JPH10298527A - エポキシ樹脂系接着性組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 接着性、特に高温下での接着性などが著しく
改善されたエポキシ樹脂系接着性組成物を提供するこ
と。 【解決手段】 本発明のエポキシ樹脂系接着性組成物
は、エポキシ樹脂および下記〔化１〕の一般式（Ｉ）で
表される変性アミドアミンからなるものである。 【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、エポキシ樹脂系接
着性組成物に関し、詳しくは、硬化剤として特定の変性
アミドアミンを使用してなる、接着性、特に高温下での
接着性に優れたエポキシ樹脂系接着性組成物に関するも
のである。

【０００２】

【従来の技術および発明が解決しようとする課題】自動
車、船舶、航空機などの構造部材を接合するための方法
としては、ボルトやリベットなどの機械的接合、アーク
溶接やスポット溶接などの融着などの方法があるが、接
着剤を用いた接合は接着面を広くできるため繰り返し疲
労に対する抵抗性が大きく、異種材料間での接合が可能
であり、また、軽量化が図れるなどの長所を有する。

【０００３】ところが構造用接着剤を用いた方法におい
ては、耐久性、特に熱による影響での耐久性が不十分で
あるという欠点があった。

【０００４】エポキシ樹脂は、金属、石材、コンクリー
ト、プラスチックなどの被着体に対する優れた接着性や
耐久性に対する信頼性から、自動車、車両、航空機、電
機、電子、建築、土木などの広範囲な工業分野で構造用
接着剤として利用されてきた。

【０００５】これまでに、例えば、特開平６−２８７４
１０号公報には、特定のアクリル系重合体樹脂微粒子、
特定のリン酸トリエステル、ビスフェノール型エポキシ
樹脂および熱活性型硬化剤からなるエポキシ樹脂系構造
接着組成物が提案されており、特開平６−２８７４１１
号公報には、ビスフェノール型エポキシ樹脂、熱活性型
硬化剤、ジベンジリデンソルビトール、アクリル系コア
／シェル重合体等および特定のリン酸トリエステルから
なるエポキシ樹脂系構造接着組成物が提案されている
が、特に高温下での接着性に関しては未だ満足できる性
能のものは得られていなかった。

【０００６】また、特開平５−２２２５８号公報には、
接着性付与剤としてブロックイソシアネートと、α，β
−不飽和カルボン酸またはそのエステルとポリアミン化
合物より得られる変性アミドアミンを用いてなる塩化ビ
ニルプラスチゾル組成物が提案されているが、ここで使
用される変性アミドアミンをエポキシ樹脂の硬化剤とし
て使用しうることに関しては全く記載されていない。

【０００７】従って、本発明の目的は、接着性、特に高
温下での接着性などが著しく改善されたエポキシ樹脂系
接着性組成物を提供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意検討
を重ねた結果、主剤としてエポキシ樹脂、硬化剤として
特定の変性アミドアミンを使用することによって、上記
目的を達成し得ることを知見した。

【０００９】本発明は、上記知見に基づきなされたもの
で、エポキシ樹脂および下記〔化３〕（前記〔化１〕と
同じ）の一般式（Ｉ）で表される変性アミドアミンから
なるエポキシ樹脂系接着性組成物を提供するものであ
る。

【００１０】

【化３】

【００１１】

【発明の実施の形態】以下、本発明のエポキシ樹脂系接
着性組成物について詳細に説明する。

【００１２】本発明に使用されるエポキシ樹脂は、本発
明の組成物の主剤として用いられ、例えば、ハイドロキ
ノン、レゾルシン、メチルレゾルシン、ピロカテコー
ル、フロログルシノールなどの単核多価フェノール化合
物のポリグリシジルエーテル化合物；ジヒドロキシナフ
タレン、ビフェノール、メチレンビスフェノール（ビス
フェノールＦ）、メチレンビス（オルソクレゾール）、
エチリデンビスフェノール、イソプロピリデンビスフェ
ノール（ビスフェノ−ルＡ）、イソプロピリデンビス
（オルソクレゾール）、テトラブロムビスフェノール
Ａ、１，３−ビス（４−ヒドロキシクミルベンゼン）、
１，４−ビス（４−ヒドロキシクミルベンゼン）、１，
１，３−トリス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、
１，１，２，２−テトラ（４−ヒドロキシフェニル）エ
タン、チオビスフェノール、スルホビスフェノール、オ
キシビスフェノール、フェノールノボラック、オルソク
レゾールノボラック、レゾルシンノボラックなどの多核
多価フェノール化合物のポリグリシジルエーテル化合
物；エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチ
レングリコール、ヘキサンジオール、ポリグリコール、
チオジグリコール、グリセリン、トリメチロールプロパ
ン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、ビスフェノ
ールＡ−エチレンオキシド付加物などの多価アルコール
類のポリグリシジルエーテル；マレイン酸、フマル酸、
イタコン酸、コハク酸、グルタル酸、スベリン酸、アジ
ピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ダイマー酸、トリ
マー酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トリ
メリット酸、トリメシン酸、ピロメリット酸、テトラヒ
ドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、エンドメチレン
テトラヒドロフタル酸等の脂肪族、芳香族または脂環族
多塩基酸のグリシジルエステル類およびグリシジルメタ
クリレートの単独重合体または共重合体；Ｎ，Ｎ−ジグ
リシジルアニリン、ビス（４−（Ｎ−メチル−Ｎ−グリ
シジルアミノ）フェニル）メタン等のグリシジルアミノ
基を有するエポキシ化合物；ビニルシクロヘキセンジエ
ポキシド、ジシクロペンタジエンジエポキサイド、３，
４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシ
シクロヘキサンカルボキシレート、３，４−エポキシ−
６−メチルシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシ−
６−メチルシクロヘキサンカルボキシレート、ビス
（３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシルメチ
ル）アジペート等の環状オレフィン化合物のエポキシ化
物；エポキシ化ポリブタジエン、エポキシ化スチレン−
ブタジエン共重合物等のエポキシ化共役ジエン重合体、
トリグリシジルイソシアヌレート等の複素環化合物があ
げられる。

【００１３】これらのエポキシ樹脂の中でも、特に、単
核多価フェノールまたは多核多価フェノールのポリグリ
シジルエーテルおよび脂肪族ポリグリシジルエーテルか
らなる群から選ばれた少なくとも一種のポリグリシジル
エーテル化合物を用いた場合、とりわけ、下記〔化４〕
（前記〔化２〕と同じ）の一般式（II) で表されるエポ
キシ樹脂（アルキリデンビスフェノールのポリグリシジ
ルエーテル）を用いた場合に、耐食性、基材への密着性
などに優れるエポキシ樹脂組成物が得られるので好まし
い。

【００１４】

【化４】

【００１５】上記一般式（II）中のＲ₃ およびＲ₄ で表
されるアルキル基としては、例えば、メチル、エチル、
プロピル、ブチルなどの基が挙げられる。

【００１６】また、上記エポキシ樹脂として、リン酸、
ダイマー酸、ＮＢＲ、ウレタン、タンニン酸などによる
各種変性品を使用することもできる。

【００１７】本発明に使用される上記一般式（Ｉ）で表
される変性アミドアミンは、上記エポキシ樹脂の硬化剤
として用いられるものである。上記一般式（Ｉ）中、Ｒ
で表されるアルキル基としては、例えば、メチル、エチ
ル、プロピルなどの基があげられ、ＡおよびＢで表され
る残基を構成することのできるポリアミン化合物として
は、例えば、エチレンジアミン、ジエチレントリアミ
ン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミ
ン、ヘキサメチレンジアミン、ポリオキシプロピレンジ
アミン、ポリオキシプロピレントリアミン等の鎖状脂肪
族アミン；メンセンジアミン、イソホロンジアミン、ビ
ス（４−アミノ−３−メチルシクロヘキシル）メタン、
ジアミノジシクロヘキシルメタン、ビス（アミノメチ
ル）シクロヘキサン、Ｎ−アミノエチルピペラジン、
３，９−ビス（３−アミノプロピル）−２，４，８，１
０−テトラオキサスピロ（５．５）ウンデカン等の環状
脂肪族アミン；ｍ−キシレンジアミン等の芳香脂肪族ア
ミン；メタフェニレンジアミン、ジアミノジフェニルメ
タン、ジアミノジフェニルスルホン、ジアミノジエチル
メチルフェにるメタン、α，α’−ビス（４−アミノフ
ェニル）−ｐ−ジイソプロピルベンゼン等の芳香族ポリ
アミンなどがあげられ、特に、脂肪族アミン（鎖状脂肪
族アミン、環状脂肪族アミンまたは芳香脂肪族アミン）
を用いることで優れた接着性が得られるため好ましい。

【００１８】上記一般式（Ｉ）で表される変性アミドア
ミンは、例えば、α，β−不飽和カルボン酸またはその
エステル化合物１モルに対して、前記ポリアミン化合物
を好ましくは１．５〜２．５モル、更に好ましくは１．
８〜２．２モル反応させることにより容易に得られる。
この反応は、ポリアミン化合物がビニル基と反応する第
１段反応と、ポリアミン化合物がカルボキシル基または
エステル基と反応する第２段反応により起こり、第１段
反応は、常圧下に７０℃以下、好ましくは３０℃以下に
てα，β−不飽和カルボン酸またはそのエステル化合物
を前記ポリアミン化合物に滴下することで行なわれ、第
２段反応は、常圧下に１２０〜２００℃、好ましくは１
４０〜１８０℃にて１〜１０時間、好ましくは１．５〜
５時間かけて行なうことで得られる。しかしその製法に
ついては特に限定されるものではない。

【００１９】ここで、上記α，β−不飽和カルボン酸ま
たはそのエステル化合物としては、例えば、アクリル
酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸
ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸イ
ソブチル、メタリル酸、メタクリル酸ｔ−ブチルなどが
あげられる。

【００２０】また、上記変性アミドアミンには、ダイマ
ー酸などのジカルボン酸を常法により反応させてポリア
ミドアミンとしたり、エポキシ樹脂付加変性あるいはア
クリルニトリル等を付加させてミカエル付加変性などの
変性を施すことが可能である。

【００２１】上記変性アミドアミンは、エポキシ樹脂１
００重量部に対し、好ましくは５〜１５０重量部、更に
好ましくは１０〜１００重量部配合される。該変性アミ
ドアミンの配合量が５重量部未満では、硬化速度が著し
く不十分なため好ましくなく、１５０重量部よりも多い
場合には、無意味であるばかりでなく、むしろ硬化物性
（接着性）に悪影響を与えるおそれがあるため好ましく
ない。

【００２２】また、本発明のエポキシ樹脂系接着剤組成
物には、通常のエポキシ樹脂用の硬化剤も併用すること
ができ、そのような硬化剤としては、例えば、ジエチレ
ントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレ
ンペンタミン、ポリオキシプロピレンジアミン、ポリオ
キシプロピレントリアミン等の鎖状脂肪族アミン；メン
センジアミン、イソホロンジアミン、ビス（４−アミノ
−３−メチルジシクロヘキシル）メタン、ジアミノジシ
クロヘキシルメタン、ビス（アミノメチル）シクロヘキ
サン、Ｎ−アミノエチルピペラジン、３，９−ビス（３
−アミノプロピル）−２，４，８，１０−テトラオキオ
サスピロ（５．５）ウンデカン等の環状脂肪族アミン；
ｍ−キシレンジアミン等の芳香脂肪族アミン；メタフェ
ニレンジアミン、ジアミノジフェニルメタン、ジアミノ
ジフェニルスルホン、ジアミノジエチルジメチルフェニ
ルメタン、α，α’−ビス（４−アミノフェニル）−ｐ
−ジイソプロピルベンゼン等の芳香族ポリアミンなどの
ポリアミン硬化剤、これらポリアミン類とダイマー酸な
どのジカルボン酸とを常法によって反応させて得られる
ポリアミドポリアミン硬化剤、または、これらポリアミ
ン類にエポキシ樹脂を付加させたエポキシ付加変性ポリ
アミン硬化剤あるいはアクリロニトリル等を付加させた
ミカエル付加変性ポリアミン硬化剤などがあげられ、さ
らにジシアンジアミド、酸無水物、イミダゾール類など
の潜在性硬化剤も使用できる。

【００２３】本発明のエポキシ樹脂系接着性組成物に
は、カップリング剤を併用することによって、高温下で
の接着保持性のより優れたものが得られるため好まし
い。

【００２４】上記カップリング剤としては、例えば、シ
ラン系、チタネート系、アルミニウム系などのカップリ
ング剤あげられるが、とりわけシラン系カップリング剤
が好ましく、該シラン系カップリング剤としては、例え
ば、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトルクロロシラ
ン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、
γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−ア
ミノプロピルトリエトキシシラン、γ−メルカプトプロ
ピルエトキシシラン、γ−〔ビス（β−ヒドロキシエチ
ル）〕アミノプロピルトリエトキシシランなどがあげら
れる。上記カップリング剤は、エポキシ樹脂１００重量
部に対して、０．０１〜１０重量部配合されることが好
ましい。

【００２５】また、本発明のエポキシ樹脂系接着性組成
物には、必要に応じて、硬化促進剤、充填剤、顔料、弾
性付与剤などを配合することができる。

【００２６】上記硬化促進剤としては、例えば、アルコ
ール系、フェノール系、メルカプタン系、ジメチルウレ
ア系、脂肪族系、イミダゾールなどの各種硬化促進剤が
あげられる。

【００２７】上記充填剤としては、例えば、ガラス繊
維、セルロース、ケイ砂、セメント、カオリン、クレ
ー、水酸化アルミニウム、ベントナイト、タルク、シリ
カ、微粉末シリカ、二酸化チタン、炭酸カルシウム、カ
ーボンブラック、グラファイト、酸化鉄、歴青物質等が
あげられる。

【００２８】上記顔料としては、例えば、二酸化チタ
ン、リサージ、リトボン、酸化亜鉛、カーボンブラック
などがあげられる。

【００２９】上記弾性付与剤としては、例えば、アクリ
ルゴム、カルボキシ変性ニトリルゴム、ポリウレタン樹
脂、シリコーン樹脂などがあげられる。

【００３０】また、本発明のエポキシ樹脂系接着性組成
物は、取扱い性を向上させるために、溶剤に溶解して溶
液としたり、エマルジョンとするなどすることもでき
る。

【００３１】上記溶剤としては、例えば、アセトン、メ
チルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘ
キサノン等のケトン系；酢酸エチル、酢酸ブチル、アセ
ト酢酸エチル、２−エトキシエチルアセテート等のエス
テル系；ジエチレングリコールジメチルエーテル、プロ
ピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリ
コールモノエチルエーテルアセテート等のエーテル系；
ベンゼン、キシレン、トルエン、アミルベンゼン、イソ
プロピルベンゼン、エチルベンゼン、メシチレン等の芳
香族炭化水素系；ヘキサン、オクタン、デカン、ドデカ
ン等の脂肪族炭化水素系；シクロペンタン、シクロヘキ
サン、メチルシクロヘキサン等の脂環族炭化水素系；
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセ
トアミド、テルペン類などが使用でき、これらの溶剤
は、任意に２種以上の混合溶剤として用いることも可能
である。

【００３２】本発明のエポキシ樹脂系接着性組成物に
は、さらに必要に応じて、潤滑剤、帯電防止剤、増粘
剤、チキソトロピック剤、分散剤、難燃剤、消泡剤、反
応性または非反応性の希釈剤などの常用のエポキシ樹脂
用の添加剤を使用することもできる。

【００３３】本発明の組成物の好ましい配合組成は、エ
ポキシ樹脂１００重量部に対して、上記変性アミドアミ
ン５〜１５０重量部を含有する組成である。また、本発
明の組成物の更に好ましい配合組成は、エポキシ樹脂１
００重量部に対して、上記変性アミドアミン５〜１５０
重量部およびシランカップリング剤０．０１〜１０重量
部を含有する組成である。

【００３４】本発明のエポキシ樹脂系接着性組成物を用
いて被着体（基材）を接着する方法としては、例えば、
エポキシ樹脂を主体とする主剤成分および上記変性アミ
ドアミンを主体とする硬化剤成分を混練機を用いて混練
し、得られた組成物を接着面に塗布して被着体を接合
し、必要に応じて加熱して乾燥する等の方法が挙げられ
る。

【００３５】ここで用いられる上記混練機としては、例
えば、チェンジ缶型ミキサー、プラネタリーミキサー、
ディスパー、ヘンシェルミキサー、ニーダー、インクロ
ール、押出し機などがあげられる。

【００３６】また、上記被着体に本発明の組成物を塗布
する際の塗布方法は、例えば、スプレー、シーラーガ
ン、刷毛塗り、コーダーなどによって行なわれる。

【００３７】本発明のエポキシ樹脂系接着性組成物は、
例えば、金属、プラスチック、ゴム、ガラス、木、紙、
皮革、布などの基材の接合に適用することができるが、
特に、金属と金属、金属とプラスチック、金属とゴムな
どのように金属を基材とした場合に好適に使用すること
ができる。

【００３８】上記金属基材としては、例えば、アルミニ
ウム、チタン、ステンレス、軟鋼、めっき鋼などがあげ
られ、これらは、アセトン、アルコール等の有機溶剤で
の脱脂、ブラスト処理、アルカリ洗浄、リン酸塩処理、
クロメート処理、フッ化塩処理等の各種表面処理を施す
こともできる。

【００３９】上記プラスチック基材としては、例えば、
ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル等の汎
用樹脂、ポリアミド、ポリカーボネート、ＡＢＳ樹脂、
ＦＲＰ樹脂等のエンジニアリングプラスチック、エポキ
シ樹脂、ポリウレタン樹脂等の熱硬化性樹脂などがあげ
られる。

【００４０】上記ゴム基材としては、例えば、天然ゴ
ム、イソプレンゴム、ブタジエンゴム、スチレンブタジ
エンゴム、アクリロニトリルブタジエンゴム、アクリル
ゴム、フッ素ゴムなどがあげられ、これらは未加硫ゴム
でも加硫ゴムでもよい。

【００４１】

【実施例】以下、実施例により本発明を更に詳細に説明
するが、本発明はこれらに限定されるものではない。

【００４２】実施例１ （金属−金属の接着）接着剤として下記の主剤成分と硬
化剤成分とをエポキシ当量／活性水素当量が１／１とな
るように混合した混合物を用い、被着体として厚さ１．
０ｍｍの鋼板（ＪＩＳ Ｇ−３１４１ 圧延鋼板片面＃
２８０研磨板）と厚さ１．０ｍｍの鋼板（前同）とから
規定の大きさの試験片を作成し、被着後１００℃で１５
分加熱して接着し、ＪＩＳ Ｋ−６８５０に順じて引張
せん断接着強さ試験（ｋｇｆ／ｃｍ² ）を測定し、ＪＩ
Ｓ Ｋ−６８５４（ｋｇｆ／２５ｍｍ）に順じてＴ字剥
離強度を測定した（２５℃）。また、接着後の試験片を
恒温乾燥機に入れ、１００℃で５時間放置し、その温度
での引張せん断接着強さおよびＴ字剥離強度を測定し
た。それらの結果を下記〔表１〕に示す。

【００４３】 〔主剤〕 重量％ EP-4100 （旭電化工業（株）製ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂 ７０ 、エポキシ当量１９０） ハイカー CTBN 1300X8（宇部興産（株）製カルボキシ変性ニトリルゴム）２９ γ−アミノプロピルトリエトキシシラン １

【００４４】 〔硬化剤〕 重量％ アミン化合物（下記〔表１〕参照） １００

【００４５】

【表１】

【００４６】上記〔表１〕中のアミン化合物の詳細は、
以下に示す通りである。 ＊１：Ａ−ＮＨ−ＣＯ−ＣＨ（Ｒ）ＣＨ₂−ＮＨ−Ｂ
〔前記一般式（Ｉ）〕 ＰＡ−１ Ｒ＝−Ｈ Ａ，Ｂ＝ジエチレントリアミンの残基 ＰＡ−２ Ｒ＝−Ｈ Ａ，Ｂ＝テトラエチレンペンタミンの残基 ＰＡ−３ Ｒ＝−Ｈ Ａ，Ｂ＝イソホロンジアミンの残基 ＰＡ−４ Ｒ＝−ＣＨ₃ Ａ，Ｂ＝テトラエチレンペンタミンの残基

【００４７】 ＊２ ＰＡ−５ トリエチレンテトラミン ＰＡ−６ イソホロンジアミン ＰＡ−７ バーサミド１４０（富士化成（株）製ポリ
アミドアミン）

【００４８】＊３ ＰＡ−１／ＰＡ−５＝４／１ ＰＡ−１／ＰＡ−６＝４／１

【００４９】実施例２ （金属−ゴムの接着）接着剤として下記の主剤成分と硬
化剤成分とをエポキシ当量／活性水素当量が１／１とな
るように混合した混合物を用い、被着体として厚さ１．
０ｍｍの鋼板（実施例１で用いたものと同じ）と厚さ
０．５ｍｍの硫黄加硫ニトリルゴムフィルムとから規定
の大きさの試験片を作成し、被着後１００℃で１５分加
熱して接着し、ＪＩＳ Ｋ−６８５０に順じて引張せん
断接着強さ（ｋｇｆ／ｃｍ² ）を測定した（２５℃）。
また、接着後の試験片を恒温乾燥機に入れ、１００℃で
５時間放置し、その温度での引張せん断接着強さを測定
した。それらの結果を下記〔表２〕に示す。

【００５０】 〔主剤〕 重量％ EP-4100(旭電化工業（株）製ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂）４０ タルク ５９ γ−アミノプロピルトリエトキシシラン １

【００５１】 〔硬化剤〕 重量％ アミン化合物（下記〔表２〕参照） ５０ タルク ３０ 炭酸カルシウム １５ カーボンブラック ５

【００５２】

【表２】

【００５３】尚、上記〔表２〕中の＊４及び＊５は、次
のことを意味する。 ＊４： ＰＡ−１／ＰＡ−５＝４／１ ＰＡ−１／ＰＡ−６＝４／１ ＊５： ゴム部分で材料が破壊された。

【００５４】実施例３ （金属−プラスチックの接着）接着剤として下記の主剤
成分と硬化剤成分とをエポキシ当量／活性水素当量が１
／１となるように混合した混合物を用い、被着体として
厚さ１．０ｍｍの鋼板（実施例１で用いたものと同じ）
と厚さ１．０ｍｍのポリエステルガラス（日本テストパ
ネル社仕様武蔵野化成品：ガラス繊維強化不飽和ポリエ
ステル樹脂）とから規定の大きさの試験片を作成し、被
着後１００℃で１５分加熱して接着し、ＪＩＳ Ｋ−６
８５０に順じて引張せん断接着強さ（ｋｇｆ／ｃｍ² ）
を測定した（２５℃）。また、接着後の試験片を恒温乾
燥機に入れ、１００℃で５時間放置し、その温度での引
張せん断接着強さを測定した。それらの結果を下記〔表
３〕に示す。

【００５５】 〔主剤〕 重量％ EP-4100(旭電化工業（株）製ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂）４０ タルク ５９ γ−アミノプロピルトリエトキシシラン １

【００５６】 〔硬化剤〕 重量％ アミン化合物（下記〔表３〕参照） ６０ タルク ４０

【００５７】

【表３】

【００５８】尚、上記〔表３〕中の＊６及び＊７は、次
のことを意味する。 ＊６ ＰＡ−１／ＰＡ−５＝４／１ ＰＡ−１／ＰＡ−６＝４／１ ＊７ 材破：ポリエステルガラス部分が破壊されて測
定不能である。

【００５９】上記の実施例及び比較例から明らかなよう
に、エポキシ樹脂とトリエチレンテトラミン、イソホロ
ンジアミン等の通常のポリアミン化合物を組み合わせて
なるエポキシ樹脂系接着性組成物を使用した場合（比較
例１−１、１−２、２−１、２−２、３−１、３−
２）、金属と金属、金属とゴムあるいは金属とプラスチ
ックなどのように金属を基材とするときの接着性は不十
分であり、さらに高温下ではその性能は低下し、また、
エポキシ樹脂用の硬化剤として公知のポリアミドアミン
化合物を組み合わせた場合（比較例１−３、２−３、３
−３）には、常温における接着性は向上するものの、高
温下ではその性能は著しく低下する。

【００６０】これに対して、硬化剤として本発明に係る
前記一般式（Ｉ）で表される変性アミドアミンを用いる
ことによって、常温での接着性に優れ、高温下において
もその性能はほとんど低下することなく優れた接着性を
示す（実施例１−１〜１−６、２−１〜２−６、３−１
〜３−６）。

【００６１】

【発明の効果】本発明のエポキシ樹脂系接着性組成物
は、耐熱接着性に優れており、構造用接着剤として有効
に使用することが可能である。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 エポキシ樹脂および下記〔化１〕の一般
   式（Ｉ）で表される変性アミドアミンからなるエポキシ
   樹脂系接着性組成物。 【化１】
2. 【請求項２】 上記一般式（Ｉ）におけるＡおよびＢで
   表される残基を構成するポリアミン化合物が、脂肪族ポ
   リアミンである請求項１記載のエポキシ樹脂系接着性組
   成物。
3. 【請求項３】 更に、シラン系カップリング剤の少なく
   とも一種を、上記エポキシ樹脂１００重量部に対して
   ０．０１〜１０重量部配合してなる請求項１または２記
   載のエポキシ樹脂系接着性組成物。
4. 【請求項４】 上記エポキシ樹脂が、下記〔化２〕の一
   般式（II）で表されるエポキシ樹脂である請求項１〜３
   の何れかに記載のエポキシ樹脂系接着性組成物。 【化２】
5. 【請求項５】 金属を基材とする用途に用いることを特
   徴とする請求項１〜４の何れかに記載のエポキシ樹脂系
   接着性組成物。