JP2020023339A - Container and its manufacturing method - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は容器及びその製造方法に関する。 The present invention relates to a container and a method for manufacturing the same.
包装容器としては、一般的に金属缶、ガラスビン、各種プラスチック容器等が使用されている。これらの中でもプラスチック容器は成形が容易であり、安価に製造できるため、各種用途に広く使用されている。例えば、プラスチック容器はケチャップ、マヨネーズ等を内容物として収容するための容器として使用されている。これらの包装容器には、容器内に残留する酸素や容器の壁を透過する酸素による内容物の変質や、フレーバーの低下が抑制されることが求められる。特に、金属缶やガラスビンでは容器の壁を通じての酸素透過は生じないが、プラスチック容器では容器の壁を通じての酸素透過が生じる場合がある。 As a packaging container, generally, a metal can, a glass bottle, various plastic containers and the like are used. Among these, plastic containers are widely used for various applications because they are easy to mold and can be manufactured at low cost. For example, plastic containers are used as containers for containing ketchup, mayonnaise and the like as contents. These packaging containers are required to suppress the deterioration of the contents and the decrease in flavor due to oxygen remaining in the container and oxygen permeating the wall of the container. In particular, oxygen permeation through the container wall does not occur in metal cans and glass bottles, whereas oxygen permeation through the container wall may occur in plastic containers.
前記酸素透過を抑制するため、プラスチック容器を多層構造とすることが行われている。例えば、プラスチック容器を構成する層として、オレフィン系樹脂を含む外層及び内層に加えて、エチレン−ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）等の酸素バリア性樹脂を含む酸素バリア層を設けることが行われている（例えば特許文献１）。これらの層は、一般的に接着性樹脂を含む接着層を介して互いに接着されている。一方、特許文献２には、前記多層構造を形成する際に、特に各層の間に前記接着層を設けることなく、ポリオレフィンを主体とする内外層とＥＶＯＨを主体とする中間層を積層した際の接着力を増強する多層包装材が開示されている。
In order to suppress the oxygen permeation, a plastic container has a multilayer structure. For example, as a layer constituting a plastic container, an oxygen barrier layer containing an oxygen barrier resin such as an ethylene-vinyl alcohol copolymer (EVOH) is provided in addition to an outer layer and an inner layer containing an olefin-based resin. (For example, Patent Document 1). These layers are generally bonded to each other via an adhesive layer containing an adhesive resin. On the other hand,
プラスチック容器は、一般的に多層構造を有するチューブ状のパリソンを金型で挟んでピンチオフする（喰い切る）とともに融着させた後、前記パリソンの内部に気体を吹き込んで成形する、いわゆるブロー成形法により成形される。前記中間層を接着層および酸素バリア層として使用して、ブロー成形法によりプラスチック容器を製造した場合、内容物が含まれる前記プラスチック容器に落下衝撃が加わった際、前記ピンチオフにより形成される容器底部の突出部（以下、ピンチオフ部とも示す）において、容器内部から外部へ通じる割れが生じる場合があることが判明した。 A so-called blow molding method is generally used in which a plastic container is formed by pinching off (cutting) a tube-shaped parison having a multi-layer structure with a mold, fusing the gas, and then blowing gas into the parison. Formed by Using the intermediate layer as an adhesive layer and an oxygen barrier layer, when a plastic container is manufactured by a blow molding method, when a drop impact is applied to the plastic container containing the contents, a container bottom formed by the pinch-off It has been found that a crack may be generated from the inside of the container to the outside at the protruding portion (hereinafter also referred to as a pinch-off portion) of the container.
本発明は、落下衝撃による割れの発生が低減された容器を提供することを目的とする。 An object of the present invention is to provide a container in which the occurrence of cracks due to a drop impact is reduced.
本発明に係る容器は、少なくとも胴部と、前記胴部と連結する底部とを備える容器であって、前記容器が、外層と、酸素バリア層と、内層とをこの順序で含み、前記酸素バリア層と、前記内層とは互いに接しており、前記酸素バリア層が、酸素バリア性樹脂と、低密度ポリエチレンと、相容化剤とを含み、前記底部には、前記容器の外側へ向けて突出する突出部が設けられており、前記突出部の根元における、前記容器の厚みに対する前記内層の厚みの割合が２０％以上である。 The container according to the present invention is a container including at least a body portion and a bottom portion connected to the body portion, wherein the container includes an outer layer, an oxygen barrier layer, and an inner layer in this order, and the oxygen barrier A layer and the inner layer are in contact with each other, the oxygen barrier layer includes an oxygen barrier resin, a low density polyethylene, and a compatibilizer, and the bottom portion has a protrusion protruding outside the container. And a ratio of the thickness of the inner layer to the thickness of the container at the base of the protrusion is 20% or more.
本発明に係る容器の製造方法は、外層と、酸素バリア層と、内層とをこの順序で含むチューブ状のパリソンを製造する工程と、前記パリソンを金型で挟んで前記パリソンをピンチオフするとともに融着させ、前記パリソンの内部に気体を吹き込んで成形する工程と、を含む容器の製造方法であって、前記容器は少なくとも、胴部と、前記胴部と連結する底部とを備え、前記酸素バリア層と、前記内層とは互いに接しており、前記酸素バリア層が、酸素バリア性樹脂と、低密度ポリエチレンと、相容化剤とを含み、前記底部には、前記ピンチオフにより形成された、前記容器の外側へ向けて突出する突出部が設けられており、前記突出部の根元における、前記容器の厚みに対する前記内層の厚みの割合が２０％以上である。 The method for manufacturing a container according to the present invention includes a step of manufacturing a tubular parison including an outer layer, an oxygen barrier layer, and an inner layer in this order, pinching off the parison with a mold, and melting the parison. And forming the interior of the parison by blowing a gas into the interior of the parison, wherein the container includes at least a body, and a bottom connected to the body, wherein the oxygen barrier The layer and the inner layer are in contact with each other, the oxygen barrier layer includes an oxygen barrier resin, a low density polyethylene, and a compatibilizer, and the bottom portion is formed by the pinch-off, A protrusion is provided that protrudes toward the outside of the container, and a ratio of a thickness of the inner layer to a thickness of the container at a root of the protrusion is 20% or more.
本発明によれば、落下衝撃による割れの発生が低減された容器を提供することができる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the generation | occurrence | production of the crack by fall impact can be provided.
［容器］
本発明に係る容器は、少なくとも、胴部と、前記胴部と連結する底部とを備える。前記容器は、外層と、酸素バリア層と、内層とをこの順序で含み、前記酸素バリア層と、前記内層とは互いに接している。前記酸素バリア層は、酸素バリア性樹脂と、低密度ポリエチレンと、相容化剤とを含む。以下、該酸素バリア層を疑似接着性酸素バリア層とも示す。また、前記底部には、前記容器の外側へ向けて突出する突出部が設けられている。ここで、前記突出部の根元における、前記容器の厚みに対する前記内層の厚みの割合は、２０％以上である。
[container]
The container according to the present invention includes at least a body and a bottom connected to the body. The container includes an outer layer, an oxygen barrier layer, and an inner layer in this order, and the oxygen barrier layer and the inner layer are in contact with each other. The oxygen barrier layer contains an oxygen barrier resin, a low density polyethylene, and a compatibilizer. Hereinafter, the oxygen barrier layer is also referred to as a pseudo-adhesive oxygen barrier layer. In addition, a protrusion is provided on the bottom portion, the protrusion protruding toward the outside of the container. Here, the ratio of the thickness of the inner layer to the thickness of the container at the base of the protrusion is 20% or more.
プラスチック容器は一般的にブロー成形法により成形される。例えば、プラスチック容器は図１に示される方法により成形される。まず、多層多重ダイス３より共押出された多層構造を有する溶融状態のチューブ状パリソン２を、金型１で挟んでその下部をピンチオフすると同時に融着する（図１（ａ））。次に、パリソン２内部に空気などの気体を吹き込む（図２（ｂ））。その後、冷却し、金型１を開いて成形品を取り出す。ここで、パリソン２の下部をピンチオフする際に、容器の底部には、容器の外部へ向けて突出する、融着部である突出部（ピンチオフ部）が形成される。
Plastic containers are generally formed by blow molding. For example, a plastic container is molded by the method shown in FIG. First, a
前述したように、一般的に、外部と接する外層、内容物と接する内層、酸素バリア層等の各層は、接着層を介して互いに接着される。本発明者らは、層構成を簡略化することで、製造コストを低減させ、かつ生産性を向上させる観点から、疑似接着性酸素バリア層を接着層及び酸素バリア層として機能させて外層、内層等の他の層との接着を行った。しかしながら、得られた容器に内容物を充填した状態で落下衝撃を加えると、容器底部のピンチオフ部において、容器内部から外部へ通じる割れが生じやすいことを見出した。 As described above, generally, each layer such as an outer layer in contact with the outside, an inner layer in contact with the contents, and an oxygen barrier layer is bonded to each other via an adhesive layer. The present inventors have made the pseudo-adhesive oxygen barrier layer function as an adhesive layer and an oxygen barrier layer by simplifying the layer structure to reduce the manufacturing cost and improve the productivity. And other layers. However, it has been found that when a drop impact is applied in a state where the obtained container is filled with the contents, a crack is easily generated from the inside of the container to the outside at the pinch-off portion at the bottom of the container.
前記割れの発生について詳細に検討したところ、図２に示されるように割れが生じることが判明した。内容物が充填された、外層４、疑似接着性酸素バリア層５、及び内層６を備える容器に落下衝撃が加わると、まず、ピンチオフ部７において疑似接着性酸素バリア層５と内層６との間に剥離部８が生じる（図２（ａ））。これは、落下衝撃が、容器の融着部であるピンチオフ部７にかかりやすく、またそれによる変形が内容物と接する内層６に起こりやすいためと考えられる。次に、疑似接着性酸素バリア層５と内層６との間に剥離部８が生じると、剥離部８において内層６が単層で存在することとなるため、ピンチオフ部７近傍において繰り返しの落下衝撃により変形した内層６が分断され、割れ９が生じる（図２（ｂ））。そして、割れ９を伝って内容物が剥離部８に進入すると共に、剥離がピンチオフ部７の先端まで伸展し、内容物の漏洩が引き起こされる。
When the occurrence of the crack was examined in detail, it was found that the crack occurred as shown in FIG. When a drop impact is applied to the container filled with the contents and having the
本発明者らは、前記割れの発生メカニズムに基づき、ピンチオフ部根元における内層の厚みを厚くすることにより、容器に落下衝撃が加わった際にも割れの発生を低減できることを見出した。具体的には、ピンチオフ部の根元における、容器の厚みに対する内層の厚みの割合を２０％以上にすることにより、割れの発生を低減できる。図３は、本発明に係る容器の一例における、線状のピンチオフ部の線に対して略垂直な面における断面図である。図３に示されるように、ピンチオフ部７の根元における内層６の厚みが厚い場合、内層６が落下衝撃に耐えることができ、疑似接着性酸素バリア層５と内層６との間での剥離を抑制することができる。また、仮に疑似接着性酸素バリア層５と内層６との間で剥離が生じた場合にも、内層６の厚みが厚いため内層６の分断が抑制される。したがって、ピンチオフ部７における割れの発生が低減される。以下、本発明の詳細について説明する。
The present inventors have found that by increasing the thickness of the inner layer at the base of the pinch-off portion based on the crack generation mechanism, the occurrence of cracks can be reduced even when a drop impact is applied to the container. Specifically, by setting the ratio of the thickness of the inner layer to the thickness of the container at the base of the pinch-off portion to 20% or more, the occurrence of cracks can be reduced. FIG. 3 is a cross-sectional view in a plane substantially perpendicular to a line of a linear pinch-off portion in an example of the container according to the present invention. As shown in FIG. 3, when the thickness of the
（容器の構成）
本発明に係る容器の一例を図４に示す。図４（ａ）は該容器の正面図、図４（ｂ）は該容器の側面図及び一部断面図、図４（ｃ）は該容器の底面図である。図４に示される容器は、容器の中央部である胴部１０と、胴部１０と容器下部において連結する底部１１とを備える。本発明の一例においては胴部横断面が扁平形状であるが、円に近い形状であってもよい。また、図４（ｂ）及び（ｃ）に示されるように、底部１１には容器の外部に向けて突出するピンチオフ部である突出部７が設けられている。突出部７の底部との接合面の形状は線状である。また、突出部７は、内層が互いに接して融着したウェルドである。突出部の形状は、容器の外部に向けて突出していれば特に限定されない。例えば突出部の先端部分は尖っていてもよく、曲面形状を有していてもよい。また、突出部はどのような形状で設けられていてもよく、例えば直線状に設けられていてもよく、曲線状に設けられていてもよく、ジグザグ状に設けられていてもよい。
(Container configuration)
FIG. 4 shows an example of the container according to the present invention. 4A is a front view of the container, FIG. 4B is a side view and a partial cross-sectional view of the container, and FIG. 4C is a bottom view of the container. The container illustrated in FIG. 4 includes a
突出部の根元における、容器の厚みに対する内層の厚みの割合は２０％以上である。該割合が２０％以上であることにより、内層が落下衝撃に耐えることができ、疑似接着性酸素バリア層と内層との間での剥離を抑制することができる。また、落下衝撃により仮に疑似接着性酸素バリア層と内層との間で剥離が生じた場合にも、内層の分断が抑制され、割れの発生が低減される。該割合は２０％以上４０％以下が好ましく、２０％以上３０％以下がより好ましい。また更に、突出部の根元における内層の厚みは、８４μｍ以上であることが好ましい。該厚みが８４μｍ以上であることにより、繰り返しの落下衝撃による変形に対する内層の分断がより効果的に抑制され、割れの発生を防ぐことができる。該厚みは８５μｍ以上４００μｍ以下がより好ましく、９０μｍ以上３２０μｍ以下がさらに好ましい。 The ratio of the thickness of the inner layer to the thickness of the container at the base of the protrusion is 20% or more. When the ratio is 20% or more, the inner layer can withstand a drop impact, and peeling between the pseudo-adhesive oxygen barrier layer and the inner layer can be suppressed. In addition, even if separation occurs between the pseudo-adhesive oxygen barrier layer and the inner layer due to a drop impact, the separation of the inner layer is suppressed, and the occurrence of cracks is reduced. The ratio is preferably from 20% to 40%, more preferably from 20% to 30%. Furthermore, the thickness of the inner layer at the base of the protruding portion is preferably at least 84 μm. When the thickness is 84 μm or more, the separation of the inner layer against deformation due to repeated drop impact is more effectively suppressed, and the occurrence of cracks can be prevented. The thickness is more preferably 85 μm or more and 400 μm or less, and still more preferably 90 μm or more and 320 μm or less.
なお、突出部の根元における容器の厚みとは、図３において、突出部７の根元における、一方の側における内層６の曲線部分と外層４の曲線部分の最短距離ａと、他方の側における内層６の曲線部分と外層４の曲線部分の最短距離ｂとのうち、より短い方を示す。また、突出部の根元における内層の厚みとは、前記ａとｂのうちのより短い方における内層６の厚みを示す。突出部の根元における、容器の厚みに対する内層の厚みの割合は、例えばパリソン形成時における各層を構成する材料の使用量により調整することができる。
In addition, the thickness of the container at the base of the protrusion is the shortest distance a between the curved portion of the
突出部の根元における容器の厚みは４２０μｍ以上であることが好ましい。該厚みが４２０μｍ以上であることにより、落下衝撃が加わった際に突出部の根元における容器の変形を抑制でき、疑似接着性酸素バリア層と内層との間での剥離を抑制することができる。その結果、突出部における割れの発生を低減することができる。該厚みは４３０μｍ以上１．５ｍｍ以下がより好ましく、４５０μｍ以上８００μｍ以下がさらに好ましい。突出部の根元における容器の厚みは、例えばパリソン形成時における材料の使用量、ブロー成形時の金型の形状等により調整することができる。 It is preferable that the thickness of the container at the base of the protrusion is 420 μm or more. When the thickness is 420 μm or more, deformation of the container at the base of the protruding portion when a drop impact is applied can be suppressed, and peeling between the pseudo-adhesive oxygen barrier layer and the inner layer can be suppressed. As a result, the occurrence of cracks in the protruding portions can be reduced. The thickness is more preferably 430 μm or more and 1.5 mm or less, and further preferably 450 μm or more and 800 μm or less. The thickness of the container at the base of the protruding portion can be adjusted by, for example, the amount of material used at the time of forming the parison, the shape of the mold at the time of blow molding, and the like.
突出部の根元における突出部の幅は２ｍｍ以下であることができる。該幅が２ｍｍ以下である場合、後述する突出部の根元における曲率半径が小さくなりやすいため、突出部の根元における内層厚みが薄くなり、落下衝撃が加わった際に疑似接着性酸素バリア層と内層との間での剥離が生じやすくなる。しかしながら、該幅が上記範囲においては、内層の厚みの割合を高くすることによる本発明による効果がより得られやすい。すなわち、本発明では成形する際の形状に幅を持たせることができる。該幅は３００μｍ以上２ｍｍ以下であることができ、５００μｍ以上１．５ｍｍ以下であることができる。そして、該幅が５００μｍ以上１ｍｍ以下であることが更に好ましい。これにより、内層の厚みの割合を高くすることによる本発明の効果が最も得られやすくなる。なお、突出部の根元における突出部の幅とは、突出部が延びる方向に直交する方向で切断した時の底面に平行な方向の長さを示し、図３のｃで示される長さである。突出部の根元における突出部の幅は、例えばブロー成形時の金型の形状等により調整することができる。 The width of the protrusion at the root of the protrusion may be 2 mm or less. When the width is 2 mm or less, the radius of curvature at the base of the protruding portion, which will be described later, tends to be small. Separation easily occurs. However, when the width is in the above range, the effect of the present invention by increasing the ratio of the thickness of the inner layer is more likely to be obtained. That is, in the present invention, the shape at the time of molding can be given a width. The width can be 300 μm or more and 2 mm or less, and can be 500 μm or more and 1.5 mm or less. And it is more preferable that the width is 500 μm or more and 1 mm or less. Thereby, the effect of the present invention by increasing the ratio of the thickness of the inner layer is most easily obtained. The width of the protrusion at the base of the protrusion indicates the length in the direction parallel to the bottom surface when cut in a direction perpendicular to the direction in which the protrusion extends, and is the length indicated by c in FIG. . The width of the protrusion at the base of the protrusion can be adjusted by, for example, the shape of a mold at the time of blow molding.
突出部の根元における曲率半径は２以下であることができる。該曲率半径が２以下である場合、突出部の根元において内部に応力が生じるため、落下衝撃が加わった際に疑似接着性酸素バリア層と内層との間での剥離が生じやすくなる。しかしながら、該曲率半径が上記範囲においては、内層の厚みの割合を高くすることによる本発明による効果がより得られやすい。すなわち、本発明では成形する際の形状に幅を持たせることができる。該曲率半径は０．１以上２以下であることができ、０．２以上１．５以下であることができる。なお、突出部の根元における曲率半径とは、突出部と容器の底面とにより形成される曲面における曲率半径を示し、図３のｄで示される曲面における曲率半径である。突出部の根元における、一方の側における曲率半径と、他方の側における曲率半径とが異なる場合、より小さい方の曲率半径を突出部の根元における曲率半径とする。突出部の根元における曲率半径は、例えばブロー成形時の金型の形状等により調整することができる。 The radius of curvature at the root of the protrusion may be 2 or less. When the radius of curvature is 2 or less, stress is generated inside the base of the protruding portion, so that when a drop impact is applied, separation between the pseudo-adhesive oxygen barrier layer and the inner layer tends to occur. However, when the radius of curvature is in the above range, the effect of the present invention by increasing the ratio of the thickness of the inner layer is more likely to be obtained. That is, in the present invention, the shape at the time of molding can be given a width. The radius of curvature may be 0.1 or more and 2 or less, and may be 0.2 or more and 1.5 or less. The radius of curvature at the base of the protrusion indicates the radius of curvature of the curved surface formed by the protrusion and the bottom surface of the container, and is the radius of curvature of the curved surface indicated by d in FIG. If the radius of curvature on one side and the radius of curvature on the other side at the base of the protrusion are different, the smaller radius of curvature is taken as the radius of curvature at the base of the protrusion. The radius of curvature at the base of the protrusion can be adjusted by, for example, the shape of a mold at the time of blow molding.
突出部の高さは１ｍｍ以上であることができる。該高さが１ｍｍ以上である場合、ピンチオフの際に容器が引っ張られ、突出部の根元における突出部の幅が狭くなりやすく、また突出部の根元における曲率半径が小さくなりやすい。そのため、落下衝撃が加わった際に疑似接着性酸素バリア層と内層との間での剥離が生じやすくなる。しかしながら、該高さが上記範囲においては、内層の厚みの割合を高くすることによる本発明による効果がより得られやすい。すなわち、本発明では成形する際の形状に幅を持たせることができる。該高さは１．５ｍｍ以上５ｍｍ以下であることができ、２ｍｍ以上３ｍｍ以下であることができる。なお、突出部の高さとは、内層の融着部分における容器底面と垂直な方向における長さを示し、図３のｅで示される長さである。突出部の高さは、例えばブロー成形時の金型の形状等により調整することができる。 The height of the protrusion may be 1 mm or more. When the height is 1 mm or more, the container is pulled at the time of pinch-off, the width of the protrusion at the base of the protrusion is likely to be narrow, and the radius of curvature at the base of the protrusion is likely to be small. Therefore, when a drop impact is applied, separation between the pseudo-adhesive oxygen barrier layer and the inner layer is likely to occur. However, when the height is in the above range, the effect of the present invention by increasing the ratio of the thickness of the inner layer is more likely to be obtained. That is, in the present invention, the shape at the time of molding can be given a width. The height may be 1.5 mm or more and 5 mm or less, and may be 2 mm or more and 3 mm or less. The height of the protruding portion indicates the length in the direction perpendicular to the bottom surface of the container at the fused portion of the inner layer, and is the length indicated by e in FIG. The height of the protrusion can be adjusted by, for example, the shape of the mold at the time of blow molding.
（容器の層構成）
本発明に係る容器は、外層と、疑似接着性酸素バリア層と、内層とをこの順序で含み、疑似接着性酸素バリア層と内層とが互いに接していれば、その層構成は特に限定されない。該容器は、外層、疑似接着性酸素バリア層及び内層からなってもよく、他の層をさらに備えてもよい。他の層としては、例えば後述する酸素吸収層、リグラインド層（リプロ層）等が挙げられる。また、本発明に係る疑似接着性酸素バリア層は接着性を有するため、該容器は該疑似接着性酸素バリア層以外の一般的な接着層を有さないことが好ましい。ここで、一般的な接着層とは、酸素バリア性を有する材料等を含まない接着性樹脂からなる層を示し、例えばポリオレフィンからなる層であることができる。前記容器は、例えば、外層／疑似接着性酸素バリア層／内層の３層構成を有していてもよく、外層／疑似接着性酸素バリア層／酸素吸収層／疑似接着性酸素バリア層／内層の５層構成を有していてもよく、外層／疑似接着性酸素バリア層／酸素吸収層／リグラインド層／疑似接着性酸素バリア層／内層の６層構成を有していてもよい。一例として、図５に、外層４／疑似接着性酸素バリア層５／酸素吸収層１２／リグラインド層１３／疑似接着性酸素バリア層５／内層６の６層構成を有する容器を示す。胴部における容器の厚みは特に限定されないが、例えば１５０〜８００μｍであることができる。
(Layer composition of container)
The container according to the present invention includes an outer layer, a pseudo-adhesive oxygen barrier layer, and an inner layer in this order, and the layer configuration is not particularly limited as long as the pseudo-adhesive oxygen barrier layer and the inner layer are in contact with each other. The container may comprise an outer layer, a pseudo-adhesive oxygen barrier layer and an inner layer, and may further comprise other layers. As the other layers, for example, an oxygen absorption layer, a regrind layer (repro layer) and the like described later are exemplified. Further, since the pseudo-adhesive oxygen barrier layer according to the present invention has adhesiveness, it is preferable that the container does not have a general adhesive layer other than the pseudo-adhesive oxygen barrier layer. Here, the general adhesive layer indicates a layer made of an adhesive resin not containing a material having an oxygen barrier property or the like, and may be, for example, a layer made of a polyolefin. The container may have, for example, a three-layer structure of outer layer / pseudo-adhesive oxygen barrier layer / inner layer, and outer layer / pseudo-adhesive oxygen barrier layer / oxygen absorbing layer / pseudo-adhesive oxygen barrier layer / inner layer. It may have a five-layer structure, or may have a six-layer structure of outer layer / pseudo-adhesive oxygen barrier layer / oxygen absorbing layer / regrind layer / pseudo-adhesive oxygen barrier layer / inner layer. As an example, FIG. 5 shows a container having a six-layer structure of
＜外層、内層＞
外層及び内層はオレフィン系樹脂を含むことができる。オレフィン系樹脂としては、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、線状超低密度ポリエチレン（ＬＶＬＤＰＥ）等のポリエチレンや、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体、ポリブテン−１、エチレン−ブテン−１共重合体、プロピレン−ブテン−１共重合体、エチレン−プロピレン−ブテン−１共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、イオン架橋オレフィン共重合体（アイオノマー）等が挙げられる。これらは一種を用いてもよく、二種以上を併用してもよい。これらの中でも、疑似接着性酸素バリア層との接着性がより高い観点からポリエチレンが好ましく、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）がより好ましい。
<Outer layer, inner layer>
The outer layer and the inner layer may include an olefin-based resin. Examples of the olefin resin include polyethylene such as low density polyethylene (LDPE), medium density polyethylene (MDPE), high density polyethylene (HDPE), linear low density polyethylene (LLDPE), and linear ultra low density polyethylene (LVLDPE); Polypropylene, ethylene-propylene copolymer, polybutene-1, ethylene-butene-1 copolymer, propylene-butene-1 copolymer, ethylene-propylene-butene-1 copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, Ion-crosslinked olefin copolymers (ionomers); These may be used alone or in combination of two or more. Among these, polyethylene is preferable from the viewpoint of higher adhesion to the pseudo-adhesive oxygen barrier layer, and low-density polyethylene (LDPE) is more preferable.
外層を構成する材料と、内層を構成する材料とは同じであってもよく、異なっていてもよい。また、外層及び内層は、必要に応じて、滑剤、改質剤、顔料、紫外線吸収剤等を含んでもよい。 The material forming the outer layer and the material forming the inner layer may be the same or different. Further, the outer layer and the inner layer may include a lubricant, a modifier, a pigment, an ultraviolet absorber, and the like, if necessary.
容器の質量に対する外層の質量の割合は、例えば５〜２０質量％であることができる。また、胴部における外層の厚みは、例えば７．５〜１６０μｍであることができる。 The ratio of the mass of the outer layer to the mass of the container can be, for example, 5 to 20% by mass. In addition, the thickness of the outer layer in the trunk can be, for example, 7.5 to 160 μm.
容器の質量に対する内層の質量の割合は、例えば１０〜４０質量％であることができる。また、胴部における内層の厚みは、例えば１５〜３２０μｍであることができる。 The ratio of the mass of the inner layer to the mass of the container can be, for example, 10 to 40% by mass. Further, the thickness of the inner layer in the trunk portion can be, for example, 15 to 320 μm.
＜疑似接着性酸素バリア層＞
疑似接着性酸素バリア層は、酸素バリア性樹脂と、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）と、相容化剤とを含む。疑似接着性酸素バリア層は酸素バリア性樹脂を含むため、酸素の透過を遮断する機能を有する。また、酸素バリア性樹脂とＬＤＰＥとは相容化剤によって相容化されて均質に分布しているため、ＬＤＰＥに由来して、疑似接着性酸素バリア層は外層、内層や他の層に対して優れた接着性を示す。
<Pseudo-adhesive oxygen barrier layer>
The pseudo-adhesive oxygen barrier layer includes an oxygen barrier resin, low density polyethylene (LDPE), and a compatibilizer. Since the pseudo-adhesive oxygen barrier layer contains an oxygen barrier resin, it has a function of blocking the permeation of oxygen. In addition, since the oxygen barrier resin and the LDPE are compatibilized by the compatibilizer and are homogeneously distributed, the pseudo-adhesive oxygen barrier layer is derived from the LDPE with respect to the outer layer, the inner layer, and other layers. And excellent adhesion.
酸素バリア性樹脂としては、エチレン・ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）、ポリアミド樹脂等が挙げられる。これらは一種を用いてもよく、二種以上を併用してもよい。これらの中でも、酸素バリア性樹脂としてはエチレン・ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）が好ましい。エチレン−ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）としては、エチレン含有量が２０〜６０モル％のエチレン−酢酸ビニル共重合体を、ケン化度が９６％以上、特に９９モル％以上となるようにケン化して得られる共重合体ケン化物が好ましい。前記エチレン含有量は、酸素バリア性の観点から２０〜３８モル％であることが好ましい。前記エチレン−ビニルアルコール共重合体（エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物）は、フェノール／水の質量比が８５／１５の混合溶媒中、３０℃で測定して０．０１ｄｌ／ｇ以上、特に０．０５ｄｌ／ｇ以上の固有粘度を有することができる。 Examples of the oxygen barrier resin include an ethylene / vinyl alcohol copolymer (EVOH) and a polyamide resin. These may be used alone or in combination of two or more. Among them, ethylene-vinyl alcohol copolymer (EVOH) is preferable as the oxygen barrier resin. As the ethylene-vinyl alcohol copolymer (EVOH), an ethylene-vinyl acetate copolymer having an ethylene content of 20 to 60 mol% is obtained by modifying the copolymer so that the degree of saponification becomes 96% or more, particularly 99 mol% or more. A saponified copolymer obtained by polymerization is preferred. The ethylene content is preferably 20 to 38 mol% from the viewpoint of oxygen barrier properties. The ethylene-vinyl alcohol copolymer (saponified ethylene-vinyl acetate copolymer) is at least 0.01 dl / g as measured at 30 ° C. in a mixed solvent of phenol / water having a mass ratio of 85/15, particularly It can have an intrinsic viscosity of 0.05 dl / g or more.
低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）は、密度が０．９１０ｇ／ｃｍ３以上０．９３０ｇ／ｃｍ３未満の範囲内であるポリエチレンであり、線状低密度ポリエチレンも含まれる。酸素バリア性樹脂としてＥＶＯＨを用いる場合、成形時におけるＥＶＯＨとの相分離等を抑制し、層間剥離を防止する観点から、ＬＤＰＥの１９０℃、２．１６ｋｇ荷重でのメルトフローレート（ＭＦＲ）は、０．３ｇ／１０ｍｉｎ以上であることが好ましい。また、該ＭＦＲは成形性の観点から３０ｇ／１０ｍｉｎ以下であることが好ましい。該ＭＦＲは１．０〜２０ｇ／１０ｍｉｎであることがより好ましい。 Low-density polyethylene (LDPE) is polyethylene whose density is in the range of 0.910 g / cm 3 or more and less than 0.930 g / cm 3 , and also includes linear low-density polyethylene. When EVOH is used as the oxygen barrier resin, from the viewpoint of suppressing phase separation from EVOH during molding and preventing delamination, the melt flow rate (MFR) of LDPE at 190 ° C. under a load of 2.16 kg is as follows: It is preferably at least 0.3 g / 10 min. Further, the MFR is preferably 30 g / 10 min or less from the viewpoint of moldability. The MFR is more preferably from 1.0 to 20 g / 10 min.
疑似接着性酸素バリア層における酸素バリア性樹脂とＬＤＰＥとの質量比は、酸素バリア性樹脂：ＬＤＰＥ＝９５：５〜５０：５０が好ましく、９０：１０〜６０：４０がより好ましい。酸素バリア性樹脂の質量比を高くすることにより、優れた酸素バリア性を確保することができる。 The mass ratio of oxygen barrier resin to LDPE in the pseudo-adhesive oxygen barrier layer is preferably oxygen barrier resin: LDPE = 95: 5 to 50:50, more preferably 90:10 to 60:40. By increasing the mass ratio of the oxygen barrier resin, excellent oxygen barrier properties can be secured.
相容化剤は、酸素バリア性樹脂とＬＤＰＥとを相容化させ、両者の相分離構造のサイズを小さくし、酸素バリア性樹脂とＬＤＰＥとの凝集力を高めるために使用される。相容化剤としては、例えばマレイン酸、イタコン酸、フマル酸等のカルボン酸又はその無水物、マレイン酸−ポリエチレン共重合体、無水マレイン酸−ポリエチレン共重合体、アミド、エステルなどでグラフト変性されたグラフト変性オレフィン樹脂、エチレン−（メタ）アクリル酸共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ケン化度が２０〜１００％であるエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物、エチレン含有量が８５％以上であるエチレン−ビニルアルコール共重合体、ハイドロタルサイト化合物、アイオノマー（イオン架橋オレフィン系共重合体）等が挙げられる。これらは一種を用いてもよく、二種以上を併用してもよい。これらの中でも、相容化剤としては、酸素バリア性樹脂と化学反応を起こす酸・酸無水物を有さない樹脂が好ましく、特にアイオノマーが好ましい。 The compatibilizer is used for compatibilizing the oxygen barrier resin and LDPE, reducing the size of the phase separation structure of both, and increasing the cohesive force between the oxygen barrier resin and LDPE. As the compatibilizer, for example, carboxylic acids such as maleic acid, itaconic acid, and fumaric acid or anhydrides thereof, maleic acid-polyethylene copolymer, maleic anhydride-polyethylene copolymer, amide, ester, etc., are graft-modified. Graft modified olefin resin, ethylene- (meth) acrylic acid copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, saponified ethylene-vinyl acetate copolymer having a saponification degree of 20 to 100%, ethylene content of 85 % Or more, an ethylene-vinyl alcohol copolymer, a hydrotalcite compound, an ionomer (ion-crosslinked olefin copolymer) and the like. These may be used alone or in combination of two or more. Among these, as the compatibilizing agent, a resin having no acid or acid anhydride causing a chemical reaction with the oxygen barrier resin is preferable, and an ionomer is particularly preferable.
相容化剤は、酸素バリア性樹脂とＬＤＰＥとの合計１００質量部に対して、１〜４９質量部含まれることが好ましく、５〜３０質量部含まれることがより好ましい。相容化剤が、酸素バリア性樹脂とＬＤＰＥとの合計１００質量部に対して１質量部以上含まれることにより、酸素バリア性樹脂とＬＤＰＥとを十分に相容化させることができ、接着性が向上する。また、相容化剤が、酸素バリア性樹脂とＬＤＰＥとの合計１００質量部に対して４９質量部以下含まれることにより、酸素バリア性樹脂及びＬＤＰＥの特性を維持することができ、またコストを低減することができる。 The compatibilizer is preferably contained in an amount of 1 to 49 parts by mass, more preferably 5 to 30 parts by mass, based on 100 parts by mass of the total of the oxygen barrier resin and LDPE. When the compatibilizer is contained in an amount of 1 part by mass or more based on 100 parts by mass of the total of the oxygen barrier resin and the LDPE, the oxygen barrier resin and the LDPE can be sufficiently compatibilized, and Is improved. In addition, when the compatibilizer is contained in an amount of 49 parts by mass or less based on 100 parts by mass of the total of the oxygen barrier resin and LDPE, the characteristics of the oxygen barrier resin and LDPE can be maintained, and the cost can be reduced. Can be reduced.
酸素バリア性樹脂、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、および相容化剤の混合は、例えば押出機や射出機に設けられている混練部で溶融混練することにより実施することができる。 The mixing of the oxygen barrier resin, the low density polyethylene (LDPE), and the compatibilizer can be performed, for example, by melt-kneading in a kneading section provided in an extruder or an injection machine.
容器の質量に対する疑似接着性酸素バリア層の質量の割合は、例えば５〜２０質量％であることができる。また、胴部における疑似接着性酸素バリア層の厚みは、例えば７．５〜１６０μｍであることができる。なお、疑似接着性酸素バリア層が複数設けられている場合、前記体積及び前記平均厚みは、複数の層の合計を示す。 The ratio of the mass of the pseudo-adhesive oxygen barrier layer to the mass of the container can be, for example, 5 to 20% by mass. In addition, the thickness of the pseudo-adhesive oxygen barrier layer in the body can be, for example, 7.5 to 160 μm. When a plurality of pseudo-adhesive oxygen barrier layers are provided, the volume and the average thickness indicate the total of the plurality of layers.
＜酸素吸収層＞
酸素吸収層は酸素を吸収する機能を有する層であれば特に限定されないが、例えば酸化性樹脂と遷移金属系触媒とを含有する樹脂組成物からなる層を用いることができる。
<Oxygen absorption layer>
The oxygen absorbing layer is not particularly limited as long as it has a function of absorbing oxygen. For example, a layer made of a resin composition containing an oxidizing resin and a transition metal catalyst can be used.
酸化性樹脂とは、遷移金属系触媒の触媒作用により、空気中の酸素により酸化を受ける樹脂であり、例えば炭素側鎖を含む樹脂、キシリレン基含有ポリアミド樹脂、エチレン系不飽和基含有重合体などが挙げられる。 The oxidizable resin is a resin that is oxidized by oxygen in the air by the catalytic action of a transition metal catalyst, such as a resin containing a carbon side chain, a xylylene group-containing polyamide resin, and an ethylenically unsaturated group-containing polymer. Is mentioned.
炭素側鎖を有する樹脂としては、変性又は未変性のオレフィン樹脂；分岐鎖を備えた脂肪族ジカルボン酸、脂肪族ジオール、脂肪族オキシカルボン酸又はそのラクトンから誘導される分岐鎖含有熱可塑性ポリエステル、特に脂肪族ポリエステル；分岐鎖を備えた脂肪族ジカルボン酸、脂肪族ジアミン、脂肪族アミノカルボン酸又はそのラクタムから誘導される分岐鎖含有熱可塑性ポリアミド、特に脂肪族ポリアミド等が挙げられる。 As the resin having a carbon side chain, a modified or unmodified olefin resin; an aliphatic dicarboxylic acid having an branched chain, an aliphatic diol, a branched chain-containing thermoplastic polyester derived from an aliphatic oxycarboxylic acid or a lactone thereof, In particular, aliphatic polyesters; aliphatic dicarboxylic acids having a branched chain, aliphatic diamines, aliphatic aminocarboxylic acids or branched-chain-containing thermoplastic polyamides derived from lactams thereof, particularly aliphatic polyamides, and the like.
キシリレン基含有ポリアミド樹脂としては、ポリメタキシリレンアジパミド、ポリメタキシリレンセバカミド、ポリメタキシリレンスベラミド、ポリパラキシリレンピメラミド、ポリメタキシリレンアゼラミド等の単独重合体、及びメタキシリレン／パラキシリレンアジパミド共重合体、メタキシリレン／パラキシリレンピメラミド共重合体、メタキシリレン／パラキシリレンセバカミド共重合体、メタキシリレン／パラキシリレンアゼラミド共重合体等の共重合体、或いはこれらの単独重合体または共重合体の成分とヘキサメチレンジアミンの如き脂肪族ジアミン、ピペラジンの如き脂環式ジアミン、パラ−ビス（２アミノエチル）ベンゼンの如き芳香族ジアミン、テレフタル酸の如き芳香族ジカルボン酸、ε−カプロラクタムの如きラクタム、７−アミノヘプタン酸の如きω−アミノカルボン酸、パラ−アミノメチル安息香酸の如き芳香族アミノカルボン酸等を共重合した共重合体等が挙げられる。 Examples of the xylylene group-containing polyamide resin include homopolymers such as polymetaxylylene adipamide, polymetaxylylene sebacamide, polymetaxylylene veramide, polyparaxylylene pimelamide, polymetaxylylene azeramide, and metaxylylene / Polyxylylene adipamide copolymer, meta-xylylene / para-xylylene pimamide copolymer, meta-xylylene / para-xylylene sebacamide copolymer, meta-xylylene / para-xylylene azeramide copolymer, etc. Or the components of these homopolymers or copolymers, and aliphatic diamines such as hexamethylenediamine, alicyclic diamines such as piperazine, aromatic diamines such as para-bis (2aminoethyl) benzene, and terephthalic acid such as Aromatic dicarboxylic acids, lactocaprolactam Arm, 7 such ω- amino acids of the amino heptanoic acid, para - copolymers obtained by copolymerizing such aromatic aminocarboxylic acids such as amino methyl benzoic acid.
エチレン系不飽和基含有重合体としては、炭素数４〜２０のポリエン、鎖状又は環状の共役或いは非共役ポリエンから誘導された単位を含む樹脂が好適に使用される。これらの単量体としては、例えばブタジエン、イソプレン等の共役ジエン；１，４−ヘキサジエン、３−メチル−１，４−ヘキサジエン、４−メチル−１，４−ヘキサジエン、５−メチル−１，４−ヘキサジエン、４，５−ジメチル−１，４−ヘキサジエン、７−メチル−１，６−オクタジエン等の鎖状非共役ジエン；メチルテトラヒドロインデン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、５−メチレン−２−ノルボルネン、５−イソプロピリデン−２−ノルボルネン、５−ビニリデン−２−ノルボルネン、６−クロロメチル−５−イソプロペニル−２−ノルボルネン、ジシクロペンタジエン等の環状非共役ジエン；２，３−ジイソプロピリデン−５−ノルボルネン、２−エチリデン−３−イソプロピリデン−５−ノルボルネン、２−プロペニル−２，２−ノルボルナジエン等のトリエン、クロロプレン等が挙げられる。 As the ethylenically unsaturated group-containing polymer, a resin containing a unit derived from a polyene having 4 to 20 carbon atoms or a chain or cyclic conjugated or non-conjugated polyene is preferably used. These monomers include, for example, conjugated dienes such as butadiene and isoprene; 1,4-hexadiene, 3-methyl-1,4-hexadiene, 4-methyl-1,4-hexadiene, 5-methyl-1,4 Chain non-conjugated dienes such as -hexadiene, 4,5-dimethyl-1,4-hexadiene, 7-methyl-1,6-octadiene; methyltetrahydroindene, 5-ethylidene-2-norbornene, 5-methylene-2- Cyclic non-conjugated dienes such as norbornene, 5-isopropylidene-2-norbornene, 5-vinylidene-2-norbornene, 6-chloromethyl-5-isopropenyl-2-norbornene and dicyclopentadiene; 2,3-diisopropylidene -5-norbornene, 2-ethylidene-3-isopropylidene-5-norbornene, 2-propenyl Triene such as 2,2-norbornadiene, chloroprene, and the like.
遷移金属系触媒としては、遷移金属の有機酸塩、有機錯塩等が好適に使用される。遷移金属としては、鉄、コバルト、ニッケル等の周期律表第ＶＩＩＩ族金属が好ましい。他にも、銅、銀等の第Ｉ族金属、錫、チタン、ジルコニウム等の第ＩＶ族金属、バナジウム等の第Ｖ族金属、クロム等の第ＶＩ族金属、マンガン等の第ＶＩＩ族金属等も用いることができる。これらの金属の中でもコバルトは、酸素吸収速度が大きく、特に好適である。 As the transition metal catalyst, an organic acid salt or an organic complex salt of a transition metal is preferably used. As the transition metal, a metal of Group VIII of the periodic table such as iron, cobalt, and nickel is preferable. In addition, Group I metals such as copper and silver; Group IV metals such as tin, titanium and zirconium; Group V metals such as vanadium; Group VI metals such as chromium; and Group VII metals such as manganese. Can also be used. Among these metals, cobalt has a high oxygen absorption rate and is particularly suitable.
酸素吸収層が設けられる場合、容器の質量に対する酸素吸収層の質量の割合は、例えば３〜１０質量％であることができる。また、胴部における酸素吸収層の厚みは、例えば４．５〜８０μｍであることができる。 When the oxygen absorbing layer is provided, the ratio of the mass of the oxygen absorbing layer to the mass of the container can be, for example, 3 to 10% by mass. Further, the thickness of the oxygen absorbing layer in the trunk can be, for example, 4.5 to 80 μm.
＜リグラインド層＞
リグラインド層はリプロ層とも呼ばれ、成形開始時に排出される樹脂やバリなどの容器以外の部分を粉砕したスクラップ樹脂を含む層である。該スクラップ樹脂を再利用することにより、樹脂使用量を低減でき、製造コストを低下させることができる。
<Regrind layer>
The re-grind layer is also called a re-pro layer, and is a layer containing scrap resin obtained by pulverizing a part other than the container such as a resin and a burr discharged at the start of molding. By reusing the scrap resin, the amount of resin used can be reduced, and the manufacturing cost can be reduced.
リグラインド層が設けられる場合、容器の質量に対するリグラインド層の質量の割合は、例えば３０〜６０質量％であることができる。また、胴部におけるリグラインド層の厚みは、例えば４５〜４８０μｍであることができる。 When a regrind layer is provided, the ratio of the mass of the regrind layer to the mass of the container can be, for example, 30 to 60% by mass. In addition, the thickness of the regrind layer in the trunk can be, for example, 45 to 480 μm.
［容器の製造方法］
本発明に係る容器の製造方法は、外層と、酸素バリア層と、内層とをこの順序で含むチューブ状のパリソンを製造する工程と、前記パリソンを金型で挟んで前記パリソンをピンチオフするとともに融着させ、前記パリソンの内部に気体を吹き込んで成形する工程と、を含む。前記容器は少なくとも胴部と、前記胴部と連結する底部とを備える。前記酸素バリア層と、前記内層とは互いに接している。前記酸素バリア層は、酸素バリア性樹脂と、低密度ポリエチレンと、相容化剤とを含む。前記底部には、前記ピンチオフにより形成された、前記容器の外側へ向けて突出する突出部が設けられている。ここで、前記突出部の根元における、前記容器の厚みに対する前記内層の厚みの割合は２０％以上である。該方法によれば、本発明に係る容器を好適に製造することができる。
[Container manufacturing method]
The method for manufacturing a container according to the present invention includes a step of manufacturing a tubular parison including an outer layer, an oxygen barrier layer, and an inner layer in this order, pinching off the parison with a mold, and melting the parison. And molding by blowing gas into the parison. The container has at least a body and a bottom connected to the body. The oxygen barrier layer and the inner layer are in contact with each other. The oxygen barrier layer contains an oxygen barrier resin, a low density polyethylene, and a compatibilizer. The bottom has a protrusion formed by the pinch-off and protruding outward from the container. Here, the ratio of the thickness of the inner layer to the thickness of the container at the base of the protrusion is 20% or more. According to the method, the container according to the present invention can be suitably manufactured.
まず、外層と、酸素バリア層と、内層とをこの順序で含むチューブ状のパリソンを製造する。例えば、図１（ａ）に示されるように、容器を構成する各層の材料を、多層多重ダイス３を使用して共押出しすることでチューブ状のパリソン２を製造することができる。次に、パリソンを金型で挟んでパリソンをピンチオフするとともに融着させ、パリソンの内部に気体を吹き込んで成形する。例えば、図１（ａ）および（ｂ）に示されるように、溶融押出されたパリソン２を金型１内に供給し、パリソン２を金型１で両側から挟んでパリソン２の下部をピンチオフすると共に融着する。次に、パリソン２の内部に空気などの圧縮気体を吹き込んで膨張させ、容器の形状に成形する。その後、冷却し、金型を開いて成形品を取り出す。本発明の容器は、容器内面に潤滑油を形成し、使用後の内容物の残量低減を目的とした用途にも用いることができる。
First, a tubular parison including an outer layer, an oxygen barrier layer, and an inner layer in this order is manufactured. For example, as shown in FIG. 1A, a tube-shaped
以下、本発明を実施例により更に具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。各実施例、比較例により得られたプラスチックボトルの落下試験評価は、以下の方法により行った。 Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. The drop test evaluation of the plastic bottle obtained by each Example and Comparative Example was performed by the following method.
［落下試験評価］
プラスチックボトルに２００ｇの水を充填し、口部をシールした。室温（２３℃）下、高さ１．５ｍからプラスチックボトルを正立の状態で５回落下させた後、横にしてさらに５回落下させた。なお、正立とは、底部が下で口部が上の状態である。また、横とは、胴部の短辺側が下になる状態である。評価は以下の基準で行った。
〇：割れが発生しない。
×：突出部において割れが発生する。
[Drop test evaluation]
A plastic bottle was filled with 200 g of water, and the mouth was sealed. At room temperature (23 ° C.), the plastic bottle was dropped five times in an upright state from a height of 1.5 m, and then dropped horizontally five more times. Note that erecting is a state in which the bottom is down and the mouth is up. In addition, “lateral” means a state in which the short side of the trunk is down. The evaluation was performed according to the following criteria.
〇: No crack occurs.
X: Cracks occur at the protruding portions
［実施例１］
５つの押出機を用い、外層、疑似接着性ガスバリア層、酸素吸収層、リグラインド層、及び内層の各材料を該押出機に投入し、外層／疑似接着性ガスバリア層／酸素吸収層／リグラインド層／疑似接着性ガスバリア層／内層の６層からなる多層パリソンを押出した。外層及び内層の材料としては、ＬＤＰＥ（ＭＦＲ：０．４３ｇ／１０ｍｉｎ（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）、密度：０．９２１ｇ／ｃｍ３の低密度ポリエチレン）を用いた。疑似接着性ガスバリア層の材料としては、ＥＶＯＨ７０質量部、ＬＤＰＥ２０質量部、及び相容化剤（アイオノマー樹脂）１０質量部を含む混合物を用いた。酸素吸収層の材料としては、熱可塑性樹脂（低密度ポリエチレン）１００質量部に、スチレン樹脂５質量部と、遷移金属触媒（ネオデカン酸コバルト）をコバルト換算で３５０質量ｐｐｍ配合し、溶融混練後、ペレット化したものを用いた。リグラインド層の材料としては、各層材料の混合物とＬＤＰＥとの混合物を用いた。次いで、前記多層パリソンを用いて図１に示されるダイレクトブロー成形により成形し、図４に示される形状のプラスチックボトルを得た。
[Example 1]
Using five extruders, each material of an outer layer, a pseudo-adhesive gas barrier layer, an oxygen absorbing layer, a regrind layer, and an inner layer is charged into the extruder, and the outer layer / pseudo-adhesive gas barrier layer / oxygen absorbing layer / regrind A multilayer parison consisting of 6 layers / pseudo-adhesive gas barrier layer / inner layer was extruded. LDPE (low-density polyethylene having a MFR of 0.43 g / 10 min (190 ° C., 2.16 kg load) and a density of 0.921 g / cm 3 ) was used as the material of the outer layer and the inner layer. As a material for the pseudo-adhesive gas barrier layer, a mixture containing 70 parts by mass of EVOH, 20 parts by mass of LDPE, and 10 parts by mass of a compatibilizer (ionomer resin) was used. As a material of the oxygen absorbing layer, 100 parts by mass of a thermoplastic resin (low-density polyethylene), 5 parts by mass of a styrene resin, and 350 parts by mass of a transition metal catalyst (cobalt neodecanoate) in terms of cobalt are blended. Pellets were used. As a material for the regrind layer, a mixture of each layer material and LDPE was used. Next, the multilayer parison was molded by direct blow molding shown in FIG. 1 to obtain a plastic bottle having the shape shown in FIG.
前記プラスチックボトルの突出部の根元における容器の厚み及び内層の厚み、突出部の高さ及び幅、並びに該プラスチックボトルのノズル部、胴上部及び胴下部の質量を表１に示す。なお、突出部の根元における容器の厚み及び内層の厚み、並びに突出部の高さ及び幅は、カッターで線状の突出部の中央部を切り出し、断面をマイクロスコープで観察して測定した。また、プラスチックボトルの各部の質量は以下の方法で測定した。プラスチックボトルを接地面から高さ７６ｍｍ、１４６ｍｍの位置でそれぞれ切断し、接地面から高さ７６ｍｍまでを胴下部、接地面を基準に高さ７６ｍｍから高さ１４６ｍｍまでを胴上部、接地面を基準に高さ１４６ｍｍを超える部分をノズル部として、それぞれの質量を測定した。 Table 1 shows the thickness of the container and the thickness of the inner layer at the base of the protruding portion of the plastic bottle, the height and width of the protruding portion, and the masses of the nozzle portion, upper body and lower body of the plastic bottle. The thickness of the container and the thickness of the inner layer at the base of the protruding portion, and the height and width of the protruding portion were measured by cutting out the center of the linear protruding portion with a cutter and observing the cross section with a microscope. The mass of each part of the plastic bottle was measured by the following method. The plastic bottle is cut at a height of 76 mm and 146 mm from the ground plane, respectively. The lower part of the torso extends from the ground plane to a height of 76 mm, and the upper part of the trunk extends from a height of 76 mm to a height of 146 mm based on the ground plane. The mass of each portion was measured using the portion exceeding 146 mm in height as the nozzle portion.
また、プラスチックボトルの接地面から１３６ｃｍの部位を１２方向等間隔に切り出し、１２個の切片を作製した。それぞれの切片について、偏光顕微鏡を用いてそれぞれの層の厚みを測定した。その各層の厚みからプラスチックボトルの層構成（質量分率）を算出した。各層の質量分率は、外層（１１．４質量％）／疑似接着性ガスバリア層（５．３質量％）／酸素吸収層（６．１質量％）／リグラインド層（４４．１質量％）／疑似接着性ガスバリア層（４．６質量％）／内層（２８．５質量％）であった。 In addition, a portion of 136 cm from the ground surface of the plastic bottle was cut out at equal intervals in 12 directions to produce 12 pieces. For each section, the thickness of each layer was measured using a polarizing microscope. The layer configuration (mass fraction) of the plastic bottle was calculated from the thickness of each layer. The mass fraction of each layer is as follows: outer layer (11.4% by mass) / pseudo-adhesive gas barrier layer (5.3% by mass) / oxygen absorption layer (6.1% by mass) / regrind layer (44.1% by mass) / Pseudo-adhesive gas barrier layer (4.6% by mass) / inner layer (28.5% by mass).
前記プラスチックボトルについて前記方法により落下試験評価を行った。結果を表１に示す。 Drop test evaluation was performed on the plastic bottle by the method described above. Table 1 shows the results.
［実施例２］
実施例１と同じ押出機を用い、押出機の回転数を変更することで各層の質量比を変更した以外は、実施例１と同様にプラスチックボトルを作製し、評価した。各層の質量分率は、外層（１２．１質量％）／疑似接着性ガスバリア層（４．６質量％）／酸素吸収層（６．１質量％）／リグラインド層（４７．６質量％）／疑似接着性ガスバリア層（４．３質量％）／内層（２５．３質量％）であった。結果を表１に示す。
[Example 2]
A plastic bottle was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1, except that the same extruder as in Example 1 was used, and that the mass ratio of each layer was changed by changing the rotation speed of the extruder. The mass fraction of each layer is as follows: outer layer (12.1 mass%) / pseudo-adhesive gas barrier layer (4.6 mass%) / oxygen absorption layer (6.1 mass%) / regrind layer (47.6 mass%) / Pseudo-adhesive gas barrier layer (4.3% by mass) / inner layer (25.3% by mass). Table 1 shows the results.
［実施例３］
実施例１と同じ押出機を用い、金型のピンチオフ部の形状を変更した以外は、実施例１と同様にプラスチックボトルを作製し、評価した。各層の質量分率は、外層（１５．０質量％）／疑似接着性ガスバリア層（５．０質量％）／酸素吸収層（６．１質量％）／リグラインド層（４４．２質量％）／疑似接着性ガスバリア層（４．７質量％）／内層（２５．０質量％）であった。結果を表１に示す。
[Example 3]
Using the same extruder as in Example 1, a plastic bottle was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1, except that the shape of the pinch-off portion of the mold was changed. The mass fraction of each layer is as follows: outer layer (15.0% by mass) / pseudo-adhesive gas barrier layer (5.0% by mass) / oxygen absorbing layer (6.1% by mass) / regrind layer (44.2% by mass) / Pseudo-adhesive gas barrier layer (4.7% by mass) / inner layer (25.0% by mass). Table 1 shows the results.
［比較例１］
成形条件を変更することでプラスチックボトルの質量分布を変更した以外は、実施例２と同様にプラスチックボトルを作製し、評価した。各層の質量分率は、外層（１２．９質量％）／疑似接着性ガスバリア層（５．０質量％）／酸素吸収層（６．５質量％）／リグラインド層（４５．８質量％）／疑似接着性ガスバリア層（４．８質量％）／内層（２５．０質量％）であった。結果を表１に示す。
[Comparative Example 1]
A plastic bottle was prepared and evaluated in the same manner as in Example 2, except that the mass distribution of the plastic bottle was changed by changing the molding conditions. The mass fraction of each layer is as follows: outer layer (12.9% by mass) / pseudo-adhesive gas barrier layer (5.0% by mass) / oxygen absorbing layer (6.5% by mass) / regrind layer (45.8% by mass) / Pseudo-adhesive gas barrier layer (4.8% by mass) / inner layer (25.0% by mass). Table 1 shows the results.
１ 金型
２ パリソン
３ 多層多重ダイス
４ 外層
５ 疑似接着性酸素バリア層
６ 内層
７ 突出部（ピンチオフ部）
８ 剥離部
９ 割れ
１０ 胴部
１１ 底部
１２ 酸素吸収層
１３ リグラインド層
REFERENCE SIGNS
8 Exfoliation part 9
Claims (10)
前記容器が、外層と、酸素バリア層と、内層とをこの順序で含み、
前記酸素バリア層と、前記内層とは互いに接しており、
前記酸素バリア層が、酸素バリア性樹脂と、低密度ポリエチレンと、相容化剤とを含み、
前記底部には、前記容器の外側へ向けて突出する突出部が設けられており、
前記突出部の根元における、前記容器の厚みに対する前記内層の厚みの割合が２０％以上である容器。 At least, a container having a body and a bottom connected to the body,
The container includes an outer layer, an oxygen barrier layer, and an inner layer in this order,
The oxygen barrier layer and the inner layer are in contact with each other,
The oxygen barrier layer comprises an oxygen barrier resin, a low density polyethylene, and a compatibilizer,
The bottom is provided with a protrusion that protrudes toward the outside of the container,
A container in which a ratio of a thickness of the inner layer to a thickness of the container at a root of the protrusion is 20% or more.
前記パリソンを金型で挟んで前記パリソンをピンチオフするとともに融着させ、前記パリソンの内部に気体を吹き込んで成形する工程と、
を含む容器の製造方法であって、
前記容器は少なくとも、胴部と、前記胴部と連結する底部とを備え、
前記酸素バリア層と、前記内層とは互いに接しており、
前記酸素バリア層が、酸素バリア性樹脂と、低密度ポリエチレンと、相容化剤とを含み、
前記底部には、前記ピンチオフにより形成された、前記容器の外側へ向けて突出する突出部が設けられており、
前記突出部の根元における、前記容器の厚みに対する前記内層の厚みの割合が２０％以上である容器の製造方法。
An outer layer, an oxygen barrier layer, and a step of manufacturing a tubular parison including the inner layer in this order;
A step of pinching off and fusing the parison with the parison sandwiched between molds, and molding by blowing gas into the parison;
A method for producing a container comprising:
The container includes at least a body, and a bottom connected to the body,
The oxygen barrier layer and the inner layer are in contact with each other,
The oxygen barrier layer comprises an oxygen barrier resin, a low density polyethylene, and a compatibilizer,
The bottom is provided with a protrusion formed by the pinch-off and protruding toward the outside of the container,
A method for manufacturing a container, wherein the ratio of the thickness of the inner layer to the thickness of the container at the base of the protrusion is 20% or more.
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