JPH10286896A - Multilayer vessel with frosted glasslike outward appearance - Google Patents
Multilayer vessel with frosted glasslike outward appearanceInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明はスリガラス状外観を有す
るプラスチック容器に関し、更に詳細には、深みのある
スリガラス状外観を呈し、高級感のあるオレフィン系樹
脂製多層容器に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a plastic container having a ground glass-like appearance, and more particularly, to a multi-layered container made of an olefin resin having a deep ground glass-like appearance and a high-quality appearance.
【０００２】[0002]
【従来技術】プラスチック容器は、軽量で破損しにくく
取り扱いが容易であることからガラス容器に代わって種
々の内容品を入れる包装容器として広く使用されてい
る。特に、ポリエチレンやポリプロピレン等のオレフィ
ン系樹脂製容器は比較的安価で容器への加工も容易であ
ることから、食品、飲料、調味料、液体洗剤、化粧品等
の幅広い分野における包装容器として広く使用されてい
る。2. Description of the Related Art Plastic containers are widely used as packaging containers for various contents instead of glass containers because they are lightweight, hard to break and easy to handle. In particular, containers made of olefin-based resins such as polyethylene and polypropylene are relatively inexpensive and easy to process into containers, so they are widely used as packaging containers in a wide range of fields such as foods, beverages, seasonings, liquid detergents, and cosmetics. ing.
【０００３】近年になってガラス容器のように高級感の
ある容器が要望されてきたが、プラスチック容器ではガ
ラス容器のようなスリガラス状の外観を呈することは困
難であった。そこで、プラスチック容器の外観を改善す
るものとして、特公平７−２５１５８号公報や特開平４
−２７０６５４号公報等の発明が提案された。特公平７
−２５１５８号公報ではエチレン−プロピレンブロック
共重合体と高密度ポリエチレンとを一定の割合でブレン
ドしてなるブレンド物層を外層としてマット状外観を呈
するプラスチック容器を提案され、また、特開平４−２
７０６５４号公報等ではエチレン−プロピレンブロック
共重合体と線状低密度ポリエチレンとを一定の割合でブ
レンドしたブレンド物層を外層としてマット状外観を呈
するプラスチック容器を提案されている。[0003] In recent years, a high-quality container such as a glass container has been demanded, but it has been difficult for a plastic container to exhibit a ground glass-like appearance like a glass container. To improve the appearance of plastic containers, Japanese Patent Publication No. Hei 7-25158 and Japanese Unexamined Patent Publication No.
Inventions such as -270654 have been proposed. Tokuho 7
JP-A-25158 proposes a plastic container having a mat-like appearance with a blend layer obtained by blending an ethylene-propylene block copolymer and high-density polyethylene at a fixed ratio as an outer layer.
No. 70654 proposes a plastic container having a mat-like appearance with a blend layer obtained by blending an ethylene-propylene block copolymer and a linear low-density polyethylene at a fixed ratio as an outer layer.
【０００４】[0004]
【発明が解決しようとする問題点】これらの発明によっ
て、プラスチック容器は表面がマット状の外観を有し、
外観的にかなり改善されてきたが、一部の商品ではさら
に高級感のある外観を呈するプラスチック容器、特にポ
リオレフィン容器の開発が要望されている。特に、より
高級感を与える容器が要望されている化粧品等の分野で
は、これらのプラスチック容器では未だ不十分であっ
た。According to these inventions, the plastic container has a mat-like appearance on its surface,
Although the appearance has been considerably improved, there is a demand for the development of a plastic container, particularly a polyolefin container, which exhibits a more luxurious appearance in some products. In particular, in the field of cosmetics and the like where a container that gives a higher quality feeling is demanded, these plastic containers are still insufficient.
【０００５】これらの要望を達成するために、本発明者
等は、特定の樹脂組成物を用い、特定の層構成とするこ
とによって深みのあるスリガラス状外観を呈するプラス
チック容器、特に高級感のある外観を有するオレフィン
系樹脂製多層プラスチック容器を提供する。[0005] In order to achieve these demands, the present inventors have developed a plastic container having a deep ground glass-like appearance by using a specific resin composition and a specific layer structure, and in particular, a high-grade plastic container. Provided is a multilayer plastic container made of an olefin resin having an appearance.
【０００６】[0006]
【問題点を解決するための手段】本発明によれば、メル
トインデックスが０．８〜１０ｇ／１０分のプロピレン
系樹脂と密度が０．９２５〜０．９６５ｇ／cm3 のエチ
レン系樹脂とを９０：１０〜５０：５０の重量比でブレ
ンドしてなる樹脂組成物からなる最外層と、最外層に隣
接するＪＩＳ Ｋ ７１０５の試験方法で測定されたヘ
イズ（くもり価）ヘイズが１０％以下で、光線透過率が
８５％以上の優れた透明性を有するオレフィン系樹脂か
らなる中間層と、プロピレン系樹脂からなる基材層とを
備えていることを特徴とするスリガラス状外観を呈する
多層容器が提供される。According to the present invention, a propylene resin having a melt index of 0.8 to 10 g / 10 min and an ethylene resin having a density of 0.925 to 0.965 g / cm 3 are used. An outermost layer composed of a resin composition blended in a weight ratio of 90:10 to 50:50, and a haze (cloudiness value) haze measured by a test method of JIS K 7105 adjacent to the outermost layer of 10% or less. A multi-layer container having a ground glass-like appearance characterized by comprising an intermediate layer made of an olefin-based resin having excellent light transmittance of 85% or more and a base layer made of a propylene-based resin. Provided.
【０００７】また、本発明によれば、エチレン含有量が
３〜１０重量％、メルトインデックスが０．８〜１０ｇ
／１０分のエチレン−プロピレンブロック共重合体と高
密度ポリエチレンとを９０：１０〜５０：５０の重量比
でブレンドしてなる樹脂組成物からなる最外層と、ヘイ
ズが１０％以下で、光線透過率が８５％以上の透明性を
有するオレフィン系樹脂からなる中間層と、エチレン−
プロピレンブロック共重合体またはエチレン−プロピレ
ンブロック共重合体とスクラップ樹脂との樹脂組成物か
らなる基材層とを備えた、深みのあるスリガラス状外観
を呈し、高級感を有する多層容器が提供される。According to the present invention, the ethylene content is 3 to 10% by weight and the melt index is 0.8 to 10 g.
An outermost layer made of a resin composition obtained by blending an ethylene-propylene block copolymer and high-density polyethylene at a weight ratio of 90:10 to 50:50, a haze of 10% or less, and light transmission A middle layer made of an olefin-based resin having a transparency of 85% or more;
Provided is a multi-layer container having a deep ground glass-like appearance and a high-grade feel, comprising a base layer made of a resin composition of a propylene block copolymer or an ethylene-propylene block copolymer and a scrap resin. .
【０００８】さらに、本発明によれば、エチレン含有量
が３〜１０重量％、メルトインデックスが０．８〜１０
ｇ／１０分のエチレン−プロピレンブロック共重合体と
密度が０．９２５〜０．９６５ｇ／cm3 のポリエチレン
とを９０：１０〜５０：５０の重量比でブレンドしてな
る樹脂組成物からなる最外層と、ヘイズが１０％以下で
光線透過率が８５％以上の透明性を有するポリオレフィ
ン系樹脂からなる中間層と、エチレン−プロピレン共重
合体とスクラップ樹脂との樹脂組成物からなる基材層
と、ヘイズが１０％以下で光線透過率が８５％以上の透
明性を有する熱可塑性樹脂からなる最内層とを備えた、
深みのあるスリガラス状外観を呈する多層容器が提供さ
れる。Further, according to the present invention, the ethylene content is 3 to 10% by weight and the melt index is 0.8 to 10%.
g / 10 minutes of an ethylene-propylene block copolymer and a polyethylene having a density of 0.925 to 0.965 g / cm 3 in a weight ratio of 90:10 to 50:50. An outer layer, an intermediate layer made of a polyolefin-based resin having a haze of 10% or less and a light transmittance of 85% or more, and a base material layer made of a resin composition of an ethylene-propylene copolymer and a scrap resin. An innermost layer made of a thermoplastic resin having a haze of 10% or less and a light transmittance of 85% or more,
A multilayer container is provided that exhibits a deep ground glass appearance.
【０００９】[0009]
【作用】本発明は、最外層がプロピレン系樹脂、好まし
くはエチレン−プロピレンブロック共重合体と密度が
０．９２５〜０．９６５ｇ／cm3 のポリエチレン系樹
脂、好ましくは高密度ポリエチレンとを９０：１０〜５
０：５０の重量比で配合した樹脂組成物からなり、中間
層がヘイズが１０％以下で光線透過率が８５％以上の透
明性を有するオレフィン系樹脂と、基材層がプロピレン
系樹脂、好ましくはエチレン−プロピレン共重合体から
なる多層パリソンを、キャビティ表面がサンドブラスト
加工されたブロー成形金型を用いてブロー成形すると、
深みのあるスリガラス状外観を呈し、高級感を有する多
層容器を得ることができるという知見に基づくものであ
る。According to the present invention, the outermost layer comprises a propylene-based resin, preferably an ethylene-propylene block copolymer, and a polyethylene-based resin having a density of 0.925 to 0.965 g / cm 3 , preferably a high-density polyethylene. 10-5
An intermediate layer comprising a olefin-based resin having a haze of 10% or less and a light transmittance of 85% or more, and a base layer comprising a propylene-based resin; When blow molding a multi-layer parison made of an ethylene-propylene copolymer using a blow mold having a cavity surface sandblasted,
The present invention is based on the finding that a multilayered container having a deep ground glass appearance and a high-grade feel can be obtained.
【００１０】本発明に用いる最外層の樹脂としては、プ
ロピレン系樹脂と密度が０．９２５〜０．９６５ｇ／cm
3 の範囲にあるエチレン系樹脂とを特定の重量比で配合
した樹脂組成物を用いることによって深みのあるスリガ
ラス状の、高級感のある外観を呈するオレフィン樹脂系
多層容器が得られる。The resin of the outermost layer used in the present invention is a propylene resin and has a density of 0.925 to 0.965 g / cm.
By using a resin composition in which the ethylene-based resin in the range of 3 is mixed at a specific weight ratio, a deep ground glass-like olefin resin-based multilayer container having a high-grade appearance can be obtained.
【００１１】最外層に使用するプロピレン系樹脂として
は、エチレン−プロピレンブロック共重合体が好適に使
用され、エチレン−プロピレンランダム共重合体等も使
用できる。エチレン−プロピレンブロック共重合体は、
エチレン含有量が１０重量％以下、メルトインデックス
が０．８〜１０ｇ／１０分の範囲にあるものが好まし
い。エチレン含有量が１０重量％を超えるとエチレン系
樹脂、特に高密度ポリエチレンとの相溶性が良すぎて満
足するスリガラス状の外観が得られない。一方、メルト
インデックスが０．８ｇ／１０分未満では成形加工性が
低下し、１０ｇ／１０分を超えると樹脂の溶融流動性が
高くなりすぎて満足できるスリガラス状の外観が得られ
ない。As the propylene resin used for the outermost layer, an ethylene-propylene block copolymer is preferably used, and an ethylene-propylene random copolymer can also be used. Ethylene-propylene block copolymer,
Those having an ethylene content of 10% by weight or less and a melt index of 0.8 to 10 g / 10 minutes are preferred. If the ethylene content exceeds 10% by weight, the compatibility with the ethylene-based resin, particularly high-density polyethylene, is too good to obtain a satisfactory ground glass-like appearance. On the other hand, if the melt index is less than 0.8 g / 10 minutes, the moldability decreases, and if the melt index exceeds 10 g / 10 minutes, the melt flowability of the resin becomes too high to obtain a satisfactory ground glass-like appearance.
【００１２】また、最外層に使用するエチレン系樹脂と
しては、密度が０．９２５〜０．９６５ｇ／cm3 の範囲
にあるものが使用される。エチレン系樹脂の密度が０．
９２５ｇ／cm3 未満でも０．９６５ｇ／cm3 を超えても
深みのあるスリガラス状の外観を呈するものは得られな
い。本発明に使用されるエチレン系樹脂として高密度ポ
リエチレンが好適に使用され、さらに、線状低密度ポリ
エチレンや中密度ポリエチレンも使用することができ
る。線状低密度ポリエチレンはエチレンと少量のα−オ
レフィンとの共重合体であり、α−オレフィンに基づく
短い側鎖を有し、その重合体構造が線状になっている。
共重合体中に含有されるα−オレフィンとしては、炭素
数が４以上のα−オレフィンが好適で、例えばブテン−
１、ペンテン−１、ヘキセン−１、４−メチルペンテン
−１等が挙げられる。The ethylene resin used for the outermost layer has a density in the range of 0.925 to 0.965 g / cm 3 . The density of the ethylene resin is 0.
925 g / cm can not be obtained that exhibit a frosted glass-like appearance with a depth be greater than 0.965 g / cm 3 at less than 3. High-density polyethylene is preferably used as the ethylene resin used in the present invention, and linear low-density polyethylene and medium-density polyethylene can also be used. Linear low-density polyethylene is a copolymer of ethylene and a small amount of α-olefin, has a short side chain based on α-olefin, and has a linear polymer structure.
As the α-olefin contained in the copolymer, an α-olefin having 4 or more carbon atoms is preferable.
1, pentene-1, hexene-1, 4-methylpentene-1 and the like.
【００１３】さらに、前記樹脂組成物中のプロピレン系
樹脂とエチレン系樹脂との配合割合は、重量比で９０：
１０〜５０：５０の範囲が好ましく、特に８５：１５〜
７０：３０の範囲が好適である。この樹脂組成物におい
て、エチレン系樹脂の配合割合が３０を超えるとスリガ
ラス状の外観が得られず、また１５未満でも深みのある
スリガラス状の外観は得られない。Further, the mixing ratio of the propylene resin and the ethylene resin in the resin composition is 90:90 by weight.
The range of 10 to 50:50 is preferred, and especially 85:15 to 15:50.
A range of 70:30 is preferred. In this resin composition, if the mixing ratio of the ethylene-based resin exceeds 30, a ground glass-like appearance cannot be obtained, and if it is less than 15, a deep ground glass-like appearance cannot be obtained.
【００１４】本発明によれば、最外層に接する中間層と
して、ヘイズが１０％以下で光線透過率が８５％以上の
透明性を有するオレフィン系樹脂層を設けることによっ
て、成形加工性が良好で、かつ深みのあるスリガラス状
の外観を呈し、高級感のあるオレフィン系樹脂製多層容
器が得られる。According to the present invention, by providing an olefin-based resin layer having a haze of 10% or less and a light transmittance of 85% or more as an intermediate layer in contact with the outermost layer, the moldability is improved. Thus, a multilayered container made of an olefin-based resin having a deep, ground glass-like appearance and a high-quality feel can be obtained.
【００１５】中間層に使用するヘイズが１０％以下で光
線透過率が８５％以上の透明性を有するオレフィン系樹
脂として、メタロセン触媒を用いて重合されたポリプロ
ピレン、低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン
等のポリオレフィン、サーリンやハイミラン（商品名）
等のアイオノマー、エチレン含有量が１〜８モル％のエ
チレン−プロピレンランダム共重合体、環状オレフィン
重合体または共重合体、シンジオタクティックポリプロ
ピレンが好適に使用できる。環状オレフィン重合体また
は共重合体として、エチレン−環状オレフィン共重合体
が好適に使用でき、特開平３−７２６号公報に開示され
ているものが使用できる。また、エチレン−環状オレフ
ィン共重合体は水分バリヤー性樹脂層としても使用でき
る。As the olefin resin having a haze of 10% or less and a light transmittance of 85% or more used for the intermediate layer, polypropylene, low-density polyethylene, linear low-density polyethylene polymerized by using a metallocene catalyst are used. And other polyolefins, Surlyn and Himilan (trade names)
And the like, an ethylene-propylene random copolymer having an ethylene content of 1 to 8 mol%, a cyclic olefin polymer or copolymer, and syndiotactic polypropylene can be suitably used. As the cyclic olefin polymer or copolymer, an ethylene-cyclic olefin copolymer can be suitably used, and those disclosed in JP-A-3-726 can be used. Further, the ethylene-cyclic olefin copolymer can also be used as a moisture barrier resin layer.
【００１６】本発明では、基材層としてプロピレン系樹
脂、特にエチレン−プロピレン共重合体を使用し、特に
エチレン含有量が１〜８重量％の範囲で、メルトインデ
ックスが１〜５ｇ／１０分の範囲のエチレン−プロピレ
ンブロック共重合体またはエチレン−プロピレンランダ
ム共重合体を使用すると、耐衝撃性の改善された多層容
器が得られる。In the present invention, a propylene-based resin, particularly an ethylene-propylene copolymer, is used as the base material layer, particularly when the ethylene content is in the range of 1 to 8% by weight and the melt index is 1 to 5 g / 10 min. Using a range of ethylene-propylene block copolymers or ethylene-propylene random copolymers results in multilayer containers with improved impact resistance.
【００１７】本発明では、基材層としてバージンのプロ
ピレン系樹脂中に、容器成形中に発生する屑であるスク
ラップ樹脂を配合したブレンド物を使用することもでき
る。スクラップ樹脂を配合することは資源の再利用に有
利である。In the present invention, it is also possible to use a blend of a propylene resin of virgin as a base material layer and a scrap resin which is scrap generated during molding of a container. Mixing the scrap resin is advantageous for resource recycling.
【００１８】さらに、スクラップ樹脂を含有する基材層
の内側に最内層の熱可塑性樹脂として、バージンのプロ
ピレン系樹脂（エチレン−プロピレンランダム共重合
体、エチレン−プロピレンブロック共重合体、ホモポリ
プロピレン）層やヘイズが１０％以下で光線透過率が８
５％以上の透明性を有するオレフィン系樹脂層を形成す
ると、液状内容物を充填することによって、深みのある
スリガラス状の外観がより向上し、より高級感を与える
ことになる。Further, a propylene-based virgin resin (ethylene-propylene random copolymer, ethylene-propylene block copolymer, homopolypropylene) layer is provided as an innermost thermoplastic resin inside the base layer containing the scrap resin. And haze is 10% or less and light transmittance is 8
When an olefin-based resin layer having a transparency of 5% or more is formed, by filling the liquid content, the deep ground glass-like appearance is further improved and a higher-grade feeling is given.
【００１９】また、最内層として、エチレン−ビニルア
ルコール共重合体、ポリアミド等の熱可塑性樹脂を使用
すると、耐薬品性、耐内容物吸着性、保香性等の耐内容
品性が改善される。When a thermoplastic resin such as ethylene-vinyl alcohol copolymer or polyamide is used as the innermost layer, the content resistance such as chemical resistance, content adsorption resistance, and fragrance retention is improved. .
【００２０】[0020]
【本発明の実施の形態】本発明の多層容器の一例を示す
図１において、容器１は、口頚部２、肩部３、胴部４及
び底部５から構成されている。この容器１の最外層はエ
チレン−プロピレンブロック共重合体と高密度ポリエチ
レンとを９０：１０〜５０：５０の重量比で配合された
樹脂組成物で形成され、最外層に隣接する中間層はヘイ
ズが１０％以下で光線透過率が８５％以上の透明性を有
するエチレン−プロピレンランダム共重合体等のオレフ
ィン系樹脂で形成されている。DETAILED DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS In FIG. 1 showing an example of a multilayer container of the present invention, a container 1 comprises a mouth and neck part 2, a shoulder part 3, a trunk part 4, and a bottom part 5. The outermost layer of this container 1 is formed of a resin composition in which an ethylene-propylene block copolymer and high-density polyethylene are blended in a weight ratio of 90:10 to 50:50, and an intermediate layer adjacent to the outermost layer is haze. Is made of an olefin resin such as an ethylene-propylene random copolymer having a transparency of 10% or less and a light transmittance of 85% or more.
【００２１】本発明の最外層に用いるプロピレン系樹
脂、特にエチレン−プロピレンブロック共重合体は、プ
ロピレンモノマー単位とエチレンモノマー単位とがブロ
ック状態で結合され、エチレン含有量が３〜１０重量％
の範囲にあり、メルトインデックスが０．８〜１０ｇ／
１０分の範囲にあるものが好ましい。The propylene-based resin used in the outermost layer of the present invention, particularly the ethylene-propylene block copolymer, has a propylene monomer unit and an ethylene monomer unit bonded in a block state and has an ethylene content of 3 to 10% by weight.
And the melt index is 0.8 to 10 g /
Those in the range of 10 minutes are preferred.
【００２２】さらに、本発明の最外層に用いる密度が
０．９２５〜０．９６５ｇ／cm3 のエチレン系樹脂は、
密度が０．９４５〜０．９６５ｇ／cm3 の高密度ポリエ
チレンまたは密度が０．９２５〜０．９４５ｇ／cm3 の
線状低密度ポリエチレンが好適である。Further, the ethylene resin having a density of 0.925 to 0.965 g / cm 3 used for the outermost layer of the present invention is:
Density high density polyethylene or a density of 0.945~0.965g / cm 3 is preferred linear low density polyethylene 0.925~0.945g / cm 3.
【００２３】前記樹脂組成物中のプロピレン系樹脂とエ
チレン系樹脂との配合割合は、９０：１０〜５０：５
０、好ましくは、８５：１５〜７０：３０の重量比で用
いられる。この樹脂組成物中には、本発明のスリガラス
状外観を損なわない程度のそれ自体公知の任意の配合
剤、例えば紫外線吸収剤、酸化防止剤、滑剤、着色剤、
安定剤等をブレンドすることもできる。The mixing ratio of the propylene resin and the ethylene resin in the resin composition is 90:10 to 50: 5.
0, preferably in a weight ratio of 85:15 to 70:30. In this resin composition, any compounding agent known per se that does not impair the ground glass appearance of the present invention, for example, an ultraviolet absorber, an antioxidant, a lubricant, a coloring agent,
Stabilizers and the like can be blended.
【００２４】最外層に隣接する中間層に使用するヘイズ
が１０％以下で光線透過率が８５％以上の優れた透明性
を有するオレフィン系樹脂であり、特にエチレン含有量
が１〜８重量％のエチレン−プロピレンランダム共重
合、アイオノマー、エチレン−環状オレフィンランダム
共重合体、シンジオタクティックポリプロピレンが好適
に使用できる。エチレン−環状オレフィンランダム共重
合体は、環状オレフィン成分が１０〜６０モル％のもの
が好適である。また、シンジオタクティックポリプロピ
レンは、メタロセン触媒を用いて重合することによって
立体規則性構造を有するポリマーが得られ、優れた透明
性と光線透過性を有する。An intermediate layer adjacent to the outermost layer is an olefin resin having excellent transparency, having a haze of 10% or less and a light transmittance of 85% or more, and particularly having an ethylene content of 1 to 8% by weight. Ethylene-propylene random copolymer, ionomer, ethylene-cyclic olefin random copolymer, and syndiotactic polypropylene can be suitably used. The ethylene-cyclic olefin random copolymer preferably has a cyclic olefin component of 10 to 60 mol%. Syndiotactic polypropylene is obtained by polymerizing using a metallocene catalyst to obtain a polymer having a stereoregular structure, and has excellent transparency and light transmittance.
【００２５】基材層に使用するプロピレン系樹脂とし
て、エチレン含有量が１〜８重量％の範囲で、メルトイ
ンデックスが１〜５ｇ／１０分の範囲のエチレン−プロ
ピレンランダム共重合体またはエチレン−プロピレンブ
ロック共重合体、ホモポリプロピレンが使用される。As the propylene resin used for the base material layer, an ethylene-propylene random copolymer or ethylene-propylene having an ethylene content of 1 to 8% by weight and a melt index of 1 to 5 g / 10 min. Block copolymers and homopolypropylenes are used.
【００２６】本発明の多層容器は、前記プロピレン系樹
脂とエチレン系樹脂との樹脂組成物（ブレンド物）層
（Ａ）、優れた透明性を有するオレフィン系樹脂層
（Ｂ）、及びプロピレン系樹脂層（Ｃ）を含む多層構造
をとることができる。さらに、エチレン−ビニルアルコ
ール共重合体やキシリレン基含有のポリアミド（ＭＸＤ
ナイロン）等のガスバリヤー性樹脂層（Ｄ）、スクラッ
プ（再生）樹脂層（Ｅ）、酸変性オレフィン系樹脂層
（Ｆ）、環状オレフィン重合体または共重合体（Ｇ）、
熱可塑性樹脂層（Ｈ）等を設けることもできる。その多
層構造の一例として、 等を挙げることができる。The multilayer container of the present invention comprises a resin composition (blend) layer (A) of the propylene resin and the ethylene resin, an olefin resin layer (B) having excellent transparency, and a propylene resin. A multilayer structure including the layer (C) can be obtained. Further, ethylene-vinyl alcohol copolymers and polyamides containing xylylene groups (MXD
Nylon) or other gas barrier resin layer (D), scrap (regenerated) resin layer (E), acid-modified olefin resin layer (F), cyclic olefin polymer or copolymer (G),
A thermoplastic resin layer (H) may be provided. As an example of the multilayer structure, And the like.
【００２７】本発明の容器胴部の断面構造の一例とし
て、図２及び図３に３層構造及び４層構造を示す。図２
は、エチレン−プロピレンブロック共重合体と高密度ポ
リエチレンとの樹脂組成物からなる最外層６と、透明性
の優れたオレフィン系樹脂からなる中間層７と、エチレ
ン−プロピレンランダム共重合体からなる基材層８との
３層構造になっている。この層構造では同種の樹脂であ
るため各層間に接着性樹脂層を介在させる必要はない
が、ポリオレフィン層とエチレン−ビニルアルコール共
重合体、ポリアミド等の異種材料層とを積層する場合に
は、各層間に無水マレイン酸等で変性された変性オレフ
ィン系樹脂等の接着性樹脂層を介在させるのが好まし
い。FIGS. 2 and 3 show a three-layer structure and a four-layer structure as examples of the cross-sectional structure of the container body of the present invention. FIG.
Is an outermost layer 6 made of a resin composition of an ethylene-propylene block copolymer and a high-density polyethylene, an intermediate layer 7 made of an olefin resin having excellent transparency, and a base made of an ethylene-propylene random copolymer. It has a three-layer structure with the material layer 8. In this layer structure, it is not necessary to interpose an adhesive resin layer between each layer because it is the same kind of resin, but when a polyolefin layer and an ethylene-vinyl alcohol copolymer, a different material layer such as polyamide are laminated, It is preferable to interpose an adhesive resin layer such as a modified olefin resin modified with maleic anhydride or the like between the layers.
【００２８】また、図３は、エチレン−プロピレンブロ
ック共重合体と高密度ポリエチレンとの樹脂組成物から
なる最外層６’と、透明性の優れたオレフィン系樹脂か
らなる中間層７’と、バージンのエチレン−プロピレン
ランダム共重合体にスクラップ樹脂を配合したブレンド
物からなる基材層８’と、透明性のバージンの熱可塑性
樹脂からなる最内層９との４層構造になっている。この
層構造では各層間に接着性樹脂層を介在させていない
が、層間接着強度が要求される場合には無水マレイン酸
等で変性れた変性オレフィン系樹脂等の接着性樹脂層を
介在させることができる。FIG. 3 shows an outermost layer 6 'made of a resin composition of an ethylene-propylene block copolymer and a high-density polyethylene, an intermediate layer 7' made of an olefin resin having excellent transparency, and a virgin resin. Has a four-layer structure of a base material layer 8 'made of a blend of a scrap resin mixed with an ethylene-propylene random copolymer and an innermost layer 9 made of a transparent virgin thermoplastic resin. In this layer structure, an adhesive resin layer is not interposed between each layer, but if interlayer adhesion strength is required, an adhesive resin layer such as a modified olefin resin modified with maleic anhydride or the like should be interposed. Can be.
【００２９】最外層と基材層の厚み比は１：１０〜１：
２５の範囲が好ましく、特に１：１２〜１：２０の範囲
が好適である。また、最外層と中間層の厚み比は１：１
〜１：７が好ましく、特に１：１〜１：５が好適であ
る。基材層の厚みは容器自体に要求される強度によって
決定される。The thickness ratio between the outermost layer and the base material layer is from 1:10 to 1:
A range of 25 is preferred, and a range of 1:12 to 1:20 is particularly preferred. The thickness ratio between the outermost layer and the intermediate layer is 1: 1.
１ ： 1: 7 is preferred, and 1: 1１〜1: 5 is particularly preferred. The thickness of the substrate layer is determined by the strength required for the container itself.
【００３０】図２に示す３層構造の容器は、第１押出機
に基材層用プロピレン系樹脂、第２押出機に最外層用樹
脂組成物、第３押出機に中間層用透明性プロピレン系樹
脂を供給・溶融混練して多層ダイを経由して溶融パリソ
ンを押し出し、この多層パリソンを金型内でブローエア
を吹き込んで溶融ブロー成形して得られる。さらに、４
層構造、５層構造等の如く層の数を増やしても同様に成
形することが出来る。この場合、追加の押出機が必要に
なることはいうまでまない。The container having a three-layer structure shown in FIG. 2 comprises a propylene-based resin for a base layer in a first extruder, a resin composition for an outermost layer in a second extruder, and a transparent propylene resin for an intermediate layer in a third extruder. A molten parison is extruded through a multilayer die by supplying and melting and kneading a system resin, and the multilayer parison is obtained by blowing blow air in a mold to perform melt blow molding. In addition, 4
Even when the number of layers is increased, such as a layered structure or a five-layered structure, molding can be similarly performed. In this case, it goes without saying that an additional extruder is required.
【００３１】[0031]
【実施例１】基材層を形成する樹脂として、ＭＩが３ｇ
／１０分でエチレン含有量が４重量％のエチレン−プロ
ピレンブロック共重合体を第１押出機に供給し、最外層
を形成する樹脂としてメルトインデックス（ＭＩ）が２
ｇ／１０分でエチレン含有量が８重量％のエチレン−プ
ロピレンブロック共重合体８０重量％と、密度が０．９
６０ｇ／cm3 の高密度ポリエチレン２０重量％との樹脂
組成物を第２押出機に供給し、中間層を形成する樹脂と
してヘイズが８％、光線透過率が９０％、ＭＩが６ｇ／
１０分、エチレン含有量が３重量％のエチレン−プロピ
レンランダム共重合体を第３押出機に供給して３種３層
の多層パリソンを溶融押出成形した。この多層パリソン
をブロー金型内で溶融ブロー成形し、胴部の厚みが最外
層で７０μｍ、中間層で３５０μｍ、基材層で１０００
μｍであり、内容積が３５０ｍｌの多層ボトルを得た。
このボトルは深みのあるスリガラス状の外観を呈し、高
級感を有するオレフィン樹脂系容器であった。Example 1 As a resin for forming a base material layer, MI was 3 g.
/ 10 minutes, an ethylene-propylene block copolymer having an ethylene content of 4% by weight was supplied to the first extruder, and the resin forming the outermost layer had a melt index (MI) of 2
g / 10 minutes, 80% by weight of an ethylene-propylene block copolymer having an ethylene content of 8% by weight, and a density of 0.9%.
A resin composition containing 60 g / cm 3 of high-density polyethylene and 20% by weight is supplied to a second extruder, and as a resin for forming an intermediate layer, haze is 8%, light transmittance is 90%, and MI is 6 g / m.
For 10 minutes, an ethylene-propylene random copolymer having an ethylene content of 3% by weight was supplied to a third extruder to melt-extrude a multilayer parison having three and three layers. This multilayer parison is melt blow molded in a blow mold, and the thickness of the body is 70 μm in the outermost layer, 350 μm in the intermediate layer, and 1000 μm in the base layer.
A multilayer bottle having a size of μm and an internal volume of 350 ml was obtained.
This bottle was a high-grade olefin resin container having a deep ground glass appearance.
【００３２】[0032]
【実施例２】基材層としてＭＩが３ｇ／１０分でエチレ
ン含有量が４重量％のエチレン−プロピレンランダム共
重合体６０重量％とスクラップ樹脂４０重量％との樹脂
組成物を第１押出機に供給し、最外層として実施例１で
用いた樹脂組成物を第２押出機に供給し、中間層及び最
内層としてとしてＭＩが３ｇ／１０分でエチレン含有量
が４重量％のエチレン−プロピレンランダム共重合体を
第３押出機に供給して３種４層の多層パリソンを押出成
形した。この多層パリソンをブロー金型内で溶融ブロー
成形し、胴部の厚みが最外層で７０μｍ、中間層で２５
０μｍ、基材層で１０００μｍ、最内層で１００μｍで
あり、内容積が３５０ｍｌの多層ボトルを得た。このボ
トルは深みのあるスリガラス状の外観を呈し、高級感を
有するオレフィン樹脂系容器であった。Example 2 A resin composition of 60% by weight of an ethylene-propylene random copolymer having an MI of 3 g / 10 minutes and an ethylene content of 4% by weight and a scrap resin of 40% by weight was used as a base material layer in a first extruder. And the resin composition used in Example 1 as the outermost layer is supplied to the second extruder. As the intermediate layer and the innermost layer, ethylene-propylene having an MI of 3 g / 10 minutes and an ethylene content of 4% by weight is used. The random copolymer was supplied to a third extruder to extrude a multilayer parison of three types and four layers. This multilayer parison is melt blow molded in a blow mold, and the thickness of the body is 70 μm in the outermost layer and 25 μm in the middle layer.
A multilayer bottle having 0 μm, 1000 μm in the base layer, and 100 μm in the innermost layer, and having an inner volume of 350 ml was obtained. This bottle was a high-grade olefin resin container having a deep ground glass appearance.
【００３３】[0033]
【実施例３】基材層としてＭＩが３ｇ／１０分でエチレ
ン含有量が４重量％のエチレン−プロピレンランダム共
重合体を第１押出機に供給し、最外層としてメルトイン
デックス（ＭＩ）が２ｇ／１０分でエチレン含有量が８
重量％のエチレン−プロピレンブロック共重合体８０重
量％と、密度が０．９６０ｇ／cm3 の高密度ポリエチレ
ン２０重量％との樹脂組成物を第２押出機に供給し、中
間層としてヘイズが３％、光線透過率が９２％、ＭＩが
１０ｇ／１０分の環状オレフィン成分が３０モル％のエ
チレン−環状オレフィンランダム共重合体を第２押出機
に供給して３種３層の多層パリソンを押出成形した。こ
の多層パリソンをブロー金型内で溶融ブロー成形し、胴
部の厚みが最外層で７０μｍ、中間層で３５０μｍ、基
材層で１０００μｍであり、内容積が３５０ｍｌの３層
ボトルを得た。このボトルは深みのあるスリガラス状の
外観を呈し、高級感を有するオレフィン樹脂系容器であ
った。Example 3 An ethylene-propylene random copolymer having an MI of 3 g / 10 min and an ethylene content of 4% by weight was supplied to a first extruder as a base material layer, and a melt index (MI) of 2 g was provided as an outermost layer. Ethylene content of 8/10 min
A resin composition of 80% by weight of an ethylene-propylene block copolymer of 80% by weight and 20% by weight of a high-density polyethylene having a density of 0.960 g / cm 3 was supplied to a second extruder, and the intermediate layer had a haze of 3%. %, A light transmittance of 92%, and an MI of 10 g / 10 min, and a cyclic olefin component of 30 mol% of an ethylene-cyclic olefin random copolymer supplied to the second extruder to extrude a multilayer parison having three and three layers. Molded. The multilayer parison was melt blow molded in a blow mold to obtain a three-layer bottle having a body thickness of 70 μm for the outermost layer, 350 μm for the intermediate layer, and 1000 μm for the base material layer, and an inner volume of 350 ml. This bottle was a high-grade olefin resin container having a deep ground glass appearance.
【００３４】[0034]
【比較例１】実施例１において、中間層の透明樹脂層を
設けない２種２層のパリソンを溶融ブロー成形して２層
ボトルを得た。このボトルはマット状外観を呈するが、
本願発明に比べて深みのあるスリガラス状外観に欠けて
いた。COMPARATIVE EXAMPLE 1 In Example 1, two types of two-layer parisons without the intermediate transparent resin layer were melt blow-molded to obtain two-layer bottles. This bottle has a matte appearance,
It lacked a ground glass-like appearance that was deeper than the present invention.
【００３５】[0035]
【発明の効果】本発明によれば、最外層をメルトインデ
ックスが０．８〜１０ｇ／１０分のプロピレン系樹脂と
密度が０．９２５〜０．９６５ｇ／cm3 のエチレン系樹
脂とを９０：１０〜５０：５０の重量比で配合した樹脂
組成物、該最外層に隣接する中間層をヘイズが１０％以
下で、光線透過率が８５％以上の優れた透明性を有する
オレフィン系樹脂と、基材層をプロピレン系樹脂とし
た、少なくとも３層構造とすることによって深みのある
透明感を有するスリガラス状外観を呈し、かつ高級感の
ある外観を呈し、成形加工性も優れたプラスチック容器
が提供される。According to the present invention, the outermost layer is composed of a propylene resin having a melt index of 0.8 to 10 g / 10 min and an ethylene resin having a density of 0.925 to 0.965 g / cm 3 : A resin composition blended in a weight ratio of 10 to 50:50, an intermediate layer adjacent to the outermost layer having an excellent transparency having a haze of 10% or less and a light transmittance of 85% or more; By providing at least a three-layer structure using a propylene-based resin as a base material layer, a plastic container having a ground glass-like appearance having a deep and transparent feeling, a high-grade appearance, and excellent moldability is provided. Is done.
【図１】本発明の容器の縦断面図である。FIG. 1 is a longitudinal sectional view of a container of the present invention.
【図２】図１におけるＡ−Ａ断面を示す３層構造の断面
図である。FIG. 2 is a sectional view of a three-layer structure showing an AA section in FIG.
【図３】図１におけるＡ−Ａ断面を示す４層構造の断面
図である。FIG. 3 is a sectional view of a four-layer structure showing an AA section in FIG. 1;
１ 容器 ２ 口頚部 ３ 肩部 ４ 胴部 ５ 底部 ６、６’ 外層 ７、７’ 隣接層 ８、８’ 内層 ９ 最内層 Reference Signs List 1 container 2 mouth and neck 3 shoulder 4 trunk 5 bottom 6, 6 'outer layer 7, 7' adjacent layer 8, 8 'inner layer 9 innermost layer
Claims (13)
１０分のプロピレン系樹脂と密度が０．９２５〜０．９
６５ｇ／cm3 のエチレン系樹脂とを９０：１０〜５０：
５０の重量比でブレンドしてなる樹脂組成物からなる最
外層と、ヘイズが１０％以下で、光線透過率が８５％以
上の優れた透明性を有するオレフィン系樹脂からなる中
間層と、プロピレン系樹脂からなる基材層とを備えてい
ることを特徴とするスリガラス状外観を有する多層容
器。1. A melt index of 0.8 to 10 g /
Propylene resin with a density of 0.925 to 0.9 for 10 minutes
90:10 to 50:65 g / cm 3 of an ethylene resin.
An outermost layer made of a resin composition blended at a weight ratio of 50, an intermediate layer made of an olefin resin having excellent haze of 10% or less and a light transmittance of 85% or more, and a propylene-based A multilayer container having a ground glass-like appearance, comprising a base layer made of a resin.
１０分のプロピレン系樹脂と密度が０．９２５〜０．９
６５ｇ／cm3 のエチレン系樹脂とを９０：１０〜５０：
５０の重量比でブレンドしてなる樹脂組成物からなる最
外層と、ヘイズが１０％以下で、光線透過率が８５％以
上の優れた透明性を有するオレフィン系樹脂からなる中
間層と、プロピレン系樹脂とスクラップ樹脂との樹脂組
成物からなる基材層とを備えていることを特徴とするス
リガラス状外観を有する多層容器。2. A melt index of 0.8 to 10 g /
Propylene resin with a density of 0.925 to 0.9 for 10 minutes
90:10 to 50:65 g / cm 3 of an ethylene resin.
An outermost layer made of a resin composition blended at a weight ratio of 50, an intermediate layer made of an olefin resin having excellent haze of 10% or less and a light transmittance of 85% or more, and a propylene-based A multilayer container having a ground glass-like appearance, comprising a base layer made of a resin composition of a resin and a scrap resin.
１０分のプロピレン系樹脂と密度が０．９２５〜０．９
６５ｇ／cm3 のエチレン系樹脂とを９０：１０〜５０：
５０の重量比でブレンドしてなる樹脂組成物からなる最
外層と、ヘイズが１０％以下で、光線透過率が８５％以
上の優れた透明性を有するオレフィン系樹脂からなる中
間層と、プロピレン系樹脂とスクラップ樹脂との樹脂組
成物からなる基材層と、熱可塑性樹脂からなる最内層と
を備えていることを特徴とするスリガラス状外観を有す
る多層容器。3. A melt index of 0.8 to 10 g /
Propylene resin with a density of 0.925 to 0.9 for 10 minutes
90:10 to 50:65 g / cm 3 of an ethylene resin.
An outermost layer made of a resin composition blended at a weight ratio of 50, an intermediate layer made of an olefin resin having excellent haze of 10% or less and a light transmittance of 85% or more, and a propylene-based A multilayer container having a ground glass-like appearance, comprising: a base layer made of a resin composition of a resin and a scrap resin; and an innermost layer made of a thermoplastic resin.
１０分のプロピレン系樹脂がエチレン含有量が３〜１０
重量％のエチレン−プロピレンブロック共重合体または
エチレン−プロピレンランダム共重合体である請求項１
ないし３に記載されたスリガラス状外観を呈する多層容
器。4. A melt index of 0.8 to 10 g /
The propylene resin for 10 minutes has an ethylene content of 3 to 10
2. An ethylene-propylene block copolymer or an ethylene-propylene random copolymer in an amount of 1% by weight.
4. The multilayer container having a ground glass-like appearance described in any one of items 3 to 3.
のエチレン系樹脂が高密度ポリエチレン、中密度ポリエ
チレンまたは線状低密度ポリエチレンから選ばれたポリ
エチレンである請求項１ないし３に記載されたスリガラ
ス状外観を呈する多層容器。5. Density of 0.925 to 0.965 g / cm 3
4. The multilayered container having a ground glass-like appearance according to claim 1, wherein the ethylene-based resin is a polyethylene selected from high-density polyethylene, medium-density polyethylene and linear low-density polyethylene.
％以上の透明性を有するオレフィン系樹脂がメタロセン
触媒を用いて重合されたポリプロピレン、低密度ポリエ
チレン、線状低密度ポリエチレンから選ばれた少なくと
も１種の樹脂である請求項１ないし３に記載されたスリ
ガラス状外観を呈する多層容器。6. A haze of 10% or less and a light transmittance of 85.
The olefin-based resin having a transparency of at least 1% is at least one resin selected from polypropylene, low-density polyethylene, and linear low-density polyethylene polymerized by using a metallocene catalyst. A multi-layer container with a ground glass appearance.
％以上の透明性を有するオレフィン系樹脂がアイオノマ
ー、エチレン−プロピレンランダム共重合体、環状オレ
フィン系重合体または共重合体、シンジオタクティック
ポリプロピレンから選ばれた樹脂である請求項１ないし
３に記載されたスリガラス状外観を呈する多層容器。7. A haze of 10% or less and a light transmittance of 85.
The olefin resin having a transparency of not less than% by weight is a resin selected from an ionomer, an ethylene-propylene random copolymer, a cyclic olefin polymer or a copolymer, and a syndiotactic polypropylene. A multi-layer container with a ground glass appearance.
ピレン系樹脂である請求項３に記載されたスリガラス状
外観を呈する多層容器。8. The multilayered container having a ground glass-like appearance according to claim 3, wherein the innermost thermoplastic resin is a virgin propylene-based resin.
以下で光線透過率が８５％以上の優れた透明性を有する
ポリオレフィン系樹脂である請求項３に記載されたスリ
ガラス状外観を呈する多層容器。9. The thermoplastic resin of the innermost layer has a haze of 10%.
The multilayered container having a ground glass-like appearance according to claim 3, which is a polyolefin-based resin having an excellent light transmittance of 85% or more.
ロピレンランダム共重合体、エチレン−プロピレンブロ
ック共重合体、エチレン−ビニルアルコール共重合体、
ポリアミド樹脂から選ばれた樹脂である請求項３に記載
されたスリガラス状外観を呈する多層容器。10. The thermoplastic resin of the innermost layer is an ethylene-propylene random copolymer, an ethylene-propylene block copolymer, an ethylene-vinyl alcohol copolymer,
The multilayer container having a ground glass-like appearance according to claim 3, which is a resin selected from polyamide resins.
ニルアルコール共重合体またはキシリレン基含有ポリア
ミドを主体とする樹脂からなるガスバリヤー性樹脂層を
介在させてなる請求項１ないし１０に記載されたスリガ
ラス状外観を呈する多層容器。11. A gas barrier resin layer comprising a resin mainly composed of an ethylene-vinyl alcohol copolymer or a xylylene group-containing polyamide between the outermost layer and the base material layer. A multilayer container exhibiting the described ground-glass appearance.
性樹脂層を介在させてなる請求項１ないし１１に記載さ
れたスリガラス状外観を呈する多層容器。12. The multi-layer container having a ground glass appearance according to claim 1, wherein a moisture barrier resin layer is interposed between the outermost layer and the base material layer.
ヤー性樹脂層に隣接して酸変性オレフィン樹脂からなる
接着層を介在させてなる請求項１ないし１２に記載され
たスリガラス状外観を呈する多層容器。13. A multi-layer container having a ground glass appearance according to claim 1, wherein an adhesive layer made of an acid-modified olefin resin is interposed adjacent to the gas barrier resin layer or the moisture barrier resin layer.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10835897A JPH10286896A (en) | 1997-04-11 | 1997-04-11 | Multilayer vessel with frosted glasslike outward appearance |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10835897A JPH10286896A (en) | 1997-04-11 | 1997-04-11 | Multilayer vessel with frosted glasslike outward appearance |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10286896A true JPH10286896A (en) | 1998-10-27 |
Family
ID=14482713
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10835897A Pending JPH10286896A (en) | 1997-04-11 | 1997-04-11 | Multilayer vessel with frosted glasslike outward appearance |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10286896A (en) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000142662A (en) * | 1998-10-30 | 2000-05-23 | Hanshin Kasei Kogyo Kk | Multi layer thin wall container |
| WO2000048913A1 (en) * | 1999-02-18 | 2000-08-24 | Hanshin Kasei Co., Ltd. | Multilayer thin wall container |
| JP2010194781A (en) * | 2009-02-24 | 2010-09-09 | Okamoto Ind Inc | Easy peel film |
-
1997
- 1997-04-11 JP JP10835897A patent/JPH10286896A/en active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000142662A (en) * | 1998-10-30 | 2000-05-23 | Hanshin Kasei Kogyo Kk | Multi layer thin wall container |
| WO2000048913A1 (en) * | 1999-02-18 | 2000-08-24 | Hanshin Kasei Co., Ltd. | Multilayer thin wall container |
| JP2010194781A (en) * | 2009-02-24 | 2010-09-09 | Okamoto Ind Inc | Easy peel film |
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