JPH10310407A - 安定で溶解性に優れた過炭酸ナトリウム粒子 - Google Patents
安定で溶解性に優れた過炭酸ナトリウム粒子Info
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- JPH10310407A JPH10310407A JP11764997A JP11764997A JPH10310407A JP H10310407 A JPH10310407 A JP H10310407A JP 11764997 A JP11764997 A JP 11764997A JP 11764997 A JP11764997 A JP 11764997A JP H10310407 A JPH10310407 A JP H10310407A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 安定性と溶解性の両方を満足し得る過炭酸ナ
トリウム粒子を得る。 【解決方法】 過炭酸ナトリウムの粒子に、（Ａ）硫酸
アルカリ金属塩６〜２０重量％及び（Ｂ）硫酸マグネシ
ウム及び塩化マグネシウムから選ばれた少なくとも１の
化合物１．５〜１０重量％を被覆する。
トリウム粒子を得る。 【解決方法】 過炭酸ナトリウムの粒子に、（Ａ）硫酸
アルカリ金属塩６〜２０重量％及び（Ｂ）硫酸マグネシ
ウム及び塩化マグネシウムから選ばれた少なくとも１の
化合物１．５〜１０重量％を被覆する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は安定で溶解性に優れ
た過炭酸ナトリウムに係り、特に漂白剤（漂白剤組成物
も含む）として洗剤等に配合して使用するに適する安定
で、溶解性に優れた過炭酸ナトリウムに関する。
た過炭酸ナトリウムに係り、特に漂白剤（漂白剤組成物
も含む）として洗剤等に配合して使用するに適する安定
で、溶解性に優れた過炭酸ナトリウムに関する。
【０００２】
【従来の技術及びその課題】過炭酸ナトリウムは固体粉
粒体状物であり、漂白剤、洗浄剤、殺菌剤等として、一
般に広く使用されている。漂白剤としての過炭酸ナトリ
ウムは低温での溶解性に優れ、漂白効果が高く、また通
常の保存状態では、安定な化合物である。しかしながら
過炭酸ナトリウムは湿度の高い状態での保存や、潜在と
の配合に於いて不安定である等の欠点がある。家庭用洗
剤に於いては、過炭酸ナトリウムを漂白剤として一定量
配合した製品が特に望ましい。しかしながら、洗剤との
配合に於いてはビルダーとして使用されるゼオライトや
洗剤中に含まれる微量の水分に接触するとその安定性を
失い、漂白効果がなくなるのみならず洗剤の効力をも失
活する恐れがある。漂白剤組成物として配合する場合に
も同様の問題がある。これ等の問題を解決すべく従来よ
り種々提案がなされている。例えば、特公昭６３−５６
１６７号に於いては、スルホン酸マグネシウム塩又は硫
酸エステルのマグネシウム塩により被覆せしめる方法、
特公昭６３−５７３６２号では、これ等マグネシウム塩
に更にアルカリ又はアルカリ土類金属の硫酸塩又は塩酸
塩により被覆せしめる方法、特開昭６０−１１８６０６
号では、ホウ酸もしくは部分的に中和されたホウ酸塩及
び撥水剤により被覆せしめる方法、特開昭５９−１９４
０００号ではホウ酸塩及びマグネシウム化合物により被
覆せしめる方法、特開平７−６９６０６号では珪酸塩、
硫酸マグネシウム及びアルカリ金属の硫酸塩の３種の化
合物類により被覆せしめる方法が提案されている。これ
等の方法は、いずれも特定の薬剤を被覆することによっ
て、洗剤成分との接触を避け、過炭酸ナトリウムを安定
化する方法であるが、これ等従来の方法では、高湿条件
での保存時や洗剤配合時の安定化効果がいずれも不充分
であり、又被覆前の過炭酸ナトリウムに比べ溶解速度も
著しく遅くなり実用上到底満足し得るものではない。
粒体状物であり、漂白剤、洗浄剤、殺菌剤等として、一
般に広く使用されている。漂白剤としての過炭酸ナトリ
ウムは低温での溶解性に優れ、漂白効果が高く、また通
常の保存状態では、安定な化合物である。しかしながら
過炭酸ナトリウムは湿度の高い状態での保存や、潜在と
の配合に於いて不安定である等の欠点がある。家庭用洗
剤に於いては、過炭酸ナトリウムを漂白剤として一定量
配合した製品が特に望ましい。しかしながら、洗剤との
配合に於いてはビルダーとして使用されるゼオライトや
洗剤中に含まれる微量の水分に接触するとその安定性を
失い、漂白効果がなくなるのみならず洗剤の効力をも失
活する恐れがある。漂白剤組成物として配合する場合に
も同様の問題がある。これ等の問題を解決すべく従来よ
り種々提案がなされている。例えば、特公昭６３−５６
１６７号に於いては、スルホン酸マグネシウム塩又は硫
酸エステルのマグネシウム塩により被覆せしめる方法、
特公昭６３−５７３６２号では、これ等マグネシウム塩
に更にアルカリ又はアルカリ土類金属の硫酸塩又は塩酸
塩により被覆せしめる方法、特開昭６０−１１８６０６
号では、ホウ酸もしくは部分的に中和されたホウ酸塩及
び撥水剤により被覆せしめる方法、特開昭５９−１９４
０００号ではホウ酸塩及びマグネシウム化合物により被
覆せしめる方法、特開平７−６９６０６号では珪酸塩、
硫酸マグネシウム及びアルカリ金属の硫酸塩の３種の化
合物類により被覆せしめる方法が提案されている。これ
等の方法は、いずれも特定の薬剤を被覆することによっ
て、洗剤成分との接触を避け、過炭酸ナトリウムを安定
化する方法であるが、これ等従来の方法では、高湿条件
での保存時や洗剤配合時の安定化効果がいずれも不充分
であり、又被覆前の過炭酸ナトリウムに比べ溶解速度も
著しく遅くなり実用上到底満足し得るものではない。
【０００３】
【課題を解決するための手段】本発明者等は前記の問題
を解決すべく鋭意研究の結果、過炭酸ナトリウム粒子
に、特定の化合物を組み合わせて被覆することにより、
従来技術に比し顕著に優れた効果が得られることを発見
し、本発明に至った。
を解決すべく鋭意研究の結果、過炭酸ナトリウム粒子
に、特定の化合物を組み合わせて被覆することにより、
従来技術に比し顕著に優れた効果が得られることを発見
し、本発明に至った。
【０００４】即ち本発明は、過炭酸ナトリウム粒子に、
（Ａ）硫酸アルカリ金属塩を６〜２０重量％及び（Ｂ）
硫酸マグネシウム及び塩化マグネシウムから選ばれた少
なくとも１の化合物を１．５〜１０重量％被覆してなる
過炭酸ナトリウム粒子である。
（Ａ）硫酸アルカリ金属塩を６〜２０重量％及び（Ｂ）
硫酸マグネシウム及び塩化マグネシウムから選ばれた少
なくとも１の化合物を１．５〜１０重量％被覆してなる
過炭酸ナトリウム粒子である。
【０００５】本発明の被覆過炭酸ナトリウム粒子はそれ
自身が又はそれを含有する漂白剤組成物として洗剤に配
合する場合の安定性が従来の過炭酸ナリトウムに比べ著
しく改善され、さらに溶解性にも優れたものである。
自身が又はそれを含有する漂白剤組成物として洗剤に配
合する場合の安定性が従来の過炭酸ナリトウムに比べ著
しく改善され、さらに溶解性にも優れたものである。
【０００６】本発明において（Ａ）成分の硫酸塩として
は、例えば硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、リチウム塩
等がある。好ましくはナトリウム塩である。
は、例えば硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、リチウム塩
等がある。好ましくはナトリウム塩である。
【０００７】本発明の被覆剤において、（Ａ）群及び
（Ｂ）群の化合物をそれぞれ単独で過炭酸ナトリウム粒
子に被覆せしめても充分な配合安定性は得られないが、
（Ａ）群化合物及び（Ｂ）群化合物の所定量を併用する
ことにより、はじめて充分な効果が得られるものであ
る。溶解性は（Ａ）群化合物、（Ｂ）群化合物を別々に
順次被覆した場合及び（Ａ）群化合物と（Ｂ）群化合物
を混合物で被覆した場合のいずれも優れた結果を示す。
（Ｂ）群の化合物をそれぞれ単独で過炭酸ナトリウム粒
子に被覆せしめても充分な配合安定性は得られないが、
（Ａ）群化合物及び（Ｂ）群化合物の所定量を併用する
ことにより、はじめて充分な効果が得られるものであ
る。溶解性は（Ａ）群化合物、（Ｂ）群化合物を別々に
順次被覆した場合及び（Ａ）群化合物と（Ｂ）群化合物
を混合物で被覆した場合のいずれも優れた結果を示す。
【０００８】被覆の順序は特に制限はなく、（Ａ）群化
合物を被覆し、次で（Ｂ）群化合物を被覆する方法、逆
に（Ｂ）群化合物を被覆し、次で（Ａ）群化合物を被覆
する方法のいずれを用いることもできるか、被覆工程を
単純化する目的で、（Ａ）群化合物と（Ｂ）群化合物を
混合して被覆する方法が好ましい。
合物を被覆し、次で（Ｂ）群化合物を被覆する方法、逆
に（Ｂ）群化合物を被覆し、次で（Ａ）群化合物を被覆
する方法のいずれを用いることもできるか、被覆工程を
単純化する目的で、（Ａ）群化合物と（Ｂ）群化合物を
混合して被覆する方法が好ましい。
【０００９】（Ａ）群化合物の被覆量は過炭酸ナトリウ
ム粒子に対し、６〜２０重量％、好ましくは８〜１５重
量％である。（Ｂ）群化合物の被覆量は１．５〜１０重
量％、好ましくは２〜５重量％である。（Ａ）群化合物
の被覆量が６重量％未満、（Ｂ）群化合物の被覆量が
１．５重量％未満では充分な配合安定化効果が得られな
い。（Ａ）群化合物が２０重量％以上、（Ｂ）群化合物
が１０重量％以上の場合は被覆効果は十分に得られる
が、有効酸素の濃度を必要以上に減少せしめることとな
る。
ム粒子に対し、６〜２０重量％、好ましくは８〜１５重
量％である。（Ｂ）群化合物の被覆量は１．５〜１０重
量％、好ましくは２〜５重量％である。（Ａ）群化合物
の被覆量が６重量％未満、（Ｂ）群化合物の被覆量が
１．５重量％未満では充分な配合安定化効果が得られな
い。（Ａ）群化合物が２０重量％以上、（Ｂ）群化合物
が１０重量％以上の場合は被覆効果は十分に得られる
が、有効酸素の濃度を必要以上に減少せしめることとな
る。
【００１０】本発明の被覆剤は水又は有機溶媒で溶液と
して被覆に供することが好ましい。特に水溶液が好まし
い。この場合の被覆方法は、被覆剤を付着させると共に
溶媒を速やかに除去し得る方法か好ましく、このような
被覆に用い得る装置の具体例としてはパンコーティング
装置、転動コーティング装置、流動コーティング装置、
流動転動コーティング装置等がある。特に好ましいのは
流動コーティング装置である。
して被覆に供することが好ましい。特に水溶液が好まし
い。この場合の被覆方法は、被覆剤を付着させると共に
溶媒を速やかに除去し得る方法か好ましく、このような
被覆に用い得る装置の具体例としてはパンコーティング
装置、転動コーティング装置、流動コーティング装置、
流動転動コーティング装置等がある。特に好ましいのは
流動コーティング装置である。
【００１１】本発明で被覆処理される過炭酸ナトリウム
粒子は結晶のまま又は造粒により顆粒状としたものいず
れも利用可能であり、好ましくは造粒して顆粒状と成し
た粒子である。造粒して顆粒状にするに際し、予め過炭
酸ナトリウムに一般的な添加剤である炭酸ナトリウム、
重炭酸ナトリウム、ケイ酸ナトリウム、キレート剤等の
安定剤及びＣＭＣ、ポリアクリル酸ソーダ等の結合剤等
を添加することもできる。過炭酸ナトリウム粒子の平均
粒径は通常２００〜２０００μｍで利用でき、好ましく
は３００〜１０００μｍである。平均粒径が２００μｍ
以下の粒子では被覆効果が悪く好ましくなく、２０００
μｍ以上では被覆は良好であるが、被覆された過炭酸ナ
トリウム粒子が洗剤等と配合する際に、分級する可能性
があり、好ましいものではない。
粒子は結晶のまま又は造粒により顆粒状としたものいず
れも利用可能であり、好ましくは造粒して顆粒状と成し
た粒子である。造粒して顆粒状にするに際し、予め過炭
酸ナトリウムに一般的な添加剤である炭酸ナトリウム、
重炭酸ナトリウム、ケイ酸ナトリウム、キレート剤等の
安定剤及びＣＭＣ、ポリアクリル酸ソーダ等の結合剤等
を添加することもできる。過炭酸ナトリウム粒子の平均
粒径は通常２００〜２０００μｍで利用でき、好ましく
は３００〜１０００μｍである。平均粒径が２００μｍ
以下の粒子では被覆効果が悪く好ましくなく、２０００
μｍ以上では被覆は良好であるが、被覆された過炭酸ナ
トリウム粒子が洗剤等と配合する際に、分級する可能性
があり、好ましいものではない。
【００１２】以下に実施例及び比較例をあげて、本発明
を更に具体的に説明するが、本発明は実施例によって限
定されるものではない。尚パーセントはいずれも結晶水
等を含まない純分換算での過炭酸ナトリウムに対する重
量表示である。
を更に具体的に説明するが、本発明は実施例によって限
定されるものではない。尚パーセントはいずれも結晶水
等を含まない純分換算での過炭酸ナトリウムに対する重
量表示である。
【００１３】
実施例１〜５ 炭酸ナトリウムと過酸化水素を水溶液中で反応せしめ、
生成した結晶を遠心濾過によって分離し、得られた湿潤
状態の過炭酸ナトリウムに炭酸ナトリウム３％、結合剤
としてカルボキシメチルセルロース０．５％及び３号珪
酸ナトリウム０．２％添加し、次いで純水にて混合物全
体の含水率１１％に調製して混合した。次に穴径０．８
φｍｍのスクリーンを取りつけたスクリュー横押出式造
粒機にて顆粒と成し、流動乾燥機にて乾燥した。得られ
た顆粒の平均粒径は７５０μｍであった。得られた顆粒
４００ｇを流動式噴霧コーティング装置にて１０５〜１
１０℃の熱風を送風しながら、表１の（Ａ）群化合物の
項で示す物質と（Ｂ）群化合物の項で示す物質を混合
し、混合物で２０％、４０％の水溶液と成し、少量ずつ
所定量を噴霧して被覆せしめた。
生成した結晶を遠心濾過によって分離し、得られた湿潤
状態の過炭酸ナトリウムに炭酸ナトリウム３％、結合剤
としてカルボキシメチルセルロース０．５％及び３号珪
酸ナトリウム０．２％添加し、次いで純水にて混合物全
体の含水率１１％に調製して混合した。次に穴径０．８
φｍｍのスクリーンを取りつけたスクリュー横押出式造
粒機にて顆粒と成し、流動乾燥機にて乾燥した。得られ
た顆粒の平均粒径は７５０μｍであった。得られた顆粒
４００ｇを流動式噴霧コーティング装置にて１０５〜１
１０℃の熱風を送風しながら、表１の（Ａ）群化合物の
項で示す物質と（Ｂ）群化合物の項で示す物質を混合
し、混合物で２０％、４０％の水溶液と成し、少量ずつ
所定量を噴霧して被覆せしめた。
【００１４】噴霧終了後そのまま５分間乾燥した。得ら
れた過炭酸ナトリウム顆粒の有効酸素濃度は１１〜１２
％であった。この様にして得られた過炭酸ナトリウム顆
粒５ｇと市販直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩系重質
粉末洗剤（合成ゼオライト１０％、水分３％含有）４５
ｇとよく混合し、３９ｍｍφ×８５ｍｍＨのポリエチレ
ンの開放容器に入れ５０℃、相対湿度８０％の条件下で
４５時間放置後、残存有効酸素を測定し、安定度（有効
酸素残存率）を算出した。又溶解率（１分間）の測定は
６ｃｍの攪拌羽根と電導電流測定電極を取り付けた１リ
ットルビーカーに、２０℃１リットルの純水を入れ２０
０ｒｐｍで攪拌羽根を回転させ、直流電圧２Ｖをかけて
おき、得られた過炭酸ナトリウム顆粒１ｇを投入し、電
流値を測定して２分間の溶解率を算出した。結果を表１
に示す。
れた過炭酸ナトリウム顆粒の有効酸素濃度は１１〜１２
％であった。この様にして得られた過炭酸ナトリウム顆
粒５ｇと市販直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩系重質
粉末洗剤（合成ゼオライト１０％、水分３％含有）４５
ｇとよく混合し、３９ｍｍφ×８５ｍｍＨのポリエチレ
ンの開放容器に入れ５０℃、相対湿度８０％の条件下で
４５時間放置後、残存有効酸素を測定し、安定度（有効
酸素残存率）を算出した。又溶解率（１分間）の測定は
６ｃｍの攪拌羽根と電導電流測定電極を取り付けた１リ
ットルビーカーに、２０℃１リットルの純水を入れ２０
０ｒｐｍで攪拌羽根を回転させ、直流電圧２Ｖをかけて
おき、得られた過炭酸ナトリウム顆粒１ｇを投入し、電
流値を測定して２分間の溶解率を算出した。結果を表１
に示す。
【００１５】
【数１】
【００１６】有効酸素の測定はヨードチオ硫酸ナトリウ
ム酸化還元滴定法で行った。比較のため、被覆前の過炭
酸ナトリウム顆粒、（Ａ）群及び（Ｂ）群化合物を単独
で被覆せしめたものについても同様に試験を行い、結果
を比較例１〜６として表４に示した。
ム酸化還元滴定法で行った。比較のため、被覆前の過炭
酸ナトリウム顆粒、（Ａ）群及び（Ｂ）群化合物を単独
で被覆せしめたものについても同様に試験を行い、結果
を比較例１〜６として表４に示した。
【００１７】実施例６−８ 実施例１〜５と同様にして造粒、乾燥して得られた平均
粒径７５０μｍの過炭酸ナトリウム顆粒に、（Ａ）群化
合物の２０％、４０℃の水溶液；次で（Ｂ）群化合物の
２０％、４０℃の水溶液を実施例１〜５と同様にして噴
霧、乾燥して被覆せしめた。得られた過炭酸ナトリウム
顆粒の有効酸素濃度は１１〜１２％であり、実施例１〜
５と同様にして測定した安定度及び溶解率の結果を表２
に示す。
粒径７５０μｍの過炭酸ナトリウム顆粒に、（Ａ）群化
合物の２０％、４０℃の水溶液；次で（Ｂ）群化合物の
２０％、４０℃の水溶液を実施例１〜５と同様にして噴
霧、乾燥して被覆せしめた。得られた過炭酸ナトリウム
顆粒の有効酸素濃度は１１〜１２％であり、実施例１〜
５と同様にして測定した安定度及び溶解率の結果を表２
に示す。
【００１８】実施例９〜１１ 実施例１〜５と同様にして造粒、乾燥して得られた平均
粒径７５０μｍの過炭酸ナトリウム顆粒に、（Ｂ）群化
合物の２０％；４０℃の水溶液、次で（Ａ）群化合物の
２０％、４０℃の水溶液を実施例１〜５と同様にして噴
霧、乾燥して被覆せしめた。得られた過炭酸ナトリウム
顆粒の有効酸素濃度は１１−１２％であり、実施例１〜
５と同様にして測定した安定度及び溶解率の結果を表３
に示す。比較のため、３号珪酸ナトリウムを実施例９〜
１１の（Ｂ）群化合物と同様にして被覆せしめ、次で硫
酸ナトリウム又は硫酸ナトリウムと硫酸マグネシウムの
混合物で２０％、４０℃の水溶液を同様に被覆せしめ
て、同様の試験を行い、結果を比較例７〜９として表５
に示した。
粒径７５０μｍの過炭酸ナトリウム顆粒に、（Ｂ）群化
合物の２０％；４０℃の水溶液、次で（Ａ）群化合物の
２０％、４０℃の水溶液を実施例１〜５と同様にして噴
霧、乾燥して被覆せしめた。得られた過炭酸ナトリウム
顆粒の有効酸素濃度は１１−１２％であり、実施例１〜
５と同様にして測定した安定度及び溶解率の結果を表３
に示す。比較のため、３号珪酸ナトリウムを実施例９〜
１１の（Ｂ）群化合物と同様にして被覆せしめ、次で硫
酸ナトリウム又は硫酸ナトリウムと硫酸マグネシウムの
混合物で２０％、４０℃の水溶液を同様に被覆せしめ
て、同様の試験を行い、結果を比較例７〜９として表５
に示した。
【００１９】
【表１】
【００２０】
【表２】
【００２１】
【表３】
【００２２】
【表４】
【００２３】
【表５】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ１１Ｄ 7/12 Ｃ１１Ｄ 7/12 7/18 7/18 7/54 7/54 9/12 9/12
Claims (5)
- 【請求項１】 過炭酸ナトリウム粒子に、（Ａ）硫酸ア
ルカリ金属塩を６〜２０重量％及び（Ｂ）硫酸マグネシ
ウム及び塩化マグネシウムから選ばれた少なくとも１の
化合物を１．５〜１０重量％被覆してなる過炭酸ナトリ
ウム粒子。 - 【請求項２】 被覆組成物が珪酸塩を実質上含有してい
ない請求項１記載の過炭酸ナトリウム粒子。 - 【請求項３】 硫酸アルカリ金属塩が硫酸ナトリウム塩
又は硫酸カリウム塩である請求項１又は２記載の過炭酸
ナトリウム粒子。 - 【請求項４】 被覆される過炭酸ナトリウム粒子の平均
粒径が３００〜１０００μｍである請求項１〜３のいず
れか１項記載の過炭酸ナトリウム粒子。 - 【請求項５】 （Ａ）群化合物及び（Ｂ）群化合物を溶
液状で過炭酸ナトリウム粒子上に噴霧し、乾燥して被覆
層を形成せしめてなる請求項１〜４のいずれか１項記載
の過炭酸ナトリウム粒子。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11764997A JPH10310407A (ja) | 1997-05-08 | 1997-05-08 | 安定で溶解性に優れた過炭酸ナトリウム粒子 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11764997A JPH10310407A (ja) | 1997-05-08 | 1997-05-08 | 安定で溶解性に優れた過炭酸ナトリウム粒子 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10310407A true JPH10310407A (ja) | 1998-11-24 |
Family
ID=14716912
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11764997A Pending JPH10310407A (ja) | 1997-05-08 | 1997-05-08 | 安定で溶解性に優れた過炭酸ナトリウム粒子 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10310407A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001342012A (ja) * | 2000-05-31 | 2001-12-11 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | 安定性・安全性に優れた過炭酸ナトリウム粒子 |
| EP1357085A2 (en) * | 2002-03-29 | 2003-10-29 | Asahi Glass Company, Limited | Method for producing sodium hydrogencarbonate crystal particles having a low caking property, and sodium hydrogencarbonate crystal particles |
| JP2008519747A (ja) * | 2004-11-11 | 2008-06-12 | エボニック デグサ ゲーエムベーハー | チオ硫酸塩を有するシェル層を備えた過炭酸ナトリウム粒子 |
-
1997
- 1997-05-08 JP JP11764997A patent/JPH10310407A/ja active Pending
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001342012A (ja) * | 2000-05-31 | 2001-12-11 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | 安定性・安全性に優れた過炭酸ナトリウム粒子 |
| JP4553080B2 (ja) * | 2000-05-31 | 2010-09-29 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 安定性・安全性に優れた過炭酸ナトリウム粒子 |
| EP1357085A2 (en) * | 2002-03-29 | 2003-10-29 | Asahi Glass Company, Limited | Method for producing sodium hydrogencarbonate crystal particles having a low caking property, and sodium hydrogencarbonate crystal particles |
| EP1357085A3 (en) * | 2002-03-29 | 2004-01-28 | Asahi Glass Company, Limited | Method for producing sodium hydrogencarbonate crystal particles having a low caking property, and sodium hydrogencarbonate crystal particles |
| JP2008519747A (ja) * | 2004-11-11 | 2008-06-12 | エボニック デグサ ゲーエムベーハー | チオ硫酸塩を有するシェル層を備えた過炭酸ナトリウム粒子 |
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