JPH10259210A - オレフィン（共）重合体及びそのフィルムまたはシート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 透明性及び強度特性が良好であるオレフィン
（共）重合体及び該オレフィン（共）重合体からなるフ
ィルムまたはシートを提供する。 【解決手段】 （Ａ）密度が０．８５０〜０．９４０ｇ
／ｃｍ³、（Ｂ）メルトフローレート（ＭＦＲ）が０．
１〜２００ｇ／１０分、及び（Ｃ）メルトフローレート
（ＭＦＲ）と１３５℃のテトラリン中で測定した極限粘
度［η］との関係が、下記式１の条件を充足することを
特徴とするオレフィン（共）重合体。 −4.04log［η］＋0.6≦logＭＦＲ≦−4.04log［η］＋
0.96 式１

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、新規なオレフィン
（共）重合体及び該オレフィン（共）重合体からなるフ
ィルムまたはシートに関する。さらに詳しくは、本発明
は透明性及び強度特性が良好であるオレフィン（共）重
合体及び該オレフィン（共）重合体からなるフィルムま
たはシートに関する。なお、本発明において、オレフィ
ン（共）重合体とは、オレフィンの単独重合体または２
種類以上のオレフィンの共重合体を表す。

【０００２】

【従来の技術】エチレンとα−オレフィン等との共重合
体であるイオン重合法直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬ
ＤＰＥ）は、衝撃強度、引張り強度、耐環境応力亀裂性
などの機械的強度に優れるため、フィルム、シート、中
空容器、射出成形用原料として広く用いられているが、
固体触媒を用いて上記ＬＬＤＰＥを製造した場合、成形
体のべとつきが問題となり必ずしも満足いくものではな
かった。またその問題を解決するために、バナジウム触
媒を用いたＬＬＤＰＥの検討がされたが、ポリマー中の
触媒残さが多いため着色等の問題があり必ずしも満足い
くものではなかった。そこで、それらの問題を解決する
ために、近年、均一系触媒として種々のメタロセン系触
媒が開発されている。

【０００３】例えば、メタロセン系触媒を用いてオレフ
ィン（共）重合体を得る方法としては、特表平１−５０
３７８８号公報、特開平７−１５７５０８号公報、米国
特許第５４０８０１７号等があるが、これらは確かに、
分子量分布や組成分布の狭いオレフィン（共）重合体が
効率的に得られ、それを用いて製造されるフィルムはべ
とつき感がなくなるという利点があるが、得られた重合
体を用いて製造されるフィルムの透明性は満足されるも
のではなかった。また特許第２５７１２８０号公報に
は、Ｍｗ／Ｍｎが小さくて分子量分布が狭く、しかもＭ
ＦＲ₁₀／ＭＦＲ₂が大きく流動性に優れたエチレン系共
重合体が開示されているが、これを用いて製造されるフ
ィルムの透明性、引裂強度は必ずしも満足されるもので
はなかった。また特表平７−５００６２２号公報には、
メルトフロー比とＭｗ／Ｍｎ、グロス・メルトフラクチ
ャーが起こるせん断応力、融点の個数について規定した
オレフィン重合体について開示されているが、この重合
体を用いて製造されるフィルムの透明性、引裂強度は必
ずしも満足されるものではなかった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、透明
性及び強度特性が良好であるオレフィン（共）重合体及
び該オレフィン（共）重合体からなるフィルムまたはシ
ートを提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】かかる事情に鑑み、本発
明者らは新規なオレフィン（共）重合体及びフィルムに
ついて鋭意検討した結果、本発明の目的を達成する新規
なオレフィン（共）重合体及びそのフィルムまたはシー
トを見出し、本発明を完成させるに至った。

【０００６】すなわち、本発明は、（Ａ）密度が０．８
５０〜０．９４０ｇ／ｃｍ³、（Ｂ）メルトフローレー
ト（ＭＦＲ）が０．１〜２００ｇ／１０分、及び（Ｃ）
メルトフローレート（ＭＦＲ）と１３５℃のテトラリン
中で測定した極限粘度［η］との関係が、下記式１の条
件を充足することを特徴とするオレフィン（共）重合体
である。 −4.04log［η］＋0.6≦logＭＦＲ≦−4.04log［η］＋0.96 式１ また、本発明は、上記オレフィン（共）重合体からなる
ことを特徴とするフィルムまたはシートである。以下、
本発明を詳細に説明する。

【０００７】

【発明の実施の形態】本発明のオレフィン(共)重合体
は、その密度が０．８５０〜０．９４０ｇ／ｃｍ³、好
ましくは０．８８０〜０．９３５ｇ／ｃｍ³、より好ま
しくは０．９００〜０．９３５ｇ／ｃｍ³である。密度
が低すぎると粘着性が高いフィルムまたはシートにな
り、密度が高すぎると透明性の効果がなくなってしま
う。

【０００８】オレフィン（共）重合体のメルトフローレ
ート（ＭＦＲ）（ＪＩＳ Ｋ−６７６０、１９０℃、
２．１６ｋｇ荷重）は、０．１〜２００ｇ／１０分、好
ましくは０．２〜２０ｇ／１０分である。メルトフロー
レートが低すぎるとフィルム及びシート等加工時の負荷
が大きく、メルトフローレートが高すぎるとフィルムま
たはシートの強度が低くなる。

【０００９】また、本発明のオレフィン（共）重合体
は、メルトフローレート（ＭＦＲ）と１３５℃のテトラ
リン中で測定した極限粘度［η］との関係は、下記式１
の条件を充足するオレフィン（共）重合体である。下記
式１を充足しない下記式３の場合、透明性及び強度特
性、特に引裂き強度のバランスが悪化し、また下記式４
の場合、透明性が悪くなる。 −4.04log［η］＋0.6≦logＭＦＲ≦−4.04log［η］＋0.96 式１ −4.04log［η］＋0.6＞logＭＦＲ 式３ logＭＦＲ＞−4.04log［η］＋0.96 式４ さらに、本発明のオレフィン（共）重合体は、好ましく
は下記式２の条件を充足するものである。 −4.04log［η］＋0.76≦logＭＦＲ≦−4.04log［η］＋0.96 式２

【００１０】また、本発明のオレフィン（共）重合体
は、ポリマーの分子量分布の指標である、重量平均分子
量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比Ｑ（Ｍｗ／Ｍ
ｎ）が、好ましくは５以下、さらに好ましくは２〜４で
ある。

【００１１】本発明のオレフィン（共）重合体は、下記
化合物（Ａ）と、（Ｂ）及び／または（Ｃ）とを用いて
なるオレフィン重合用触媒を用いて製造できる。 化合物（Ａ）：シクロペンタジエン形アニオン骨格を有
する基を１つ有する元素の周期律表の第４族遷移金属錯
体 化合物（Ｂ）：下記一般式（Ｂ１）〜（Ｂ３）から選ば
れる１種類以上のアルミニウム化合物 （Ｂ１）一般式 Ｅ¹ _aＡｌＺ_3-aで示される有機アルミ
ニウム化合物 （Ｂ２）一般式 ｛−Ａｌ（Ｅ²）−Ｏ−｝_bで示される
構造を有する環状のアルミノキサン （Ｂ３）一般式 Ｅ³｛−Ａｌ（Ｅ³）−Ｏ−｝_cＡｌＥ³
₂で示される構造を有する線状のアルミノキサン （但し、Ｅ¹、Ｅ²およびＥ³は、それぞれ炭化水素基で
あり、全てのＥ¹、全てのＥ²及び全てのＥ³は同じであ
っても異なっていても良い。Ｚは水素原子又はハロゲン
原子を表し、全てのＺは同じであっても異なっていても
良い。ａは０＜ａ≦３を満足する数で、ｂは２以上の整
数を、ｃは１以上の整数を表す。） 化合物（Ｃ）：下記一般式（Ｃ１）〜（Ｃ３）のいずれ
かのホウ素化合物 （Ｃ１）一般式 ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³で表されるホウ素化合
物、（Ｃ２）一般式 Ｇ⁺（ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³Ｑ⁴）^-で表され
るホウ素化合物、（Ｃ３）一般式 （Ｌ−Ｈ）⁺（ＢＱ¹
Ｑ²Ｑ³Ｑ⁴）^-で表されるホウ素化合物（但し、Ｂは３価
の原子価状態のホウ素原子であり、Ｑ¹〜Ｑ⁴はハロゲン
原子、炭化水素基、ハロゲン化炭化水素基、置換シリル
基、アルコキシ基又は２置換アミノ基であり、それらは
同じであっても異なっていても良い。 Ｇ⁺は無機または
有機のカチオンであり、Ｌは中性ルイス塩基であり、
（Ｌ−Ｈ）⁺はブレンステッド酸である。）

【００１２】以下、本発明のオレフィン(共)重合体の製
造方法につき、さらに詳しく説明する。 ［遷移金属錯体］［化合物（Ａ）］ シクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基を１つ有
する元素の周期律表の第４族遷移金属錯体であり、具体
的には以下のａ）〜ｃ）記載の化合物が挙げられる。 ａ）下記一般式[II]で表される錯体化合物 Ｃｐ¹ＹＭ¹Ｘ¹Ｘ² [II] ｂ）特開平３−１６３０８８号公報記載の錯体化合物 上記ｂ）の具体的な化合物としては、例えば（ｔｅｒｔ
−ブチルアミド）（テトラメチル−η⁵−シクロペンタ
ジエニル）−１，２−エタンジイルジルコニウムジクロ
ライド、（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）（テトラメチル−
η⁵−シクロペンタジエニル）−１，２−エタンジイル
チタニウムジクロライド、（メチルアミド）（テトラメ
チル−η⁵−シクロペンタジエニル）−１，２−エタン
ジイルジルコニウムジクロライド、（メチルアミド）
（テトラメチル−η⁵−シクロペンタジエニル）−１，
２−エタンジイルチタニウムジクロライド、（ｔｅｒｔ
−ブチルアミド）ジメチル（テトラメチル−η⁵−シク
ロペンタジエニル）シランジルコニウムジクロライド、
（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）ジメチル（テトラメチル−
η⁵−シクロペンタジエニル）シランチタニウムジクロ
ライドなどが挙げられる。 ｃ）一般式［Ｉ］で表される錯体化合物 （上記式[Ｉ][II]中、Ｍ¹は元素の周期律表の第４族の
遷移金属原子を示し、Ａは元素の周期律表の第１６族の
原子を示し、Ｊは元素の周期律表の第１４族の原子を示
す。Ｃｐ¹はシクロペンタジエン形アニオン骨格を有す
る基である。Ｘ¹、Ｘ²、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵およ
びＲ⁶はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、ア
ルキル基、アラルキル基、アリール基、置換シリル基、
アルコキシ基、アラルキルオキシ基、アリールオキシ基
または２置換アミノ基を示す。Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ
⁵およびＲ⁶は任意に結合して環を形成してもよい。Ｙ
は、窒素、リン、酸素又は硫黄を含み２０個までの非水
素原子をもつ配位子である。） 特に上記ａ）〜ｃ）のうちフィルム及びシート加工に必
要な分子量、またフィルム及びシートの透明性の点から
ｃ）が好ましい。

【００１３】さらに、上記ａ）及びｃ）について詳細に
説明する。一般式［Ｉ］、[II]において、Ｍ¹で示され
る遷移金属原子とは、元素の周期律表（ＩＵＰＡＣ無機
化学命名法改訂版１９８９）の第４族の遷移金属元素を
示し、例えばチタニウム原子、ジルコニウム原子、ハフ
ニウム原子などが挙げられる。好ましくはチタニウム原
子またはジルコニウム原子である。

【００１４】置換基Ｃｐ¹として示されるシクロペンタ
ジエン形アニオン骨格を有する基としては、例えばη⁵
−（置換）シクロぺンタジエニル基、η⁵−（置換）イ
ンデニル基、η⁵−（置換）フルオレニル基などであ
る。具体的には、η⁵−シクロぺンタジエニル基、η⁵−
メチルシクロペンタジエニル基、η⁵−ジメチルシクロ
ペンタジエニル基、η⁵−トリメチルシクロペンタジエ
ニル基、η⁵−テトラメチルシクロペンタジエニル基、
η⁵−エチルシクロぺンタジエニル基、η⁵−ｎ−プロピ
ルシクロペンタジエニル基、η⁵−イソプロピルシクロ
ペンタジエニル基、η⁵−ｎ−ブチルシクロペンタジエ
ニル基、η⁵−ｓｅｃ−ブチルシクロペンタジエニル
基、η⁵−ｔｅｒｔ−ブチルシクロぺンタジエニル基、
η⁵−ｎ−ペンチルシクロぺンタジエニル基、η⁵−ネオ
ペンチルシクロぺンタジエニル基、η⁵−ｎ−ヘキシル
シクロぺンタジエニル基、η⁵−ｎ−オクチルシクロぺ
ンタジエニル基、η⁵−フェニルシクロぺンタジエニル
基、η⁵−ナフチルシクロぺンタジエニル基、η⁵−トリ
メチルシリルシクロぺンタジエニル基、η⁵−トリエチ
ルシリルシクロぺンタジエニル基、η⁵−ｔｅｒｔ−ブ
チルジメチルシリルシクロぺンタジエニル基、η⁵−イ
ンデニル基、η⁵−メチルインデニル基、η⁵−ジメチル
インデニル基、η⁵−エチルインデニル基、η⁵−ｎ−プ
ロピルインデニル基、η⁵−イソプロピルインデニル
基、η⁵−ｎ−ブチルインデニル基、η⁵−ｓｅｃ−ブチ
ルインデニル基、η⁵−ｔｅｒｔ−ブチルインデニル
基、η⁵−ｎ−ペンチルインデニル基、η⁵−ネオペンチ
ルインデニル基、η⁵−ｎ−ヘキシルインデニル基、η ⁵
−ｎ−オクチルインデニル基、η⁵−ｎ−デシルインデ
ニル基、η⁵−フェニルインデニル基、η⁵−メチルフェ
ニルインデニル基、η⁵−ナフチルインデニル基、η⁵−
トリメチルシリルインデニル基、η⁵−トリエチルシリ
ルインデニル基、η⁵−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリ
ルインデニル基、η⁵−テトラヒドロインデニル基、η⁵
−フルオレニル基、η⁵−メチルフルオレニル基、η⁵−
ジメチルフルオレニル基、η⁵−エチルフルオレニル
基、η⁵−ジエチルフルオレニル基、η ⁵−ｎ−プロピル
フルオレニル基、η⁵−ジ−ｎ−プロピルフルオレニル
基、η⁵−イソプロピルフルオレニル基、η⁵−ジイソプ
ロピルフルオレニル基、η⁵−ｎ−ブチルフルオレニル
基、η⁵−ｓｅｃ−ブチルフルオレニル基、η⁵−ｔｅｒ
ｔ−ブチルフルオレニル基、η⁵−ジ−ｎ−ブチルフル
オレニル基、η⁵−ジ−ｓｅｃ−ブチルフルオレニル
基、η⁵−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル基、η⁵−
ｎ−ペンチルフルオレニル基、η⁵−ネオペンチルフル
オレニル基、η⁵−ｎ−ヘキシルフルオレニル基、η⁵−
ｎ−オクチルフルオレニル基、η⁵−ｎ−デシルフルオ
レニル基、η⁵−ｎ−ドデシルフルオレニル基、η⁵−フ
ェニルフルオレニル基、η⁵−ジ−フェニルフルオレニ
ル基、η⁵−メチルフェニルフルオレニル基、η⁵−ナフ
チルフルオレニル基、η⁵−トリメチルシリルフルオレ
ニル基、η⁵−ビス−トリメチルシリルフルオレニル
基、η⁵−トリエチルシリルフルオレニル基、η⁵−ｔｅ
ｒｔ−ブチルジメチルシリルフルオレニル基などが挙げ
られ、好ましくはη⁵−シクロペンタジエニル基、η⁵−
メチルシクロペンタジエニル基、η⁵−ｔｅｒｔ−ブチ
ルシクロペンタジエニル基、η⁵−テトラメチルシクロ
ペンタジエニル基、η⁵−インデニル基、またはη⁵−フ
ルオレニル基である。

【００１５】一般式[II]において、Ｙとしては、窒素、
リン、酸素又は硫黄を含み２０個までの非水素原子をも
つ配位子である。

【００１６】一般式[Ｉ]において、Ａとして示される元
素の周期律表の第１６族の原子としては、例えば酸素原
子、硫黄原子、セレン原子などが挙げられ、好ましくは
酸素原子である。

【００１７】一般式[Ｉ]において、Ｊとして示される元
素の周期律表の第１４族の原子としては、例えば炭素原
子、ケイ素原子、ゲルマニウム原子などが挙げられ、好
ましくは炭素原子またはケイ素原子である。

【００１８】置換基Ｘ¹、Ｘ²、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ
⁵またはＲ⁶におけるハロゲン原子としてはフッ素原子、
塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などが例示され、好ま
しくは塩素原子または臭素原子であり、より好ましくは
塩素原子である。

【００１９】置換基Ｘ¹、Ｘ²、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ
⁵またはＲ⁶におけるアルキル基としては、炭素原子数１
〜２０のアルキル基が好ましく、例えばメチル基、エチ
ル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル
基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペン
チル基、ネオペンチル基、アミル基、ｎ−ヘキシル基、
ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−
ペンタデシル基、ｎ−エイコシル基などが挙げられ、よ
り好ましくはメチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔ
ｅｒｔ−ブチル基またはアミル基である。

【００２０】これらのアルキル基はいずれも、フッ素原
子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原
子で置換されていてもよい。ハロゲン原子で置換された
炭素原子数１〜２０のアルキル基としては、例えばフル
オロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチ
ル基、クロロメチル基、ジクロロメチル基、トリクロロ
メチル基、ブロモメチル基、ジブロモメチル基、トリブ
ロモメチル基、ヨードメチル基、ジヨードメチル基、ト
リヨードメチル基、フルオロエチル基、ジフルオロエチ
ル基、トリフルオロエチル基、テトラフルオロエチル
基、ペンタフルオロエチル基、クロロエチル基、ジクロ
ロエチル基、トリクロロエチル基、テトラクロロエチル
基、ペンタクロロエチル基、ブロモエチル基、ジブロモ
エチル基、トリブロモエチル基、テトラブロモエチル
基、ペンタブロモエチル基、パーフルオロプロピル基、
パーフルオロブチル基、パーフルオロペンチル基、パー
フルオロヘキシル基、パーフルオロオクチル基、パーフ
ルオロドデシル基、パーフルオロペンタデシル基、パー
フルオロエイコシル基、パークロロプロピル基、パーク
ロロブチル基、パークロロペンチル基、パークロロヘキ
シル基、パークロロオクチル基、パークロロドデシル
基、パークロロペンタデシル基、パークロロエイコシル
基、パーブロモプロピル基、パーブロモブチル基、パー
ブロモペンチル基、パーブロモヘキシル基、パーブロモ
オクチル基、パーブロモドデシル基、パーブロモペンタ
デシル基、パーブロモエイコシル基などが挙げられる。
またこれらのアルキル基はいずれも、メトキシ基、エト
キシ基等のアルコキシ基、フェノキシ基などのアリール
オキシ基またはベンジルオキシ基などのアラルキルオキ
シ基などで一部が置換されていてもよい。

【００２１】置換基Ｘ¹、Ｘ²、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ
⁵またはＲ⁶におけるアラルキル基としては、炭素原子数
７〜２０のアラルキル基が好ましく、例えばベンジル
基、（２−メチルフェニル）メチル基、（３−メチルフ
ェニル）メチル基、（４−メチルフェニル）メチル基、
（２，３−ジメチルフェニル）メチル基、（２，４−ジ
メチルフェニル）メチル基、（２，５−ジメチルフェニ
ル）メチル基、（２，６−ジメチルフェニル）メチル
基、（３，４−ジメチルフェニル）メチル基、（３，５
−ジメチルフェニル）メチル基、（２，３，４−トリメ
チルフェニル）メチル基、（２，３，５−トリメチルフ
ェニル）メチル基、（２，３，６−トリメチルフェニ
ル）メチル基、（３，４，５−トリメチルフェニル）メ
チル基、（２，４，６−トリメチルフェニル）メチル
基、（２，３，４，５−テトラメチルフェニル）メチル
基、（２，３，４，６−テトラメチルフェニル）メチル
基、（２，３，５，６−テトラメチルフェニル）メチル
基、（ペンタメチルフェニル）メチル基、（エチルフェ
ニル）メチル基、（ｎ−プロピルフェニル）メチル基、
（イソプロピルフェニル）メチル基、（ｎ−ブチルフェ
ニル）メチル基、（ｓｅｃ−ブチルフェニル）メチル
基、（ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メチル基、（ｎ−ペ
ンチルフェニル）メチル基、（ネオペンチルフェニル）
メチル基、（ｎ−ヘキシルフェニル）メチル基、（ｎ−
オクチルフェニル）メチル基、（ｎ−デシルフェニル）
メチル基、（ｎ−デシルフェニル）メチル基、（ｎ−ド
デシルフェニル）メチル基、（ｎ−テトラデシルフェニ
ル）メチル基、ナフチルメチル基、アントラセニルメチ
ル基などが挙げられ、より好ましくはベンジル基であ
る。これらのアラルキル基はいずれもフッ素原子、塩素
原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子、メト
キシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、フェノキシ基な
どのアリールオキシ基またはベンジルオキシ基などのア
ラルキルオキシ基などで一部が置換されていてもよい。

【００２２】置換基Ｘ¹、Ｘ²、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ
⁵またはＲ⁶におけるアリール基としては、炭素原子数６
〜２０のアリール基が好ましく、例えばフェニル基、２
−トリル基、３−トリル基、４−トリル基、２，３−キ
シリル基、２，４−キシリル基、２，５−キシリル基、
２，６−キシリル基、３，４−キシリル基、３，５−キ
シリル基、２，３，４−トリメチルフェニル基、２，
３，５−トリメチルフェニル基、２，３，６−トリメチ
ルフェニル基、２，４，６−トリメチルフェニル基、
３，４，５−トリメチルフェニル基、２，３，４，５−
テトラメチルフェニル基、２，３，４，６−テトラメチ
ルフェニル基、２，３，５，６−テトラメチルフェニル
基、ペンタメチルフェニル基、エチルフェニル基、ｎ−
プロピルフェニル基、イソプロピルフェニル基、ｎ−ブ
チルフェニル基、ｓｅｃ−ブチルフェニル基、ｔｅｒｔ
−ブチルフェニル基、ｎ−ペンチルフェニル基、ネオペ
ンチルフェニル基、ｎ−ヘキシルフェニル基、ｎ−オク
チルフェニル基、ｎ−デシルフェニル基、ｎ−ドデシル
フェニル基、ｎ−テトラデシルフェニル基、ナフチル
基、アントラセニル基などが挙げられ、より好ましはフ
ェニル基である。これらのアリール基はいずれもフッ素
原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン
原子、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、フェ
ノキシ基などのアリールオキシ基またはベンジルオキシ
基などのアラルキルオキシ基などで一部が置換されてい
てもよい。

【００２３】置換基Ｘ¹、Ｘ²、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ
⁵またはＲ⁶における置換シリル基とは炭化水素基で置換
されたシリル基であって、ここで炭化水素基としては、
例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロ
ピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−
ブチル基、イソブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシ
ル基、シクロヘキシル基などの炭素原子数１〜１０のア
ルキル基、フェニル基などのアリール基などが挙げられ
る。かかる炭素原子数１〜２０の置換シリル基として
は、例えばメチルシリル基、エチルシリル基、フェニル
シリル基などの炭素原子数１〜２０の１置換シリル基、
ジメチルシリル基、ジエチルシリル基、ジフェニルシリ
ル基などの炭素原子数２〜２０の２置換シリル基、トリ
メチルシリル基、トリエチルシリル基、トリ−ｎ−プロ
ピルシリル基、トリイソプロピルシリル基、トリ−ｎ−
ブチルシリル基、トリ−ｓｅｃ−ブチルシリル基、トリ
−ｔｅｒｔ−ブチルシリル基、トリ−イソブチルシリル
基、ｔｅｒｔ−ブチル−ジメチルシリル基、トリ−ｎ−
ペンチルシリル基、トリ−ｎ−ヘキシルシリル基、トリ
シクロヘキシルシリル基、トリフェニルシリル基などの
炭素原子数３〜２０の３置換シリル基などが挙げられ、
好ましくはトリメチルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチルジメ
チルシリル基、またはトリフェニルシリル基である。こ
れらの置換シリル基はいずれもその炭化水素基が、フッ
素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲ
ン原子、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、フ
ェノキシ基などのアリールオキシ基またはベンジルオキ
シ基などのアラルキルオキシ基などで一部が置換されて
いてもよい。

【００２４】置換基Ｘ¹、Ｘ²、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ
⁵またはＲ⁶におけるアルコキシ基としては、炭素原子数
１〜２０のアルコキシ基が好ましく、例えばメトキシ
基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ
基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔ−ブトキ
シ基、ｎ−ペントキシ基、ネオペントキシ基、ｎ−ヘキ
ソキシ基、ｎ−オクトキシ基、ｎ−ドデソキシ基、ｎ−
ペンタデソキシ基、ｎ−イコソキシ基などが挙げられ、
より好ましくはメトキシ基、エトキシ基、またはｔ−ブ
トキシ基である。これらのアルコキシ基はいずれもフッ
素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲ
ン原子、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、フ
ェノキシ基などのアリールオキシ基またはベンジルオキ
シ基などのアラルキルオキシ基などで一部が置換されて
いてもよい。

【００２５】置換基Ｘ¹、Ｘ²、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ
⁵またはＲ⁶におけるアラルキルオキシ基としては、炭素
原子数７〜２０のアラルキルオキシ基が好ましく、例え
ばベンジルオキシ基、（２−メチルフェニル）メトキシ
基、（３−メチルフェニル）メトキシ基、（４−メチル
フェニル）メトキシ基、（２，３−ジメチルフェニル）
メトキシ基、（２，４−ジメチルフェニル）メトキシ
基、（２，５−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，
６−ジメチルフェニル）メトキシ基、（３，４−ジメチ
ルフェニル）メトキシ基、（３，５−ジメチルフェニ
ル）メトキシ基、（２，３，４−トリメチルフェニル）
メトキシ基、（２，３，５−トリメチルフェニル）メト
キシ基、（２，３，６−トリメチルフェニル）メトキシ
基、（２，４，５−トリメチルフェニル）メトキシ基、
（２，４，６−トリメチルフェニル）メトキシ基、
（３，４，５−トリメチルフェニル）メトキシ基、
（２，３，４，５−テトラメチルフェニル）メトキシ
基、（２，３，４，６−テトラメチルフェニル）メトキ
シ基、（２，３，５，６−テトラメチルフェニル）メト
キシ基、（ペンタメチルフェニル）メトキシ基、（エチ
ルフェニル）メトキシ基、（ｎ−プロピルフェニル）メ
トキシ基、（イソプロピルフェニル）メトキシ基、（ｎ
−ブチルフェニル）メトキシ基、（ｓｅｃ−ブチルフェ
ニル）メトキシ基、（ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メト
キシ基、（ｎ−ヘキシルフェニル）メトキシ基、（ｎ−
オクチルフェニル）メトキシ基、（ｎ−デシルフェニ
ル）メトキシ基、（ｎ−テトラデシルフェニル）メトキ
シ基、ナフチルメトキシ基、アントラセニルメトキシ基
などが挙げられ、より好ましくはベンジルオキシ基であ
る。これらのアラルキルオキシ基はいずれもフッ素原
子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原
子、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、フェノ
キシ基などのアリールオキシ基またはベンジルオキシ基
などのアラルキルオキシ基などで一部が置換されていて
もよい。

【００２６】置換基Ｘ¹、Ｘ²、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ
⁵またはＲ⁶におけるアリールオキシ基としては、炭素原
子数６〜２０のアリールオキシ基が好ましく、例えばフ
ェノキシ基、２−メチルフェノキシ基、３−メチルフェ
ノキシ基、４−メチルフェノキシ基、２，３−ジメチル
フェノキシ基、２，４−ジメチルフェノキシ基、２，５
−ジメチルフェノキシ基、２，６−ジメチルフェノキシ
基、３，４−ジメチルフェノキシ基、３，５−ジメチル
フェノキシ基、２，３，４−トリメチルフェノキシ基、
２，３，５−トリメチルフェノキシ基、２，３，６−ト
リメチルフェノキシ基、２，４，５−トリメチルフェノ
キシ基、２，４，６−トリメチルフェノキシ基、３，
４，５−トリメチルフェノキシ基、２，３，４，５−テ
トラメチルフェノキシ基、２，３，４，６−テトラメチ
ルフェノキシ基、２，３，５，６−テトラメチルフェノ
キシ基、ペンタメチルフェノキシ基、エチルフェノキシ
基、ｎ−プロピルフェノキシ基、イソプロピルフェノキ
シ基、ｎ−ブチルフェノキシ基、ｓｅｃ−ブチルフェノ
キシ基、ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ基、ｎ−ヘキシル
フェノキシ基、ｎ−オクチルフェノキシ基、ｎ−デシル
フェノキシ基、ｎ−テトラデシルフェノキシ基、ナフト
キシ基、アントラセノキシ基などが挙げられる。これら
のアリールオキシ基はいずれも、フッ素原子、塩素原
子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子、メトキ
シ基、エトキシ基等のアルコキシ基、フェノキシ基など
のアリールオキシ基またはベンジルオキシ基などのアラ
ルキルオキシ基などで一部が置換されていてもよい。

【００２７】置換基Ｘ¹、Ｘ²、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ
⁵またはＲ⁶における２置換アミノ基とは２つの炭化水素
基で置換されたアミノ基であって、ここで炭化水素基と
しては、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、
イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ
ｅｒｔ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ
−ヘキシル基、シクロヘキシル基などの炭素原子数１〜
１０のアルキル基、フェニル基などの炭素原子数６〜１
０のアリール基、炭素原子数７〜１０のアラルキル基な
どが挙げられる。かかる炭素原子数１〜１０の炭化水素
基で置換された２置換アミノ基としては、例えばジメチ
ルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジ−ｎ−プロピルアミ
ノ基、ジイソプロピルアミノ基、ジ−ｎ−ブチルアミノ
基、ジ−ｓｅｃ−ブチルアミノ基、ジ−ｔｅｒｔ−ブチ
ルアミノ基、ジ−イソブチルアミノ基、ｔｅｒｔ−ブチ
ルイソプロピルアミノ基、ジ−ｎ−ヘキシルアミノ基、
ジ−ｎ−オクチルアミノ基、ジ−ｎ−デシルアミノ基、
ジフェニルアミノ基、ビストリメチルシリルアミノ基、
ビス−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルアミノ基などが
挙げられ、好ましくはジメチルアミノ基、またはジエチ
ルアミノ基である。

【００２８】置換基Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、および
Ｒ⁶は、任意に結合して環を形成していてもよい。

【００２９】好ましくはＲ¹は、アルキル基、アラルキ
ル基、アリール基または置換シリル基である。

【００３０】好ましくはＸ¹およびＸ²は、それぞれ独立
にハロゲン原子、アルキル基、アラルキル基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基または２置換アミノ基であり、
さらに好ましくはハロゲン原子である。

【００３１】式[Ｉ]で表される化合物（Ａ）の具体例と
しては、例えばメチレン（シクロペンタジエニル）
（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジク
ロライド、メチレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロラ
イド、メチレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒ
ｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウム
ジクロライド、メチレン（シクロペンタジエニル）（３
−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、メチレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ
−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、メチレン（シクロペンタ
ジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−
フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（シク
ロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メト
キシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチ
レン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル
−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、

【００３２】メチレン（メチルシクロペンタジエニル）
（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジク
ロライド、メチレン（メチルシクロペンタジエニル）
（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウム
ジクロライド、メチレン（メチルシクロペンタジエニ
ル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノ
キシ）チタニウムジクロライド、メチレン（メチルシク
ロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）
チタニウムジクロライド、メチレン（メチルシクロペン
タジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−
５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、メチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ト
リメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニ
ウムジクロライド、メチレン（メチルシクロペンタジエ
ニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フ
ェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（メチル
シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−
クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、

【００３３】メチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタ
ジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタ
ニウムジクロライド、メチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシク
ロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェ
ノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（ｔｅｒｔ
−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロラ
イド、メチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニ
ル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジク
ロライド、メチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジ
エニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−
メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メ
チレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３
−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チ
タニウムジクロライド、メチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシ
クロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メ
トキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メ
チレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３
−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チ
タニウムジクロライド、

【００３４】メチレン（テトラメチルシクロペンタジエ
ニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウ
ムジクロライド、メチレン（テトラメチルシクロペンタ
ジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）
チタニウムジクロライド、メチレン（テトラメチルシク
ロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチ
ル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレ
ン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−フェニ
ル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレ
ン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒ
ｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、メチレン（テトラメチル
シクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−
メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メ
チレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタ
ニウムジクロライド、メチレン（テトラメチルシクロペ
ンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−
２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、

【００３５】メチレン（トリメチルシリルシクロペンタ
ジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタ
ニウムジクロライド、メチレン（トリメチルシリルシク
ロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェ
ノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（トリメチ
ルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロラ
イド、メチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニ
ル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジク
ロライド、メチレン（トリメチルシリルシクロペンタジ
エニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−
メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メ
チレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３
−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チ
タニウムジクロライド、メチレン（トリメチルシリルシ
クロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メ
トキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メ
チレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３
−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チ
タニウムジクロライド、

【００３６】メチレン（フルオレニル）（３，５−ジメ
チル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチ
レン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フ
ェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（フルオ
レニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フ
ェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（フルオ
レニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウム
ジクロライド、メチレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒ
ｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、メチレン（フルオレニ
ル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノ
キシ）チタニウムジクロライド、メチレン（フルオレニ
ル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェ
ノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（フルオレ
ニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェ
ノキシ）チタニウムジクロライド、

【００３７】イソプロピリデン（シクロペンタジエニ
ル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウム
ジクロライド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニ
ル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニ
ウムジクロライド、イソプロピリデン（シクロペンタジ
エニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フ
ェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン
（シクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノ
キシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（シ
クロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチル
シリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジク
ロライド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）
（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（シク
ロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メト
キシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソ
プロピリデン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ
−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジ
クロライド、

【００３８】イソプロピリデン（メチルシクロペンタジ
エニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニ
ウムジクロライド、イソプロピリデン（メチルシクロペ
ンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（メチ
ルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５
−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
イソプロピリデン（メチルシクロペンタジエニル）（３
−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、イソプロピリデン（メチルシクロペンタジエニル）
（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−
２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピ
リデン（メチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチ
ルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジ
クロライド、イソプロピリデン（メチルシクロペンタジ
エニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−
フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデ
ン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブ
チル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロ
ライド、

【００３９】イソプロピリデン（ｔｅｒｔ−ブチルシク
ロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（ｔｅ
ｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−
ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イ
ソプロピリデン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニ
ル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノ
キシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（ｔ
ｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル
−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロ
ピリデン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）
（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−
２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピ
リデン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３
−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チ
タニウムジクロライド、イソプロピリデン（ｔｅｒｔ−
ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル
−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロラ
イド、イソプロピリデン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペン
タジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２
−フェノキシ）チタニウムジクロライド、

【００４０】イソプロピリデン（テトラメチルシクロペ
ンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）
チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（テトラメ
チルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−
２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピ
リデン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニ
ウムジクロライド、イソプロピリデン（テトラメチルシ
クロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（テト
ラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチ
ルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタ
ニウムジクロライド、イソプロピリデン（テトラメチル
シクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−
メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イ
ソプロピリデン（テトラメチルシクロペンタジエニル）
（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（テト
ラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロラ
イド、

【００４１】イソプロピリデン（トリメチルシリルシク
ロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（トリ
メチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−
ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イ
ソプロピリデン（トリメチルシリルシクロペンタジエニ
ル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノ
キシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（ト
リメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−フェニル
−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロ
ピリデン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）
（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−
２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピ
リデン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３
−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チ
タニウムジクロライド、イソプロピリデン（トリメチル
シリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル
−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロラ
イド、イソプロピリデン（トリメチルシリルシクロペン
タジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２
−フェノキシ）チタニウムジクロライド、

【００４２】イソプロピリデン（フルオレニル）（３，
５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、イソプロピリデン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ
−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
イソプロピリデン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブ
チル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロ
ライド、イソプロピリデン（フルオレニル）（３−フェ
ニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソ
プロピリデン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル
ジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニ
ウムジクロライド、イソプロピリデン（フルオレニル）
（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（フル
オレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２
−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリ
デン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−ク
ロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、

【００４３】ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニ
ル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウム
ジクロライド、ジフェニルメチレン（シクロペンタジエ
ニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタ
ニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（シクロペン
タジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２
−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメ
チレン（シクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−
フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチ
レン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル
ジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニ
ウムジクロライド、ジフェニルメチレン（シクロペンタ
ジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−
フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチ
レン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル
−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロラ
イド、ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）
（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、

【００４４】ジフェニルメチレン（メチルシクロペンタ
ジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタ
ニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（メチルシク
ロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェ
ノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン
（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロラ
イド、ジフェニルメチレン（メチルシクロペンタジエニ
ル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジク
ロライド、ジフェニルメチレン（メチルシクロペンタジ
エニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−
メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジ
フェニルメチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３
−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チ
タニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（メチルシ
クロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メ
トキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジ
フェニルメチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３
−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チ
タニウムジクロライド、

【００４５】ジフェニルメチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシ
クロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノ
キシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン
（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、ジフェニルメチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペン
タジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２
−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメ
チレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３
−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、ジフェニルメチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペン
タジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−
５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、ジフェニルメチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペン
タジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２
−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメ
チレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３
−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）
チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（ｔｅｒ
ｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブ
チル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロ
ライド、

【００４６】ジフェニルメチレン（テトラメチルシクロ
ペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（テ
トラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブ
チル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフ
ェニルメチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）
（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（テ
トラメチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２
−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメ
チレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔ
ｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェ
ノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン
（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチ
ルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジ
クロライド、ジフェニルメチレン（テトラメチルシクロ
ペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキ
シ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェ
ニルメチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）
（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、

【００４７】ジフェニルメチレン（トリメチルシリルシ
クロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノ
キシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン
（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、ジフェニルメチレン（トリメチルシリルシクロペン
タジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２
−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメ
チレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３
−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、ジフェニルメチレン（トリメチルシリルシクロペン
タジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−
５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、ジフェニルメチレン（トリメチルシリルシクロペン
タジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２
−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメ
チレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３
−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）
チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（トリメ
チルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブ
チル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロ
ライド、

【００４８】ジフェニルメチレン（フルオレニル）
（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジク
ロライド、ジフェニルメチレン（フルオレニル）（３−
ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロ
ライド、ジフェニルメチレン（フルオレニル）（３−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニ
ウムジクロライド、ジフェニルメチレン（フルオレニ
ル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジク
ロライド、ジフェニルメチレン（フルオレニル）（３−
ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フ
ェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレ
ン（フルオレニル）（３−トリメチルシリル−５−メチ
ル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェ
ニルメチレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル
−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロラ
イド、ジフェニルメチレン（フルオレニル）（３−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウ
ムジクロライドなどや、これらの化合物のチタニウムを
ジルコニウム、またはハフニウムに変更した化合物、ジ
クロライドをジブロミド、ジアイオダイド、ビス（ジメ
チルアミド）、ビス（ジエチルアミド）、ジ−ｎ−ブト
キシド、またはジイソプロポキシドに変更した化合物、
（シクロペンタジエニル）を（ジメチルシクロペンタジ
エニル）、（トリメチルシクロペンタジエニル）、（ｎ
−ブチルシクロペンタジエニル）、（ｔｅｒｔ−ブチル
ジメチルシリルシクロペンタジエニル）、または（イン
デニル）に変更した化合物、（３，５−ジメチル−２−
フェノキシ）を（２−フェノキシ）、（３−メチル−２
−フェノキシ）、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２
−フェノキシ）、（３−フェニル−５−メチル−２−フ
ェノキシ）、（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−
２−フェノキシ）、または（３−トリメチルシリル−２
−フェノキシ）に変更した化合物などといった一般式
［Ｉ］におけるＪが炭素原子である遷移金属錯体ならび
に、

【００４９】ジメチルシリル（シクロペンタジエニル）
（２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチル
シリル（シクロペンタジエニル）（３−メチル−２−フ
ェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル
（シクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フ
ェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル
（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２
−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリ
ル（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−
５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、ジメチルシリル（シクロペンタジエニル）（３，５
−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウム
ジクロライド、ジメチルシリル（シクロペンタジエニ
ル）（５−メチル−３−フェニル−２−フェノキシ）チ
タニウムジクロライド、ジメチルシリル（シクロペンタ
ジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５
−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
ジメチルシリル（シクロペンタジエニル）（５−メチル
−３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）チタニウム
ジクロライド、ジメチルシリル（シクロペンタジエニ
ル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェ
ノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（シ
クロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−ク
ロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメ
チルシリル（シクロペンタジエニル）（３，５−ジアミ
ル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、

【００５０】ジメチルシリル（メチルシクロペンタジエ
ニル）（２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジ
メチルシリル（メチルシクロペンタジエニル）（３−メ
チル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメ
チルシリル（メチルシクロペンタジエニル）（３，５−
ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
ジメチルシリル（メチルシクロペンタジエニル）（３−
ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロ
ライド、ジメチルシリル（メチルシクロペンタジエニ
ル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノ
キシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（メチ
ルシクロペンタジエニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブ
チル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメ
チルシリル（メチルシクロペンタジエニル）（５−メチ
ル−３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロ
ライド、ジメチルシリル（メチルシクロペンタジエニ
ル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチ
ル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチ
ルシリル（メチルシクロペンタジエニル）（５−メチル
−３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）チタニウム
ジクロライド、ジメチルシリル（メチルシクロペンタジ
エニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−
フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル
（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロラ
イド、ジメチルシリル（メチルシクロペンタジエニル）
（３，５−ジアミル−２−フェノキシ）チタニウムジク
ロライド、

【００５１】ジメチルシリル（ｎ−ブチルシクロペンタ
ジエニル）（２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、ジメチルシリル（ｎ−ブチルシクロペンタジエニ
ル）（３−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロ
ライド、ジメチルシリル（ｎ−ブチルシクロペンタジエ
ニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウ
ムジクロライド、ジメチルシリル（ｎ−ブチルシクロペ
ンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（ｎ−ブ
チルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−
５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、ジメチルシリル（ｎ−ブチルシクロペンタジエニ
ル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（ｎ−ブ
チルシクロペンタジエニル）（５−メチル−３−フェニ
ル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチ
ルシリル（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔ
ｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェ
ノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（ｎ
−ブチルシクロペンタジエニル）（５−メチル−３−ト
リメチルシリル−２−フェノキシ）チタニウムジクロラ
イド、ジメチルシリル（ｎ−ブチルシクロペンタジエニ
ル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェ
ノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（ｎ
−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロラ
イド、ジメチルシリル（ｎ−ブチルシクロペンタジエニ
ル）（３，５−ジアミル−２−フェノキシ）チタニウム
ジクロライド、

【００５２】ジメチルシリル（ｔｅｒｔ−ブチルシクロ
ペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウムジクロ
ライド、ジメチルシリル（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペン
タジエニル）（３−メチル−２−フェノキシ）チタニウ
ムジクロライド、ジメチルシリル（ｔｅｒｔ−ブチルシ
クロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノ
キシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（ｔｅ
ｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−
ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジ
メチルシリル（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニ
ル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノ
キシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（ｔｅ
ｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジ−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロラ
イド、ジメチルシリル（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタ
ジエニル）（５−メチル−３−フェニル−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（ｔｅｒ
ｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブ
チルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チ
タニウムジクロライド、ジメチルシリル（ｔｅｒｔ−ブ
チルシクロペンタジエニル）（５−メチル−３−トリメ
チルシリル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、ジメチルシリル（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジ
エニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−
フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル
（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウ
ムジクロライド、ジメチルシリル（ｔｅｒｔ−ブチルシ
クロペンタジエニル）（３，５−ジアミル−２−フェノ
キシ）チタニウムジクロライド、

【００５３】ジメチルシリル（テトラメチルシクロペン
タジエニル）（２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、ジメチルシリル（テトラメチルシクロペンタジエニ
ル）（３−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロ
ライド、ジメチルシリル（テトラメチルシクロペンタジ
エニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニ
ウムジクロライド、ジメチルシリル（テトラメチルシク
ロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェ
ノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（テ
トラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブ
チル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロ
ライド、ジメチルシリル（テトラメチルシクロペンタジ
エニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノ
キシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（テト
ラメチルシクロペンタジエニル）（５−メチル−３−フ
ェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジ
メチルシリル（テトラメチルシクロペンタジエニル）
（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−
２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシ
リル（テトラメチルシクロペンタジエニル）（５−メチ
ル−３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）チタニウ
ムジクロライド、ジメチルシリル（テトラメチルシクロ
ペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキ
シ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチ
ルシリル（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−
ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタ
ニウムジクロライド、、ジメチルシリル（テトラメチル
シクロペンタジエニル）（３，５−ジアミル−２−フェ
ノキシ）チタニウムジクロライド、

【００５４】ジメチルシリル（トリメチルシリルシクロ
ペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウムジクロ
ライド、ジメチルシリル（トリメチルシリルシクロペン
タジエニル）（３−メチル−２−フェノキシ）チタニウ
ムジクロライド、ジメチルシリル（トリメチルシリルシ
クロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノ
キシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（トリ
メチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−
ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジ
メチルシリル（トリメチルシリルシクロペンタジエニ
ル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノ
キシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（トリ
メチルシリルシクロペンタジエニル）（３，５−ジ−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロラ
イド、ジメチルシリル（トリメチルシリルシクロペンタ
ジエニル）（５−メチル−３−フェニル−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（トリメ
チルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブ
チルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チ
タニウムジクロライド、ジメチルシリル（トリメチルシ
リルシクロペンタジエニル）（５−メチル−３−トリメ
チルシリル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、ジメチルシリル（トリメチルシリルシクロペンタジ
エニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−
フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル
（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウ
ムジクロライド、、ジメチルシリル（トリメチルシリル
シクロペンタジエニル）（３，５−ジアミル−２−フェ
ノキシ）チタニウムジクロライド、

【００５５】ジメチルシリル（インデニル）（２−フェ
ノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（イ
ンデニル）（３−メチル−２−フェノキシ）チタニウム
ジクロライド、ジメチルシリル（インデニル）（３，５
−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、ジメチルシリル（インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブ
チル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメ
チルシリル（インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５
−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
ジメチルシリル（インデニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ
−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
ジメチルシリル（インデニル）（５−メチル−３−フェ
ニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメ
チルシリル（インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメ
チルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウム
ジクロライド、ジメチルシリル（インデニル）（５−メ
チル−３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）チタニ
ウムジクロライド、ジメチルシリル（インデニル）（３
−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）
チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（インデニ
ル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノ
キシ）チタニウムジクロライド、、ジメチルシリル（イ
ンデニル）（３，５−ジアミル−２−フェノキシ）チタ
ニウムジクロライド、

【００５６】ジメチルシリル（フルオレニル）（２−フ
ェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル
（フルオレニル）（３−メチル−２−フェノキシ）チタ
ニウムジクロライド、ジメチルシリル（フルオレニル）
（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジク
ロライド、ジメチルシリル（フルオレニル）（３−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、ジメチルシリル（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−
ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジク
ロライド、ジメチルシリル（フルオレニル）（３，５−
ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジ
クロライド、ジメチルシリル（フルオレニル）（５−メ
チル−３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジク
ロライド、ジメチルシリル（フルオレニル）（３−ｔｅ
ｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノ
キシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（フル
オレニル）（５−メチル−３−トリメチルシリル−２−
フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル
（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキ
シ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチ
ルシリル（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５
−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、、ジメチルシリル（フルオレニル）（３，５−ジア
ミル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメ
チルシリル（テトラメチルシクロペンタジエニル））
（１−ナフトキシ−２−イル）チタンジクロライドなど
や、これらの化合物の（シクロペンタジエニル）を（ジ
メチルシクロペンタジエニル）、（トリメチルシクロペ
ンタジエニル）、（エチルシクロペンタジエニル）、
（ｎ−プロピルシクロペンタジエニル）、（イソプロピ
ルシクロペンタジエニル）、（ｓｅｃ−ブチルシクロペ
ンタジエニル）、（イソブチルシクロペンタジエニ
ル）、（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルシクロペンタ
ジエニル）、（フェニルシクロペンタジエニル）、（メ
チルインデニル）、または（フェニルインデニル）に変
更した化合物、（２−フェノキシ）を（３−フェニル２
−フェノキシ）、（３−トリメチルシリル−２−フェノ
キシ）、または（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル
−２−フェノキシ）に変更した化合物、ジメチルシリル
をジエチルシリル、ジフェニルシリル、またはジメトキ
シシリルに変更した化合物、チタニウムをジルコニウ
ム、またはハフニウムに変更した化合物、ジクロリドを
ジブロミド、ジアイオダイド、ビス（ジメチルアミ
ド）、ビス（ジエチルアミド）、ジ−ｎ−ブトキシド、
またはジイソプロポキシドに変更した化合物といった一
般式［Ｉ］におけるＪが炭素原子以外の元素の周期律表
の第１４族の原子である遷移金属錯体が挙げられる。

【００５７】上記一般式［Ｉ］で表される遷移金属錯体
は、例えば下記の方法により合成することができる。即
ち、まず、オルト位がハロゲン化されたアルコキシベン
ゼン化合物と、ハロゲン化された第１４族原子で置換さ
れたシクロペンタジエン化合物とを、有機アルカリ金属
もしくは金属マグネシウムの存在下に反応させることに
より、シクロペンタジエン骨格を有する基とアルコキシ
ベンゼン骨格を有する基とが第１４族原子で連結された
構造の化合物が得られる。ついで、該化合物を塩基で処
理した後、遷移金属のハロゲン化物、炭化水素化物、炭
化水素オキシ化合物等と反応させることにより、上記一
般式［Ｉ］で表される遷移金属錯体を合成することがで
きる。

【００５８】［化合物（Ｂ）］本発明において用いるア
ルミニウム化合物（Ｂ）としては、公知の有機アルミニ
ウム化合物類であり、（Ｂ１）一般式 Ｅ¹ _aＡｌＺ_3-a
で示される有機アルミニウム化合物、（Ｂ２）一般式
｛−Ａｌ（Ｅ²）−Ｏ−｝_bで示される構造を有する環状
のアルミノキサン、及び（Ｂ３）一般式 Ｅ³｛−Ａｌ
（Ｅ³）−Ｏ−｝ _cＡｌＥ³ ₂で示される構造を有する線状
のアルミノキサン（但し、Ｅ¹、Ｅ²およびＥ³は、それ
ぞれ炭化水素基であり、全てのＥ¹、全てのＥ²及び全て
のＥ³は同じであっても異なっていても良い。Ｚは水素
原子またはハロゲン原子を表し、全てのＺは同じであっ
ても異なっていても良い。ａは０＜ａ≦３を満足する数
で、ｂは２以上の整数を、ｃは１以上の整数を表す。）
から選ばれる１種以上のアルミニウム化合物である。
Ｅ¹、Ｅ²またはＥ³における炭化水素基としては、炭素
数１〜８の炭化水素基が好ましく、アルキル基がより好
ましい。

【００５９】一般式 Ｅ¹ _aＡｌＺ_3-aで示される有機ア
ルミニウム化合物（Ｂ１）の具体例としては、トリメチ
ルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリプロピ
ルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリヘ
キシルアルミニウム等のトリアルキルアルミニウム；ジ
メチルアルミニウムクロライド、ジエチルアルミニウム
クロライド、ジプロピルアルミニウムクロライド、ジイ
ソブチルアルミニウムクロライド、ジヘキシルアルミニ
ウムクロライド等のジアルキルアルミニウムクロライ
ド；メチルアルミニウムジクロライド、エチルアルミニ
ウムジクロライド、プロピルアルミニウムジクロライ
ド、イソブチルアルミニウムジクロライド、ヘキシルア
ルミニウムジクロライド等のアルキルアルミニウムジク
ロライド；ジメチルアルミニウムハイドライド、ジエチ
ルアルミニウムハイドライド、ジプロピルアルミニウム
ハイドライド、ジイソブチルアルミニウムハイドライ
ド、ジヘキシルアルミニウムハイドライド等のジアルキ
ルアルミニウムハイドライド等を例示することができ
る。好ましくは、トリアルキルアルミニウムであり、よ
り好ましくは、トリエチルアルミニウム、またはトリイ
ソブチルアルミニウムである。

【００６０】一般式 ｛−Ａｌ（Ｅ²）−Ｏ−｝_bで示さ
れる構造を有する環状のアルミノキサン（Ｂ２）、一般
式 Ｅ³｛−Ａｌ（Ｅ³）−Ｏ−｝_cＡｌＥ³ ₂で示される
構造を有する線状のアルミノキサン（Ｂ３）における、
Ｅ²、Ｅ³の具体例としては、メチル基、エチル基、ノル
マルプロピル基、イソプロピル基、ノルマルブチル基、
イソブチル基、ノルマルペンチル基、ネオペンチル基等
のアルキル基を例示することができる。ｂは２以上の整
数であり、ｃは１以上の整数である。好ましくは、Ｅ²
及びＥ³はメチル基、イソブチル基であり、ｂは２〜４
０、ｃは１〜４０である。

【００６１】上記のアルミノキサンは各種の方法で作ら
れる。その方法については特に制限はなく、公知の方法
に準じて作ればよい。例えば、トリアルキルアルミニウ
ム（例えば、トリメチルアルミニウムなど）を適当な有
機溶剤（ベンゼン、脂肪族炭化水素など）に溶かした溶
液を水と接触させて作る。また、トリアルキルアルミニ
ウム（例えば、トリメチルアルミニウムなど）を結晶水
を含んでいる金属塩（例えば、硫酸銅水和物など）に接
触させて作る方法が例示できる。高温活性の点から、よ
り好ましくは、（Ｂ１）一般式 Ｅ¹ _aＡｌＺ_3-aで示さ
れる有機アルミニウム化合物である。

【００６２】［化合物（Ｃ）］本発明においてホウ素化
合物（Ｃ）としては、（Ｃ１）一般式 ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³で
表されるホウ素化合物、（Ｃ２）一般式 Ｇ⁺（ＢＱ¹Ｑ
²Ｑ³Ｑ⁴）^-で表されるホウ素化合物、（Ｃ３）一般式
（Ｌ−Ｈ）⁺（ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³Ｑ⁴）^-で表されるホウ素化合
物のいずれかを用いることができる。

【００６３】一般式 ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³で表されるホウ素化
合物（Ｃ１）において、Ｂは３価の原子価状態のホウ素
原子であり、Ｑ¹〜Ｑ³はハロゲン原子、炭化水素基、ハ
ロゲン化炭化水素基、置換シリル基、アルコキシ基又は
２置換アミノ基であり、それらは同じであっても異なっ
ていても良い。Ｑ¹〜Ｑ³は好ましくはハロゲン原子、１
〜２０個の炭素原子を含む炭化水素基、１〜２０個の炭
素原子を含むハロゲン化炭化水素基、１〜２０個の炭素
原子を含む置換シリル基、１〜２０個の炭素原子を含む
アルコキシ基または２〜２０個の炭素原子を含むアミノ
基であり、より好ましくはＱ¹〜Ｑ³はハロゲン原子、１
〜２０個の炭素原子を含む炭化水素基、または１〜２０
個の炭素原子を含むハロゲン化炭化水素基である。

【００６４】化合物（Ｃ１）の具体例としては、トリス
（ペンタフルオロフェニル）ボラン、トリス（２，３，
５，６−テトラフルオロフェニル）ボラン、トリス
（２，３，４，５−テトラフルオロフェニル）ボラン、
トリス（３，４，５−トリフルオロフェニル）ボラン、
トリス（２，３，４−トリフルオロフェニル）ボラン、
フェニルビス（ペンタフルオロフェニル）ボラン等が挙
げられるが、最も好ましくは、トリス（ペンタフルオロ
フェニル）ボランである。

【００６５】一般式 Ｇ⁺（ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³Ｑ⁴）^-で表され
るホウ素化合物（Ｃ２）において、Ｇ⁺は無機または有
機のカチオンであり、Ｂは３価の原子価状態のホウ素原
子であり、Ｑ¹〜Ｑ⁴は上記の（Ｃ１）におけるＱ¹〜Ｑ³
と同様である。

【００６６】一般式 Ｇ⁺（ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³Ｑ⁴）^-で表され
る化合物における無機のカチオンであるＧ⁺の具体例と
しては、フェロセニウムカチオン、アルキル置換フェロ
セニウムカチオン、銀陽イオンなどが、有機のカチオン
であるＧ⁺としては、トリフェニルメチルカチオンなど
が挙げられる。Ｇ⁺としてこのましくはカルベニウムカ
チオンであり、特に好ましくはトリフェニルメチルカチ
オンである。（ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³Ｑ⁴）^-としては、テトラキ
ス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、テトラキス
（２，３，５，６−テトラフルオロフェニル）ボレー
ト、テトラキス（２，３，４，５−テトラフルオロフェ
ニル）ボレート、テトラキス（３，４，５−トリフルオ
ロフェニル）ボレート、テトラキス（２，３，４ートリ
フルオロフェニル）ボレート、フェニルトリス（ペンタ
フルオロフェニル）ボレ−ト、テトラキス（３，５−ビ
ストリフルオロメチルフェニル）ボレートなどが挙げら
れる。

【００６７】これらの具体的な組み合わせとしては、フ
ェロセニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボ
レート、１，１’−ジメチルフェロセニウムテトラキス
（ペンタフルオロフェニル）ボレート、銀テトラキス
（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルメ
チルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、
トリフェニルメチルテトラキス（３，５−ビストリフル
オロメチルフェニル）ボレートなどを挙げることができ
るが、最も好ましくは、トリフェニルメチルテトラキス
（ペンタフルオロフェニル）ボレートである。

【００６８】また、一般式（Ｌ−Ｈ）⁺（ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³Ｑ
⁴）^-で表されるホウ素化合物（Ｃ３）においては、Ｌは
中性ルイス塩基であり、（Ｌ−Ｈ）⁺はブレンステッド
酸であり、Ｂは３価の原子価状態のホウ素原子であり、
Ｑ¹〜Ｑ⁴は上記のルイス酸（Ｃ１）におけるＱ¹〜Ｑ³と
同様である。

【００６９】一般式（Ｌ−Ｈ）⁺（ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³Ｑ⁴）^-で
表される化合物におけるブレンステッド酸である（Ｌ−
Ｈ）⁺の具体例としては、トリアルキル置換アンモニウ
ム、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアニリニウム、ジアルキルアン
モニウム、トリアリールホスホニウムなどが挙げられ、
（ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³Ｑ⁴）^-としては、前述と同様のものが挙
げられる。

【００７０】これらの具体的な組み合わせとしては、ト
リエチルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェ
ニル）ボレート、トリプロピルアンモニウムテトラキス
（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリ（ｎ−ブチ
ル）アンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニ
ル）ボレート、トリ（ｎ−ブチル）アンモニウムテトラ
キス（３，５−ビストリフルオロメチルフェニル）ボレ
ート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペン
タフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニ
リニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレー
ト、Ｎ，Ｎ−２，４，６−ペンタメチルアニリニウムテ
トラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ
−ジメチルアニリニウムテトラキス（３，５−ビストリ
フルオロメチルフェニル）ボレート、ジイソプロピルア
ンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレ
ート、ジシクロヘキシルアンモニウムテトラキス（ペン
タフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルホスホニ
ウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、
トリ（メチルフェニル）ホスホニウムテトラキス（ペン
タフルオロフェニル）ボレート、トリ（ジメチルフェニ
ル）ホスホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニ
ル）ボレートなどを挙げることができるが、最も好まし
くは、トリ（ｎ−ブチル）アンモニウムテトラキス（ペ
ンタフルオロフェニル）ボレート、もしくは、Ｎ，Ｎ−
ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェ
ニル）ボレートである。

【００７１】［オレフィンの重合］本発明においては、
化合物（Ａ）と、化合物（Ｂ）及び／または化合物
（Ｃ）とを用いてなるオレフィン重合用触媒を用いる。
（Ａ）、（Ｂ）２成分よりなるオレフィン重合用触媒を
用いる際は、（Ｂ）としては、前記の環状のアルミノキ
サン（Ｂ２）及び／または線状のアルミノキサン（Ｂ
３）が好ましい。また他に好ましいオレフィン重合用触
媒の態様としては、上記（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）を
用いてなるオレフィン重合用触媒が挙げられ、その際の
該（Ｂ）としては前記の（Ｂ１）が使用しやすい。

【００７２】各触媒成分の使用量は通常、化合物（Ｂ）
／化合物（Ａ）のモル比が０．１〜１００００で、好ま
しくは５〜２０００、化合物（Ｃ）／化合物（Ａ）のモ
ル比が０．０１〜１００で、好ましくは０．５〜１０の
範囲にあるように、各成分を用いることが望ましい。各
触媒成分を溶液状態もしくは溶媒に懸濁状態で用いる場
合の濃度は、重合反応器に各触媒成分を供給する装置の
性能などの条件により、適宜選択されるが、一般に、化
合物（Ａ）が、通常０．０１〜５００μｍｏｌ／ｇで、
より好ましくは、０．０５〜１００μｍｏｌ／ｇ、さら
に好ましくは、０．０５〜５０μｍｏｌ／ｇ、化合物
（Ｂ）が、Ａｌ原子換算で、通常０．０１〜１００００
μｍｏｌ／ｇで、より好ましくは、０．１〜５０００μ
ｍｏｌ／ｇ、さらに好ましくは、０．１〜２０００μｍ
ｏｌ／ｇ、化合物（Ｃ）は、通常０．０１〜５００μｍ
ｏｌ／ｇで、より好ましくは、０．０５〜２００μｍｏ
ｌ／ｇ、さらに好ましくは、０．０５〜１００μｍｏｌ
／ｇの範囲にあるように各成分を用いることが望まし
い。

【００７３】本発明において重合に適用できるオレフィ
ンとしては、炭素数２〜２０個からなるオレフィン類、
特にエチレン、炭素原子数３〜２０のα−オレフィン、
炭素原子数４〜２０のジオレフィン類等を用いることが
でき、同時に２種類以上のオレフィンを用いることもで
きる。オレフィンの具体例としては、エチレン、プロピ
レン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１、ヘプ
テン−１、オクテン−１、ノネン−１、デセン−１等の
直鎖状オレフィン類、３−メチルブテン−１、３−メチ
ルペンテン−１、４−メチルペンテン−１、５−メチル
−２−ペンテン−１等の分岐α−オレフィン類、ブタジ
エン、イソプレン、１，４−ペンタジエン、１，５−ヘ
キサジエン、１，７−オクタジエン、１，９−デカジエ
ン等のジオレフィン類、スチレン、ビニルシクロヘキサ
ン等が例示されるが、本発明は上記化合物に限定される
べきものではない。共重合を行う時のオレフィンの組み
合わせとしては、エチレンとプロピレン、エチレンとブ
テン−１、エチレンとペンテン−１、エチレンとヘキセ
ン−１、エチレンとヘプテン−１、エチレンとオクテン
−１、エチレンとデセン−１等のエチレンとα−オレフ
ィン、及びプロピレンとブテン−１が例示されるが、本
発明はこれらの組み合わせに限定されるべきものではな
い。特に、共重合体のα−オレフィン含有量としては、
好ましくは４〜６０モル％、より好ましくは５〜５５モ
ル％、最も好ましくは６〜５０モル％である。

【００７４】本発明は、特にエチレンとα−オレフィン
（特にプロピレン、ブテン−１、４−メチルペンテン−
１、ヘキセン−１、オクテン−１等）との共重合体の製
造に有効に適用でき、密度コントロール性が良好であ
る。

【００７５】本発明において、重合は、少なくとも３０
０ｋｇ／ｃｍ²、好ましくは３５０〜３５００ｋｇ／ｃ
ｍ²の圧力、少なくとも１３０℃、好ましくは１３５〜
３５０℃の温度で行なわれる。重合形式としてはバッチ
式あるいは連続式のいずれでも可能であるが、連続式で
行う方が好ましい。反応器は通常、撹拌式槽型反応器あ
るいは管型反応器が使用できる。重合は単一反応域でも
行なわれるが、１つの反応器を複数の反応帯域に区切っ
て行なうかあるいは複数個の反応器を直列または並列に
連絡して行うこともできる。複数個の反応器を使用する
場合には槽型−槽型あるいは槽型−管型のいずれの組合
せでもよい。複数反応帯域あるいは複数反応器で重合さ
せる方法では、各反応帯域ごとに温度、圧力、ガス組成
を変えることにより、特性の異なったポリマーを生産す
ることも可能である。また分子量の点から、無溶媒状態
で重合を行うことが好ましい。

【００７６】各触媒成分は通常、適当な不活性溶媒に溶
解した溶液もしくは不活性溶媒中の懸濁液として高圧ポ
ンプで反応器に供給される。本発明のような高圧下での
重合においては、触媒をポンプで高圧部に注入するた
め、触媒は液状であるか、不活性溶媒に均一に溶解する
か、あるいは溶媒に不溶固体である場合、その粒径が小
さく、溶媒に対して分散性の良いものが好ましい。その
際の粒径は、通常、最大粒径が５０μｍ以下であること
が好ましい。ホウ素化合物（Ｃ）などの粒径を制御する
には、粉砕や、トルエンなどに溶解した溶液をヘプタン
などの脂肪族炭化水素溶媒に滴下して析出させるなどの
方法を適用することができる。

【００７７】適当な不活性溶媒としては、例えばホワイ
トスピリット炭化水素油、ペンタン、ヘキサン、シクロ
ヘキサン、ヘプタン、オクタン、トルエン、灯油成分、
高級分岐鎖飽和脂肪族炭化水素、イソブテンオリゴマ
ー、１−ブテンオリゴマー等のオリゴマーおよびこれら
の混合物が挙げられる。触媒液は水および空気と接触し
ないように窒素、アルゴン等の不活性気体雰囲気下で取
扱うことが通常である。

【００７８】本発明においては、化合物（Ａ）と、
（Ｂ）および／または化合物（Ｃ）とを、あらかじめ混
合してから反応器に注入してもよいし、あるいはそれぞ
れを独立に別の注入管から注入し、反応器内で混合する
方法でもよい。また複数反応帯域方式では、第一反応帯
域に一括して注入してもよいし、あるいは他の反応帯域
に分割して注入してもよい。

【００７９】重合時間は、一般的に、目的とするポリマ
ーの種類、反応装置により適宜決定され、特に制限すべ
き条件はない。また、本発明は共重合体の分子量を調節
するために水素等の連鎖移動剤を添加することもでき
る。

【００８０】本発明のオレフィン(共)重合体は、透明性
及び強度特性に優れているので、フィルム及びシート、
中空容器、射出成形品などに適用できる。特にフィルム
およびシート、例えばインフレーションフィルム成形、
Ｔダイ成形、カレンダー成形等によって加工される種々
の包装用フィルムまたはシート、或いは農業用フィルム
またはシートやラミネート用原反等のフィルムまたはシ
ートとして好適である。

【００８１】また、本発明のオレフィン(共)重合体は、
フィルム、シート以外にマヨネーズ・ケチャップ用容
器、チューブ状化粧品・糊用容器、調味料用容器、ダン
ボール・金属容器等の内装用薄肉容器、潜在・化粧品・
医薬品等の容器等の中空成形体、容器の蓋、瓶等のキャ
ップ、栓、中栓、部品のキャップやカバー、人工芝、ス
キーシューズ、自動車用泥よけ等の射出成形体、ストレ
ッチ包装用トレー、発泡箱、インスタント食品の容器等
の発泡成形品、水道・農業用等のパイプ、その他雑貨、
工業部品等の各種成形体、または電線・ケーブル等の被
覆、電力・通信ケーブルのシース、巻線、クロスヘッド
ダイによる鋼管への押出し被覆等の鋼管被覆などの被覆
材の用途にも好適である。

【００８２】さらに、本発明のオレフィン(共)重合体
は、共押出法、ドライラミネーション法、サンドイッチ
ラミネーション法、押出ラミネーション法等の公知の各
種貼り合わせ方法により、他の素材との２層以上の多層
フィルムまたはシートなどに加工することができる。他
の素材としては、例えば紙、板紙、アルミニウム薄膜、
セロハン、ナイロン、ＰＥＴ、ＰＰ、ポリ塩化ビニリデ
ン、ＥＶＯＨ、各種接着性樹脂等公知の素材を用いるこ
とができる。

【００８３】本発明のオレフィン(共)重合体は、必要に
応じて酸化防止剤、耐候剤、滑剤、抗ブロッキング剤、
帯電防止剤、防曇剤、無滴剤、顔料、フィラー等公知の
添加剤を含有することができる。また、本発明のオレフ
ィン(共)重合体に、さらにラジカル重合法低密度ポリエ
チレン、高密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレ
ン、エチレン−α−オレフィン共重合エラストマー、ポ
リプロピレン、ポリ１−ブテン、ポリ４−メチル−１−
ペンテン等の公知の高分子物質を配合してもよい。また
本発明において透明性及び強度特性とは、フィルム、シ
ート、中空容器、射出成形品などの加工製品を用いた評
価であるが、簡易的な評価方法として、プレスシートを
用いても評価することができる。

【００８４】

【実施例】以下、実施例及び比較例によって本発明をさ
らに詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるも
のではない。実施例及び比較例における重合体の性質
は、下記の方法によって測定した。

【００８５】（１）メルトフローレート（ＭＦＲ）：Ｊ
ＩＳ Ｋ−６７６０に規定された方法に従い、１９０
℃、２．１６ｋｇ荷重にて測定した。 （２）極限粘度[η]：ウベローデ型粘度計を用いて１３
５℃のテトラリン中で測定した。 （３）密度：ＪＩＳ Ｋ−６７６０に従って求めた。 （４）共重合体の融点：Ｐｅｒｋｉｎ−Ｅｌｍｅｒ社製
ＤＳＣ７を用いて、以下の条件により求めた。 昇温：１５０℃まで昇温、熱量の変化が安定になるまで
保持 冷却：１５０℃から４０℃（５℃／分）、２分間保持 測定：１０℃から１５０℃（５℃／分）

【００８６】（５）α−オレフィン含有量：赤外分光光
度計（日本分光工業社製 ＦＴ−ＩＲ７３００）を用い
て、エチレンとα−オレフィンの特性吸収より求め、１
０００炭素当たりの短鎖分岐数（ＳＣＢ）として表し
た。 （６）分子量及び分子量分布：ゲル・パーミュエーショ
ン・クロマトグラフ（ウォーターズ社製 １５０，Ｃ）
を用い、以下の条件により求めた。 カラム：ＴＳＫ ｇｅｌ ＧＭＨ−ＨＴ 測定温度：１４５℃ 設定 測定濃度：１０ｍｇ／１０ｍｌ−オルトジクロルベンゼ
ン （７）フィルム成形 プラコー社製ＥＸ−５０型インフレーション成形機に１
２５ｍｍφでリップ間隔２ｍｍのダイスを取り付け、加
工温度１６０℃、ブローアップ比１．８、押出し量２５
ｋｇ／ｈｒの条件下でインフレーションフィルム加工を
行い、厚さ３０μｍ及び８０μｍのフィルムを作製し
た。 （８）フィルムのヘイズ（Ｈａｚｅ） ＡＳＴＭ Ｄ１００３に規定された方法によって測定し
た。 （９）引裂き強度 ＪＩＳ Ｐ−８１１６に規定された方法によって測定し
た。

【００８７】参考例（遷移金属錯体：ジメチルシリル
（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ
−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジ
クロライドの合成） （１）１−ブロモ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル
−２−フェノールの合成 窒素雰囲気下、撹拌機を備えた５００ｍｌ４つ口フラス
コ中で、２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール
２０．１ｇ（１２３ｍｍｏｌ）をトルエン１５０ｍｌに
溶かし、続いてｔｅｒｔ−ブチルアミン２５．９ｍｌ
（１８．０ｇ、２４６ｍｍｏｌ）を加えた。この溶液を
−７０℃に冷却し、そこへ臭素１０．５ｍｌ（３２．６
ｇ、２０４ｍｍｏｌ）を加えた。この溶液を−７０℃に
保ち、２時間撹拌した。その後、室温まで昇温し、１回
につき、１０％希塩酸１００ｍｌを加えて、３回洗浄し
た。洗浄後得られる有機層を、無水硫酸ナトリウムを用
いて乾燥させ、エバポレーターを使用して溶媒を除去し
た後、シリカゲルカラムを用いて精製し、無色のオイル
である１−ブロモ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル
−２−フェノール １８．４ｇ（７５．７ｍｍｏｌ）を
得た。収率は、６２％であった。

【００８８】（２）１−ブロモ−３−ｔｅｒｔ−ブチル
−２−メトキシ−５−メチルベンゼンの合成 窒素雰囲気下、撹拌機を備えた１００ｍｌ４つ口フラス
コ中で、上記（１）で合成した１−ブロモ−３−ｔｅｒ
ｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノール１３．９ｇ
（５７．２ｍｍｏｌ）をアセトニトリル４０ｍｌに溶か
し、続いて水酸化カリウム３．８ｇ（６７．９ｍｍｏ
ｌ）を加えた。さらに、ヨウ化メチル１７．８ｍｌ（４
０．６ｇ、２８６ｍｍｏｌ）を加え、１２時間撹拌を続
けた。その後、エバポレーターで溶媒を除去し、残さに
ヘキサン４０ｍｌを加え、ヘキサン可溶分を抽出した。
抽出は３回繰り返した。抽出分から溶媒を除去し、淡黄
色のオイルである１−ブロモ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−
２−メトキシ−５−メチルベンゼン １３．８ｇ（５
３．７ｍｍｏｌ）を得た。収率は、９４％であった。

【００８９】（３）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メト
キシ−５−メチルフェニル）クロロジメチルシランの合
成 テトラヒドロフラン（３１．５ｍｌ）、ヘキサン（１３
９ｍｌ）及び上記（２）で合成した１−ブロモ−３−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−２−メトキシ−５−メチルベンゼン
（４５ｇ）からなる溶液に、−４０℃で、ｎ−ブチルリ
チウムの１．６モル／リットルのヘキサン溶液（１１５
ｍｌ）を２０分かけて滴下した。得られた混合物を−４
０℃にて１時間保温した後、テトラヒドロフラン（３
１．５ｍｌ）を滴下した。ジクロロジメチルシラン（１
３１ｇ）及びヘキサン（３０６ｍｌ）からなる溶液中
に、−４０℃で、上で得た混合物を滴下した。得られた
混合物を室温まで２時間かけて昇温し、更に室温にて１
２時間撹拌した。反応混合物から減圧下にて溶媒及び余
剰のジクロロジメチルシランを留去し、残さからヘキサ
ンを用いてヘキサン可溶分を抽出し、得られたヘキサン
溶液から溶媒を留去して、淡黄色オイル状の（３−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−２−メトキシ−５−メチルフェニル）ク
ロロジメチルシラン ４１．９ｇを得た。収率は、８４
％であった。

【００９０】（４）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メト
キシ−５−メチルフェニル）ジメチル（テトラメチルシ
クロペンタジエニル）シランの合成 上記（３）で合成した（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メ
トキシ−５−メチルフェニル）クロロジメチルシラン
（５．２４ｇ）及びテトラヒドロフラン（５０ｍｌ）か
らなる溶液中に、−３５℃にて、テトラメチルシクロペ
ンタジエニル リチウム（２．７３ｇ）を添加し、２時
間かけて室温まで昇温し、更に室温にて１０時間撹拌し
た。得られた反応混合物から減圧下に溶媒を留去し、残
さから、ヘキサンを用いてヘキサン可溶分を抽出し、得
られたヘキサン溶液から減圧下に溶媒を留去して、黄色
オイル状の（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メトキシ−５
−メチルフェニル）ジメチル（テトラメチルシクロペン
タジエニル）シラン ６．６９ｇを得た。収率は、９７
％であった。

【００９１】（５）ジメチルシリル（テトラメチルシク
ロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチ
ル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライドの合成 上記（４）で合成した（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メ
トキシ−５−メチルフェニル）ジメチル（テトラメチル
シクロペンタジエニル）シラン（１０．０４ｇ）とトル
エン（１００ｍｌ）とトリエチルアミン（６．３０ｇ）
とからなる溶液に、−７０℃で、ｎ−ブチルリチウムの
１．６３モル／リットルのヘキサン溶液（１９．０ｍ
ｌ）を滴下し、その後、２時間かけて室温まで昇温し、
更に室温で１２時間保温した。窒素雰囲気下に０℃で、
四塩化チタニウム（４．８２ｇ）のトルエン溶液（５０
ｍｌ）に、上で得られた混合物を滴下し、その後、１時
間かけて室温まで昇温した後、１０時間加熱還流した。
反応混合物を濾過し、濾液から溶媒を留去し、残さをト
ルエン−ヘキサン混合溶媒から再結晶して、橙色柱状結
晶のジメチルシリル（テトラメチルシクロペンタジエニ
ル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノ
キシ）チタニウムジクロライド ３．４６ｇを得た。収
率は、２７％であった。スペクトルデータは次のとおり
であった。¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃） δ ０．５７（ｓ，６
Ｈ）、１．４１（ｓ，９Ｈ）、２．１５（ｓ，６Ｈ）、
２．３４（ｓ，６Ｈ）、２．３８（ｓ，３Ｈ）、７．１
５（ｓ，１Ｈ）、７．１８（ｓ，１Ｈ）¹³ Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃） δ １．２５、１４．４
８、１６．２８、２２．４７、３１．２５、３６．２
９、１２０．２３、１３０．６２、１３１．４７、１３
３．８６、１３５．５０、１３７．３７、１４０．８
２、１４２．２８、１６７．７４ マススペクトル（ＣＩ、ｍ／ｅ）４５８

【００９２】実施例１ 内容積１リットルの撹拌翼付オートクレーブ型反応装置
を用いてエチレンとヘキセン−１を連続的に反応器内に
供給し重合を行った。重合条件を全圧力を９００ｋｇ／
ｃｍ²Ｇに、ヘキセン−１濃度を２３ｍｏｌ％、水素を
０．０５ｍｏｌ％に設定した。ジメチルシリル（テトラ
メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル
−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ドのヘキサン溶液（０．７μｍｏｌ／ｇ）を、トリイソ
ブチルアルミニウムのヘプタン溶液（３３μｍｏｌ／
ｇ）を、更にＮ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス
（ペンタフルオロフェニル）ボレートのトルエン溶液
（１．２μｍｏｌ／ｇ）をそれぞれ別々の容器に準備
し、反応器に連続的に供給した。重合反応温度が２３１
℃に、Ａｌ原子とＴｉ原子のモル比が６４に、ホウ素原
子とＴｉ原子の比が３．９になるようにした。その結
果、ＭＦＲが１．７ｇ／１０分、密度が０．９０１ｇ／
ｃｍ³、融点が９４．６℃、ＳＣＢが２５．０、分子量
（Ｍｗ）が７９０００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が
１．８であるエチレン−ヘキセン−１共重合体を１時間
当たり、Ｔｉ原子１モル当たり１８ｔｏｎ製造した。上
記共重合体１００重量部に、酸化防止剤スミライザーＢ
Ｐ７６（住友化学工業(株)製）０．１０重量部、酸化防
止剤サンドスターブＰ−ＥＰＱ（サンドジャパン社製）
０．１０重量部、ハイドロタルサイトＤＨＴ−４Ａ（協
和化学社製）０．０５重量部を単軸押出機を用いて混合
し、これを用いてフィルム加工を行った。得られた共重
合体の物性及びフィルムの評価結果を表１に示す。ま
た、図１は、実施例及び比較例で用いたオレフィン
（共）重合体における、メルトフローレート（ＭＦＲ）
と１３５℃のテトラリン中で測定した極限粘度[η]との
関係を表わす図である。

【００９３】比較例１ バナジウム系触媒の存在下に溶液重合にて製造された市
販のエチレン−ブテン−１共重合体（住友化学工業(株)
製エスプレンＳＰＯ Ｎ０３５２）を用いて実施例１と
同様な方法でフィルムを得た。結果を表１に示す。

【００９４】実施例２ 内容積１リットルの攪拌翼付オートクレーブ型反応装置
を用いてエチレンとヘキセン−１を連続的に反応器内に
供給し重合を行った。重合条件を全圧力を９００ｋｇ／
ｃｍ²Ｇに、ヘキセン−１濃度を１４ｍｏｌ％、水素濃
度を０．２０ｍｏｌ％に設定した。ジメチルシリル（テ
トラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブ
チル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロ
ライドのヘキサン溶液（０．７μｍｏｌ／ｇ）を、トリ
イソブチルアルミニウムのヘプタン溶液（３３μｍｏｌ
／ｇ）を、更にＮ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキ
ス（ペンタフルオロフェニル）ボレートのトルエン溶液
（１．２μｍｏｌ／ｇ）をそれぞれ別々の容器に準備
し、反応器に連続的に供給した。重合反応温度が２２９
℃に、Ａｌ原子とＴｉ原子のモル比が５６に、ホウ素原
子とＴｉ原子の比が３．０になるようにした。その結
果、ＭＦＲが１．５ｇ／１０分、密度が０．９１３ｇ／
ｃｍ³、融点が１０８℃、ＳＣＢが１５．５、分子量
（Ｍｗ）が８１０００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が
１．８であるエチレン−ヘキセン−１共重合体を１時間
当たり、Ｔｉ原子１モル当たり１５ｔｏｎ製造した。次
に得られた共重合体を用いて、実施例１と同様な方法で
フィルムを得た。結果を表１に示す。

【００９５】比較例２ 内容積１リットルの撹拌翼付オートクレーブ型反応装置
を用いてエチレンとヘキセン−１を連続的に反応器内に
供給し重合を行った。重合条件を全圧力を８００ｋｇ／
ｃｍ²Ｇに、ヘキセン−１濃度を６６．０ｍｏｌ％に設
定した。遷移金属錯体として、Ｗｉｔｃｏ社製ビス（ｎ
−ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロラ
イドのトルエン溶液（０．１μｍｏｌ／ｇ）を、トリイ
ソブチルアルミニウムのヘプタン溶液（９．０５μｍｏ
ｌ／ｇ）を、更にＮ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラ
キス（ペンタフルオロフェニル）ボレートのトルエン溶
液（０．４５μｍｏｌ／ｇ）をそれぞれ別々の容器に準
備し、反応器に連続的に供給した。重合反応温度が２０
０℃に、Ａｌ原子とＺｒ原子のモル比が６３に、ホウ素
原子とＴｉ原子の比が４．４になるようにした。重合の
結果を表１に示す。得られた共重合体は、ＭＦＲが非常
に高くフィルムを製造することができなかった。

【００９６】比較例３ メタロセン系触媒を用いたＥＸＸＯＮ社製ＬＬＤＰＥで
ある、ＥＸＡＣＴ３０３０を用いてフィルム加工を行っ
た。結果を表１に示す。

【００９７】比較例４ メタロセン系触媒を用いたＤｏｗ社製ＬＬＤＰＥであ
る、ＡｆｆｉｎｉｔｙＰＬ１８４０を用いてフィルム加
工を行った。結果を表１に示す。

【００９８】

【表１】

【００９９】

【発明の効果】以上詳述したように、本発明によれば、
透明性及び強度特性が良好である新規なオレフィン
（共）重合体が提供できる。また、本発明は、上記オレ
フィン（共）重合体からなる、透明性及び強度特性が良
好であるフィルムまたはシートが提供できる。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例及び比較例で用いたオレフィン（共）重
合体における、メルトフローレート（ＭＦＲ）と１３５
℃のテトラリン中で測定した極限粘度[η]との関係を表
わす図である。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｆ 4/645 Ｃ０８Ｆ 4/645 (72)発明者 若松 和気 千葉県市原市姉崎海岸５の１ 住友化学工 業株式会社内

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（Ａ）密度が０．８５０〜０．９４０ｇ／
   ｃｍ³、（Ｂ）メルトフローレート（ＭＦＲ）が０．１
   〜２００ｇ／１０分、及び（Ｃ）メルトフローレート
   （ＭＦＲ）と１３５℃のテトラリン中で測定した極限粘
   度［η］との関係が、下記式１の条件を充足することを
   特徴とするオレフィン（共）重合体。 −4.04log［η］＋0.6≦logＭＦＲ≦−4.04log［η］＋0.96 式１
2. 【請求項２】（Ｃ）メルトフローレート（ＭＦＲ）と１
   ３５℃のテトラリン中で測定した極限粘度［η］との関
   係が、下記式２の条件を充足する請求項１記載のオレフ
   ィン（共）重合体。 −4.04log［η］＋0.76≦logＭＦＲ≦−4.04log［η］＋0.96 式２
3. 【請求項３】オレフィン（共）重合体が、メタロセン系
   触媒の共存下に重合して得られるオレフィン（共）重合
   体である請求項１または２記載のオレフィン（共）重合
   体。
4. 【請求項４】オレフィン（共）重合体が、オレフィンを
   １種類または２種類用いて重合して得られるオレフィン
   （共）重合体である請求項１または２記載のオレフィン
   （共）重合体。
5. 【請求項５】オレフィン（共）重合体が、少なくとも３
   ００ｋｇ／ｃｍ²Ｇ以上の圧力及び少なくとも１３０℃
   以上の温度において、オレフィンを単独重合または２種
   類以上のオレフィンを共重合して得られるオレフィン
   （共）重合体である請求項１または２記載のオレフィン
   （共）重合体。
6. 【請求項６】請求項１〜５のいずれかに記載のオレフィ
   ン（共）重合体からなることを特徴とするフィルムまた
   はシート。