JPH10309590A - Water treatment - Google Patents

Water treatment

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JPH10309590A
JPH10309590A JP11939397A JP11939397A JPH10309590A JP H10309590 A JPH10309590 A JP H10309590A JP 11939397 A JP11939397 A JP 11939397A JP 11939397 A JP11939397 A JP 11939397A JP H10309590 A JPH10309590 A JP H10309590A
Authority
JP
Japan
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metal element
water treatment
copper
oxidizing agent
treatment method
Prior art date
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Application number
JP11939397A
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Japanese (ja)
Inventor
Maki Kami
真樹 上
Yoshinari Fujii
能成 藤井
Masaru Kurihara
優 栗原
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Toray Industries Inc
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Toray Industries Inc
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Publication date
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To improve a water treating rate and to reduce the consumption of an oxidizing agent by using at least one metal element selected from a group of specific metals such as scandium, titanium, vanadium, chromium, copper and zinc. SOLUTION: At least one metal element selected from a group composed of scandium, titanium, vanadium, chromium, copper, zinc, yttrium, zirconium, niobium, molybdenum, technetium, ruthenium, rhodium, silver, cadmium, lanthanum, hafnium, tantalum, tungsten, rhenium, osmium, iridium, platinum, gold, mercury, actinium, thorium, plutoactinium and uranium is used. Titanium, vanadium, chromium, copper, zinc, zirconium or the like is preferable and particularly copper is preferable. The metal can be directly added in a powdery state as the salt of the metal element especially without being restricted. As the result, the oxidation treating reaction is accelerated.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は酸化剤を用いる水処理に
おいて、特定金属を用いることで処理速度の向上と、同
時に酸化剤の使用量の低減化によるランニングコストの
削減に有効かつ適用範囲の広い水処理方法に関するもの
である。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a water treatment using an oxidizing agent, which is effective for improving the processing speed by using a specific metal and at the same time reducing the running cost by reducing the amount of the oxidizing agent. It concerns a wide range of water treatment methods.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来から知られているCOD成分を含有
する廃水処理としては活性炭吸着法、凝集沈殿法、活性
汚泥法等が一般的に利用されている。しかし上記方法は
それぞれ短所を有しており、単独で効果的な廃水処理を
行うことができないのが実状であった。例えば活性炭吸
着法ではCOD濃度が数10mg/l以上の廃水では処
理が効果的には行えないことや、ランニングコストが高
価であることから活性炭の再生設備が必要であるなどの
欠点がある。凝集沈殿法は活性汚泥法などの生物化学的
処理方法の前段で、主に生物処理工程への負荷の軽減の
目的で広く用いられている方法であるが、ランニングコ
ストが高いという問題の他、生成するスラッジの処理が
大きな課題として残されている。活性汚泥法に代表され
る生物化学的処理方法では、一般的に生物難分解性CO
D成分の分解は困難であることから、前述の凝集沈殿法
との組み合わせや、後述する化学的酸化方法などによ
り、前段で生物難分解性物質を除去あるいは易分解性物
質への化学的変換が必須条件となっている。加えて、処
理の過程で発生する余剰汚泥の処理が必要であるなどの
問題点を有している。
2. Description of the Related Art Activated carbon adsorption method, coagulation sedimentation method, activated sludge method and the like are generally used as conventional wastewater treatment containing COD components. However, each of the above-mentioned methods has disadvantages, and the actual situation is that effective wastewater treatment cannot be performed alone. For example, the activated carbon adsorption method has drawbacks in that the treatment cannot be performed effectively with wastewater having a COD concentration of several tens of mg / l or more, and a running cost is expensive, so that activated carbon regeneration equipment is required. The coagulation sedimentation method is a method that is widely used mainly for the purpose of reducing the load on the biological treatment process in the preceding stage of the biochemical treatment method such as the activated sludge method, but in addition to the problem of high running cost, The treatment of generated sludge remains as a major issue. In the biochemical treatment method represented by the activated sludge method, generally, a biodegradable CO is used.
Since it is difficult to decompose the D component, removal of the biodegradable substance or chemical conversion to the readily decomposable substance in the former stage is possible by the combination with the coagulation precipitation method described above or the chemical oxidation method described later. It is a mandatory condition. In addition, there is a problem that it is necessary to treat excess sludge generated in the course of the treatment.

【0003】また上述の処理方法に共通の問題点として
は廃水中のCOD成分濃度が高い場合には、処理が困難
であることや、廃水の水質や流量等が変動した場合に容
易に対処することができない点が挙げられる。
[0003] The common problems of the above-mentioned treatment methods are that when the COD component concentration in the wastewater is high, it is difficult to treat the wastewater, and when the water quality or flow rate of the wastewater fluctuates, it is easily dealt with. There is a point that can not be.

【0004】一方、廃水処理の化学的方法として酸化処
理法が知られている。この方法は廃水中のCOD成分濃
度が高い場合にも適用が可能で、かつ廃水の水質、流量
等が連続、あるいは不連続に変動したとしても容易に対
処することができ、かつ処理後にスラッジが発生しない
などの長所がある。この酸化処理法としては空気との接
触を効率的に行う曝気法、オゾン酸化法、塩素、次亜塩
素酸塩、過酸化水素等の酸化剤の注入による酸化法など
がある。
[0004] On the other hand, an oxidation treatment method is known as a chemical method for treating wastewater. This method can be applied even when the COD component concentration in the wastewater is high, and can easily cope with a continuous or discontinuous change in the water quality and flow rate of the wastewater. There are advantages such as not occurring. As the oxidation treatment method, there are an aeration method for efficiently contacting with air, an ozone oxidation method, an oxidation method by injecting an oxidizing agent such as chlorine, hypochlorite, hydrogen peroxide, and the like.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】しかしながらいずれの
酸化処理法も他の処理法と比較してランニングコストが
著しく高価であるという欠点があった。加えて上記酸化
処理法は理論的には用いる酸化剤の化学量論量と処理時
間さえ考慮すれば、あらゆるCOD値の廃水処理が可能
であるという長所を有する反面、廃水の処理では一般に
処理速度とランニングコスト(主に薬品代)に厳しい制
約があるのが普通であるので、CODが数10mg/l
程度の含有廃水における処理、あるいは脱臭や脱色のみ
を目的とする処理等、酸化反応過程の負荷が小さく、短
時間の酸化処理が適用できる場合の処理にしか利用され
ていなかった。
However, each of the oxidation treatment methods has a disadvantage that the running cost is significantly higher than other treatment methods. In addition, the above-mentioned oxidation treatment method has the advantage that wastewater treatment of any COD value is possible, as long as the stoichiometric amount of the oxidizing agent used and the treatment time are taken into consideration, but the treatment speed of wastewater is generally low. And running cost (mainly chemicals) are severely restricted, so COD is several tens mg / l.
It has been used only for treatment of wastewater containing a small amount or treatment for the purpose of deodorization or decolorization only, when the load of the oxidation reaction process is small and oxidation treatment in a short time can be applied.

【0006】そこで本発明は、上記酸化処理方法の処理
速度の向上と同時に、酸化剤使用量の低減化によるラン
ニングコストの削減に有効で、かつ適用範囲の広い水処
理方法を提供することを目的とする。
Accordingly, an object of the present invention is to provide a water treatment method which is effective for improving the processing speed of the above-mentioned oxidation treatment method and for reducing running costs by reducing the amount of oxidizing agent and has a wide range of application. And

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】上記目的を達成するた
め、本発明は以下の構成を有する。すなわち、「酸化剤
を用いた水処理において、スカンジウム、チタン、バナ
ジウム、クロム、銅、亜鉛、イットリウム、ジルコニウ
ム、ニオブ、モリブデン、テクネチウム、ルテニウム、
ロジウム、パラジウム、銀、カドミウム、ランタン、ハ
フニウム、タンタル、タングステン、レニウム、オスミ
ウム、イリジウム、白金、金、水銀、アクチニウム、ト
リウム、プロトアクチニウムおよびウランよりなる群か
ら選ばれる少なくとも1つの金属元素を用いることを特
徴とする水処理方法。」である。
In order to achieve the above object, the present invention has the following arrangement. That is, "in the water treatment using an oxidizing agent, scandium, titanium, vanadium, chromium, copper, zinc, yttrium, zirconium, niobium, molybdenum, technetium, ruthenium,
Use of at least one metal element selected from the group consisting of rhodium, palladium, silver, cadmium, lanthanum, hafnium, tantalum, tungsten, rhenium, osmium, iridium, platinum, gold, mercury, actinium, thorium, protoactinium and uranium. A water treatment method characterized by the above-mentioned. ".

【0008】[0008]

【発明の実施の形態】以下本発明の詳細について具体的
に説明していく。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The details of the present invention will be specifically described below.

【0009】本発明において用いられる酸化剤とは一般
に有機化合物および金属元素を酸化する能力のあるもの
であれば使用可能であり、例としてはハロゲン系酸化剤
や、過酸化物系酸化剤、オゾン、活性酸素などが挙げら
れる。酸化効果、および経済性の観点から好ましい酸化
剤としては、塩素、あるいは次亜塩素酸およびその塩
類、オゾン、過酸化水素などが挙げられるが、特に好ま
しくは塩素あるいは次亜塩素酸およびその塩類である。
これらの酸化剤は単独で用いることもできるし、複数種
の酸化剤を同時に使用してもよい。酸化剤の使用量は、
処理対象水の性状および使用する酸化剤と処理に要求さ
れる時間的制約、および経済的要因などを考慮して決定
されるため特に限定はない。
The oxidizing agent used in the present invention can be used in general as long as it is capable of oxidizing organic compounds and metal elements. Examples thereof include a halogen-based oxidizing agent, a peroxide-based oxidizing agent, and ozone. And active oxygen. Oxidizing effects, and preferred oxidizing agents from the viewpoint of economy, chlorine, or hypochlorous acid and its salts, ozone, hydrogen peroxide and the like, particularly preferably chlorine or hypochlorous acid and its salts is there.
These oxidizing agents may be used alone or a plurality of oxidizing agents may be used at the same time. The amount of oxidizer used is
There is no particular limitation because it is determined in consideration of the properties of the water to be treated, the oxidizing agent used, the time constraints required for the treatment, and economic factors.

【0010】次に、本発明において上記酸化剤とともに
用いられる金属元素について述べる。金属元素を存在さ
せることで上記酸化剤の有する酸化能力を向上させるこ
とができ、処理効率の向上が達成される。用いられる金
属元素としては、スカンジウム、チタン、バナジウム、
クロム、銅、亜鉛、イットリウム、ジルコニウム、ニオ
ブ、モリブデン、テクネチウム、ルテニウム、ロジウ
ム、パラジウム、銀、カドミウム、ランタン、ハフニウ
ム、タンタル、タングステン、レニウム、オスミウム、
イリジウム、白金、金、水銀、アクチニウム、トリウ
ム、プロトアクチニウムおよびウランよりなる群から選
ばれる少なくとも1つの金属元素で有る必要があるが、
好ましくは、チタン、バナジウム、クロム、銅、亜鉛、
ジルコニウム、ニオブ、モリブデン、ロジウム、パラジ
ウム、銀、カドミウム、タングステン、白金、金、およ
び水銀よりなる群から選ばれる少なくとも1つの金属元
素であり、特に好ましくは銅である。用いられる金属元
素の形態としては特に制限されるものではなく、いわゆ
る金属の状態であっても、金属元素酸化物、金属元素塩
化物、金属元素塩、金属元素錯体、もしくは金属元素イ
オンなどいずれの形態でもよい。また、用いられる金属
元素は単独でもよいし、複数種の金属元素を同時に用い
てもよい。金属元素の添加方法としては特に制限される
ものではなく、酸化処理対象水に上記金属元素の粉末、
金属元素塩などを直接添加する方法や、その他にも上記
金属元素を含有する塊状物、および成形物の浸漬、ある
いは処理反応槽や送液パイプ、送液ポンプなど処理対象
水と接触する箇所に上記金属元素を含有する部材を用い
ることで、部材中から処理対象水中に溶出される金属元
素を利用する方法、上記金属元素含有水を処理対象水に
添加する方法などが有効である。好ましくは金属元素の
粉末や金属元素塩などを直接添加する方法がよく、金属
元素塩として処理対象水に添加する方法が特に好まし
い。金属元素の使用量は、用いられる金属元素の形態に
より異なるため、特に限定されるものではないが、金属
元素塩として添加する場合を例にすると処理対象水に対
し1μg/l以上100mg/l以下となるように使用
すればよい。より好ましくは10μg/l以上50mg
/l以下である。
Next, the metal element used together with the oxidizing agent in the present invention will be described. By the presence of the metal element, the oxidizing ability of the oxidizing agent can be improved, and the processing efficiency can be improved. Scandium, titanium, vanadium,
Chromium, copper, zinc, yttrium, zirconium, niobium, molybdenum, technetium, ruthenium, rhodium, palladium, silver, cadmium, lanthanum, hafnium, tantalum, tungsten, rhenium, osmium,
It must be at least one metal element selected from the group consisting of iridium, platinum, gold, mercury, actinium, thorium, protactinium and uranium,
Preferably, titanium, vanadium, chromium, copper, zinc,
It is at least one metal element selected from the group consisting of zirconium, niobium, molybdenum, rhodium, palladium, silver, cadmium, tungsten, platinum, gold, and mercury, and is particularly preferably copper. The form of the metal element used is not particularly limited, and even in a so-called metal state, any of a metal element oxide, a metal element chloride, a metal element salt, a metal element complex, or a metal element ion It may be in a form. The metal element used may be a single metal element, or a plurality of metal elements may be used simultaneously. The method for adding the metal element is not particularly limited, and the powder of the metal element is added to the water to be oxidized,
The method of directly adding a metal element salt or the like, or the lump containing the above-mentioned metal element, and immersion of a molded product, or a treatment reaction tank, a liquid sending pipe, a liquid sending pump, etc. By using a member containing the metal element, a method of utilizing a metal element eluted from the member into the water to be treated, a method of adding the water containing the metal element to the water to be treated, and the like are effective. Preferably, a method of directly adding a metal element powder or a metal element salt is preferable, and a method of adding a metal element salt to the water to be treated is particularly preferable. The amount of the metal element used is not particularly limited since it varies depending on the form of the metal element used. However, in the case where the metal element is added as a metal element salt, 1 μg / l or more and 100 mg / l or less with respect to the water to be treated. What is necessary is just to use it. More preferably, 10 μg / l or more and 50 mg
/ L or less.

【0011】なお、本発明において、処理対象として
は、何ら限定されるものではないが、生物難分解性CO
D成分含有廃水や着色廃水、特に染料含有廃水が好適で
ある。
In the present invention, the object to be treated is not limited at all.
D component-containing wastewater and colored wastewater, particularly dye-containing wastewater, are preferred.

【0012】以下に本発明の具体的実施例として染料水
溶液の酸化消色処理例を示す。また、無色になるまでに
要した時間について、比較例とともに表1にまとめた。
なお、本発明は何らこれに限定されるものではない。
Hereinafter, as a specific embodiment of the present invention, an example of an oxidative decoloring treatment of an aqueous dye solution will be described. In addition, Table 1 summarizes the time required until the colorless color was obtained, together with Comparative Examples.
Note that the present invention is not limited to this.

【0013】[0013]

【実施例】【Example】

(実施例1)純水に反応性染料(住友化学製 “Sumifi
x supra brill. Red 2BF”)を100mg/l、硫酸銅
(II)五水和物を10mg/lとなるように溶解させた
溶液に、有効塩素濃度500mg/lとなるように次亜
塩素酸ナトリウムを加えた。室温で放置したところ、2
時間で無色になったことを目視確認した。
Example 1 A reactive dye (“Sumifi” manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) was added to pure water.
x supra brill. Red 2BF ") in a solution prepared by dissolving 100 mg / l of copper sulfate (II) pentahydrate at a concentration of 10 mg / l so as to obtain an effective chlorine concentration of 500 mg / l. Sodium was added and left at room temperature.
It was visually confirmed that it became colorless with time.

【0014】(実施例2)純水に反応性染料(住友化学
製 “Sumifix supra brill. Red 2BF”)を100mg
/l、硫酸銅(II)五水和物を10μg/lとなるよう
に溶解させた溶液に、有効塩素濃度500mg/lとな
るように次亜塩素酸ナトリウムを加えた。室温で放置し
たところ、6時間で無色になったことを目視確認した。
(Example 2) 100 mg of a reactive dye (“Sumifix supra brill. Red 2BF” manufactured by Sumitomo Chemical) in pure water.
/ L, copper (II) sulfate pentahydrate was dissolved at a concentration of 10 µg / l, and sodium hypochlorite was added at an effective chlorine concentration of 500 mg / l. When left at room temperature, it was visually confirmed that the solution became colorless in 6 hours.

【0015】(実施例3)純水に反応性染料(住友化学
製 “Sumifix supra brill. Red 2BF”)を100mg
/l、硫酸銅(II)五水和物を1mg/lとなるように
溶解させた溶液に、有効塩素濃度100mg/lとなる
ように次亜塩素酸ナトリウムを加えた。室温で放置した
ところ、2日間で無色になったことを目視確認した。
Example 3 100 mg of reactive dye (“Sumifix supra brill. Red 2BF” manufactured by Sumitomo Chemical) in pure water
/ L, to a solution of copper (II) sulfate pentahydrate dissolved at 1 mg / l, sodium hypochlorite was added at an effective chlorine concentration of 100 mg / l. When the mixture was left at room temperature, it was visually confirmed that the mixture became colorless in 2 days.

【0016】(比較例1)純水に反応性染料(住友化学
製 “Sumifix supra brill. Red 2BF”)を100mg
/lになるように溶解させた溶液に、有効塩素濃度50
0mg/lとなるように次亜塩素酸ナトリウムを加え
た。室温で放置したところ、8時間で無色になったこと
を目視確認した。
Comparative Example 1 100 mg of reactive dye (“Sumifix supra brill. Red 2BF” manufactured by Sumitomo Chemical) in pure water.
/ L is added to the solution dissolved to give an effective chlorine concentration of 50 / l.
Sodium hypochlorite was added to a concentration of 0 mg / l. When left at room temperature, it was visually confirmed that the solution became colorless in 8 hours.

【0017】(比較例2)純水に反応性染料(住友化学
製 “Sumifix supra brill. Red 2BF”)を100mg
/lになるように溶解させた溶液に、有効塩素濃度10
0mg/lとなるように次亜塩素酸ナトリウムを加え
た。室温で放置したところ、5日間でも完全消色しなか
った。
(Comparative Example 2) 100 mg of a reactive dye (“Sumifix supra brill. Red 2BF” manufactured by Sumitomo Chemical) in pure water.
/ L dissolved in the solution, the effective chlorine concentration 10
Sodium hypochlorite was added to a concentration of 0 mg / l. When left at room temperature, the color did not completely disappear even after 5 days.

【0018】以下実施例1〜3、および比較例1〜2に
ついて、表1にまとめた。表1から明らかなように本願
発明の酸化剤とともに金属を用いることで、酸化処理反
応の著しい促進効果が認められた。
Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 and 2 are summarized in Table 1 below. As is clear from Table 1, the use of the metal together with the oxidizing agent of the present invention has a remarkable effect of accelerating the oxidation treatment reaction.

【0019】[0019]

【表1】 [Table 1]

【0020】[0020]

【発明の効果】酸化剤を用いる水処理において、特定金
属を用いることで処理速度の向上と、同時に酸化剤の使
用量の低減化によるランニングコストの削減に有効かつ
適用範囲の広い水処理方法を提供することができる。
In the water treatment using an oxidizing agent, a water treatment method which is effective and has a wide application range can be used to improve the processing speed by using a specific metal and at the same time to reduce the running cost by reducing the amount of the oxidizing agent used. Can be provided.

Claims (7)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 酸化剤を用いた水処理において、スカン
ジウム、チタン、バナジウム、クロム、銅、亜鉛、イッ
トリウム、ジルコニウム、ニオブ、モリブデン、テクネ
チウム、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、銀、カド
ミウム、ランタン、ハフニウム、タンタル、タングステ
ン、レニウム、オスミウム、イリジウム、白金、金、水
銀、アクチニウム、トリウム、プロトアクチニウムおよ
びウランよりなる群から選ばれる少なくとも1つの金属
元素を用いることを特徴とする水処理方法。
In the water treatment using an oxidizing agent, scandium, titanium, vanadium, chromium, copper, zinc, yttrium, zirconium, niobium, molybdenum, technetium, ruthenium, rhodium, palladium, silver, cadmium, lanthanum, hafnium, A water treatment method comprising using at least one metal element selected from the group consisting of tantalum, tungsten, rhenium, osmium, iridium, platinum, gold, mercury, actinium, thorium, protactinium and uranium.
【請求項2】 該金属元素がチタン、バナジウム、クロ
ム、銅、亜鉛、ジルコニウム、ニオブ、モリブデン、ロ
ジウム、パラジウム、銀、カドミウム、タングステン、
白金、金、および水銀よりなる群から選ばれる少なくと
も1つの金属元素であることを特徴とする請求項1記載
の水処理方法。
2. The method according to claim 1, wherein the metal element is titanium, vanadium, chromium, copper, zinc, zirconium, niobium, molybdenum, rhodium, palladium, silver, cadmium, tungsten,
The water treatment method according to claim 1, wherein the water treatment method is at least one metal element selected from the group consisting of platinum, gold, and mercury.
【請求項3】 金属が銅であることを特徴とする請求項
1記載の水処理方法。
3. The water treatment method according to claim 1, wherein the metal is copper.
【請求項4】 酸化剤がハロゲン系酸化剤であることを
特徴とする請求項1記載の水処理方法。
4. The water treatment method according to claim 1, wherein the oxidizing agent is a halogen-based oxidizing agent.
【請求項5】 酸化剤が塩素または次亜塩素酸塩である
ことを特徴とする請求項1記載の水処理方法。
5. The water treatment method according to claim 1, wherein the oxidizing agent is chlorine or hypochlorite.
【請求項6】 水処理対象の原水が着色廃水であること
を特徴とする請求項1記載の水処理方法。
6. The water treatment method according to claim 1, wherein the raw water to be treated is colored wastewater.
【請求項7】 水処理対象の原水が染料含有廃水である
ことを特徴とする請求項1記載の水処理方法。
7. The water treatment method according to claim 1, wherein the raw water to be treated is dye-containing wastewater.
JP11939397A 1997-05-09 1997-05-09 Water treatment Pending JPH10309590A (en)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004237266A (en) * 2003-01-03 2004-08-26 Huei-Tarng Liou Method of reducing cod in waste water by using o3 with valent ion chelation

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