JPH10245026A - Direct blow bottle - Google Patents
Direct blow bottleInfo
- Publication number
- JPH10245026A JPH10245026A JP4871997A JP4871997A JPH10245026A JP H10245026 A JPH10245026 A JP H10245026A JP 4871997 A JP4871997 A JP 4871997A JP 4871997 A JP4871997 A JP 4871997A JP H10245026 A JPH10245026 A JP H10245026A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- layer
- aliphatic polyketone
- bottle
- direct blow
- core layer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
- 239000010410 layer Substances 0.000 claims abstract description 83
- 229920001470 polyketone Polymers 0.000 claims abstract description 60
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims abstract description 59
- 239000012792 core layer Substances 0.000 claims abstract description 40
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 17
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 15
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 claims description 20
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 claims description 12
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 9
- 229920005672 polyolefin resin Polymers 0.000 claims description 8
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 4
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 claims description 3
- 229920005989 resin Polymers 0.000 abstract description 27
- 239000011347 resin Substances 0.000 abstract description 27
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 abstract description 15
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 abstract description 12
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 11
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 abstract description 11
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 abstract description 11
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 abstract description 6
- 238000000465 moulding Methods 0.000 abstract description 6
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 5
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 abstract description 4
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 abstract description 3
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 abstract 1
- 239000004840 adhesive resin Substances 0.000 description 15
- 229920006223 adhesive resin Polymers 0.000 description 15
- 229920000219 Ethylene vinyl alcohol Polymers 0.000 description 14
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 14
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 14
- 239000004715 ethylene vinyl alcohol Substances 0.000 description 13
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 11
- -1 polypropylene Polymers 0.000 description 11
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 10
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 8
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 8
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 7
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 7
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 7
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000000071 blow moulding Methods 0.000 description 6
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 5
- 229920001684 low density polyethylene Polymers 0.000 description 5
- 239000004702 low-density polyethylene Substances 0.000 description 5
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N cyclopentadiene Chemical compound C1C=CC=C1 ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 4
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 4
- HVLLSGMXQDNUAL-UHFFFAOYSA-N triphenyl phosphite Chemical compound C=1C=CC=CC=1OP(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 HVLLSGMXQDNUAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N butene Natural products CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 3
- 235000008960 ketchup Nutrition 0.000 description 3
- 235000010746 mayonnaise Nutrition 0.000 description 3
- 239000008268 mayonnaise Substances 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 239000012968 metallocene catalyst Substances 0.000 description 3
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 3
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 3
- 229920013687 Carilon Polymers 0.000 description 2
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 2
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 2
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 2
- 230000002950 deficient Effects 0.000 description 2
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 2
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 2
- 238000010298 pulverizing process Methods 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 2
- GGCZERPQGJTIQP-UHFFFAOYSA-N sodium;9,10-dioxoanthracene-2-sulfonic acid Chemical compound [Na+].C1=CC=C2C(=O)C3=CC(S(=O)(=O)O)=CC=C3C(=O)C2=C1 GGCZERPQGJTIQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 2
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- OWYWGLHRNBIFJP-UHFFFAOYSA-N Ipazine Chemical compound CCN(CC)C1=NC(Cl)=NC(NC(C)C)=N1 OWYWGLHRNBIFJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920010126 Linear Low Density Polyethylene (LLDPE) Polymers 0.000 description 1
- 229920010346 Very Low Density Polyethylene (VLDPE) Polymers 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 244000245420 ail Species 0.000 description 1
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 1
- 235000004611 garlic Nutrition 0.000 description 1
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- 239000002648 laminated material Substances 0.000 description 1
- 229920000092 linear low density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004707 linear low-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- 229920005679 linear ultra low density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 230000013011 mating Effects 0.000 description 1
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- SSDSCDGVMJFTEQ-UHFFFAOYSA-N octadecyl 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)CCC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 SSDSCDGVMJFTEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002941 palladium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N phosphite(3-) Chemical class [O-]P([O-])[O-] AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000006479 redox reaction Methods 0.000 description 1
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000012815 thermoplastic material Substances 0.000 description 1
- QGHREAKMXXNCOA-UHFFFAOYSA-N thiophanate-methyl Chemical compound COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC QGHREAKMXXNCOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930195735 unsaturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
Landscapes
- Laminated Bodies (AREA)
- Blow-Moulding Or Thermoforming Of Plastics Or The Like (AREA)
- Containers Having Bodies Formed In One Piece (AREA)
Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は複数の樹脂が積層さ
れた多層積層体をブロー成形して成るダイレクトブロー
ボトルに係り、加工性がよく、且つ良好な酸素ガスバリ
ヤー性と低温落体強度を有するダイレクトブローボトル
に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a direct blow bottle formed by blow molding a multilayer laminate in which a plurality of resins are laminated, and has good workability, good oxygen gas barrier properties and low temperature drop strength. Related to direct blow bottles.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来、ケチャップやマヨネーズなどの食
品充填用の容器として、酸素ガスバリヤー性樹脂を芯層
とした多層積層体から成るブローボトルが使用されてい
る。このブローボトルの材料として、例えば特開昭６１
−２３３５３７号公報には、エチレン−ビニルアルコー
ル共重合体（ＥＶＯＨ）などの酸素ガスバリヤー性樹脂
を芯層とし、この芯層の表裏両側に、接着性樹脂層を介
して、ポリプロピレン（ＰＰ）が積層接着された多層積
層体を使用することが示されている。また、特開昭６３
−２３７９２４号公報には、ＰＰとＥＶＯＨから成る多
層構造のブローボトルを製造する際に生じるパリソンや
ボトルの成形不良品などのスクラップを回収し、このス
クラップから再生層（リグラインド層）を形成し、この
再生層を利用してボトルを形成することが開示されてい
る。2. Description of the Related Art Conventionally, as a container for filling food such as ketchup or mayonnaise, a blow bottle composed of a multilayer laminate having an oxygen gas barrier resin as a core layer has been used. As a material for this blow bottle, for example,
Japanese Patent No. 233537 discloses that an oxygen gas barrier resin such as an ethylene-vinyl alcohol copolymer (EVOH) is used as a core layer, and polypropylene (PP) is formed on both sides of the core layer via an adhesive resin layer. It has been shown to use a multi-layer laminate which is laminated. Also, JP-A-63
Japanese Unexamined Patent Publication (Kokai) No. 237924 discloses that a scrap such as a parison or a defective bottle is produced when a blow bottle having a multilayer structure composed of PP and EVOH is manufactured, and a recycled layer (regrind layer) is formed from the scrap. It is disclosed that a bottle is formed using this regenerated layer.
【０００３】ブローボトルの製造工程では、多層積層体
が加熱溶融されて、溶融押出し機のノズル等から押出さ
れて、チューブ状のパリソンとされ、このパリソンが金
型のキャビティ（空間）内に入れられる。金型に入れら
れたパリソンの内部に冷却されたエアーを吹き込み、パ
リソン内部を膨らませると、多層樹脂材料が金型の内壁
に密着し、金型の内壁の形に沿った形状の中空ボトルが
成形される。その後、この中空ボトルは金型内で冷却さ
れ、金型から冷却されたボトルが取り出される。In a blow bottle manufacturing process, a multilayer laminate is heated and melted, extruded from a nozzle or the like of a melt extruder to form a tubular parison, and the parison is put into a cavity (space) of a mold. Can be When the cooled air is blown into the parison placed in the mold and the parison is inflated, the multilayer resin material adheres to the inner wall of the mold, and a hollow bottle shaped according to the shape of the inner wall of the mold is formed. Molded. Thereafter, the hollow bottle is cooled in a mold, and the cooled bottle is removed from the mold.
【０００４】[0004]
【発明が解決しようとする課題】このブローボトルの材
料である多層積層体において、芯層として使用されてい
るＥＶＯＨは、酸素ガスバリヤー性に優れているため、
ボトル内に充填されているケチャップやマヨネーズなど
の食品の酸化を防止でき、また保香性が良く、内容物の
香りを長期間保つことができる。しかし、ＥＶＯＨは熱
安定性が必ずしも良好ではなく、ブローボトル成形時に
おいて、前記多層積層体を加熱溶融して押出す時に、ゲ
ルが発生しやすい。また、前記ＥＶＯＨおよびＰＰ等の
スクラップから再生された再生層を押出す時にも、ゲル
が発生しやすい。このため、溶融した樹脂を押出してチ
ューブ状のパリソンを形成しにくく、またパリソンから
ボトルをブロー成形するときの加工性も良くない。ま
た、ＥＶＯＨのガラス転移点は高く、ＥＶＯＨ中のエチ
レンの含有率が２０モル％から６０モル％のものでは、
約７５℃から５５℃であり、例えばＥＶＯＨ中のエチレ
ンの含有量が３２モル％のものでは約６０℃である。よ
って、ＥＶＯＨの低温落体強度は弱く、このＥＶＯＨを
含む前記多層積層体から成形されたボトルは、耐衝撃性
などの強度の点で十分なものではなかった。The EVOH used as the core layer in the multilayer laminate, which is the material of the blow bottle, has excellent oxygen gas barrier properties.
Oxidation of food such as ketchup and mayonnaise filled in the bottle can be prevented, the fragrance retention is good, and the scent of the contents can be maintained for a long time. However, EVOH does not always have good thermal stability, and gel is likely to be generated when the multilayer laminate is heated and melted and extruded during blow bottle molding. Also, when extruding a reclaimed layer reclaimed from scraps such as the EVOH and PP, gel is likely to be generated. For this reason, it is difficult to form a tubular parison by extruding the molten resin, and the processability when blow molding a bottle from the parison is also poor. Further, the glass transition point of EVOH is high, and when the content of ethylene in EVOH is from 20 mol% to 60 mol%,
The temperature is about 75 ° C. to 55 ° C., for example, about 60 ° C. when the content of ethylene in EVOH is 32 mol%. Therefore, the low temperature drop strength of EVOH is low, and the bottle molded from the multilayer laminate containing this EVOH is not sufficient in strength such as impact resistance.
【０００５】本発明は上記従来の問題を解決するもので
あり、成形加工しやすく、また酸素ガスバリヤー性およ
び保香性に優れ、且つ耐熱性、低温落体強度などのボト
ル物性に優れたダイレクトブローボトルを提供すること
を目的としている。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention solves the above-mentioned conventional problems, and is directed to a direct blow which is easy to mold, has excellent oxygen gas barrier properties and fragrance retention properties, and has excellent heat resistance and low-temperature drop strength. It is intended to provide bottles.
【０００６】[0006]
【課題を解決するための手段】本発明は、オレフィン系
樹脂から成る内層および外層と、内層と外層の間に介装
される芯層とを含む多層材料から成形されたダイレクト
ブローボトルにおいて、前記芯層が、脂肪族ポリケトン
から成ることを特徴とするものである。According to the present invention, there is provided a direct blow bottle molded from a multilayer material including an inner layer and an outer layer made of an olefin resin, and a core layer interposed between the inner layer and the outer layer. The core layer is made of an aliphatic polyketone.
【０００７】前記芯層は、一酸化炭素とエチレンがほぼ
交互に直鎖状に共重合した脂肪族ポリケトンから成るも
のである。The core layer is made of an aliphatic polyketone in which carbon monoxide and ethylene are copolymerized almost alternately in a linear manner.
【０００８】また、前記芯層は、脂肪族ポリケトン中の
カルボニル基が還元された水添脂肪族ポリケトンから形
成されていてもよい。この場合、水添脂肪族ポリケトン
におけるカルボニル基の水素転化率は、少なくとも５０
％以上であり、または好ましくは７０％以上、さらに好
ましくは９５％程度である。[0008] The core layer may be formed from a hydrogenated aliphatic polyketone in which a carbonyl group in the aliphatic polyketone has been reduced. In this case, the hydrogen conversion of the carbonyl group in the hydrogenated aliphatic polyketone is at least 50%.
% Or more, preferably 70% or more, more preferably about 95%.
【０００９】また、前記芯層と内層の間または芯層と外
層との間の少なくとも一方に、熱可塑性樹脂のスクラッ
プからなるリグラインド層が介装されていてもよい。A regrind layer made of thermoplastic resin scrap may be interposed between at least one of the core layer and the inner layer or between the core layer and the outer layer.
【００１０】脂肪族ポリケトンとは、一般にオレフィン
（ＣnＨ2n）とＣＯとが共重合されたポリマーである。
本発明のダイレクトブローボトルにおいて、芯層に使用
される脂肪族ポリケトンは、一酸化炭素（ＣＯ）とエチ
レン（Ｃ2Ｈ4）がほぼ交互につながった交互直鎖構造
（リニアー構造）の樹脂である。この脂肪族ポリケトン
中のＣＯとＣ2Ｈ4の含有率は一般に１：１である。[0010] The polyketone is typically olefins (C n H 2n) and the CO is a copolymer.
In the direct blow bottle of the present invention, the aliphatic polyketone used for the core layer is a resin having an alternate linear structure (linear structure) in which carbon monoxide (CO) and ethylene (C 2 H 4 ) are almost alternately connected. is there. The content of CO and C 2 H 4 in the aliphatic polyketone is generally 1: 1.
【００１１】脂肪族ポリケトンは、例えば、第８族のパ
ラジューム金属の化合物の触媒を使用することにより、
製造される。この触媒は、メタロセン触媒のシクロペン
タジエンをリン（Ｐ）で置き換えた構造によく似た構造
を有するものである。この方法においては、前記パラジ
ューム金属化合物触媒の溶液の中にガス状のエチレン
と、ガス状の一酸化炭素を吹き込むことにより、共重合
体（脂肪族ポリケトン）を製造できる。このように、脂
肪族ポリケトンは安価なＣＯとＣ2Ｈ4を主原料としてい
るため、安価な材料である。本発明の脂肪族ポリケトン
の製造方法はこの方法に限るものではなく、他の方法を
用いて製造してもよい。The aliphatic polyketone can be prepared, for example, by using a catalyst of a compound of a group 8 palladium metal.
Manufactured. This catalyst has a structure very similar to a metallocene catalyst in which cyclopentadiene is replaced by phosphorus (P). In this method, a copolymer (aliphatic polyketone) can be produced by blowing gaseous ethylene and gaseous carbon monoxide into the solution of the palladium metal compound catalyst. As described above, aliphatic polyketone is an inexpensive material because it uses inexpensive CO and C 2 H 4 as main raw materials. The method for producing the aliphatic polyketone of the present invention is not limited to this method, and may be produced using another method.
【００１２】この脂肪族ポリケトンの加工性をさらに良
くするために、Ｃ2Ｈ4の代わりにマイナー成分としてプ
ロピレンやブテンを共重合させた分子を含む脂肪族ポリ
ケトンを使用することが好ましい。脂肪族ポリケトンの
ホモポリマーの融点は、約２７０℃であるが、プロピレ
ンやブテンを共重合させることにより、融点を１８０℃
から２４０℃に下げることができる。また、脂肪族ポリ
ケトンは、ガラス転移点が低い。In order to further improve the processability of the aliphatic polyketone, it is preferable to use an aliphatic polyketone containing a molecule obtained by copolymerizing propylene or butene as a minor component instead of C 2 H 4 . The melting point of the homopolymer of the aliphatic polyketone is about 270 ° C., but the melting point is 180 ° C. by copolymerizing propylene and butene.
To 240 ° C. In addition, the aliphatic polyketone has a low glass transition point.
【００１３】前記芯層として、脂肪族ポリケトンのカル
ボニル基を還元し、カルボニル基をヒドロキシメチレン
に転化した水添脂肪族ポリケトンを使用してもよい。こ
の水添脂肪族ポリケトンにおいて、カルボニル基の水素
転化率は少なくとも５０％、好ましくは７０％以上、さ
らに好ましくは９５％程度である。As the core layer, a hydrogenated aliphatic polyketone obtained by reducing the carbonyl group of an aliphatic polyketone and converting the carbonyl group to hydroxymethylene may be used. In this hydrogenated aliphatic polyketone, the hydrogen conversion of the carbonyl group is at least 50%, preferably 70% or more, and more preferably about 95%.
【００１４】前記内層および外層は、防湿性、透明性に
優れたオレフィン系樹脂から形成されており、例えば低
密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状超低密度ポリエ
チレン（ＶＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（Ｌ
ＬＤＰＥ）、またはアイソタクチックポリプロピレン
（ＩＰＰ）やシンジオタクチックポリプロピレン（ＳＰ
Ｐ）から形成されている。特に好ましくは、低吸湿性で
熱可塑性で且つ透明性の良いＩＰＰの範疇に入るエチレ
ン−プロピレン共重合体を使用するとよい。内層および
外層はこれらのオレフィン系樹脂のうち同種のもので形
成されていてもよいが、異なる種類のもので形成されて
いてもよい。この内層および外層により、多層積層体の
透明性が増し、また酸素ガスバリヤー性も更に良くな
る。The inner layer and the outer layer are formed of an olefin resin having excellent moisture resistance and transparency. For example, low density polyethylene (LDPE), linear very low density polyethylene (VLDPE), linear low density Polyethylene (L
LDPE) or isotactic polypropylene (IPP) or syndiotactic polypropylene (SP
P). It is particularly preferable to use an ethylene-propylene copolymer falling within the category of IPP having low moisture absorption, thermoplasticity and good transparency. The inner layer and the outer layer may be formed of the same type of these olefin-based resins, or may be formed of different types. The inner layer and the outer layer increase the transparency of the multilayer laminate and further improve the oxygen gas barrier property.
【００１５】また、各層を接着するための接着性樹脂層
は、カルボキシル基を含有する変性オレフィン系重合体
等の公知の接着性樹脂で形成され、例えば無水マレイン
酸変性オレフィン系樹脂などが使用される。接着性樹脂
層は１種の樹脂のみから形成してもよいが、２種以上の
樹脂を混合したものから形成してもよい。The adhesive resin layer for adhering each layer is formed of a known adhesive resin such as a modified olefin polymer containing a carboxyl group. For example, a maleic anhydride-modified olefin resin or the like is used. You. The adhesive resin layer may be formed from only one type of resin, or may be formed from a mixture of two or more types of resins.
【００１６】また、少なくとも内層と芯層との間または
外層と芯層との間に、ボトル製造工程で発生するスクラ
ップからなるリグラインド層を介装させるとよい。この
リグラインド層は、熱可塑性樹脂から成形品を製造する
工程において生じたスクラップを破砕または粉砕した再
生材料から形成されている。前記リグラインド層を、内
層と芯層の間および芯層と外層の間の双方に設けてもよ
い。A regrind layer made of scrap generated in the bottle manufacturing process may be interposed at least between the inner layer and the core layer or between the outer layer and the core layer. The regrind layer is formed from a recycled material obtained by crushing or pulverizing scrap generated in a process of manufacturing a molded article from a thermoplastic resin. The regrind layer may be provided both between the inner layer and the core layer and between the core layer and the outer layer.
【００１７】この多層積層体からダイレクトブロー成形
方法により、未延伸のダイレクトブローボトルが形成さ
れる。An unstretched direct blow bottle is formed from the multilayer laminate by a direct blow molding method.
【００１８】また、芯層の脂肪族ポリケトンは、酸素ガ
スバリヤー性、および保香性が良い。さらに、内外層の
オレフィン系樹脂は防湿性に優れている。このため、ボ
トルの内容物の酸化等による品質の劣化を防止でき、保
存性の優れたものとなる。The aliphatic polyketone in the core layer has good oxygen gas barrier properties and good fragrance retention properties. Furthermore, the olefin-based resin in the inner and outer layers has excellent moisture-proof properties. For this reason, deterioration of quality due to oxidation of the contents of the bottle can be prevented, and the storage stability is excellent.
【００１９】また、ダイレクトブロー成形方法は比較的
簡単な設備で行える。The direct blow molding method can be performed with relatively simple equipment.
【００２０】[0020]
【発明の実施の形態】以下本発明の実施の形態を図面を
参照しながら説明する。図１は、本発明のダイレクトブ
ローボトルを示すものであり、図１（Ａ）が側面図、図
１（Ｂ）が正面図である。図１に示すダイレクトブロー
ボトル１の内部は中空状態となっており、この中にケチ
ャップやマヨネーズなどの食品が充填される。このダイ
レクトブローボトル１は、内容物を排出するための開口
部１ａと、開口部１ａの下に形成されたねじ部１ｂと、
胴部１ｃと、底部１ｄから成る。図１（Ａ）において、
中心線Ｏ１は後述するダイレクトブローボトル成形過程
において、２つの金型１１，１１の合わせ面となる。こ
のダイレクトブローボトル１は、脂肪族ポリケトンから
成る芯層と、オレフィン系樹脂から成る内層および外層
とを含む多層積層体材料から成形される。Embodiments of the present invention will be described below with reference to the drawings. FIG. 1 shows a direct blow bottle of the present invention. FIG. 1 (A) is a side view, and FIG. 1 (B) is a front view. The interior of the direct blow bottle 1 shown in FIG. 1 is hollow, and foods such as ketchup and mayonnaise are filled therein. The direct blow bottle 1 has an opening 1a for discharging the contents, a screw portion 1b formed below the opening 1a,
It consists of a body 1c and a bottom 1d. In FIG. 1A,
The center line O1 becomes a mating surface of the two dies 11, 11 in a direct blow bottle molding process described later. The direct blow bottle 1 is molded from a multilayer laminate material including a core layer made of an aliphatic polyketone, and an inner layer and an outer layer made of an olefin-based resin.
【００２１】図２は、このダイレクトブローボトルの材
料となる多層積層体の断面図である。以下、図の上方が
ボトルの内側で、下方が外側に向くものとして説明す
る。図２に示す多層積層体３では、ダイレクトブローボ
トル１の内側からポリオレフィン系樹脂から成る内層
４、接着性樹脂層５、脂肪族ポリケトンから成る芯層
６、接着性樹脂層７、オレフィン系樹脂から成る外層８
が順に積層接着されている。FIG. 2 is a cross-sectional view of a multilayer laminate used as a material of the direct blow bottle. Hereinafter, the description will be made assuming that the upper part of the drawing faces the inside of the bottle and the lower part faces the outside. In the multilayer laminate 3 shown in FIG. 2, an inner layer 4 made of a polyolefin resin, an adhesive resin layer 5, a core layer 6 made of an aliphatic polyketone, an adhesive resin layer 7, and an olefin resin Outer layer 8
Are sequentially laminated and bonded.
【００２２】本発明の芯層６に使用する脂肪族ポリケト
ンは、一酸化炭素（ＣＯ）とエチレン（Ｃ2Ｈ4）との共
重合体であり、ＣＯとＣ2Ｈ4が交互につながった交互直
鎖（リニアー）構造の樹脂である。この脂肪族ポリケト
ンは、樹脂自体が半結晶性（ｓｅｍｉ−ｃｒｉｓｔａ
ｌ）である。以下の化１に本発明に使用される脂肪族ポ
リケトンの化学式を例示す。The aliphatic polyketone used for the core layer 6 of the present invention is a copolymer of carbon monoxide (CO) and ethylene (C 2 H 4 ), wherein CO and C 2 H 4 are alternately connected. It is a resin with an alternating linear structure. In this aliphatic polyketone, the resin itself is semi-crystalline (semi-crystal).
l). The following formula 1 shows an example of the chemical formula of the aliphatic polyketone used in the present invention.
【００２３】[0023]
【化１】 Embedded image
【００２４】この脂肪族ポリケトン中に、ＣＯとＣ2Ｈ4
は、一般に１：１の割合で含まれている。または、将来
の可能性として、（（ＣＨ2ＣＨ2）m−ＣＯ）nという構
造の脂肪族ポリケトンを使用することが考えられる。Ｃ
ＯとＣ2Ｈ4の共重合方法として既知のものでは、例えば
銀塩と過酸化物を触媒とし、銀塩とＣ2Ｈ4の錯化合物を
形成してこれを水に溶解し、この溶解液中にＣＯを吹き
込んでＣ2Ｈ4と共重合させた後、過酸化物と錯化合物中
の銀を酸化還元反応させて銀を取り除く方法がある。ま
たは、ペルオキシエステルの存在下でＣ2Ｈ4とＣＯとの
混合物を反応させ共重合体を得る方法などがある。ま
た、近年では第８族の金属の化合物を触媒として重合さ
せる方法が使用されている。以下の化２に示すものは、
第８族の金属としてパラジューム（Ｐｄ）を使用した前
記金属の化合物の触媒の化学式である。In this aliphatic polyketone, CO and C 2 H 4
Is generally contained at a ratio of 1: 1. Alternatively, as a future possibility, it is conceivable to use an aliphatic polyketone having a structure of ((CH 2 CH 2 ) m —CO) n . C
In a known method of copolymerizing O and C 2 H 4 , for example, a silver salt and a peroxide are used as a catalyst to form a complex compound of the silver salt and C 2 H 4 , which is dissolved in water. There is a method in which CO is blown into the liquid to copolymerize it with C 2 H 4, and then the silver in the complex compound is subjected to an oxidation-reduction reaction to remove silver. Alternatively, there is a method in which a mixture of C 2 H 4 and CO is reacted in the presence of a peroxyester to obtain a copolymer. In recent years, a method of polymerizing a group 8 metal compound as a catalyst has been used. What is shown in the following Chemical Formula 2 is
9 is a chemical formula of a catalyst of a compound of the metal using palladium (Pd) as a Group 8 metal.
【００２５】[0025]
【化２】 Embedded image
【００２６】化２において、Ｒは化学式ＣnＨ2n−で表
される飽和炭化水素基であり、または化学式ＣnＨ2n-1
−で表される分子中に１つの二重結合を持つ一価の不飽
和炭化水素基（アリル基）である。この触媒の構造は、
リン（Ｐ）をシクロペンタジエンで置き換えると、メタ
ロセン触媒とよく似た構造になる。この方法において
は、化２に示す触媒の溶液の中に、ガス状のエチレン
と、同じくガス状の一酸化炭素を吹き込むことにより、
Ｃ2Ｈ4とＣＯの共重合体を製造できる。ただし、本発明
の脂肪族ポリケトンの製造方法は上記の方法に限るもの
ではなく、他の方法を用いて製造してもよい。[0026] In formula 2, R has the formula C n H 2n - is a saturated hydrocarbon group represented by or a chemical formula C n H 2n-1
-Represents a monovalent unsaturated hydrocarbon group (allyl group) having one double bond in the molecule represented by-. The structure of this catalyst is
Replacing phosphorus (P) with cyclopentadiene results in a structure very similar to a metallocene catalyst. In this method, by blowing gaseous ethylene and gaseous carbon monoxide into a solution of the catalyst shown in Chemical formula 2,
A copolymer of C 2 H 4 and CO can be produced. However, the method for producing the aliphatic polyketone of the present invention is not limited to the above method, and may be produced using another method.
【００２７】脂肪族ポリケトンは、安価なＣＯとＣ2Ｈ4
を主原料としているため、低価格が期待される。また、
脂肪族ポリケトンは、酸素ガスバリヤー性および保香性
がよい。さらに、成形加工性も良好であり、後述するダ
イレクトブローボトル成形工程において、この脂肪族ポ
リケトンを含む樹脂を加熱溶融し、チューブ状に押出す
時にゲルになりにくく、パリソンを作りやすい。そして
このパリソンに空気を吹き込んでブロー成形しやすい。
また結晶化速度が速いため、物性の優れた成形品が得ら
れる。Aliphatic polyketones are inexpensive CO and C 2 H 4
Because of the main raw material, low price is expected. Also,
Aliphatic polyketones have good oxygen gas barrier properties and fragrance retention properties. Furthermore, the moldability is good, and in the direct blow bottle molding step described later, the resin containing the aliphatic polyketone is heated and melted, and hardly becomes a gel when extruded into a tube shape, and a parison is easily formed. Air is blown into the parison to facilitate blow molding.
Further, since the crystallization speed is high, a molded article having excellent physical properties can be obtained.
【００２８】脂肪族ポリケトンのホモポリマーの融点
は、約２７０℃であるが、脂肪族ポリケトンのホモポリ
マー中に、Ｃ2Ｈ4の代わりにプロピレン（Ｃ3Ｈ6）やブ
テン（Ｃ4Ｈ8）をＣＯに共重合した分子を含有させるこ
とにより、融点を１８０℃から２４０℃に下げることが
できる。これにより、さらに加工性が良くなる。またこ
のように樹脂の融点を下げても、ＥＶＯＨの融点に比べ
ると融点が高いため、耐熱性が良い。脂肪族ポリケトン
のカルボニル基を還元して、カルボニル基をヒドロキシ
メチレンに転化した水添脂肪族ポリケトンを芯層６の材
料として使用してもよい。脂肪族ポリケトンのカルボニ
ル基を還元することにより分子がより安定した構造とな
るため、樹脂の物性がさらに良くなる。前記水添脂肪族
ポリケトンにおいて、カルボニル基の水素転化率は少な
くとも５０％であるとよく、好ましくは７０％以上、よ
り好ましくは９５％である。The melting point of the aliphatic polyketone homopolymer is about 270 ° C., but propylene (C 3 H 6 ) or butene (C 4 H 8 ) is used instead of C 2 H 4 in the aliphatic polyketone homopolymer. ) Can be lowered from 180 ° C. to 240 ° C. by incorporating a molecule obtained by copolymerizing (1) with CO. Thereby, workability is further improved. Even if the melting point of the resin is lowered, the heat resistance is good because the melting point is higher than that of EVOH. A hydrogenated aliphatic polyketone obtained by reducing the carbonyl group of an aliphatic polyketone and converting the carbonyl group to hydroxymethylene may be used as the material of the core layer 6. By reducing the carbonyl group of the aliphatic polyketone, the molecule has a more stable structure, and the physical properties of the resin are further improved. In the hydrogenated aliphatic polyketone, the hydrogen conversion of the carbonyl group is preferably at least 50%, preferably 70% or more, and more preferably 95%.
【００２９】本発明に使用される脂肪族ポリケトンの一
例として、例えばシェル化学（株）の商品名「Ｃａｒｉ
ｌｏｎ ＤＰ Ｐ１０００」が挙げられる。この「Ｃａ
ｒｉｌｏｎ ＤＰ Ｐ１０００」は、上記化２に示すパ
ラジウム化合物触媒を使用して、ＣＯとＣ2Ｈ4を共重合
したものであり、ＣＯとＣ2Ｈ4とが交互に直鎖状に結合
した交互直鎖構造（リニアー構造）のポリマーである。
「Ｃａｒｉｌｏｎ ＤＰ Ｐ１０００」の密度は１．２
４ｇ／ｃｃ、融点は２２０℃、ガラス転移点は１５℃で
ある。この脂肪族ポリケトンの熱酸化安定性を更に改善
するために、少量の酸化防止剤を添加することが好まし
い。この酸化防止剤としては、「Ｉｒｇａｎｏｘ１０７
６」（チバガイギー社の商品名）のようなフェノール系
物質、または芳香族アミンおよびこれらの混合物、トリ
フェニルホスファイトのようなホスファイト等が使用さ
れる。これら酸化防止剤は、脂肪族ポリケトンに対して
０．０１から０．５重量％添加される。また、脂肪族ポ
リケトンとしては上記の「Ｃａｒｉｌｏｎ ＤＰ Ｐ１
０００」の他に、ＢＰ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社の商品名
「Ｋｅｔｏｎｅｘ」が好適に使用し得る。As an example of the aliphatic polyketone used in the present invention, for example, the trade name “Cari” of Shell Chemical Co., Ltd.
lon DP P1000 ". This "Ca
rilon DP P1000 ”is obtained by copolymerizing CO and C 2 H 4 using a palladium compound catalyst shown in Chemical formula 2 above, wherein CO and C 2 H 4 are alternately bonded in a linear manner. It is a polymer having a linear structure.
The density of Carilon DP P1000 is 1.2
4 g / cc, melting point 220 ° C., glass transition point 15 ° C. In order to further improve the thermal oxidation stability of the aliphatic polyketone, it is preferable to add a small amount of an antioxidant. As this antioxidant, "Irganox 107
Phenolic substances such as 6 "(trade name of Ciba Geigy), or aromatic amines and mixtures thereof, phosphites such as triphenyl phosphite and the like are used. These antioxidants are added in an amount of 0.01 to 0.5% by weight based on the aliphatic polyketone. As the aliphatic polyketone, “Carilon DP P1” described above is used.
In addition to “000”, a trade name “Ketonex” of BP Chemical Company may be suitably used.
【００３０】内層４および外層８は、防湿性、透明性に
優れたオレフィン系樹脂から形成されており、例えば低
密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）樹脂が使用される。ま
た、シングルサイト触媒あるいはメタロセン触媒を使用
して製造された直鎖状超低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰ
Ｅ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、また
はアイソタクチックポリプロピレン（ＩＰＰ）やシンジ
オタクチックポリプロピレン（ＳＰＰ）を使用してもよ
い。しかし、特に好ましいのは、低吸湿性で熱可塑性で
且つ透明性の良いＩＰＰの範疇に入るエチレン−プロピ
レン共重合体や、三井東圧株式会社のＳＰＰ（商品名チ
アロ）である。内層４および外層８はこれらのオレフィ
ン系樹脂のうち同種のもので形成されていてもよいが、
異なる種類のもので形成されていてもよい。この内層４
および外層８により、多層積層体３の透明性が増す。ま
た、芯層６と内層４および外層８を接着する接着性樹脂
層５および７は、カルボキシル基を含有する変性ポリオ
レフィン系重合体等の公知の接着性樹脂で形成されてお
り、例えば無水マレイン酸変性オレフィン系樹脂などで
形成されている。The inner layer 4 and the outer layer 8 are made of an olefin resin having excellent moisture resistance and transparency. For example, a low density polyethylene (LDPE) resin is used. Also, a linear ultra-low density polyethylene (VLDP) produced using a single-site catalyst or a metallocene catalyst.
E), linear low density polyethylene (LLDPE), or isotactic polypropylene (IPP) or syndiotactic polypropylene (SPP). However, particularly preferred are ethylene-propylene copolymers which fall into the category of IPP having low hygroscopicity, thermoplasticity and good transparency, and SPP (trade name: Tiaro) of Mitsui Toatsu Co., Ltd. The inner layer 4 and the outer layer 8 may be formed of the same type of these olefin-based resins,
It may be formed of different types. This inner layer 4
And the outer layer 8 increases the transparency of the multilayer laminate 3. The adhesive resin layers 5 and 7 for adhering the core layer 6 to the inner layer 4 and the outer layer 8 are formed of a known adhesive resin such as a modified polyolefin polymer containing a carboxyl group. It is formed of a modified olefin resin or the like.
【００３１】図３は、図２に示した多層積層体３の他の
構成例を示すものである。図３に示す多層積層体３は、
内層４と芯層６との間に、熱可塑性プラスチック材料の
スクラップからなるリグラインド層９を介在させた構造
となっている。このリグラインド層９は、図２および図
３に示す多層積層体３からボトルをブロー成形する際に
生じた成形不良品、あるいはパリソンなどのスクラップ
を破砕または粉砕した再生材料から形成されている。こ
のようにリグラインド層９は再生材料から形成されてい
るため、多層積層体の製造コストを抑えることができ
る。FIG. 3 shows another example of the structure of the multilayer laminate 3 shown in FIG. The multilayer laminate 3 shown in FIG.
The structure is such that a regrind layer 9 made of a scrap of a thermoplastic material is interposed between the inner layer 4 and the core layer 6. The regrind layer 9 is formed from a defective molding product generated when the bottle is blow-molded from the multilayer laminate 3 shown in FIGS. 2 and 3, or a recycled material obtained by crushing or pulverizing a scrap such as a parison. As described above, since the regrind layer 9 is formed from a recycled material, the manufacturing cost of the multilayer laminate can be reduced.
【００３２】また、本発明に使用される多層積層体３は
この構成に限られるものではなく、例えばリグラインド
層９を、内層４と芯層６との間、および芯層６と外層８
との間に接着性樹脂層５を介して積層したものでもよ
い。以上説明した多層積層体３から公知のダイレクトブ
ロー成形方法により、図１に示すダイレクトブローボト
ルが形成される。The multilayer laminate 3 used in the present invention is not limited to this configuration. For example, the regrind layer 9 may be provided between the inner layer 4 and the core layer 6 and between the inner layer 4 and the outer layer 8.
May be laminated with an adhesive resin layer 5 interposed therebetween. The direct blow bottle shown in FIG. 1 is formed from the multilayer laminate 3 described above by a known direct blow molding method.
【００３３】[0033]
【実施例】以下本発明の実施例を説明する。本発明のダ
イレクトブローボトルの材料となる多層積層体に使用す
る樹脂を複数の押出機を用いて共押出し、内容積約５０
ｃｍ3、成形ボトル１本の重さ（単に目付けということ
もある）が２６ｇの多層ダイレクトブローボトルを試作
した。Embodiments of the present invention will be described below. The resin used for the multilayer laminate as the material of the direct blow bottle of the present invention is co-extruded using a plurality of extruders and has an internal volume of about 50.
A prototype of a multilayer direct blow bottle weighing 26 g in cm 3 and a single molded bottle weighing 26 g (sometimes referred to simply as basis weight) was produced.
【００３４】〔実施例１〕実施例１のダイレクトブロー
ボトルでは、ボトルの外側からポリプロピレン（ＰＰ）
層／接着性樹脂層／脂肪族ポリケトン層／接着性樹脂層
／リグラインド層／ＰＰ層の順に積層されている。ボト
ル胴部における各層の厚さは、それぞれボトル外側か
ら、ＰＰ樹脂層が１２５μｍ、接着性樹脂層が５μｍ、
脂肪族ポリケトン層が１５μｍ、接着性樹脂層が５μ
ｍ、リグラインド層が７０μｍ、内層のＰＰ層が３２５
μｍである。外側および内側のＰＰ樹脂は、プロピレン
−エチレンのランダムコポリマーであり、そのＪＩＳ−
Ｋ−６７８５により測定した密度が０．９０（ｇ／ｃｍ
3）、ＭＦＲが１．４のものを使用した。また脂肪族ポ
リケトンとしては、シェル化学（株）製の「Ｃａｒｉｌ
ｏｎ ＤＰ Ｐ１０００」（密度＝１．２４ｇ／ｃｃ、
融点＝２２０℃、ガラス転移点＝１５℃）に、酸化防止
剤として「Ｉｒｇａｎｏｘ１０７６」を０．４５重量
％、トリフェニルホスファイトを０．４５重量％添加し
たものを使用した。また、接着性樹脂層としては、三井
石油化学（株）製のアドマー（商品名）を用いた。Example 1 In the direct blow bottle of Example 1, polypropylene (PP) was applied from outside the bottle.
Layer / adhesive resin layer / aliphatic polyketone layer / adhesive resin layer / regrind layer / PP layer. The thickness of each layer in the bottle body is 125 μm for the PP resin layer, 5 μm for the adhesive resin layer,
15 μm aliphatic polyketone layer, 5 μm adhesive resin layer
m, regrind layer is 70 μm, inner PP layer is 325
μm. The outer and inner PP resins are propylene-ethylene random copolymers whose JIS-
The density measured by K-6785 is 0.90 (g / cm
3 ) Those having an MFR of 1.4 were used. As the aliphatic polyketone, “Caril” manufactured by Shell Chemical Co., Ltd.
on DP P1000 "(density = 1.24 g / cc,
(Irganox 1076) and 0.45% by weight of triphenyl phosphite were added as antioxidants to the melting point = 220 ° C., glass transition point = 15 ° C.). Admer (trade name) manufactured by Mitsui Petrochemical Co., Ltd. was used as the adhesive resin layer.
【００３５】〔実施例２〕実施例２のボトルでは、前記
実施例１のボトルにおいて脂肪族ポリケトン層の代わり
に水添脂肪族ポリケトンからなる芯層を形成した。この
水添脂肪族ポリケトンとしては、溶液粘度ηsp／c＝
１．６０（Ｐａ・ｓ）、カルボニル基含有量４８モル％
の脂肪族ポリケトンに水素を添加して、ヒドロキシメチ
レン単位を４６モル％含む共重合体を形成し、これを芯
層として用いた。この芯層以外の条件、すなわち樹脂の
構成、ボトルの成形方法、ボトルの大きさ等は実施例１
と全く同じにした。Example 2 In the bottle of Example 2, a core layer made of hydrogenated aliphatic polyketone was formed instead of the aliphatic polyketone layer in the bottle of Example 1 described above. This hydrogenated aliphatic polyketone has a solution viscosity ηsp / c =
1.60 (Pa · s), carbonyl group content 48 mol%
Hydrogen was added to the aliphatic polyketone of Example 1 to form a copolymer containing 46 mol% of hydroxymethylene units, and this was used as a core layer. The conditions other than the core layer, that is, the composition of the resin, the method of forming the bottle, the size of the bottle, etc.
I did exactly the same.
【００３６】〔比較例１〕これら実施例１および２のボ
トルと比較するために、比較例１のボトルを作成した。
この比較例１のボトルは、前記実施例１において、多層
積層体の芯層を脂肪族ポリケトンの代わりにＥＶＯＨ
（エチレン含有量３２モル％：ＭＦＲ＝３ｇ／１０ｍｉ
ｎ）で形成したものである。この比較例１のボトルで
は、芯層がＥＶＯＨ樹脂から成るものである他は、樹脂
の構成、およびボトルの製造方法、およびボトルの大き
さも実施例１と全く同じにした。Comparative Example 1 For comparison with the bottles of Examples 1 and 2, a bottle of Comparative Example 1 was prepared.
The bottle of Comparative Example 1 is different from that of Example 1 in that the core layer of the multilayer laminate is replaced by EVOH instead of aliphatic polyketone.
(Ethylene content 32 mol%: MFR = 3 g / 10 mi
n). In the bottle of Comparative Example 1, the structure of the resin, the method of manufacturing the bottle, and the size of the bottle were exactly the same as in Example 1 except that the core layer was made of EVOH resin.
【００３７】〔比較例２〕比較例２として、実施例１に
用いた脂肪族ポリケトンの樹脂を用いて単層のダイレク
トブローボトルの作成を試みたが、成形が満足にいか
ず、実施例１および２、比較例１のようなダイレクトブ
ローボトルが作成できなかった。Comparative Example 2 As Comparative Example 2, an attempt was made to produce a single-layer direct blow bottle using the aliphatic polyketone resin used in Example 1, but the molding was not satisfactory. And 2, the direct blow bottle as in Comparative Example 1 could not be prepared.
【００３８】上記実施例１および２、比較例１のダイレ
クトブローボトルに対し、以下の試験を行った。 （１）押出しロングラン性 ダイレクトブローボトルの材料の多層積層体を溶融押出
機から押出してから、ゲルが発生するまでの時間を測定
した。ゲル発生までの時間が長いもの、あるいは測定時
間内にゲルが発生しなかったものは加工性が良く、ゲル
発生までの時間が短いものは加工性が良くないものと評
価した。The following tests were performed on the direct blow bottles of Examples 1 and 2 and Comparative Example 1. (1) Extrusion Long Run Property The time from extruding a multilayer laminate of the material of the direct blow bottle through a melt extruder until gel generation was measured. Those having a long time to gel generation or those in which no gel was generated within the measurement time were evaluated as having good workability, and those having a short time until gel generation were evaluated as having poor workability.
【００３９】（２）落体強度 実施例１および２および比較例１のダイレクトブローボ
トルの容器の中に水を充填し、５℃に温調した条件下
で、高さ８０ｃｍのところから落とした。このとき、ボ
トルに割れ、ひび、変形が生じないものは落体強度が強
く、ボトルに割れ、ひびが生じたものは落体強度が弱い
ものと評価した。(2) Falling strength Water was filled in the containers of the direct blow bottles of Examples 1 and 2 and Comparative example 1, and the vessel was dropped from a height of 80 cm under the condition of controlling the temperature at 5 ° C. At this time, those with no cracks, cracks, or deformations in the bottle were evaluated as having a strong fallen body strength, and those with cracks or cracks in the bottle were evaluated as having a weak fallen body strength.
【００４０】（３）保香性 実施例１および２、および比較例１のボトルに内容物
（おろしにんにく）を充填し、２０日間常温で放置して
から、内容物をボトル内部から取り出し、ボトル充填前
の内容物の香りと比べた。充填前のものに比べて香りが
損なわれなかったものを保香性が良いものと判断し、ボ
トル充填前に比べて香りが薄くなってしまったものを保
香性が悪いものと評価した。(3) Scent Retention The bottles of Examples 1 and 2 and Comparative Example 1 were filled with the contents (grated garlic), allowed to stand at room temperature for 20 days, and the contents were taken out of the bottles. The scent of the contents before filling was compared. Those having the scent not impaired compared to those before filling were judged to have good scent retention, and those having the scent thinner than before filling the bottle were judged to have poor scent retention.
【００４１】上記の試験結果を以下の表１に示す。押出
しロングラン性においては、ゲル発生までの時間が長か
ったもの、あるいは測定時間内にゲルが発生しなかった
を○、ゲル発生までの時間が短かったものを×で表して
いる。また、落体強度が強いものを○、弱いものを×で
表した。また、保香性に関しても、保香性の良いものを
○、保香性の良くないものを×で表した。The test results are shown in Table 1 below. In the extruded long-run property, ○ indicates that the time until gel generation was long or no gel was generated within the measurement time, and x indicates that the time until gel generation was short. Moreover, the thing with strong falling-body strength was shown with (circle), and the thing with weak was represented with x. As for the fragrance retention, those having good fragrance retention were represented by “○”, and those having poor fragrance retention were represented by “x”.
【００４２】[0042]
【表１】 [Table 1]
【００４３】以上の試験結果から、実施例１および実施
例２のボトルは、押出し時にゲルが発生しにくいため加
工性が良く、また落体強度、保香性にも優れたものであ
ることが分かる。これに対して、比較例１のボトルは、
押出し時にゲルが発生しやすく、また落体強度も弱いこ
とが分かった。以上のことから、脂肪族ポリケトンまた
は脂肪族ポリケトンの水素添加物から成る芯層を有する
多層積層体を材料として成形されたダイレクトブローボ
トルは、加工性が良く、しかも落体強度、保香性に優れ
ている。このようにして、食品充填用のボトルとして良
好な性質を有するものであることが確認できた。From the above test results, it can be seen that the bottles of Example 1 and Example 2 are excellent in workability since gel is hardly generated at the time of extrusion, and are excellent in falling-body strength and fragrance retention. . In contrast, the bottle of Comparative Example 1
It was found that a gel was easily generated at the time of extrusion and the falling strength was weak. From the above, a direct blow bottle molded from a multilayer laminate having a core layer made of an aliphatic polyketone or a hydrogenated product of an aliphatic polyketone has good workability, and is excellent in dropping strength and fragrance retention. ing. Thus, it was confirmed that the bottle had good properties as a food filling bottle.
【００４４】[0044]
【発明の効果】以上のように本発明のダイレクトブロー
ボトルでは、ボトル成形加工時における樹脂の押出し時
にゲルが発生しにくく、成形加工性が良い。また、落体
強度に優れたボトルとなる。また、酸素ガスバリヤー
性、保香性がよい。このため、前記ダイレクトブローボ
トル内に充填される食品の酸化等を防止でき、内容物の
品質の劣化を防止できる。よって、食品充填用のボトル
として好適なものを得ることができる。As described above, in the direct blow bottle of the present invention, gel is hardly generated at the time of extruding the resin during the bottle forming process, and the processability is good. In addition, the bottle has excellent fallen body strength. Further, it has good oxygen gas barrier properties and fragrance retention properties. For this reason, oxidation etc. of the foodstuffs filled in the direct blow bottle can be prevented, and deterioration of the quality of the contents can be prevented. Therefore, a bottle suitable for filling food can be obtained.
【図１】本発明のダイレクトブローボトルを示すもので
あり、（Ａ）は側面図、（Ｂ）は正面図、1 shows a direct blow bottle of the present invention, wherein (A) is a side view, (B) is a front view,
【図２】本発明のダイレクトブローボトルの材料となる
多層積層体の断面図、FIG. 2 is a cross-sectional view of a multilayer laminate used as a material of the direct blow bottle of the present invention;
【図３】図２に示した多層積層体の他の構成例を示す断
面図、FIG. 3 is a sectional view showing another example of the configuration of the multilayer laminate shown in FIG. 2;
１ ダイレクトブローボトル ３ 多層積層体 ４ 内層 ５，７ 接着性樹脂層 ６ 芯層 ８ 外層 ９ リグラインド層 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Direct blow bottle 3 Multilayer laminated body 4 Inner layer 5, 7 Adhesive resin layer 6 Core layer 8 Outer layer 9 Regrind layer
Claims (5)
層と、内層と外層の間に介装される芯層とを含む多層材
料から成形されたダイレクトブローボトルにおいて、前
記芯層が、脂肪族ポリケトンから成ることを特徴とする
ダイレクトブローボトル。1. A direct blow bottle molded from a multilayer material including an inner layer and an outer layer made of an olefin resin, and a core layer interposed between the inner layer and the outer layer, wherein the core layer is made of an aliphatic polyketone. A direct blow bottle characterized by being made.
ぼ交互に直鎖状に共重合した脂肪族ポリケトンから成る
請求項１記載のダイレクトブローボトル。2. The direct blow bottle according to claim 1, wherein the core layer is made of an aliphatic polyketone in which carbon monoxide and ethylene are copolymerized almost alternately in a linear manner.
ボニル基が還元された水添脂肪族ポリケトンから成る請
求項１記載のダイレクトブローボトル。3. The direct blow bottle according to claim 1, wherein the core layer is made of a hydrogenated aliphatic polyketone in which a carbonyl group in the aliphatic polyketone has been reduced.
るカルボニル基の水素転化率は、５０％以上である請求
項３記載のダイレクトブローボトル。4. The direct blow bottle according to claim 3, wherein the hydrogen conversion of a carbonyl group in the hydrogenated aliphatic polyketone of the core layer is 50% or more.
の間の少なくとも一方に、熱可塑性樹脂のスクラップか
らなるリグラインド層が介装されている請求項１ないし
４のいずれかに記載のダイレクトブローボトル。5. The method according to claim 1, wherein a re-grind layer made of a scrap of a thermoplastic resin is interposed between at least one of the core layer and the inner layer or between the core layer and the outer layer. Direct blow bottle as described.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4871997A JPH10245026A (en) | 1997-03-04 | 1997-03-04 | Direct blow bottle |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4871997A JPH10245026A (en) | 1997-03-04 | 1997-03-04 | Direct blow bottle |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10245026A true JPH10245026A (en) | 1998-09-14 |
Family
ID=12811116
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4871997A Withdrawn JPH10245026A (en) | 1997-03-04 | 1997-03-04 | Direct blow bottle |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10245026A (en) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003137244A (en) * | 2001-10-30 | 2003-05-14 | Japan Polychem Corp | Blow molded container for medical use |
| JP2006001622A (en) * | 2004-06-21 | 2006-01-05 | Toppan Printing Co Ltd | Recyclable multi-layer structure and recycled multi-layer structure |
| JP2015123616A (en) * | 2013-12-25 | 2015-07-06 | 味の素株式会社 | Resin laminate allowing laser marking and manufacturing method thereof |
| JP2015199499A (en) * | 2014-04-04 | 2015-11-12 | 積水成型工業株式会社 | antistatic resin container |
| WO2016031846A1 (en) * | 2014-08-27 | 2016-03-03 | 東洋製罐株式会社 | Multilayered direct blow bottle and method for manufacturing same |
| KR20170056470A (en) * | 2015-11-13 | 2017-05-23 | 이엠에스-패턴트 에이지 | Polyketone moulding compounds with improved properties, moulded articles produced herefrom and also method for the production thereof |
-
1997
- 1997-03-04 JP JP4871997A patent/JPH10245026A/en not_active Withdrawn
Cited By (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003137244A (en) * | 2001-10-30 | 2003-05-14 | Japan Polychem Corp | Blow molded container for medical use |
| JP2006001622A (en) * | 2004-06-21 | 2006-01-05 | Toppan Printing Co Ltd | Recyclable multi-layer structure and recycled multi-layer structure |
| JP4708742B2 (en) * | 2004-06-21 | 2011-06-22 | 凸版印刷株式会社 | Recycled multilayer structure |
| JP2015123616A (en) * | 2013-12-25 | 2015-07-06 | 味の素株式会社 | Resin laminate allowing laser marking and manufacturing method thereof |
| JP2015199499A (en) * | 2014-04-04 | 2015-11-12 | 積水成型工業株式会社 | antistatic resin container |
| WO2016031846A1 (en) * | 2014-08-27 | 2016-03-03 | 東洋製罐株式会社 | Multilayered direct blow bottle and method for manufacturing same |
| JPWO2016031846A1 (en) * | 2014-08-27 | 2017-04-27 | 東洋製罐株式会社 | Multi-layer direct blow bottle and manufacturing method thereof |
| US10603880B2 (en) | 2014-08-27 | 2020-03-31 | Toyo Seikan Co., Ltd. | Multi-layer direct blow bottle and production process therefor |
| KR20170056470A (en) * | 2015-11-13 | 2017-05-23 | 이엠에스-패턴트 에이지 | Polyketone moulding compounds with improved properties, moulded articles produced herefrom and also method for the production thereof |
| JP2017105989A (en) * | 2015-11-13 | 2017-06-15 | エーエムエス−パテント アクチェンゲゼルシャフト | Polyketone molding material with improved properties, molded article manufactured from the same and manufacturing method therefor |
| CN106905684A (en) * | 2015-11-13 | 2017-06-30 | Ems专利股份公司 | Polyketone moulding compound having improved properties, the moulding article being produced from it and its manufacture method |
| CN106905684B (en) * | 2015-11-13 | 2023-09-22 | Ems专利股份公司 | Polyketone molding compounds having improved properties, molded articles made therefrom and method of making same |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5056759B2 (en) | Polypropylene cup-type container and molding method thereof | |
| WO2018124295A1 (en) | Resin composition and use of same | |
| JPH01501299A (en) | Plastic composite barrier structure | |
| JPH0767790B2 (en) | Plastic container with a matt appearance | |
| JP2008528314A (en) | Multilayer structure | |
| JPH0958648A (en) | Plastic bottle and manufacture thereof | |
| JPH10245026A (en) | Direct blow bottle | |
| JP3843687B2 (en) | Lightweight squeeze bottle | |
| JP3536698B2 (en) | Multilayer plastic container | |
| WO2020090242A1 (en) | Squeeze container | |
| JPH0717042B2 (en) | Multi-layer plastic container with excellent surface gloss | |
| JP6098221B2 (en) | Multi-layer hollow container | |
| JP4616937B2 (en) | Polypropylene multilayer blow bottle excellent in storage stability of contents and method for producing the same | |
| JP7485943B2 (en) | Plastic containers | |
| JP2003182744A (en) | Multilayer blow pack having improved clarity and its production method | |
| JP3899787B2 (en) | Polypropylene multilayer blow bottle with excellent gloss and impact resistance | |
| JP4622198B2 (en) | Light weight multi-layer plastic container and manufacturing method thereof | |
| JPS6034461B2 (en) | Method for manufacturing multilayer blow container | |
| JP2020023339A (en) | Container and its manufacturing method | |
| JP2008279662A (en) | Multilayered bottle | |
| JP2003226323A (en) | Multi-layer plastic container | |
| JP3948252B2 (en) | Multi-layer plastic container | |
| JP6764440B2 (en) | Container and its manufacturing method | |
| JP2895918B2 (en) | Liquid filling container | |
| JP2898359B2 (en) | Multi-layer plastic fuel tank |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Application deemed to be withdrawn because no request for examination was validly filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 20040511 |