刃で切断して、熱可
塑性エラストマーパウダーを得た。次いでこの熱可塑性
エラストマーパウダーを用いる以外は実施例1と同様に
操作して成形体を得た。評価結果を表2に示す。
【0041】
【表2】
【0042】実施例5 プロピレン−エチレン共重合体樹脂[住友化学社製、エ
チレン単位含有量4.5重量%、MFR=228g/1
0分]66.7重量部およびエチレン・プロピレン共重
合体ゴム[(住友化学社製エスプレンV0141)プロ
ピレン単位含有量27%、MFR=0.7g/10分]
33.3重量部を30mmφ押出機に入れて160℃に
加熱・混練したのち、吐出口径1.0mmのダイス(温
度160℃)から吐出速度1kg/時/穴で吐き出し、
引き取り速度32m/分で引き取った後、冷却し、直径
0.8mmφのストランドを得た。次いでこれをペレタ
イザーで切断することにより、球換算平均粒径0.90
mmの熱可塑性エラストマーペレット(複素動的粘度η
* (1)=1.8×103 ポイズ、ニュートン粘性指数
n=0.12)を得た。後は、実施例1と同様に操作し
て、成形体を得た。評価結果を表3に示す。
【0043】
【表3】
【0044】実施例6 プロピレン−エチレン共重合体樹脂[(住友化学社製)
エチレン単位含有 量4.5重量%、MFR=90g/
10分]50重量部およびエチレン・ブテン共重合体ゴ
ム[(住友化学社製エスプレンN0115)ブテン単位
含有量22%、MFR=5.0g/10分]50重量部
を用いた以外は、実施例5と同様に操作して、球換算平
均粒径0.90mmの熱可塑性エラストマーペレット
(複素動的粘度η* (1 )=2.7×103 ポイズ、ニ
ュートン粘性指数n=0.08)を得た。あとは実施例
1と同様にして成形体を得た。評価結果を表3に示す。
【図面の簡単な説明】
【図1】熱可塑性エラストマーパウダーの入った容器と
スラッシュ成形用金型の断面概念図である。
【図2】スラッシュ成形用の金型の正面図である。
【図3】成形体の断面図である。
【符号の説明】
1:スラッシュ成形用の金型 2:容器 3:熱可塑性エラストマーパウダー 4:回転軸 5:成形体 A:成形体凸部 B:成形体凸部 C:成形体凸部

Claims (7)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 下記(A)で示される熱可塑性エラスト
    マーからなり、球換算平均粒径が0.70mmを超え
    1.20mm以下、かつ、かさ比重が0.38以上であ
    ることを特徴とする熱可塑性エラストマーパウダー。 (A)エチレン・α−オレフィン系共重合体ゴムとポリ
    オレフィン系樹脂とを含有する熱可塑性エラストマーま
    たはエチレン・α−オレフィン系共重合体ゴムとポリオ
    レフィン系樹脂とを含有する組成物を動的架橋すること
    によって得られる熱可塑性エラストマー
  2. 【請求項2】 250℃において振動周波数1ラジアン
    /秒で測定される複素動的粘度η* (1)が5×104
    ポイズ以下である請求項1に記載の熱可塑性エラストマ
    ーパウダー。
  3. 【請求項3】 η* (1)と250℃において振動周波
    数100ラジアン/秒で測定される複素動的粘度η
    * (100)とを用いて式〔1〕によって算出されるニ
    ュートン粘性指数nが0.28以下である、請求項1に
    記載の熱可塑性エラストマーパウダー。 n={logη* (1)−logη* (100)}/2 〔1〕
  4. 【請求項4】 η* (1)が5×104 ポイズ以下であ
    り、nが0.28以下である、請求項1に記載の熱可塑
    性エラストマーパウダー。
  5. 【請求項5】 溶剤処理法、ストランドカット法又はダ
    イフェースカット法によって製造される請求項1に記載
    の熱可塑性エラストマーパウダー。
  6. 【請求項6】 請求項1に記載の熱可塑性エラストマー
    パウダーを用いることを特徴とする粉末成形方法。
  7. 【請求項7】 請求項1に記載の熱可塑性エラストマー
    パウダーが粉末成形されてなることを特徴とする成形
    体。
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