JPH10273601A - 改善機械特性を示す熱可塑性ポリマー混合物 - Google Patents
改善機械特性を示す熱可塑性ポリマー混合物Info
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- JPH10273601A JPH10273601A JP10075352A JP7535298A JPH10273601A JP H10273601 A JPH10273601 A JP H10273601A JP 10075352 A JP10075352 A JP 10075352A JP 7535298 A JP7535298 A JP 7535298A JP H10273601 A JPH10273601 A JP H10273601A
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- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
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- C08L51/06—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to homopolymers or copolymers of aliphatic hydrocarbons containing only one carbon-to-carbon double bond
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 いくつかの変性ポリマーを非相溶性ポリマー
組成物および／または混合物中に組み込むことにより、
二成分混合物と比較して、物理化学的特性および機械特
性が実質的に改善されたポリマー組成物を得る。このポ
リマー組成物により、従来の加工材料中における特に改
善機械特性を示す管または容器の製造が可能になる。 【解決手段】 ポリマー組成物は、少なくとも２つの異
なるポリマーを含む熱可塑性ポリマー組成物であって、
組成物が、少なくとも１つの反応性官能基を含む少なく
とも１つのポリマー(P1)と、窒素において置換された反
応性基を有する少なくとも１つの置換スクシンイミド環
を含む少なくとも１つの変性ポリオレフィン(P2)とを含
み、前記置換スクシンイミド環が主鎖によるかあるいは
側鎖により支持されている。またこの熱可塑性ポリマー
組成物は、非相溶性ポリマーに対する相溶化剤として用
いられて、改善機械特性を示す熱可塑性ポリマー混合物
を構成する。
組成物および／または混合物中に組み込むことにより、
二成分混合物と比較して、物理化学的特性および機械特
性が実質的に改善されたポリマー組成物を得る。このポ
リマー組成物により、従来の加工材料中における特に改
善機械特性を示す管または容器の製造が可能になる。 【解決手段】 ポリマー組成物は、少なくとも２つの異
なるポリマーを含む熱可塑性ポリマー組成物であって、
組成物が、少なくとも１つの反応性官能基を含む少なく
とも１つのポリマー(P1)と、窒素において置換された反
応性基を有する少なくとも１つの置換スクシンイミド環
を含む少なくとも１つの変性ポリオレフィン(P2)とを含
み、前記置換スクシンイミド環が主鎖によるかあるいは
側鎖により支持されている。またこの熱可塑性ポリマー
組成物は、非相溶性ポリマーに対する相溶化剤として用
いられて、改善機械特性を示す熱可塑性ポリマー混合物
を構成する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、変性ポリオレフィ
ンと少なくとも１つの反応性官能基を含むポリマーとか
らなるポリマー組成物に関する。このポリマー組成物に
より、従来の加工材料中における特に改善機械特性を示
す管または容器の製造が可能になる。
ンと少なくとも１つの反応性官能基を含むポリマーとか
らなるポリマー組成物に関する。このポリマー組成物に
より、従来の加工材料中における特に改善機械特性を示
す管または容器の製造が可能になる。
【０００２】さらに本発明は、非相溶性ポリマーに対す
る相溶化剤として本発明による組成物を含むポリマー混
合物をも対象とする。
る相溶化剤として本発明による組成物を含むポリマー混
合物をも対象とする。
【０００３】
【従来の技術】従来、先行技術において、例えば特許文
献ＵＳ−Ａ−３，３７３，２２２には、特にポリオレフ
ィンとポリアミドとを含むポリマー組成物が記載されて
いた。これら組成物は、エチレンとアクリル酸またはメ
タクリル酸とをベースとするコポリマーの存在下に、エ
チレン・アクリル（またはメタクリル）酸コポリマーの
不存在下に調製されたポリエチレン・ポリアミド混合物
の機械特性よりも優れた機械特性を有するものである。
このように構成された組成物の使用方法は、押出成形ま
たは押出ブロー成形である。
献ＵＳ−Ａ−３，３７３，２２２には、特にポリオレフ
ィンとポリアミドとを含むポリマー組成物が記載されて
いた。これら組成物は、エチレンとアクリル酸またはメ
タクリル酸とをベースとするコポリマーの存在下に、エ
チレン・アクリル（またはメタクリル）酸コポリマーの
不存在下に調製されたポリエチレン・ポリアミド混合物
の機械特性よりも優れた機械特性を有するものである。
このように構成された組成物の使用方法は、押出成形ま
たは押出ブロー成形である。
【０００４】特許文献ＥＰ−Ａ−１５，５５６には、ポ
リオレフィンと、ポリオレフィンに非相溶性であるポリ
アミド型第２ポリマーと、主鎖中にか、あるいは（垂れ
た鎖の環の）グラフト共重合体の主鎖に結合している側
鎖形態で酸基、無水物基またはエステル基を含むエチレ
ン・コポリマーとを含む組成物を用いる分散性薄層（ラ
メラ）構造を有する物質の製造方法が記載されている。
この場合、混合物は、ポリオレフィンの連続相と、物質
の壁の平面に配向される薄層形態ポリアミド分散相とを
伴う不均一物質として記載されている。この配向は、熱
性ポリマー相の空間の２方向における大きな伸び（１０
０〜５００％）に次ぐ急冷により得られる。このように
して得られたポリアミド薄層の厚みは、０．５〜５０×
１０-6メートルである（特に特許文献ＥＰ−Ａ−９５，
３４９およびＥＰ−Ａ−９０，５５４を参照）。
リオレフィンと、ポリオレフィンに非相溶性であるポリ
アミド型第２ポリマーと、主鎖中にか、あるいは（垂れ
た鎖の環の）グラフト共重合体の主鎖に結合している側
鎖形態で酸基、無水物基またはエステル基を含むエチレ
ン・コポリマーとを含む組成物を用いる分散性薄層（ラ
メラ）構造を有する物質の製造方法が記載されている。
この場合、混合物は、ポリオレフィンの連続相と、物質
の壁の平面に配向される薄層形態ポリアミド分散相とを
伴う不均一物質として記載されている。この配向は、熱
性ポリマー相の空間の２方向における大きな伸び（１０
０〜５００％）に次ぐ急冷により得られる。このように
して得られたポリアミド薄層の厚みは、０．５〜５０×
１０-6メートルである（特に特許文献ＥＰ−Ａ−９５，
３４９およびＥＰ−Ａ−９０，５５４を参照）。
【０００５】この型の組成物では、得られた混合物の機
械特性を改善するために使用される材料は、一般にエチ
レンと、フマル酸またはアジピン酸型の有機酸（特に特
許文献ＥＰ−Ａ−９５，３４９、ＥＰ−Ａ−９０，５５
４およびＥＰ−Ａ−１５，５５６を参照）と、アクリル
酸または無水マレイン酸（特に特許文献ＵＳ−Ａ−３，
３７３，２２２、ＵＳ−Ａ−３，３７３，２２３、ＵＳ
−Ａ−３，３７３，２２４およびＵＳ−Ａ−４，４４
４，８１７を参照）とのコポリマーである。
械特性を改善するために使用される材料は、一般にエチ
レンと、フマル酸またはアジピン酸型の有機酸（特に特
許文献ＥＰ−Ａ−９５，３４９、ＥＰ−Ａ−９０，５５
４およびＥＰ−Ａ−１５，５５６を参照）と、アクリル
酸または無水マレイン酸（特に特許文献ＵＳ−Ａ−３，
３７３，２２２、ＵＳ−Ａ−３，３７３，２２３、ＵＳ
−Ａ−３，３７３，２２４およびＵＳ−Ａ−４，４４
４，８１７を参照）とのコポリマーである。
【０００６】さらにエチレン、アクリルエステルまたは
メタクリルエステル、およびアクリル酸またはメタクリ
ル酸または無水マレイン酸をベースとするコポリマーま
たはターポリマーに会合されるポリアミド組成物も公知
である。ポリアミド連続相中での小結節状形態で分散さ
れるコポリマーまたはターポリマーの存在により、この
ポリアミド連続相に改善された衝撃耐性が与えられる
（特に特許文献ＤＥ−Ａ−２，５５１，０２３を参
照）。
メタクリルエステル、およびアクリル酸またはメタクリ
ル酸または無水マレイン酸をベースとするコポリマーま
たはターポリマーに会合されるポリアミド組成物も公知
である。ポリアミド連続相中での小結節状形態で分散さ
れるコポリマーまたはターポリマーの存在により、この
ポリアミド連続相に改善された衝撃耐性が与えられる
（特に特許文献ＤＥ−Ａ−２，５５１，０２３を参
照）。
【０００７】先行参照例は、一般に熱可塑性樹脂のポリ
マーブレンド、特にポリエチレン・ポリアミド混合物の
領域における産業発展の現行状態の代表的なものであ
り、２つの非相溶性ポリマーから構成される２相間の接
着促進剤として、コポリマーの使用、すなわち２つの異
なるモノマーで構成されるポリマーの使用の有益性が明
らかにされる。
マーブレンド、特にポリエチレン・ポリアミド混合物の
領域における産業発展の現行状態の代表的なものであ
り、２つの非相溶性ポリマーから構成される２相間の接
着促進剤として、コポリマーの使用、すなわち２つの異
なるモノマーで構成されるポリマーの使用の有益性が明
らかにされる。
【０００８】ところで、予期しないことではあるが、今
や、いくつかの変性ポリマーを非相溶性ポリマー組成物
および／または混合物中に組み込むことにより、二成分
混合物と比較して、得られた組成物の物理化学的特性お
よび機械特性の実質的な改善を得ることが可能になるこ
とが見出された。
や、いくつかの変性ポリマーを非相溶性ポリマー組成物
および／または混合物中に組み込むことにより、二成分
混合物と比較して、得られた組成物の物理化学的特性お
よび機械特性の実質的な改善を得ることが可能になるこ
とが見出された。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明は、少なくとも２
つの異なるポリマーを含む熱可塑性ポリマー組成物であ
って、組成物が、少なくとも１つの反応性官能基を含む
少なくとも１つのポリマー(P1)と、窒素において置換さ
れた反応性基を有する少なくとも１つの置換スクシンイ
ミド環を含む少なくとも１つの変性ポリオレフィン(P2)
とを含み、前記置換スクシンイミド環が主鎖によるかあ
るいは側鎖により支持されることを特徴としている。
つの異なるポリマーを含む熱可塑性ポリマー組成物であ
って、組成物が、少なくとも１つの反応性官能基を含む
少なくとも１つのポリマー(P1)と、窒素において置換さ
れた反応性基を有する少なくとも１つの置換スクシンイ
ミド環を含む少なくとも１つの変性ポリオレフィン(P2)
とを含み、前記置換スクシンイミド環が主鎖によるかあ
るいは側鎖により支持されることを特徴としている。
【００１０】本発明の枠内に含まれる特別な組成物は、
１つまたは複数のオレフィン化合物の重合により得られ
るポリマーおよびコポリマーよりなる群の中から選ばれ
た少なくとも１つの第３ポリマー(P3)を含むものであ
る。好ましい実施の形態において、この第３ポリマーは
ポリオレフィンである。このポリオレフィンは、通常１
つまたは複数の不飽和基を含む化合物よりなる群の中、
好ましくはエチレン、プロペン、ブテンおよびノルボル
ネンよりなる群の中から選ばれた少なくとも１つの不飽
和モノマーから得られるポリオレフィンよりなる群の中
から選ばれる。これらポリオレフィンとして、ポリエチ
レン、ポリプロピレン、ポリブチレンおよびこれら化合
物のコポリマーが挙げられる。ほとんどの場合、少なく
ともエチレン９０％と、多くともＣ3 〜Ｃ8 オレフィン
１０％とからなるポリエチレンまたはエチレン・コポリ
マーが使用される。特に当業者により、用語「高密度ポ
リエチレン」で指定される、好ましくは密度約０．９〜
約０．９７と、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８規格により測定さ
れるメルトインデックス約０．２〜約１００（１９０℃
で１９．６ｋｇ下に行われる測定）とを有するポリエチ
レンが使用される。
１つまたは複数のオレフィン化合物の重合により得られ
るポリマーおよびコポリマーよりなる群の中から選ばれ
た少なくとも１つの第３ポリマー(P3)を含むものであ
る。好ましい実施の形態において、この第３ポリマーは
ポリオレフィンである。このポリオレフィンは、通常１
つまたは複数の不飽和基を含む化合物よりなる群の中、
好ましくはエチレン、プロペン、ブテンおよびノルボル
ネンよりなる群の中から選ばれた少なくとも１つの不飽
和モノマーから得られるポリオレフィンよりなる群の中
から選ばれる。これらポリオレフィンとして、ポリエチ
レン、ポリプロピレン、ポリブチレンおよびこれら化合
物のコポリマーが挙げられる。ほとんどの場合、少なく
ともエチレン９０％と、多くともＣ3 〜Ｃ8 オレフィン
１０％とからなるポリエチレンまたはエチレン・コポリ
マーが使用される。特に当業者により、用語「高密度ポ
リエチレン」で指定される、好ましくは密度約０．９〜
約０．９７と、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８規格により測定さ
れるメルトインデックス約０．２〜約１００（１９０℃
で１９．６ｋｇ下に行われる測定）とを有するポリエチ
レンが使用される。
【００１１】少なくとも１つの反応性官能基を含むポリ
マー(P1)は、通常ポリエステル、液体結晶ポリマー、ポ
リカルボン酸塩、ポリアミド、コポリアミド、ポリウレ
タン、ポリアセタール、ポリビニルアルコール、エチレ
ン・ビニルアルコールコポリマー、並びにオレフィンお
よび機能化ビニル誘導体のコポリマー、例えばエチレン
・アクリル酸コポリマーよりなる群の中から選ばれる。
多くの場合、反応性官能基を有するポリマーとして、ポ
リエステルおよびポリアミド、好ましくはポリエステル
が使用される。本発明の枠内で使用されるポリエステル
として、ホモポリエステルおよびコポリエステルが挙げ
られる。これらポリエステルは、通常少なくとも２つの
カルボン酸官能基を有する少なくとも１つの化合物と、
少なくとも２つのヒドロキシル官能基を有する少なくと
も１つの化合物との重縮合により、あるいは少なくとも
１つのヒドロキシル官能基と、少なくとも１つのカルボ
ン酸官能基とを有する少なくとも１つの化合物の重縮合
により、あるいはこれらの範疇の各々の少なくとも１つ
の化合物の重縮合により得られる。限定することを望ま
ないで、ポリエステルの生成に使用可能な二酸の例とし
て、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボ
ン酸、ジフェニルジカルボン酸、ジフェニルエーテルジ
カルボン酸、ジフェニルエタンジカルボン酸、シクロヘ
キサンジカルボン酸、アジピン酸、スベリン酸、セバシ
ン酸、アゼライン酸、マロン酸、グルタル酸およびピメ
リン酸が挙げられる。これらの酸の各々は、アルキル置
換基、アルコキシ置換基またはハロゲン置換基を有して
よい。限定することを望まないで、ポリエステルの生成
に使用可能なジヒドロキシル化化合物の例として、エチ
レングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオー
ル、ネオペンチルグリコール、ヒドロキノン、レゾルシ
ノール、ナフタレンジオール、ジヒドロキシジフェニル
エーテル、シクロヘキサンジオール、ビスヒドロキシフ
ェニルアルカン、そのうち、２，２−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）−プロパン−（ビスフェノールＡ）、ポ
リオキシアルキレングリコールおよび１つまたは複数の
アルキル基、アルコキシ基またはハロゲン基により置換
された、これら化合物の誘導体が挙げられる。限定する
ことを望まないで、ポリエステルの生成に使用可能なヒ
ドロキシカルボキシル化合物の例として、ヒドロキシ安
息香酸、ヒドロキシナフトエ酸、および１つまたは複数
のアルキル基、アルコキシ基またはハロゲン基により置
換された、これら化合物の誘導体が挙げられる。ポリエ
ステルとして、ほとんどの場合、芳香環に結合されるエ
ステル基を含むポリエステル、特にポリブチレン・テレ
フタレートの使用が好ましい。本発明の枠内において使
用されるポリアミドおよびコポリアミドとして、ジアミ
ンにおける二酸の公知反応、あるいはアミノ酸またはラ
クタムのそれ自体における公知反応により得られるもの
が挙げられる。例えばカルボン酸として、テレフタル
酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ジフェニ
ルジカルボン酸、ジフェニルエーテルジカルボン酸、ジ
フェニルエタンジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボ
ン酸、アジピン酸、スベリン酸、セバシン酸、アゼライ
ン酸、マロン酸、グルタル酸およびピメリン酸が挙げら
れる。また第一級アミンとして、テトラメチレン・ジア
ミン、ペンタメチレン・ジアミン、ヘキサメチレン・ジ
アミン、オクタメチレン・ジアミンが挙げられる。ラク
タムおよびアミノ酸として、例えばカプロラクタム（ポ
リアミド６生成用）およびアミノウンデカン酸（ポリア
ミド１１生成用）が挙げられる。より詳しくは、検討さ
れるポリアミドは、例えばポリアミド４〜１２、および
ポリアミド６−６、５−６，４−１０、５−１０、６−
１０である。好ましくは、ポリアミド６およびポリアミ
ド１１が使用される。
マー(P1)は、通常ポリエステル、液体結晶ポリマー、ポ
リカルボン酸塩、ポリアミド、コポリアミド、ポリウレ
タン、ポリアセタール、ポリビニルアルコール、エチレ
ン・ビニルアルコールコポリマー、並びにオレフィンお
よび機能化ビニル誘導体のコポリマー、例えばエチレン
・アクリル酸コポリマーよりなる群の中から選ばれる。
多くの場合、反応性官能基を有するポリマーとして、ポ
リエステルおよびポリアミド、好ましくはポリエステル
が使用される。本発明の枠内で使用されるポリエステル
として、ホモポリエステルおよびコポリエステルが挙げ
られる。これらポリエステルは、通常少なくとも２つの
カルボン酸官能基を有する少なくとも１つの化合物と、
少なくとも２つのヒドロキシル官能基を有する少なくと
も１つの化合物との重縮合により、あるいは少なくとも
１つのヒドロキシル官能基と、少なくとも１つのカルボ
ン酸官能基とを有する少なくとも１つの化合物の重縮合
により、あるいはこれらの範疇の各々の少なくとも１つ
の化合物の重縮合により得られる。限定することを望ま
ないで、ポリエステルの生成に使用可能な二酸の例とし
て、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボ
ン酸、ジフェニルジカルボン酸、ジフェニルエーテルジ
カルボン酸、ジフェニルエタンジカルボン酸、シクロヘ
キサンジカルボン酸、アジピン酸、スベリン酸、セバシ
ン酸、アゼライン酸、マロン酸、グルタル酸およびピメ
リン酸が挙げられる。これらの酸の各々は、アルキル置
換基、アルコキシ置換基またはハロゲン置換基を有して
よい。限定することを望まないで、ポリエステルの生成
に使用可能なジヒドロキシル化化合物の例として、エチ
レングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオー
ル、ネオペンチルグリコール、ヒドロキノン、レゾルシ
ノール、ナフタレンジオール、ジヒドロキシジフェニル
エーテル、シクロヘキサンジオール、ビスヒドロキシフ
ェニルアルカン、そのうち、２，２−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）−プロパン−（ビスフェノールＡ）、ポ
リオキシアルキレングリコールおよび１つまたは複数の
アルキル基、アルコキシ基またはハロゲン基により置換
された、これら化合物の誘導体が挙げられる。限定する
ことを望まないで、ポリエステルの生成に使用可能なヒ
ドロキシカルボキシル化合物の例として、ヒドロキシ安
息香酸、ヒドロキシナフトエ酸、および１つまたは複数
のアルキル基、アルコキシ基またはハロゲン基により置
換された、これら化合物の誘導体が挙げられる。ポリエ
ステルとして、ほとんどの場合、芳香環に結合されるエ
ステル基を含むポリエステル、特にポリブチレン・テレ
フタレートの使用が好ましい。本発明の枠内において使
用されるポリアミドおよびコポリアミドとして、ジアミ
ンにおける二酸の公知反応、あるいはアミノ酸またはラ
クタムのそれ自体における公知反応により得られるもの
が挙げられる。例えばカルボン酸として、テレフタル
酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ジフェニ
ルジカルボン酸、ジフェニルエーテルジカルボン酸、ジ
フェニルエタンジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボ
ン酸、アジピン酸、スベリン酸、セバシン酸、アゼライ
ン酸、マロン酸、グルタル酸およびピメリン酸が挙げら
れる。また第一級アミンとして、テトラメチレン・ジア
ミン、ペンタメチレン・ジアミン、ヘキサメチレン・ジ
アミン、オクタメチレン・ジアミンが挙げられる。ラク
タムおよびアミノ酸として、例えばカプロラクタム（ポ
リアミド６生成用）およびアミノウンデカン酸（ポリア
ミド１１生成用）が挙げられる。より詳しくは、検討さ
れるポリアミドは、例えばポリアミド４〜１２、および
ポリアミド６−６、５−６，４−１０、５−１０、６−
１０である。好ましくは、ポリアミド６およびポリアミ
ド１１が使用される。
【００１２】本発明の組成物に含まれる変性ポリオレフ
ィンは、少なくとも１つのポリオレフィンと、式−Ｒ−
（Ｘ）ｎ（式中、Ｘは反応性基であり、ｎは１以上の正
の整数であり、Ｒは少なくとも１つの炭素原子を含む残
基である）の窒素において置換された反応性基を有する
置換マレインイミド環を含む少なくとも１つの化合物
と、分子中に少なくとも２つのエポキシド基を含む少な
くとも１つのポリエポキシドとの反応により生じる物質
として定義される。ほとんどの場合、ｎは１である。こ
の場合、本発明の枠内で使用されるマレインイミド環を
含む化合物は、次の式１により表される。
ィンは、少なくとも１つのポリオレフィンと、式−Ｒ−
（Ｘ）ｎ（式中、Ｘは反応性基であり、ｎは１以上の正
の整数であり、Ｒは少なくとも１つの炭素原子を含む残
基である）の窒素において置換された反応性基を有する
置換マレインイミド環を含む少なくとも１つの化合物
と、分子中に少なくとも２つのエポキシド基を含む少な
くとも１つのポリエポキシドとの反応により生じる物質
として定義される。ほとんどの場合、ｎは１である。こ
の場合、本発明の枠内で使用されるマレインイミド環を
含む化合物は、次の式１により表される。
【００１３】
【化１】 反応性基Ｘは通常、ヒドロキシル基、カルボキシル基、
カルボキシアミド基、ハロゲン化カルボン酸基、チオー
ル基、チオカルボキシル基、アミノ基、ハロゲン、エポ
キシ基、および反応性基を含むエステル部分を有するエ
ステル化カルボキシル基から選ばれる。いくつかの−Ｘ
基が、存在する場合、これらの基は、互いに同一または
異なってよい。
カルボキシアミド基、ハロゲン化カルボン酸基、チオー
ル基、チオカルボキシル基、アミノ基、ハロゲン、エポ
キシ基、および反応性基を含むエステル部分を有するエ
ステル化カルボキシル基から選ばれる。いくつかの−Ｘ
基が、存在する場合、これらの基は、互いに同一または
異なってよい。
【００１４】非常に多くの場合、カルボキシル基、カル
ボキシアミド基およびハロゲン化酸基よりなる群の中か
ら選ばれる反応性基、例えば塩化カルボン酸基を含む化
合物が使用される。
ボキシアミド基およびハロゲン化酸基よりなる群の中か
ら選ばれる反応性基、例えば塩化カルボン酸基を含む化
合物が使用される。
【００１５】基−Ｒ−は通常、置換または非置換、飽和
または不飽和脂肪族炭化水素基および置換または非置換
芳香族基から選ばれる。一般に非置換基、ほとんどの場
合、少なくとも１つの芳香核を有する基が好ましい。非
常に頻繁に見出される基の例として、一方では窒素原子
に、他方では反応性基−Ｘにオルト、メタまたはパラで
結合されるベンゼン基が挙げられる。ほとんどの場合、
パラで結合される形態またはメタで結合される形態が使
用される。
または不飽和脂肪族炭化水素基および置換または非置換
芳香族基から選ばれる。一般に非置換基、ほとんどの場
合、少なくとも１つの芳香核を有する基が好ましい。非
常に頻繁に見出される基の例として、一方では窒素原子
に、他方では反応性基−Ｘにオルト、メタまたはパラで
結合されるベンゼン基が挙げられる。ほとんどの場合、
パラで結合される形態またはメタで結合される形態が使
用される。
【００１６】本発明の枠内において使用される変性ポリ
オレフィンを製造するために使用されるポリオレフィン
は、当業者に公知のどのようなポリオレフィンであって
もよい。好ましくは、ほとんどの場合エチレン、プロペ
ン、ブテンおよびノルボルネンよりなる群の中から選ば
れる、１つまたは複数の不飽和基を含む少なくとも１つ
の不飽和モノマーから得られるポリオレフィンが使用さ
れる。従って、これらポリオレフィンは、少なくとも２
つのモノマーの単独重合または共重合により生成され
る。
オレフィンを製造するために使用されるポリオレフィン
は、当業者に公知のどのようなポリオレフィンであって
もよい。好ましくは、ほとんどの場合エチレン、プロペ
ン、ブテンおよびノルボルネンよりなる群の中から選ば
れる、１つまたは複数の不飽和基を含む少なくとも１つ
の不飽和モノマーから得られるポリオレフィンが使用さ
れる。従って、これらポリオレフィンは、少なくとも２
つのモノマーの単独重合または共重合により生成され
る。
【００１７】特に好ましい形態では、ポリオレフィン
は、高密度ポリエチレンおよび好ましくはエチレン少な
くとも９０％とＣ3 〜Ｃ8 オレフィン多くとも１０％と
から成るエチレンのコポリマーよりなる群の中から選ば
れる。より詳しくは、好ましくは密度約０．９０〜約
０．９７と、ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８規格により測定さ
れるメルトインデックス約０．２〜約１００（１９０℃
で１９．６ｋｇ下に行われる測定）とを有する高密度ポ
リエチレンが使用される。
は、高密度ポリエチレンおよび好ましくはエチレン少な
くとも９０％とＣ3 〜Ｃ8 オレフィン多くとも１０％と
から成るエチレンのコポリマーよりなる群の中から選ば
れる。より詳しくは、好ましくは密度約０．９０〜約
０．９７と、ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８規格により測定さ
れるメルトインデックス約０．２〜約１００（１９０℃
で１９．６ｋｇ下に行われる測定）とを有する高密度ポ
リエチレンが使用される。
【００１８】分子中に少なくとも２つのエポキシド基を
含むポリエポキシドは、ほとんどの場合、脂肪族ポリエ
ポキシド、脂環式ポリエポキシドおよび芳香族ポリエポ
キシドよりなる群の中から選ばれる。非常に多くの場合
に使用される化合物の例として、ビスフェノールＡのジ
グリシジルエーテルまたはビスフェノールＦのジグリシ
ジルエーテル、トリグリシジルエーテル・イソシアヌレ
ートおよび／またはトリグリシジルエーテル・シアヌレ
ートおよび／またはトリグリシジル・シアヌレートおよ
び／またはトリグリシジル・イソシアヌレートあるいは
これらの化合物の少なくとも２つの混合物が挙げられ
る。さらに特許ＵＳ−Ａ−４９２１０４７に引用されて
いる少なくとも２つのエポキシド基を含むエポキシド化
合物は、本発明の枠内において使用可能である。この特
許の教示は、その記載事項が理由で本明細書の全体の構
成要素の一部として見なされねばならない。有利には、
ハロゲン原子、特に塩素および／または臭素により置換
されるポリエポキシドも使用されてよい。
含むポリエポキシドは、ほとんどの場合、脂肪族ポリエ
ポキシド、脂環式ポリエポキシドおよび芳香族ポリエポ
キシドよりなる群の中から選ばれる。非常に多くの場合
に使用される化合物の例として、ビスフェノールＡのジ
グリシジルエーテルまたはビスフェノールＦのジグリシ
ジルエーテル、トリグリシジルエーテル・イソシアヌレ
ートおよび／またはトリグリシジルエーテル・シアヌレ
ートおよび／またはトリグリシジル・シアヌレートおよ
び／またはトリグリシジル・イソシアヌレートあるいは
これらの化合物の少なくとも２つの混合物が挙げられ
る。さらに特許ＵＳ−Ａ−４９２１０４７に引用されて
いる少なくとも２つのエポキシド基を含むエポキシド化
合物は、本発明の枠内において使用可能である。この特
許の教示は、その記載事項が理由で本明細書の全体の構
成要素の一部として見なされねばならない。有利には、
ハロゲン原子、特に塩素および／または臭素により置換
されるポリエポキシドも使用されてよい。
【００１９】本発明の枠内において使用される変性ポリ
オレフィンは、通常２つの互いに異なる方法により調製
される。第１方法は、本発明の組成物を製造するために
使用される変性オレフィンに相当する物質(P4)を生成す
るために、混合機中または押出成形機内で融解状ポリオ
レフィンを、窒素において置換された反応性基を有する
置換マレインイミド環を含む少なくとも１つの化合物
と、分子中に少なくとも２つのエポキシド基を含む少な
くとも１つの化合物とに接触させることからなる。この
調製は、ラジカル重合開始剤を用いて、または用いない
で行われてよい。
オレフィンは、通常２つの互いに異なる方法により調製
される。第１方法は、本発明の組成物を製造するために
使用される変性オレフィンに相当する物質(P4)を生成す
るために、混合機中または押出成形機内で融解状ポリオ
レフィンを、窒素において置換された反応性基を有する
置換マレインイミド環を含む少なくとも１つの化合物
と、分子中に少なくとも２つのエポキシド基を含む少な
くとも１つの化合物とに接触させることからなる。この
調製は、ラジカル重合開始剤を用いて、または用いない
で行われてよい。
【００２０】ラジカル重合開始剤として、過酸化物が挙
げられる。本発明の枠内においては、通常ラジカル重合
開始剤を用いないで作用することが好ましい。窒素にお
いて置換された反応性基を有する置換スクシンイミド環
を含むポリマーのラジカル重合開始剤を用いない形成の
可能性は、前記置換スクシンイミド環が主鎖によるかあ
るいは側鎖により支持されるので、確実な利点であり、
これにより、ポリマーの傷（裂け目）の危険性および網
状化の危険性を回避することが可能になる。反応温度
は、通常約ポリオレフィン融解温度〜約３００℃であ
る。ほとんどの場合、この温度は約２００℃〜約２６０
℃である。反応時間は比較的短く、通常１０分を越えな
いものである。通常押出成形・反応による装置を用いる
のが好ましい。この装置は非常に十分な成果を生じる。
げられる。本発明の枠内においては、通常ラジカル重合
開始剤を用いないで作用することが好ましい。窒素にお
いて置換された反応性基を有する置換スクシンイミド環
を含むポリマーのラジカル重合開始剤を用いない形成の
可能性は、前記置換スクシンイミド環が主鎖によるかあ
るいは側鎖により支持されるので、確実な利点であり、
これにより、ポリマーの傷（裂け目）の危険性および網
状化の危険性を回避することが可能になる。反応温度
は、通常約ポリオレフィン融解温度〜約３００℃であ
る。ほとんどの場合、この温度は約２００℃〜約２６０
℃である。反応時間は比較的短く、通常１０分を越えな
いものである。通常押出成形・反応による装置を用いる
のが好ましい。この装置は非常に十分な成果を生じる。
【００２１】本発明の枠内において使用される変性ポリ
オレフィン物質(P4)の調製の第２方法は、工程(a1)にお
いて、融解状ポリオレフィンを混合機中または押出成形
機内で窒素において置換された反応性基を有する置換マ
レインイミド環を含む少なくとも１つの化合物と接触さ
せることからなり、次いで工程(a2)において、分子中に
少なくとも２つのエポキシド基を含む少なくとも１つの
化合物を混合機中または押出成形機内に導入することか
らなる。この調製は、ラジカル重合開始剤を用いて、ま
たは用いないで行われてよい。ラジカル重合開始剤とし
て、過酸化物が挙げられる。本発明の枠内においては、
通常ラジカル重合開始剤を用いないで作用することが好
ましい。窒素において置換された反応性基を有する置換
スクシンイミド環を含むポリマーのラジカル重合開始剤
を用いない形成の可能性は、前記置換スクシンイミド環
が主鎖によるかあるいは側鎖により支持されるので、確
実な利点であり、これにより、ポリマーの傷（裂け目）
の危険性および網状化の危険性を回避することが可能に
なる。工程(a2)でのように工程(a1)の反応温度は、通常
約ポリオレフィン融解温度〜約３００℃である。ほとん
どの場合、この温度は約２００℃〜約２６０℃である。
反応時間は比較的短く、各工程に対して通常１０分を越
えないものである。通常押出成形・反応による装置を用
いるのが好ましい。この装置は非常に十分な成果を生じ
る。ほとんどの場合、温度は、２つの工程において同一
である。
オレフィン物質(P4)の調製の第２方法は、工程(a1)にお
いて、融解状ポリオレフィンを混合機中または押出成形
機内で窒素において置換された反応性基を有する置換マ
レインイミド環を含む少なくとも１つの化合物と接触さ
せることからなり、次いで工程(a2)において、分子中に
少なくとも２つのエポキシド基を含む少なくとも１つの
化合物を混合機中または押出成形機内に導入することか
らなる。この調製は、ラジカル重合開始剤を用いて、ま
たは用いないで行われてよい。ラジカル重合開始剤とし
て、過酸化物が挙げられる。本発明の枠内においては、
通常ラジカル重合開始剤を用いないで作用することが好
ましい。窒素において置換された反応性基を有する置換
スクシンイミド環を含むポリマーのラジカル重合開始剤
を用いない形成の可能性は、前記置換スクシンイミド環
が主鎖によるかあるいは側鎖により支持されるので、確
実な利点であり、これにより、ポリマーの傷（裂け目）
の危険性および網状化の危険性を回避することが可能に
なる。工程(a2)でのように工程(a1)の反応温度は、通常
約ポリオレフィン融解温度〜約３００℃である。ほとん
どの場合、この温度は約２００℃〜約２６０℃である。
反応時間は比較的短く、各工程に対して通常１０分を越
えないものである。通常押出成形・反応による装置を用
いるのが好ましい。この装置は非常に十分な成果を生じ
る。ほとんどの場合、温度は、２つの工程において同一
である。
【００２２】従って、本発明による組成物は、２つの互
いに異なる方法により調製される。
いに異なる方法により調製される。
【００２３】第１方法は、混合機中または押出成形機内
で融解状ポリオレフィンと、少なくとも１つの反応性官
能基を含む少なくとも１つのポリマーと、窒素において
置換された反応性基を有する置換マレインイミド環を含
む少なくとも１つの化合物と、分子中に少なくとも２つ
のエポキシド基を含む少なくとも１つのポリエポキシド
とを接触させることからなる。接触に付される温度は、
通常組成物中に含まれる最高溶融ポリマーの約融解温度
〜約３００℃である。ほとんどの場合、この温度は、約
２００〜約２６０℃である。反応時間は比較的短く、通
常１０分を越えないものである。通常押出成形・反応に
よる装置を用いるのが好ましい。この装置は非常に十分
な成果を生じる。
で融解状ポリオレフィンと、少なくとも１つの反応性官
能基を含む少なくとも１つのポリマーと、窒素において
置換された反応性基を有する置換マレインイミド環を含
む少なくとも１つの化合物と、分子中に少なくとも２つ
のエポキシド基を含む少なくとも１つのポリエポキシド
とを接触させることからなる。接触に付される温度は、
通常組成物中に含まれる最高溶融ポリマーの約融解温度
〜約３００℃である。ほとんどの場合、この温度は、約
２００〜約２６０℃である。反応時間は比較的短く、通
常１０分を越えないものである。通常押出成形・反応に
よる装置を用いるのが好ましい。この装置は非常に十分
な成果を生じる。
【００２４】第２方法は、混合機中または押出成形機内
で物質(P4)と、先に定義された反応性官能基を含む少な
くとも１つのポリマーとを接触させることからなる。接
触に付される温度は、通常物質(P4)または組成物中に含
まれる最高溶融ポリマーの約融解温度〜約３００℃であ
る。ほとんどの場合、この温度は、約２００〜約２６０
℃である。反応時間は比較的短く、通常１０分を越えな
いものである。通常押出成形・反応による装置を用いる
のが好ましい。この装置は非常に十分な成果を生じる。
で物質(P4)と、先に定義された反応性官能基を含む少な
くとも１つのポリマーとを接触させることからなる。接
触に付される温度は、通常物質(P4)または組成物中に含
まれる最高溶融ポリマーの約融解温度〜約３００℃であ
る。ほとんどの場合、この温度は、約２００〜約２６０
℃である。反応時間は比較的短く、通常１０分を越えな
いものである。通常押出成形・反応による装置を用いる
のが好ましい。この装置は非常に十分な成果を生じる。
【００２５】さらに本発明は、前述組成物の少なくとも
１つと、１つまたは複数のオレフィン化合物の重合によ
り得られるポリマーおよびコポリマーよりなる群の中か
ら通常選ばれる、ポリマー(P3)と同一または異なる少な
くとも１つのポリマー(P5)とを含むポリマーの混合物も
対象とする。本発明の好ましい実施の形態によれば、ポ
リマー(P5)は、通常前述のポリオレフィンから選ばれる
ポリオレフィンである。例えば１つまたは複数の不飽和
基を有する化合物よりなる群の中、好ましくはエチレ
ン、プロペン、ブテンおよびノルボルネンよりなる群の
中から選ばれた少なくとも１つの不飽和モノマーから得
られるポリオレフィンよりなる群の中から選ばれるポリ
オレフィンが使用される。非常に有利には、前述のポリ
オレフィンから選ばれる高密度ポリオレフィンが使用さ
れる。
１つと、１つまたは複数のオレフィン化合物の重合によ
り得られるポリマーおよびコポリマーよりなる群の中か
ら通常選ばれる、ポリマー(P3)と同一または異なる少な
くとも１つのポリマー(P5)とを含むポリマーの混合物も
対象とする。本発明の好ましい実施の形態によれば、ポ
リマー(P5)は、通常前述のポリオレフィンから選ばれる
ポリオレフィンである。例えば１つまたは複数の不飽和
基を有する化合物よりなる群の中、好ましくはエチレ
ン、プロペン、ブテンおよびノルボルネンよりなる群の
中から選ばれた少なくとも１つの不飽和モノマーから得
られるポリオレフィンよりなる群の中から選ばれるポリ
オレフィンが使用される。非常に有利には、前述のポリ
オレフィンから選ばれる高密度ポリオレフィンが使用さ
れる。
【００２６】さらに本発明は、前述の組成物の少なくと
も１つと、通常前述の反応性官能基を含むポリマーから
選ばれる少なくとも１つの反応性官能基を含む、ポリマ
ー(P1)と同一または異なる少なくとも１つのポリマー(P
6)とを含むポリマーの混合物も対象とする。本発明の好
ましい形態によれば、ポリマー(P6)は、ポリエステル、
液体結晶ポリマー、ポリカルボン酸塩、ポリアミド、ポ
リアセタール、ポリビニルアルコール、エチレン・ポリ
ビニルアルコールコポリマー、並びにオレフィンおよび
機能化ビニル誘導体のコポリマーよりなる群の中から選
ばれる。ほとんどの場合、ポリエステルおよびポリアミ
ド、例えば前述されたものの１つよりなる群の中から選
ばれるポリマー(P6)が使用される。特に好ましい形態で
は、ポリエステルが使用される。
も１つと、通常前述の反応性官能基を含むポリマーから
選ばれる少なくとも１つの反応性官能基を含む、ポリマ
ー(P1)と同一または異なる少なくとも１つのポリマー(P
6)とを含むポリマーの混合物も対象とする。本発明の好
ましい形態によれば、ポリマー(P6)は、ポリエステル、
液体結晶ポリマー、ポリカルボン酸塩、ポリアミド、ポ
リアセタール、ポリビニルアルコール、エチレン・ポリ
ビニルアルコールコポリマー、並びにオレフィンおよび
機能化ビニル誘導体のコポリマーよりなる群の中から選
ばれる。ほとんどの場合、ポリエステルおよびポリアミ
ド、例えば前述されたものの１つよりなる群の中から選
ばれるポリマー(P6)が使用される。特に好ましい形態で
は、ポリエステルが使用される。
【００２７】本発明は、前述の組成物の少なくとも１つ
と、ポリマー(P3)と同一または異なる少なくとも１つの
ポリマー(P5)と、ポリマー(P1)と同一または異なる少な
くとも１つのポリマー(P6)とを含むポリマーの混合物に
も関する。
と、ポリマー(P3)と同一または異なる少なくとも１つの
ポリマー(P5)と、ポリマー(P1)と同一または異なる少な
くとも１つのポリマー(P6)とを含むポリマーの混合物に
も関する。
【００２８】本発明による組成物または混合物中に含ま
れる変性ポリオレフィン(P2)の割合は、通常約０．０１
〜約９９重量％である。この割合は、多くの場合約０．
１〜約９０重量％、ほとんどの場合約０．２〜約７５重
量％である。ポリマー(P1)およびポリマー(P2)しか含ま
ない組成物の場合、(P1)の量は、使用される(P2)の量に
対する１００％までの補足物である。さらに組成物（ま
たは混合物）が、少なくとも１つの別のポリマー(P3)、
あるいは少なくとも２つの別のポリマー(P3)およびポリ
マー(P5)を含む場合、このポリマー(P3)の量、あるいは
ポリマー(P3)およびポリマー(P5)の合計の量は、通常約
１〜約９５重量％、多くの場合約５〜約９０重量％であ
る。ポリマー(P1)の量は、約１〜７５重量％、多くの場
合約５〜約６０重量％である。さらに組成物（または混
合物）が、少なくとも１つの別のポリマー(P6)を含む場
合、このポリマー(P6)の量、あるいはポリマー(P1)およ
びポリマー(P6)の合計の量は、通常約１〜約７５重量
％、多くの場合約５〜約６０重量％である。さらに組成
物（または混合物）が、少なくとも１つの別のポリマー
(P3)、並びに少なくとも２つの別のポリマー(P5)および
ポリマー(P6)を含む場合、このポリマー(P3)の量、ある
いはポリマー(P3)およびポリマー(P5)の合計の量は、通
常約１〜約９５重量％、多くの場合約５〜約９０重量％
であり、このポリマー(P6)の量、あるいはポリマー(P1)
およびポリマー(P6)の合計の量は、通常約１〜約７５重
量％、多くの場合約５〜約６０重量％である。いずれに
せよ、本発明による組成物中または混合物中に存在する
ポリマーの量の合計は、１００重量％である。
れる変性ポリオレフィン(P2)の割合は、通常約０．０１
〜約９９重量％である。この割合は、多くの場合約０．
１〜約９０重量％、ほとんどの場合約０．２〜約７５重
量％である。ポリマー(P1)およびポリマー(P2)しか含ま
ない組成物の場合、(P1)の量は、使用される(P2)の量に
対する１００％までの補足物である。さらに組成物（ま
たは混合物）が、少なくとも１つの別のポリマー(P3)、
あるいは少なくとも２つの別のポリマー(P3)およびポリ
マー(P5)を含む場合、このポリマー(P3)の量、あるいは
ポリマー(P3)およびポリマー(P5)の合計の量は、通常約
１〜約９５重量％、多くの場合約５〜約９０重量％であ
る。ポリマー(P1)の量は、約１〜７５重量％、多くの場
合約５〜約６０重量％である。さらに組成物（または混
合物）が、少なくとも１つの別のポリマー(P6)を含む場
合、このポリマー(P6)の量、あるいはポリマー(P1)およ
びポリマー(P6)の合計の量は、通常約１〜約７５重量
％、多くの場合約５〜約６０重量％である。さらに組成
物（または混合物）が、少なくとも１つの別のポリマー
(P3)、並びに少なくとも２つの別のポリマー(P5)および
ポリマー(P6)を含む場合、このポリマー(P3)の量、ある
いはポリマー(P3)およびポリマー(P5)の合計の量は、通
常約１〜約９５重量％、多くの場合約５〜約９０重量％
であり、このポリマー(P6)の量、あるいはポリマー(P1)
およびポリマー(P6)の合計の量は、通常約１〜約７５重
量％、多くの場合約５〜約６０重量％である。いずれに
せよ、本発明による組成物中または混合物中に存在する
ポリマーの量の合計は、１００重量％である。
【００２９】前述および後述の全出願、全特許および公
報、並びに１９９７年３月２４日に出願された、対応す
る仏特許出願９７／０３，５５５の全記載は、参考とし
て本明細書に含まれるものである。
報、並びに１９９７年３月２４日に出願された、対応す
る仏特許出願９７／０３，５５５の全記載は、参考とし
て本明細書に含まれるものである。
【００３０】
【発明の実施の形態】つぎに、この発明の実施の形態を
説明する。
説明する。
【００３１】次の実施例は、本発明を例証するが、その
範囲を限定するものではない。
範囲を限定するものではない。
【００３２】実施例１ この実施例では、２軸式共回転押出成形機（ＣＬＥＸＴ
ＲＡＬ、商品名ＢＣ２１）を用いて、本発明によるポリ
マー組成物の調製を記載した。この押出成形機の直径に
対する長さの比は２８である。これらの軸は、直径２５
ｍｍを有し、この押出成形機は、直径４ｍｍのダイスを
備える。
ＲＡＬ、商品名ＢＣ２１）を用いて、本発明によるポリ
マー組成物の調製を記載した。この押出成形機の直径に
対する長さの比は２８である。これらの軸は、直径２５
ｍｍを有し、この押出成形機は、直径４ｍｍのダイスを
備える。
【００３３】ポリエチレン(PE)（登録商標ＦＩＮＡＴＨ
ＥＮＥ３８０２、フィナ社製）７０重量％と、ポリブチ
レンテレフタレート(PBT) （登録商標ＶＡＬＯＸ３２
５、ゼネラル・エレクトリック・プラスチックス社製）
３０重量％とで構成される顆粒状物の回転で実施した混
合物を供給ホッパー内に導入した。押出成形機内に導入
した顆粒状物の流量は、毎時５ｋｇ（ｋｇ／時）であっ
た。
ＥＮＥ３８０２、フィナ社製）７０重量％と、ポリブチ
レンテレフタレート(PBT) （登録商標ＶＡＬＯＸ３２
５、ゼネラル・エレクトリック・プラスチックス社製）
３０重量％とで構成される顆粒状物の回転で実施した混
合物を供給ホッパー内に導入した。押出成形機内に導入
した顆粒状物の流量は、毎時５ｋｇ（ｋｇ／時）であっ
た。
【００３４】粉体定量添加装置（Ｋ−ＴＲＯＮ型、登録
商標ＫＭ−Ｔ２０）を介して機械の供給ホッパー内に、
４−マレインイミド安息香酸(AMB) と、エポキシ化合物
（登録商標アラルダイドＧＴ７０７１：エポキシド・イ
ンデックス２、チバガイギ−社製）との等モル混合物
を、同時に導入した。粉体流量は０．２ｋｇ／時であっ
た。
商標ＫＭ−Ｔ２０）を介して機械の供給ホッパー内に、
４−マレインイミド安息香酸(AMB) と、エポキシ化合物
（登録商標アラルダイドＧＴ７０７１：エポキシド・イ
ンデックス２、チバガイギ−社製）との等モル混合物
を、同時に導入した。粉体流量は０．２ｋｇ／時であっ
た。
【００３５】押出成形機内に導入した物質の全体流量
は、５．２ｋｇ／時であった。押出成形機内の温度を２
４０℃に維持した。これら軸の回転速度は１００回転／
分であった。滞留時間は１分であった。ダイスから出た
ポリマー単繊維を水中で２５℃に冷却した。このポリマ
ー単繊維を顆粒状化して乾燥させた。
は、５．２ｋｇ／時であった。押出成形機内の温度を２
４０℃に維持した。これら軸の回転速度は１００回転／
分であった。滞留時間は１分であった。ダイスから出た
ポリマー単繊維を水中で２５℃に冷却した。このポリマ
ー単繊維を顆粒状化して乾燥させた。
【００３６】比較例２ この比較例は、ポリエチレン(PE)およびポリブチレンテ
レフタレート(PBT) の混合物を調製する比較例である。
実施例１に記載した方法を繰り返すが、押出成形機内に
顆粒状物ポリエチレン(PE)（７０重量％）と顆粒状物ポ
リブチレンテレフタレート(PBT) （３０重量％）との混
合物のみを導入した。作業温度は、２４０℃であった。
顆粒状物の流量は、５ｋｇ／時であり、これら軸の速度
は１００回転／分であった。ダイスから出たポリマー単
繊維を水中で２５℃に冷却した。このポリマー単繊維を
顆粒状化して、乾燥させた。
レフタレート(PBT) の混合物を調製する比較例である。
実施例１に記載した方法を繰り返すが、押出成形機内に
顆粒状物ポリエチレン(PE)（７０重量％）と顆粒状物ポ
リブチレンテレフタレート(PBT) （３０重量％）との混
合物のみを導入した。作業温度は、２４０℃であった。
顆粒状物の流量は、５ｋｇ／時であり、これら軸の速度
は１００回転／分であった。ダイスから出たポリマー単
繊維を水中で２５℃に冷却した。このポリマー単繊維を
顆粒状化して、乾燥させた。
【００３７】実施例３ この実施例では、本発明によるポリマー混合物の調製を
記載した。実施例１に記載した方法を繰り返すが、ポリ
エチレン(PE)６４重量％と、ポリブチレンテレフタレー
ト(PBT) ２７重量％と、実施例１で調製した組成物９重
量％とで構成される顆粒状混合物を押出成形機内に導入
した。作業温度は、２４０℃であった。顆粒状物の流量
は、５ｋｇ／時であり、これら軸の速度は１００回転／
分であった。ダイスから出たポリマー単繊維を水中で２
５℃に冷却した。このポリマー単繊維を顆粒状化して、
乾燥させた。
記載した。実施例１に記載した方法を繰り返すが、ポリ
エチレン(PE)６４重量％と、ポリブチレンテレフタレー
ト(PBT) ２７重量％と、実施例１で調製した組成物９重
量％とで構成される顆粒状混合物を押出成形機内に導入
した。作業温度は、２４０℃であった。顆粒状物の流量
は、５ｋｇ／時であり、これら軸の速度は１００回転／
分であった。ダイスから出たポリマー単繊維を水中で２
５℃に冷却した。このポリマー単繊維を顆粒状化して、
乾燥させた。
【００３８】実施例４ この実施例では、本発明によるポリマー混合物の調製を
記載した。実施例１に記載した方法を繰り返すが、ポリ
エチレン(PE)６４重量％と、ポリブチレンテレフタレー
ト(PBT) ２７重量％と、実施例３で調製した混合物９重
量％とで構成される、顆粒状混合物を押出成形機内に導
入した。作業温度は、２４０℃であった。顆粒状物の流
量は、５ｋｇ／時であり、これら軸の速度は１００回転
／分であった。ダイスから出たポリマー単繊維を水中で
２５℃に冷却した。このポリマー単繊維を顆粒状化し
て、乾燥させた。
記載した。実施例１に記載した方法を繰り返すが、ポリ
エチレン(PE)６４重量％と、ポリブチレンテレフタレー
ト(PBT) ２７重量％と、実施例３で調製した混合物９重
量％とで構成される、顆粒状混合物を押出成形機内に導
入した。作業温度は、２４０℃であった。顆粒状物の流
量は、５ｋｇ／時であり、これら軸の速度は１００回転
／分であった。ダイスから出たポリマー単繊維を水中で
２５℃に冷却した。このポリマー単繊維を顆粒状化し
て、乾燥させた。
【００３９】実施例５ この実施例では、本発明による組成物の調製に使用する
ための変性ポリオレフィン物質(P2)の調製を記載した。
実施例１に記載した方法を繰り返すが、ポリエチレン(P
E)と、４−マレインイミド安息香酸(AMB) およびエポキ
シ化合物（登録商標アラルダイドＧＴ７０７１）の等モ
ル混合物を含む粉体との混合物を押出成形機内に導入し
た。押出成形機内に導入した物質の流量は５．２８ｋｇ
／時であり、このうち、ポリエチレン(PE)は５ｋｇ／
時、４−マレインイミド安息香酸(AMB) ・エポキシ化合
物は０．２８ｋｇ／時であった。これら軸の速度は１０
０回転／分であった。ダイスから出たポリマー単繊維を
水中で２５℃に冷却した。このポリマー単繊維を顆粒状
化して、乾燥させた。
ための変性ポリオレフィン物質(P2)の調製を記載した。
実施例１に記載した方法を繰り返すが、ポリエチレン(P
E)と、４−マレインイミド安息香酸(AMB) およびエポキ
シ化合物（登録商標アラルダイドＧＴ７０７１）の等モ
ル混合物を含む粉体との混合物を押出成形機内に導入し
た。押出成形機内に導入した物質の流量は５．２８ｋｇ
／時であり、このうち、ポリエチレン(PE)は５ｋｇ／
時、４−マレインイミド安息香酸(AMB) ・エポキシ化合
物は０．２８ｋｇ／時であった。これら軸の速度は１０
０回転／分であった。ダイスから出たポリマー単繊維を
水中で２５℃に冷却した。このポリマー単繊維を顆粒状
化して、乾燥させた。
【００４０】実施例６ この実施例では、本発明によるポリマー組成物の調製を
記載した。実施例１に記載した方法を繰り返すが、ポリ
エチレン(PE)６０重量％と、１モル当り数平均分子量３
１２００ｇを有するポリアミド６(PA6) （登録商標ＯＲ
ＧＡＭＩＤＥ・ＲＥＳＮＯ、エルフ・アトケム社製）３
０重量％と、実施例５で調製した変性ポリオレフィン物
質(P2)１０重量％とで構成される顆粒状混合物を押出成
形機内に導入した。作業温度は、２４０℃であった。顆
粒状物の流量は、５ｋｇ／時であり、これら軸の速度は
１００回転／分であった。ダイスから出たポリマー単繊
維を水中で２５℃に冷却した。このポリマー単繊維を顆
粒状化して、乾燥させた。
記載した。実施例１に記載した方法を繰り返すが、ポリ
エチレン(PE)６０重量％と、１モル当り数平均分子量３
１２００ｇを有するポリアミド６(PA6) （登録商標ＯＲ
ＧＡＭＩＤＥ・ＲＥＳＮＯ、エルフ・アトケム社製）３
０重量％と、実施例５で調製した変性ポリオレフィン物
質(P2)１０重量％とで構成される顆粒状混合物を押出成
形機内に導入した。作業温度は、２４０℃であった。顆
粒状物の流量は、５ｋｇ／時であり、これら軸の速度は
１００回転／分であった。ダイスから出たポリマー単繊
維を水中で２５℃に冷却した。このポリマー単繊維を顆
粒状化して、乾燥させた。
【００４１】比較例７ この比較例は、ポリエチレン(PE)およびポリアミド６(P
A6) の混合物を調製する比較例である。実施例１に記載
した方法を繰り返すが、押出成形機内に、ポリエチレン
７０重量％と顆粒状ポリアミド６(PA6) ３０重量％との
顆粒状混合物のみを導入した。作業温度は、２４０℃で
あった。顆粒状物の流量は、５ｋｇ／時であり、これら
軸の速度は１００回転／分であった。ダイスから出たポ
リマー単繊維を水中で２５℃に冷却した。このポリマー
単繊維を顆粒状化して、乾燥させた。
A6) の混合物を調製する比較例である。実施例１に記載
した方法を繰り返すが、押出成形機内に、ポリエチレン
７０重量％と顆粒状ポリアミド６(PA6) ３０重量％との
顆粒状混合物のみを導入した。作業温度は、２４０℃で
あった。顆粒状物の流量は、５ｋｇ／時であり、これら
軸の速度は１００回転／分であった。ダイスから出たポ
リマー単繊維を水中で２５℃に冷却した。このポリマー
単繊維を顆粒状化して、乾燥させた。
【００４２】実施例８ この実施例では、本発明によるポリマー混合物の調製を
記載した。実施例１に記載した方法を繰り返すが、ポリ
エチレン(PE)６５重量％と、ポリアミド６(PA6) ２８重
量％と、実施例６で調製した物質７重量％とで構成され
る顆粒状混合物を押出成形機内に導入した。作業温度
は、２４０℃であった。顆粒状物の流量は、５ｋｇ／時
であり、これら軸の速度は１００回転／分であった。ダ
イスから出たポリマー単繊維を水中で２５℃に冷却し
た。このポリマー単繊維を顆粒状化して、乾燥させた。
記載した。実施例１に記載した方法を繰り返すが、ポリ
エチレン(PE)６５重量％と、ポリアミド６(PA6) ２８重
量％と、実施例６で調製した物質７重量％とで構成され
る顆粒状混合物を押出成形機内に導入した。作業温度
は、２４０℃であった。顆粒状物の流量は、５ｋｇ／時
であり、これら軸の速度は１００回転／分であった。ダ
イスから出たポリマー単繊維を水中で２５℃に冷却し
た。このポリマー単繊維を顆粒状化して、乾燥させた。
【００４３】実施例９ この実施例では、先行実施例において得られた種々のポ
リマー組成物または混合物から試験片を準備した。これ
らの試験片は、ポリマー組成物または混合物の機械特性
を測定するために使用される。試験片の製作を、直径３
８ｍｍの１軸を具備する圧締力９００キロニュートンの
ベリトン（ＢＩＬＬＩＯＮ）型射出プレス機を用いて行
った。成形（２つの押し型）を温度２０℃に維持した。
製作したＡ型試験片は、ＩＳＯ ３１６７規格に適うも
のである。試験片の形成条件を次の表１に記載した。
リマー組成物または混合物から試験片を準備した。これ
らの試験片は、ポリマー組成物または混合物の機械特性
を測定するために使用される。試験片の製作を、直径３
８ｍｍの１軸を具備する圧締力９００キロニュートンの
ベリトン（ＢＩＬＬＩＯＮ）型射出プレス機を用いて行
った。成形（２つの押し型）を温度２０℃に維持した。
製作したＡ型試験片は、ＩＳＯ ３１６７規格に適うも
のである。試験片の形成条件を次の表１に記載した。
【００４４】
【表１】 実施例１０ この実施例では、実施例９で形成したいくつかの試験片
の耐衝撃性を測定した。試験を、ＩＳＯ １７９／１ｅ
Ａ規格によるショック・シャーピイ（ＣＨＯＣ・ＣＨＡ
ＲＰＹ）方法に従って行った。振子エネルギーは４ジュ
ールであり、支柱間の距離は６２ｍｍであった。測定
を、２３℃、相対的湿度５０％で行った。測定した値
を、次の表２に記載した。
の耐衝撃性を測定した。試験を、ＩＳＯ １７９／１ｅ
Ａ規格によるショック・シャーピイ（ＣＨＯＣ・ＣＨＡ
ＲＰＹ）方法に従って行った。振子エネルギーは４ジュ
ールであり、支柱間の距離は６２ｍｍであった。測定
を、２３℃、相対的湿度５０％で行った。測定した値
を、次の表２に記載した。
【００４５】
【表２】 上記表２の結果により、本発明による組成物または混合
物が、比較用ポリマー混合物（比較例２および比較例７
で調製した物質から得られた試験片）よりも優れた耐衝
撃性を有することが明らかである。
物が、比較用ポリマー混合物（比較例２および比較例７
で調製した物質から得られた試験片）よりも優れた耐衝
撃性を有することが明らかである。
【００４６】実施例１１ この実施例では、実施例９で形成したいくつかの試験片
の引っ張り強度を測定した。１０5 ニュートンの測定先
端部を備える引張強度測定機（インストロン１１７５
型）による引張りテストを行った。弾性モジュール（構
成単位）の値を、測量１ｍｍ／分の移動速度について記
載した。他の値を、測量１０ｍｍ／分の移動速度につい
て記載した。測定した値を、次の表３に記載した。
の引っ張り強度を測定した。１０5 ニュートンの測定先
端部を備える引張強度測定機（インストロン１１７５
型）による引張りテストを行った。弾性モジュール（構
成単位）の値を、測量１ｍｍ／分の移動速度について記
載した。他の値を、測量１０ｍｍ／分の移動速度につい
て記載した。測定した値を、次の表３に記載した。
【００４７】
【表３】 上記表３の結果により、本発明による組成物または混合
物が、比較用ポリマー混合物（比較例２および比較例７
で調製した物質から得られた試験片）よりも優れた機械
特性を有することが明らかである。
物が、比較用ポリマー混合物（比較例２および比較例７
で調製した物質から得られた試験片）よりも優れた機械
特性を有することが明らかである。
【００４８】先行実施例は、これら実施例中で使用され
た反応体および／または条件の代わりに本発明に記載さ
れている一般的または特別な反応体および／または条件
を用いて類似する結果を伴って繰り返されてよい。
た反応体および／または条件の代わりに本発明に記載さ
れている一般的または特別な反応体および／または条件
を用いて類似する結果を伴って繰り返されてよい。
【００４９】先行記述を検討することにより、当業者
は、本発明の主な特徴を容易に明確にすることが可能で
あるし、また本発明の精神および範囲から逸脱しない
で、種々の使用および種々の実施条件に本発明を適用さ
せるために、本発明に種々の変化または変更を提供する
ことが可能である。
は、本発明の主な特徴を容易に明確にすることが可能で
あるし、また本発明の精神および範囲から逸脱しない
で、種々の使用および種々の実施条件に本発明を適用さ
せるために、本発明に種々の変化または変更を提供する
ことが可能である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｌ 67/00 Ｃ０８Ｌ 67/00 75/04 75/04 77/00 77/00 (72)発明者 フレデリック オーヴィレ フランス国 サン ジュニ ラヴァル リ ュ デ コロンジュ 52
Claims (23)
- 【請求項１】 少なくとも２つの異なるポリマーを含む
熱可塑性ポリマー組成物であって、組成物が、少なくと
も１つの反応性官能基を含む少なくとも１つのポリマー
(P1)と、窒素において置換された反応性基を有する少な
くとも１つの置換スクシンイミド環を含む少なくとも１
つの変性ポリオレフィン(P2)とを含み、前記置換スクシ
ンイミド環が主鎖によるかあるいは側鎖により支持され
ることを特徴とする、熱可塑性ポリマー組成物。 - 【請求項２】 １つまたは複数のオレフィン化合物の重
合により得られるポリマーおよびコポリマーよりなる群
の中から選ばれる少なくとも１つの第３ポリマー(P3)を
含む、請求項１記載の熱可塑性ポリマー組成物。 - 【請求項３】 第３ポリマーがポリオレフィンである、
請求項２記載の熱可塑性ポリマー組成物。 - 【請求項４】 ポリオレフィンが、エチレン、プロペ
ン、ブテンおよびノルボルネンよりなる群の中から選ば
れた少なくとも１つの不飽和モノマーから得られるもの
である、請求項２または３記載の熱可塑性ポリマー組成
物。 - 【請求項５】 ポリオレフィンが高密度ポリエチレンで
ある、請求項２〜４のいずれか１項記載の熱可塑性ポリ
マー組成物。 - 【請求項６】 変性ポリオレフィン(P2)の割合が、約
０．０１重量％〜約９９重量％である、請求項１〜５の
いずれか１項記載の熱可塑性ポリマー組成物。 - 【請求項７】 少なくとも１つの反応性官能基を含むポ
リマー(P1)が、ポリエステル、液体結晶ポリマー、ポリ
カルボン酸塩、ポリアミド、コポリアミド、ポリウレタ
ン、ポリアセタール、ポリビニルアルコール、エチレン
・ビニルアルコールコポリマー、並びにオレフィンおよ
び機能化ビニル誘導体のコポリマーよりなる群の中から
選ばれたものである、請求項１〜６のいずれか１項記載
の熱可塑性ポリマー組成物。 - 【請求項８】 少なくとも１つの反応性官能基を含むポ
リマー(P1)が、ポリエステルおよびポリアミドよりなる
群の中から選ばれたものである、請求項１〜７のいずれ
か１項記載の熱可塑性ポリマー組成物。 - 【請求項９】 少なくとも１つの反応性官能基を含むポ
リマー(P1)が、ポリエステルよりなる群の中から選ばれ
たものである、請求項１〜８のいずれか１項記載の熱可
塑性ポリマー組成物。 - 【請求項１０】 変性ポリオレフィンが、少なくとも１
つのポリオレフィンと、式−Ｒ−（Ｘ）ｎ（式中、Ｘは
反応性基であり、ｎは１以上の正の整数であり、Ｒは少
なくとも１つの炭素原子を含む残基である）の窒素にお
いて置換された反応性基を有する置換マレインイミド環
を含む少なくとも１つの化合物と、ビスフェノール−Ａ
のジグリシジルエーテルまたはビスフェノール−Ｂのジ
グリシジルエーテル、トリグリシジルエーテル・イソシ
アヌレート、トリグリシジルエーテル・シアヌレート、
トリグリシジル・シアヌレートおよびトリグリシジル・
イソシアヌレートよりなる群の中の化合物、あるいはこ
れら化合物の少なくとも２つの混合物である、分子中に
少なくとも２つのエポキシド基を含む少なくとも１つの
ポリエポキシドとの反応により生じる、脂肪族ポリエポ
キシド、脂環式ポリエポキシドおよび芳香族ポリエポキ
シドよりなる群の中から選ばれたポリエポキシドとから
なるものである、請求項１〜９のいずれか１項記載の熱
可塑性ポリマー組成物。 - 【請求項１１】 反応性基Ｘが、ヒドロキシル基、カル
ボキシル基、カルボキシアミド基、ハロゲン化カルボン
酸基、チオール基、チオカルボキシル基、アミノ基、ハ
ロゲン、エポキシ基、および反応性基を含むエステル部
分を有するエステル化カルボキシル基よりなる群の中か
ら選ばれ、−Ｒ−基が、置換または非置換、飽和または
不飽和脂肪族炭化水素基、置換または非置換芳香族基よ
りなる群の中から選ばれたものである、請求項１０記載
の組成物。 - 【請求項１２】 −Ｒ−基が、ベンゼン残基であり、−
Ｘ基が、窒素原子に対してメタまたはパラの位置にある
カルボキシル基である、請求項１０または１１記載の組
成物。 - 【請求項１３】 組成物が、混合機中または押出成形機
内で、融解状ポリオレフィンと、少なくとも１つの反応
性基を含む少なくとも１つのポリマーと、窒素において
置換された反応性基を有する置換マレインイミド環を含
む少なくとも１つの化合物と、分子中に少なくとも２つ
のエポキシド基を含む少なくとも１つのポリエポキシド
とを接触に付すことにより得られる物質であることを特
徴とする、請求項１〜１２のいずれか１項記載の熱可塑
性ポリマー組成物。 - 【請求項１４】 組成物が、物質(P4)を生成するために
工程(a) において、混合機中または押出成形機内で融解
状ポリオレフィンと、窒素において置換された反応性基
を有する置換マレインイミド環を含む少なくとも１つの
化合物と、分子中に少なくとも２つのエポキシド基を含
む少なくとも１つのポリエポキシドとを接触に付すこと
により、次いで工程(b) において、工程(a) で得られた
物質(P4)を、混合機中または押出成形機内で反応性官能
基を有する少なくとも１つのポリマーとの接触に付すこ
とにより得られる物質であることを特徴とする、請求項
１〜１２のいずれか１項記載の熱可塑性ポリマー組成
物。 - 【請求項１５】 物質(P4)が、工程(a1)において、混合
機中または押出成形機内で融解状ポリオレフィンと、窒
素において置換された反応性基を有する置換マレインイ
ミド環を含む少なくとも１つの化合物とを接触に付すこ
とにより、次いで工程(a2)において、工程(a1)で生じた
物質を、混合機中または押出成形機内で分子中に少なく
とも２つのエポキシド基を含む少なくとも１つのポリエ
ポキシドとの接触に付すことにより得られる、請求項１
４記載の熱可塑性ポリマー組成物。 - 【請求項１６】 混合物が、請求項１〜１５のいずれか
１項記載の少なくとも１つの組成物と、１つまたは複数
のオレフィン化合物の重合により得られるポリマーおよ
びコポリマーよりなる群の中から選ばれる、ポリマー(P
3)と同一または異なる少なくとも１つのポリマー(P5)と
を含むことを特徴とする、ポリマー混合物。 - 【請求項１７】 ポリマー(P5)がポリオレフィンであ
る、請求項１６記載の混合物。 - 【請求項１８】 ポリオレフィンが、１つまたは複数の
不飽和基を有する化合物よりなる群の中、好ましくはエ
チレン、プロペン、ブテンおよびノルボルネンよりなる
群の中から選ばれた少なくとも１つの不飽和モノマーか
ら得られるポリオレフィンよりなる群の中から選ばれ
る、請求項１７記載の混合物。 - 【請求項１９】 ポリオレフィンが高密度ポリエチレン
である、請求項１６または１７記載の混合物。 - 【請求項２０】 さらに混合物が、少なくとも１つの反
応性官能基を含む、ポリマー(P1)と同一または異なる少
なくとも１つのポリマー(P6)を含むことを特徴とする、
請求項１〜１９のいずれか１項記載の混合物。 - 【請求項２１】 少なくとも１つの反応性官能基を含む
ポリマー(P6)が、ポリエステル、液体結晶ポリマー、ポ
リカルボン酸塩、ポリアミド、ポリアセタール、ポリビ
ニルアルコール、エチレン・ポリビニルアルコールコポ
リマー、並びにオレフィンおよび機能化ビニル誘導体の
コポリマーよりなる群の中から選ばれる、請求項２０記
載の混合物。 - 【請求項２２】 少なくとも１つの反応性官能基を含む
ポリマー(P6)が、ポリエステルおよびポリアミドよりな
る群の中から選ばれる、請求項２０または２１記載の混
合物。 - 【請求項２３】 少なくとも１つの反応性官能基を含む
ポリマー(P6)が、ポリエステルよりなる群の中から選ば
れる、請求項２０〜２２のいずれか１項記載の混合物。
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|---|---|---|---|
| FR9703555 | 1997-03-24 | ||
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10273601A true JPH10273601A (ja) | 1998-10-13 |
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
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| EP (1) | EP0867476B1 (ja) |
| JP (1) | JPH10273601A (ja) |
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