JPH10310427A - アルミニウムによって汚染された硝酸廃液の処理方法 - Google Patents
アルミニウムによって汚染された硝酸廃液の処理方法Info
- Publication number
- JPH10310427A JPH10310427A JP12620597A JP12620597A JPH10310427A JP H10310427 A JPH10310427 A JP H10310427A JP 12620597 A JP12620597 A JP 12620597A JP 12620597 A JP12620597 A JP 12620597A JP H10310427 A JPH10310427 A JP H10310427A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- nitric acid
- aluminum
- liquid
- mixing
- waste liquid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Abstract
(57)【要約】
【課題】 アルミニウム箔を電解処理した際に生ずるア
ルミニウムによって汚染された処理液からアルミニウム
を硝酸アルミニウム結晶として分離取得した後さらに処
理して最終的に硫酸アルミニウムとして回収するととも
に、分離後の母液は、成分調整して再利用可能とした硝
酸廃液の処理方法を提供するものである。 【解決手段】 アルミニウムを溶存する硝酸廃液を蒸発
濃縮した後、濃硝酸を混合すると共に冷却して硝酸アル
ミニウム結晶を晶析分離し、次いで分離した硝酸アルミ
ニウム結晶を水（希硝酸）に溶解した後、溶解液に硫酸
を混合してから蒸発濃縮する。濃縮後濃縮液に水を混合
して液体硫酸アルミニウムを形成せしめるか、濃縮液を
冷却して晶析分離して結晶硫酸アルミニウムを取得す
る。
ルミニウムによって汚染された処理液からアルミニウム
を硝酸アルミニウム結晶として分離取得した後さらに処
理して最終的に硫酸アルミニウムとして回収するととも
に、分離後の母液は、成分調整して再利用可能とした硝
酸廃液の処理方法を提供するものである。 【解決手段】 アルミニウムを溶存する硝酸廃液を蒸発
濃縮した後、濃硝酸を混合すると共に冷却して硝酸アル
ミニウム結晶を晶析分離し、次いで分離した硝酸アルミ
ニウム結晶を水（希硝酸）に溶解した後、溶解液に硫酸
を混合してから蒸発濃縮する。濃縮後濃縮液に水を混合
して液体硫酸アルミニウムを形成せしめるか、濃縮液を
冷却して晶析分離して結晶硫酸アルミニウムを取得す
る。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】この発明は、アルミニウム箔を電
解処理した際等に生ずる、アルミニウムによって汚染さ
れた硝酸を主成分とする処理液、すなわちアルミニウム
を含有する硝酸廃液の処理方法に関するものであって、
前記硝酸廃液からアルミニウムを硝酸アルミニウム結晶
として分離した後さらに処理して硫酸アルミニウムとし
て回収するとともに、分離後の母液を成分調整して、再
利用可能とした硝酸廃液の処理方法に関するものであ
る。
解処理した際等に生ずる、アルミニウムによって汚染さ
れた硝酸を主成分とする処理液、すなわちアルミニウム
を含有する硝酸廃液の処理方法に関するものであって、
前記硝酸廃液からアルミニウムを硝酸アルミニウム結晶
として分離した後さらに処理して硫酸アルミニウムとし
て回収するとともに、分離後の母液を成分調整して、再
利用可能とした硝酸廃液の処理方法に関するものであ
る。
【０００２】
【従来の技術】アルミニウム電解コンデンサーを製造す
る工程では、アルミニウム箔を酸等の処理液中で電解し
て、高品質のアルミニウム電解箔を製造しており、その
際にはアルミニウム箔が溶解され、その結果処理液中に
アルミニウムが次第に増加し、それが汚染されることに
なる。古くはこの処理液も塩酸等の単独の酸であり、汚
染された廃液の処理もさほど複雑なものではなかった。
しかしながら、より高品質、高性能のアルミニウム電解
箔の製造が要請されるにしたがい、その処理液も複雑な
ものとなってきた。その結果汚染された処理液の処理は
非常に困難となっている。最近では、これら処理液に硝
酸を主成分とするものが使用されており、この場合に
は、硝酸単独の場合もあるが、これに燐酸等の補助成分
が加えられることも多い。この硝酸を主成分とした処理
液がアルミニウムで汚染された場合の廃液処理は塩酸処
理液がアルミニウムによって、汚染された場合とは異な
り、その処理は難しいものとなっている。
る工程では、アルミニウム箔を酸等の処理液中で電解し
て、高品質のアルミニウム電解箔を製造しており、その
際にはアルミニウム箔が溶解され、その結果処理液中に
アルミニウムが次第に増加し、それが汚染されることに
なる。古くはこの処理液も塩酸等の単独の酸であり、汚
染された廃液の処理もさほど複雑なものではなかった。
しかしながら、より高品質、高性能のアルミニウム電解
箔の製造が要請されるにしたがい、その処理液も複雑な
ものとなってきた。その結果汚染された処理液の処理は
非常に困難となっている。最近では、これら処理液に硝
酸を主成分とするものが使用されており、この場合に
は、硝酸単独の場合もあるが、これに燐酸等の補助成分
が加えられることも多い。この硝酸を主成分とした処理
液がアルミニウムで汚染された場合の廃液処理は塩酸処
理液がアルミニウムによって、汚染された場合とは異な
り、その処理は難しいものとなっている。
【０００３】すなわち、アルミニウムを含有する硝酸廃
液の従来における処理は、アルミニウム含有廃塩酸の場
合のように、それを処理して製紙用凝集沈殿剤とせしめ
ることもできず、中和して廃棄処理していた。この処理
法では、中和に大量のアルカリが消費されるだけでな
く、副生した水酸化アルミニウムを処理して有価物とせ
しめることは困難であった。その結果、処理後は前記し
たように廃棄処理するしかなく、環境汚染を引き起こす
ことになり、望ましいものではなかった。
液の従来における処理は、アルミニウム含有廃塩酸の場
合のように、それを処理して製紙用凝集沈殿剤とせしめ
ることもできず、中和して廃棄処理していた。この処理
法では、中和に大量のアルカリが消費されるだけでな
く、副生した水酸化アルミニウムを処理して有価物とせ
しめることは困難であった。その結果、処理後は前記し
たように廃棄処理するしかなく、環境汚染を引き起こす
ことになり、望ましいものではなかった。
【０００４】また硝酸は塩酸や硫酸に比較して高価であ
るため、回収して利用できればコスト削減にも有効であ
る。そこで、近年これらの問題を解決すべく、廃硝酸の
処理技術が開発されている。その方法にはイオン交換樹
脂を利用して廃硝酸を再生する方法などがある。しかし
ながら、この方法ではイオン交換樹脂の再生排液の処理
や樹脂の劣化の問題があり、有効な解決法とはなってい
ない。そこで、本発明者らは、この問題を解決すべく、
技術開発を進め、開発した技術をすでに特許出願してい
る。
るため、回収して利用できればコスト削減にも有効であ
る。そこで、近年これらの問題を解決すべく、廃硝酸の
処理技術が開発されている。その方法にはイオン交換樹
脂を利用して廃硝酸を再生する方法などがある。しかし
ながら、この方法ではイオン交換樹脂の再生排液の処理
や樹脂の劣化の問題があり、有効な解決法とはなってい
ない。そこで、本発明者らは、この問題を解決すべく、
技術開発を進め、開発した技術をすでに特許出願してい
る。
【０００５】この本発明者らが開発した技術は、燐酸及
び硝酸を成分とする処理液を使用してアルミニウムを処
理した際にできる汚染された廃液の処理技術であり、そ
れは燐酸とアルミニウムを含有する廃硝酸にＳＯ4 ／Ａ
ｌモル比が３以上になるように硫酸を添加する工程と、
前記硫酸添加工程で得られる溶液を遊離の硫酸濃度が２
５〜５０重量％の割合になるまで蒸留濃縮して硝酸を留
出回収する蒸留濃縮工程とを含むことを特徴とする処理
方法である。
び硝酸を成分とする処理液を使用してアルミニウムを処
理した際にできる汚染された廃液の処理技術であり、そ
れは燐酸とアルミニウムを含有する廃硝酸にＳＯ4 ／Ａ
ｌモル比が３以上になるように硫酸を添加する工程と、
前記硫酸添加工程で得られる溶液を遊離の硫酸濃度が２
５〜５０重量％の割合になるまで蒸留濃縮して硝酸を留
出回収する蒸留濃縮工程とを含むことを特徴とする処理
方法である。
【０００６】この方法は、硝酸とアルミニウムが個別に
回収され有益な方法ではあるが、廃液処理した後の処理
液が再利用できるようになっておらず、さらなる改良が
望まれる。またこの方法ではアルミニウムは液体硫酸ア
ルミニウムとして回収されるが、その際にアルミニウム
箔等を処理した時に副生したと考えられるアンモニアの
大半が液体硫酸アルミニウム中に同伴されることが避け
られず、その結果この液体硫酸アルミニウムを貯蔵する
容器中でアンモニウム明礬が形成されているようであ
り、貯槽に付設された配管中に結晶が析出して、それを
詰まらせるという問題が生じることがある。
回収され有益な方法ではあるが、廃液処理した後の処理
液が再利用できるようになっておらず、さらなる改良が
望まれる。またこの方法ではアルミニウムは液体硫酸ア
ルミニウムとして回収されるが、その際にアルミニウム
箔等を処理した時に副生したと考えられるアンモニアの
大半が液体硫酸アルミニウム中に同伴されることが避け
られず、その結果この液体硫酸アルミニウムを貯蔵する
容器中でアンモニウム明礬が形成されているようであ
り、貯槽に付設された配管中に結晶が析出して、それを
詰まらせるという問題が生じることがある。
【０００７】そこで、本願発明者は、これらの点を解決
すべく硝酸廃液処理技術の開発をさらに進めた結果、廃
液処理により硝酸及びアルミニウムを個別に回収するの
ではなく、処理液を汚染したアルミニウムのみを硝酸ア
ルミニウムとして、回収する一方で、硝酸は個別に回収
するのではなく、他の処理液成分と共に再利用するよう
にしたものである。すなわちこの発明では硝酸廃液への
硝酸の混合と冷却とを協働せしめることによりアルミニ
ウムを硝酸アルミニウム結晶として分離するものであ
り、硝酸廃液中から硫酸アルミニウムを結晶化させる先
行技術の場合のように結晶分離後の母液中には処理液中
に元来存在しない成分（硫酸等）が混入することもな
く、分離後の母液は成分調整して、そのままアルミニウ
ム箔等の処理液として再利用できるのである。
すべく硝酸廃液処理技術の開発をさらに進めた結果、廃
液処理により硝酸及びアルミニウムを個別に回収するの
ではなく、処理液を汚染したアルミニウムのみを硝酸ア
ルミニウムとして、回収する一方で、硝酸は個別に回収
するのではなく、他の処理液成分と共に再利用するよう
にしたものである。すなわちこの発明では硝酸廃液への
硝酸の混合と冷却とを協働せしめることによりアルミニ
ウムを硝酸アルミニウム結晶として分離するものであ
り、硝酸廃液中から硫酸アルミニウムを結晶化させる先
行技術の場合のように結晶分離後の母液中には処理液中
に元来存在しない成分（硫酸等）が混入することもな
く、分離後の母液は成分調整して、そのままアルミニウ
ム箔等の処理液として再利用できるのである。
【０００８】そして、その際には硝酸アルミニウムは、
さらに処理して硫酸アルミニウムとして取得しており、
その硫酸アルミニウム中には、副生したアンモニアの同
伴が少なく、その結果最終的に得られる硫酸アルミニウ
ムが液体硫酸アルミニウムの場合には、先行技術で問題
となった、アンモニウム明礬の副生により生ずると考え
られている液体硫酸アルミニウムの貯槽の周りに付設さ
れた配管を詰まらせる問題も発生しない。またこの場合
には、得られた液体硫酸アルミニウムはそのまま凝集剤
等として利用できる。
さらに処理して硫酸アルミニウムとして取得しており、
その硫酸アルミニウム中には、副生したアンモニアの同
伴が少なく、その結果最終的に得られる硫酸アルミニウ
ムが液体硫酸アルミニウムの場合には、先行技術で問題
となった、アンモニウム明礬の副生により生ずると考え
られている液体硫酸アルミニウムの貯槽の周りに付設さ
れた配管を詰まらせる問題も発生しない。またこの場合
には、得られた液体硫酸アルミニウムはそのまま凝集剤
等として利用できる。
【０００９】上記の問題を解決した、この発明の硝酸廃
液処理には、アルミニウムを溶存する硝酸廃液を蒸発濃
縮する工程、濃縮後硝酸を混合するとともに冷却して硝
酸アルミニウム結晶を析出せしめる工程、析出した結晶
を分離する工程、分離した硝酸アルミニウム結晶を水又
は希硝酸に溶解する工程、溶解液に硫酸を混合する工
程、硫酸混合溶解液を蒸発濃縮する工程及び濃縮液に水
を混合して液体硫酸アルミニウムを形成する工程からな
るものと、アルミニウムを溶存する硝酸廃液を蒸発濃縮
する工程、濃縮後硝酸を混合すると共に冷却して硝酸ア
ルミニウム結晶を析出せしめる工程、析出した結晶を分
離する工程、分離した硝酸アルミニウム結晶を水又は希
硝酸に溶解する工程、溶解液に硫酸を混合する工程、硫
酸混合溶解液を蒸発濃縮する工程及び濃縮液を冷却して
晶析分離して結晶硫酸アルミニウムを取得する工程から
なるものとがある。
液処理には、アルミニウムを溶存する硝酸廃液を蒸発濃
縮する工程、濃縮後硝酸を混合するとともに冷却して硝
酸アルミニウム結晶を析出せしめる工程、析出した結晶
を分離する工程、分離した硝酸アルミニウム結晶を水又
は希硝酸に溶解する工程、溶解液に硫酸を混合する工
程、硫酸混合溶解液を蒸発濃縮する工程及び濃縮液に水
を混合して液体硫酸アルミニウムを形成する工程からな
るものと、アルミニウムを溶存する硝酸廃液を蒸発濃縮
する工程、濃縮後硝酸を混合すると共に冷却して硝酸ア
ルミニウム結晶を析出せしめる工程、析出した結晶を分
離する工程、分離した硝酸アルミニウム結晶を水又は希
硝酸に溶解する工程、溶解液に硫酸を混合する工程、硫
酸混合溶解液を蒸発濃縮する工程及び濃縮液を冷却して
晶析分離して結晶硫酸アルミニウムを取得する工程から
なるものとがある。
【００１０】
【発明の実施の形態】この発明が処理対象とする硝酸廃
液は、硝酸を主成分とする処理液によって、箔等のアル
ミニウムを電解処理した際にアルミニウムによって汚染
された処理液であり、この処理液としては、単独の硝酸
だけではなく、最近多用されている、燐酸を補助成分と
して含有する硝酸であっても差し支えない。またこの廃
液中には、硝酸処理によって副生すると考えられている
アンモニアを含んでいても差し支えない。アンモニアを
含む場合にはこの発明は先行技術より優れている。
液は、硝酸を主成分とする処理液によって、箔等のアル
ミニウムを電解処理した際にアルミニウムによって汚染
された処理液であり、この処理液としては、単独の硝酸
だけではなく、最近多用されている、燐酸を補助成分と
して含有する硝酸であっても差し支えない。またこの廃
液中には、硝酸処理によって副生すると考えられている
アンモニアを含んでいても差し支えない。アンモニアを
含む場合にはこの発明は先行技術より優れている。
【００１１】アルミニウムを溶存する硝酸廃液を蒸発濃
縮する工程における、蒸発濃縮は圧力６０〜９０ｍｍＨ
ｇ、温度５０〜８０℃の減圧下で行うのが好ましい。特
にこの工程における蒸発濃縮は、多重効用缶で行うのが
エネルギー効率が優れていることから好ましく、中でも
３重効用缶が実用的である。その際には、廃液と蒸気の
流れは順流式とし、第１効用缶に廃液及び加熱水蒸気を
導入して、順次それぞれを最終缶まで流す。第１効用缶
から発生した蒸気は、第２効用缶の蒸気室に、第２効用
缶で発生した蒸気は第３効用缶の蒸気室にそれぞれ入
り、各缶の加熱に利用される。
縮する工程における、蒸発濃縮は圧力６０〜９０ｍｍＨ
ｇ、温度５０〜８０℃の減圧下で行うのが好ましい。特
にこの工程における蒸発濃縮は、多重効用缶で行うのが
エネルギー効率が優れていることから好ましく、中でも
３重効用缶が実用的である。その際には、廃液と蒸気の
流れは順流式とし、第１効用缶に廃液及び加熱水蒸気を
導入して、順次それぞれを最終缶まで流す。第１効用缶
から発生した蒸気は、第２効用缶の蒸気室に、第２効用
缶で発生した蒸気は第３効用缶の蒸気室にそれぞれ入
り、各缶の加熱に利用される。
【００１２】このようにすることにより最も濃度の高く
なる第３効用缶の温度が３缶の中で最低温度になってお
り、その結果次の工程における冷却時のエネルギーコス
トの低減につながる。この蒸発により生じた蒸気を凝縮
して得られた凝縮液は、硝酸アルミニウム結晶分離後の
母液を成分調整してアルミニウムの処理に再利用可能な
組成とする工程における、母液の成分調整に利用でき、
そのようにすることが好ましい。特に多重効用缶の第１
及び第２の効用缶で得られる凝縮液は、硝酸濃度も非常
に低く、成分調整には好都合である。
なる第３効用缶の温度が３缶の中で最低温度になってお
り、その結果次の工程における冷却時のエネルギーコス
トの低減につながる。この蒸発により生じた蒸気を凝縮
して得られた凝縮液は、硝酸アルミニウム結晶分離後の
母液を成分調整してアルミニウムの処理に再利用可能な
組成とする工程における、母液の成分調整に利用でき、
そのようにすることが好ましい。特に多重効用缶の第１
及び第２の効用缶で得られる凝縮液は、硝酸濃度も非常
に低く、成分調整には好都合である。
【００１３】この蒸発濃縮に当たっては、事前に硝酸で
成分調整を行うことが好ましい。この成分調整は不可欠
の工程ではないが、この成分調整により硝酸濃度を増加
せしめることが、次の硝酸アルミニウムを析出せしめる
工程で、効率的な結晶析出を行うと共に不純物の少ない
硝酸アルミニウム結晶を得るのに好適である。この際の
硝酸濃度は１０〜３０％程度が好適であり、その硝酸は
硫酸を混合した溶解液を蒸発濃縮する工程で副生した硝
酸を利用することが効率的である。
成分調整を行うことが好ましい。この成分調整は不可欠
の工程ではないが、この成分調整により硝酸濃度を増加
せしめることが、次の硝酸アルミニウムを析出せしめる
工程で、効率的な結晶析出を行うと共に不純物の少ない
硝酸アルミニウム結晶を得るのに好適である。この際の
硝酸濃度は１０〜３０％程度が好適であり、その硝酸は
硫酸を混合した溶解液を蒸発濃縮する工程で副生した硝
酸を利用することが効率的である。
【００１４】濃縮後硝酸を混合すると共に冷却して硝酸
アルミニウムを析出せしめる工程においては、濃縮廃液
への硝酸の混合と廃液の冷却とは、両者が協働して硝酸
アルミニウムを結晶化させるために必要なのものであ
り、両者の順番は、硝酸の混合後冷却を行う場合、硝酸
の混合と冷却を同時に行う場合、冷却後硝酸の混合を行
い必要に応じ再度冷却を行う場合の３態様があり、第１
の態様、すなわち硝酸の混合後冷却を行う場合が好まし
い態様である
アルミニウムを析出せしめる工程においては、濃縮廃液
への硝酸の混合と廃液の冷却とは、両者が協働して硝酸
アルミニウムを結晶化させるために必要なのものであ
り、両者の順番は、硝酸の混合後冷却を行う場合、硝酸
の混合と冷却を同時に行う場合、冷却後硝酸の混合を行
い必要に応じ再度冷却を行う場合の３態様があり、第１
の態様、すなわち硝酸の混合後冷却を行う場合が好まし
い態様である
【００１５】この工程で使用する硝酸は濃度の高いもの
が必要であり、濃度４５重量％以上のものが好ましい。
その際には、特に濃硝酸として市販されているものが好
ましく使用できるが、その一部として、硫酸を混合した
溶解液を蒸発濃縮する工程において、蒸発した蒸気を凝
縮して得た比較的高濃度の硝酸を利用することが可能で
あり、それによりコストの低減を図ることができる。特
に蒸発濃縮が２段蒸発濃縮の場合には、第１段の蒸発で
得られる硝酸はかなりの高濃度であり、好ましく利用す
ることができる。この工程における冷却は、最も好まし
い第１の態様では蒸発濃縮後の４５℃程度から１０℃程
度にまで冷却される。いずれの態様においても、冷却
は、結晶形成時の温度が５℃以下になるようにするのが
好ましく、その冷却の結果硝酸アルミニウムの結晶が析
出するのである。
が必要であり、濃度４５重量％以上のものが好ましい。
その際には、特に濃硝酸として市販されているものが好
ましく使用できるが、その一部として、硫酸を混合した
溶解液を蒸発濃縮する工程において、蒸発した蒸気を凝
縮して得た比較的高濃度の硝酸を利用することが可能で
あり、それによりコストの低減を図ることができる。特
に蒸発濃縮が２段蒸発濃縮の場合には、第１段の蒸発で
得られる硝酸はかなりの高濃度であり、好ましく利用す
ることができる。この工程における冷却は、最も好まし
い第１の態様では蒸発濃縮後の４５℃程度から１０℃程
度にまで冷却される。いずれの態様においても、冷却
は、結晶形成時の温度が５℃以下になるようにするのが
好ましく、その冷却の結果硝酸アルミニウムの結晶が析
出するのである。
【００１６】析出した結晶を分離する工程は、前の工程
で、硝酸混合と冷却の協働によって形成した結晶を廃液
から分離して、硝酸アルミニウム結晶を得る工程であ
り、その分離には各種の固液分離機が使用できるが、オ
リバー型真空ろ過機あるいは底部排出型遠心分離機が好
ましく使用できる。硝酸アルミニウム結晶分離後の母液
には、先行技術の場合のようにアルミニウム化合物を結
晶化させる際に硫酸等の処理液中に元来存在しない成分
の化合物を使用することもないので、その母液に含有さ
れる成分はこの工程以前の廃液のそれと基本的には同じ
であり、大きな差異は硝酸濃度ぐらいである。その結果
この母液は希釈することにより再利用可能な組成とする
ことができるのである。
で、硝酸混合と冷却の協働によって形成した結晶を廃液
から分離して、硝酸アルミニウム結晶を得る工程であ
り、その分離には各種の固液分離機が使用できるが、オ
リバー型真空ろ過機あるいは底部排出型遠心分離機が好
ましく使用できる。硝酸アルミニウム結晶分離後の母液
には、先行技術の場合のようにアルミニウム化合物を結
晶化させる際に硫酸等の処理液中に元来存在しない成分
の化合物を使用することもないので、その母液に含有さ
れる成分はこの工程以前の廃液のそれと基本的には同じ
であり、大きな差異は硝酸濃度ぐらいである。その結果
この母液は希釈することにより再利用可能な組成とする
ことができるのである。
【００１７】分離した硝酸アルミニウム結晶を水又は希
硝酸に溶解する工程は、次の工程における硫酸との反応
を行う前にこれを水溶液化しておくためのものであり、
この工程を存在させることにより、固体の硝酸アルミニ
ウムと硫酸を直接混合することが回避でき、その結果両
者の反応を円滑に進行させることができるのである。こ
の工程では、形成された硝酸アルミニウム溶液の濃度を
２５〜４０重量％にしておくのが好ましい。
硝酸に溶解する工程は、次の工程における硫酸との反応
を行う前にこれを水溶液化しておくためのものであり、
この工程を存在させることにより、固体の硝酸アルミニ
ウムと硫酸を直接混合することが回避でき、その結果両
者の反応を円滑に進行させることができるのである。こ
の工程では、形成された硝酸アルミニウム溶液の濃度を
２５〜４０重量％にしておくのが好ましい。
【００１８】硫酸を混合した溶解液を蒸発濃縮する工程
は、直前の工程で硫酸を混合して硫酸アルミニウムを形
成する際に遊離した硝酸を蒸発して回収するための工程
である。またここでは硝酸を可能な限り蒸発して分離す
ることが最終製品である液体硫酸アルミニウムを高品質
で得るためにも必要なことである。この際には濃縮廃液
に硝酸を混合する工程において混合され、かつ硝酸アル
ミニウム結晶中に同伴された遊離の硝酸も蒸発する。蒸
発した硝酸は凝縮して回収する。そして、その際の蒸発
濃縮は圧力２００〜４００ｍｍＨｇ、温度１００〜１３
０℃の減圧下で行うのが好ましい。またこの蒸発は２段
階で行うのが好ましく、その際には第１段の蒸発濃縮で
は濃度４０重量％程度の比較的高濃度の硝酸を回収する
ことができ、第２段の蒸発濃縮では、濃度１５重量％程
度の硝酸を回収できる。
は、直前の工程で硫酸を混合して硫酸アルミニウムを形
成する際に遊離した硝酸を蒸発して回収するための工程
である。またここでは硝酸を可能な限り蒸発して分離す
ることが最終製品である液体硫酸アルミニウムを高品質
で得るためにも必要なことである。この際には濃縮廃液
に硝酸を混合する工程において混合され、かつ硝酸アル
ミニウム結晶中に同伴された遊離の硝酸も蒸発する。蒸
発した硝酸は凝縮して回収する。そして、その際の蒸発
濃縮は圧力２００〜４００ｍｍＨｇ、温度１００〜１３
０℃の減圧下で行うのが好ましい。またこの蒸発は２段
階で行うのが好ましく、その際には第１段の蒸発濃縮で
は濃度４０重量％程度の比較的高濃度の硝酸を回収する
ことができ、第２段の蒸発濃縮では、濃度１５重量％程
度の硝酸を回収できる。
【００１９】蒸発濃縮後は、第１の発明では、濃縮液に
水を混合して液体硫酸アルミニウムを形成する工程が続
くのであり、この工程では、濃縮液に、水例えば工業用
水を混合して液体硫酸アルミニウムを得る。その際の希
釈倍率は１．５〜３．５倍が好ましい。また第２の発明
では、濃縮液を冷却して晶析分離して結晶硫酸アルミニ
ウムを取得する工程が続くのであり、この工程では、好
ましくは温度１０〜２５℃に冷却される。その結果結晶
が析出し、その結晶の分離には、各種の固液分離機が使
用できるが、底部排出型遠心分離機が好ましい。これら
第１発明及び第２の発明の全工程を図示するとそれぞれ
図１及び図２のとおりである。
水を混合して液体硫酸アルミニウムを形成する工程が続
くのであり、この工程では、濃縮液に、水例えば工業用
水を混合して液体硫酸アルミニウムを得る。その際の希
釈倍率は１．５〜３．５倍が好ましい。また第２の発明
では、濃縮液を冷却して晶析分離して結晶硫酸アルミニ
ウムを取得する工程が続くのであり、この工程では、好
ましくは温度１０〜２５℃に冷却される。その結果結晶
が析出し、その結晶の分離には、各種の固液分離機が使
用できるが、底部排出型遠心分離機が好ましい。これら
第１発明及び第２の発明の全工程を図示するとそれぞれ
図１及び図２のとおりである。
【００２０】
【実施例】この実施例ではアルミニウム電解コンデンサ
ー製造工場で使用した廃硝酸を入手し、それを使用し
た。その組成を分析した結果を表１に示す。この実施例
は、図１に示すとおりのプロセスで行った。この廃液
（６１７６ｋｇ）に、硫酸混合溶解液を蒸発濃縮する工
程の１段蒸発及び２段蒸発で得た凝縮液を混合して濃度
調整した硝酸を添加し、その硝酸濃度を調整した。つい
でこれを順流式の３重効用缶を使用して蒸発濃縮した。
ー製造工場で使用した廃硝酸を入手し、それを使用し
た。その組成を分析した結果を表１に示す。この実施例
は、図１に示すとおりのプロセスで行った。この廃液
（６１７６ｋｇ）に、硫酸混合溶解液を蒸発濃縮する工
程の１段蒸発及び２段蒸発で得た凝縮液を混合して濃度
調整した硝酸を添加し、その硝酸濃度を調整した。つい
でこれを順流式の３重効用缶を使用して蒸発濃縮した。
【００２１】
【表１】
【００２２】得られた温度４５℃の濃縮液に濃硝酸（２
８０ｋｇ）と、硫酸混合溶解液を蒸発濃縮する工程の第
１段蒸発濃縮で蒸発した蒸気を凝縮させて得た濃度３９
％の比較的高濃度の硝酸（６００ｋｇ）とを添加した
後、０℃まで冷却した。その結果析出した硝酸アルミニ
ウム結晶をオリバー型真空ろ過機により母液から分離し
た。得られた結晶の組成及び母液の組成はそれぞれ表２
及び表３に示すとおりである。この母液に硝酸廃液を蒸
発濃縮する工程の第１及び第２効用缶の蒸発蒸気を凝縮
して得た非常に希薄な硝酸（濃度０．８５％：４６０ｋ
ｇ）を添加して電解処理に再利用可能な組成とした調整
液を得た。
８０ｋｇ）と、硫酸混合溶解液を蒸発濃縮する工程の第
１段蒸発濃縮で蒸発した蒸気を凝縮させて得た濃度３９
％の比較的高濃度の硝酸（６００ｋｇ）とを添加した
後、０℃まで冷却した。その結果析出した硝酸アルミニ
ウム結晶をオリバー型真空ろ過機により母液から分離し
た。得られた結晶の組成及び母液の組成はそれぞれ表２
及び表３に示すとおりである。この母液に硝酸廃液を蒸
発濃縮する工程の第１及び第２効用缶の蒸発蒸気を凝縮
して得た非常に希薄な硝酸（濃度０．８５％：４６０ｋ
ｇ）を添加して電解処理に再利用可能な組成とした調整
液を得た。
【００２３】
【表２】
【００２４】
【表３】
【００２５】得られた結晶（１２３６ｋｇ）は硝酸廃液
を蒸発濃縮する工程の第１及び第２効用で蒸発した蒸気
を凝縮して得た非常に希薄な硝酸（濃度０．８５％：６
８１ｋｇ）で溶解した。この溶解液に濃度９８％の濃硫
酸（５５２ｋｇ）添加した後２段蒸発濃縮を行った。こ
の２段蒸発濃縮では、第１段で濃度３９％の硝酸を８５
０ｋｇ回収し、第２段で濃度１４％の硝酸１８００ｋｇ
を回収した。その結果工程全体における硝酸の回収率は
８８．３％であった。
を蒸発濃縮する工程の第１及び第２効用で蒸発した蒸気
を凝縮して得た非常に希薄な硝酸（濃度０．８５％：６
８１ｋｇ）で溶解した。この溶解液に濃度９８％の濃硫
酸（５５２ｋｇ）添加した後２段蒸発濃縮を行った。こ
の２段蒸発濃縮では、第１段で濃度３９％の硝酸を８５
０ｋｇ回収し、第２段で濃度１４％の硝酸１８００ｋｇ
を回収した。その結果工程全体における硝酸の回収率は
８８．３％であった。
【００２６】なおこの工程全体における硝酸の回収率と
は、｛廃硝酸＋添加硝酸（晶析工程における）｝中のＨ
ＮＯ3 分をＡとし、系外に排出されるＨＮＯ3 分（すな
わち液体硫酸アルミニウムに同伴されて系外に排出され
るＨＮＯ3 分＋１、２効用蒸発水の系外へ排出する分中
のＨＮＯ3 分）をＢとした場合において、Ａ−Ｂ×１０
０／Ａより得た値である。そして、この濃縮の結果濃縮
液１２２９ｋｇを得、これに工業用水（１４４０ｋｇ）
を添加して液体硫酸アルミニウム（２６６９ｋｇ）を得
た。その組成は表４に示すとおりである。
は、｛廃硝酸＋添加硝酸（晶析工程における）｝中のＨ
ＮＯ3 分をＡとし、系外に排出されるＨＮＯ3 分（すな
わち液体硫酸アルミニウムに同伴されて系外に排出され
るＨＮＯ3 分＋１、２効用蒸発水の系外へ排出する分中
のＨＮＯ3 分）をＢとした場合において、Ａ−Ｂ×１０
０／Ａより得た値である。そして、この濃縮の結果濃縮
液１２２９ｋｇを得、これに工業用水（１４４０ｋｇ）
を添加して液体硫酸アルミニウム（２６６９ｋｇ）を得
た。その組成は表４に示すとおりである。
【００２７】
【表４】
【００２８】
【発明の効果】本願発明では、廃液処理後は、従来技術
で問題となっている中和液あるいはスラッジの発生もな
く、その結果環境汚染の心配もない廃液処理技術が提供
できるものであり、また処理の結果得られる副生品の内
の１である硝酸アルミニウム分離後の母液を処理した調
整液は、アルミニウム箔の処理にそのまま再利用できる
形態のものであることから、前記した硝酸を回収する先
行技術に比しより望ましいものである。
で問題となっている中和液あるいはスラッジの発生もな
く、その結果環境汚染の心配もない廃液処理技術が提供
できるものであり、また処理の結果得られる副生品の内
の１である硝酸アルミニウム分離後の母液を処理した調
整液は、アルミニウム箔の処理にそのまま再利用できる
形態のものであることから、前記した硝酸を回収する先
行技術に比しより望ましいものである。
【００２９】さらに他の副生品である硫酸アルミニウム
中には、硝酸及び硫酸アルミニウムを副生する該先行技
術に比しアンモニアの含有量が少なく、その結果液体硫
酸アルミニウムとして取得した場合においても、それを
貯蔵する容器中でアンモニウム明礬の副生より発生する
と考えられている貯槽に付設された配管を詰まらせると
いう問題の発生もない。以上のとおりであるから、本願
発明は、従来技術あるいは最近の先行技術では得られな
い効果を達成することができるものである。
中には、硝酸及び硫酸アルミニウムを副生する該先行技
術に比しアンモニアの含有量が少なく、その結果液体硫
酸アルミニウムとして取得した場合においても、それを
貯蔵する容器中でアンモニウム明礬の副生より発生する
と考えられている貯槽に付設された配管を詰まらせると
いう問題の発生もない。以上のとおりであるから、本願
発明は、従来技術あるいは最近の先行技術では得られな
い効果を達成することができるものである。
【図１】この図は、第１の発明、すなわちアルミニウム
を液体硫酸アルミニウムとして回収する場合の廃液処理
のフロー図である。
を液体硫酸アルミニウムとして回収する場合の廃液処理
のフロー図である。
【図２】この図は、第２の発明、すなわちアルミニウム
を硫酸アルミニウム結晶として回収する場合の廃液処理
のフロー図である。
を硫酸アルミニウム結晶として回収する場合の廃液処理
のフロー図である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 桂 洋介 東京都西多摩郡日の出町平井字欠下２番１ 号 日鉄鉱業株式会社内
Claims (5)
- 【請求項１】 アルミニウムを溶存する硝酸廃液を蒸発
濃縮する工程、濃縮後硝酸を混合すると共に冷却して硝
酸アルミニウム結晶を析出せしめる工程、析出した結晶
を分離する工程、分離した硝酸アルミニウム結晶を水又
は希硝酸に溶解する工程、溶解液に硫酸を混合する工
程、硫酸を混合した溶解液を蒸発濃縮する工程及び濃縮
液に水を混合して液体硫酸アルミニウムを形成する工程
からなるアルミニウム含有硝酸廃液の処理方法。 - 【請求項２】 アルミニウムを溶存する硝酸廃液を蒸発
濃縮する工程、濃縮後硝酸を混合すると共に冷却して硝
酸アルミニウム結晶を析出せしめる工程、析出した結晶
を分離する工程、分離した硝酸アルミニウム結晶を水又
は希硝酸に溶解する工程、溶解液に硫酸を混合する工
程、硫酸を混合した溶解液を蒸発濃縮する工程及び濃縮
液を冷却して晶析分離して結晶硫酸アルミニウムを取得
する工程からなるアルミニウム含有硝酸廃液の処理方
法。 - 【請求項３】 アルミニウムを溶存する硝酸廃液を蒸発
濃縮する工程における蒸発濃縮を多重効用缶で行う請求
項１又は２記載のアルミニウム含有硝酸廃液の処理方
法。 - 【請求項４】 濃縮後硝酸を混合すると共に冷却して硝
酸アルミニウム結晶を析出せしめる工程において、硝酸
を混合した後に冷却を行う請求項１ないし３のいずれか
１に記載のアルミニウム含有硝酸廃液の処理方法。 - 【請求項５】 硫酸を混合した溶解液を蒸発濃縮する工
程の蒸発濃縮は、減圧下、２段蒸発濃縮である請求項１
ないし４のいずれか１に記載のアルミニウム含有硝酸廃
液の処理方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12620597A JP3961615B2 (ja) | 1997-05-01 | 1997-05-01 | アルミニウムによって汚染された硝酸廃液の処理方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12620597A JP3961615B2 (ja) | 1997-05-01 | 1997-05-01 | アルミニウムによって汚染された硝酸廃液の処理方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10310427A true JPH10310427A (ja) | 1998-11-24 |
| JP3961615B2 JP3961615B2 (ja) | 2007-08-22 |
Family
ID=14929323
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12620597A Expired - Fee Related JP3961615B2 (ja) | 1997-05-01 | 1997-05-01 | アルミニウムによって汚染された硝酸廃液の処理方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3961615B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101443434B1 (ko) * | 2011-03-23 | 2014-09-24 | 제이엑스 닛코 닛세키 킨조쿠 가부시키가이샤 | 알루미늄의 역추출 방법 및 제거 방법 |
| KR101445443B1 (ko) * | 2011-03-23 | 2014-09-26 | 제이엑스 닛코 닛세키 킨조쿠 가부시키가이샤 | 알루미늄의 용매 추출 방법 |
-
1997
- 1997-05-01 JP JP12620597A patent/JP3961615B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101443434B1 (ko) * | 2011-03-23 | 2014-09-24 | 제이엑스 닛코 닛세키 킨조쿠 가부시키가이샤 | 알루미늄의 역추출 방법 및 제거 방법 |
| KR101445443B1 (ko) * | 2011-03-23 | 2014-09-26 | 제이엑스 닛코 닛세키 킨조쿠 가부시키가이샤 | 알루미늄의 용매 추출 방법 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3961615B2 (ja) | 2007-08-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4180547A (en) | Process for recovery of chemicals from saline water | |
| EP0714458B1 (en) | Process and apparatus for regeneration of volatile acids | |
| US4382916A (en) | Method of preparing hydrochloric acid and high purity ferrous sulfate hydrate crystals from hydrochloric acid waste pickle liquor | |
| EP0055607A2 (en) | Process for recovery of olefinic nitriles | |
| CN113045089A (zh) | 一种蚀刻废液精制纯化的方法 | |
| JPH0393610A (ja) | 金属硫酸塩を含む硫酸の濃縮法 | |
| CN111591967A (zh) | 一种磷酸废酸的回收处理方法 | |
| CN108793200B (zh) | 一种钠钾硫氯四元体系分离硫酸钾的方法 | |
| CN109906200B (zh) | 从氯化钾和硫酸生产硫酸钾的方法 | |
| CN105753241A (zh) | 一种酸性铵盐沉钒废水还原蒸发浓缩处理的方法 | |
| JP4781374B2 (ja) | 無機塩含有廃液の処理方法および装置 | |
| US2960391A (en) | Regeneration of spent pickle liquor | |
| JP3961615B2 (ja) | アルミニウムによって汚染された硝酸廃液の処理方法 | |
| CN115010149A (zh) | 一种混盐回收硫酸钠与硫酸铵的方法 | |
| JP3362115B2 (ja) | アルミニウム箔電解エッチング用硝酸主成分処理液の再生方法 | |
| CN108946767B (zh) | 一种钠钾硫氯四元体系分离硫酸钾的方法 | |
| JP4116700B2 (ja) | 副生した硝酸アルミニウムから固液分離性に優れた硫酸アルミニウムを製造する方法 | |
| CN107487802A (zh) | 一种高氨氮高盐废水的资源化处理方法 | |
| JP3946322B2 (ja) | アルミニウムによって汚染された塩酸廃液及び硫酸廃液の処理方法 | |
| JPH10338509A (ja) | アルミニウム箔の電解エッチングに使用した硝酸を主成分とする処理液の再生方法 | |
| CN108751229B (zh) | 一种二环己基二硫化物母液的回收方法 | |
| JP3284260B2 (ja) | フッ素含有排水の処理方法 | |
| US3383324A (en) | Process for recovering acid values from mixed waste acid used for pickling | |
| JPH10310421A (ja) | 硝子洗浄に使用した希薄塩酸廃液の処理方法 | |
| JP3251526B2 (ja) | 第一鉄化合物を含む塩酸廃液の処理方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Effective date: 20040406 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20061031 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Effective date: 20070130 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20070328 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20070515 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Effective date: 20070517 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 |
|
| R150 | Certificate of patent (=grant) or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Year of fee payment: 4 Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110525 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110525 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120525 Year of fee payment: 5 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |