JPH10259222A - 湿気硬化性樹脂およびその製造法 - Google Patents

湿気硬化性樹脂およびその製造法

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JPH10259222A
JPH10259222A JP10004118A JP411898A JPH10259222A JP H10259222 A JPH10259222 A JP H10259222A JP 10004118 A JP10004118 A JP 10004118A JP 411898 A JP411898 A JP 411898A JP H10259222 A JPH10259222 A JP H10259222A
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JP
Japan
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moisture
polyisocyanate
curable resin
polyol
resin
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JP10004118A
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English (en)
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Masahiro Henmi
昌弘 辺見
Takanori Watase
貴則 渡瀬
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Toray Industries Inc
Original Assignee
Toray Industries Inc
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】 【課題】耐候性に優れ、塗料、シーラント、接着剤など
の原料として好適な硬化性樹脂を提供する。 【解決手段】(1) 硬化後において、サンシャイン・ウエ
ザー・オー・メーターで５００時間処理後の光沢保持率
が８０％以上、色差ΔＥが２以下であることを特徴とす
る湿気硬化性樹脂。 (2)分子量２００未満の揮発性成分を実質的に含まない
ポリマーポリオールと、ポリイソシアネートとを反応す
ることにより得られたウレタンプレポリマーを主成分と
することを特徴とする湿気硬化性樹脂の製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、耐候性に優れた湿
気硬化性樹脂およびその製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、ウレタン樹脂はその優れた、耐磨
耗性、耐薬品性、耐汚染性から、建築分野を中心に、塗
料、接着剤、シーラント等の幅広い用途に用いられて来
た。しかしながら、特に塗料においては人件費等の高騰
などにより、塗り替えに多大な費用がかかるため、メン
テナンスフリーの耐候性の良い塗料が求められて来た。
これを解決するために、水酸基を含むアクリル系樹脂と
ポリイソシアネートを混合して用いる、二液型アクリル
ウレタン塗料が見出され、広く用いられている。しかし
ながら、二液型アクリルウレタン塗料は、使用直前に、
アクリルポリオールとポリイソシアネートを秤量し混合
するため、特に屋外の施工現場では、秤量ミスや混合不
良が起こりやすく、それによる硬化不良や耐候性不良が
発生する場合があった。そこで、湿気硬化性ウレタン樹
脂を用いた一液型ウレタン塗料が開発されたが、施工性
は良好であるが耐候性に劣るという問題点があった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、長期
間にわたり優れた耐候性を有する塗料を得るのに適し
た、湿気硬化性樹脂およびその製造方法を提供すること
にある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題を
解決するために鋭意検討した結果、ポリマーポリオール
とポリイソシアネートからウレタンプレポリマーを合成
するに際し、分子量が２００未満の揮発性ポリマーポリ
オールを実質的に含まないポリマーポリオールを用いる
ことによって、耐候性が向上することを見出した。すな
わち、本発明は下記の構成を有する。 「(1) 硬化後において、サンシャイン・ウエザー・オー
・メーターで５００時間処理後の光沢保持率が８０％以
上、色差ΔＥが２以下であることを特徴とする湿気硬化
性樹脂。 (2)分子量が２００未満の揮発性成分を実質的に含まな
いポリマーポリオールとポリイソシアネートから得られ
たウレタンプレポリマーを主成分としてなることを特徴
とする湿気硬化性樹脂。 (3)前記いずれかの湿気硬化性樹脂を含有する湿気硬化
性樹脂組成物。 (4)分子量２００未満の揮発性成分を実質的に含まない
ポリマーポリオールと、ポリイソシアネートとを反応す
ることにより得られたウレタンプレポリマーを主成分と
することを特徴とする湿気硬化性樹脂の製造方法。」
【０００５】
【発明の実施の形態】本発明において、湿気硬化性樹脂
そのものを硬化させて得た塗膜の耐候性が重要である。
すなわち、いわゆる光安定剤、紫外線吸収剤、酸化防止
剤などを含まない塗膜の耐候性が本発明の水準にあるこ
とを示す。
【０００６】本発明において耐候性の評価は、次のよう
にして行うものである。１５０×７０×０．８ｍｍの鋼
板（例えば日本テストパネル（株）製、ＳＰＣＣ−Ｓ
Ｄ）の表面を＃５００から＃８００程度の紙ヤスリで粗
面化処理し、白色の二液型アクリルウレタン上塗り塗料
（例えば日本ペイント（株）製、ハイポン５０が使用さ
れる。実施例でも使用）をスプレー塗布した後、室温で
１週間乾燥硬化させる。その上に、５０重量％に調製し
た湿気硬化性樹脂のキシレン溶液を、刷毛で塗布した
後、室温で１週間乾燥、硬化する。これを強エネルギー
サンシャイン・ウエザー・オー・メーター（スガ試験機
（株）製、ＳＥＬ−Ｗ）に入れ試験する。試験条件は、
１２０分を１サイクルとし、１８分間降雨、残りは光照
射とする。評価項目は以下の２つである。
【０００７】（１）光沢保持率：ＪＩＳ Ｚ ８７４１
「鏡面光沢度測定方法」に従い、６０°鏡面光沢値を測
定し、初期値からの光沢保持率（％）を求める。装置と
しては日理商事（株）製、ポータブルグロスメーターＧ
ＭＸ−２０２が使用でき、後述の実施例でも使用した。
【０００８】（２）色差：ＪＩＳ Ｚ ８８０９「色差
表示方法」に従い、Ｌ＊ａ＊ｂ＊座標系の色度Ｅを求め
た。さらに、本発明の色差ΔＥ＝Ｅ２−Ｅ１は、各条件
での、Ｌ＊ａ＊ｂ＊座標系上での距離すなわち ΔＥ＝((Ｌ2−Ｌ1)2＋(ａ2−ａ1)2＋(ｂ2−ｂ1)2)1/2 として計算される。いずれもスガ試験機（株）製、ＳＭ
コンピューターを用いて測定でき、後述の実施例でも使
用した。
【０００９】本発明での光沢保持率は、７０％以上が好
ましく、８０％以上が特に好ましい。本発明の色差（Δ
Ｅ）は、高すぎると黄変などが起こるため、２以下が好
ましい。
【００１０】本発明の湿気硬化性樹脂は、湿気で乾燥硬
化するものであれば良い。例えば、フリーのイソシアネ
ート基を含むウレタンプレポリマー、エポキシ樹脂とケ
チミン構造を含む化合物からなる樹脂組成物、脱アルコ
ール型シリコーン樹脂、酢酸などのカルボン酸脱離型シ
リコーン樹脂、脱オキシム型シリコーン樹脂、脱アミド
型シリコーン樹脂、脱アミン型シリコーン樹脂、脱アセ
トン型シリコーン樹脂などを挙げることができる。この
中でも、特にウレタンプレポリマーが硬化性などの点で
好ましく用いられる。以下、ウレタンプレポリマーにつ
いて詳述する。
【００１１】ウレタンプレポリマーとしては、ポリマー
ポリオールとポリイソシアネートとの反応により得られ
るものが好ましく使用される。ポリマーポリオールとし
ては、特に限定されるものではないがポリエーテルポリ
オール、ポリエステルポリオール、ポリエーテルエステ
ルポリオール、ポリアルキレンポリオール、ポリカーボ
ネートポリオール、ポリアクリルポリオール、シリコー
ン樹脂系ポリオール単独のもの、これらの混合物、さら
には共重合物などを挙げることができる。
【００１２】ポリエーテルポリオールとしては市販の任
意のものを用いることができるが、例えばグリセリンや
プロピレングリコール、トリメチロールプロパン、ペン
タエリスリトールなどの多価アルコールの単独または混
合物に、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイドな
どのアルキレンオキサイドの単独または混合物を付加し
て得られるポリオール、ポリテトラメチレングリコール
などを挙げることができる。
【００１３】ポリエステルポリオールとしては任意のも
のを用いることができるが、例えばコハク酸、アジピン
酸、セバシン酸、アゼライン酸、ダイマー酸、無水マレ
イン酸、イソフタル酸、テレフタル酸およびトリメリッ
ト酸などの２または３塩基酸の単独または混合物と、２
〜４価の多価アルコールとの縮合物などが挙げられる。
かかる多価アルコールの具体例は、エチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ト
リエチレングリコール、１，３−ブチレングリコール、
１，４−ブチレングリコール、１，６−ヘキシレングリ
コール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジオ
ール、水添ビスフェノールＡ、トリメチロールプロパ
ン、グリセリン、１，２，６−ヘキサントリオール、ペ
ンタエリスリトール、ヒマシ油などが挙げられる。ま
た、高級脂肪酸類、例えば、ヤシ油脂肪酸、アマニ油脂
肪酸、大豆油脂肪酸、綿実油脂肪酸、キリ油脂肪酸、ダ
イマー酸、水添ダイマー酸およびヒマシ油脂肪酸などを
酸成分中において配合し、油変性ポリエステルポリオー
ルにしたものを用いることができる。さらに、例えばε
−カプロラクトンを前記多価アルコールを用いて開環重
合して得られるようなポリカプロラクトンポリオールな
どが挙げられる。これらの内、特に耐候性に優れた、脂
肪族ポリエステルポリオール、ポリカプロラクトンポリ
オールが好ましい。
【００１４】さらに、ポリエーテルエステルポリオール
としては、上記ポリエーテルポリオールと多塩基酸を反
応させてポリエステル化したものや、分子内にポリエー
テルおよびポリエステルの両セグメントを有するもの、
例えば、エポキシ化合物と酸無水物との開環共重合によ
って得られるポリオールなどが挙げられる。
【００１５】また、ポリアルキレンポリオールとして
は、ポリブタジエンポリオール、ポリイソプレンポリオ
ールなどが挙げられる。
【００１６】ポリカーボネートポリオールとしては任意
のものを用いることができるが、例えばビスフェノール
Ａなどの芳香族多価アルコールや１，６−ヘキサンジオ
ールなどの脂肪族および脂環族多価アルコールを原料と
して常法により得られるものが挙げられる。この中で
も、耐候性に優れた脂肪族ポリカーボネートポリオー
ル、例えばポリヘキサメチレンカーボネート系ポリオー
ルが好ましく用いられる。
【００１７】ポリアクリルポリオールとしては、特に限
定はないが、好ましくはポリアクリルジオールが用いら
れる。このようなアクリルジオールの具体例としては、
各種アクリル酸系モノマー、例えば、メタクリル酸メチ
ル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸イソブチルな
どのアクリル酸エステル類を重合または共重合する際
に、両末端に水酸基を含むアゾ系、ジスルフィド系など
の開始剤・停止剤および／または連鎖移動剤を用いて得
られる両末端水酸基変性ポリアクリルジオールが好まし
く用いられる。なお、これらの両末端に水酸基を含むア
ゾ系、ジスルフィド系などの開始剤・停止剤および／ま
たは連鎖移動剤は単独でも、２種以上の混合物として用
いても良い。
【００１８】本発明で用いられるシリコーンポリオール
としては、主鎖がＳｉ−Ｏ結合の繰り返し構造からなる
シリコーンオイル、シリコーンレジンをポリエーテル変
性またはアルコール変性したものが好適に用いられる。
なお、主鎖中のＳｉ原子の置換基は特に限定されない
が、通常メチル基、エチル基などのアルキル基やフェニ
ル基などのアリール基及び置換アリール基、フッ素、塩
素、臭素などのハロゲノ基、シアノ基、カルボキシル
基、スルホン酸基、ニトロ基、ヒドロキシ基、アルコキ
シ基などの各種置換基で置換されたものが用いられる
が、Ｓｉ原子と置換基間の結合の安定性、シリコーンポ
リオール変性ポリイソシアネートの安定性、湿気硬化性
組成物の安定性、塗料、シーラント、床材、壁材、防水
材または接着剤などの耐久性および耐候性などの諸物性
から、メチル基、エチル基などのアルキル基がより好ま
しく用いられる。また、主鎖中にビニレン基などの不飽
和基やカルボニル基、カルボキシル基、エーテル基、チ
オエーテル基、ウレタン基、ウレア基、チオウレア基な
どを末端、両末端、内部または繰り返し単位中に１個ま
たは複数個含んでいても良い。
【００１９】本発明のポリマーポリオールは、分子量２
００未満の揮発性成分を実質的に含まないことが重要で
ある。分子量２００未満の揮発性成分とは、加熱、減圧
蒸留（真空蒸留）、加熱下減圧蒸留等の手段によって、
除去可能な成分をいい、好ましい条件としては８０℃、
３時間の減圧、好ましくは１Torr以下の減圧の条件で測
定されるものである。本発明において具体的には、ポリ
マーポリオールの原料である多価アルコール、多塩基
酸、アクリル系モノマーおよびその不均化したもの、こ
れらのオリゴマーなどを挙げることができる。これらを
実質的に含まないとは、ゲルパーミエーションクロマト
グラフィ（ＧＰＣ）などの分析において、ポリマーポリ
オールの主ピークに比べきわめて少ないか、ほとんど検
出できない、さらには全く検出できない状態を示す。分
子量２００未満の揮発性成分を含む場合、これらが硬化
系に取り込まれず、動きやすい成分として存在し、また
は硬化系に取り込まれたとしても、相対的に低分子量の
動きやすい成分として存在して、光沢の低下や黄変の原
因になりうると考えられる。本発明の分子量２００未満
の揮発性成分を実質的に含まないポリマーポリオールを
得る方法は任意であるが、例えば室温以上、好ましくは
５０℃以上、さらに好ましくは８０℃以上で真空乾燥す
る方法が挙げられる。さらに、真空乾燥の際、攪拌また
は振とうなどを行うと効果的である。ポリマーポリオー
ルの分子量は用途により任意であるが、好ましくは３０
０００以下、さらには２００００以下、５０００以下が
より好ましい。
【００２０】本発明のポリイソシアネートとしては、芳
香族ポリイソシアネート、脂肪族ポリイソシアネート、
脂環族ポリイソシアネートを挙げることができる。芳香
族ポリイソシアネートとしては、例えばｍ−フェニレン
ジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、
４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４
−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソ
シアネート、１，３−キシリレンジイソシアネート、
１，４−キシリレンジイソシアネートなどを挙げること
ができる。脂肪族ポリイソシアネートとしては、例えば
トリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソ
シアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、ヘキサ
メチレンジイソシアネート、２，４，４−トリメチルヘ
キサメチレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチ
ルヘキサメチレンジイソシアネートなどを挙げることが
できる。脂環族ポリイソシアネートとしては、１，４−
シクロヘキサンジイソシアネート、１，３−シクロヘキ
サンジイソシアネート、３−イソシアナートメチル−
３，５，５−トリメチルシクロヘキシルイソシアネー
ト、４，４’−メチレンビス（シクロヘキシルイソシア
ネート）、メチル−２，４−シクロヘキシルジイソシア
ネート、メチル−２，６−シクロヘキシルジイソシアネ
ート、１，４−ビス（イソシアナートメチル）シクロヘ
キサン、１，３−ビス（イソシアナートメチル）シクロ
ヘキサンなどが挙げられる。さらには、これらポリイソ
シアネートの２量体、３量体などの重合ポリイソシアネ
ート（アダクト体）も用いることができる。また、これ
らの化合物は単独で用いても、２種以上の混合物として
用いても良い。
【００２１】本発明のウレタンプレポリマーを得る際に
は、触媒を用いることができる。触媒は一般的なウレタ
ン化触媒であれば特に限定されないが、例えばアミン系
触媒、有機金属系触媒が挙げられる。アミン系触媒とし
ては、例えばトリエチルアミン、トリプロピルアミン、
トリブチルアミン、トリエチレンジアミン、１，８−ジ
アザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセンなどを挙
げることができる。有機金属系触媒としては、例えばジ
ブチルスズジラウレート、ジブチルスズジアセテート、
テトラブチルスズなどの有機スズ系化合物などを挙げる
ことができる。これらの化合物は、単独でも複数種混合
して用いても良い。触媒の量は、多すぎると着色の原因
となる傾向があり、少なすぎると触媒効果が十分でない
傾向があるので、通常ポリイソシアネートの０．００５
〜１重量％、好ましくは０．０１〜０．８重量％の範囲
で選択される。
【００２２】本発明のウレタンプレポリマーを得るに
は、有機溶媒を用いても用いなくても良いが、用いる場
合は、ポリマーポリオール、ポリイソシアネートを溶解
し、活性水素を含まないものを用いることができる。例
えば、キシレン、トルエンなどの芳香族炭化水素、２−
ブタノン、４−メチル−２−ペンタノン、２−ヘプタノ
ンなどのケトン類などを挙げることができる。
【００２３】本発明の製造法は、分子量２００未満の揮
発性成分を実質的に含まないポリマーポリオールを用い
れば、公知の方法で製造することができる。例えば、ポ
リマーポリオールの有機溶媒溶液にポリイソシアネート
を段階的に加える方法、ポリイソシアネートの有機溶媒
溶液にポリマーポリオールの有機溶媒溶液を少しずつ添
加する方法が挙げられる。より耐候性の良いウレタンプ
レポリマーを得るには、後者の方法がより好ましい。
【００２４】本発明の製造法において、反応混合物中の
固形分濃度は任意であるが、低すぎると生産性が悪くな
る傾向があるので、１０重量％から１００重量％の範囲
で選択されることが好ましい。
【００２５】本発明の製造法における反応温度は、低す
ぎると反応が遅く不十分であったり、高すぎると急激に
反応が進行したり、ビューレット化などの副反応が起こ
ってゲルを生成することがあるので、通常５０〜１３０
℃、好ましくは６０〜１２０℃、さらに好ましくは７０
〜１１０℃の範囲で選択される。
【００２６】本発明の湿気硬化性樹脂を含有するかたち
で、湿気硬化性樹脂組成物とすることができる。この湿
気硬化性組成物は、その使用目的に応じて、さらに炭酸
カルシウム、炭酸マグネシウム、タルク、マイカ、グラ
ファイト、カオリン、クレー、シリカ、アルミナ、チタ
ニア、マグネシア、ゼオライト、水酸化アルミニウム、
水酸化マグネシウム、酸化亜鉛、珪藻土、白土、木粉、
クルミ殻粉、籾殻粉、パルプ、木綿チップ、樹脂粒子、
樹脂ペースト、ガラスビーズ、アルミニウム粉末、亜鉛
粉末、ガラスバルーン、樹脂バルーン、アスベスト、セ
ピオライト、ガラス繊維、炭素繊維、樹脂繊維、石膏繊
維などの充填剤；安息香酸、フタル酸、トリメリット
酸、ピロメリット酸、アジピン酸、セバチン酸、フマル
酸、マレイン酸、イタコン酸、クエン酸などの誘導体、
塩素化炭化水素、ポリエステル、ポリエーテル、エポキ
シ系などの可塑剤；脂肪族炭化水素系溶剤、芳香族炭化
水素系溶剤、エステル系溶剤、エーテル系溶剤、ケトン
系溶剤、カーボネート系溶剤、非プロトン性極性溶剤な
どの溶剤；各種顔料、各種染料などの着色剤；各種シラ
ンカップリング剤、各種イソシアネート化合物、各種エ
ポキシ化合物などの接着性付与剤；各種紫外線吸収剤、
各種紫外線反射剤、各種酸化防止剤、各種光安定剤など
の劣化防止剤、塩化カルシウム、塩化リチウム、酸化バ
リウム、酸化カルシウム、フッ化カリウム、チオシアン
酸カリウム、チオシアン酸ナトリウム、チオシアン酸ア
ンモニウム、硫酸ナトリウム、硫酸マグネシウム、各種
ゼオライトなどに代表される無機系脱水剤および各種イ
ソシアナト基含有化合物、各種オキサゾリジン化合物、
各種ケチミン化合物、各種酸無水物、各種酸ハロゲン化
物、各種シラン化合物などの有機系脱水剤、溶剤などを
含有することができるが、湿気硬化性樹脂が含有できる
ものは何らこれらに限定されるものではない。湿気硬化
性組成物は、塗料、接着剤、シーリング剤、ポッティン
グ剤など種々の分野で利用可能であり、特に耐候性が要
求される用途には特に好適である。
【００２７】
【実施例】以下実施例を述べるが、これに限定されるも
のではない。
【００２８】ポリオールの分子量測定はＧＰＣ法で行っ
た。ＧＰＣ測定は、溶媒テトラヒドロフランで島津製作
所製ＬＣ−８Ａ液体クロマトグラフィで、カラムにＳｈ
ｏｄｅｘ ＧＰＣ ＫＦ−８０３Ｌを用いて行った。 実施例１ ポリカプロラクトンジオール（ダイセル化学（株）製、
ＰＬＡＣＣＥＬ２０５Ｈ、分子量約５００）７５ｇとポ
リカプロラクトントリオール（ダイセル化学（株）製、
ＰＬＡＣＣＥＬ約３００）４３．５ｇを８０℃で３時
間、攪拌下、真空乾燥した。得られたポリオール混合物
中を１Torr、８０℃、３時間の条件で処理したところ揮
発成分は観測されなかった。得られたポリオールをキシ
レン１２０ｍｌとメチルイソブチルケトン９０ｍｌの混
合溶媒に溶解し、イソホロンジイソシアネート１４３．
４ｇ、１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン
１．３２ｇ、ジラウリン酸ジブチルスズ０．１３ｇ、キ
シレン６９０ｍｌからなる溶液と混合し、９０℃で６時
間反応した。得られたウレタンプレポリマーを固形分５
０重量％まで濃縮し、サンプル板に塗布後、１週間乾燥
硬化させた。
【００２９】得られた塗膜の初期光沢値は、９７％であ
った。倍速型サンシャイン・ウェザー・オー・メーター
による耐候性試験で、５００時間後、光沢値９０％（光
沢保持率９３％）、色差（ΔＥ）１．７１であった。ま
た、塗膜表面は、平滑であった。このように、ポリマー
ポリオールの低分子量成分を除去して得たウレタンプレ
ポリマーからなる湿気硬化性樹脂を硬化させた膜の耐候
性は極めて優れていた。
【００３０】比較例１ 実施例１に記載のポリオールを室温（約２３℃）で１２
時間、真空乾燥した。得られたポリオール混合物中の分
子量２００以下の揮発性成分は、揮発性成分のＧＰＣ測
定から１重量％を大きく超えると推定された。得られた
ポリオール混合物を、実施例１と同一の方法でイソホロ
ンジイソシアネートと反応させ、ウレタンプレポリマー
を得た。得られたウレタンプレポリマーを固形分５０重
量％まで濃縮し、サンプル板に塗布後、１週間乾燥硬化
させた。
【００３１】得られた塗膜の初期光沢値は、９５％であ
った。倍速型サンシャイン・ウェザー・オー・メーター
による耐候性試験で、５００時間後、光沢値７５％（光
沢保持率７８％）、色差（ΔＥ）２．９２であった。ま
た、塗膜表面は、粗れていた。
【００３２】
【発明の効果】本発明で得られた湿気硬化性樹脂は、耐
候性に優れ、塗料、シーラント、接着剤などの原料とし
て好適である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｇ 18/61 Ｃ０８Ｇ 18/61 18/62 18/62 18/73 18/73 Ｚ 18/75 18/75 Ｚ 18/76 18/76 Ｚ Ｃ０９Ｄ 175/04 Ｃ０９Ｄ 175/04 175/06 175/06 175/08 175/08 201/00 201/00

Claims (13)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】硬化後において、サンシャイン・ウエザー
    ・オー・メーターで５００時間処理後の光沢保持率が８
    ０％以上、色差ΔＥが２以下であることを特徴とする湿
    気硬化性樹脂。
  2. 【請求項２】分子量が２００未満の揮発性成分を実質的
    に含まないポリマーポリオールとポリイソシアネートか
    ら得られたウレタンプレポリマーを主成分としてなるこ
    とを特徴とする湿気硬化性樹脂。
  3. 【請求項３】請求項１の特徴を有する請求項２記載の湿
    気硬化性樹脂。
  4. 【請求項４】ポリマーポリオールが、ポリエーテルポリ
    オール、ポリエステルポリオール、ポリエーテルエステ
    ルポリオール、ポリアルキレンポリオール、ポリカーボ
    ネートポリオール、ポリアクリルポリオールおよびシリ
    コーン樹脂系ポリオールから選ばれる少なくとも一種で
    あることを特徴とする請求項２または３記載の湿気硬化
    性樹脂。
  5. 【請求項５】ポリイソシアネートが、脂肪族ポリイソシ
    アネート又はそのアダクト体であることを特徴とする請
    求項２〜４のいずれかに記載の湿気硬化性樹脂。
  6. 【請求項６】ポリイソシアネートが、脂環族ポリイソシ
    アネート又はそのアダクト体であることを特徴とする請
    求項２〜４のいずれかに記載の湿気硬化性樹脂。
  7. 【請求項７】ポリイソシアネートが、芳香族ポリイソシ
    アネート又はそのアダクト体であることを特徴とする請
    求項２〜４のいずれかに記載の湿気硬化性樹脂。
  8. 【請求項８】請求項１〜７いずれかの湿気硬化性樹脂を
    含有してなる湿気硬化性樹脂組成物。
  9. 【請求項９】分子量２００未満の揮発性成分を実質的に
    含まないポリマーポリオールと、ポリイソシアネートと
    を反応することを特徴とするウレタンプレポリマーを主
    成分とする湿気硬化性樹脂の製造方法。
  10. 【請求項１０】ポリマーポリオールが、ポリエーテルポ
    リオール、ポリエステルポリオール、ポリエーテルエス
    テルポリオール、ポリアルキレンポリオール、ポリカー
    ボネートポリオール、ポリアクリルポリオールおよびシ
    リコーン樹脂系ポリオールから選ばれることを特徴とす
    る請求項９記載の湿気硬化性樹脂の製造方法。
  11. 【請求項１１】ポリイソシアネートが、脂肪族ポリイソ
    シアネート又はそのアダクト体であることを特徴とする
    請求項９または１０記載の湿気硬化性樹脂の製造方法。
  12. 【請求項１２】ポリイソシアネートが脂環族ポリイソシ
    アネート又はそのアダクト体であることを特徴とする請
    求項９または１０記載の湿気硬化性樹脂の製造方法。
  13. 【請求項１３】ポリイソシアネートが芳香族ポリイソシ
    アネート又はそのアダクト体であることを特徴とする請
    求項９または１０記載の湿気硬化性樹脂の製造方法。
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