JPH10231410A - Rigid vinyl chloride resin pipe - Google Patents

Rigid vinyl chloride resin pipe

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JPH10231410A
JPH10231410A JP9194085A JP19408597A JPH10231410A JP H10231410 A JPH10231410 A JP H10231410A JP 9194085 A JP9194085 A JP 9194085A JP 19408597 A JP19408597 A JP 19408597A JP H10231410 A JPH10231410 A JP H10231410A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
weight
vinyl chloride
parts
chloride resin
monomer
Prior art date
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Pending
Application number
JP9194085A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Masayuki Imamura
雅之 今村
Hiroshi Tomita
博司 富田
Masaharu Kato
雅治 加藤
Ayumi Yamane
歩 山根
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sekisui Chemical Co Ltd
Original Assignee
Sekisui Chemical Co Ltd
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Filing date
Publication date
Application filed by Sekisui Chemical Co Ltd filed Critical Sekisui Chemical Co Ltd
Priority to JP9194085A priority Critical patent/JPH10231410A/en
Publication of JPH10231410A publication Critical patent/JPH10231410A/en
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  • Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a pipe excellent in impact resistance, mechanical strengths, heat resistance and long-term running performances by melt-extruding a composition obtained by adding a heat stabilizer, etc., to a vinyl chloride resin obtained by grafting vinyl chloride onto a specified acrylic copolymer by suspension polymerization and having a specified degree of polymerization into a pipe. SOLUTION: 0.2-7 pts.wt. heat stabilizer, 0.1-5 pts.wt. stearic acid, 0.1-5 pts.wt. calcium stearate and 0.1-10 pts.wt. processing aid are added to 100 pts.wt. resin having a degree of polymerization of 800-2,000 and obtained by grafting 97-90wt.% vinyl chloride onto 3-10wt.% copolymer obtained by copolymerizing 100 pts.wt. acrylic monomer mixture comprising 80-100wt.% alkyl (meth)acrylate monomer and 0-20wt.% monomer which give homopolymers having glass transition points of -20 deg.C or below and -20 deg.C or above, respectively (e.g. n-butyl acrylate) with 0.1-10 pts.wt. polyfunctional monomer (e.g. trimethylolpropane triacrylate), and the resulting mixture is extruded into a pipe.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、硬質塩化ビニル系
樹脂管に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a rigid vinyl chloride resin tube.

【0002】[0002]

【従来の技術】塩化ビニル樹脂組成物は、機械的強度、
耐候性、耐薬品性等において優れた材料であるので、建
築部材、管工機材、住宅資材等に広く用いられている。
しかし、塩化ビニル樹脂組成物は、耐衝撃性が劣るた
め、種々の改質方法が提案されている。
2. Description of the Related Art A vinyl chloride resin composition has mechanical strength,
Since it is a material excellent in weather resistance, chemical resistance, etc., it is widely used for building members, pipework equipment, housing materials and the like.
However, since the vinyl chloride resin composition has poor impact resistance, various modification methods have been proposed.

【0003】例えば、耐衝撃性を向上させる方法として
は、塩化ビニル樹脂に、塩素化ポリエチレン(CP
E)、メタクリル酸メチル−ブタジエン−スチレン共重
合体(MBS)、アクリルゴム等のゴム系樹脂を耐衝撃
性強化剤として配合して成形する方法が一般的である。
[0003] For example, as a method for improving impact resistance, chlorinated polyethylene (CP)
E), a method in which a rubber-based resin such as methyl methacrylate-butadiene-styrene copolymer (MBS), acrylic rubber or the like is compounded as an impact resistance reinforcing agent, and molded.

【0004】しかし、耐衝撃性強化剤を配合した塩化ビ
ニル樹脂組成物を、管状に溶融押出成形して硬質塩化ビ
ニル樹脂管を製造する場合、CPEを配合すると、低温
衝撃性が悪くなり、充分な耐衝撃性が得られる成形温度
幅が非常に狭くなる等の問題がある。MBSを配合する
と、暴露試験後の耐衝撃性が大幅に低下したり、成形時
の負荷が上昇する等の問題がある。アクリルゴムを配合
すると、粒子が成形時に均一に分散することが難しくな
り、加工条件により塩化ビニル樹脂の耐衝撃性にむらが
生じる等の欠点を有している。
However, when a vinyl chloride resin composition containing an impact resistance enhancer is melt-extruded into a tubular shape to produce a hard vinyl chloride resin tube, when CPE is added, the low-temperature impact resistance becomes poor, and sufficient There is a problem that the molding temperature width at which a high impact resistance can be obtained becomes very narrow. When MBS is blended, there are problems such as a significant decrease in impact resistance after the exposure test and an increase in load during molding. When the acrylic rubber is compounded, it is difficult to uniformly disperse the particles at the time of molding, and there is a drawback that the impact resistance of the vinyl chloride resin becomes uneven depending on the processing conditions.

【0005】また、耐衝撃強化剤を配合した塩化ビニル
樹脂組成物から溶融押出成形される硬質塩化ビニル系樹
脂管は、その耐衝撃性が充分ではない。
[0005] Further, the impact resistance of a rigid vinyl chloride-based resin pipe formed by melt extrusion from a vinyl chloride resin composition containing an impact-resistant reinforcing agent is not sufficient.

【0006】特開昭62−36412号公報には、特定
のアクリル系共重合体に塩化ビニルをグラフト重合させ
た塩化ビニル系樹脂組成物が開示されている。しかし、
ここに開示された塩化ビニル系樹脂組成物を用い、これ
を管状に溶融押出成形して得られる硬質塩化ビニル系樹
脂管は、耐衝撃性は向上するが、機械的強度及び耐熱性
が低下するという欠点を有している。さらに、得られる
硬質塩化ビニル系樹脂管は、表面状態(光沢や平滑性)
が充分に満足できるものではなく、安定した長期ランニ
ング性を有していないという問題点があった。
JP-A-62-36412 discloses a vinyl chloride resin composition obtained by graft-polymerizing vinyl chloride to a specific acrylic copolymer. But,
Using the vinyl chloride-based resin composition disclosed herein, a hard vinyl chloride-based resin tube obtained by melt-extruding the same into a tubular shape has improved impact resistance, but has reduced mechanical strength and heat resistance. There is a disadvantage that. Furthermore, the resulting hard vinyl chloride resin tube has a surface condition (gloss and smoothness)
However, there is a problem that the method is not sufficiently satisfactory and does not have a stable long-term running property.

【0007】[0007]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の欠点
に鑑み、耐衝撃性、機械的強度及び耐熱性に優れ、しか
も外観に優れた硬質塩化ビニル系樹脂管を提供すること
を目的とし、さらに前記諸性能が優れると共に長期ラン
ニング性にも優れた硬質塩化ビニル系樹脂管を提供する
ことを目的とする。
SUMMARY OF THE INVENTION In view of the above-mentioned drawbacks, an object of the present invention is to provide a hard vinyl chloride resin pipe which is excellent in impact resistance, mechanical strength and heat resistance and which is excellent in appearance. It is another object of the present invention to provide a hard vinyl chloride-based resin tube which is excellent in the above various properties and also excellent in long-term running property.

【0008】[0008]

【課題を解決するための手段】上記の目的は、ホモポリ
マーのガラス転移温度が−20℃未満のアルキル(メ
タ)アクリレートモノマー80〜100重量%と、ホモ
ポリマーのガラス転移温度が−20℃以上のモノマー2
0〜0重量%とからなるアクリル系混合モノマー(a−
1)100重量部及び多官能性モノマー(a−2)0.
1〜10重量部を共重合することにより得られるアクリ
ル系共重合体(a)3〜10重量%に、塩化ビニル
(b)97〜90重量%を懸濁重合にてグラフト共重合
することにより得られる重合度800〜2000の塩化
ビニル系樹脂(A)100重量部に対して、
SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide an alkyl (meth) acrylate monomer having a glass transition temperature of less than -20 DEG C. of 80 to 100% by weight and a homopolymer having a glass transition temperature of -20 DEG C. or more. Monomer 2
0 to 0% by weight of an acrylic mixed monomer (a-
1) 100 parts by weight of polyfunctional monomer (a-2)
By graft copolymerizing 97 to 90% by weight of vinyl chloride (b) with 3 to 10% by weight of an acrylic copolymer (a) obtained by copolymerizing 1 to 10 parts by weight by suspension polymerization. With respect to 100 parts by weight of the obtained vinyl chloride resin (A) having a degree of polymerization of 800 to 2,000,

【0009】熱安定剤(B)0.2〜7重量部、ステア
リン酸(C)0.1〜5重量部、ステアリン酸カルシウ
ム(D)0.1〜5重量部、及び加工助剤(E)0.1
〜10重量部を配合してなる塩化ビニル系樹脂組成物
を、管状に溶融押出成形して得られる硬質塩化ビニル系
樹脂管によって、達成することができる。
Heat stabilizer (B) 0.2-7 parts by weight, stearic acid (C) 0.1-5 parts by weight, calcium stearate (D) 0.1-5 parts by weight, and processing aid (E) 0.1
It can be achieved by a rigid vinyl chloride resin tube obtained by melt-extruding a vinyl chloride resin composition containing 10 to 10 parts by weight into a tube.

【0010】本発明において、アクリル系混合モノマー
(a−1)に使用されるモノマーのうち、ホモポリマー
のガラス転移温度が−20℃未満のアルキル(メタ)ア
クリレートモノマーとしては特に限定されず、例えば、
エチルアクリレート、n−プロピルアクリレート、イソ
ブチルアクリレート、n−ブチルアクリレート、sec
−ブチルアクリレート、n−ヘキシルアクリレート、2
−エチルヘキシルアクリレート、n−オクチル(メタ)
アクリレート、イソオクチルアクリレート、n−デシル
(メタ)アクリレート、n−ノニル(メタ)アクリレー
ト、イソノニルアクリレート、ラウリル(メタ)アクリ
レート、2−アクリロイルオキシエチル琥珀酸等が挙げ
られる。これらは単独で使用してもよく、2種以上を併
用してもよい。
In the present invention, among the monomers used for the acrylic mixed monomer (a-1), the alkyl (meth) acrylate monomer having a glass transition temperature of a homopolymer of less than -20 ° C. is not particularly limited. ,
Ethyl acrylate, n-propyl acrylate, isobutyl acrylate, n-butyl acrylate, sec
-Butyl acrylate, n-hexyl acrylate, 2
-Ethylhexyl acrylate, n-octyl (meth)
Examples include acrylate, isooctyl acrylate, n-decyl (meth) acrylate, n-nonyl (meth) acrylate, isononyl acrylate, lauryl (meth) acrylate, and 2-acryloyloxyethyl succinic acid. These may be used alone or in combination of two or more.

【0011】上記ホモポリマーのガラス転移温度が−2
0℃未満のアルキル(メタ)アクリレートモノマーの含
有量は、アクリル系混合モノマー(a−1)中、80〜
100重量%である。80重量%未満であると、耐衝撃
性が得られにくくなるので、上記範囲に限定される。
The above homopolymer has a glass transition temperature of -2.
The content of the alkyl (meth) acrylate monomer having a temperature of less than 0 ° C is 80 to 80% in the acrylic mixed monomer (a-1).
100% by weight. When the content is less than 80% by weight, it is difficult to obtain impact resistance, so the content is limited to the above range.

【0012】また、アクリル系混合モノマー(a−1)
に使用されるモノマーのうち、ホモポリマーのガラス転
移温度が−20℃以上のモノマーとしては特に限定され
ず、例えば、メチル(メタ)アクリレート、エチルメタ
クリレート、n−プロピルメタアクリレート、イソプロ
ピルメタクリレート、n−ブチルメタクリレート、イソ
ブチルメタクリレート、sec−ブチルメタクリレー
ト、t−ブチルメタクリレート、n−ヘキシルメタクリ
レート、シクロヘキシルメタクリレート、ラウリルアク
リレート、ミリスチル(メタ)アクリレート、パルミチ
ル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレ
ート等のアルキル(メタ)アクリレート;2−ヒドロキ
シエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピ
ル(メタ)アクリレート、2−アクリロイルオキシエチ
ルフタル酸等の極性基含有ビニルモノマー;スチレン、
α−メチルスチレン、ビニルトルエン等の芳香族ビニル
モノマー;アクリロニトリル、メタクリロニトリル等の
不飽和ニトリル;酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等の
ビニルエステル等が挙げられる。これらは単独で使用し
てもよく、2種以上を併用してもよい。
Further, an acrylic mixed monomer (a-1)
Among the monomers used in (1), the monomer having a glass transition temperature of a homopolymer of −20 ° C. or higher is not particularly limited. For example, methyl (meth) acrylate, ethyl methacrylate, n-propyl methacrylate, isopropyl methacrylate, n- Alkyl (meth) such as butyl methacrylate, isobutyl methacrylate, sec-butyl methacrylate, t-butyl methacrylate, n-hexyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, lauryl acrylate, myristyl (meth) acrylate, palmityl (meth) acrylate, and stearyl (meth) acrylate Acrylates: Polarity such as 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, and 2-acryloyloxyethyl phthalic acid Containing vinyl monomers; styrene,
aromatic vinyl monomers such as α-methylstyrene and vinyltoluene; unsaturated nitriles such as acrylonitrile and methacrylonitrile; vinyl esters such as vinyl acetate and vinyl propionate. These may be used alone or in combination of two or more.

【0013】上記ホモポリマーのガラス転移温度が−2
0℃以上のモノマーは、得られるアクリル系共重合体
(a)のガラス転移温度を任意に調節することができ
る。上記ホモポリマーのガラス転移温度が−20℃以上
のモノマーの含有量は、アクリル系混合モノマー(a−
1)中、0〜20重量%である。20重量%を超える
と、耐衝撃性が得られなくなるので、上記範囲に限定さ
れる。
The above homopolymer has a glass transition temperature of -2.
The monomer having a temperature of 0 ° C. or higher can arbitrarily adjust the glass transition temperature of the obtained acrylic copolymer (a). The content of the homopolymer having a glass transition temperature of −20 ° C. or higher is determined by the amount of the acrylic mixed monomer (a-
In 1), the content is 0 to 20% by weight. If the content exceeds 20% by weight, impact resistance cannot be obtained, so that the content is limited to the above range.

【0014】また、多官能性モノマー(a−2)として
は特に限定されず、例えば、エチレングリコールジ(メ
タ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メタ)ア
クリレート、トリエチレングリコールジ(メタ)アクリ
レート、1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレ
ート、トリメチロールプロパンジ(メタ)アクリレート
等のジ(メタ)アクリレート;トリメチロールプロパン
トリ(メタ)アクリレート、エチレンオキサイド変性ト
リメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペン
タエリスリトールトリ(メタ)アクリレート等のトリ
(メタ)アクリレート;ペンタエリスリトールテトラ
(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ
(メタ)アクリレート、ジアリルフタレート、ジアリル
マレート、ジアリルフマレート、ジアリルサクシネー
ト、トリアリルイソシアヌレート等のジアリル化合物及
びトリアリル化合物;ジビニルベンゼン、ブタジエン等
のジビニル化合物等が挙げられる。これらは単独で使用
してもよく、2種以上を併用してもよい。
The polyfunctional monomer (a-2) is not particularly restricted but includes, for example, ethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, 1,6 Di (meth) acrylates such as hexanediol di (meth) acrylate and trimethylolpropane di (meth) acrylate; trimethylolpropane tri (meth) acrylate, ethylene oxide-modified trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri ( Tri (meth) acrylates such as meth) acrylate; pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, diallyl phthalate, diallyl maleate, diallyl phthalate , Diallyl succinate, diallyl compounds such as triallyl isocyanurate and triallyl compounds, divinyl benzene, divinyl compounds such as butadiene and the like. These may be used alone or in combination of two or more.

【0015】本発明においては、上記アクリル系混合モ
ノマー(a−1)100重量部及び多官能性モノマー
(a−2)0.1〜10重量部を共重合することにより
得られるアクリル系共重合体(a)を用いる。多官能性
モノマー(a−2)の含有量が0.1重量部未満である
と、架橋密度の低下にともない、耐衝撃性が得られにく
くなり、10重量部を超えると、架橋密度の上昇により
耐衝撃性及び引張強度が得られにくくなるので、上記範
囲に限定される。好ましくは、0.1〜8重量部であ
る。
In the present invention, the acrylic copolymer obtained by copolymerizing 100 parts by weight of the acrylic mixed monomer (a-1) and 0.1 to 10 parts by weight of the polyfunctional monomer (a-2) is used. Use coalescence (a). When the content of the polyfunctional monomer (a-2) is less than 0.1 part by weight, it is difficult to obtain impact resistance as the crosslinking density decreases, and when it exceeds 10 parts by weight, the crosslinking density increases. Therefore, it becomes difficult to obtain impact resistance and tensile strength, so that the above range is limited. Preferably, it is 0.1 to 8 parts by weight.

【0016】上記アクリル系共重合体(a)を得る方法
としては、特に限定されず、例えば、乳化重合法、懸濁
重合法等が挙げられる。耐衝撃性の発現性を考慮する
と、乳化重合法が好ましい。
The method for obtaining the acrylic copolymer (a) is not particularly limited, and examples thereof include an emulsion polymerization method and a suspension polymerization method. Considering the impact resistance, the emulsion polymerization method is preferred.

【0017】乳化重合法では、上記アクリル系混合モノ
マーの乳化液中での分散安定性を向上させ、重合を効率
的に行う目的で、乳化分散剤が添加される。上記乳化分
散剤としては特に限定されず、例えば、ポリオキシエチ
レンノニルフェニルエーテルサルフェート(第一工業製
薬社製、商品名「ハイテノールN−08」)等のアニオ
ン系界面活性剤;ノニオン系界面活性剤;部分ケン化ポ
リビニルアルコール;セルロース系分散剤;ゼラチン等
が挙げられる。
In the emulsion polymerization method, an emulsifying dispersant is added for the purpose of improving the dispersion stability of the above-mentioned acrylic mixed monomer in an emulsion and effecting the polymerization efficiently. The emulsifying and dispersing agent is not particularly limited. For example, anionic surfactants such as polyoxyethylene nonylphenyl ether sulfate (trade name “Hitenol N-08” manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.); Nonionic surfactants Agents; partially saponified polyvinyl alcohol; cellulosic dispersants; gelatin and the like.

【0018】また、乳化重合法では、重合開始剤が使用
される。重合開始剤としては、特に限定されず、例え
ば、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過酸化水素
水等の水溶性重合開始剤;ベンゾイルパーオキサイド、
ラウロイルパーオキサイド等の有機系過酸化物;アゾビ
スイソブチロニトリル等のアゾ系開始剤等が挙げられ
る。さらに、必要に応じて、pH調整剤、酸化防止剤等
が添加されていてもよい。
In the emulsion polymerization method, a polymerization initiator is used. The polymerization initiator is not particularly limited and includes, for example, water-soluble polymerization initiators such as potassium persulfate, ammonium persulfate, and hydrogen peroxide; benzoyl peroxide;
Organic peroxides such as lauroyl peroxide; azo initiators such as azobisisobutyronitrile; Further, if necessary, a pH adjuster, an antioxidant, and the like may be added.

【0019】上記乳化重合法としては特に限定されず、
モノマーの添加方法の違いから、例えば、一括重合法、
モノマー滴下法、エマルジョン滴下法等が挙げられる。
一括重合法は、例えば、ジャケット付重合反応器内に、
純水、乳化分散剤、重合開始剤、上記アクリル系混合モ
ノマー及び上記多官能性モノマーからなる混合モノマー
を一括して添加し、窒素気流による酸素除去及び加圧の
条件下において、攪拌により充分乳化した後、器内をジ
ャケットにより加熱することで重合する方法である。
The emulsion polymerization method is not particularly limited.
From the difference in the method of adding the monomer, for example, a batch polymerization method,
Examples include a monomer dropping method and an emulsion dropping method.
The batch polymerization method is, for example, in a jacketed polymerization reactor,
Pure water, an emulsifying dispersant, a polymerization initiator, a mixed monomer composed of the acrylic mixed monomer and the polyfunctional monomer are added all at once, and the mixture is sufficiently emulsified by stirring under the conditions of oxygen removal by a nitrogen gas flow and pressurization. After that, polymerization is performed by heating the inside of the vessel with a jacket.

【0020】モノマー滴下法は、例えば、ジャケット付
重合反応器内に純水、乳化分散剤、重合開始剤を入れ、
窒素気流下による酸素除去及び加圧の条件下において、
まず器内をジャケットにより加熱した後、上記混合モノ
マーを一定量ずつ滴下することにより徐々に重合する方
法である。
In the monomer dropping method, for example, pure water, an emulsifying dispersant, and a polymerization initiator are put into a jacketed polymerization reactor,
Under the conditions of oxygen removal and pressurization under a nitrogen stream,
First, after the inside of the vessel is heated by a jacket, the above-mentioned mixed monomer is dropped by a predetermined amount to gradually polymerize.

【0021】エマルジョン滴下法は、例えば、上記混合
モノマー、乳化分散剤、純水を撹拌により充分乳化する
ことにより予め乳化モノマーを調製し、ついでジャケッ
ト付重合反応器内に純水、重合開始剤を入れ、窒素気流
下による酸素除去及び加圧の条件下において、まず器内
をジャケットにより加熱した後、上記乳化モノマーを一
定量ずつ滴下することにより重合する方法である。
In the emulsion dropping method, for example, an emulsified monomer is prepared in advance by sufficiently emulsifying the above-mentioned mixed monomer, emulsifying dispersant and pure water with stirring, and then pure water and a polymerization initiator are introduced into a jacketed polymerization reactor. In this method, the vessel is first heated by a jacket under the conditions of oxygen removal and pressurization under a nitrogen stream, and then the above-mentioned emulsified monomer is dropped by a predetermined amount to carry out polymerization.

【0022】そして、本発明においては、上記の方法で
得られるアクリル系共重合体(a)を用い、このアクリ
ル系共重合体(a)3〜10重量%に塩化ビニル(b)
97〜90重量%を懸濁重合にてグラフト共重合するこ
とにより得られる重合度800〜2000の塩化ビニル
系樹脂(A)を用いる。上記アクリル系共重合体(a)
の含有量は、得られる塩化ビニル系樹脂(A)中、3〜
30重量%である。含有量が、3重量%未満であると、
充分な耐衝撃性が得られにくくなり、逆に30重量%を
超えると、曲げ強度、引張強度等の機械的強度が低くな
るので、上記範囲に限定され、好ましくは、3〜20重
量%である。
In the present invention, the acrylic copolymer (a) obtained by the above method is used, and 3 to 10% by weight of the acrylic copolymer (a) is added to vinyl chloride (b).
A vinyl chloride resin (A) having a degree of polymerization of 800 to 2,000 obtained by graft copolymerization of 97 to 90% by weight by suspension polymerization is used. The acrylic copolymer (a)
Is from 3 to 3 in the obtained vinyl chloride resin (A).
30% by weight. When the content is less than 3% by weight,
If it is difficult to obtain sufficient impact resistance, and if it exceeds 30% by weight, the mechanical strength such as bending strength and tensile strength becomes low. Therefore, it is limited to the above range, and preferably 3 to 20% by weight. is there.

【0023】また、上記塩化ビニル(b)の含有量は、
得られる塩化ビニル系樹脂(A)中、90〜97重量%
である。含有量が、90重量%未満であると、曲げ強
度、引張強度等の機械的強度が低くなり、97重量%を
超えると、充分な耐衝撃性が得られにくくなるので、上
記範囲に限定され、好ましくは、92〜97重量%であ
る。
The content of the vinyl chloride (b) is
90 to 97% by weight in the obtained vinyl chloride resin (A)
It is. If the content is less than 90% by weight, the mechanical strength such as bending strength and tensile strength will be low, and if it exceeds 97% by weight, it will be difficult to obtain sufficient impact resistance. , Preferably 92 to 97% by weight.

【0024】上記塩化ビニル系共重合体の平均重合度
は、800〜2000である。平均重合度が、800未
満であると、十分な耐衝撃性が得られにくくなり、逆に
2000を超えると、押出成形時の負荷が高くなり押出
成形が困難となるので、上記範囲に限定され、好ましく
は、1000〜1600である。
The average degree of polymerization of the vinyl chloride copolymer is from 800 to 2,000. When the average degree of polymerization is less than 800, it is difficult to obtain sufficient impact resistance. Conversely, when it exceeds 2,000, the load at the time of extrusion molding becomes high and extrusion molding becomes difficult. , Preferably 1000 to 1600.

【0025】上記塩化ビニル系樹脂(A)を得る方法と
しては特に限定されず、例えば、乳化重合法、懸濁重合
法等が挙げられる。なかでも、懸濁重合法が好ましい。
懸濁重合法では、上記アクリル系共重合体(a)の分散
安定性を向上させ、塩化ビニルのグラフト共重合を効率
的に行う目的で、分散剤及び油溶性重合開始剤を使用す
る。
The method for obtaining the vinyl chloride resin (A) is not particularly limited, and examples thereof include an emulsion polymerization method and a suspension polymerization method. Among them, the suspension polymerization method is preferred.
In the suspension polymerization method, a dispersant and an oil-soluble polymerization initiator are used for the purpose of improving the dispersion stability of the acrylic copolymer (a) and efficiently performing the graft copolymerization of vinyl chloride.

【0026】分散剤としては特に限定されず、例えば、
メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシプロ
ピルメチルセルロース、ポリビニルアルコール、ポリ酢
酸ビニルの部分ケン化物、ゼラチン、ポリビニルピロリ
ドン、デンプン、無水マレイン酸−スチレン共重合体等
が挙げられる。これらは単独で使用してもよく、2種以
上を併用してもよい。
The dispersant is not particularly limited.
Examples include methylcellulose, ethylcellulose, hydroxypropylmethylcellulose, polyvinyl alcohol, partially saponified polyvinyl acetate, gelatin, polyvinylpyrrolidone, starch, and maleic anhydride-styrene copolymer. These may be used alone or in combination of two or more.

【0027】油溶性重合開始剤としては、グラフト共重
合に有利な点から、ラジカル重合開始剤が好適に用いら
れる。ラジカル重合開始剤としては特に限定されず、例
えば、ラウロイルパーオキサイド、t−ブチルパーオキ
シピバレート、ジイソプロピルパーオキシジカーボネー
ト、ジオクチルパーオキシジカーボネート、t−ブチル
パーオキシネオデカノエート、α−クミルパーオキシネ
オデカノエート等の有機パーオキサイド類;2,2−ア
ゾビスイソブチロニトリル、2,2−アゾビス−2,4
−ジメチルバレロニトリル等のアゾ化合物等が挙げられ
る。上記の懸濁重合法では、必要に応じて、pH調整
剤、酸化防止剤等が添加されていてもよい。
As the oil-soluble polymerization initiator, a radical polymerization initiator is preferably used from the viewpoint of being advantageous for graft copolymerization. The radical polymerization initiator is not particularly limited and includes, for example, lauroyl peroxide, t-butyl peroxypivalate, diisopropyl peroxydicarbonate, dioctyl peroxydicarbonate, t-butyl peroxy neodecanoate, α-cumene Organic peroxides such as luperoxy neodecanoate; 2,2-azobisisobutyronitrile, 2,2-azobis-2,4
-Azo compounds such as dimethylvaleronitrile. In the above suspension polymerization method, a pH adjuster, an antioxidant and the like may be added as necessary.

【0028】具体的には、例えば、撹拌機及びジャケッ
トを備えた反応容器に、純水、上記アクリル系共重合体
(a)、分散剤、油溶性重合開始剤、及び、必要に応じ
て、重合度調節剤を投入し、その後、真空ポンプで重合
器内の空気を排出し、更に攪拌条件下で塩化ビニル
(b)、及び、必要に応じて、他のビニルモノマーを投
入した後、反応容器内をジャケットにより加熱し、塩化
ビニルのグラフト共重合を行う。
Specifically, for example, pure water, the acrylic copolymer (a), a dispersant, an oil-soluble polymerization initiator, and, if necessary, After the polymerization degree regulator was charged, the air in the polymerization vessel was discharged by a vacuum pump, and then vinyl chloride (b) and, if necessary, other vinyl monomers were charged under stirring conditions. The inside of the container is heated by a jacket, and graft copolymerization of vinyl chloride is performed.

【0029】上記塩化ビニルのグラフト共重合は、発熱
反応であるので、ジャケット温度を変えることにより反
応容器内の温度を制御することができる。反応終了後
は、未反応の塩化ビニルを除去してスラリー状にし、更
に脱水乾燥することにより塩化ビニル系樹脂(A)を製
造することができる。
Since the above vinyl chloride graft copolymerization is an exothermic reaction, the temperature in the reaction vessel can be controlled by changing the jacket temperature. After the completion of the reaction, unreacted vinyl chloride is removed to form a slurry, and the slurry is dehydrated and dried to produce the vinyl chloride resin (A).

【0030】本発明においては、上記塩化ビニル系樹脂
(A)100重量部に対して、熱安定剤(B)0.2〜
7重量部、ステアリン酸(C)0.1〜5重量部、ステ
アリン酸カルシウム(D)0.1〜5重量部、及び加工
助剤(E)0.1〜10重量部を配合してなる塩化ビニ
ル系樹脂組成物を、管状に溶融押出成形して硬質塩化ビ
ニル系樹脂管が製造される。
In the present invention, the heat stabilizer (B) is used in an amount of from 0.2 to 100 parts by weight of the vinyl chloride resin (A).
7 parts by weight, 0.1 to 5 parts by weight of stearic acid (C), 0.1 to 5 parts by weight of calcium stearate (D), and 0.1 to 10 parts by weight of a processing aid (E) The vinyl resin composition is melt-extruded into a tubular shape to produce a hard vinyl chloride resin tube.

【0031】熱安定剤(B)としては特に限定されず、
例えば、ジブチル錫メルカプト、ジオクチル錫メルカプ
ト、ジメチル錫メルカプト、ジブチル錫マレート、ジブ
チル錫マレートポリマー、ジオクチル錫マレート、ジオ
クチル錫マレートポリマー、ジブチル錫ラウレート、ジ
ブチル錫ラウレートポリマー等の有機錫系安定剤;ステ
アリン酸鉛、二塩基性亜燐酸鉛、三塩基性硫酸鉛等の鉛
系安定剤;カルシウム−亜鉛系安定剤;バリウム−亜鉛
系安定剤;バリウム−カドミウム系安定剤等が挙げられ
る。これらは単独で使用してもよく、2種以上を併用し
てもよい。
The heat stabilizer (B) is not particularly limited.
For example, organic tin-based stabilizers such as dibutyltin mercapto, dioctyltin mercapto, dimethyltin mercapto, dibutyltin malate, dibutyltin malate polymer, dioctyltin malate, dioctyltin malate polymer, dibutyltin laurate, and dibutyltin laurate polymer Lead-based stabilizers such as lead stearate, dibasic lead phosphite, and tribasic lead sulfate; calcium-zinc-based stabilizers; barium-zinc-based stabilizers; and barium-cadmium-based stabilizers. These may be used alone or in combination of two or more.

【0032】上記熱安定剤(B)の添加量は、上記塩化
ビニル系樹脂(A)100重量部に対し、0.2〜7重
量部である。添加量が、0.2重量部未満であると、熱
安定性が低下し、押出成形が難しくなり、逆に7重量部
を超えると、耐衝撃性及び耐熱性が低下するので、上記
範囲に限定され、好ましくは、0.4〜5重量部であ
る。
The heat stabilizer (B) is added in an amount of 0.2 to 7 parts by weight based on 100 parts by weight of the vinyl chloride resin (A). If the amount is less than 0.2 parts by weight, the thermal stability decreases, and extrusion molding becomes difficult. If the amount exceeds 7 parts by weight, the impact resistance and heat resistance decrease. It is limited and preferably 0.4 to 5 parts by weight.

【0033】なお、上記熱安定剤(B)には、安定化助
剤を併用してもよい。安定化助剤としては特に限定され
ず、例えば、エポキシ化大豆油、エポキシ化テトラヒド
ロフタレート、エポキシ化ポリブタジエン、燐酸エステ
ル等が挙げられる。これらは単独で使用してもよく、2
種以上を併用してもよい。
The heat stabilizer (B) may be used in combination with a stabilizing aid. The stabilizing aid is not particularly limited, and includes, for example, epoxidized soybean oil, epoxidized tetrahydrophthalate, epoxidized polybutadiene, and phosphate ester. These may be used alone,
More than one species may be used in combination.

【0034】また、ステアリン酸(C)は、内部滑剤と
して作用し、主に押出成形時の溶融樹脂のゲル化を速
め、流動粘度を下げ、摩擦発熱を防止する目的で使用さ
れ、そのグレードは特に限定されない。ステアリン酸
(C)の配合量は、上記塩化ビニル系樹脂(A)100
重量部に対し、0.1〜5重量部である。配合量が、
0.1重量部未満であると、得られる樹脂管の外観が良
くなく、逆に5重量部を超えると、耐熱性が低下するの
で、上記範囲に限定され、好ましくは、0.1〜3重量
部である。
Further, stearic acid (C) acts as an internal lubricant and is mainly used for the purpose of accelerating the gelation of the molten resin at the time of extrusion molding, lowering the flow viscosity and preventing frictional heat generation. There is no particular limitation. The mixing amount of stearic acid (C) is 100
It is 0.1 to 5 parts by weight with respect to parts by weight. The amount is
When the amount is less than 0.1 part by weight, the appearance of the obtained resin tube is not good. On the contrary, when the amount exceeds 5 parts by weight, heat resistance is reduced. Parts by weight.

【0035】また、ステアリン酸カルシウム(D)は、
外部滑剤として作用し、主に押出成形加工時の溶融樹脂
と金属面との滑り効果を上げる目的で使用され、そのグ
レード等は特に限定されない。上記ステアリン酸カルシ
ウム(D)の配合量は、上記塩化ビニル系樹脂(A)1
00重量部に対し、0.1〜5重量部である。配合量
が、0.1重量部未満であると、得られる樹脂管の外観
が良くなく、逆に5重量部を超えると、長期間の押出し
時にビルドアップの問題や耐熱性が低下するので、上記
範囲に限定され、好ましくは、0.1〜3重量部であ
る。
In addition, calcium stearate (D)
It acts as an external lubricant and is used mainly for the purpose of increasing the sliding effect between the molten resin and the metal surface during extrusion molding, and its grade is not particularly limited. The blending amount of the calcium stearate (D) is the same as that of the vinyl chloride resin (A) 1
It is 0.1 to 5 parts by weight with respect to 00 parts by weight. If the amount is less than 0.1 part by weight, the appearance of the obtained resin tube is not good, and if it exceeds 5 parts by weight, build-up problems and heat resistance during long-term extrusion are reduced, It is limited to the above range, and preferably 0.1 to 3 parts by weight.

【0036】さらに、加工助剤(E)は、樹脂のゲル化
を促進し、押出成形性を向上させるものであれば、特に
限定されず、例えば、重量平均分子量10万〜200万
のアルキルアクリレート−アルキルメタクリレート共重
合体等のアクリル系加工助剤等が挙げられる。アクリル
系加工助剤としては、例えば、n−ブチルアクリレート
−メチルメタクリレート共重合体、2−エチルヘキシル
アクリレート−メチルメタクリレート−ブチルメタクリ
レート共重合体等が挙げられる。
Further, the processing aid (E) is not particularly limited as long as it promotes the gelation of the resin and improves the extrudability, and is, for example, an alkyl acrylate having a weight average molecular weight of 100,000 to 2,000,000. And acrylic processing aids such as alkyl methacrylate copolymers. Examples of the acrylic processing aid include an n-butyl acrylate-methyl methacrylate copolymer and a 2-ethylhexyl acrylate-methyl methacrylate-butyl methacrylate copolymer.

【0037】加工助剤(E)の配合量は、上記塩化ビニ
ル系樹脂(A)100重量部に対し、0.1〜10重量
部である。配合量が、0.1重量部未満であると、分散
性が良くなく、樹脂のゲル化を均一に促進させることが
難しくなり、また得られる樹脂管外観が良くなく、逆に
10重量部を超えると、成形性が低下するので、上記範
囲に限定される。
The amount of the processing aid (E) is 0.1 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the vinyl chloride resin (A). If the compounding amount is less than 0.1 part by weight, the dispersibility is not good, it is difficult to promote the gelation of the resin uniformly, and the appearance of the obtained resin tube is not good. If the amount exceeds the above range, the moldability decreases, so that the amount is limited to the above range.

【0038】なお、上記塩化ビニル系樹脂(A)には、
必要に応じて、上記以外の滑剤、可塑剤、酸化防止剤、
紫外線吸収剤、光安定剤、帯電防止剤、充填剤、顔料等
の添加剤が添加されてもよい。
The vinyl chloride resin (A) includes:
If necessary, other lubricants, plasticizers, antioxidants,
Additives such as an ultraviolet absorber, a light stabilizer, an antistatic agent, a filler, and a pigment may be added.

【0039】上記以外の滑剤としては、例えば、モンタ
ン酸ワックス、パラフィンワックス、ポリエチレンワッ
クス、ステアリルアルコール、ステアリン酸価ブチル等
が挙げられる。可塑剤としては、例えば、ジブチルフタ
レート、ジ−2−エチルヘキシルフタレート、ジ−2−
エチルヘキシルアジペート等が挙げられる。
Other lubricants include montanic acid wax, paraffin wax, polyethylene wax, stearyl alcohol, butyl stearate and the like. Examples of the plasticizer include dibutyl phthalate, di-2-ethylhexyl phthalate, di-2-
Ethylhexyl adipate and the like can be mentioned.

【0040】酸化防止剤としては、フェノール系抗酸化
剤等が挙げられる。光安定剤としては、例えば、ヒンダ
ードアミン系等の光安定剤等が挙げられる。上記紫外線
吸収剤としては、例えば、サリチル酸エステル系、ベン
ゾブェノン系、ベンゾトリアゾール系、シアノアクリレ
ート系等の紫外線吸収剤等が挙げられる。
Examples of the antioxidant include phenolic antioxidants. Examples of the light stabilizer include a hindered amine-based light stabilizer and the like. Examples of the ultraviolet absorbent include salicylic acid ester-based, benzobunone-based, benzotriazole-based, and cyanoacrylate-based ultraviolet absorbers.

【0041】充填剤としては、例えば、炭酸カルシウ
ム、タルク等が挙げられる。顔料としては、例えば、ア
ゾ系、フタロシアニン系、スレン系、染料レーキ系等の
有機顔料;酸化物系、クロム酸モリブデン系、硫化物・
セレン化物系、フェロシアン化物系等の無機顔料が挙げ
られる。
Examples of the filler include calcium carbonate, talc and the like. Examples of the pigment include organic pigments such as azo, phthalocyanine, sulene, and dye lakes; oxides, molybdenum chromates, sulfides, and the like.
Inorganic pigments such as selenide and ferrocyanide are exemplified.

【0042】本発明においては、塩化ビニル系樹脂
(A)100重量部に対して、熱安定剤(B)0.2〜
7重量部、ステアリン酸(B)0.1〜5重量部、ステ
アリン酸カルシウム(D)0.1〜5重量部、及び加工
助剤0.1〜10重量部を配合し、これを、例えば、ホ
ットブレンド法やコールドブレンド法により混合して塩
化ビニル系樹脂組成物とし、この組成物を単軸押出機や
2軸押出機を用いて管状に溶融押出成形して硬質塩化ビ
ニル系樹脂管を得る。溶融押出成形の条件は従来と同様
な条件が採用される。
In the present invention, the heat stabilizer (B) is used in an amount of from 0.2 to 100 parts by weight of the vinyl chloride resin (A).
7 parts by weight, stearic acid (B) 0.1 to 5 parts by weight, calcium stearate (D) 0.1 to 5 parts by weight, and a processing aid 0.1 to 10 parts by weight, for example, Mix by hot blending or cold blending to obtain a vinyl chloride resin composition, and melt extrude this composition into a tube using a single screw extruder or twin screw extruder to obtain a hard vinyl chloride resin tube. . The conditions for the melt extrusion molding are the same as the conventional conditions.

【0043】上記塩化ビニル系樹脂組成物には、さらに
重量平均分子量1万〜50万のアクリル系高分子滑剤
(F)が配合されてもよい。アクリル系高分子滑剤
(F)は、成形品の外観を損なうことなく、長期ランニ
ング性を向上させる目的で使用され、そのグレード等は
特に限定されない。
The vinyl chloride resin composition may further contain an acrylic polymer lubricant (F) having a weight average molecular weight of 10,000 to 500,000. The acrylic polymer lubricant (F) is used for the purpose of improving long-term running properties without impairing the appearance of a molded product, and its grade is not particularly limited.

【0044】上記アクリル系高分子滑剤(F)の配合量
は、0.01〜5重量部が好ましい。配合量が、0.0
1重量部未満では効果がなく、5重量部を超えると滑性
過多による物性低下の不具合が生じるので、上記範囲に
限定される。
The blending amount of the acrylic polymer lubricant (F) is preferably 0.01 to 5 parts by weight. The amount is 0.0
If the amount is less than 1 part by weight, there is no effect. If the amount is more than 5 parts by weight, a problem of deterioration in physical properties due to excessive lubrication occurs, so the amount is limited to the above range.

【0045】[0045]

【発明の実施の形態】以下、実施例を掲げて本発明を更
に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定
されるものではない。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Hereinafter, the present invention will be described in more detail by way of examples, but the present invention is not limited to these examples.

【0046】(実施例1〜4、比較例1〜14)表1及
び2に示したラテックス処方及び重合処方により、下記
の操作手順でアクリル系共重合体(a)及び塩化ビニル
系樹脂(A)を得た。 〈アクリル系共重合体(a)の作製〉撹拌機及び還流冷
却器を備えた反応容器に、純水、乳化分散剤(第一工業
製薬社製、商品名「ハイテノールN−08」)(ASと
略称する)、過硫酸アンモニウム(APSと略称す
る)、n−ブチルアクリレート(BAと略称する)、ト
リメチロールプロパントリアクリレート(TMPTAと
略称する)を入れ、容器内の酸素を窒素により置換した
後、攪拌条件下で反応容器を65℃に昇温し、5時間加
熱攪拌することにより、固形分濃度30重量%のアクリ
ル系共重合体(a)を得た。
(Examples 1 to 4, Comparative Examples 1 to 14) According to the latex formulation and polymerization formulation shown in Tables 1 and 2, the acrylic copolymer (a) and vinyl chloride resin (A ) Got. <Preparation of Acrylic Copolymer (a)> In a reaction vessel equipped with a stirrer and a reflux condenser, pure water and an emulsifying dispersant (trade name “HITENOL N-08” manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) ( AS), ammonium persulfate (abbreviated as APS), n-butyl acrylate (abbreviated as BA), trimethylolpropane triacrylate (abbreviated as TMPTA), and oxygen in the vessel is replaced with nitrogen. The temperature of the reaction vessel was raised to 65 ° C. under stirring conditions, and the mixture was heated and stirred for 5 hours to obtain an acrylic copolymer (a) having a solid concentration of 30% by weight.

【0047】〈塩化ビニル系樹脂(A)の作製〉つい
で、攪拌機及びジャケットを備えた反応容器に、純水、
上記アクリル系共重合体、部分ケン化ポリビニルアルコ
ール(クラレ社製、商品名「クラレポバールL−8」)
の3%水溶液(PVA水溶液と略称する)、ヒドロキシ
プロピルメチルセルロース(信越化学社製、商品名「メ
トローズ60SH50」)の3%水溶液(セルロース水
溶液と略称する)、t−ブチルパーオキシネオデカノエ
ート(BPONDと略称する)、α−クミルパーオキシ
ネオデカノエート(QPONDと略称する)、CaCl
2 を一括投入し、その後、真空ポンプで重合器内の空気
を排出し、更に攪拌条件下で塩化ビニルを投入した後、
30分間攪拌することにより塩化ビニルを均一に混合
し、ジャケット温度の制御により重合温度50℃にて重
合を開始した。
<Preparation of Vinyl Chloride Resin (A)> Next, pure water was placed in a reaction vessel equipped with a stirrer and a jacket.
Above acrylic copolymer, partially saponified polyvinyl alcohol (Kuraray Co., trade name "Kuraray Povar L-8")
3% aqueous solution (abbreviated as PVA aqueous solution), hydroxypropyl methylcellulose (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., trade name “Metroze 60SH50”) 3% aqueous solution (abbreviated as cellulose aqueous solution), t-butyl peroxy neodecanoate ( BPOND), α-cumylperoxy neodecanoate (abbreviated as QPOND), CaCl
2 at the same time, then exhaust the air in the polymerization reactor with a vacuum pump, and then add vinyl chloride under stirring conditions,
By stirring for 30 minutes, vinyl chloride was uniformly mixed, and polymerization was started at a polymerization temperature of 50 ° C. by controlling the jacket temperature.

【0048】反応器内の圧力が5.8kg/cm2 の圧
力まで低下することによって反応終了を確認し、消泡剤
(東レ社製、「東レシリコンSH5510」)を加圧添
加した後反応を停止した。その後、未反応の塩化ビニル
モノマーを除去し、更に脱水乾燥することにより塩化ビ
ニル系樹脂(A)を得た。
The completion of the reaction was confirmed by reducing the pressure in the reactor to a pressure of 5.8 kg / cm 2 , and after the defoaming agent (manufactured by Toray Industries, Inc., “Toray Silicon SH5510”) was added under pressure, the reaction was stopped. Stopped. Thereafter, the unreacted vinyl chloride monomer was removed, followed by dehydration drying to obtain a vinyl chloride resin (A).

【0049】表3〜表5に示した配合及び押出条件によ
り、下記の操作手順で本発明の硬質塩化ビニル系樹脂管
を得た。 〈硬質塩化ビニル系樹脂管の製造〉上記塩化ビニル系樹
脂(A)100重量部に、有機錫系安定剤(B)(三共
有機合成社製、商品名「SNT−461K」)、ポリエ
チレン系滑剤(ポリエチレンワックス)(三井石油化学
社製、商品名「Hiwax220RKT」)、ステアリ
ン酸(C)(花王社製、商品名「S−30」)、ステア
リン酸カルシウム(D)(堺化学社製、商品名「SC−
100」)及びアクリル系加工助剤(E)(三菱レーヨ
ン社製、商品名「メタブレン P−501A」)を混合
し、この混合物を直径50mmの2軸異方向押出機(長
田製作所社製、商品名「SLM−50」)に供給し、直
径20mmの硬質塩化ビニル系樹脂管を得た。
According to the blending and extrusion conditions shown in Tables 3 to 5, a rigid vinyl chloride resin tube of the present invention was obtained by the following procedure. <Manufacture of hard vinyl chloride resin tube> 100 parts by weight of the above vinyl chloride resin (A), an organotin stabilizer (B) (trade name "SNT-461K", manufactured by Sankyoki Gosei Co., Ltd.), polyethylene Lubricants (polyethylene wax) (manufactured by Mitsui Petrochemical Co., Ltd., trade name "Hiwax220RKT"), stearic acid (C) (Kao Corporation, trade name "S-30"), calcium stearate (D) (Sakai Chemical Co., product The name "SC-
100 ") and an acrylic processing aid (E) (manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd., trade name" METABLEN P-501A "), and this mixture is a 50 mm-diameter biaxially different direction extruder (manufactured by Nagata Seisakusho Co., Ltd.) (“SLM-50”) to obtain a rigid vinyl chloride resin tube having a diameter of 20 mm.

【0050】〈硬質塩化ビニル系樹脂管の物性評価〉上
記で得られた硬質塩化ビニル系樹脂管につき、下記
(1)〜(6)の物性評価を行い、その結果を表3〜表
6にまとめて示した。 (1)重合度 JIS K6721に準拠して、塩化ビニル系樹脂
(A)の粘度平均重合度を測定し重合度とした。 (2)耐衝撃性 JIS K6742に準拠して、硬質塩化ビニル樹脂管
の0℃、−10℃での落錘衝撃試験を実施した。単位は
cmである。JIS K7110に準拠して、ノッチ付
きの試験片を対象に23℃でのアイゾット衝撃試験を実
施した。単位はkg・cm/cm2 である。
<Evaluation of Physical Properties of Hard Vinyl Chloride Resin Tube> The physical properties of the hard vinyl chloride resin tube obtained above were evaluated in the following (1) to (6), and the results are shown in Tables 3 to 6. It is shown together. (1) Degree of polymerization The viscosity average degree of polymerization of the vinyl chloride resin (A) was measured in accordance with JIS K6721 and the degree of polymerization was defined as the degree of polymerization. (2) Impact resistance A rigid vinyl chloride resin tube was subjected to a falling weight impact test at 0 ° C. and −10 ° C. in accordance with JIS K6742. The unit is cm. According to JIS K7110, an Izod impact test at 23 ° C. was performed on a notched test piece. The unit is kg · cm / cm 2 .

【0051】(3)暴露試験 JIS A1415に準拠して、60、120、18
0、240時間暴露後の試験片の23℃でのアイゾット
衝撃試験を実施した。 (4)引張強度 JIS K7113に準拠し、23℃での引張強度試験
を実施した。単位はkg/cm2 である。 (5)ビガット軟化温度 JIS K7206に準拠し、ビガット軟化温度試験を
実施した。単位は℃である。 (6)外観 目視により、硬質塩化ビニル樹脂管の表面状態(光沢及
び平滑性)を評価した。
(3) Exposure test 60, 120, 18 according to JIS A1415
After the exposure for 0 and 240 hours, the test piece was subjected to an Izod impact test at 23 ° C. (4) Tensile strength A tensile strength test at 23 ° C. was performed according to JIS K7113. The unit is kg / cm 2 . (5) Bigat softening temperature A bigat softening temperature test was performed in accordance with JIS K7206. The unit is ° C. (6) Appearance The surface condition (gloss and smoothness) of the rigid vinyl chloride resin tube was visually evaluated.

【0052】[0052]

【表1】 [Table 1]

【0053】[0053]

【表2】 [Table 2]

【0054】[0054]

【表3】 [Table 3]

【0055】[0055]

【表4】 [Table 4]

【0056】[0056]

【表5】 [Table 5]

【0057】[0057]

【表6】 [Table 6]

【0058】(実施例5〜8、比較例15〜24)表7
及び表8に示したラテックス処方及び重合処方により、
実施例1と同様の操作手順でアクリル系共重合体(a)
を調製した後塩化ビニル系樹脂(A)を得た。次いで、
この塩化ビニル系樹脂(A)100重量部に、表9〜11
に示した所定量の、有機錫系安定剤(B)(三共有機合
成社製、商品名「SNT−461K」)、ポリエチレン
系滑剤(ポリエチレンワックス)(三井石油化学社製、
商品名「Hiwax220RKT」)、ステアリン酸
(C)(花王社製、商品名「S−30」)、ステアリン
酸カルシウム(D)(堺化学社製、商品名「SC−10
0」)、アクリル系加工助剤(E)(三菱レーヨン社
製、商品名「メタブレンP−501A」)、及びアクリ
ル系高分子滑剤(F)(三菱レーヨン社製、商品名「メ
タブレン L−1000」)を混合し、この混合物を直
径50mmの2軸異方向押出機(長田製作所社製、商品
名「SLM−50」)に供給し、直径20mmの硬質塩
化ビニル系樹脂管を得た。
(Examples 5 to 8, Comparative Examples 15 to 24) Table 7
And by the latex formulation and polymerization formulation shown in Table 8,
Acrylic copolymer (a) in the same operation procedure as in Example 1.
Was prepared to obtain a vinyl chloride resin (A). Then
100 parts by weight of the vinyl chloride resin (A) were added to Tables 9 to 11
The organic tin-based stabilizer (B) (trade name “SNT-461K”, manufactured by Sankyo Synthetic Co., Ltd.), polyethylene lubricant (polyethylene wax) (manufactured by Mitsui Petrochemical Co., Ltd.)
Trade name "Hiwax220RKT"), stearic acid (C) (manufactured by Kao Corporation, trade name "S-30"), calcium stearate (D) (manufactured by Sakai Chemical Co., trade name "SC-10")
0 "), an acrylic processing aid (E) (manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd., trade name" METABLEN P-501A "), and an acrylic polymer lubricant (F) (Mitsubishi Rayon Co., Ltd., trade name" METABLEN L-1000 ") )), And the mixture was supplied to a 50 mm-diameter twin-screw extruder (trade name “SLM-50” manufactured by Nagata Seisakusho Co., Ltd.) to obtain a hard vinyl chloride resin tube having a diameter of 20 mm.

【0059】上記実施例5〜8及び比較例15〜24で
得られた硬質塩化ビニル系樹脂管につき、上記(1)〜
(6)ならびに下記(7)ランニング性の物性評価を行
い、その結果を表9〜表11にまとめて示した。 (7)ランニング性 上記押出機により24時間連続押出後の管の外観を目視
観察し、次の基準によって評価した。 ・外観が良好なものを○ ・外表面にかすれ、すじ等の発生したものを× と判定した。
With respect to the rigid vinyl chloride resin tubes obtained in Examples 5 to 8 and Comparative Examples 15 to 24,
(6) and the following (7) Physical properties of running properties were evaluated, and the results are summarized in Tables 9 to 11. (7) Running properties The appearance of the tube after continuous extrusion for 24 hours by the above extruder was visually observed and evaluated according to the following criteria. -Those having good appearance were evaluated as "O". Those with faint or streaks on the outer surface were evaluated as "x".

【0060】[0060]

【表7】 [Table 7]

【0061】[0061]

【表8】 [Table 8]

【0062】[0062]

【表9】 [Table 9]

【0063】[0063]

【表10】 [Table 10]

【0064】[0064]

【表11】 [Table 11]

【0065】[0065]

【発明の効果】本発明の硬質塩化ビニル系樹脂管は、上
述の構成よりなり、特定のアクリル系共重合体(a)に
特定量の塩化ビニルをグラフト重合させた特定重合度の
塩化ビニル系樹脂(A)を用い、これに特定量の熱安定
剤(B)、ステアリン酸(C)、ステアリン酸カルシウ
ム(D)、及び加工助剤(E)配合してなる塩化ビニル
系樹脂組成物を、管状に溶融押出成形して得られるもの
で、従来のような耐衝撃性強化剤を配合しなくても、耐
衝撃性、機械的強度及び耐熱性に優れる。また、暴露試
験後の耐衝撃性にも優れ、しかも表面状態(光沢や平滑
性)に優れるので、耐久性、耐候性、耐衝撃性、耐熱性
及び優れた外観が要求される建築部材、管工機材、住宅
資材等に好適に使用される。
The rigid vinyl chloride resin tube of the present invention has the above-mentioned structure, and has a specific polymerization degree obtained by graft-polymerizing a specific amount of vinyl chloride to a specific acrylic copolymer (a). Using a resin (A), a specific amount of a heat stabilizer (B), stearic acid (C), calcium stearate (D), and a processing aid (E) are blended with a vinyl chloride resin composition, It is obtained by melt extrusion molding into a tube, and is excellent in impact resistance, mechanical strength, and heat resistance without adding a conventional impact resistance reinforcing agent. In addition, it is excellent in impact resistance after exposure test, and also excellent in surface condition (gloss and smoothness), so it is required for building members and pipes that require durability, weather resistance, impact resistance, heat resistance and excellent appearance It is suitably used for construction equipment and housing materials.

【0066】なお、本発明の硬質塩化ビニル系樹脂管の
製造に用いられる上記塩化ビニル系樹脂組成物は、押出
成形温度幅も広く、熱安定性、流動性がよく、押出負荷
も低く、通常の溶融押出成形が可能である。この塩化ビ
ニル系樹脂組成物に、さらに重量平均分子量1万〜50
万のアクリル系高分子滑剤(F)を配合することによ
り、長期ランニング性を向上させることができる。
The vinyl chloride resin composition used for producing the rigid vinyl chloride resin tube of the present invention has a wide extrusion molding temperature range, good thermal stability, good fluidity, low extrusion load, and Can be melt-extruded. This vinyl chloride resin composition is further added with a weight average molecular weight of 10,000 to 50.
By mixing 10,000 acrylic polymer lubricants (F), long-term running properties can be improved.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI (C08K 5/00 5:57 5:09) B29K 96:02 B29L 23:00 (72)発明者 山根 歩 滋賀県栗太郡栗東町野尻75 積水化学工業 株式会社内──────────────────────────────────────────────────の Continued on the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code FI (C08K 5/00 5:57 5:09) B29K 96:02 B29L 23:00 (72) Inventor Ayumu Yamane Ritto, Kurita-gun, Shiga Prefecture Machinojiri 75 Sekisui Chemical Co., Ltd.

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 ホモポリマーのガラス転移温度が−20
℃未満のアルキル(メタ)アクリレートモノマー80〜
100重量%とホモポリマーのガラス転移温度が−20
℃以上のモノマー20〜0重量%とからなるアクリル系
混合モノマー(a−1)100重量部及び多官能性モノ
マー(a−2)0.1〜10重量部を共重合することに
より得られるアクリル系共重合体(a)3〜10重量%
に、塩化ビニル(b)97〜90重量%を懸濁重合にて
グラフト共重合することにより得られる重合度800〜
2000の塩化ビニル系樹脂(A)100重量部に対し
て、熱安定剤(B)0.2〜7重量部、ステアリン酸
(C)0.1〜5重量部、ステアリン酸カルシウム
(D)0.1〜5重量部、及び加工助剤(E)0.1〜
10重量部を配合してなる塩化ビニル系樹脂組成物を、
管状に溶融押出成形して得られる硬質塩化ビニル系樹脂
管。
The glass transition temperature of the homopolymer is -20.
Alkyl (meth) acrylate monomer having a temperature of less than 80 ° C.
100% by weight and the glass transition temperature of the homopolymer is -20
Acrylic obtained by copolymerizing 100 parts by weight of an acrylic mixed monomer (a-1) composed of 20 to 0% by weight of a monomer having a temperature of at least 0 ° C. and 0.1 to 10 parts by weight of a polyfunctional monomer (a-2). System copolymer (a) 3 to 10% by weight
The degree of polymerization obtained by graft copolymerizing 97 to 90% by weight of vinyl chloride (b) by suspension polymerization is 800 to
0.2 to 7 parts by weight of heat stabilizer (B), 0.1 to 5 parts by weight of stearic acid (C), and 0.1 to 5 parts by weight of calcium stearate (D) based on 100 parts by weight of 2,000 vinyl chloride resin (A). 1 to 5 parts by weight, and processing aid (E) 0.1 to
A vinyl chloride resin composition containing 10 parts by weight,
A rigid vinyl chloride resin tube obtained by melt extrusion molding into a tube.
【請求項2】 請求項1記載の塩化ビニル系樹脂組成物
に、さらに重量平均分子量1万〜50万のアクリル系高
分子滑剤(F)0.01〜5重量部が配合された塩化ビ
ニル系樹脂組成物を、管状に溶融押出成形して得られる
硬質塩化ビニル系樹脂管。
2. The vinyl chloride resin composition according to claim 1, further comprising 0.01 to 5 parts by weight of an acrylic polymer lubricant (F) having a weight average molecular weight of 10,000 to 500,000. A rigid vinyl chloride resin tube obtained by melt-extruding a resin composition into a tubular shape.
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002249634A (en) * 2001-02-27 2002-09-06 Sekisui Chem Co Ltd Vinyl chloride resin composition for regenerated pipe and regenerated pipe made from vinyl chloride resin
KR101057317B1 (en) 2010-09-10 2011-08-17 주식회사 뉴보텍 Vinyl chloride resin pipe improved long-term storage property, and method of manufacturing the same

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