JPH10298492A - 酸エポキシ−イソシアネートクリアコートシステム - Google Patents
酸エポキシ−イソシアネートクリアコートシステムInfo
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- JPH10298492A JPH10298492A JP10112157A JP11215798A JPH10298492A JP H10298492 A JPH10298492 A JP H10298492A JP 10112157 A JP10112157 A JP 10112157A JP 11215798 A JP11215798 A JP 11215798A JP H10298492 A JPH10298492 A JP H10298492A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 傷および腐食に対する良好な耐性、比較的高
い微小硬さ、良好な貯蔵寿命を有し、比較的安価に製造
できるクリアコートシステムの提供。 【解決手段】 ポリエポキシド、ポリ酸、およびイソシ
アネートを含んでなる樹脂状バインダー、およびその樹
脂状バインダーを使用するクリアコート組成物に関する
ものである。その樹脂状バインダーに含まれるポリエポ
キシドは、分子１個あたり少なくとも２個のカルボキシ
ル基を含むポリ酸と反応し、その反応生成物が続いてイ
ソシアネート基と反応して、エステル架橋およびウレタ
ン架橋の両方を含むバインダーを形成する。
い微小硬さ、良好な貯蔵寿命を有し、比較的安価に製造
できるクリアコートシステムの提供。 【解決手段】 ポリエポキシド、ポリ酸、およびイソシ
アネートを含んでなる樹脂状バインダー、およびその樹
脂状バインダーを使用するクリアコート組成物に関する
ものである。その樹脂状バインダーに含まれるポリエポ
キシドは、分子１個あたり少なくとも２個のカルボキシ
ル基を含むポリ酸と反応し、その反応生成物が続いてイ
ソシアネート基と反応して、エステル架橋およびウレタ
ン架橋の両方を含むバインダーを形成する。
Description
【０００１】発明の分野 本発明は、酸エポキシ−イソシアネート化学反応による
クリアコートシステムであって、そのシステムを異なっ
た用途に使用できる様に、１種またはそれより多くの成
分を変性させることができる塗料システムに関するもの
である。
クリアコートシステムであって、そのシステムを異なっ
た用途に使用できる様に、１種またはそれより多くの成
分を変性させることができる塗料システムに関するもの
である。
【０００２】より詳しくは、このクリアコートシステム
は、エステルおよびウレタンの二元架橋(dual cross-li
nking)を示し、ただ一種の架橋だけを示すクリアコート
よりも大きな利点を塗料システムに与える。
は、エステルおよびウレタンの二元架橋(dual cross-li
nking)を示し、ただ一種の架橋だけを示すクリアコート
よりも大きな利点を塗料システムに与える。
【０００３】発明の背景 クリアコートは、自動車の様な塗装製品用の被覆として
広く普及している。クリアコートは、一般的に優れた光
沢を有するのみならず、腐食および引っ掻きに対する耐
性も一般的に強化されている。クリアコートは望ましい
が、ポリイソシアネートを使用するクリアコートには、
湿分に対して敏感であるためにある種の問題がある。ク
リアコートシステムにおけるポリイソシアネートの使用
に伴う問題の多くに対処するために、米国特許第４，６
５０，７１８号明細書には、ポリエポキシドおよびポリ
酸硬化剤を基剤とする架橋性塗料組成物が開示されてい
る。得られる組成物は、密着性、光沢および鮮映性が優
れた硬化被覆を形成すると主張されているが、湿分およ
び傷に対する良好な耐性は一般的に得られない。これら
の問題を解決するために、米国特許第４，９２７，８６
８号明細書には、有機溶剤、およびポリエポキシドおよ
びアルファ−オレフィンまたはシクロオレフィンとオレ
フィン性不飽和モノ酸無水物の共重合体（これはその部
分エステルおよび好ましくはポリ酸を含むことができ
る）を含んでなる樹脂状バインダーを含む硬化性液体塗
料組成物が開示されている。
広く普及している。クリアコートは、一般的に優れた光
沢を有するのみならず、腐食および引っ掻きに対する耐
性も一般的に強化されている。クリアコートは望ましい
が、ポリイソシアネートを使用するクリアコートには、
湿分に対して敏感であるためにある種の問題がある。ク
リアコートシステムにおけるポリイソシアネートの使用
に伴う問題の多くに対処するために、米国特許第４，６
５０，７１８号明細書には、ポリエポキシドおよびポリ
酸硬化剤を基剤とする架橋性塗料組成物が開示されてい
る。得られる組成物は、密着性、光沢および鮮映性が優
れた硬化被覆を形成すると主張されているが、湿分およ
び傷に対する良好な耐性は一般的に得られない。これら
の問題を解決するために、米国特許第４，９２７，８６
８号明細書には、有機溶剤、およびポリエポキシドおよ
びアルファ−オレフィンまたはシクロオレフィンとオレ
フィン性不飽和モノ酸無水物の共重合体（これはその部
分エステルおよび好ましくはポリ酸を含むことができ
る）を含んでなる樹脂状バインダーを含む硬化性液体塗
料組成物が開示されている。
【０００４】本発明と対照的に、上記特許明細書に記載
された組成物は、酸−エポキシ反応の際に大量の第２級
ヒドロキシルが形成され、そのために耐湿性が悪くなる
ことがあると考えられる。本発明により形成される最終
的な熱硬化した重合体、すなわちクリアコート組成物
は、エステル架橋およびウレタン架橋の両方が起こり、
それらが相互の特性を相乗的に強化する。その結果、本
発明により高当量のエポキシド、イソシアネートおよび
酸架橋剤を使用することができ、一般的にコストが大幅
に節約されるであろう。
された組成物は、酸−エポキシ反応の際に大量の第２級
ヒドロキシルが形成され、そのために耐湿性が悪くなる
ことがあると考えられる。本発明により形成される最終
的な熱硬化した重合体、すなわちクリアコート組成物
は、エステル架橋およびウレタン架橋の両方が起こり、
それらが相互の特性を相乗的に強化する。その結果、本
発明により高当量のエポキシド、イソシアネートおよび
酸架橋剤を使用することができ、一般的にコストが大幅
に節約されるであろう。
【０００５】この様に本発明により、この分野で塗料組
成物に必要とされているもの、より詳しくは、傷および
腐食に対する良好な耐性、比較的高い微小硬さ、良好な
貯蔵寿命を有し、比較的安価に製造できるクリアコート
システムが達成される。
成物に必要とされているもの、より詳しくは、傷および
腐食に対する良好な耐性、比較的高い微小硬さ、良好な
貯蔵寿命を有し、比較的安価に製造できるクリアコート
システムが達成される。
【０００６】発明の概要 本発明は、ａ）ポリエポキシド、ｂ）１分子あたり少な
くとも２個のカルボキシル基を含むポリ酸、およびｃ）
ポリイソシアネートを含んでなる、クリアコート組成物
に有用な樹脂状バインダーであって、該樹脂状バインダ
ーが少なくともエステル架橋またはウレタン架橋を示す
バインダーを提供するものである。本発明はさらに、有
機溶剤、ならびにａ）ポリエポキシドとポリ酸の反応生
成物、およびｂ）ａ）の生成物と反応するイソシアネー
トを含んでなる樹脂状バインダーを含むクリアコート組
成物であって、該樹脂状バインダーがエステル架橋およ
びウレタン架橋の両方を示す組成物に関するものであ
る。また本発明は、上記の二元架橋可能なシステムがク
リアコート中に存在する、クリアコート組成物を基剤に
塗布する方法も提供するものである。
くとも２個のカルボキシル基を含むポリ酸、およびｃ）
ポリイソシアネートを含んでなる、クリアコート組成物
に有用な樹脂状バインダーであって、該樹脂状バインダ
ーが少なくともエステル架橋またはウレタン架橋を示す
バインダーを提供するものである。本発明はさらに、有
機溶剤、ならびにａ）ポリエポキシドとポリ酸の反応生
成物、およびｂ）ａ）の生成物と反応するイソシアネー
トを含んでなる樹脂状バインダーを含むクリアコート組
成物であって、該樹脂状バインダーがエステル架橋およ
びウレタン架橋の両方を示す組成物に関するものであ
る。また本発明は、上記の二元架橋可能なシステムがク
リアコート中に存在する、クリアコート組成物を基剤に
塗布する方法も提供するものである。
【０００７】本発明のクリアコート組成物の樹脂状バイ
ンダーは、好ましくはエポキシドとポリ酸を反応させて
ヒドロキシエステルを形成させ、続いてそれを下記の反
応機構、によりイソシアネートと反応させることにより
製造する。
ンダーは、好ましくはエポキシドとポリ酸を反応させて
ヒドロキシエステルを形成させ、続いてそれを下記の反
応機構、によりイソシアネートと反応させることにより
製造する。
【化１】
【０００８】得られる樹脂状バインダーは、少なくとも
エステルまたはウレタンの架橋箇所、好ましくはそれら
の両方、を含む広範囲な架橋が可能になる。
エステルまたはウレタンの架橋箇所、好ましくはそれら
の両方、を含む広範囲な架橋が可能になる。
【０００９】好ましい実施態様の詳細な説明 本発明の二元架橋性組成物の必須成分は、ポリエポキシ
ドとポリ酸の反応生成物、およびポリイソシアネートで
ある。
ドとポリ酸の反応生成物、およびポリイソシアネートで
ある。
【００１０】ポリエポキシドの中で、特にエポキシ含有
アクリル重合体、例えば少なくとも１個のエポキシ基を
有するエチレン性不飽和モノマー、および少なくとも１
種の、エポキシ基を含まないエチレン性不飽和モノマー
の共重合体を使用することができる。一般的に、エポキ
シ基を含むエチレン性不飽和モノマーは、とりわけ１，
２エポキシ基を含むモノマー、例えばアクリル酸グリシ
ジル、メタクリル酸グリシジルおよびアルキルグリシジ
ルエーテル、である。
アクリル重合体、例えば少なくとも１個のエポキシ基を
有するエチレン性不飽和モノマー、および少なくとも１
種の、エポキシ基を含まないエチレン性不飽和モノマー
の共重合体を使用することができる。一般的に、エポキ
シ基を含むエチレン性不飽和モノマーは、とりわけ１，
２エポキシ基を含むモノマー、例えばアクリル酸グリシ
ジル、メタクリル酸グリシジルおよびアルキルグリシジ
ルエーテル、である。
【００１１】エポキシ基を含まないエチレン性不飽和モ
ノマーの例は、アルキル基中に１〜２０個の原子を含む
アクリル酸およびメタクリル酸のアルキルエステルであ
る。これらのアクリル酸エステルおよびメタクリル酸エ
ステルの具体例は、メタクリル酸メチル、メタクリル酸
エチル、メタクリル酸ブチル、アクリル酸エチル、アク
リル酸ブチル、およびアクリル酸２−エチルヘキシルで
ある。
ノマーの例は、アルキル基中に１〜２０個の原子を含む
アクリル酸およびメタクリル酸のアルキルエステルであ
る。これらのアクリル酸エステルおよびメタクリル酸エ
ステルの具体例は、メタクリル酸メチル、メタクリル酸
エチル、メタクリル酸ブチル、アクリル酸エチル、アク
リル酸ブチル、およびアクリル酸２−エチルヘキシルで
ある。
【００１２】他の共重合可能なエチレン性不飽和モノマ
ーの例は、ビニル芳香族化合物（例えばスチレンおよび
ビニルトルエン）、ニトリル（例えばアクリロニトリル
およびメタクリロニトリル）、ビニルおよびビニリデン
のハロゲン化物（例えば塩化ビニルおよびフッ化ビニリ
デン）、およびビニルエステル（例えば酢酸ビニル）、
である。酸基を含む、共重合可能なエチレン性不飽和モ
ノマー（例えばアクリル酸およびメタクリル酸）はエポ
キシおよび酸基が反応することがあるので、使用しない
のが好ましい。
ーの例は、ビニル芳香族化合物（例えばスチレンおよび
ビニルトルエン）、ニトリル（例えばアクリロニトリル
およびメタクリロニトリル）、ビニルおよびビニリデン
のハロゲン化物（例えば塩化ビニルおよびフッ化ビニリ
デン）、およびビニルエステル（例えば酢酸ビニル）、
である。酸基を含む、共重合可能なエチレン性不飽和モ
ノマー（例えばアクリル酸およびメタクリル酸）はエポ
キシおよび酸基が反応することがあるので、使用しない
のが好ましい。
【００１３】エポキシ基含有エチレン性不飽和モノマー
は、好ましくはエポキシ含有アクリル重合体の製造に使
用する総モノマーの約５．０〜６０．０重量％、より好
ましくは２０．０〜５０．０重量％、の量で使用する。
残りの重合可能なエチレン性不飽和モノマー、すなわち
総モノマーの好ましくは９５．０〜４０．０重量％、よ
り好ましくは８０．０〜５０．０重量％、はアクリル酸
およびメタクリル酸のアルキルエステルである。
は、好ましくはエポキシ含有アクリル重合体の製造に使
用する総モノマーの約５．０〜６０．０重量％、より好
ましくは２０．０〜５０．０重量％、の量で使用する。
残りの重合可能なエチレン性不飽和モノマー、すなわち
総モノマーの好ましくは９５．０〜４０．０重量％、よ
り好ましくは８０．０〜５０．０重量％、はアクリル酸
およびメタクリル酸のアルキルエステルである。
【００１４】製造の際、エポキシ含有アクリル重合体、
エポキシド官能性モノマーおよび他のエチレン性不飽和
モノマーを混合して、通常の、フリーラジカルで開始さ
れる有機溶液重合により反応させることができる。
エポキシド官能性モノマーおよび他のエチレン性不飽和
モノマーを混合して、通常の、フリーラジカルで開始さ
れる有機溶液重合により反応させることができる。
【００１５】エポキシ含有アクリル重合体は、数平均分
子量が約１，０００〜３０，０００、好ましくは２，０
００〜２０，０００、より好ましくは２，０００〜１
０，０００、であり、エポキシ当量が一般的に５０〜
２，０００、好ましくは１００〜１，０００、より好ま
しくは２００〜６００、である。分子量は、ポリスチレ
ン標準を使用するゲル・パーミエーション・クロマトグ
ラフィーにより測定される。
子量が約１，０００〜３０，０００、好ましくは２，０
００〜２０，０００、より好ましくは２，０００〜１
０，０００、であり、エポキシ当量が一般的に５０〜
２，０００、好ましくは１００〜１，０００、より好ま
しくは２００〜６００、である。分子量は、ポリスチレ
ン標準を使用するゲル・パーミエーション・クロマトグ
ラフィーにより測定される。
【００１６】この様にして分子量を測定する場合、これ
は実際の分子量を測定しているのではなく、分子量をポ
リスチレンと比較して示しているのである。得られる数
値は一般的にはポリスチレン値と呼ばれている。しか
し、本発明の目的には、これらの値を分子量と呼ぶ。
は実際の分子量を測定しているのではなく、分子量をポ
リスチレンと比較して示しているのである。得られる数
値は一般的にはポリスチレン値と呼ばれている。しか
し、本発明の目的には、これらの値を分子量と呼ぶ。
【００１７】有用なエポキシ縮合重合体はポリエポキシ
ド、すなわち１，２−エポキシ当量が１を超え、約３．
０までであるポリエポキシドである。その様なエポキシ
ドの例は、多価フェノールおよび脂肪族アルコールのポ
リグリシジルエーテルである。これらのポリエポキシド
は、アルカリの存在下で、多価フェノールまたは脂肪族
アルコールをエピハロヒドリン、例えばエピクロロヒド
リン、とエーテル化させることにより、製造することが
できる。
ド、すなわち１，２−エポキシ当量が１を超え、約３．
０までであるポリエポキシドである。その様なエポキシ
ドの例は、多価フェノールおよび脂肪族アルコールのポ
リグリシジルエーテルである。これらのポリエポキシド
は、アルカリの存在下で、多価フェノールまたは脂肪族
アルコールをエピハロヒドリン、例えばエピクロロヒド
リン、とエーテル化させることにより、製造することが
できる。
【００１８】適当なポリフェノールの例は、２，２−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノー
ルＡ）、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタ
ンおよび２−メチル−１，１−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）プロパンである。適当な脂肪族アルコールの例
は、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，
２−プロピレングリコールおよび１，４−ブチレングリ
コールである。また、環状脂肪族ポリオール、例えば
１，２−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキ
サンジオール、１，２−ビス（ヒドロキシメチル）シク
ロヘキサンおよび水素化ビスフェノールＡも使用するこ
とができる。
ス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノー
ルＡ）、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタ
ンおよび２−メチル−１，１−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）プロパンである。適当な脂肪族アルコールの例
は、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，
２−プロピレングリコールおよび１，４−ブチレングリ
コールである。また、環状脂肪族ポリオール、例えば
１，２−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキ
サンジオール、１，２−ビス（ヒドロキシメチル）シク
ロヘキサンおよび水素化ビスフェノールＡも使用するこ
とができる。
【００１９】上記のエポキシ含有重合体に加えて、ある
種のポリエポキシドモノマーおよびオリゴマーも使用で
きる。これらの物質の例は、シクロヘキサンオキシド部
分を含む物質である。これらのポリエポキシドは分子量
が比較的低く、反応性が比較的高いので、硬化性が優れ
たハイソリッド塗料組成物を形成させることができる。
ポリエポキシドの平均１，２−エポキシ当量は１を超え
ているべきである。好ましいポリエポキシドはジエポキ
シドである、すなわち１，２−エポキシ当量が２であ
る。
種のポリエポキシドモノマーおよびオリゴマーも使用で
きる。これらの物質の例は、シクロヘキサンオキシド部
分を含む物質である。これらのポリエポキシドは分子量
が比較的低く、反応性が比較的高いので、硬化性が優れ
たハイソリッド塗料組成物を形成させることができる。
ポリエポキシドの平均１，２−エポキシ当量は１を超え
ているべきである。好ましいポリエポキシドはジエポキ
シドである、すなわち１，２−エポキシ当量が２であ
る。
【００２０】シクロヘキサンオキシド部分を含む各種の
ポリエポキシドが公知である。これに関して、カルボン
酸３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エ
ポキシシクロヘキサンが特に好ましい。また、ジエポキ
シドのアジピン酸ビス（３，４−エポキシ−６−メチル
シクロヘキシルメチル）も使用することができる。これ
らのエポキシドはUnion Carbide Corporation からそれ
ぞれERL 4221およびERL 4299として市販されている。シ
クロヘキサン部分を含むエポキシは、米国特許第２，８
９０，１９４号、第２，８９０，１９５号、第２，８９
０，１９６号、第２，８９０，１９７号、第２，８９
０，２１０号、第３，０２３，１７４号および第３，０
２７，３５７号各明細書にも記載されている。
ポリエポキシドが公知である。これに関して、カルボン
酸３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エ
ポキシシクロヘキサンが特に好ましい。また、ジエポキ
シドのアジピン酸ビス（３，４−エポキシ−６−メチル
シクロヘキシルメチル）も使用することができる。これ
らのエポキシドはUnion Carbide Corporation からそれ
ぞれERL 4221およびERL 4299として市販されている。シ
クロヘキサン部分を含むエポキシは、米国特許第２，８
９０，１９４号、第２，８９０，１９５号、第２，８９
０，１９６号、第２，８９０，１９７号、第２，８９
０，２１０号、第３，０２３，１７４号および第３，０
２７，３５７号各明細書にも記載されている。
【００２１】ポリエポキシドは、液体架橋性組成物中
に、樹脂固体の総重量に対して約２０．０〜６０．０重
量％、好ましくは３０．０〜４０．０重量％、の量で存
在する。
に、樹脂固体の総重量に対して約２０．０〜６０．０重
量％、好ましくは３０．０〜４０．０重量％、の量で存
在する。
【００２２】本発明で有用なポリ酸としては、分子１個
あたり２個以上の、ポリエポキシドと反応し得る酸基を
含む。好ましくは、ポリ酸は、二塩基、三塩基または多
塩基カルボン酸官能性化合物である。ポリ酸は、一般的
に脂肪族、環状脂肪族または芳香族でよい。
あたり２個以上の、ポリエポキシドと反応し得る酸基を
含む。好ましくは、ポリ酸は、二塩基、三塩基または多
塩基カルボン酸官能性化合物である。ポリ酸は、一般的
に脂肪族、環状脂肪族または芳香族でよい。
【００２３】例えば、本発明の開示により、効果的な脂
肪族カルボキシル化合物は下記一般式を有するものであ
るが、これに限定されるものではない。 ＨＯＯＣ−（ＣＨ2）n−ＣＯＯＨ（式中ｎ＝１〜２０で
ある） 適当な酸としては、例えばマロン酸、コハク酸、アジピ
ン酸、アゼライン酸およびセバシン酸がある。
肪族カルボキシル化合物は下記一般式を有するものであ
るが、これに限定されるものではない。 ＨＯＯＣ−（ＣＨ2）n−ＣＯＯＨ（式中ｎ＝１〜２０で
ある） 適当な酸としては、例えばマロン酸、コハク酸、アジピ
ン酸、アゼライン酸およびセバシン酸がある。
【００２４】本発明の開示により、有用であると考えら
れる環状脂肪族化合物は、完全に飽和していても、ある
いはある程度の不飽和を含んでいてもよい、５および／
または６員環を有する環状脂肪族基を一般的に含む。例
としては、特にシクロヘキサンジカルボン酸、テトラヒ
ドロフタル酸、アルキルヘキサヒドロフタル酸および二
量体脂肪酸がある。
れる環状脂肪族化合物は、完全に飽和していても、ある
いはある程度の不飽和を含んでいてもよい、５および／
または６員環を有する環状脂肪族基を一般的に含む。例
としては、特にシクロヘキサンジカルボン酸、テトラヒ
ドロフタル酸、アルキルヘキサヒドロフタル酸および二
量体脂肪酸がある。
【００２５】有用な芳香族酸には、フタル酸およびその
異性体、およびアルキル化フタル酸があるが、これらに
限定されるものではない。
異性体、およびアルキル化フタル酸があるが、これらに
限定されるものではない。
【００２６】ポリオールを酸無水物と反応させることに
より形成されるハーフエステルカルボン酸を使用するこ
とができる。カルボン酸を有するアクリル重合体（エチ
レン系の置換された酸および他の不飽和モノマーの反応
により得られる）も、分子１個あたり２個を超える酸基
があれば、使用することができる。
より形成されるハーフエステルカルボン酸を使用するこ
とができる。カルボン酸を有するアクリル重合体（エチ
レン系の置換された酸および他の不飽和モノマーの反応
により得られる）も、分子１個あたり２個を超える酸基
があれば、使用することができる。
【００２７】ポリカルボン酸は、架橋性組成物中に、樹
脂固体の総重量に対して一般的に約５．０〜４０．０重
量％、好ましくは２０．０〜３０．０重量％、の量で存
在する。
脂固体の総重量に対して一般的に約５．０〜４０．０重
量％、好ましくは２０．０〜３０．０重量％、の量で存
在する。
【００２８】ここで有機イソシアネートとも呼ばれる多
くのポリイソシアネートの中で、芳香族、脂肪族、およ
び環状脂肪族ポリイソシアネートおよびそれらの組合せ
が有用であると考えられる。その様なイソシアネートの
例は、ここに参考として含める米国特許第４，６９０，
９５６号明細書の第８欄および第９欄に記載されてい
る。
くのポリイソシアネートの中で、芳香族、脂肪族、およ
び環状脂肪族ポリイソシアネートおよびそれらの組合せ
が有用であると考えられる。その様なイソシアネートの
例は、ここに参考として含める米国特許第４，６９０，
９５６号明細書の第８欄および第９欄に記載されてい
る。
【００２９】代表的なポリイソシアネートは、（イ）ジ
イソシアネート、例えばｍ−フェニレンジイソシアネー
ト、２，４−トルエンジイソシアネート、２，６−トル
エンジイソシアネート、２，４−および２，６−トルエ
ンジイソシアネートの混合物、ヘキサメチレンジイソシ
アネート、テトラメチレンジイソシアネート、シクロヘ
キサン−１，４ジイソシアネート、ヘキサヒドロトルエ
ンジイソシアネート（および異性体）、ナフタレン−
１，５−ジイソシアネート、１−メトキシフェニル−
２，４−ジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタ
ンジイソシアネート、４，４’−ビフェニレンジイソシ
アネート、３，３’−ジメトキシ−４，４’−ビフェニ
ルジイソシアネート、３，３’−ジメチル−４，４’−
ビフェニルジイソシアネート、および３，３’−ジメチ
ルジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート、
（ロ）トリイソシアネート、例えば４，４’，４”−ト
リフェニルメタントリイソシアネート、およびトルエン
２，４，６−トリイソシアネート、および（ハ）テトラ
イソシアネート、例えば４，４’−ジメチルジフェニル
メタン−２，２’−５，５’−テトライソシアネート、
および（ニ）重合体状ポリイソシアネート、例えばポリ
メチレンポリフェニレンポリイソシアネート、およびそ
れらの混合物である。
イソシアネート、例えばｍ−フェニレンジイソシアネー
ト、２，４−トルエンジイソシアネート、２，６−トル
エンジイソシアネート、２，４−および２，６−トルエ
ンジイソシアネートの混合物、ヘキサメチレンジイソシ
アネート、テトラメチレンジイソシアネート、シクロヘ
キサン−１，４ジイソシアネート、ヘキサヒドロトルエ
ンジイソシアネート（および異性体）、ナフタレン−
１，５−ジイソシアネート、１−メトキシフェニル−
２，４−ジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタ
ンジイソシアネート、４，４’−ビフェニレンジイソシ
アネート、３，３’−ジメトキシ−４，４’−ビフェニ
ルジイソシアネート、３，３’−ジメチル−４，４’−
ビフェニルジイソシアネート、および３，３’−ジメチ
ルジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート、
（ロ）トリイソシアネート、例えば４，４’，４”−ト
リフェニルメタントリイソシアネート、およびトルエン
２，４，６−トリイソシアネート、および（ハ）テトラ
イソシアネート、例えば４，４’−ジメチルジフェニル
メタン−２，２’−５，５’−テトライソシアネート、
および（ニ）重合体状ポリイソシアネート、例えばポリ
メチレンポリフェニレンポリイソシアネート、およびそ
れらの混合物である。
【００３０】ポリイソシアネートを有するアクリル重合
体（ＴＭＩの様なエチレン系の置換されたイソシアネー
トと他の不飽和モノマーとの反応により得られる）も、
１分子あたり２個を超えるイソシアネート基があれば、
使用することができる。
体（ＴＭＩの様なエチレン系の置換されたイソシアネー
トと他の不飽和モノマーとの反応により得られる）も、
１分子あたり２個を超えるイソシアネート基があれば、
使用することができる。
【００３１】該塗料組成物の貯蔵寿命を長くするため、
および酸−エポキシ反応が確実にイソシアネート反応の
前に起こる様に、上記ポリイソシアネートのブロッキン
グされたイソシアネートも使用することができる。ブロ
ッキング剤の例は、これらの塗料の焼付け温度範囲内で
ブロックが外れる、メチル−エチルケトキシム、各種の
アルコールおよびカプロラクトンである。
および酸−エポキシ反応が確実にイソシアネート反応の
前に起こる様に、上記ポリイソシアネートのブロッキン
グされたイソシアネートも使用することができる。ブロ
ッキング剤の例は、これらの塗料の焼付け温度範囲内で
ブロックが外れる、メチル−エチルケトキシム、各種の
アルコールおよびカプロラクトンである。
【００３２】二元架橋性組成物に必要に応じて使用する
成分としては、この分野で良く知られている成分、とり
わけ界面活性剤、流動性調整剤、チキソトロピー剤、充
填材、ガス発生防止剤、有機共溶剤および触媒がある。
その様な材料の例ならびにそれぞれの適量は、ここに参
考として含める米国特許第４，２２０，６７９号、第
４，４０３，００３号および第４，１４７，６７９号各
明細書に記載されている。
成分としては、この分野で良く知られている成分、とり
わけ界面活性剤、流動性調整剤、チキソトロピー剤、充
填材、ガス発生防止剤、有機共溶剤および触媒がある。
その様な材料の例ならびにそれぞれの適量は、ここに参
考として含める米国特許第４，２２０，６７９号、第
４，４０３，００３号および第４，１４７，６７９号各
明細書に記載されている。
【００３３】得られる塗料組成物は、所望の基材に、通
常のいずれかの方法、例えばブラシコーティング、ディ
ップコーティング、フローコーティング、または最も好
ましくはスプレーコーティング、により塗布することが
できる。手動および自動の、エアスプレーコーティン
グ、エアレススプレーコーティング、および静電スプレ
ーコーティングのための従来のスプレー技術および装置
を使用することができる。
常のいずれかの方法、例えばブラシコーティング、ディ
ップコーティング、フローコーティング、または最も好
ましくはスプレーコーティング、により塗布することが
できる。手動および自動の、エアスプレーコーティン
グ、エアレススプレーコーティング、および静電スプレ
ーコーティングのための従来のスプレー技術および装置
を使用することができる。
【００３４】下記の諸例により、上記コンセプトの多く
を説明するが、本発明はこれらの例に限定されるもので
はない。当業者には明らかな様に、クリアコートは一般
的に高度の耐酸腐食性、高光沢性、ＡＳＴＭ Ｄ５４０
２試験法によるＭＥＫ二重摩擦値１５０以上により立証
される高度の架橋性、FisherscopeR微小硬さ試験器、モ
デルNO. H100V を使用して測定して１５０以上の高硬
度、および良好な耐引っ掻き性を有するのが好ましい。
を説明するが、本発明はこれらの例に限定されるもので
はない。当業者には明らかな様に、クリアコートは一般
的に高度の耐酸腐食性、高光沢性、ＡＳＴＭ Ｄ５４０
２試験法によるＭＥＫ二重摩擦値１５０以上により立証
される高度の架橋性、FisherscopeR微小硬さ試験器、モ
デルNO. H100V を使用して測定して１５０以上の高硬
度、および良好な耐引っ掻き性を有するのが好ましい。
【００３５】
【実施例】下記の諸例は、本発明の実施に有用なポリエ
ポキシド、ポリ酸およびポリイソシアネートを含んでな
る樹脂状バインダーの製造に関するものである。
ポキシド、ポリ酸およびポリイソシアネートを含んでな
る樹脂状バインダーの製造に関するものである。
【００３６】例Ａ ハーフエステルポリカルボン酸を下記の通りに製造し
た。成分 重量（ｇ） トリメチロールプロパン ４７４ 無水メチルヘキサヒドロフタル酸 １７７１キシレン ９６５
た。成分 重量（ｇ） トリメチロールプロパン ４７４ 無水メチルヘキサヒドロフタル酸 １７７１キシレン ９６５
【００３７】トリメチロールプロパンおよびキシレンを
反応容器に入れ、窒素雰囲気中で９０℃に加熱した。無
水メチルヘキサヒドロフタル酸を６０分間かけて加え、
温度を１１０℃に上昇させた。混合物をその温度に、Ｉ
Ｒにより１７８０cm-1における無水物のピークが完全に
消失するまで維持した（約５時間）。冷却した生成物を
キシレンで希釈し、架橋用に３個の酸基を含むハーフエ
ステルの７０％溶液を得た。当量は７０％溶液として、
２１０g/ＣＯＯＨ／ＮＶないし３００g/ＣＯＯＨであ
る。
反応容器に入れ、窒素雰囲気中で９０℃に加熱した。無
水メチルヘキサヒドロフタル酸を６０分間かけて加え、
温度を１１０℃に上昇させた。混合物をその温度に、Ｉ
Ｒにより１７８０cm-1における無水物のピークが完全に
消失するまで維持した（約５時間）。冷却した生成物を
キシレンで希釈し、架橋用に３個の酸基を含むハーフエ
ステルの７０％溶液を得た。当量は７０％溶液として、
２１０g/ＣＯＯＨ／ＮＶないし３００g/ＣＯＯＨであ
る。
【００３８】例Ｂ 下記の手順により、カルボン酸（ポリ酸）を含むアクリ
ル重合体を製造した。成分 重量（ｇ） スチレン １０５０ アクリル酸ｎ−ブチル ２５０ アクリル酸 ３００ メタクリル酸ブチル ４００ ｔ−ブチルペルオキシ−２−エチルヘキサノエート １００キシレン ９００
ル重合体を製造した。成分 重量（ｇ） スチレン １０５０ アクリル酸ｎ−ブチル ２５０ アクリル酸 ３００ メタクリル酸ブチル ４００ ｔ−ブチルペルオキシ−２−エチルヘキサノエート １００キシレン ９００
【００３９】キシレンを反応容器に入れ、１４５℃に加
熱してその温度に維持し、反応器中にモノマーおよび開
始剤を一定速度で４時間かけて加えた。反応混合物をこ
の温度にさらに２時間保持した後、内容物を冷却し、十
分なキシレンを加えてアクリル樹脂を７０％ＮＶ、酸当
量４８０g/ＣＯＯＨ／ＮＶ、数平均分子量６０００（ゲ
ル・パーミエーション・クロマトグラフィーで測定）お
よびＴｇ５４℃で得た。
熱してその温度に維持し、反応器中にモノマーおよび開
始剤を一定速度で４時間かけて加えた。反応混合物をこ
の温度にさらに２時間保持した後、内容物を冷却し、十
分なキシレンを加えてアクリル樹脂を７０％ＮＶ、酸当
量４８０g/ＣＯＯＨ／ＮＶ、数平均分子量６０００（ゲ
ル・パーミエーション・クロマトグラフィーで測定）お
よびＴｇ５４℃で得た。
【００４０】例Ｃ 下記の通りに、エポキシ含有アクリル重合体（ポリエポ
キシアクリレート）を製造した。成分 重量（ｇ） スチレン ４００ メタクリル酸ブチル ３１６ メタクリル酸グリシジル ２８４ ｔ−ブチルペルオキシ−２−エチルヘキサノエート １２キシレン ４００
キシアクリレート）を製造した。成分 重量（ｇ） スチレン ４００ メタクリル酸ブチル ３１６ メタクリル酸グリシジル ２８４ ｔ−ブチルペルオキシ−２−エチルヘキサノエート １２キシレン ４００
【００４１】キシレンを反応容器に入れ、１４０℃に加
熱してその温度に維持し、モノマー混合物および開始剤
を一定速度で４時間かけて加えた。反応混合物を１４０
℃にさらに２時間保持し、続いて室温に冷却した。十分
なキシレンを加えてポリエポキシアクリレートを７０％
固体、当量５００g/エポキシ／ＮＶ、Ｔｇ６０℃および
数平均分子量１０，０００で得た。
熱してその温度に維持し、モノマー混合物および開始剤
を一定速度で４時間かけて加えた。反応混合物を１４０
℃にさらに２時間保持し、続いて室温に冷却した。十分
なキシレンを加えてポリエポキシアクリレートを７０％
固体、当量５００g/エポキシ／ＮＶ、Ｔｇ６０℃および
数平均分子量１０，０００で得た。
【００４２】例Ｄ 下記の通りに、エポキシ含有アクリル重合体（ポリエポ
キシアクリレート）を製造した。成分 重量（ｇ） スチレン １４０ アクリル酸２−エチルヘキシル ２５０ メタクリル酸グリシジル ５５０ メタクリル酸メチル １１０ ｔ−ブチルペルオキシ−２−エチルヘキサノエート ５０キシレン ４５０
キシアクリレート）を製造した。成分 重量（ｇ） スチレン １４０ アクリル酸２−エチルヘキシル ２５０ メタクリル酸グリシジル ５５０ メタクリル酸メチル １１０ ｔ−ブチルペルオキシ−２−エチルヘキサノエート ５０キシレン ４５０
【００４３】キシレンを反応容器に入れ、１４０℃に加
熱してその温度に維持し、モノマー混合物および開始剤
を一定速度で４時間かけて加えた。反応混合物を１４０
℃にさらに２時間保持し、続いて室温に冷却した。十分
なキシレンを加えてポリエポキシアクリレートを７０％
固体、当量２５０g/エポキシ／ＮＶ、Ｔｇ３６℃および
数平均分子量３０００で得た。
熱してその温度に維持し、モノマー混合物および開始剤
を一定速度で４時間かけて加えた。反応混合物を１４０
℃にさらに２時間保持し、続いて室温に冷却した。十分
なキシレンを加えてポリエポキシアクリレートを７０％
固体、当量２５０g/エポキシ／ＮＶ、Ｔｇ３６℃および
数平均分子量３０００で得た。
【００４４】例１〜８ 下記の諸例は、例Ａ〜Ｄから得たポリエポキシアクリレ
ートおよびポリ酸、および市販のポリ酸およびポリイソ
シアネートを含有するクリアコート組成物を例示するも
のである。
ートおよびポリ酸、および市販のポリ酸およびポリイソ
シアネートを含有するクリアコート組成物を例示するも
のである。
【００４５】例１ 下記の例は、ポリエポキシド、ポリカルボン酸およびブ
ロックしていないポリイソシアネートを含んでなる二元
架橋組成物を含むクリアコート組成物を示す。成分 重量部 樹脂固形分％ 例Ｂのポリ酸 ６８．６ ３９．０ 例Ｃのポリエポキシド ７１．４ ４０．６ポリイソシアネート混合物(N3300/T1890) ３６．０ ２０．４
ロックしていないポリイソシアネートを含んでなる二元
架橋組成物を含むクリアコート組成物を示す。成分 重量部 樹脂固形分％ 例Ｂのポリ酸 ６８．６ ３９．０ 例Ｃのポリエポキシド ７１．４ ４０．６ポリイソシアネート混合物(N3300/T1890) ３６．０ ２０．４
【００４６】反応物を十分に混合し、ＭＩＢＫで希釈し
てFord cup粘度２０秒間を得た。この組成物を、プライ
マー処理した鋼製パネルに予めスプレー塗布した黒色ベ
ースコート上に、室温で１５分間のフラッシュ後に塗布
した。パネルを１２１℃で３０分間硬化させ、１．５ミ
ルの高光沢性クリア被膜を得たが、この被膜は、２００
を超えるＭＥＫ二重摩擦に耐え、傷も被膜損傷も生じな
かった。酸腐食試験（Morton塩＋発煙硫酸）は、このク
リアコートが、２成分ポリオール／ポリイソシアネート
クリアコートと少なくとも同等の耐性を有することを示
している。この組成物は４時間以内に塗布する必要があ
り、一晩放置すると、混合物全体がゲル化した。
てFord cup粘度２０秒間を得た。この組成物を、プライ
マー処理した鋼製パネルに予めスプレー塗布した黒色ベ
ースコート上に、室温で１５分間のフラッシュ後に塗布
した。パネルを１２１℃で３０分間硬化させ、１．５ミ
ルの高光沢性クリア被膜を得たが、この被膜は、２００
を超えるＭＥＫ二重摩擦に耐え、傷も被膜損傷も生じな
かった。酸腐食試験（Morton塩＋発煙硫酸）は、このク
リアコートが、２成分ポリオール／ポリイソシアネート
クリアコートと少なくとも同等の耐性を有することを示
している。この組成物は４時間以内に塗布する必要があ
り、一晩放置すると、混合物全体がゲル化した。
【００４７】例２ 下記の例は、例１で使用したイソシアネート架橋剤を無
くした、単一架橋したクリアコート組成物を示す。成分 重量部 樹脂固形分％ 例Ａのポリ酸 ３１．２ ３０．４例Ｃのポリエポキシド ７１．４ ６９．６
くした、単一架橋したクリアコート組成物を示す。成分 重量部 樹脂固形分％ 例Ａのポリ酸 ３１．２ ３０．４例Ｃのポリエポキシド ７１．４ ６９．６
【００４８】反応物を十分に混合し、ＭＩＢＫで希釈し
てFord cup粘度２０秒間を得た。この塗料を１２１℃で
３０分間硬化させて得たクリア被膜は、ＭＥＫ二重摩擦
が３０以下であった。酸腐食試験（Morton塩＋発煙硫
酸）は、この被覆が腐食に関して最悪であることを示し
ている。また、この被膜は非常に柔らかい。
てFord cup粘度２０秒間を得た。この塗料を１２１℃で
３０分間硬化させて得たクリア被膜は、ＭＥＫ二重摩擦
が３０以下であった。酸腐食試験（Morton塩＋発煙硫
酸）は、この被覆が腐食に関して最悪であることを示し
ている。また、この被膜は非常に柔らかい。
【００４９】例３ この例では、メチルエチルケトキシムでブロックしたイ
ソシアネート混合物を使用する二元架橋系を使用して貯
蔵寿命を延ばした。成分 重量部 樹脂固形分％ 例Ｂのポリ酸 ７０．０ ３６．７ 例Ｃのポリエポキシド ７１．４ ３７．４ ポリイソシアネート混合物ブロッキングされた(N3300/T1890) ４９．５ ２５．９
ソシアネート混合物を使用する二元架橋系を使用して貯
蔵寿命を延ばした。成分 重量部 樹脂固形分％ 例Ｂのポリ酸 ７０．０ ３６．７ 例Ｃのポリエポキシド ７１．４ ３７．４ ポリイソシアネート混合物ブロッキングされた(N3300/T1890) ４９．５ ２５．９
【００５０】反応物を十分に混合し、ＭＩＢＫで希釈し
てFord cup粘度２０秒間を得た。前と同様に、この組成
物を、黒色ベースコート塗布されたパネルに塗布し、１
４３℃で３０分間硬化させた。得られたクリアコート
は、高光沢性のクリア被膜であり、２００を超えるＭＥ
Ｋ二重摩擦に耐え、耐酸腐食性（Morton塩＋発煙硫酸）
および高い微小硬さの読み取り値２１０を示した。
てFord cup粘度２０秒間を得た。前と同様に、この組成
物を、黒色ベースコート塗布されたパネルに塗布し、１
４３℃で３０分間硬化させた。得られたクリアコート
は、高光沢性のクリア被膜であり、２００を超えるＭＥ
Ｋ二重摩擦に耐え、耐酸腐食性（Morton塩＋発煙硫酸）
および高い微小硬さの読み取り値２１０を示した。
【００５１】例４ この例では、軟質ポリ酸を使用した。成分 重量部 樹脂固形分％ 三量体脂肪酸 ３０．０ ２０．２ 例Ｃのポリエポキシド ６８．６ ４６．３ ポリイソシアネート混合物ブロッキングされた(N3300/T1890) ４９．５ ３３．５
【００５２】反応物を十分に混合し、ＭＩＢＫで希釈し
てFord cup粘度２０秒間を得た。この組成物は、１４３
℃で３０分間硬化させた時、２００を超えるＭＥＫ二重
摩擦に耐える非常に良好な被膜を形成した。微小硬さお
よび酸腐食試験では、上記の例程良くなかった。興味深
いことに、同じ組成物をイソシアネート架橋剤なしに、
すなわち単一架橋系で使用すると、形成された被膜は非
常に柔らかく、２０のＭＥＫ二重摩擦で損傷を受けた。
てFord cup粘度２０秒間を得た。この組成物は、１４３
℃で３０分間硬化させた時、２００を超えるＭＥＫ二重
摩擦に耐える非常に良好な被膜を形成した。微小硬さお
よび酸腐食試験では、上記の例程良くなかった。興味深
いことに、同じ組成物をイソシアネート架橋剤なしに、
すなわち単一架橋系で使用すると、形成された被膜は非
常に柔らかく、２０のＭＥＫ二重摩擦で損傷を受けた。
【００５３】例５ この例では、別の低当量の二量体酸を使用した。成分 重量部 樹脂固形分％ ＨＨＭＰＡ* ９．２ ７．１ 例Ｃのポリエポキシド ７０．０ ５４．４ ポリイソシアネート混合物ブロッキングされた(N3300/T1890) ４９．５ ３８．５ * ヘキサヒドロメチルフタル酸
【００５４】反応物を十分に混合し、ＭＩＢＫで希釈し
てFord cup粘度２０秒間を得た。この被膜は、１４３℃
で３０分間硬化させた時、外観が良く、ＭＥＫ二重摩擦
が２００を超え、耐酸腐食性が高い。微小硬さはやや劣
り、１００であった。
てFord cup粘度２０秒間を得た。この被膜は、１４３℃
で３０分間硬化させた時、外観が良く、ＭＥＫ二重摩擦
が２００を超え、耐酸腐食性が高い。微小硬さはやや劣
り、１００であった。
【００５５】例４ この例では、二元架橋系に軟質ポリ酸を低当量エポキシ
ドと共に使用した。成分 重量部 樹脂固形分％ 三量体脂肪酸 ３０．０ ２６．３ 例Ｄのポリエポキシド ３５．２ ３０．８ ポリイソシアネート混合物ブロッキングされた(N3300/T1890) ４９．０ ４２．９
ドと共に使用した。成分 重量部 樹脂固形分％ 三量体脂肪酸 ３０．０ ２６．３ 例Ｄのポリエポキシド ３５．２ ３０．８ ポリイソシアネート混合物ブロッキングされた(N3300/T1890) ４９．０ ４２．９
【００５６】反応物を十分に混合し、ＭＩＢＫで希釈し
てFord cup粘度２０秒間を得た。この被膜は、１４３℃
で３０分間硬化させた時、外観が良く、２００を超える
ＭＥＫ二重摩擦に耐えた。この被膜の耐引っ掻き性は良
好であると思われるが、理論的に、前の例で例示した様
に軟質ポリ酸を使用しているために、微小硬さは６０で
あり、酸腐食試験は悪かった。
てFord cup粘度２０秒間を得た。この被膜は、１４３℃
で３０分間硬化させた時、外観が良く、２００を超える
ＭＥＫ二重摩擦に耐えた。この被膜の耐引っ掻き性は良
好であると思われるが、理論的に、前の例で例示した様
に軟質ポリ酸を使用しているために、微小硬さは６０で
あり、酸腐食試験は悪かった。
【００５７】例７ この例では、軟質ポリ酸の代わりに低当量のジ酸を、低
当量のエポキシドと共に使用した。成分 重量部 樹脂固形分％ ＨＨＭＰＡ* ９．２ ９．８ ポリエポキシドＤ ３５．２ ３７．６ブロックキングされた(N3300/T1890) ４９．２ ５２．６ * ヘキサヒドロメチルフタル酸
当量のエポキシドと共に使用した。成分 重量部 樹脂固形分％ ＨＨＭＰＡ* ９．２ ９．８ ポリエポキシドＤ ３５．２ ３７．６ブロックキングされた(N3300/T1890) ４９．２ ５２．６ * ヘキサヒドロメチルフタル酸
【００５８】反応物を十分に混合し、ＭＩＢＫで希釈し
てFord cup粘度２０秒間を得た。１４１℃で３０分間硬
化させて得たクリア被膜は、２００を超えるＭＥＫ二重
摩擦に耐えたが、僅かな傷を示した。しかし、重要なこ
とに、腐食試験の採点は高く、微小硬さは２１９であっ
た。
てFord cup粘度２０秒間を得た。１４１℃で３０分間硬
化させて得たクリア被膜は、２００を超えるＭＥＫ二重
摩擦に耐えたが、僅かな傷を示した。しかし、重要なこ
とに、腐食試験の採点は高く、微小硬さは２１９であっ
た。
【００５９】例８ この例では、架橋剤をメラミン−ホルムアルデヒド−Ｈ
ＭＭＭに変えた以外は、例７と同じ成分を使用した。成分 重量部 樹脂固形分％ ＨＨＭＰＡ* ９．２ １６．９ ポリエポキシドＤ ３５．４ ６５．１ＨＭＭＭ** ９．８ １８．０ * ヘキサヒドロメチルフタル酸** ヘキサメトキシメチルメラミン
ＭＭＭに変えた以外は、例７と同じ成分を使用した。成分 重量部 樹脂固形分％ ＨＨＭＰＡ* ９．２ １６．９ ポリエポキシドＤ ３５．４ ６５．１ＨＭＭＭ** ９．８ １８．０ * ヘキサヒドロメチルフタル酸** ヘキサメトキシメチルメラミン
【００６０】反応物を十分に混合し、ＭＩＢＫで希釈し
てFord cup粘度２０秒間を得た。１２１℃で３０分間硬
化させた被膜は、透明で、１００ＭＥＫ二重摩擦に対し
て良好であった。微小硬さは１５０で妥当であったが、
この組成物は耐引っ掻き性および耐酸腐食性が良くなか
った。
てFord cup粘度２０秒間を得た。１２１℃で３０分間硬
化させた被膜は、透明で、１００ＭＥＫ二重摩擦に対し
て良好であった。微小硬さは１５０で妥当であったが、
この組成物は耐引っ掻き性および耐酸腐食性が良くなか
った。
【００６１】 例 例 WPE 酸 二次 酸腐食 MEK 硬さ 引っ掻き 架橋剤 ＃ 摩擦 ／傷 １ 500 ポリ酸 非ブロッキング ０ 200 N.A. 傷なし (480) ＮＣＯ ２ 500 ポリ酸 − ５ <30 N.A. 軟質 (480) 被膜 ３ 500 ポリ酸 ブロッキング ０−１ 200 209 僅かな (480) ＮＣＯ 引っ掻き ４ 500 TFA(300) ブロッキング ５ >200 60 引っ掻き ＮＣＯ なし ５ 500 HHMPA ブロッキング １ 100 128 軽度の (92) ＮＣＯ 引っ掻き ６ 250 TFA(300) ブロッキング ４ >200 62 引っ掻き ＮＣＯ なし ７ 250 HHMPA ブロッキング ２ 200 219 傷 (92) ＮＣＯ ８ 250 HHMPA メラミン ３ 100 152 引っ掻き (92) 硬化条件： １４３℃で３０分間（例１、２、８だけは１２１℃で３０分間）＃０が最も良く、５が最も悪い
【００６２】ポリエポキシド、ポリカルボン酸およびポ
リイソシアネートから製造した塗料組成物を混合４時間
以内に基材上に塗布し、１２１℃で３０分間焼き付けた
場合、光沢性、硬さ、および耐蝕性が高い、透明な堅い
表面が形成される。さらに、上記の諸例から分かる様
に、本発明の二元架橋系は、単一架橋系よりも一般的に
耐蝕性が優れている。
リイソシアネートから製造した塗料組成物を混合４時間
以内に基材上に塗布し、１２１℃で３０分間焼き付けた
場合、光沢性、硬さ、および耐蝕性が高い、透明な堅い
表面が形成される。さらに、上記の諸例から分かる様
に、本発明の二元架橋系は、単一架橋系よりも一般的に
耐蝕性が優れている。
【００６３】この塗料組成物は、１成分または２成分系
として塗布することができる。２成分系に関して、２種
類の成分をスプレーの時点でスプレーガンの中で混合す
るので、４時間の安定性寛容度は問題ではない。この塗
料組成物は、従来の２成分系よりも低コストでより優れ
た耐引っ掻き性を与える。
として塗布することができる。２成分系に関して、２種
類の成分をスプレーの時点でスプレーガンの中で混合す
るので、４時間の安定性寛容度は問題ではない。この塗
料組成物は、従来の２成分系よりも低コストでより優れ
た耐引っ掻き性を与える。
【００６４】１成分系では、ブロックされたポリイソシ
アネートが安定性に不可欠であるが、より高い硬化温度
が必要になる。
アネートが安定性に不可欠であるが、より高い硬化温度
が必要になる。
【００６５】上記の本発明の好ましい実施態様が本発明
の目的を十分に果たしていることは明らかであるが、本
発明の精神から離れることなく、本発明に修正、変形お
よび変更を加えることができるであろう。
の目的を十分に果たしていることは明らかであるが、本
発明の精神から離れることなく、本発明に修正、変形お
よび変更を加えることができるであろう。
Claims (15)
- 【請求項１】ａ）ポリエポキシド、ｂ）１分子あたり少
なくとも２個のカルボキシル基を含むポリ酸、および
ｃ）ポリイソシアネートを含んでなる、クリアコート組
成物に有用な樹脂状バインダーであって、前記樹脂状バ
インダーが少なくともエステル架橋またはウレタン架橋
を示すことを特徴とする樹脂状バインダー。 - 【請求項２】前記樹脂状バインダーがエステル架橋およ
びウレタン架橋の両方を示す、請求項１に記載の樹脂状
バインダー。 - 【請求項３】前記ポリエポキシドおよび前記ポリカルボ
ン酸のポリ酸が、はじめに反応した後に、前記ポリイソ
シアネートと反応する、請求項１または２に記載の樹脂
状バインダー。 - 【請求項４】前記ポリエポキシドが、エチレン性不飽和
エポキシドと他のアクリレート、メタクリレート、およ
びスチレンの共重合体である、請求項１〜３のいずれか
１項に記載の樹脂状バインダー。 - 【請求項５】前記ポリエポキシドが、樹脂状バインダー
に対して約２０〜約６０重量％の量で存在する、請求項
１〜４のいずれか１項に記載の樹脂状バインダー。 - 【請求項６】前記ポリ酸が、樹脂状バインダーに対して
約５〜約４０重量％の量で存在する、請求項１〜５のい
ずれか１項に記載の樹脂状バインダー。 - 【請求項７】前記ポリイソシアネートが、樹脂状バイン
ダーに対して約２０〜約６０重量％の量で存在する、請
求項１〜６のいずれか１項に記載の樹脂状バインダー。 - 【請求項８】エポキシのポリ酸に対する比が０．８〜１
である、請求項１〜７のいずれか１項に記載の樹脂状バ
インダー。 - 【請求項９】有機溶剤および樹脂状バインダーを含み、
前記樹脂状バインダーが、ａ）ポリエポキシドとポリ酸
の反応生成物、およびｂ）ａ）の生成物と反応するイソ
シアネートを含んでなるクリアコート組成物であって、
前記樹脂状バインダーがエステル架橋およびウレタン架
橋の両方を示すことを特徴とするクリアコート組成物。 - 【請求項１０】前記ポリ酸が、１分子あたり少なくとも
２個のカルボキシル基を有する、カルボキシル末端を有
するポリエステルを含む、請求項９に記載のクリアコー
ト組成物。 - 【請求項１１】前記ポリエポキシドが、エチレン性不飽
和エポキシドと他のアクリレート、メタクリレートおよ
びスチレンの共重合体である、請求項９または１０に記
載のクリアコート組成物。 - 【請求項１２】前記ポリエポキシドが、樹脂状バインダ
ーに対して約３０〜約４０重量％の量で存在する、請求
項９〜１１のいずれか１項に記載のクリアコート組成
物。 - 【請求項１３】前記ポリ酸が、樹脂状バインダーに対し
て約２０〜約３０重量％の量で存在する、請求項９〜１
２のいずれか１項に記載のクリアコート組成物。 - 【請求項１４】前記ポリイソシアネートが、樹脂状バイ
ンダーに対して約２０〜約３０重量％の量で存在する、
請求項９〜１３のいずれか１項に記載の樹脂状バインダ
ー。 - 【請求項１５】エポキシのポリ酸に対する比が０．８〜
１である、請求項９〜１４のいずれか１項に記載の樹脂
状バインダー。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US84756897A | 1997-04-24 | 1997-04-24 | |
| US847568 | 1997-04-24 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10298492A true JPH10298492A (ja) | 1998-11-10 |
Family
ID=25300943
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10112157A Pending JPH10298492A (ja) | 1997-04-24 | 1998-04-22 | 酸エポキシ−イソシアネートクリアコートシステム |
Country Status (4)
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|---|---|
| US (1) | US6391970B1 (ja) |
| EP (1) | EP0874013A1 (ja) |
| JP (1) | JPH10298492A (ja) |
| CA (1) | CA2230612A1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US10040965B2 (en) | 2013-11-20 | 2018-08-07 | Osaka Organic Chemical Industry Ltd. | Clear coating composition |
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| US20080138627A1 (en) * | 2006-12-08 | 2008-06-12 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Color-plus-clear composite coatings |
| US20090053420A1 (en) * | 2007-08-20 | 2009-02-26 | Basf Corporation | Thermosetting coating compositions with multiple cure mechanisms |
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| GB1441814A (en) * | 1973-07-13 | 1976-07-07 | Ucb Sa | Thermosetting acrylic powders |
| JPS521925B2 (ja) * | 1974-03-19 | 1977-01-19 | ||
| JPS56118463A (en) * | 1980-02-25 | 1981-09-17 | Dainippon Ink & Chem Inc | Resin composition for paint |
| US4346144A (en) * | 1980-07-21 | 1982-08-24 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Powder coating composition for automotive topcoat |
| US4550154A (en) * | 1983-12-27 | 1985-10-29 | Ford Motor Company | Thermosetting coating composition |
| JPS60219219A (ja) * | 1984-04-16 | 1985-11-01 | Saiden Kagaku Kk | ウレタンエマルシヨンの製造法 |
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| DE3727382A1 (de) * | 1987-08-17 | 1989-03-02 | Henkel Kgaa | Addukte von carbonsaeuren und isocyanaten an epoxide, derartige addukte enthaltende waessrige dispersionen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung in der autophoretischen beschichtung metallischer oberflaechen |
| JPH0198673A (ja) * | 1987-10-12 | 1989-04-17 | Nippon Oil & Fats Co Ltd | 粉体塗料組成物 |
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| US4927869A (en) * | 1988-09-15 | 1990-05-22 | Ppg Industries, Inc. | Chemically treated glass fibers for reinforcing polymers |
| JPH02218766A (ja) * | 1989-02-20 | 1990-08-31 | Kansai Paint Co Ltd | 粉体塗料組成物及びそれを用いた塗装物品 |
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| US5215783A (en) * | 1991-06-24 | 1993-06-01 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Low voc clear epoxy acrylic coating composition for basecoat clear finish |
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| JPH05142799A (ja) * | 1991-11-22 | 1993-06-11 | Hitachi Chem Co Ltd | 感光層用組成物及び該組成物を用いた電子写真感光体 |
| US5453295A (en) * | 1992-01-15 | 1995-09-26 | Morton International, Inc. | Method for preventing filiform corrosion of aluminum wheels by powder coating with a thermosetting resin |
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-
1998
- 1998-04-02 CA CA002230612A patent/CA2230612A1/en not_active Abandoned
- 1998-04-22 JP JP10112157A patent/JPH10298492A/ja active Pending
- 1998-04-24 EP EP98107478A patent/EP0874013A1/en not_active Withdrawn
- 1998-12-02 US US09/204,442 patent/US6391970B1/en not_active Expired - Lifetime
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US10040965B2 (en) | 2013-11-20 | 2018-08-07 | Osaka Organic Chemical Industry Ltd. | Clear coating composition |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA2230612A1 (en) | 1998-10-24 |
| MX9803117A (es) | 1998-11-30 |
| US6391970B1 (en) | 2002-05-21 |
| EP0874013A1 (en) | 1998-10-28 |
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