JPH1028966A - 層状ケイ酸塩の使用方法 - Google Patents

層状ケイ酸塩の使用方法

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JPH1028966A
JPH1028966A JP9080896A JP8089697A JPH1028966A JP H1028966 A JPH1028966 A JP H1028966A JP 9080896 A JP9080896 A JP 9080896A JP 8089697 A JP8089697 A JP 8089697A JP H1028966 A JPH1028966 A JP H1028966A
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sks
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JP9080896A
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Harald Bauer
ハラルト・バウアー
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Hoechst AG
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    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/12—Water-insoluble compounds
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    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 水溶液から重金属を除去することができる方
法を提供すること。 【解決手段】 式 NaMSi x O2x-1 ・ yH2O [式中ｘは 1.9〜４であり、M はNaまたはＨでありそし
てy は０〜20である]で表される層状ケイ酸塩を、水性
系から重金属を除去するために使用する方法。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明が属する技術分野】本発明は、一般式 NaMSix O
2x-1 ・ yH2O（式中、x は 1.9〜４であり、ＭはNaまた
はＨでありそしてｙは０〜20である）で表される層状ケ
イ酸塩を、水性系から重金属を除去するために使用する
方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】層状ケイ酸塩はかなり前から知られてい
る。これらは、洗剤及び洗浄剤工業において有利に使用
され、また層状ケイ酸塩のうちで幾つかのものは増粘剤
として、またはチキソトロープ的な用途を有する増粘剤
系を製造するためにも使用される。
【０００３】工業及び家庭で使用される水性系、例えば
水道水は、洗濯または洗浄プロセスを妨害する恐れがあ
り、また経済的または環境的理由から各々の水性系から
除去しなければならない物質を少量ではあるが、しかし
なお測定可能な量で含む場合が多い。これは特に重金属
であり、これは、例えば、しばしば洗剤中に含まれる過
酸化物含有組成物に対する分解作用を有する。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、水性
溶液から重金属を除去することができる組成物を提供す
ることである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】この課題は、一般式 NaM
Six O2x-1 ・ yH2O（ここで、ｘは 1.9〜４であり、Ｍは
NaまたはＨでありそしてy は０〜20である）で表される
層状ケイ酸塩を水性系から重金属を除去するために使用
する方法によって達成される。重金属は、好ましくは、
マンガン、銅及び/ または亜鉛である。
【０００６】水性系は、好ましくは、７〜13、特に８〜
12、特に好ましくは 9.3〜11.5のpHを有する。水性系の
水硬度は、好ましくは０〜43°ドイツ硬度である。特に
好ましくは、水性系の水硬度は２〜30°ドイツ硬度であ
る。特に、水性系の水硬度は５〜20°ドイツ硬度であ
る。
【０００７】水性系は、好ましくは、洗浄液 (wash liq
uor)、食器洗浄機から出る液、排出水 (effluent) 、工
業廃水、冷却水、洗浄水 (cleaning water) または他の
水性系に由来するものである。しかし、これは水道水、
特に洗面台または便器の洗い流し、系の冷却または洗浄
に使用し得る水道水であってもよい。このような水道水
は、必ずしも飲料水に係る規定を満たしている必要はな
い。
【０００８】好ましくは水性系は、洗浄助剤、界面活性
剤、漂白活性化剤、漂白系、灰色化防止剤 (graying in
hibitor)、ビルダーまたはビルダー系、酵素、蛍光増白
剤、発泡調節剤 (foam regulator) 、フィラー及び/ ま
たはポリマーを含む。界面活性剤は、好ましくは陰イオ
ン性界面活性剤及び/ または非イオン性界面活性剤であ
る。
【０００９】界面活性剤は、好ましくは非イオン性界面
活性剤及び/ または陽イオン性界面活性剤でもある。フ
ィラーは、好ましくは、硫酸ナトリウムである。ポリマ
ーは、好ましくは、ホモポリマー性またはコポリマー性
カルボン酸あるいはこれらの塩である。
【００１０】カルボン酸の中でも、アクリル酸、メタク
リル酸及び/ またはマレイン酸あるいはこれらの塩が好
ましい。ビルダー及び/ またはビルダー系は、好ましく
は、ゼオライトＡまたはＰ、クエン酸、クエン酸ナトリ
ウム、トリポリ燐酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸
水素ナトリウム及び/ または有機系ビルダー、例えばニ
トリロ酢酸またはそれの塩である。
【００１１】上記のビルダー及びビルダー系は、特に洗
剤中で様々な機能を有する。主にこれらは、水道水の水
硬度の原因となる物質を減少させる。これは可溶性のカ
ルシウム及びマグネシウム塩からなり、とりわけ洗浄ま
たは濯ぎ液の通常の加熱プロセスの間に石灰形成を導
く。この不溶性化合物は、洗濯物を汚し、また瀬戸物及
び食卓用金物の上に膜を形成する。更に、洗濯機または
食器洗浄機は、このような膜の形成または汚れによって
損傷する恐れがある。特に加熱部材は、このような機械
の実際の加熱源であるので、損傷する恐れが高い。
【００１２】カルシウム及びマグネシウムイオンは、特
に洗剤及び濯ぎ剤組成物中に通常含まれるような陰イオ
ン性界面活性剤と不溶性化合物を形成し得る。これが、
洗浄力を低めそして洗浄効果に不利な影響を与える。更
に、上述した石灰等のこの不溶性化合物は繊維生地中に
蓄積し、生地の着心地及び寿命の両方を損ねる。このよ
うな液中のカルシウム及びマグネシウムイオンの量を低
めるかまたはこれらを除去することによって、この系中
においての洗浄力または濯ぎ効果は実質的に向上する。
【００１３】洗剤（廃）水、食器洗浄機からの（廃）水
またはこれと類似の洗浄液に由来する水性系が使用され
る場合は、これらは、とりわけ、以下の物質を含み得
る： 界面活性剤：陰イオン性または非イオン性界面活性剤、
例えば石鹸、スルホネート及びスルフェートタイプの界
面活性剤、及び非イオン性化合物、例えばポリグリコー
ルエーテル誘導体からなる部類の化合物。適当な石鹸
は、天然または合成の、12〜22個の炭素原子を有する飽
和またはモノ不飽和の脂肪酸から誘導される。ヤシ、パ
ーム核または獣脂酸から誘導される石鹸混合物が好まし
い。スルホネートタイプの中では、直鎖状アルキルベン
ゼンスルホネート及びオレフィンスルホネート及びジス
ルホネート及びアルカンスルホネートが適しており、こ
れと並びにα- スルホ脂肪酸及びこれのエステル、例え
ばα- スルホン化及び水素化ヤシ、パーム核または獣脂
酸、及びこれらのメチルまたはエチルエステルあるいは
これらの混合物も適している。
【００１４】スルフェートタイプの界面活性剤も適して
いる。これらは、例えば、第一級アルコール、例えば脂
肪アルコール（ヤシ脂肪アルコール、獣脂アルコール、
オレイルアルコール、ラウリル、ミリスチル、パルミチ
ルまたはステアリルアルコール）並びにC10-C18-オキソ
アルコールの硫酸モノエステル、及び対応する鎖長の第
二級アルコールの硫酸エステルである。１〜６モルのエ
チレンオキシドでエトキシル化された脂肪族第一級アル
コール、同じようにエトキシル化された第二級アルコー
ルまたはアルキルフェノールの硫酸モノエステルも適し
ている。また、硫酸化脂肪酸アルカノールアミド及び硫
酸化脂肪酸モノグリセリドも使用できる。
【００１５】界面活性剤がスルホネート基を含む場合
は、アルキルベンゼンスルホネート、α- スルホ脂肪酸
エステル塩またはα- スルホ脂肪酸エステル二塩が好ま
しい。陰イオン性界面活性剤は、通常、それらのナトリ
ウム塩の形で存在する。非イオン性界面活性剤の中で
は、主として、エチレンオキシド２〜20モルと、アルコ
ール/ アルキルフェノールからなる群から選択される実
質的に10〜20個の炭素原子を有する化合物１モルとの付
加物が使用される。洗浄液に適した更に別の非イオン性
界面活性剤は、８〜18個の炭素原子を有するアルキルグ
リコシドまたはアルキルポリグリコシドである。
【００１６】相から分離した汚れを洗浄液中に懸濁させ
たままに保つ灰色化防止剤は、通常、有機化合物の水溶
性コロイド、例えばポリマー性カルボン酸の水溶性塩、
グルー、ゼラチン、澱粉またはセルロースのエーテルカ
ルボン酸またはエーテルスルホン酸の塩、またはセルロ
ースまたは澱粉の酸性硫酸エステルの塩である。水溶性
酸性基を含むポリアミドも適している。ポリビニルピロ
リドン、カルボキシメチルセルロース（ナトリウム
塩）、メチルセルロース及び/ またはこれらの混合物が
好ましい。
【００１７】適当な漂白剤は、特に、過硼酸ナトリウム
（四水和物または一水和物）であり、これは過ホウ砂に
も当てはまる。過酸性塩を与えるパーオキシカーボネー
ト、パーオキシピロホスフェート、シトレート (citrat
e)パーハイドレート、尿素またはメラミン化合物、また
は過酸、例えばパーベンゾエート、パーオキシフタレー
ト、ジパーアゼライン酸またはジパードデカン二酸も使
用できる。他の慣用の無機または有機過化合物 (per co
mpound) も使用できる。
【００１８】洗浄液に適した酵素には、プロテアーゼ、
リパーゼ、アミラーゼ、セルラーゼ及び/ またはこれら
の混合物が包含される。オルガノポリシロキサン、微細
粒のシラン化シリカ、パラフィン、ワックス、微結晶性
ワックス及び石鹸及びこれらの混合物も多くの場合にお
いて抑泡剤として使用できる。
【００１９】或る一定の水硬度のカルシウム/ マグネシ
ウム原液、及び対応する重金属原液は例えば以下のよう
に調製される。 Ca/Mg 原液の調製：MgCl2 ・6H2O 18.94g及びCaCl2 ・2H2
O 40.97gを秤量して２L メスフラスコに入れる。次いで
その容量を室温下に蒸留水で２L にする。この原液 5.6
g は、次の試験溶液において、CaCO3 78ppm (Ca 31.234
mg) 及びMgCO3 22mg (Mg 6.343mg)に等しい。この原液
22.4gは、次の試験溶液において、CaCO3 312ppm (Ca 12
4.936mg) 及びMgCO3 88mg(Mg 25.372mg) に等しい。 重金属原液の調製： a)マンガン MnCl2 ・4H2O 14.41mg を秤量し、1Lメスフラスコ中に入
れる。次いでその容量を室温下に蒸留水を用いて１L に
する。この溶液５ｇは、次の試験溶液において、Mn 0.0
2ppmに等しい。 b)銅 CuCl2 ・2H2O 1.6098g を秤量し、1Lメスフラスコ中に入
れる。次いでその容量を室温下に蒸留水を用いて１L に
する。この溶液５ｇは、次の試験溶液において、Cu 3pp
m に等しい。 c)亜鉛 ZnCl 2.085gを秤量し、1Lメスフラスコ中に入れる。次
いでその容量を室温下に蒸留水を用いて１L にする。こ
の溶液５ｇは、次の試験溶液において、Zn 5ppm に等し
い。 重金属結合能の測定の一般的手法：上記の三種の重金属
原液のうちの一つの溶液５ｇ、またはこれらの重金属原
液それぞれ５ｇを秤量して2Lビーカーに入れる。Ca/Mg
混合水硬度において作業する場合は、100ppmの混合水硬
度のためにはCa/Mg 原液 5.6g を秤量して入れ、400ppm
の混合水硬度のためには22.4g の原液を秤量して入れ
る。1.0gのビルダーを使用する場合は、蒸留水で999gに
（0.5gのビルダーを用いる場合は999.5gに）量を合わせ
る。Lauda 社製の水温度調節器中で、この溶液を、マグ
ネチックスターラーで攪拌しながら25℃の温度に温度調
節する。次いで、サンプル 0.5g または1.0gをこの溶液
に添加する。0.1 規定KOH または0.1 規定HCl でpHを1
0.0に維持する。実験室用ストップウオッチで測って正
確に10分後に、この溶液を、折りたたみフィルター（Sc
hleicher & Schuell製, 型: φ320/597 1/2) または1L
加圧フィルター（PTFEフィルター, 孔直径 0.2〜0.45μ
m, Schleicher & Schuell またはSatorius製）に通して
濾過する。その濾液 500g を秤量して、塩酸で浄化した
ガラスボトル中に入れ、そして濃塩酸５ｇを添加する。
重金属測定を、原子吸光分光分析法により行う。実施例
１〜16においては、以下の（ビルダー）物質を使用し
た。 (A) 2.0 のSiO2/Na2O モル比を有する結晶性二ケイ酸ナ
トリウム [HOECHST AG（ドイツ）製, SKS-6] (B) 2.0 のSiO2/Na2O モル比及び約19％の水含有量（強
熱減量として測定した値）を有する市販の非晶質二ケイ
酸ナトリウム (C) ケイ酸ナトリウム及び炭酸ナトリウムの溶液を噴霧
乾燥して得られた市販の炭酸ナトリウム/ 二ケイ酸ナト
リウム混合物; この混合物は、炭酸ナトリウム約55重量
％、二ケイ酸ナトリウム29重量％及び水16重量％を含
む。 (D) 市販のゼオライトＡ 実施例17〜20においては、以下の組成を有する洗剤を使
用した： 結晶性二ケイ酸ナトリウム (SKS-6) 48 重量部 炭酸水素ナトリウム 15 重量部 炭酸ナトリウムパーオキシハイドレート（過炭酸塩） 1
5 重量部 合計を100 重量部にする量の添加物 使用した添加物は、TAED、ホスホネート、非イオン性界
面活性剤、酵素、蛍光増白剤、香料、抑泡剤及び硫酸ナ
トリウムである。
【００２０】
【実施例】
実施例１ 上記の一般的手法に従って、SKS-6 (A) 、非晶質二ケイ
酸ナトリウム (B)、炭酸ナトリウム/ 二ケイ酸ナトリウ
ム混合物 (C)及びゼオライト A (D)のそれぞれ0.5gを、
Mn 0.02ppm含むCa/Mg 不含の水性溶液に添加する。一般
的手法に記載した手順を行った後、SKS-6 (A) の場合は
0.0017ppm のMnが濾液中に検出される（B: 0.009ppm の
Mn、C: 0.018ppm のMn、D: 0.001 ppmのMn）。換算する
と、これはSKS-6 の場合は91.5％のMn結合能に相当する
（B: 55 ％, C: 10 ％, D: 97.5％）。 実施例２ 上記一般的手法に従い、SKS-6 (A) 、非晶質二ケイ酸ナ
トリウム (B)、炭酸ナトリウム/ 二ケイ酸ナトリウム混
合物 (C)及びゼオライト A (D)のそれぞれ 0.5g を、Cu
3ppm 含むCa/Mg 不含の水性溶液に添加する。一般的手
法に記載した手順を行った後、SKS-6 (A) の場合には1.
8ppmのCuが濾液中に検出される（B: 3ppm のCu、C: 3pp
m のCu、D: 0.005 ppmのCu）。換算すると、これは、SK
S-6 の場合は40.0％のCu結合能に相当する（B: 0.0％、
C: 0.0％、D: 99.8 ％）。 実施例３ 上記一般的手法に従い、SKS-6 (A) 、非晶質二ケイ酸ナ
トリウム (B)、炭酸ナトリウム/ 二ケイ酸ナトリウム混
合物 (C)及びゼオライト A (D)のそれぞれ 0.5g を、Zn
5ppm 含むCa/Mg 不含の水性溶液に添加する。一般的手
法に記載した手順を行った後、SKS-6 (A) の場合には
0.12ppmのZnが濾液中に検出される（B: 4.1ppm のZn、
C: 4.8ppm のZn、D: 0.05ppmのZn）。換算すると、これ
はSKS-6 の場合は97.6％のZn結合能に相当する（B: 18.
0 ％、C: 4.0％、D: 99.0 ％）。 実施例４ 上記一般的手法に従い、SKS-6 (A) 、非晶質二ケイ酸ナ
トリウム (B)、炭酸ナトリウム/ 二ケイ酸ナトリウム混
合物 (C)及びゼオライト A (D)のそれぞれ0.5gを、Mn
0.02ppm及びCu 3ppm 及びZn 5ppm を含むCa/Mg 不含の
水性溶液に添加する。一般的手法に記載した手順を行っ
た後、SKS-6 (A) の場合にはMn 0.0019ppm、Cu 1.8ppm
及びZn 1.1ppm が濾液中に検出される（B: Mn 0.019pp
m、Cu 2.9ppm 、Zn 5.2ppm; C: Mn 0.02ppm、Cu 2.9ppm
、Zn 4.8ppm; D: Mn 0.001 ppm、Cu0.013ppm 、Zn 0.0
5ppm）。換算すると、これは、SKS-6 の場合に、Mnには
90.5％、Cuには40.0％そしてZnには78.0％の重金属結合
能に相当する（B: Mn 5.0 ％、Cu 3.3％、Zn 4.0％; C:
Mn 0.0 ％、Cu 3.3％、Zn 4.0％; D: Mn 97.5％、Cu9
9.6 ％、Zn 99.0 ％）。 実施例５ 上記一般的手法に従い、SKS-6 (A) またはゼオライト A
(D)のそれぞれ 1.0gを、Mn 0.02ppm含むCa/Mg 不含の
水性溶液に添加する。一般的手法に記載の手順を行った
後、SKS-6 (A) の場合には、0.0015ppm のMnが濾液中に
検出される（D:0.001ppm のMn）。換算すると、これはS
KS-6 の場合に92.5％のMn結合能に相当する (D: 97.5
％）。 実施例６ 上記一般的手法に従い、SKS-6 (A) またはゼオライト A
(D)のそれぞれ 1.0gを、Cu 3ppm を含むCa/Mg 不含の
水性溶液に添加する。一般的手法に記載の手順を行った
後、SKS-6 (A) の場合には 1.8ppm のCuが濾液中に検出
される（D: 0.006ppm のCu）。換算すると、これは、SK
S-6 の場合に40.0％のCu結合能に相当する（D: 99.8
％）。 実施例７ 上記一般的手法に従い、SKS-6 (A) またはゼオライト A
(D)のそれぞれ 1.0gを、Zn 5ppm 含むCa/Mg 不含の水
性溶液に添加する。一般的手法に記載の手順を行った
後、SKS-6 (A) の場合には 0.24ppmのZnが濾液中に検出
される（D: 0.02ppmのZn）。換算すると、これはSKS-6
の場合に 95.2 ％のZn結合能に相当する (D: 99.6 ％)
。 実施例８ 上記一般的手法に従い、SKS-6 (A) またはゼオライト A
(D)のそれぞれ 1.0gを、Mn 0.02ppm及びCu 3ppm 及びZ
n 5ppm 含むCa/Mg 不含の水性溶液に添加する。一般的
手法に記載の手順を行った後、SKS-6 (A) の場合には、
Mn 0.003ppm 、Cu 1.3ppm 及びZn 0.59ppmが濾液中に検
出される（D: Mn 0.001ppm、Cu 0.05ppm、Zn 0.05pp
m）。換算すると、これは、SKS-6 の場合に、Mnには85.
0％、Cuには56.7％そしてZnには88.2％の重金属結合能
に相当する（D: Mn 97.5％、Cu 99.8％、Zn 99.0
％）。 実施例９ 上記一般的手法に従い、SKS-6 (A) 、非晶質二ケイ酸ナ
トリウム (B)、炭酸ナトリウム/ 二ケイ酸ナトリウム混
合物 (C)及びゼオライト A (D)のそれぞれ 0.5g を、Ca
/Mg 混合水硬度 100ppm 及びMn 0.02ppm含む水性溶液中
に添加する。一般的手法に記載の手順を行った後、SKS-
6 (A) の場合にはMn 0.001ppm が濾液中に検出される
（B: 0.004ppm のMn、C: 0.02 ppm のMn、D: 0.0009 pp
m のMn）。換算すると、SKS-6 の場合に95.0％のMn結合
能に相当する (B: 80.0 ％、C: 0.0％、D: 95.5 ％）。 実施例10 上記一般的手法に従い、SKS-6 (A) 、非晶質二ケイ酸ナ
トリウム (B)、炭酸ナトリウム/ 二ケイ酸ナトリウム混
合物 (C)及びゼオライト A (D)のそれぞれ0.5gを、Ca/M
g 混合水硬度 100ppm 及びCu 3ppm 含む水性溶液に添加
する。一般的手法に記載の手順を行った後、SKS-6 (A)
の場合に、Cu 0.08ppmが濾液中に検出される（B: 0.19p
pmのCu、C: 3ppm のCu、D: 0.014ppm のCu）。換算する
と、これは、SKS-6 の場合に 97.3 ％のCu結合能に相当
する（B: 93.7 ％、C: 0.0％、D:99.5 ％）。 実施例11 上記一般的手法に従い、SKS-6 (A) 、非晶質二ケイ酸ナ
トリウム (B)、炭酸ナトリウム/ 二ケイ酸ナトリウム混
合物 (C)及びゼオライト A (D)のそれぞれ 0.5g を、Ca
/Mg 混合水硬度 100ppm 及びZn 5ppm を含む水性溶液に
添加する。一般的手法に記載の手順を行った後、SKS-6
(A) の場合には、Zn 0.09ppmが濾液中に検出される（B:
1.05ppmのZn、C: 5ppm のZn、D: 0.16ppmのZn）。換算
すると、これは、SKS-6 の場合に 98.2 ％のZn結合能に
相当する（B: 79.0 ％、C: 0.0％、D: 96.8 ％）。 実施例12 上記一般的手法に従い、SKS-6 (A) 、非晶質二ケイ酸ナ
トリウム (B)、炭酸ナトリウム/ 二ケイ酸ナトリウム混
合物 (C)及びゼオライト A (D)のそれぞれ 0.5g を、Ca
/Mg 混合水硬度 100ppm 、Mn 0.02 ppm 、Cu 3ppm 及び
Zn 5ppm 含む水性溶液に添加する。一般的手法に記載の
手順を行った後、SKS-6 (A) の場合に、Mn 0.0006ppm、
Cu 0.34ppm及びZn 0.13ppmが濾液中に検出される（B: M
n 0.016ppm、Cu 2.2ppm 、Zn 3.5 ppm; C: Mn 0.02ppm
、Cu 3ppm 、Zn 5ppm; D: Mn 0.0006ppm、Cu 0.005ppm
、Zn 0.09ppm）。換算すると、これは、SKS-6 の場合
に、Mnには97.0％、Cuには88.7％そしてZnには97.4％の
重金属結合能に相当する（B:Mn 20.0％、Cu 26.7 ％、Z
n 30.0 ％; C: Mn 0.0 ％、Cu 0.0％、Zn 0.0％; D:Mn
97.0％、Cu 99.8 ％、Zn 98.2 ％）。 実施例13 上記一般的手法に従い、SKS-6 (A) 、非晶質二ケイ酸ナ
トリウム (B)、炭酸ナトリウム/ 二ケイ酸ナトリウム混
合物 (C)及びゼオライト A (D)のそれぞれ 1.0g を、Ca
/Mg 混合水硬度 400ppm 及びMn 0.02ppm含む水性溶液に
添加する。一般的手法に記載の手順を行った後、SKS-6
(A) の場合にはMn 0.0005ppmが濾液中に検出される（B:
0.001ppm のMn、C: 0.0011ppmのMn、D: 0.003ppm のM
n）。換算すると、これは、SKS-6 の場合に 97.5 ％のM
n結合能に相当する（B: 97.0 ％、C: 94.5 ％、D: 85.0
％）。 実施例14 上記一般的手法に従い、SKS-6 (A) 、非晶質二ケイ酸ナ
トリウム (B)、炭酸ナトリウム/ 二ケイ酸ナトリウム混
合物 (C)及びゼオライト A (D)のそれぞれ 1.0g を、Ca
/Mg 混合水硬度 400ppm 及びCu 3ppm 含む水性溶液に添
加する。一般的手法に記載の手順を行った後、SKS-6
(A) の場合にCu 0.005ppm が濾液中に検出される（B:
0.006ppm のCu、C: 0.04ppmのCu、D: 0.03ppmのCu）。
換算すると、これは、SKS-6 の場合に 99.8 ％のCu結合
能に相当する（B: 99.8 ％、C: 98.7％、D: 99.0
％）。 実施例15 上記一般的手法に従い、SKS-6 (A) 、非晶質二ケイ酸ナ
トリウム (B)、炭酸ナトリウム/ 二ケイ酸ナトリウム混
合物 (C)及びゼオライト A (D)のそれぞれ 1.0g を、Ca
/Mg 混合水硬度 400ppm 及びZn 5ppm 含む水性溶液に添
加する。一般的手法に記載の手順を行った後、SKS-6
(A) の場合にはZn 0.02ppmが濾液中に検出される（B:
0.02ppmのZn、C: 0.06ppmのZn、D: 0.1ppm のZn）。換
算すると、これはSKS-6 の場合に99.6％のZn結合能に相
当する（B: 99.6 ％、C: 98.8 ％、D:98.0 ％）。 実施例16 上記一般的手法に従い、SKS-6 (A) 、非晶質二ケイ酸ナ
トリウム (B)、炭酸ナトリウム/ 二ケイ酸ナトリウム混
合物 (C)及びゼオライト A (D)のそれぞれ 1.0g を、Ca
/Mg 混合水硬度 400ppm 、Mn 0.02ppm、Cu 3ppm 及びZn
5ppm 含む水性溶液に添加する。一般的手法に記載した
手順を行った後、SKS-6 (A) の場合には、Mn 0.0005pp
m、Cu 0.003ppm 及びZn 0.05ppmが濾液中に検出される
（B: Mn 0.0005 ppm、Cu 0.012 ppm、Zn 0.05 ppm; C:
Mn 0.0006 ppm 、Cu 0.029 ppm、Zn0.05 ppm; D: Mn 0.
0013ppm、Cu 0.022ppm 、Zn 0.23ppm）。換算すると、
これは、SKS-6 の場合に、Mnには97.5％、Cuには99.9％
そしてZnには99.0％の重金属結合能に相当する（B: Mn
97.5％、Cu 99.6 ％、Zn 99.0 ％; C: Mn 97.0％、Cu9
9.0 ％、Zn 99.0 ％; D: Mn 93.5％、Cu 99.3 ％、Zn 9
5.4 ％）。 実施例17 上記一般的手法に従い、Ca/Mg 混合水硬度 100ppm 及び
Mn 0.02ppm含む水性溶液に洗剤(I) 2.35g をそれぞれ添
加する。一般的手法に記載の手順を行った後、洗剤(I)
[(A)を含有] についてMn 0.001ppm が濾液中に検出され
る。換算すると、これは、(A) についての95％のMn結合
能に相当する。 実施例18 上記一般的手法に従い、Ca/Mg 混合水硬度 100ppm 及び
Cu 3ppm 含む水性溶液に洗剤(I) 2.35g をそれぞれ添加
する。一般的手法に記載の手順を行った後、洗剤(I)
[(A)を含有] についてCu 0.174ppm が濾液中に検出され
る。換算すると、これは(A) についての 94.2 ％のCu結
合能に相当する。 実施例19 上記一般的手法に従い、Ca/Mg 混合水硬度 100ppm 及び
Zn 5ppm 含む水性溶液に洗剤(I) 2.35g をそれぞれ添加
する。一般的手法に記載の手順を行った後、洗剤(I)
[(A)を含有] についてZn 0.11ppmが濾液中に検出され
る。換算すると、これは、(A) についての 97.8 ％のZn
結合能に相当する。 実施例20 上記一般的手法に従い、Ca/Mg 混合水硬度 100ppm 、Mn
0.02ppm、Cu 3ppm 及びZn 5ppm 含む水性溶液に、洗剤
(I) 2.35g をそれぞれ添加する。一般的手法に記載の手
順を行った後、洗剤(I) [(A)を含有] について Mn 0.00
06ppm 、Cu 0.12ppm及びZn 0.19ppmが濾液中に検出され
る。換算すると、これは、(A) についてのMnには97.0
％、Cuには96.0％そしてZnには96.2％の重金属結合能に
相当する。ゼオライト含有系と比較すると、SKS-6 (A)
は、これが過炭酸塩が存在する系にも使用できるという
利点を有する（ゼオライトは過炭酸塩に対して不利な影
響を与え、時間がたつにつれて、洗浄活性を有する酸素
の量を低める）。

Claims (16)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 式 NaMSi x O2x-1 ・ yH2O [式中ｘは 1.9〜４であり、M はNaまたはＨでありそし
    てy は０〜20である]で表される層状ケイ酸塩を、水性
    系から重金属を除去するために使用する方法。
  2. 【請求項２】 重金属がマンガン、銅及び/ または亜鉛
    である請求項１の方法。
  3. 【請求項３】 水性系が７〜13のpHを有する請求項１ま
    たは２の方法。
  4. 【請求項４】 水性系が８〜12のpHを有する請求項３の
    方法。
  5. 【請求項５】 水性系が 9.3〜11.5のpHを有する請求項
    ３の方法。
  6. 【請求項６】 水性系の水硬度が、０〜43°ドイツ硬度
    である請求項１〜５のいずれか一つの方法。
  7. 【請求項７】 水性系の水硬度が、２〜30°ドイツ硬度
    である請求項６の方法。
  8. 【請求項８】 水性系の水硬度が、５〜20°ドイツ硬度
    である請求項６の方法。
  9. 【請求項９】 水性系が、洗浄液、食器洗浄機から出る
    液、排出水、工業廃水、冷却水、洗浄水または他の水性
    系に由来するものである請求項１〜８のいずれか一つの
    方法。
  10. 【請求項１０】 水性系が、洗浄助剤、界面活性剤、漂
    白活性化剤、漂白系、灰色化防止剤、ビルダーまたはビ
    ルダー系、酵素、蛍光増白剤、発泡調節剤、フィラー及
    び/ またはポリマーを含む請求項１〜９のいずれか一つ
    の方法。
  11. 【請求項１１】 界面活性剤が陰イオン性界面活性剤及
    び/ または非イオン性界面活性剤である請求項10の方
    法。
  12. 【請求項１２】 界面活性剤が非イオン性界面活性剤及
    び/ または陽イオン性界面活性剤である請求項10の方
    法。
  13. 【請求項１３】 フィラーが硫酸ナトリウムである請求
    項10の方法。
  14. 【請求項１４】 ポリマーが、ホモポリマー性またはコ
    ポリマー性カルボン酸あるいはこれらの塩である請求項
    10の方法。
  15. 【請求項１５】 アクリル酸、メタクリル酸及び/ また
    はマレイン酸あるいはこれらの塩が存在する請求項14の
    方法。
  16. 【請求項１６】 ビルダー及び/ またはビルダー系が、
    ゼオライトＡまたはＰ、クエン酸、クエン酸ナトリウ
    ム、トリポリ燐酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水
    素ナトリウム及び/ またはニトリロ酢酸またはこれの塩
    等の有機系ビルダーである請求項10の方法。
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