JPH10306194A - Rigid vinyl chloride resin pipe - Google Patents

Rigid vinyl chloride resin pipe

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JPH10306194A
JPH10306194A JP11568997A JP11568997A JPH10306194A JP H10306194 A JPH10306194 A JP H10306194A JP 11568997 A JP11568997 A JP 11568997A JP 11568997 A JP11568997 A JP 11568997A JP H10306194 A JPH10306194 A JP H10306194A
Authority
JP
Japan
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weight
vinyl chloride
parts
chloride resin
pts
Prior art date
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Pending
Application number
JP11568997A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Masayuki Imamura
雅之 今村
Hiroshi Tomita
博司 富田
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sekisui Chemical Co Ltd
Original Assignee
Sekisui Chemical Co Ltd
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Filing date
Publication date
Application filed by Sekisui Chemical Co Ltd filed Critical Sekisui Chemical Co Ltd
Priority to JP11568997A priority Critical patent/JPH10306194A/en
Publication of JPH10306194A publication Critical patent/JPH10306194A/en
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  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a resin pipe which is excellent not only in mechanical strengths and resistances to impact and heat but also in external appearance and running properties by melt extruding a compsn. which comprises a vinyl chloride resin obtd. by grafting vinyl chloride onto a specific acrylic copolymer, a heat stabilizer. stearic acid, calcium stearate, and process aids. SOLUTION: This pipe is produced by melt exruding a compsn. which comprises 100 pts.wt. vinyl chloride resin, 0.2-7 pts.wt. heat stabilizer, 0.1-5 pts.wt. stearic acid, 0.1-5 pts.wt. calcium stearate, 0.1-10 pts.wt. process aid having a wt. average mol.wt. of 60,000 or higher, and 0.1-1 pt.wt. process aid having a wt. average mol.wt. lower than 60,000. The vinyl chloride resin has a degree of polymn. of 800-2,000 and is prepd. by grafting, by suspension polymn., 97-90 wt.% vinyl chloride onto 3-10 wt.% acrylic polymer which is obtd. by copolymerizing 100 pts.wt. monomer mixture comprising 80-100 wt.% alkyl (meth)acrylate which gives a homopolymer having a Tg lower than -20 deg.C and 20-0 wt.% monomer which gives a homopolymer having a Tg of -20 deg.C or higher with 0.1-10 pts.wt. polyfunctional monomer.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、硬質塩化ビニル系
樹脂管に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a rigid vinyl chloride resin tube.

【0002】[0002]

【従来の技術】塩化ビニル樹脂組成物は、機械的強度、
耐候性、耐薬品性等において優れた材料であるので、建
築部材、管工機材、住宅資材等に広く用いられている。
しかし、塩化ビニル樹脂組成物は、耐衝撃性が劣るた
め、種々の改質方法が提案されている。
2. Description of the Related Art A vinyl chloride resin composition has mechanical strength,
Since it is a material excellent in weather resistance, chemical resistance, etc., it is widely used for building members, pipework equipment, housing materials and the like.
However, since the vinyl chloride resin composition has poor impact resistance, various modification methods have been proposed.

【0003】例えば、耐衝撃性を向上させる方法として
は、塩化ビニル樹脂に、塩素化ポリエチレン(CP
E)、メタクリル酸メチル−ブタジエン−スチレン共重
合体(MBS)、アクリルゴム等のゴム系樹脂を耐衝撃
性強化剤として配合して成形する方法が一般的である。
[0003] For example, as a method for improving impact resistance, chlorinated polyethylene (CP)
E), a method in which a rubber-based resin such as methyl methacrylate-butadiene-styrene copolymer (MBS), acrylic rubber or the like is compounded as an impact resistance reinforcing agent, and molded.

【0004】しかし、耐衝撃性強化剤を配合した塩化ビ
ニル樹脂組成物を、管状に溶融押出成形して硬質塩化ビ
ニル樹脂管を製造する場合、CPEを配合すると、低温
衝撃性が悪くなり、充分な耐衝撃性が得られる成形温度
幅が非常に狭くなる等の問題がある。MBSを配合する
と、暴露試験後の耐衝撃性が大幅に低下したり、成形時
の負荷が上昇する等の問題がある。アクリルゴムを配合
すると、粒子が成形時に均一に分散することが難しくな
り、加工条件により塩化ビニル樹脂の耐衝撃性にむらが
生じる等の欠点を有している。また、耐衝撃強化剤を配
合した塩化ビニル樹脂組成物から溶融押出成形される硬
質塩化ビニル系樹脂管は、その耐衝撃性が充分ではなか
った。
However, when a vinyl chloride resin composition containing an impact resistance enhancer is melt-extruded into a tubular shape to produce a hard vinyl chloride resin tube, when CPE is added, the low-temperature impact resistance becomes poor, and sufficient There is a problem that the molding temperature width at which a high impact resistance can be obtained becomes very narrow. When MBS is blended, there are problems such as a significant decrease in impact resistance after the exposure test and an increase in load during molding. When the acrylic rubber is compounded, it is difficult to uniformly disperse the particles at the time of molding, and there is a drawback that the impact resistance of the vinyl chloride resin becomes uneven depending on the processing conditions. Further, the impact resistance of a rigid vinyl chloride-based resin tube formed by melt extrusion from a vinyl chloride resin composition containing an impact-resistant reinforcing agent was not sufficient.

【0005】特開昭62−36412号公報には、特定
のアクリル系共重合体に塩化ビニルをグラフト重合させ
た塩化ビニル系樹脂組成物が開示されている。しかし、
この塩化ビニル系樹脂組成物を用い、これを管状に溶融
押出成形して得られる硬質塩化ビニル系樹脂管は、耐衝
撃性は向上するが、機械的強度及び耐熱性が低下すると
いう欠点を有している。さらに、得られる硬質塩化ビニ
ル系樹脂管は、表面状態(光沢や平滑性)が充分に満足
できるものではなく、しかも安定したランニング性を有
していなかった。
Japanese Patent Application Laid-Open No. 62-36412 discloses a vinyl chloride resin composition in which vinyl chloride is graft-polymerized to a specific acrylic copolymer. But,
A rigid vinyl chloride resin tube obtained by using the vinyl chloride resin composition and melt-extruding it into a tubular shape has the disadvantage that although the impact resistance is improved, the mechanical strength and heat resistance are reduced. doing. Further, the obtained hard vinyl chloride resin tube was not sufficiently satisfactory in surface condition (gloss and smoothness) and did not have stable running properties.

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の欠点
に鑑み、耐衝撃性、機械的強度及び耐熱性に優れ、しか
も外観及びランニング性に優れた硬質塩化ビニル系樹脂
管を提供することを目的とする。
SUMMARY OF THE INVENTION In view of the above-mentioned drawbacks, the present invention is to provide a hard vinyl chloride resin tube excellent in impact resistance, mechanical strength and heat resistance and excellent in appearance and running properties. With the goal.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】本発明の硬質塩化ビニル
系樹脂管は、ホモポリマーのガラス転移温度が−20℃
未満のアルキル(メタ)アクリレートモノマー80〜1
00重量%と、ホモポリマーのガラス転移温度が−20
℃以上のモノマー20〜0重量%とからなるアクリル系
混合モノマー(a−1)100重量部及び多官能性モノ
マー(a−2)0.1〜10重量部を共重合することに
より得られるアクリル系共重合体(a)3〜10重量%
に、塩化ビニル(b)97〜90重量%を懸濁重合にて
グラフト共重合することにより得られる重合度800〜
2000の塩化ビニル系樹脂(A)100重量部に対し
て、熱安定剤(B)0.2〜7重量部、ステアリン酸
(C)0.1〜5重量部、ステアリン酸カルシウム
(D)0.1〜5重量部、ならびに、重量平均分子量6
万以上の加工助剤(E−1)0.1〜10重量部及び重
量平均分子量6万未満の加工助剤(E−2)0.1〜1
重量部を配合してなる塩化ビニル系樹脂組成物を、管状
に溶融押出成形して得られることを特徴とする。
The rigid vinyl chloride resin tube of the present invention has a homopolymer having a glass transition temperature of -20 ° C.
Less than 80-1 alkyl (meth) acrylate monomers
00% by weight and the glass transition temperature of the homopolymer is -20.
Acrylic obtained by copolymerizing 100 parts by weight of an acrylic mixed monomer (a-1) composed of 20 to 0% by weight of a monomer having a temperature of at least 0 ° C. and 0.1 to 10 parts by weight of a polyfunctional monomer (a-2). System copolymer (a) 3 to 10% by weight
The degree of polymerization obtained by graft copolymerizing 97 to 90% by weight of vinyl chloride (b) by suspension polymerization is 800 to
0.2 to 7 parts by weight of heat stabilizer (B), 0.1 to 5 parts by weight of stearic acid (C), and 0.1 to 5 parts by weight of calcium stearate (D) based on 100 parts by weight of 2,000 vinyl chloride resin (A). 1 to 5 parts by weight, and a weight average molecular weight of 6
10,000 or more processing aids (E-1) 0.1 to 10 parts by weight and processing aids (E-2) having a weight average molecular weight of less than 60,000 0.1 to 1
It is characterized in that it is obtained by melt-extruding a vinyl chloride-based resin composition blended in parts by weight into a tube.

【0008】本発明において、アクリル系混合モノマー
(a−1)に使用されるモノマーのうち、ホモポリマー
のガラス転移温度が−20℃未満のアルキル(メタ)ア
クリレートモノマーとしては、特に限定されず、例え
ば、エチルアクリレート、n−プロピルアクリレート、
イソブチルアクリレート、n−ブチルアクリレート、s
ec−ブチルアクリレート、n−ヘキシルアクリレー
ト、2−エチルヘキシルアクリレート、n−オクチル
(メタ)アクリレート、イソオクチルアクリレート、n
−デシル(メタ)アクリレート、n−ノニル(メタ)ア
クリレート、イソノニルアクリレート、ラウリル(メ
タ)アクリレート、2−アクリロイルオキシエチル琥珀
酸等が挙げられる。これらは単独で使用されてもよく、
2種以上が併用されてもよい。
In the present invention, among the monomers used for the acrylic mixed monomer (a-1), the alkyl (meth) acrylate monomer having a glass transition temperature of a homopolymer of less than -20 ° C. is not particularly limited. For example, ethyl acrylate, n-propyl acrylate,
Isobutyl acrylate, n-butyl acrylate, s
ec-butyl acrylate, n-hexyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, n-octyl (meth) acrylate, isooctyl acrylate, n
-Decyl (meth) acrylate, n-nonyl (meth) acrylate, isononyl acrylate, lauryl (meth) acrylate, 2-acryloyloxyethyl succinic acid, and the like. These may be used alone,
Two or more kinds may be used in combination.

【0009】上記ホモポリマーのガラス転移温度が−2
0℃未満のアルキル(メタ)アクリレートモノマーの含
有量は、アクリル系混合モノマー(a−1)中、80〜
100重量%である。80重量%未満であると、耐衝撃
性が得られにくくなるので、上記範囲に限定される。
The glass transition temperature of the above homopolymer is -2.
The content of the alkyl (meth) acrylate monomer having a temperature of less than 0 ° C is 80 to 80% in the acrylic mixed monomer (a-1).
100% by weight. When the content is less than 80% by weight, it is difficult to obtain impact resistance, so the content is limited to the above range.

【0010】また、アクリル系混合モノマー(a−1)
に使用されるモノマーのうち、ホモポリマーのガラス転
移温度が−20℃以上のモノマーとしては、特に限定さ
れず、例えば、メチル(メタ)アクリレート、エチルメ
タクリレート、n−プロピルメタクリレート、イソプロ
ピルメタクリレート、n−ブチルメタクリレート、イソ
ブチルメタクリレート、sec−ブチルメタクリレー
ト、t−ブチルメタクリレート、n−ヘキシルメタクリ
レート、シクロヘキシルメタクリレート、ラウリルアク
リレート、ミリスチル(メタ)アクリレート、パルミチ
ル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレ
ート等のアルキル(メタ)アクリレート;2−ヒドロキ
シエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピ
ル(メタ)アクリレート、2−アクリロイルオキシエチ
ルフタル酸等の極性基含有ビニルモノマー;スチレン、
α−メチルスチレン、ビニルトルエン等の芳香族ビニル
モノマー;アクリロニトリル、メタクリロニトリル等の
不飽和ニトリル;酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等の
ビニルエステル等が挙げられる。これらは単独で使用さ
れてもよく、2種以上が併用されてもよい。
Also, an acrylic mixed monomer (a-1)
The monomers having a glass transition temperature of a homopolymer of −20 ° C. or higher among the monomers used for the above are not particularly limited. For example, methyl (meth) acrylate, ethyl methacrylate, n-propyl methacrylate, isopropyl methacrylate, n- Alkyl (meth) such as butyl methacrylate, isobutyl methacrylate, sec-butyl methacrylate, t-butyl methacrylate, n-hexyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, lauryl acrylate, myristyl (meth) acrylate, palmityl (meth) acrylate, and stearyl (meth) acrylate Acrylates: Polarity such as 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, and 2-acryloyloxyethyl phthalic acid Containing vinyl monomers; styrene,
aromatic vinyl monomers such as α-methylstyrene and vinyltoluene; unsaturated nitriles such as acrylonitrile and methacrylonitrile; vinyl esters such as vinyl acetate and vinyl propionate. These may be used alone or in combination of two or more.

【0011】上記ホモポリマーのガラス転移温度が−2
0℃以上のモノマーは、得られるアクリル系共重合体
(a)のガラス転移温度を任意に調節することができ
る。上記ホモポリマーのガラス転移温度が−20℃以上
のモノマーの含有量は、アクリル系混合モノマー(a−
1)中、0〜20重量%である。20重量%を超える
と、十分な耐衝撃性が得られなくなるので、上記範囲に
限定される。
The above homopolymer has a glass transition temperature of -2.
The monomer having a temperature of 0 ° C. or higher can arbitrarily adjust the glass transition temperature of the obtained acrylic copolymer (a). The content of the homopolymer having a glass transition temperature of −20 ° C. or higher is determined by the amount of the acrylic mixed monomer (a-
In 1), the content is 0 to 20% by weight. If it exceeds 20% by weight, sufficient impact resistance cannot be obtained, so that it is limited to the above range.

【0012】また、多官能性モノマー(a−2)として
は、特に限定されず、例えば、エチレングリコールジ
(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メ
タ)アクリレート、トリエチレングリコールジ(メタ)
アクリレート、1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)ア
クリレート、トリメチロールプロパンジ(メタ)アクリ
レート等のジ(メタ)アクリレート;トリメチロールプ
ロパントリ(メタ)アクリレート、エチレンオキサイド
変性トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレー
ト、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート等
のトリ(メタ)アクリレート;ペンタエリスリトールテ
トラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘ
キサ(メタ)アクリレート、ジアリルフタレート、ジア
リルマレート、ジアリルフマレート、ジアリルサクシネ
ート、トリアリルイソシアヌレート等のジアリル化合物
及びトリアリル化合物;ジビニルベンゼン、ブタジエン
等のジビニル化合物等が挙げられる。これらは単独で使
用されてもよく、2種以上が併用されてもよい。
The polyfunctional monomer (a-2) is not particularly restricted but includes, for example, ethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate and triethylene glycol di (meth) acrylate.
Di (meth) acrylates such as acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate and trimethylolpropane di (meth) acrylate; trimethylolpropane tri (meth) acrylate, ethylene oxide-modified trimethylolpropane tri (meth) acrylate Tri (meth) acrylates such as pentaerythritol tri (meth) acrylate; pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, diallyl phthalate, diallyl maleate, diallyl fumarate, diallyl succinate, triallyl Diallyl compounds and triallyl compounds such as isocyanurate; divinyl compounds such as divinylbenzene and butadiene; These may be used alone or in combination of two or more.

【0013】上記アクリル系共重合体(a)は、上記ア
クリル系混合モノマー(a−1)100重量部及び多官
能性モノマー(a−2)0.1〜10重量部を共重合す
ることにより得られる。多官能性モノマー(a−2)の
含有量が、0.1重量部未満であると、架橋密度の低下
にともない、耐衝撃性が得られ難くなり、10重量部を
超えると、架橋密度の上昇により耐衝撃性及び引張強度
が得られ難くなるので、上記範囲に限定され、好ましく
は、0.1〜8重量部である。
The acrylic copolymer (a) is obtained by copolymerizing 100 parts by weight of the acrylic mixed monomer (a-1) and 0.1 to 10 parts by weight of the polyfunctional monomer (a-2). can get. When the content of the polyfunctional monomer (a-2) is less than 0.1 part by weight, it is difficult to obtain impact resistance with a decrease in the crosslink density. Since the impact resistance and the tensile strength are hardly obtained by the rise, it is limited to the above range, and preferably 0.1 to 8 parts by weight.

【0014】上記アクリル系共重合体(a)を得る方法
としては、特に限定されず、例えば、乳化重合法、懸濁
重合法等が挙げられる。耐衝撃性の発現性を考慮する
と、乳化重合法が好ましい。
The method for obtaining the acrylic copolymer (a) is not particularly limited, and examples thereof include an emulsion polymerization method and a suspension polymerization method. Considering the impact resistance, the emulsion polymerization method is preferred.

【0015】乳化重合法では、上記アクリル系混合モノ
マーの乳化液中での分散安定性を向上させ、重合を効率
的に行う目的で、乳化分散剤が添加される。上記乳化分
散剤としては特に限定されず、例えば、ポリオキシエチ
レンノニルフェニルエーテルサルフェート(第一工業製
薬社製、商品名「ハイテノールN−08」)等のアニオ
ン系界面活性剤;ノニオン系界面活性剤;部分ケン化ポ
リビニルアルコール;セルロース系分散剤;ゼラチン等
が挙げられる。
In the emulsion polymerization method, an emulsifying dispersant is added for the purpose of improving the dispersion stability of the above-mentioned acrylic mixed monomer in an emulsion and effecting the polymerization efficiently. The emulsifying and dispersing agent is not particularly limited. For example, anionic surfactants such as polyoxyethylene nonylphenyl ether sulfate (trade name “Hitenol N-08” manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.); Nonionic surfactants Agents; partially saponified polyvinyl alcohol; cellulosic dispersants; gelatin and the like.

【0016】また、乳化重合法では、重合開始剤が使用
される。重合開始剤としては、特に限定されず、例え
ば、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過酸化水素
水等の水溶性重合開始剤;ベンゾイルパーオキサイド、
ラウロイルパーオキサイド等の有機系過酸化物;アゾビ
スイソブチロニトリル等のアゾ系開始剤等が挙げられ
る。さらに、必要に応じて、pH調整剤、酸化防止剤等
が添加されてもよい。
[0016] In the emulsion polymerization method, a polymerization initiator is used. The polymerization initiator is not particularly limited and includes, for example, water-soluble polymerization initiators such as potassium persulfate, ammonium persulfate, and hydrogen peroxide; benzoyl peroxide;
Organic peroxides such as lauroyl peroxide; azo initiators such as azobisisobutyronitrile; Further, if necessary, a pH adjuster, an antioxidant, and the like may be added.

【0017】上記乳化重合法としては特に限定されず、
モノマーの添加方法の違いから、例えば、一括重合法、
モノマー滴下法、エマルジョン滴下法等が挙げられる。
上記一括重合法は、例えば、ジャケット付重合反応器内
に、純水、乳化分散剤、重合開始剤、上記アクリル系混
合モノマー及び上記多官能性モノマーからなる混合モノ
マーを一括して添加し、窒素気流による酸素除去及び加
圧の条件下において、攪拌により充分乳化した後、器内
をジャケットにより加熱することで重合する方法であ
る。
The emulsion polymerization method is not particularly limited.
From the difference in the method of adding the monomer, for example, a batch polymerization method,
Examples include a monomer dropping method and an emulsion dropping method.
The batch polymerization method is, for example, in a polymerization reactor with a jacket, pure water, an emulsifying dispersant, a polymerization initiator, a mixed monomer comprising the acrylic mixed monomer and the polyfunctional monomer are added all at once, and nitrogen is added. Under a condition of oxygen removal by air flow and pressurization, the emulsion is sufficiently emulsified by stirring, and then the polymerization is carried out by heating the inside of the vessel with a jacket.

【0018】上記モノマー滴下法は、例えば、ジャケッ
ト付重合反応器内に純水、乳化分散剤、重合開始剤を入
れ、窒素気流下による酸素除去及び加圧の条件下におい
て、まず器内をジャケットにより加熱した後、上記混合
モノマーを一定量ずつ滴下することにより徐々に重合す
る方法である。
In the monomer dropping method, for example, pure water, an emulsifying dispersant, and a polymerization initiator are placed in a polymerization reactor equipped with a jacket, and first, the inside of the reactor is jacketed under a condition of oxygen removal and pressurization under a nitrogen stream. And then gradually polymerize the mixture by dropping the above-mentioned monomer mixture in a fixed amount.

【0019】上記エマルジョン滴下法は、例えば、上記
混合モノマー、乳化分散剤、純水を攪拌により充分乳化
することにより予め乳化モノマーを調製し、次いでジャ
ケット付重合反応器内に純水、重合開始剤を入れ、窒素
気流下による酸素除去及び加圧の条件下において、まず
器内をジャケットにより加熱した後、上記乳化モノマー
を一定量ずつ滴下することにより重合する方法である。
In the emulsion dropping method, for example, an emulsified monomer is prepared in advance by sufficiently emulsifying the above-mentioned mixed monomer, emulsifying dispersant, and pure water with stirring, and then pure water, a polymerization initiator are introduced into a jacketed polymerization reactor. , The vessel is first heated by a jacket under the conditions of oxygen removal and pressurization under a nitrogen stream, and then the emulsified monomer is dropped by a predetermined amount to carry out polymerization.

【0020】上記塩化ビニル系樹脂(A)は、上記アク
リル系共重合体(a)3〜10重量%に塩化ビニル
(b)97〜90重量%を懸濁重合にてグラフト共重合
することにより得られる。上記アクリル系共重合体
(a)の含有量は、得られる塩化ビニル系樹脂(A)
中、3〜30重量%である。3重量%未満であると、充
分な耐衝撃性が得られ難くなり、逆に30重量%を超え
ると、曲げ強度、引張強度等の機械的強度が低くなるの
で、上記範囲に限定され、好ましくは、3〜20重量%
である。
The vinyl chloride resin (A) is obtained by graft copolymerizing 97 to 90% by weight of vinyl chloride (b) with 3 to 10% by weight of the acrylic copolymer (a) by suspension polymerization. can get. The content of the acrylic copolymer (a) depends on the vinyl chloride resin (A) obtained.
And 3 to 30% by weight. If it is less than 3% by weight, it is difficult to obtain sufficient impact resistance, and if it is more than 30% by weight, the mechanical strength such as bending strength and tensile strength becomes low. Is 3-20% by weight
It is.

【0021】また、上記塩化ビニル(b)の含有量は、
得られる塩化ビニル系樹脂(A)中、90〜97重量%
である。90重量%未満であると、曲げ強度、引張強度
等の機械的強度が低くなり、97重量%を超えると、充
分な耐衝撃性が得られ難くなるので、上記範囲に限定さ
れる。好ましくは、92〜97重量%である。
The content of the vinyl chloride (b) is as follows:
90 to 97% by weight in the obtained vinyl chloride resin (A)
It is. If it is less than 90% by weight, mechanical strength such as bending strength and tensile strength will be low, and if it exceeds 97% by weight, it will be difficult to obtain sufficient impact resistance, so it will be limited to the above range. Preferably, it is 92 to 97% by weight.

【0022】上記塩化ビニル系共重合体の平均重合度
は、800〜2000である。800未満であると、耐
衝撃性が得られ難くなり、逆に2000を超えると、押
出成形時の負荷が高くなり押出成形が困難となるので、
上記範囲に限定され、好ましくは、1000〜1600
である。
The average degree of polymerization of the vinyl chloride copolymer is from 800 to 2,000. If it is less than 800, it becomes difficult to obtain impact resistance. Conversely, if it exceeds 2,000, the load at the time of extrusion becomes high and extrusion becomes difficult.
It is limited to the above range, preferably, 1000 to 1600
It is.

【0023】上記塩化ビニル系樹脂(A)を得る方法と
しては、特に限定されず、例えば、乳化重合法、懸濁重
合法等が挙げられる。なかでも、懸濁重合法が好まし
い。懸濁重合法では、上記アクリル系共重合体(a)の
分散安定性を向上させ、塩化ビニルのグラフト共重合を
効率的に行う目的で、分散剤及び油溶性重合開始剤が使
用されてもよい。
The method for obtaining the vinyl chloride resin (A) is not particularly limited, and examples thereof include an emulsion polymerization method and a suspension polymerization method. Among them, the suspension polymerization method is preferred. In the suspension polymerization method, a dispersant and an oil-soluble polymerization initiator are used for the purpose of improving the dispersion stability of the acrylic copolymer (a) and efficiently performing the graft copolymerization of vinyl chloride. Good.

【0024】上記分散剤としては特に限定されず、例え
ば、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシ
プロピルメチルセルロース、ポリビニルアルコール、ポ
リ酢酸ビニルの部分ケン化物、ゼラチン、ポリビニルピ
ロリドン、デンプン、無水マレイン酸−スチレン共重合
体等が挙げられる。これらは単独で使用されてもよく、
2種以上が併用されてもよい。
The dispersant is not particularly restricted but includes, for example, methylcellulose, ethylcellulose, hydroxypropylmethylcellulose, polyvinyl alcohol, partially saponified polyvinyl acetate, gelatin, polyvinylpyrrolidone, starch, maleic anhydride-styrene copolymer and the like. Is mentioned. These may be used alone,
Two or more kinds may be used in combination.

【0025】上記油溶性重合開始剤としては、グラフト
共重合に有利な点から、ラジカル重合開始剤が好適に用
いられる。ラジカル重合開始剤としては特に限定され
ず、例えば、ラウロイルパーオキサイド、t−ブチルパ
ーオキシピバレート、ジイソプロピルパーオキシジカー
ボネート、ジオクチルパーオキシジカーボネート、t−
ブチルパーオキシネオデカノエート、α−クミルパーオ
キシネオデカノエート等の有機パーオキサイド類;2,
2−アゾビスイソブチロニトリル、2,2−アゾビス−
2,4−ジメチルバレロニトリル等のアゾ化合物等が挙
げられる。上記の懸濁重合法では、必要に応じて、pH
調整剤、酸化防止剤等が添加されてもよい。
As the above-mentioned oil-soluble polymerization initiator, a radical polymerization initiator is suitably used from the viewpoint of being advantageous for graft copolymerization. The radical polymerization initiator is not particularly restricted but includes, for example, lauroyl peroxide, t-butyl peroxypivalate, diisopropyl peroxydicarbonate, dioctyl peroxydicarbonate, t-
Organic peroxides such as butyl peroxy neodecanoate and α-cumyl peroxy neodecanoate; 2,
2-azobisisobutyronitrile, 2,2-azobis-
Azo compounds such as 2,4-dimethylvaleronitrile and the like can be mentioned. In the above suspension polymerization method, if necessary, pH
Adjusters, antioxidants and the like may be added.

【0026】具体的には、例えば、攪拌機及びジャケッ
トを備えた反応容器に、純水、上記アクリル系共重合体
(a)、分散剤、油溶性重合開始剤、及び、必要に応じ
て、重合度調節剤を投入し、その後、真空ポンプで重合
器内の空気を排出し、更に攪拌条件下で塩化ビニル
(b)、及び、必要に応じて、他のビニルモノマーを投
入した後、反応容器内をジャケットにより加熱し、塩化
ビニルのグラフト共重合を行う。
Specifically, for example, a reaction vessel equipped with a stirrer and a jacket is charged with pure water, the acrylic copolymer (a), a dispersant, an oil-soluble polymerization initiator, and After the air in the polymerization vessel is discharged by a vacuum pump, and vinyl chloride (b) and, if necessary, other vinyl monomers are added under stirring conditions, the reaction vessel is charged. The inside is heated by a jacket to carry out graft copolymerization of vinyl chloride.

【0027】上記塩化ビニルのグラフト共重合は、発熱
反応であるので、ジャケット温度を変えることにより反
応容器内の温度を制御することができる。反応終了後
は、未反応の塩化ビニルを除去してスラリー状にし、更
に脱水乾燥することにより塩化ビニル系樹脂(A)を製
造することができる。
Since the above-mentioned graft copolymerization of vinyl chloride is an exothermic reaction, the temperature in the reaction vessel can be controlled by changing the jacket temperature. After the completion of the reaction, unreacted vinyl chloride is removed to form a slurry, and the slurry is dehydrated and dried to produce the vinyl chloride resin (A).

【0028】本発明の硬質塩化ビニル系樹脂管は、上記
塩化ビニル系樹脂(A)100重量部に対して、熱安定
剤(B)0.2〜7重量部、ステアリン酸(C)0.1
〜5重量部、ステアリン酸カルシウム(D)0.1〜5
重量部、ならびに、重量平均分子量6万以上の加工助剤
(E−1)0.1〜10重量部及び重量平均分子量6万
未満の加工助剤(E−2)0.1〜1重量部を配合して
なる塩化ビニル系樹脂組成物を、管状に溶融押出成形す
ることにより得られる。
The rigid vinyl chloride resin tube of the present invention comprises 0.2 to 7 parts by weight of the heat stabilizer (B) and 0.2 parts by weight of stearic acid (C) based on 100 parts by weight of the vinyl chloride resin (A). 1
To 5 parts by weight, calcium stearate (D) 0.1 to 5
Parts by weight, and 0.1 to 10 parts by weight of a processing aid (E-1) having a weight average molecular weight of 60,000 or more and 0.1 to 1 part by weight of a processing aid (E-2) having a weight average molecular weight of less than 60,000. Can be obtained by subjecting a vinyl chloride resin composition obtained by blending the above to melt extrusion molding into a tube.

【0029】上記熱安定剤(B)としては特に限定され
ず、例えば、ジブチル錫メルカプト、ジオクチル錫メル
カプト、ジメチル錫メルカプト、ジブチル錫マレート、
ジブチル錫マレートポリマー、ジオクチル錫マレート、
ジオクチル錫マレートポリマー、ジブチル錫ラウレー
ト、ジブチル錫ラウレートポリマー等の有機錫系安定
剤;ステアリン酸鉛、二塩基性亜燐酸鉛、三塩基性硫酸
鉛等の鉛系安定剤;カルシウム−亜鉛系安定剤;バリウ
ム−亜鉛系安定剤;バリウム−カドミウム系安定剤等が
挙げられる。これらは単独で使用されてもよく、2種以
上が併用されてもよい。
The heat stabilizer (B) is not particularly restricted but includes, for example, dibutyltin mercapto, dioctyltin mercapto, dimethyltin mercapto, dibutyltin malate,
Dibutyltin malate polymer, dioctyltin malate,
Organotin stabilizers such as dioctyltin malate polymer, dibutyltin laurate, dibutyltin laurate polymer; lead stabilizers such as lead stearate, dibasic lead phosphite, and tribasic lead sulfate; calcium-zinc Stabilizers; barium-zinc stabilizers; barium-cadmium stabilizers and the like. These may be used alone or in combination of two or more.

【0030】上記熱安定剤(B)の添加量は、上記塩化
ビニル系樹脂(A)100重量部に対し、0.2〜7重
量部である。0.2重量部未満であると、熱安定性が低
下し、押出成形が難しくなり、逆に7重量部を超える
と、耐衝撃性及び耐熱性が低下するので、上記範囲に限
定され、好ましくは、0.4〜5重量部である。
The heat stabilizer (B) is added in an amount of 0.2 to 7 parts by weight based on 100 parts by weight of the vinyl chloride resin (A). When the amount is less than 0.2 parts by weight, the thermal stability decreases, and extrusion molding becomes difficult. On the other hand, when the amount exceeds 7 parts by weight, the impact resistance and the heat resistance decrease. Is 0.4 to 5 parts by weight.

【0031】なお、上記熱安定剤(B)には、安定化助
剤が併用されてもよい。安定化助剤としては、特に限定
されず、例えば、エポキシ化大豆油、エポキシ化テトラ
ヒドロフタレート、エポキシ化ポリブタジエン、燐酸エ
ステル等が挙げられる。これらは単独で使用されてもよ
く、2種以上が併用されてもよい。
The heat stabilizer (B) may be used in combination with a stabilizing aid. The stabilizing aid is not particularly limited, and includes, for example, epoxidized soybean oil, epoxidized tetrahydrophthalate, epoxidized polybutadiene, and phosphate ester. These may be used alone or in combination of two or more.

【0032】また、ステアリン酸(C)は、内部滑剤と
して作用し、主に押出成形時の溶融樹脂のゲル化を速
め、流動粘度を下げ、摩擦発熱を防止する目的で使用さ
れ、そのグレードは特に限定されない。ステアリン酸
(C)の配合量は、上記塩化ビニル系樹脂(A)100
重量部に対し、0.1〜5重量部である。0.1重量部
未満であると、得られる樹脂管の外観が良くなく、逆に
5重量部を超えると、耐熱性が低下するので、上記範囲
に限定され、好ましくは、0.1〜3重量部である。
Further, stearic acid (C) acts as an internal lubricant, is mainly used for the purpose of accelerating the gelation of the molten resin at the time of extrusion molding, lowering the flow viscosity and preventing frictional heat generation. There is no particular limitation. The mixing amount of stearic acid (C) is 100
It is 0.1 to 5 parts by weight with respect to parts by weight. When the amount is less than 0.1 part by weight, the appearance of the obtained resin tube is not good. On the contrary, when the amount exceeds 5 parts by weight, heat resistance is reduced. Parts by weight.

【0033】また、ステアリン酸カルシウム(D)は、
外部滑剤として作用し、主に押出成形加工時の溶融樹脂
と金属面との滑り効果を向上する目的で使用され、その
グレード等は特に限定されない。上記ステアリン酸カル
シウム(D)の配合量は、上記塩化ビニル系樹脂(A)
100重量部に対し、0.1〜5重量部である。0.1
重量部未満であると、得られる樹脂管の外観が良くな
く、逆に5重量部を超えると、長期間の押出し時にビル
ドアップの問題や耐熱性が低下するので、上記範囲に限
定され、好ましくは、0.1〜3重量部である。
Also, calcium stearate (D)
It acts as an external lubricant and is used mainly for the purpose of improving the sliding effect between the molten resin and the metal surface during extrusion molding, and its grade is not particularly limited. The blending amount of the calcium stearate (D) is the same as that of the vinyl chloride resin (A).
0.1 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight. 0.1
When the amount is less than 5 parts by weight, the appearance of the obtained resin tube is not good. On the contrary, when the amount exceeds 5 parts by weight, the build-up problem and the heat resistance at the time of long-term extrusion are reduced. Is 0.1 to 3 parts by weight.

【0034】上記加工助剤(E−1)は、得られる硬質
塩化ビニル系樹脂管の外観を向上させる目的で使用さ
れ、その配合量は、上記塩化ビニル系樹脂(A)100
重量部に対し、0.1〜10重量部である。0.1重量
部未満であると、分散性がよくなく、樹脂のゲル化を均
一に促進させることが難しくなり、また得られる樹脂管
外観がよくなく、逆に10重量部を超えると、成形性が
低下するので、上記範囲に限定される。
The processing aid (E-1) is used for the purpose of improving the appearance of the obtained rigid vinyl chloride resin pipe, and its compounding amount is 100 parts of the above vinyl chloride resin (A).
0.1 to 10 parts by weight with respect to parts by weight. When the amount is less than 0.1 part by weight, the dispersibility is not good, it is difficult to promote the gelation of the resin uniformly, and the appearance of the obtained resin tube is not good. Therefore, it is limited to the above range.

【0035】上記加工助剤(E−2)は、ランニング性
を向上させる目的で使用され、その配合量は、上記塩化
ビニル系樹脂(A)100重量部に対し、0.1〜1重
量部である。0.1重量部未満であると効果がなく、逆
に1重量部を超えると、滑性が強すぎて、外観と物性と
のバランスが悪くなるので、上記範囲に限定される。
The above-mentioned processing aid (E-2) is used for the purpose of improving running properties, and the amount thereof is 0.1 to 1 part by weight based on 100 parts by weight of the vinyl chloride resin (A). It is. When the amount is less than 0.1 part by weight, there is no effect. On the other hand, when the amount exceeds 1 part by weight, the lubrication is too strong and the balance between the appearance and the physical properties is deteriorated.

【0036】上記加工助剤としては、例えば、n−ブチ
ルアクリレート−メチルメタクリレート共重合体、2−
エチルヘキシルアクリレート−メチルメタクリレート−
ブチルメタクリレート共重合体等が挙げられる。
Examples of the processing aid include n-butyl acrylate-methyl methacrylate copolymer and 2-
Ethylhexyl acrylate-methyl methacrylate-
Butyl methacrylate copolymer and the like.

【0037】なお、上記塩化ビニル系樹脂組成物には、
必要に応じて、上記以外の滑剤、可塑剤、酸化防止剤、
紫外線吸収剤、光安定剤、帯電防止剤、充填剤、顔料等
の添加剤が添加されてもよい。
The vinyl chloride resin composition includes:
If necessary, other lubricants, plasticizers, antioxidants,
Additives such as an ultraviolet absorber, a light stabilizer, an antistatic agent, a filler, and a pigment may be added.

【0038】上記以外の滑剤としては、例えば、モンタ
ン酸ワックス、パラフィンワックス、ポリエチレンワッ
クス、ステアリルアルコール、ステアリン酸価ブチル等
が挙げられる。上記可塑剤としては、例えば、ジブチル
フタレート、ジ−2−エチルヘキシルフタレート、ジ−
2−エチルヘキシルアジペート等が挙げられる。
Other lubricants include montanic acid wax, paraffin wax, polyethylene wax, stearyl alcohol, butyl stearate and the like. Examples of the plasticizer include dibutyl phthalate, di-2-ethylhexyl phthalate, di-
2-ethylhexyl adipate and the like can be mentioned.

【0039】上記酸化防止剤としては、例えば、フェノ
ール系抗酸化剤等が挙げられる。上記光安定剤として
は、例えば、ヒンダードアミン系等の光安定剤等が挙げ
られる。上記紫外線吸収剤としては、例えば、サリチル
酸エステル系、ベンゾブェノン系、ベンゾトリアゾール
系、シアノアクリレート系等の紫外線吸収剤等が挙げら
れる。上記充填剤としては、例えば、炭酸カルシウム、
タルク等が挙げられる。上記顔料としては、例えば、ア
ゾ系、フタロシアニン系、スレン系、染料レーキ系等の
有機顔料;酸化物系、クロム酸モリブデン系、硫化物・
セレン化物系、フェロシアン化物系等の無機顔料が挙げ
られる。
Examples of the antioxidant include phenolic antioxidants. Examples of the light stabilizer include hindered amine-based light stabilizers and the like. Examples of the ultraviolet absorbent include salicylic acid ester-based, benzobunone-based, benzotriazole-based, and cyanoacrylate-based ultraviolet absorbers. As the filler, for example, calcium carbonate,
Talc and the like. Examples of the pigment include organic pigments such as azo-based, phthalocyanine-based, sulene-based and dye lake-based pigments; oxide-based pigments, molybdenum chromate-based pigments, and sulfide-based pigments.
Inorganic pigments such as selenide and ferrocyanide are exemplified.

【0040】本発明においては、塩化ビニル系樹脂
(A)100重量部に対して、熱安定剤(B)0.2〜
7重量部、ステアリン酸(B)0.1〜5重量部、ステ
アリン酸カルシウム(D)0.1〜5重量部、ならび
に、加工助剤(E−1)0.1〜10重量部及び加工助
剤(E−2)0.1〜1重量部を配合し、これを、例え
ば、ホットブレンド法やコールドブレンド法により混合
して塩化ビニル系樹脂組成物とし、この組成物を単軸押
出機や2軸押出機を用いて管状に溶融押出成形して硬質
塩化ビニル系樹脂管を得る。溶融押出成形の条件は従来
と同様な条件が採用される。
In the present invention, the heat stabilizer (B) is used in an amount of from 0.2 to 100 parts by weight of the vinyl chloride resin (A).
7 parts by weight, stearic acid (B) 0.1-5 parts by weight, calcium stearate (D) 0.1-5 parts by weight, processing aid (E-1) 0.1-10 parts by weight and processing aid 0.1-1 part by weight of an agent (E-2) is blended, and the resulting mixture is mixed by, for example, a hot blending method or a cold blending method to form a vinyl chloride resin composition. A rigid vinyl chloride resin tube is obtained by melt extrusion molding into a tube using a twin screw extruder. The conditions for the melt extrusion molding are the same as the conventional conditions.

【0041】[0041]

【発明の実施態様】以下、実施例を掲げて本発明を更に
詳しく説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定さ
れるものではない。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention will be described below in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.

【0042】(実施例1〜4、比較例1〜16)表1及
び2に示したラテックス処方及び重合処方により、下記
の操作手順でアクリル系共重合体(a)及び塩化ビニル
系樹脂(A)を得た。 〈アクリル系共重合体(a)の作製〉攪拌機及び還流冷
却器を備えた反応容器に、表1及び2に示した配合量
の、純水、乳化分散剤(第一工業製薬社製、商品名「ハ
イテノールN−08」)(表中、ASと略称する)、過
硫酸アンモニウム(表中、APSと略称する)、n−ブ
チルアクリレート(表中、BAと略称する)、及び、ト
リメチロールプロパントリアクリレート(表中、TMP
TAと略称する)を入れ、容器内の酸素を窒素により置
換した後、攪拌条件下で反応容器を65℃に昇温し、5
時間加熱攪拌することにより、固形分濃度30重量%の
アクリル系共重合体(a)を得た。
(Examples 1 to 4, Comparative Examples 1 to 16) According to the latex formulation and polymerization formulation shown in Tables 1 and 2, the acrylic copolymer (a) and the vinyl chloride resin (A) ) Got. <Preparation of Acrylic Copolymer (a)> Into a reaction vessel equipped with a stirrer and a reflux condenser, pure water and an emulsifying dispersant (products manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., Name "HITENOL N-08") (abbreviated as AS in the table), ammonium persulfate (abbreviated as APS in the table), n-butyl acrylate (abbreviated as BA in the table), and trimethylolpropane Triacrylate (in the table, TMP
TA), the oxygen in the vessel was replaced with nitrogen, and the temperature of the reaction vessel was raised to 65 ° C. under stirring conditions.
By heating and stirring for an hour, an acrylic copolymer (a) having a solid concentration of 30% by weight was obtained.

【0043】〈塩化ビニル系樹脂(A)の作製〉つい
で、攪拌機及びジャケットを備えた反応容器に、表1及
び2に示した配合量の、上記アクリル系共重合体、部分
ケン化ポリビニルアルコール(クラレ社製、商品名「ク
ラレポバールL−8」)の3%水溶液(表中、PVA水
溶液と略称する)、ヒドロキシプロピルメチルセルロー
ス(信越化学社製、商品名「メトローズ60SH5
0」)の3%水溶液(表中、セルロース水溶液と略称す
る)、t−ブチルパーオキシネオデカノエート(表中、
BPONDと略称する)、α−クミルパーオキシネオデ
カノエート(表中、QPONDと略称する)、及び、C
aCl2 を一括投入し、その後、真空ポンプで重合器内
の空気を排出し、更に攪拌条件下で塩化ビニルを投入し
た後、30分間攪拌することにより塩化ビニルを均一に
混合し、ジャケット温度の制御により重合温度50℃に
て重合を開始した。
<Preparation of Vinyl Chloride Resin (A)> Then, the above-mentioned acrylic copolymer and partially saponified polyvinyl alcohol (A) were added to a reaction vessel equipped with a stirrer and a jacket in the amounts shown in Tables 1 and 2. 3% aqueous solution of Kuraray Co., Ltd., trade name "Kuraray Povar L-8" (abbreviated as PVA aqueous solution in the table), hydroxypropyl methylcellulose (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., trade name "Metroze 60SH5")
0 ") (in the table, abbreviated as cellulose aqueous solution), t-butyl peroxy neodecanoate (in the table,
BPOND), α-cumylperoxy neodecanoate (abbreviated as QPOND in the table), and C
aCl 2 was charged all at once, then the air in the polymerization reactor was discharged by a vacuum pump, and vinyl chloride was further charged under stirring conditions. After stirring for 30 minutes, vinyl chloride was uniformly mixed, and jacket temperature was reduced. Polymerization was started at a polymerization temperature of 50 ° C. by control.

【0044】反応器内の圧力が5.8kg/cm2 の圧
力まで低下することで反応終了を確認し、消泡剤(東レ
社製、「東レシリコンSH5510」)を加圧添加した
後に反応を停止した。その後、未反応の塩化ビニルモノ
マーを除去し、更に脱水乾燥することにより塩化ビニル
系樹脂(A)を得た。
The completion of the reaction was confirmed by reducing the pressure in the reactor to a pressure of 5.8 kg / cm 2 , and after the defoaming agent (manufactured by Toray Industries, Inc., “Toray Silicon SH5510”) was added under pressure, the reaction was stopped. Stopped. Thereafter, the unreacted vinyl chloride monomer was removed, followed by dehydration drying to obtain a vinyl chloride resin (A).

【0045】表3〜表6に示した配合及び押出条件によ
り、下記の操作手順で本発明の硬質塩化ビニル系樹脂管
を得た。 〈硬質塩化ビニル系樹脂管の製造〉上記塩化ビニル系樹
脂(A)100重量部に、熱安定剤(B)(三共有機合
成社製、商品名「SNT−461K」、有機錫系安定
剤)、ポリエチレン系滑剤(三井石油化学社製、商品名
「Hiwax220RKT」、ポリエチレンワック
ス)、ステアリン酸(B)(花王社製、商品名「S−3
0C」)、ステアリン酸カルシウム(D)(堺化学社
製、商品名「SC−100C」)、ならびに、重量平均
分子量6万以上の加工助剤(E−1)(三菱レーヨン社
製、商品名「メタブレン P−501A」)及び重量平
均分子量6万未満の加工助剤(E−2)(三菱レーヨン
社製、商品名「メタブレン P−700」)を混合し、
得られた樹脂組成物を直径50mmの2軸異方向押出機
(長田製作所社製、商品名「SLM−50」)に供給
し、直径20mmの硬質塩化ビニル系樹脂管を得た。
尚、比較例7,8では、上記塩化ビニル系樹脂(A)に
代えて、重合度1400の塩化ビニル樹脂を用いた。
According to the blending and extrusion conditions shown in Tables 3 to 6, a rigid vinyl chloride resin tube of the present invention was obtained by the following procedure. <Manufacture of hard vinyl chloride resin tube> A heat stabilizer (B) (trade name "SNT-461K", manufactured by Sankyokisei Co., Ltd., an organic tin stabilizer) was added to 100 parts by weight of the vinyl chloride resin (A). ), Polyethylene-based lubricant (trade name “Hiwax220RKT”, polyethylene wax, manufactured by Mitsui Petrochemical Co., Ltd.), stearic acid (B) (trade name “S-3, manufactured by Kao Corporation”)
0C "), calcium stearate (D) (manufactured by Sakai Chemical Co., trade name" SC-100C "), and a processing aid (E-1) having a weight average molecular weight of 60,000 or more (manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd., trade name" METABLEN P-501A ") and a processing aid (E-2) having a weight average molecular weight of less than 60,000 (trade name" METABLEN P-700 "manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.)
The obtained resin composition was supplied to a 50 mm-diameter biaxially different direction extruder (trade name “SLM-50” manufactured by Nagata Seisakusho Co., Ltd.) to obtain a hard vinyl chloride resin tube having a diameter of 20 mm.
In Comparative Examples 7 and 8, a vinyl chloride resin having a polymerization degree of 1400 was used in place of the vinyl chloride resin (A).

【0046】〈硬質塩化ビニル系樹脂管の物性評価〉下
記の方法で、塩化ビニル系樹脂及び硬質塩化ビニル系樹
脂管の物性評価を行った。その結果を表3〜表6にまと
めて示した。 (1)重合度 JIS K 6721に準拠して、塩化ビニル系樹脂
(A)の粘度平均重合度を測定し重合度とした。 (2)耐衝撃性 JIS K 6742に準拠して、硬質塩化ビニル樹脂
管の0℃、−10℃での落錘衝撃試験を実施した。単位
はcmである。さらに、JIS K 7110に準拠し
て、ノッチ付きの試験片を対象に23℃でのアイゾット
衝撃試験を実施した。単位はkg・cm/cm2 であ
る。
<Evaluation of Physical Properties of Hard Vinyl Chloride Resin Tube> The physical properties of the vinyl chloride resin and the hard vinyl chloride resin tube were evaluated by the following methods. The results are summarized in Tables 3 to 6. (1) Degree of polymerization The viscosity average degree of polymerization of the vinyl chloride resin (A) was measured in accordance with JIS K 6721, and the degree of polymerization was defined as the degree of polymerization. (2) Impact resistance In accordance with JIS K 6742, a rigid vinyl chloride resin tube was subjected to a falling weight impact test at 0 ° C. and −10 ° C. The unit is cm. Further, in accordance with JIS K 7110, an Izod impact test at 23 ° C. was performed on a notched test piece. The unit is kg · cm / cm 2 .

【0047】(3)暴露試験 JIS A 1415に準拠して、60、120、18
0、240時間暴露後の試験片の23℃でのアイゾット
衝撃試験を実施した。 (4)引張強度 JIS K 7113に準拠し、23℃での引張強度試
験を実施した。単位はkg/cm2 である。
(3) Exposure test 60, 120, 18 in accordance with JIS A1415
After the exposure for 0 and 240 hours, the test piece was subjected to an Izod impact test at 23 ° C. (4) Tensile strength A tensile strength test at 23 ° C. was performed according to JIS K 7113. The unit is kg / cm 2 .

【0048】(5)ビガット軟化温度 JIS K 7206に準拠し、ビガット軟化温度試験
を実施した。単位は℃である。 (6)外観 目視により、硬質塩化ビニル樹脂管の表面状態(光沢及
び平滑性)を評価した。 (7)ランニング性 連続押出成形24時間後の硬質塩化ビニル樹脂管の表面
状態(光沢及び平滑性)を評価した。
(5) Vigat Softening Temperature A vigat softening temperature test was carried out in accordance with JIS K7206. The unit is ° C. (6) Appearance The surface condition (gloss and smoothness) of the rigid vinyl chloride resin tube was visually evaluated. (7) Running properties The surface condition (gloss and smoothness) of the rigid vinyl chloride resin tube after 24 hours of continuous extrusion was evaluated.

【0049】[0049]

【表1】 [Table 1]

【0050】[0050]

【表2】 [Table 2]

【0051】[0051]

【表3】 [Table 3]

【0052】[0052]

【表4】 [Table 4]

【0053】[0053]

【表5】 [Table 5]

【0054】[0054]

【表6】 [Table 6]

【0055】[0055]

【発明の効果】本発明の硬質塩化ビニル系樹脂管は、上
述の構成よりなり、特定のアクリル系共重合体(a)に
特定量の塩化ビニルをグラフト重合させた特定重合度の
塩化ビニル系樹脂(A)を用い、これに特定量の熱安定
剤(B)、ステアリン酸(C)、ステアリン酸カルシウ
ム(D)、ならびに、重量平均分子量6万以上の加工助
剤(E−1)及び重量平均分子量6万未満の加工助剤
(E−1)を配合してなる塩化ビニル系樹脂組成物を、
管状に溶融押出成形して得られるもので、従来のような
耐衝撃性強化剤を配合しなくても、耐衝撃性、機械的強
度及び耐熱性に優れる。また、暴露試験後の耐衝撃性に
も優れ、しかも表面状態(光沢や平滑性)及び押出成形
のランニング性に優れ、耐久性、耐候性、耐衝撃性、耐
熱性及び優れた外観が要求される建築部材、管工機材、
住宅資材等に好適に使用される。
The rigid vinyl chloride resin tube of the present invention has the above-mentioned structure, and has a specific polymerization degree obtained by graft-polymerizing a specific amount of vinyl chloride to a specific acrylic copolymer (a). Using resin (A), specific amounts of heat stabilizer (B), stearic acid (C), calcium stearate (D), and processing aid (E-1) having a weight average molecular weight of 60,000 or more and weight A vinyl chloride-based resin composition containing a processing aid (E-1) having an average molecular weight of less than 60,000,
It is obtained by melt extrusion molding into a tube, and is excellent in impact resistance, mechanical strength, and heat resistance without adding a conventional impact resistance reinforcing agent. In addition, it is required to have excellent impact resistance after the exposure test, as well as excellent surface condition (gloss and smoothness) and running performance of extrusion molding, durability, weather resistance, impact resistance, heat resistance and excellent appearance. Building materials, plumbing equipment,
It is suitably used for housing materials and the like.

【0056】なお、本発明の硬質塩化ビニル系樹脂管の
製造に用いる上記塩化ビニル系樹脂組成物は、押出成形
温度幅も広く、熱安定性、流動性がよく、押出負荷も低
く、通常の溶融押出成形が可能である。
The vinyl chloride resin composition used for producing the rigid vinyl chloride resin tube of the present invention has a wide extrusion molding temperature range, good heat stability and fluidity, a low extrusion load, and a normal extrusion load. Melt extrusion molding is possible.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 ホモポリマーのガラス転移温度が−20
℃未満のアルキル(メタ)アクリレートモノマー80〜
100重量%とホモポリマーのガラス転移温度が−20
℃以上のモノマー20〜0重量%とからなるアクリル系
混合モノマー(a−1)100重量部及び多官能性モノ
マー(a−2)0.1〜10重量部を共重合することに
より得られるアクリル系共重合体(a)3〜10重量%
に、塩化ビニル(b)97〜90重量%を懸濁重合にて
グラフト共重合することにより得られる重合度800〜
2000の塩化ビニル系樹脂(A)100重量部に対し
て、熱安定剤(B)0.2〜7重量部、ステアリン酸
(C)0.1〜5重量部、ステアリン酸カルシウム
(D)0.1〜5重量部、ならびに、重量平均分子量6
万以上の加工助剤(E−1)0.1〜10重量部及び重
量平均分子量6万未満の加工助剤(E−2)0.1〜1
重量部を配合してなる塩化ビニル系樹脂組成物を、管状
に溶融押出成形して得られることを特徴とする硬質塩化
ビニル系樹脂管。
The glass transition temperature of the homopolymer is -20.
Alkyl (meth) acrylate monomer having a temperature of less than 80 ° C.
100% by weight and the glass transition temperature of the homopolymer is -20
Acrylic obtained by copolymerizing 100 parts by weight of an acrylic mixed monomer (a-1) composed of 20 to 0% by weight of a monomer having a temperature of at least 0 ° C. and 0.1 to 10 parts by weight of a polyfunctional monomer (a-2). System copolymer (a) 3 to 10% by weight
The degree of polymerization obtained by graft copolymerizing 97 to 90% by weight of vinyl chloride (b) by suspension polymerization is 800 to
0.2 to 7 parts by weight of heat stabilizer (B), 0.1 to 5 parts by weight of stearic acid (C), and 0.1 to 5 parts by weight of calcium stearate (D) per 100 parts by weight of 2,000 vinyl chloride resin (A). 1 to 5 parts by weight, and a weight average molecular weight of 6
10,000 or more processing aids (E-1) 0.1 to 10 parts by weight and processing aids (E-2) having a weight average molecular weight of less than 60,000 0.1 to 1
A rigid vinyl chloride-based resin pipe obtained by melt-extruding a vinyl chloride-based resin composition containing parts by weight into a tubular shape.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101207175B1 (en) 2009-09-30 2012-11-30 주식회사 엘지화학 Composition for acrylic reinforcing agents for pvc, polyvinylchloride resin composition comprising thereof, and the interfiorf and exterior manufactured from thereof

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