JPH10315312A - Thermoformed product made of polyester sheet and its manufacture - Google Patents
Thermoformed product made of polyester sheet and its manufactureInfo
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- JPH10315312A JPH10315312A JP12957297A JP12957297A JPH10315312A JP H10315312 A JPH10315312 A JP H10315312A JP 12957297 A JP12957297 A JP 12957297A JP 12957297 A JP12957297 A JP 12957297A JP H10315312 A JPH10315312 A JP H10315312A
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- thermoformed
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- thermoformed product
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明はポリエステルシート
を熱成形して成る熱成形品に関するものであり、特に耐
熱性に優れた熱成形品に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a thermoformed product obtained by thermoforming a polyester sheet, and more particularly to a thermoformed product excellent in heat resistance.
【0002】[0002]
【従来の技術】ポリエステルシートから真空成形、圧空
成形、プラグアシスト成形などの熱成形により熱成形品
を製造することは周知である。熱成形は成形操作が容易
であり、得られる熱成形品は一般にガスバリア性や機械
的強度に優れているので、カップや種々の食品用トレイ
などの容器の製造に広く用いられている。2. Description of the Related Art It is well known to manufacture thermoformed articles from polyester sheets by thermoforming such as vacuum forming, air pressure forming, and plug assist forming. Thermoforming is easy in molding operation, and the resulting thermoformed product is generally excellent in gas barrier properties and mechanical strength, and is therefore widely used in the manufacture of containers such as cups and various food trays.
【0003】しかしながら、ポリエステルシートから得
られる熱成形品は高温での形態安定性が悪く、例えば6
0〜100℃程度の温度にさらされると容易に変形して
しまうという欠点がある。However, thermoformed articles obtained from polyester sheets have poor shape stability at high temperatures, for example, 6%.
There is a drawback that when it is exposed to a temperature of about 0 to 100 ° C., it is easily deformed.
【0004】この欠点を改良するため従来から種々の提
案がなされているが、いずれも満足すべきものではな
い。例えば特公昭44−5108号公報には、ポリエチ
レンテレフタレートフィルムを熱成形したのち、成形型
内で熱成形品を140〜220℃で熱処理して結晶化さ
せることにより、耐熱性を向上させることが開示されて
いる。しかしこの方法には、熱処理時に熱成形品が変形
したり、熱処理により熱成形品の耐衝撃性が低下すると
いう問題がある。耐衝撃性の低下は、この方法では球晶
が生成し易く、そのため熱成形品が脆くなることに起因
するものと考えられる。この方法の変形として、熱処理
を60〜140℃という比較的低い温度で行い、結晶化
させずに熱成形品の歪みを除去することも考えられる
が、これでは耐熱性の改良効果は小さい。Various proposals have been made in the past to improve this disadvantage, but none of them has been satisfactory. For example, Japanese Patent Publication No. 44-5108 discloses that after heat-molding a polyethylene terephthalate film, the heat-molded product is heat-treated at 140 to 220 ° C. in a molding die to be crystallized, thereby improving heat resistance. Have been. However, this method has a problem that the thermoformed product is deformed at the time of heat treatment, and the impact resistance of the thermoformed product is reduced by the heat treatment. The decrease in impact resistance is considered to be due to the fact that spherulites are easily generated by this method, and the thermoformed product becomes brittle. As a modification of this method, heat treatment may be performed at a relatively low temperature of 60 to 140 ° C. to remove distortion of the thermoformed product without crystallization, but this has a small effect of improving heat resistance.
【0005】特開昭54−43971号、43972
号、特開昭55−17516号の各公報には、ポリエス
テルシートを二軸延伸して配向させたのち熱成形し、次
いで得られた熱成形品を熱処理する方法が開示されてい
る。しかしながら、これらの方法は、配向度の低いポリ
エステルシートを用いたのではその効果が小さく、逆に
配向度の高いポリエステルシートを用いると、深絞り成
形性が劣るため、熱成形品の外観が不良となるという問
題がある。JP-A-54-43971, 43972
And JP-A-55-17516 disclose a method in which a polyester sheet is biaxially stretched and oriented, then thermoformed, and then the obtained thermoformed product is heat-treated. However, these methods have a small effect when a polyester sheet with a low degree of orientation is used, and conversely, when a polyester sheet with a high degree of orientation is used, the deep drawability is inferior, so that the appearance of the thermoformed product is poor. There is a problem that becomes.
【0006】また、特開昭50−21051号公報に
は、未延伸のポリエステルシートを70〜100℃で一
軸方向に1.5〜3.0倍延伸したのち90〜95℃の
熱水で熱収縮させたものを成形材料として熱成形し、熱
成形品を型内で130〜150℃で熱固定する方法が開
示されている。特開昭61−254326号公報には、
未延伸のポリエステルシートを70〜100℃で同時二
軸延伸機で二軸方向にそれぞれ1.5〜3.0倍延伸し
たのち70〜120℃で熱収縮させたものを成形材料と
して、80〜100℃で圧空成形し、熱成形品を型内で
180〜250℃で熱固定する方法が開示されている。
しかしながら、これらの方法は、ポリエステルシートの
深絞り成形性が劣るため熱成形品の外観が不良となった
り、耐熱性の改良効果が小さかったり、熱成形品の耐衝
撃性が低下するなどという問題がある。JP-A-50-21051 discloses that an unstretched polyester sheet is uniaxially stretched 1.5 to 3.0 times at 70 to 100 ° C. and then heated with hot water at 90 to 95 ° C. A method is disclosed in which a contracted product is thermoformed as a molding material, and the thermoformed product is heat-set at 130 to 150 ° C. in a mold. JP-A-61-254326 discloses that
The unstretched polyester sheet is stretched 1.5 to 3.0 times in the biaxial direction by a simultaneous biaxial stretching machine at 70 to 100 ° C., and then heat shrunk at 70 to 120 ° C. as a molding material. There is disclosed a method in which air-pressure molding is performed at 100 ° C., and a thermoformed product is heat-set at 180 to 250 ° C. in a mold.
However, these methods have problems such as poor appearance of the thermoformed product due to poor deep drawability of the polyester sheet, a small improvement effect of heat resistance, and a decrease in impact resistance of the thermoformed product. There is.
【0007】[0007]
【発明が解決しようとする課題】本発明は上述の従来技
術に鑑みなされたもので、耐熱性及び外観が共に優れた
ポリエステルシートの熱成形品を提供しようとするもの
である。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above-mentioned prior art, and has as its object to provide a thermoformed product of a polyester sheet which is excellent in both heat resistance and appearance.
【0008】[0008]
【課題を解決するための手段】本発明によれば、ポリエ
ステルシートの熱成形品のうちでも、下記の(1)及び
(2)式を満足するものが、耐熱性及び外観が共に優れ
ていることが見出された。 0.05≦ΔP≦0.20 (1) 1.57≦nA ≦1.62 (2) (式中、ΔPは面配向度を示し、nA は平均屈折率を示
す)According to the present invention, among the thermoformed polyester sheet products, those satisfying the following formulas (1) and (2) are excellent in both heat resistance and appearance. Was found. 0.05 ≦ ΔP ≦ 0.20 (1) 1.57 ≦ n A ≦ 1.62 (2) (where, ΔP indicates the degree of plane orientation, and n A indicates the average refractive index)
【0009】[0009]
【発明の実施の形態】本発明でいうポリエステルとは、
主として芳香族ジカルボン酸成分とグリコール成分とか
ら成るものである。芳香族ジカルボン酸としては、テレ
フタル酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸その他のナ
フタレンジカルボン酸、フタル酸、イソフタル酸などが
挙げられる。グリコールとしては、エチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、
1,4−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、
1,3−又は1,4−シクロヘキサンジメタノールなど
が挙げられる。またビスフェノールAやビスフェノール
Sなども用いることができる。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The polyester referred to in the present invention is
It is mainly composed of an aromatic dicarboxylic acid component and a glycol component. Examples of the aromatic dicarboxylic acid include terephthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, other naphthalenedicarboxylic acids, phthalic acid, and isophthalic acid. As glycols, ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol,
1,4-butanediol, neopentyl glycol,
Examples include 1,3- or 1,4-cyclohexanedimethanol. Further, bisphenol A, bisphenol S, or the like can also be used.
【0010】ポリエステルは、上述の芳香族ジカルボン
酸成分及びグリコール成分以外に、他の共重合成分を少
量含んでいてもよい。このような共重合成分としては、
セバシン酸やアジピン酸などの脂肪族ジカルボン酸や、
p−オキシエトキシ安息香酸などのオキシカルボン酸が
挙げられる。また3官能のカルボン酸やアルコールなど
を含有させて、分子鎖に分岐を生じさせることもでき
る。[0010] In addition to the above-mentioned aromatic dicarboxylic acid component and glycol component, the polyester may contain a small amount of other copolymer components. Such copolymerization components include:
Aliphatic dicarboxylic acids such as sebacic acid and adipic acid,
Oxycarboxylic acids such as p-oxyethoxybenzoic acid are mentioned. Further, a trifunctional carboxylic acid or alcohol may be contained to cause branching in the molecular chain.
【0011】本発明においては上述の如く種々の構成々
分から成るポリエステルを用いることができるが、通常
はポリエチレンテレフタレートを主たる構成々分とする
ポリエステルを用いる。なかでも経済性、成形性及び最
終的に得られる成形品の物性などよりして、エチレンテ
レフタレート単位が80モル%以上、特に90モル%以
上を占めるポリエチレンテレフタレートを用いるのが好
ましい。そして、このようなポリエチレンテレフタレー
トを用いた場合に、本発明の最大の特徴である耐熱性の
改良効果が最も良く発揮される。ポリエチレンテレフタ
レートの共重合成分としては、イソフタル酸、2,6−
ナフタレンジカルボン酸、ジエチレングリコール、1,
4−シクロヘキサンジメタノールなどが好ましい。In the present invention, a polyester composed of various components can be used as described above. Usually, a polyester mainly composed of polyethylene terephthalate is used. Among them, it is preferable to use polyethylene terephthalate in which ethylene terephthalate units account for 80 mol% or more, particularly 90 mol% or more, from the viewpoints of economy, moldability, and physical properties of the finally obtained molded article. When such a polyethylene terephthalate is used, the effect of improving heat resistance, which is the greatest feature of the present invention, is best exhibited. As the copolymerization component of polyethylene terephthalate, isophthalic acid, 2,6-
Naphthalenedicarboxylic acid, diethylene glycol, 1,
4-Cyclohexanedimethanol and the like are preferred.
【0012】熱成形に供するポリエステルシートの極限
粘度は、0.50〜1.3dl/g、特に0.60〜
1.1dl/gの範囲にあるのが好ましい。一般に極限
粘度が0.50dl/g未満では、熱成形品を製造する
際の深絞り成形性が劣り、かつ得られる熱成形品の機械
的性質、特に耐衝撃性も劣ったものとなり易い。逆に極
限粘度が1.3dl/gを超えるシートは製造が困難で
あり、またシートから熱成形品を製造する際の深絞り成
形性も劣ったものとなり易い。The limiting viscosity of the polyester sheet to be subjected to thermoforming is 0.50 to 1.3 dl / g, particularly 0.60 to 1.3 dl / g.
It is preferably in the range of 1.1 dl / g. In general, when the intrinsic viscosity is less than 0.50 dl / g, the deep drawability at the time of producing a thermoformed product is poor, and the mechanical properties of the obtained thermoformed product, particularly, the impact resistance, tend to be poor. Conversely, a sheet having an intrinsic viscosity of more than 1.3 dl / g is difficult to manufacture, and the deep drawability when manufacturing a thermoformed product from the sheet tends to be poor.
【0013】なお、ポリエステルは溶融押出ししてシー
トとする際に極限粘度が低下するが、シートの熱成形に
際しては極限粘度は実質的に低下しないので、シートの
極限粘度はこれから得られる熱成形品の極限粘度とほぼ
等しい。Although the intrinsic viscosity of polyester decreases when melt-extruded into a sheet, the intrinsic viscosity does not substantially decrease during thermoforming of the sheet. Is almost equal to the intrinsic viscosity of
【0014】本発明では、常法により溶融重合又は溶融
重合及び固相重合を経て製造されたポリエステルを用い
ることができる。ポリエステルの製造に際しては、エス
テル化又はエステル交換触媒、重合触媒、安定剤、滑
剤、帯電防止剤など、常用の各種の助剤を適宜添加する
ことができる。ポリエステルから本発明に係る熱成形品
を製造するには、先ずポリエステルをシートに成形す
る。成形に供するポリエステル中には、所望により酸化
防止剤、紫外線吸収剤、難燃化剤、滑剤など常用の種々
の添加物を配合することができる。例えば最終的に着色
した熱成形品を得るために、ポリエステルを着色するこ
とができる。着色には、着色剤を高濃度で含むマスター
バッチを用いるのが好ましい。また、所望ならば、ポリ
エステル以外のポリマー、例えばポリカーボネートやポ
リオレフィンなどを少量配合することもできる。その配
合量は、通常は全体の10重量%以下であり、5重量%
以下に止めるのが好ましい。一般にポリエステル以外の
ポリマーの配合は、ポリエステルの特性を減じ、その優
れた物性の発現を困難にするが、上述の如く少量ならば
物性に及ぼす影響も小さく許容し得ることが多い。In the present invention, a polyester produced by melt polymerization or melt polymerization and solid phase polymerization by a conventional method can be used. In the production of polyester, various commonly used auxiliaries such as an esterification or transesterification catalyst, a polymerization catalyst, a stabilizer, a lubricant, and an antistatic agent can be appropriately added. In order to produce the thermoformed article according to the present invention from polyester, first, the polyester is formed into a sheet. If desired, various conventional additives such as an antioxidant, an ultraviolet absorber, a flame retardant, and a lubricant can be incorporated into the polyester to be molded. For example, the polyester can be colored to obtain a final colored thermoformed article. For coloring, it is preferable to use a master batch containing a coloring agent at a high concentration. If desired, a small amount of a polymer other than polyester, such as polycarbonate or polyolefin, can be blended. The compounding amount is usually 10% by weight or less of the whole, and 5% by weight.
It is preferable to stop below. In general, the incorporation of a polymer other than the polyester reduces the properties of the polyester, making it difficult to exhibit its excellent physical properties. However, as described above, the effect on the physical properties is small and often acceptable as described above.
【0015】ポリエステルシートの製造は常法に従って
行えばよい。例えばポリエステルを乾燥したのち押出機
に装入し、200〜320℃で溶融したシート状に押出
し、これをキャスティングドラムに接触させて冷却・固
化させることにより、ポリエステルシートを製造するこ
とができる。ベントを備えた押出機を用いる場合には、
乾燥時間を短縮したり又は全く乾燥を省略することもで
きる。また、キャスティングドラムにタッチロールを付
加し、押出機から押出されるシート状のポリエステル
を、タッチロールでキャスティングドラムに押し付ける
ようにしてもよい。The production of the polyester sheet may be carried out according to a conventional method. For example, a polyester sheet can be produced by drying a polyester, loading it into an extruder, extruding it into a molten sheet at 200 to 320 ° C., contacting it with a casting drum, and cooling and solidifying it. When using an extruder with a vent,
The drying time can be reduced or the drying can be omitted altogether. Further, a touch roll may be added to the casting drum, and the sheet-like polyester extruded from the extruder may be pressed against the casting drum by the touch roll.
【0016】ポリエステルシートの厚さは通常は0.1
〜10mmである。シートが薄すぎると、最終的に得ら
れる熱成形品の耐衝撃性や剛性が劣ったり、耐熱性の改
良効果が小さくなる。逆にシートが厚すぎると、深絞り
成形性が劣るようになる。ポリエステルシートの好まし
い厚さは0.20〜10mm、特に0.50〜10mm
である。The thickness of the polyester sheet is usually 0.1
〜1010 mm. If the sheet is too thin, the impact resistance and rigidity of the finally obtained thermoformed product are poor, and the effect of improving the heat resistance is small. Conversely, if the sheet is too thick, deep drawability will be poor. The preferred thickness of the polyester sheet is 0.20 to 10 mm, particularly 0.50 to 10 mm
It is.
【0017】なお、ポリエステルシートは2層以上の積
層品であってもよく、また、各種の表面処理を施したも
のであってもよい。The polyester sheet may be a laminate of two or more layers, or may have been subjected to various surface treatments.
【0018】ポリエステルシートからの熱成形品の製造
は、圧空成形、真空成形、プラグアシスト圧空/真空成
形、ブロー成形など、ポリエステルシートの熱成形に常
用される任意の方法で行うことができる。好ましい一方
法では、ポリエステルシートを熱成形してシートの厚さ
の1/3〜1/15の厚さを有する熱成形品とし、次い
でこの熱成形品を緊張下で、すなわち雄型の成形型に熱
収縮により密着させた状態で150〜270℃の高温で
熱処理する。熱成形はシート温度70〜100℃でプラ
グアシスト法により行うのが好ましい。The production of a thermoformed product from a polyester sheet can be carried out by any method commonly used for thermoforming of a polyester sheet, such as pressure forming, vacuum forming, plug-assisted pressure / vacuum forming, and blow molding. In one preferred method, the polyester sheet is thermoformed into a thermoformed article having a thickness of 1/3 to 1/15 of the thickness of the sheet, and then the thermoformed article is subjected to tension, ie, a male mold. Then, heat treatment is performed at a high temperature of 150 to 270 ° C. in a state of being closely contacted by heat shrinkage. The thermoforming is preferably performed by a plug assist method at a sheet temperature of 70 to 100 ° C.
【0019】本発明に係る熱成形品は、面配向度(Δ
P)及び平均屈折率(nA )が、下記の(1)式及び
(2)式の範囲になければならない。 0.05≦ΔP≦0.20 ・・・(1) 1.57≦nA ≦1.62 ・・・(2) 面配向度(ΔP)は、下記(3)式により定義される。The thermoformed product according to the present invention has a degree of plane orientation (Δ
P) and the average refractive index (n A ) must be within the ranges of the following equations (1) and (2). 0.05 ≦ ΔP ≦ 0.20 (1) 1.57 ≦ n A ≦ 1.62 (2) The degree of plane orientation (ΔP) is defined by the following equation (3).
【0020】 ΔP=0.5×(nγ+nβ)−nα ・・・(3) (式中、nαはポリエステルシートの面方向に対して垂
直方向の屈折率、nγは面方向の屈折率の最大値、nβ
はこれに直交する屈折率である)。ΔP = 0.5 × (nγ + nβ) −nα (3) (where, nα is the refractive index in the direction perpendicular to the surface direction of the polyester sheet, and nγ is the maximum value of the refractive index in the surface direction) , Nβ
Is the refractive index orthogonal to this).
【0021】本発明者の検討によれば、熱成形品の面配
向度は耐熱性と密接に関係しており、面配向度(ΔP)
が0.05未満又は0.20を超えるものは、耐熱性が
劣ることが判明した。面配向度の好ましい範囲は0.0
5〜0.18、特に0.07〜0.18である。面配向
度が0.10〜0.18の範囲にあるのが最も好まし
い。According to the study of the present inventors, the degree of plane orientation of a thermoformed product is closely related to heat resistance, and the degree of plane orientation (ΔP)
It was found that those having a value of less than 0.05 or more than 0.20 had inferior heat resistance. The preferred range of the degree of plane orientation is 0.0
It is 5 to 0.18, especially 0.07 to 0.18. Most preferably, the degree of plane orientation is in the range of 0.10 to 0.18.
【0022】平均屈折率(nA )は、下記(4)式によ
り定義される。 nA =(nα+nβ+nγ)/3 ・・・(4) 平均屈折率(nA )が1.57未満又は1.62を超え
るものは、高温にさらされた場合の熱変形が大きい。平
均屈折率(nA )の好ましい範囲は1.58〜1.6
2、特に1.59〜1.61である。The average refractive index (n A ) is defined by the following equation (4). n A = (nα + nβ + nγ) / 3 (4) Those having an average refractive index (n A ) of less than 1.57 or more than 1.62 undergo large thermal deformation when exposed to a high temperature. A preferred range of the average refractive index (n A) is from 1.58 to 1.6
2, especially 1.59 to 1.61.
【0023】熱成形品の面配向度(ΔP)及び平均屈折
率を上記の範囲にするには、これらの物性に影響するこ
とが知られている諸条件を適宜制御すればよい。例えば
面配向度を大きくするには、熱成形の延伸倍率を大きく
したり、熱成形を低温で行えばよい。また平均屈折率を
大きくするには、熱成形品の熱処理温度を高くしたり、
熱処理時間を長くすればよい。In order to set the degree of plane orientation (ΔP) and the average refractive index of the thermoformed product in the above ranges, various conditions known to affect these physical properties may be appropriately controlled. For example, in order to increase the degree of plane orientation, the stretching ratio in thermoforming may be increased, or thermoforming may be performed at a low temperature. In order to increase the average refractive index, the heat treatment temperature of the thermoformed product may be increased,
The heat treatment time may be extended.
【0024】本発明に係る熱成形品は、面配向度と平均
屈折率とが上述の範囲にあることに加えて、溶融急冷後
に20℃/分の昇温速度で測定した昇温結晶化温度(T
cc)が115〜230℃にあることが好ましい。昇温
結晶化温度が低過ぎたり高過ぎたりするものは、一般に
熱成形が困難であり、その結果得られる熱成形品の外観
が劣ったものとなる傾向がある。昇温結晶化温度の好ま
しい範囲は125〜200℃、特に140〜200℃で
ある。The thermoformed article according to the present invention has a surface orientation degree and an average refractive index in the above-mentioned range, and furthermore, has a heated crystallization temperature measured at a heating rate of 20 ° C./min after melting and quenching. (T
cc) is preferably between 115 and 230 ° C. If the heating crystallization temperature is too low or too high, thermoforming is generally difficult and the resulting thermoformed product tends to have poor appearance. The preferred range of the elevated crystallization temperature is 125 to 200 ° C, particularly 140 to 200 ° C.
【0025】本発明に係る熱成形品は優れた外観と耐熱
性を有しているので、耐熱性が要求される種々の用途に
好適である。その1例は加熱殺菌する食品用の容器であ
る。すなわち加熱殺菌した高温の食品をそのまま充填し
たり、充填してから加熱殺菌する用途には、従来の熱成
形品は熱変形のため使用するのが困難であったが、本発
明に係る熱成形品は耐熱性が優れているので何ら支障な
く使用することができる。The thermoformed product according to the present invention has excellent appearance and heat resistance, and is therefore suitable for various uses requiring heat resistance. One example is a food container to be heat sterilized. In other words, for heat-sterilized hot foods to be filled as they are, or for heat sterilization after filling, conventional thermoformed products are difficult to use due to thermal deformation, but the thermoforming according to the present invention The product has excellent heat resistance and can be used without any problem.
【0026】また、旅行鞄のように炎天下などで高温に
さらされる用途の成形品にも、変形による外観不良や物
性低下が生じないので好適である。さらには浴槽の内装
材としても、温水により外観不良や物性低下が生じない
ので、好適である。Also, molded articles for use such as luggage which are exposed to high temperatures under the sun, etc., are suitable because they do not cause appearance defects or deterioration in physical properties due to deformation. Further, it is also suitable as an interior material for a bathtub, since hot water does not cause poor appearance or deterioration in physical properties.
【0027】[0027]
【実施例】以下に本発明を実施例により更に具体的に説
明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものでは
ない。なお、実施例における測定は下記により行った。 (1)極限粘度:試料1.00gをフェノール/テトラ
クロロエタン=50/50(重量比)の混合溶媒100
ml中に溶解した溶液について、30℃で測定した。EXAMPLES The present invention will be described more specifically with reference to the following examples, but the present invention is not limited to the following examples. In addition, the measurement in an Example was performed as follows. (1) Intrinsic viscosity: 1.00 g of sample was mixed with phenol / tetrachloroethane = 50/50 (weight ratio) 100
The solution dissolved in ml was measured at 30 ° C.
【0028】(2)ジエチレングリコール及びシクロヘ
キサンジメタノールの存在量:試料を加水分解し、ガス
クロマトグラフィーにより定量。 (3)昇温結晶化温度(Tcc):熱成形品から採取し
た試料10mgを窒素雰囲気中で300℃で3分間保持
して溶解させたのち10℃以下に急冷した。セイコー電
子社製の示差走査熱量計DSC20型を用いて、上記で
調製した急冷物につき20℃から20℃/分の昇温速度
で昇温し、発熱ピーク温度を昇温結晶化温度(Tcc)
とした。(2) Amount of diethylene glycol and cyclohexanedimethanol: The sample was hydrolyzed and quantified by gas chromatography. (3) Heating Crystallization Temperature (Tcc): A 10 mg sample collected from a thermoformed product was melted while being held at 300 ° C. for 3 minutes in a nitrogen atmosphere, and then rapidly cooled to 10 ° C. or lower. Using a differential scanning calorimeter DSC20 manufactured by Seiko Denshi Co., the quenched material prepared above was heated from 20 ° C. at a heating rate of 20 ° C./min, and the exothermic peak temperature was raised to the crystallization temperature (Tcc).
And
【0029】(4)面配向度(ΔP)及び平均屈折率
(nA ):熱成形品から採取した試料につき、アッベ屈
折計を用いて、23℃で面方向に垂直な方向の屈折率
(nα)及び面方向の屈折率の最大値(nγ)及びそれ
に直交する屈折率(nβ)を測定し、得られた測定値か
ら次式により算出した。 ΔP=0.5×(nβ+nγ)−nα nA =(nα+nβ+nγ)/3(4) Plane orientation (ΔP) and average refractive index (n A ): For a sample collected from a thermoformed product, the refractive index in the direction perpendicular to the plane direction at 23 ° C. using an Abbe refractometer ( nα) and the maximum value (nγ) of the refractive index in the plane direction and the refractive index (nβ) orthogonal thereto were measured, and were calculated from the measured values by the following equation. ΔP = 0.5 × (nβ + nγ) −nα n A = (nα + nβ + nγ) / 3
【0030】(5)平均厚さ:5mm間隔で厚さを測定
し、その算術平均を算出した。なお熱成形品の厚み測定
には延伸部分のみを用い、未延伸部分である耳部は除外
した。 (6)深絞り成形性:熱成形品20個の外観を目視で観
察して、下記の基準で判定した。(5) Average thickness: The thickness was measured at intervals of 5 mm, and the arithmetic average was calculated. Note that only the stretched portion was used for measuring the thickness of the thermoformed product, and the ear portion, which was the unstretched portion, was excluded. (6) Deep drawing formability: The appearance of 20 thermoformed products was visually observed and judged according to the following criteria.
【0031】○ 製品として問題なし △ 外観上若干問題があり、場合によっては製品となら
ない可能性がある × 絞りが不十分であったり、しわや破れなどがあって
外観不良であり、製品とならない○ There is no problem as a product △ There is a slight problem in appearance and there is a possibility that it may not be a product in some cases × Insufficient drawing, wrinkles, tears, etc., poor appearance and no product
【0032】(7)耐熱性:熱成形品20個を、100
℃に設定されている熱風オーブン中で30分間保持した
のち取出し、23℃、相対湿度65%の雰囲気中に1時
間放置した。このものにつき外観を目視で観察して、下
記の基準で判定した。 ○ 熱処理前と有意差なし △ 外観上若干の変化が認められる × 熱処理前と明らかに差異がある。(7) Heat resistance: Twenty thermoformed products were added to 100
After being kept in a hot air oven set at 30 ° C. for 30 minutes, it was taken out and left for 1 hour in an atmosphere at 23 ° C. and a relative humidity of 65%. The appearance of this product was visually observed and judged according to the following criteria.な し No significant difference from before heat treatment △ Slight change in appearance × Notable difference from before heat treatment
【0033】実施例1 イソフタル酸及びジエチレングリコールを含む表−1の
組成のポリエチレンテレフタレートを、真空下に160
℃で12時間乾燥したのち、押出機を用いて290℃で
シート状に溶融押出しし、40℃のキャスティングドラ
ムに接触させて冷却固化して、厚さ1.0mmの未延伸
シートを製造した。このものの極限粘度は0.70dl
/gであった。Example 1 A polyethylene terephthalate having a composition shown in Table 1 containing isophthalic acid and diethylene glycol was added under vacuum for 160
After drying at 12 ° C. for 12 hours, the mixture was melt-extruded into a sheet at 290 ° C. using an extruder, contacted with a casting drum at 40 ° C., and cooled and solidified to produce an unstretched sheet having a thickness of 1.0 mm. Its intrinsic viscosity is 0.70dl
/ G.
【0034】このシートを200×200mmに切断
し、これを90℃に加熱して、雄型を用いて底部の直径
が50mm、口部の直径が60mm、深さ90mmで、
角部が丸いコップ状に成形した。なお、雄型は木型にネ
ル布をかぶせたものであり、温度制御は行っていない。
次いで、成形物を雄型に固定したままで、240℃に設
定されている熱風オーブンに装入し、3分間保持したの
ち、取出して室温で放冷した。得られた成形品の平均厚
みは0.14mmであった。結果を表−1に示す。This sheet was cut into 200 × 200 mm, heated to 90 ° C., and the diameter of the bottom was 50 mm, the diameter of the mouth was 60 mm and the depth was 90 mm using a male mold.
It was shaped into a cup with rounded corners. The male mold is a wooden mold covered with flannel cloth, and temperature control is not performed.
Next, while keeping the molded product fixed in the male mold, it was placed in a hot air oven set at 240 ° C., kept for 3 minutes, taken out and allowed to cool at room temperature. The average thickness of the obtained molded product was 0.14 mm. The results are shown in Table 1.
【0035】実施例2 1,4−シクロヘキサンジメタノール及びジエチレング
リコールを含む表−1の組成のポリエチレンテレフタレ
ートを用いた以外は、実施例1と全く同様にして厚さ
1.0mmの未延伸のポリエステルシートを製造した。
このものの極限粘度は0.75dl/gであった。Example 2 An unstretched polyester sheet having a thickness of 1.0 mm was prepared in the same manner as in Example 1 except that polyethylene terephthalate having the composition shown in Table 1 containing 1,4-cyclohexanedimethanol and diethylene glycol was used. Was manufactured.
Its intrinsic viscosity was 0.75 dl / g.
【0036】このポリエステルシートを用い、かつシー
トの加熱温度を92℃とした以外は実施例1と全く同様
にして平均厚さ0.14mmの熱成形品を製造した。結
果を表−1に示す。A thermoformed product having an average thickness of 0.14 mm was produced in the same manner as in Example 1 except that the polyester sheet was used and the heating temperature of the sheet was 92 ° C. The results are shown in Table 1.
【0037】比較例1 実施例1で製造したポリエステルシートを100℃に加
熱し、実施例1の雄型に対応する雌型を用いて、プラグ
アシスト法で真空成形した。熱処理は行わなかった。得
られた成形品の平均厚みは0.25mmであった。結果
を表−1に示す。Comparative Example 1 The polyester sheet produced in Example 1 was heated to 100 ° C., and vacuum molded by a plug assist method using a female mold corresponding to the male mold of Example 1. No heat treatment was performed. The average thickness of the obtained molded product was 0.25 mm. The results are shown in Table 1.
【0038】比較例2 1,4−シクロヘキサンジメタノール及びジエチレング
リコールを含む表−1の組成のポリエチレンテレフタレ
ートを用いた以外は、実施例1と全く同様にして厚さ
1.0mmの未延伸のポリエステルシートを製造した。
このものの極限粘度は0.75dl/gであった。Comparative Example 2 An unstretched polyester sheet having a thickness of 1.0 mm was prepared in the same manner as in Example 1 except that polyethylene terephthalate having the composition shown in Table 1 containing 1,4-cyclohexanedimethanol and diethylene glycol was used. Was manufactured.
Its intrinsic viscosity was 0.75 dl / g.
【0039】このポリエステルシートを用い、かつシー
トの加熱温度を115℃とした以外は比較例1と全く同
様にして成形品を得た。成形品の平均厚さは0.25m
mであった。結果を表−1に示す。A molded product was obtained in exactly the same manner as in Comparative Example 1 except that this polyester sheet was used and the heating temperature of the sheet was 115 ° C. The average thickness of the molded product is 0.25m
m. The results are shown in Table 1.
【0040】[0040]
【表1】 [Table 1]
Claims (4)
を特徴とする、ポリエステルシートを熱成形して得られ
る熱成形品、 0.05≦ΔP≦0.2 (1) 1.57≦nA ≦1.62 (2) (式中、ΔPは面配向度を示し、nA は平均屈折率を示
す)1. A thermoformed product obtained by thermoforming a polyester sheet, characterized by satisfying the following formulas (1) and (2): 0.05 ≦ ΔP ≦ 0.2 (1) 57 ≦ n A ≦ 1.62 (2) (where, ΔP indicates the degree of plane orientation, and n A indicates the average refractive index)
ることを特徴とする請求項1記載の熱成形品。2. The thermoformed product according to claim 1, wherein the temperature-rise crystallization temperature is 115 to 230 ° C.
特徴とする請求項1又は2記載の熱成形品。3. The thermoformed product according to claim 1, wherein the thermoformed product is a food container to be sterilized by heating.
の厚さの1/3〜1/15の厚さを有する熱成形品と
し、これを緊張下で150〜270℃で熱処理する過程
を経ることを特徴とする請求項1ないし3のいずれかに
記載の熱成形品の製造方法。4. A process of thermoforming a polyester sheet into a thermoformed product having a thickness of 1/3 to 1/15 of the thickness of the sheet, and subjecting the thermoformed product to a heat treatment at 150 to 270 ° C. under tension. The method for producing a thermoformed product according to any one of claims 1 to 3, wherein:
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP12957297A JPH10315312A (en) | 1997-05-20 | 1997-05-20 | Thermoformed product made of polyester sheet and its manufacture |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP12957297A JPH10315312A (en) | 1997-05-20 | 1997-05-20 | Thermoformed product made of polyester sheet and its manufacture |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH10315312A true JPH10315312A (en) | 1998-12-02 |
Family
ID=15012794
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP12957297A Pending JPH10315312A (en) | 1997-05-20 | 1997-05-20 | Thermoformed product made of polyester sheet and its manufacture |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH10315312A (en) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2001162676A (en) * | 1999-12-08 | 2001-06-19 | Mitsubishi Plastics Ind Ltd | Polylactic acid molding and its molding method |
WO2001066335A1 (en) * | 2000-03-10 | 2001-09-13 | Toyo Seikan Kaisha, Ltd. | Heat-resistant resin container and method of producing the same |
-
1997
- 1997-05-20 JP JP12957297A patent/JPH10315312A/en active Pending
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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JP2001162676A (en) * | 1999-12-08 | 2001-06-19 | Mitsubishi Plastics Ind Ltd | Polylactic acid molding and its molding method |
WO2001066335A1 (en) * | 2000-03-10 | 2001-09-13 | Toyo Seikan Kaisha, Ltd. | Heat-resistant resin container and method of producing the same |
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