JPH1025442A - Aqueous erasable ink composition for marking pen - Google Patents
Aqueous erasable ink composition for marking penInfo
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- JPH1025442A JPH1025442A JP18327196A JP18327196A JPH1025442A JP H1025442 A JPH1025442 A JP H1025442A JP 18327196 A JP18327196 A JP 18327196A JP 18327196 A JP18327196 A JP 18327196A JP H1025442 A JPH1025442 A JP H1025442A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、水性消去性マーキ
ングペンインキ組成物に関し、特に、水性であると共
に、非吸収性乃至非浸透性の筆記面、代表的には所謂白
板と呼ばれる筆記面に筆記した筆跡の消去性にすぐれる
マーキングペンインキ組成物において、所謂剥離剤とし
てインキ組成物に含まれる常温で難揮発性の油状物質の
エマルジョンを安定化し、延いては、消去性が長期間に
わたって安定に保持されるように改善したマーキングペ
ンインキ組成物に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an aqueous erasable marking pen ink composition, and more particularly to an aqueous and non-absorptive or non-permeable pen writing surface, typically a so-called white plate. In a marking pen ink composition having excellent erasability of written handwriting, a so-called release agent stabilizes an emulsion of a non-volatile oily substance at normal temperature contained in the ink composition, and as a result, the erasability is extended over a long period of time. The present invention relates to a marking pen ink composition improved so as to be stably retained.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来、非吸収性乃至非浸透性の筆記面に
筆記した筆跡を柔らかい布帛からなるイレーザー（白板
拭き）にて軽く擦過することによって、筆記面から拭い
去って、筆跡を消去するようにした水性の消去性マーキ
ングペンインキ組成物が種々知られている。このような
従来の水性消去性マーキングペンインキ組成物は、一般
に、溶剤としての水、着色剤、造膜性樹脂と共に、剥離
剤といわれる添加剤を含有しており、例えば、特開平１
−２５２６８１号公報に記載されているように、脂肪族
カルボン酸エステル等のような常温で難揮発性の油状物
質がエマルジョンとしてインキ組成物中に配合されて、
剥離剤として用いられている。2. Description of the Related Art Conventionally, handwriting written on a non-absorbable or non-permeable writing surface is wiped off from the writing surface by gently rubbing it with an eraser (wiping a white board) made of a soft cloth to erase the handwriting. Various such aqueous erasable marking pen ink compositions are known. Such a conventional water-erasable marking pen ink composition generally contains an additive called a release agent together with water as a solvent, a colorant, and a film-forming resin.
As described in US Pat. No. 5,252,681, a non-volatile oil at room temperature, such as an aliphatic carboxylic acid ester, is incorporated into the ink composition as an emulsion,
Used as a release agent.
【０００３】このように、従来の水性消去性マーキング
ペンインキ組成物においては、剥離剤がインキ組成物に
おいてＯ／Ｗ型のエマルジョン、即ち、微細な粒子とし
て、存在するために、必ずしも安定ではなく、凝集し、
分離することがあり、このように、長期間にわたる貯蔵
安定性に劣る問題がある。そして、このように、剥離剤
がインキ組成物において凝集し、分離すれば、筆跡が消
去され難くなることは勿論、筆記自体、困難となる。As described above, the conventional water-erasable marking pen ink composition is not always stable because the release agent is present as an O / W emulsion, that is, fine particles in the ink composition. Agglomerated,
They may be separated, and thus have a problem of poor storage stability over a long period of time. Then, if the release agent agglomerates and separates in the ink composition as described above, the handwriting becomes difficult as well as the handwriting becomes difficult to erase.
【０００４】[0004]
【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、従来の
水性消去性マーキングペンインキ組成物における上述し
た問題を解決するために鋭意研究した結果、インキ組成
物中に上記エマルジョンとしての剥離剤と共に、このエ
マルジョンの安定化剤として、シクロデキストリン又は
その誘導体を配合することによって、得られるインキ組
成物の安定性を向上させることができ、更に、これに加
えて、ある種の選ばれた界面活性剤を配合するとき、そ
の共同作用によって、上記エマルジョンを含むインキ組
成物の安定性を格段に高めることができ、しかも、得ら
れるインキ組成物の粘度を低減して、その筆記性を改善
することができ、かくして、水性消去性マーキングペン
インキ組成物の貯蔵安定性と筆記性を高め、延いては、
長期間にわたる放置の後にも、すぐれた消去性と筆記性
とを保持せしめることができることを見出して、本発明
に至ったものである。SUMMARY OF THE INVENTION The present inventors have conducted intensive studies to solve the above-mentioned problems in the conventional water-erasable marking pen ink composition, and as a result, have found that the release agent as the emulsion is contained in the ink composition. At the same time, by blending cyclodextrin or a derivative thereof as a stabilizer of this emulsion, the stability of the obtained ink composition can be improved, and in addition to this, a certain selected interface When an activator is added, the stability of the ink composition containing the emulsion can be remarkably enhanced by the synergistic action thereof, and the viscosity of the obtained ink composition is reduced to improve the writing property. Can increase the storage stability and writability of the aqueous erasable marking pen ink composition, and
The inventors have found that excellent erasability and writability can be maintained even after being left for a long period of time, leading to the present invention.
【０００５】従って、本発明は、剥離剤として、常温で
難揮発性の油状物質のエマルジョンを含む水性消去性マ
ーキングペンインキ組成物において、そのエマルジョン
を含むインキ組成物の貯蔵安定性と筆記性とを高め、延
いては、長期間にわたる放置の後にも、すぐれた消去性
と筆記性とを確保することができる水性消去性マーキン
グペンインキ組成物を提供することを目的とする。Accordingly, the present invention relates to an aqueous erasable marking pen ink composition containing an emulsion of a hardly volatile oily substance at room temperature as a release agent, and to improve the storage stability and writability of the ink composition containing the emulsion. It is an object of the present invention to provide a water-based erasable marking pen ink composition capable of ensuring excellent erasability and writability even after being left for a long time.
【０００６】[0006]
【課題を解決するための手段】本発明による水性消去性
マーキングペンインキ組成物は、(a) 溶剤としての水、
(b) 着色剤、(c) 常温で難揮発性の油状物質のエマルジ
ョン、(d) シクロデキストリン又はその誘導体、(e) 樹
脂、及び(f) スルホ脂肪酸エステル塩及びポリオキシエ
チレンエーテルから選ばれる界面活性剤を含有すること
を特徴とする。The aqueous erasable marking pen ink composition according to the present invention comprises (a) water as a solvent,
(b) a colorant, (c) an emulsion of an oil that is hardly volatile at room temperature, (d) a cyclodextrin or a derivative thereof, (e) a resin, and (f) a sulfofatty acid ester salt and polyoxyethylene ether. It is characterized by containing a surfactant.
【０００７】[0007]
【発明の実施の形態】本発明において、マーキングペン
とは、第１には、フェルトペンともいわれる筆記具であ
って、フェルト、繊維束、筒状の本体の先端にプラスチ
ック成形物等からなるペン先を備えると共に、本体内に
フェルト、繊維束等にインキを含浸させてなるインキ貯
蔵手段を備え、このようなインキ貯蔵手段からペン先に
毛細管現象を利用してインキを供給し、筆記を可能とす
る筆記具、所謂中芯式マーキングペンをいい、第２に
は、筒状の本体内にインキをそのまま、直接に貯蔵し、
このインキをペン先に供給するようにした非中芯式又は
所謂フリー・インキ型マーキングペンをいい、本発明に
よる水性消去性マーキングペンインキ組成物は、このよ
うな筆記具のいずれにも好適に用いることができる。本
発明によるマーキングペンインキ組成物においては、溶
剤として、水が用いられる。インキ組成物における水の
量は、通常、５０〜９０重量％、好ましくは６０〜８０
重量％の範囲である。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION In the present invention, a marking pen is, firstly, a writing implement also referred to as a felt pen, which is a felt, a fiber bundle, a pen tip made of a plastic molded article or the like at the tip of a cylindrical main body. In addition to having ink storage means in which ink is impregnated in felt, fiber bundles, etc. in the main body, ink can be supplied from such an ink storage means to the pen tip by utilizing the capillary phenomenon to enable writing. Writing instrument, which is a so-called core-type marking pen. Secondly, ink is directly stored in a tubular main body as it is,
A non-core type or so-called free ink type marking pen in which this ink is supplied to a pen tip. The aqueous erasable marking pen ink composition according to the present invention is suitably used for any of such writing instruments. be able to. In the marking pen ink composition according to the present invention, water is used as a solvent. The amount of water in the ink composition is usually 50 to 90% by weight, preferably 60 to 80% by weight.
% By weight.
【０００８】本発明による水性消去性マーキングペンイ
ンキ組成物において、着色剤としては、好ましくは、顔
料が用いられる。顔料としては、カーボンブラック、銅
フタロシアニンブルー等のフタロシアニン系、スレン
系、アゾ系、キナクリドン系、アンスラキノン系、ジオ
キサン系、インジゴ系、チオインジゴ系、ペリノン系、
ペリレン系、インドレノン系、アゾ−アゾメチン系等、
任意のものが用いられる。また、蛍光顔料も用いられ
る。既に、種々の顔料を水に分散させてなる分散体が市
販されており、本発明においても、かかる市販品を好ま
しく用いることができる。上記顔料分散体には、顔料の
分散剤として、種々の樹脂分散剤や界面活性剤等が配合
されていることがあるので、本発明によるインキ組成物
においても、かかる樹脂、界面活性剤等が含有されてい
てもよい。顔料分散剤は、それ自体、公知であって、通
常、顔料１重量部に対して、固形分にて0.０５〜２０重
量部、好ましくは0.１〜５重量部の範囲で用いられる。In the aqueous erasable marking pen ink composition according to the present invention, a pigment is preferably used as a colorant. Examples of pigments include carbon black, phthalocyanine such as copper phthalocyanine blue, threne, azo, quinacridone, anthraquinone, dioxane, indigo, thioindigo, perinone,
Perylene, indolenone, azo-azomethine, etc.
Anything is used. Also, a fluorescent pigment is used. Dispersions obtained by dispersing various pigments in water are already commercially available, and such commercially available products can also be preferably used in the present invention. In the pigment dispersion, as a pigment dispersant, various resin dispersants, surfactants, and the like may be blended. Therefore, even in the ink composition according to the present invention, such a resin, surfactant, or the like is used. It may be contained. The pigment dispersant is known per se, and is generally used in an amount of 0.05 to 20 parts by weight, preferably 0.1 to 5 parts by weight, based on 1 part by weight of the pigment in terms of solids.
【０００９】また、本発明においては、着色剤として、
プラスチック・ピグメントとして知られている樹脂粒子
も用いられる。プラスチック・ピグメントは、乳化
（共）重合によって得られるポリスチレン、アクリル−
スチレン共重合体、ポリメタクリル酸メチル、ポリ塩化
ビニル樹脂等の中空の粒径0.３〜1.０μｍ程度の樹脂粒
子のエマルジョンである。更に、本発明においては、こ
のようなプラスチック・ピグメントを顔料又は染料にて
着色したものも、着色剤として好適に用いることができ
る。Further, in the present invention, as a coloring agent,
Resin particles known as plastic pigments are also used. Plastic pigments can be obtained from polystyrene or acrylic resin obtained by emulsion (co) polymerization.
It is an emulsion of resin particles having a hollow particle size of about 0.3 to 1.0 μm such as a styrene copolymer, polymethyl methacrylate, and polyvinyl chloride resin. Further, in the present invention, such a plastic pigment colored with a pigment or dye can also be suitably used as a coloring agent.
【００１０】このような着色剤は、本発明によるインキ
組成物において、通常、0.１〜３０重量％の範囲で含有
され、好ましくは、１〜２０重量％の範囲で含有され
る。着色剤を過多に含有させるときは、インキ組成物の
粘度が高すぎるために、筆記性に劣ると共に、消去性も
低下する。他方、着色剤の含量が過少にすぎるときは、
筆跡の濃度が薄く、実用的ではない。[0010] Such a coloring agent is contained in the ink composition according to the present invention usually in the range of 0.1 to 30% by weight, preferably in the range of 1 to 20% by weight. When the colorant is excessively contained, the viscosity of the ink composition is too high, so that the writability is poor and the erasability is low. On the other hand, when the content of the colorant is too small,
Handwriting density is low and not practical.
【００１１】本発明による水性消去性マーキングペンイ
ンキ組成物において、筆跡の剥離剤として、常温で難揮
発性の液状物質がエマルジョンの形態にてインキ組成物
に配合されている。このような常温で難揮発性の液状物
質としては、従来より、水性消去性インキ組成物におい
て、剥離剤として、常温で難揮発性の液状物質のエマル
ジョンとして配合されているものであれば、特に、限定
されることなく、いずれでも用いることができる。特
に、本発明においては、常温で難揮発性の液状物質とし
ては、前述した特開平１−２５２６８１号公報に記載さ
れているように、常温で難揮発性の油状の脂肪族カルボ
ン酸エステル、高級炭化水素又は高級アルコールが好ま
しく用いられる。In the water-based erasable marking pen ink composition according to the present invention, a liquid material that is hardly volatile at room temperature is incorporated in the ink composition as a release agent for handwriting in the form of an emulsion. As such a non-volatile liquid material at ordinary temperature, conventionally, as long as it is formulated as a release agent in an aqueous erasable ink composition, as an emulsion of the non-volatile liquid material at ordinary temperature, Any of them can be used without limitation. In particular, in the present invention, examples of the liquid material that is hardly volatile at normal temperature include oily aliphatic carboxylic acid esters that are hardly volatile at normal temperature and higher Hydrocarbons or higher alcohols are preferably used.
【００１２】上記脂肪族カルボン酸エステルとしては、
エステルが一塩基酸エステル、二塩基酸ジエステル、二
価アルコールのモノ若しくはジエステル、又は三価アル
コールのモノ、ジ若しくはトリエステル等が好ましく用
いられる。特に好ましい具体例としては、一塩基酸エス
テル、特に、高級脂肪酸エステルであるミリスチン酸プ
ロピル、パルミチン酸ブチル、ステアリン酸ブチル等、
脂肪族二塩基酸ジアルキルエステルであるドデカン二酸
ジオクチル、アジピン酸ジプロピル、セバシン酸ジオク
チル、アゼライン酸ジオクチル等、二価アルコールエス
テルであるプロピレングリコールモノステアレート、プ
ロピレングリコールのデカン酸ジエステル、三価アルコ
ールトリエステルである天然又は合成の脂肪酸トリグリ
セリドやトリメチロールプロパントリイソステアレート
等を挙げることができる。これらは単独で又は２種以上
の混合物として用いられる。The aliphatic carboxylic acid esters include:
As the ester, a monobasic acid ester, a dibasic acid diester, a mono- or diester of a dihydric alcohol, or a mono-, di- or triester of a trihydric alcohol is preferably used. Particularly preferred specific examples include monobasic acid esters, particularly higher fatty acid esters such as propyl myristate, butyl palmitate, and butyl stearate.
Dihydric aliphatic dibasic acid esters such as dioctyl dodecane diacid, dipropyl adipate, dioctyl sebacate, dioctyl azelate, etc., propylene glycol monostearate, which is a dihydric alcohol ester, decanoic acid diester of propylene glycol, trihydric alcohol triester Examples of the ester include natural or synthetic fatty acid triglycerides and trimethylolpropane triisostearate. These are used alone or as a mixture of two or more.
【００１３】剥離剤としての高級炭化水素は、通常、流
動パラフィンと呼ばれているものや、或いはスクワラン
等が好適に用いられるが、例えば、酸化ポリエチレンワ
ックスのように、一部酸化されていてもよい。また、常
温で液状の高級アルコールとしては、特に、限定される
ものではないが、例えば、ヘキシルアルコール、オクチ
ルアルコール、ラウリルアルコール等が好ましく用いら
れる。The higher hydrocarbons used as the release agent are usually those called liquid paraffin or squalane. Preferably, the higher hydrocarbons are partially oxidized, such as oxidized polyethylene wax. Good. The higher alcohol that is liquid at normal temperature is not particularly limited, but, for example, hexyl alcohol, octyl alcohol, lauryl alcohol, and the like are preferably used.
【００１４】このような脂肪族カルボン酸エステル、高
級炭化水素又は高級アルコールの水性エマルジョンは、
通常の乳化方法によって調製することができる。また、
市販品も用いることができる。更に、必要に応じて、脂
肪族カルボン酸エステル、高級炭化水素又は高級アルコ
ールの２種以上の水性エマルジョンをインキ組成物に配
合することもできる。Such an aqueous emulsion of an aliphatic carboxylic acid ester, a higher hydrocarbon or a higher alcohol comprises:
It can be prepared by a usual emulsification method. Also,
Commercial products can also be used. Furthermore, if necessary, two or more aqueous emulsions of an aliphatic carboxylic acid ester, a higher hydrocarbon or a higher alcohol can be blended in the ink composition.
【００１５】本発明によるインキ組成物には、剥離剤と
しての常温で難揮発性の油状物質が、通常、それ自体の
重量にて、１〜５０重量％の範囲で含有され、好ましく
は２〜２０重量％の範囲で含有される。インキ組成物に
おいて、このような剥離剤が１重量％よりも少ないとき
は、十分な筆跡の消去性を得ることができず、他方、５
０重量％を越えて過多に配合しても、筆跡が伸びて、筆
記面を汚すほか、却って筆跡の消去性の低下を招く。The ink composition according to the present invention generally contains a non-volatile oil at room temperature as a release agent in an amount of 1 to 50% by weight, preferably 2 to 50% by weight. It is contained in the range of 20% by weight. In the ink composition, when such a release agent is less than 1% by weight, sufficient handwriting erasability cannot be obtained.
Excessive addition of more than 0% by weight results in extended handwriting, soiling the writing surface, and on the contrary, lowering the erasability of the handwriting.
【００１６】本発明による水性消去性マーキングペンイ
ンキ組成物においては、上記エマルジョンの安定化剤と
して、シクロデキストリン又はその誘導体（以下、これ
らを総称して、シクロデキストリン類ということがあ
る。）を含む。シクロデキストリンは、６乃至１０のＤ
−グルコピラノース基がα−（1,４）グルコシド結合に
よって環状に結合してなる糖オリゴマーであって、重合
度がそれぞれ６、７及び８であるα−、β−及びγ−シ
クロデキストリンがよく知られている。The aqueous erasable marking pen ink composition according to the present invention contains cyclodextrin or a derivative thereof (hereinafter sometimes collectively referred to as cyclodextrins) as a stabilizer for the emulsion. . Cyclodextrins have a D of 6-10.
Α-, β-, and γ-cyclodextrin, which are sugar oligomers in which glucopyranose groups are cyclically linked by α- (1,4) glucoside bonds and have a degree of polymerization of 6, 7, and 8, respectively. Are known.
【００１７】本発明においては、このようなα−、β−
又はγ−シクロデキストリンのほか、それらの種々のメ
チル誘導体、例えば、2,６−ジメチル−β−シクロデキ
ストリン、2,3,６−トリメチル−β−シクロデキストリ
ン、部分メチル化β−シクロデキストリンや、マルトシ
ルシクロデキストリン、グリコシルシクロデキストリン
等も有効に用いられる。これらシクロデキストリン類
は、いずれも、程度の差はあるが、水溶性である。In the present invention, such α- and β-
Or, in addition to γ-cyclodextrin, various methyl derivatives thereof, for example, 2,6-dimethyl-β-cyclodextrin, 2,3,6-trimethyl-β-cyclodextrin, partially methylated β-cyclodextrin, Maltosyl cyclodextrin, glycosyl cyclodextrin and the like are also effectively used. All of these cyclodextrins are water-soluble, though to varying degrees.
【００１８】これらシクロデキストリン類は、本発明に
よるインキ組成物において、0.１〜２０重量％の範囲で
用いられる。シクロデキストリン類のインキ組成物への
配合量が0.１重量％よりも少ないときは、エマルジョン
の安定化の効果に乏しく、他方、２０重量％を越えて過
多に配合するときは、得られるインキ組成物が増粘し
て、筆記性に劣ることとなるほか、筆跡の筆記面への接
着力が過度に強くなって、消去性にも劣ることとなる。
本発明によれば、シクロデキストリン類のインキ組成物
への配合量は、好ましくは、0.５〜１０重量％の範囲で
あり、最も好ましくは、１〜５重量％の範囲である。These cyclodextrins are used in the ink composition according to the present invention in the range of 0.1 to 20% by weight. When the amount of the cyclodextrin compounded in the ink composition is less than 0.1% by weight, the effect of stabilizing the emulsion is poor. On the other hand, when the amount is more than 20% by weight, the obtained ink is ineffective. The composition thickens and becomes inferior in writability, and the adhesive force of the handwriting on the writing surface becomes excessively strong, so that the erasability becomes poor.
According to the present invention, the amount of the cyclodextrin to be incorporated into the ink composition is preferably in the range of 0.5 to 10% by weight, and most preferably in the range of 1 to 5% by weight.
【００１９】本発明によれば、上記シクロデキストリン
類と共に、スルホ脂肪酸エステル塩及びポリオキシエチ
レンエーテルから選ばれる界面活性剤をインキ組成物に
配合することによって、上記シクロデキストリン類と上
記界面活性剤との共同作用によって、特に、着色剤とし
て顔料を含むと共に、剥離剤エマルジョンを含むインキ
組成物の安定性を一層高めることができる。また、界面
活性剤として、ポリオキシエチレンエーテルを配合する
とき、得られるインキ組成物の粘度を低減して、筆記性
を高めることができる。According to the present invention, a surfactant selected from a sulfo fatty acid ester salt and a polyoxyethylene ether is added to the ink composition together with the cyclodextrin, whereby the cyclodextrin and the surfactant are mixed. In particular, the stability of the ink composition containing the release agent emulsion as well as containing the pigment as a colorant can be further enhanced. Further, when a polyoxyethylene ether is blended as a surfactant, the viscosity of the obtained ink composition can be reduced, and the writability can be improved.
【００２０】シクロデキストリン類と共に、上記界面活
性剤をインキ組成物に配合することによって、インキ組
成物の安定性を高めることができる理由は必ずしも明ら
かではないが、本発明によるインキ組成物には種々の粒
子物質、即ち、剥離剤である前記油状物質のほか、顔料
粒子や、後述するように、樹脂成分として、樹脂エマル
ジョンを用いた場合には、樹脂粒子のような種々の粒子
が含まれており、ここで、上記界面活性剤は、そのよう
な種々の粒子の表面に吸着し、これら粒子の表面状態を
同じようにし、このような粒子をシクロデキストリン類
が包接し、又はこのような粒子にシクロデキストリン類
が吸着するので、種々の粒子が相互に共存しやすくなっ
て、インキ組成物の安定性が飛躍的に高まるものとみら
れる。The reason why the stability of the ink composition can be enhanced by blending the above surfactant with the cyclodextrin in the ink composition is not necessarily clear, but the ink composition according to the present invention has various properties. The particle material, that is, in addition to the oily substance as a release agent, pigment particles and, as described later, when a resin emulsion is used as a resin component, various particles such as resin particles are included. Here, the surfactant is adsorbed on the surface of such various particles to make the surface state of these particles the same, such particles are included by cyclodextrins, or such particles are Since the cyclodextrins are adsorbed on the ink, various particles are likely to coexist with each other, and the stability of the ink composition is expected to be dramatically improved.
【００２１】上記スルホ脂肪酸エステル塩としては、例
えば、ジオクチルスルホコハク酸塩、特に、ナトリウム
塩を例示することができ、また、ポリオキシエチレンエ
ーテルとしては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル
又はポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルを挙
げることができる。このような界面活性剤は、よく知ら
れており、市販品として容易に入手することができる。Examples of the sulfo fatty acid ester salts include, for example, dioctyl sulfosuccinates, particularly sodium salts. Examples of the polyoxyethylene ethers include polyoxyethylene alkyl ethers and polyoxyethylene alkyl phenyl ethers. Can be mentioned. Such surfactants are well known and can be easily obtained as commercial products.
【００２２】このような界面活性剤は、本発明によるイ
ンキ組成物において、0.０１〜１０重量％の範囲で用い
られる。界面活性剤のインキ組成物への配合量が0.０１
重量％よりも少ないときは、インキ組成物の安定化に殆
ど効果なく、他方、１０重量％を越えるときは、インキ
組成物を増粘させるので、筆記し難くなるほか、消去性
をも阻害する。Such a surfactant is used in the ink composition according to the present invention in a range of 0.01 to 10% by weight. The amount of the surfactant in the ink composition is 0.01
When the amount is less than 10% by weight, the ink composition has little effect. On the other hand, when the amount is more than 10% by weight, the ink composition is thickened, so that writing becomes difficult and erasability is impaired. .
【００２３】更に、本発明によるインキ組成物は、非吸
収面上に筆記し、水が揮散した後に、筆跡が前記着色剤
を含む樹脂からなる被膜又は層を有し、且つ、この樹脂
被膜又は層が前述した剥離剤の層と分離し得るように、
常温で造膜性を有する水不溶性樹脂のエマルジョン若し
くはヒドロゾル、又は、本来、水不溶性であるが、塩基
による造塩によって水可溶化された樹脂か、又は水溶性
樹脂（以下、これらの樹脂を常温造膜性樹脂ということ
がある。）を含有する。Further, the ink composition according to the present invention has a coating or a layer made of a resin containing the colorant after writing on a non-absorbing surface and after water has volatilized. So that the layer can be separated from the release agent layer described above,
Emulsions or hydrosols of water-insoluble resins having film-forming properties at room temperature, or resins that are originally water-insoluble but water-solubilized by salt formation with a base, or water-soluble resins (hereinafter referred to as room temperature Film-forming resin).
【００２４】本発明において、このような常温造膜性樹
脂としては、好ましくは、(1) ポリ酢酸ビニル、酢酸ビ
ニル共重合体、アルキド樹脂若しくはウレタン樹脂のエ
マルジョン又はヒドロゾル、(2) 水可溶化された酢酸ビ
ニル共重合体、アルキド樹脂又はウレタン樹脂、又は
(3) 水溶性樹脂、又は(4) これらの任意の組合わせが用
いられる。In the present invention, the room-temperature film-forming resin preferably includes (1) an emulsion or hydrosol of polyvinyl acetate, a vinyl acetate copolymer, an alkyd resin or a urethane resin, and (2) a water-solubilizing resin. Vinyl acetate copolymer, alkyd resin or urethane resin, or
(3) water-soluble resin or (4) any combination of these is used.
【００２５】上記エマルジョン若しくはヒドロゾル又は
水可溶化された酢酸ビニル共重合体における共単量体と
しては、酢酸ビニル以外のビニルエステル化合物、例え
ばプロピオン酸ビニル、バーサチック酸ビニル等、不飽
和カルボン酸、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、マ
レイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、ク
ロトン酸、シトラコン酸等、或いはビニル炭化水素、例
えば、エチレン、プロピレン、スチレン、α−メチルス
チレン等を挙げることができる。これらは混合して共単
量体として用いられてもよい。更に、上記に加えて、ア
クリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸メチ
ル、マレイン酸ジメチル等の前記不飽和カルボン酸のエ
ステル類も共単量体として用いることができる。また、
酢酸ビニル共重合体は、ポリ酢酸ビニルへのグラフト共
重合体であってもよい。Examples of the comonomer in the above-mentioned emulsion, hydrosol or water-solubilized vinyl acetate copolymer include vinyl ester compounds other than vinyl acetate, such as vinyl propionate and vinyl versatate, and unsaturated carboxylic acids such as And acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, maleic anhydride, fumaric acid, itaconic acid, crotonic acid, citraconic acid and the like, or vinyl hydrocarbons such as ethylene, propylene, styrene and α-methylstyrene. . These may be mixed and used as a comonomer. Further, in addition to the above, esters of the above unsaturated carboxylic acids such as methyl acrylate, ethyl acrylate, methyl methacrylate, and dimethyl maleate can also be used as comonomers. Also,
The vinyl acetate copolymer may be a graft copolymer onto polyvinyl acetate.
【００２６】特に、好ましい酢酸ビニル共重合体の具体
例として、例えば、酢酸ビニル−アクリル酸共重合体、
酢酸ビニル−メタクリル酸共重合体、酢酸ビニル−スチ
レン−アクリル酸共重合体、酢酸ビニル−スチレン−無
水マレイン酸共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸−アク
リル酸メチル共重合体、酢酸ビニル−メタクリル酸−ア
クリル酸メチル共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸−ア
クリル酸エチル共重合体、酢酸ビニル−メタクリル酸−
メタクリル酸メチル共重合体、酢酸ビニル−無水マレイ
ン酸共重合体等を挙げることができる。ポリ酢酸ビニル
や、上記したような酢酸ビニル共重合体のエマルジョン
及びヒドロゾルは、容易に市販品として入手することが
できる。Particularly preferred examples of the vinyl acetate copolymer include, for example, vinyl acetate-acrylic acid copolymer,
Vinyl acetate-methacrylic acid copolymer, vinyl acetate-styrene-acrylic acid copolymer, vinyl acetate-styrene-maleic anhydride copolymer, vinyl acetate-acrylic acid-methyl acrylate copolymer, vinyl acetate-methacrylic acid -Methyl acrylate copolymer, vinyl acetate-acrylic acid-ethyl acrylate copolymer, vinyl acetate-methacrylic acid-
Examples thereof include a methyl methacrylate copolymer and a vinyl acetate-maleic anhydride copolymer. Emulsions and hydrosols of polyvinyl acetate and the above-mentioned vinyl acetate copolymer can be easily obtained as commercial products.
【００２７】また、水可溶化された酢酸ビニル共重合体
とは、上記したような酢酸ビニル共重合体を無機又は有
機塩基によって造塩させて水可溶化したものであって、
ナトリウムやカリウムのようなアルカリ金属塩、アンモ
ニウム塩や有機アミン塩のような有機塩を挙げることが
できる。このような水可溶化された酢酸ビニル共重合体
も、市販品として入手することができる。The water-solubilized vinyl acetate copolymer is obtained by salt-forming the above-mentioned vinyl acetate copolymer with an inorganic or organic base and solubilizing the water,
Examples thereof include alkali metal salts such as sodium and potassium, and organic salts such as ammonium salts and organic amine salts. Such a water-solubilized vinyl acetate copolymer can also be obtained as a commercial product.
【００２８】同様に、水可溶化されたアルキド樹脂も、
過剰量の多塩基酸と多価アルコールとから得られる遊離
カルボキシル基を有するアルキド樹脂をアルカリ金属塩
基、アンモニウム塩基、有機アミン等にて中和造塩させ
て、水可溶化してなるもので、これらも市販品として入
手することができる。また、水可溶化されたウレタン樹
脂も、例えば、重合体主鎖にカルボキシル基を有せし
め、このカルボキシル基をアルカリ金属塩基、アンモニ
ウム塩基、有機アミン等にて中和造塩させて、水可溶化
してなるもので、これらも市販品として入手することが
できる。更に、アルキド樹脂やウレタン樹脂のエマルジ
ョンやヒドロゾルも市販品として入手することができ
る。Similarly, the water-solubilized alkyd resin is
An alkyd resin having a free carboxyl group obtained from an excessive amount of a polybasic acid and a polyhydric alcohol is neutralized with an alkali metal base, an ammonium base, an organic amine, and the like, and is made water-solubilized. These can also be obtained as commercial products. Further, the water-solubilized urethane resin also has, for example, a carboxyl group in the polymer main chain, and the carboxyl group is neutralized to form a salt with an alkali metal base, an ammonium base, an organic amine, etc. These are also available as commercial products. Further, emulsions and hydrosols of alkyd resins and urethane resins can also be obtained as commercial products.
【００２９】水溶性樹脂としては、例えば、ポリビニル
アセタール樹脂、ポリビニルピロリドン樹脂、ポリビニ
ルアルコール樹脂等の合成樹脂が好ましく用いられる。
また、アラビアゴム、セラック等の天然の水溶性樹脂も
用いることができる。このような常温造膜性樹脂は、本
発明によるインキ組成物において、固形分にて、0.１〜
１５重量％、好ましくは、0.３〜１０重量％の範囲で含
有される。樹脂を過多に含有させるときは、インキ組成
物の粘度が高すぎるために、筆記性に劣ると共に、消去
性も低下する。他方、樹脂の含量が過少にすぎるとき
は、筆跡が延びて、筆記面を汚すほか、筆跡の消去性が
劣る。As the water-soluble resin, for example, synthetic resins such as polyvinyl acetal resin, polyvinyl pyrrolidone resin and polyvinyl alcohol resin are preferably used.
Natural water-soluble resins such as gum arabic and shellac can also be used. Such a room-temperature film-forming resin is used in the ink composition according to the present invention in a solid content of 0.1 to 0.1.
15% by weight, preferably in the range of 0.3 to 10% by weight. When the resin is excessively contained, the viscosity of the ink composition is too high, so that the writability is inferior and the erasability decreases. On the other hand, when the content of the resin is too small, the handwriting is extended and stains the writing surface, and the erasability of the handwriting is poor.
【００３０】更に、本発明によるインキ組成物において
は、前記剥離剤の効果を高めるために、剥離助剤とし
て、水溶性の多価アルコールを配合してもよい。かかる
多価アルコールとしては、例えば、エチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、
プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリ
プロピレングリコール、分子量約２００〜６００のポリ
エチレングリコール、分子量１０００〜３０００のポリ
プロピレングリコール、グリセリン、トリメチロールプ
ロパン等を挙げることができる。このような多価アルコ
ールは、インキ組成物において、２０重量％以下、好ま
しくは１０重量％以下の範囲で配合される。インキ組成
物において２０重量％を越えて過度に配合するときは、
インキ組成物の粘度を過多に高くし、筆記性を低下させ
るので好ましくない。Further, in the ink composition according to the present invention, in order to enhance the effect of the release agent, a water-soluble polyhydric alcohol may be blended as a release aid. Such polyhydric alcohols include, for example, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol,
Examples thereof include propylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, polyethylene glycol having a molecular weight of about 200 to 600, polypropylene glycol having a molecular weight of 1,000 to 3,000, glycerin, and trimethylolpropane. Such a polyhydric alcohol is blended in the ink composition in an amount of 20% by weight or less, preferably 10% by weight or less. When more than 20% by weight is excessively used in the ink composition,
It is not preferable because the viscosity of the ink composition becomes excessively high and the writability decreases.
【００３１】本発明によるインキ組成物は、必要に応じ
て、別の剥離助剤として、前述した以外の界面活性剤を
含んでいてもよい。このような界面活性剤としては、ア
ニオン、カチオン、ノニオン、両性、フッ素系界面活性
剤のいずれでもよい。アニオン界面活性剤として、例え
ば、高級アルコール硫酸エステル塩、ポリオキシエチレ
ンアルキルフェニルエーテル硫酸エステル塩、アルキル
アリールスルホン酸塩、オレフィンスルホン酸塩等のア
ニオン界面活性剤やフッ素系アニオン界面活性剤を挙げ
ることができ、また、ノニオン界面活性剤として、例え
ば、多価アルコール脂肪酸エステル、多価アルコール脂
肪酸エステルのポリオキシエチレンエーテル等のノニオ
ン界面活性剤や、フッ素系ノニオン界面活性剤を挙げる
ことができる。The ink composition according to the present invention may contain, if necessary, a surfactant other than those described above as another release aid. Such a surfactant may be any of an anion, a cation, a nonionic, an amphoteric, and a fluorine-based surfactant. Examples of the anionic surfactant include, for example, anionic surfactants such as higher alcohol sulfates, polyoxyethylene alkylphenyl ether sulfates, alkylaryl sulfonates, and olefin sulfonates, and fluorine-based anionic surfactants. Nonionic surfactants include, for example, nonionic surfactants such as polyhydric alcohol fatty acid esters, polyoxyethylene ether of polyhydric alcohol fatty acid esters, and fluorine-based nonionic surfactants.
【００３２】本発明によるインキ組成物は、筆跡の乾燥
性を高める乾燥促進剤として、インキ組成物に含まれる
前記エマルジョンを破壊しない程度において、通常、イ
ンキ組成物に基づいて１５重量％以下、好ましくは１〜
１０重量％の範囲で低級脂肪族アルコールを含有してい
てもよい。特に、エタノール、プロパノール又はブタノ
ールが好ましく用いられる。The ink composition according to the present invention is used as a drying accelerator for improving the drying property of handwriting, usually not more than 15% by weight, preferably not more than 15% by weight based on the ink composition, so long as the emulsion contained in the ink composition is not destroyed. Is 1
A lower aliphatic alcohol may be contained in the range of 10% by weight. Particularly, ethanol, propanol or butanol is preferably used.
【００３３】また、インキ組成物は、上記以外に、必要
に応じて、通常、水性インキ組成物に配合される任意の
ｐＨ調整剤や防腐剤、防腐剤等を含有していてもよい。
非吸収性乃至非浸透性筆記面上の本発明によるインキ組
成物による筆跡は、これから水が蒸発したときは、即
ち、筆跡が乾燥したときは、前記樹脂が着色剤を含有し
つつ、造膜し、他方、前記剥離剤としての脂肪族カルボ
ン酸エステル、高級炭化水素、高級アルコール等の常温
で難揮発性の油状物質のエマルジョンが破壊されて、前
述した油状層が非吸収性筆記面と上記樹脂膜との間に介
在して形成されるので、筆跡が消去性を有する。In addition to the above, the ink composition may optionally contain any pH adjuster, preservative, preservative, and the like which are usually added to the aqueous ink composition.
Handwriting with the ink composition according to the present invention on a non-absorbable or non-permeable penetrating surface, when water evaporates from this, i.e., when the handwriting dries, the resin contains a coloring agent while forming a film. On the other hand, the emulsion of an oily substance that is hardly volatile at room temperature, such as an aliphatic carboxylic acid ester, a higher hydrocarbon, or a higher alcohol, as the release agent is destroyed, and the above-mentioned oil layer becomes a non-absorbable writing surface and Since the handwriting is formed interposed between the resin film and the resin film, the handwriting has erasability.
【００３４】剥離助剤としての界面活性剤は、筆記に際
して、筆跡における上記油状層と顔料を含む樹脂膜との
分離を助ける効果を有する。しかし、界面活性剤はま
た、筆記時のレベリング性を高めると共に、筆記面上で
の乾燥前の筆跡における剥離剤エマルジョンの偏在をな
くして、筆跡の乾燥後に一様な消去性を付与する効果も
有する。特に、これらの効果は、フッ素系界面活性剤を
用いるとき、顕著である。The surfactant as a peeling aid has an effect of assisting the separation of the oily layer and the pigment-containing resin film in handwriting during writing. However, the surfactant also enhances the leveling property at the time of writing, eliminates the uneven distribution of the release agent emulsion in the handwriting before drying on the writing surface, and has the effect of imparting uniform erasability after drying the handwriting. Have. In particular, these effects are remarkable when a fluorine-based surfactant is used.
【００３５】[0035]
【発明の効果】以上のように、本発明による水性消去性
マーキングペンインキ組成物は、溶剤を水とし、これに
常温で造膜性を有する樹脂と、剥離剤として、常温で難
揮発性の油状物質を水性エマルジョンとして分散させて
配合すると共に、このエマルジョンの安定化剤としてシ
クロデキストリン類を配合し、更に、このシクロデキス
トリン類と共同して、インキ組成物を安定化させるため
に、スルホ脂肪酸エステル塩及びポリオキシエチレンエ
ーテルから選ばれる界面活性剤を配合してなるものであ
る。As described above, the aqueous erasable marking pen ink composition according to the present invention comprises water as a solvent, a resin having film forming properties at room temperature, and a non-volatile resin at room temperature as a release agent. The oily substance is dispersed and compounded as an aqueous emulsion, and a cyclodextrin is compounded as a stabilizer for the emulsion. Further, in combination with the cyclodextrin, a sulfo fatty acid is used to stabilize the ink composition. It comprises a surfactant selected from ester salts and polyoxyethylene ethers.
【００３６】従って、本発明によるインキ組成物によれ
ば、筆跡が乾燥した後は、剥離剤が連続した油層を筆記
面上に形成し、着色剤を含む樹脂膜を筆記面から分離す
るので、イレーザー（白板拭き）にて軽く擦過すること
によって、その擦過部分のみを容易に剥離して消去する
ことができ、しかも、シクロデキストリン類と上記界面
活性剤とが共同して、剥離剤のエマルジョン粒子のみな
らず、顔料粒子や樹脂粒子をも安定化させるので、貯蔵
安定性が高く、延いては、長期間にわたる放置の後に
も、すぐれた消去性を保持している。Therefore, according to the ink composition of the present invention, after the handwriting is dried, a release agent forms a continuous oil layer on the writing surface, and the resin film containing the coloring agent is separated from the writing surface. By gently rubbing with an eraser (white board wiping), only the rubbed portion can be easily peeled off and erased, and the cyclodextrins and the above surfactant cooperate to form emulsion particles of a peeling agent. Not only that, it also stabilizes pigment particles and resin particles, so that storage stability is high, and thus excellent erasability is maintained even after being left for a long period of time.
【００３７】[0037]
【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を説明するが、
本発明はこれら実施例により何ら限定されるものではな
い。以下の実施例及び比較例において、成分量は重量％
にて示されており、残部は水である。（安定化剤として
ジオクチルスルホコハク酸ナトリウムを用いる実施例）EXAMPLES The present invention will be described below with reference to examples.
The present invention is not limited by these examples. In the following Examples and Comparative Examples, the component amounts
And the balance is water. (Example using sodium dioctyl sulfosuccinate as a stabilizer)
【００３８】実施例１ 着色剤 カーボンブラック ３ 分散剤 スチレン−アクリル酸共重合体アンモニウム塩 １ 樹脂 水溶性ポリビニルアルコール樹脂（ケン化度８０％、 重合度４００） ３ 水溶性ポリビニルアセタール樹脂 １ 剥離剤 流動パラフィン ７ シクロデキストリン類 α−シクロデキストリン ２ 界面活性剤 ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム ３ ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム １ フッ素系界面活性剤 0.１ 防腐防黴剤 （有効量）Example 1 Colorant Carbon black 3 Dispersant Styrene-acrylic acid copolymer ammonium salt 1 Resin Water-soluble polyvinyl alcohol resin (degree of saponification 80%, polymerization degree 400) 3 Water-soluble polyvinyl acetal resin 1 Release agent Fluid Paraffin 7 Cyclodextrins α-cyclodextrin 2 Surfactant Sodium dioctyl sulfosuccinate 3 Sodium polyoxyethylene lauryl ether sulfate 1 Fluorinated surfactant 0.1 Antiseptic / antifungal agent (effective amount)
【００３９】実施例２ 着色剤 モノアゾレッド ３ 分散剤 スチレン−マレイン酸共重合体アンモニウム塩 ２ 樹脂 水溶性ポリビニルアルコール樹脂（ケン化度７０％、 重合度２００） ５ 剥離剤 ２−エチルヘキサン酸トリグリセリド ８ シクロデキストリン類 マルトシルシクロデキストリン ５ 界面活性剤 ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム ２ ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸 ナトリウム １ フッ素系界面活性剤 0.１ 防腐防黴剤 （有効量）Example 2 Colorant Monoazo Red 3 Dispersant Styrene-maleic acid copolymer ammonium salt 2 Resin Water-soluble polyvinyl alcohol resin (degree of saponification 70%, degree of polymerization 200) 5 Release agent 2-ethylhexanoic acid triglyceride 8 Cyclodextrins Maltosyl cyclodextrin 5 Surfactant Sodium dioctyl sulfosuccinate 2 Sodium polyoxyethylene alkyl phenyl ether sulfate 1 Fluorosurfactant 0.1 Preservative and fungicide (effective amount)
【００４０】実施例３ 着色剤 フタロシアニングリーン ３ 分散剤 酢酸ビニル−アクリル酸共重合体エマルジョン（固 形分） ２ 樹脂 酢酸ビニル−アクリル酸共重合体エマルジョン（固 形分） ５ ウレタン樹脂エマルジョン（固形分） ３ 剥離剤 イソオクタン酸セチル １０ オクチルアルコール ３ シクロデキストリン類 α−シクロデキストリン 1.２ β−シクロデキストリン 0.８ γ−シクロデキストリン 0.２ 界面活性剤 ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム ３ 防腐防黴剤 （有効量）Example 3 Colorant Phthalocyanine Green 3 Dispersant Vinyl acetate-acrylic acid copolymer emulsion (solid content) 2 Resin Vinyl acetate-acrylic acid copolymer emulsion (solid content) 5 Urethane resin emulsion (solid content) 3) Release agent Cetyl isooctanoate 10 Octyl alcohol 3 Cyclodextrins α-cyclodextrin 1.2 β-cyclodextrin 0.8 γ-cyclodextrin 0.2 Surfactant Sodium dioctyl sulfosuccinate 3 Preservative and fungicide (effective amount) )
【００４１】比較例１ 着色剤 カーボンブラック ３ 分散剤 スチレン−アクリル酸共重合体アンモニウム塩 １ 樹脂 水溶性ポリビニルアルコール樹脂（ケン化度８０％、 重合度４００） ３ 水溶性ポリビニルアセタール樹脂 １ 剥離剤 流動パラフィン ７ シクロデキストリン類 α−シクロデキストリン ２ 界面活性剤 ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム １ フッ素系界面活性剤 0.１ 防腐防黴剤 （有効量）Comparative Example 1 Colorant Carbon Black 3 Dispersant Styrene-acrylic acid copolymer ammonium salt 1 Resin Water-soluble polyvinyl alcohol resin (80% saponification degree, 400 polymerization degree) 3 Water-soluble polyvinyl acetal resin 1 Release agent Fluid Paraffin 7 Cyclodextrins α-cyclodextrin 2 Surfactant Sodium polyoxyethylene lauryl ether sulfate 1 Fluorosurfactant 0.1 Preservative and fungicide (effective amount)
【００４２】比較例２ 着色剤 モノアゾレッド ３ 分散剤 スチレン−マレイン酸共重合体アンモニウム塩 ２ 樹脂 水溶性ポリビニルアルコール樹脂（ケン化度７０％、 重合度２００） ５ 剥離剤 ２−エチルヘキサン酸トリグリセリド ８ シクロデキストリン類 マルトシルシクロデキストリン ５ 界面活性剤 ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸 ナトリウム １ フッ素系界面活性剤 0.１ 防腐防黴剤 （有効量）Comparative Example 2 Colorant Monoazo Red 3 Dispersant Styrene-maleic acid copolymer ammonium salt 2 Resin Water-soluble polyvinyl alcohol resin (degree of saponification 70%, degree of polymerization 200) 5 Release agent 2-ethylhexanoic acid triglyceride 8 Cyclodextrins Maltosylcyclodextrin 5 Surfactant Sodium polyoxyethylene alkylphenyl ether sulfate 1 Fluorosurfactant 0.1 Preservative and fungicide (effective amount)
【００４３】比較例３ 着色剤 フタロシアニングリーン ３ 分散剤 酢酸ビニル−アクリル酸共重合体エマルジョン（固 形分） ２ 樹脂 酢酸ビニル−アクリル酸共重合体エマルジョン（固 形分） ５ ウレタン樹脂エマルジョン（固形分） ３ 剥離剤 イソオクタン酸セチル １０ オクチルアルコール ３ シクロデキストリン類 α−シクロデキストリン 1.２ β−シクロデキストリン 0.８ γ−シクロデキストリン 0.２ 界面活性剤 アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム ３ 防腐防黴剤 （有効量） （安定化剤としてポリオキシエチレンエーテルを用いる実施例）Comparative Example 3 Colorant Phthalocyanine Green 3 Dispersant Vinyl acetate-acrylic acid copolymer emulsion (solid content) 2 Resin Vinyl acetate-acrylic acid copolymer emulsion (solid content) 5 Urethane resin emulsion (solid content) 3) Release agent Cetyl isooctanoate 10 Octyl alcohol 3 Cyclodextrins α-cyclodextrin 1.2 β-cyclodextrin 0.8 γ-cyclodextrin 0.2 Surfactant Sodium alkylnaphthalenesulfonate 3 Preservative and antifungal agent (effective (Example using polyoxyethylene ether as stabilizer)
【００４４】実施例４ 着色剤 フタロシアニンブルー ４ 分散剤 酢酸ビニル−アクリル酸共重合体エマルジョン（固 形分） ２ 樹脂 水溶性ポリビニルアルコール樹脂（ケン化度７０％、 重合度４００） ４ 水溶性ポリビニルアセタール樹脂 １ 剥離剤 イソオクタン酸セチル ８ ヘキシルアルコール ２ シクロデキストリン類 マルトシルシクロデキストリン ５ 界面活性剤 ポリオキシエチレンオレイルエーテル １ フッ素系界面活性剤 0.１ 防腐防黴剤 （有効量）Example 4 Colorant Phthalocyanine Blue 4 Dispersant Vinyl acetate-acrylic acid copolymer emulsion (solid content) 2 Resin Water-soluble polyvinyl alcohol resin (Saponification degree 70%, polymerization degree 400) 4 Water-soluble polyvinyl acetal Resin 1 Release agent Cetyl isooctanoate 8 Hexyl alcohol 2 Cyclodextrin Maltosyl cyclodextrin 5 Surfactant Polyoxyethylene oleyl ether 1 Fluorine surfactant 0.1 Antiseptic / antifungal agent (effective amount)
【００４５】実施例５ 着色剤 カーボンブラック ３ 分散剤 スチレン−マレイン酸共重合体アンモニウム塩 ２ 樹脂 酢酸ビニル−アクリル酸共重合体エマルジョン（固 形分） ５ ウレタン樹脂エマルジョン（固形分） ３ 剥離剤 ミリスチン酸プロピル １３ オクチルアルコール ２ シクロデキストリン類 α−シクロデキストリン ６ 界面活性剤 ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル 0.５ ポリオキシエチレンオレイルエーテル １ 防腐防黴剤 （有効量）Example 5 Colorant Carbon black 3 Dispersant Styrene-maleic acid copolymer ammonium salt 2 Resin Vinyl acetate-acrylic acid copolymer emulsion (solid content) 5 Urethane resin emulsion (solid content) 3 Release agent Myristin Propyl acid 13 Octyl alcohol 2 Cyclodextrins α-Cyclodextrin 6 Surfactant Polyoxyethylene nonylphenyl ether 0.5 Polyoxyethylene oleyl ether 1 Preservative and fungicide (effective amount)
【００４６】実施例６ 着色剤 モノアゾレッド ４ 分散剤 スチレン−アクリル酸共重合体アンモニウム塩 ２ 樹脂 水溶性ポリビニルアルコール樹脂（ケン化度８５％、 重合度６００） ７ 剥離剤 トリメチロールプロパントリイソステアレート １０ シクロデキストリン類 マルトシルシクロデキストリン ８ 界面活性剤 ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム １ ポリオキシエチレンラウリルエーテル 0.５ 防腐防黴剤 （有効量）Example 6 Colorant Monoazo Red 4 Dispersant Styrene-acrylic acid copolymer ammonium salt 2 Resin Water-soluble polyvinyl alcohol resin (degree of saponification 85%, degree of polymerization 600) 7 Release agent Trimethylolpropane triisostearate DESCRIPTION OF SYMBOLS 10 Cyclodextrin Maltosyl cyclodextrin 8 Surfactant Sodium dioctyl sulfosuccinate 1 Polyoxyethylene lauryl ether 0.5 Preservative and fungicide (effective amount)
【００４７】比較例４ 着色剤 フタロシアニンブルー ４ 分散剤 酢酸ビニル−アクリル酸共重合体エマルジョン（固 形分） ２ 樹脂 水溶性ポリビニルアルコール樹脂（ケン化度７０％、 重合度４００） ４ 水溶性ポリビニルアセタール樹脂 １ 剥離剤 イソオクタン酸セチル ８ ヘキシルアルコール ２ シクロデキストリン類 マルトシルシクロデキストリン ５ 界面活性剤 モノオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン １ フッ素系界面活性剤 0.１ 防腐防黴剤 （有効量）Comparative Example 4 Colorant Phthalocyanine Blue 4 Dispersant Vinyl acetate-acrylic acid copolymer emulsion (solid content) 2 Resin Water-soluble polyvinyl alcohol resin (Saponification degree 70%, polymerization degree 400) 4 Water-soluble polyvinyl acetal Resin 1 Release agent Cetyl isooctanoate 8 Hexyl alcohol 2 Cyclodextrin Maltosyl cyclodextrin 5 Surfactant Polyoxyethylene sorbitan monooleate 1 Fluorinated surfactant 0.1 Preservative and fungicide (effective amount)
【００４８】比較例５ 着色剤 カーボンブラック ３ 分散剤 スチレン−マレイン酸共重合体アンモニウム塩 ２ 樹脂 酢酸ビニル−アクリル酸共重合体エマルジョン（固 形分） ５ ウレタン樹脂エマルジョン（固形分） ３ 剥離剤 ミリスチン酸プロピル １３ オクチルアルコール ２ シクロデキストリン類 α−シクロデキストリン ６ 界面活性剤 モノオレイン酸ポリエチレングリコール 1.５ 防腐防黴剤 （有効量）Comparative Example 5 Colorant Carbon black 3 Dispersant Styrene-maleic acid copolymer ammonium salt 2 Resin Vinyl acetate-acrylic acid copolymer emulsion (solid content) 5 Urethane resin emulsion (solid content) 3 Release agent Myristin Propyl acid 13 Octyl alcohol 2 Cyclodextrins α-Cyclodextrin 6 Surfactant Polyethylene glycol monooleate 1.5 Preservative and fungicide (effective amount)
【００４９】比較例６ 着色剤 モノアゾレッド ４ 分散剤 スチレン−アクリル酸共重合体アンモニウム塩 ２ 樹脂 水溶性ポリビニルアルコール樹脂（ケン化度８５％、 重合度６００） ７ 剥離剤 トリメチロールプロパントリイソステアレート １０ シクロデキストリン類 マルトシルシクロデキストリン ８ 界面活性剤 ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム １ ソルビタンモノラウレート 0.５ 防腐防黴剤 （有効量） 以上のインキ組成物について、貯蔵性及び琺瑯板上での
筆跡の消去性を調べた。結果を表１に示す。Comparative Example 6 Coloring agent Monoazo Red 4 Dispersant Styrene-acrylic acid copolymer ammonium salt 2 Resin Water-soluble polyvinyl alcohol resin (degree of saponification 85%, degree of polymerization 600) 7 Release agent Trimethylolpropane triisostearate DESCRIPTION OF SYMBOLS 10 Cyclodextrin Maltosyl cyclodextrin 8 Surfactant Sodium dodecylbenzenesulfonate 1 Sorbitan monolaurate 0.5 Antiseptic / fungicide (effective amount) About the above ink composition, storability and handwriting on an enamel plate The erasability was examined. Table 1 shows the results.
【００５０】貯蔵性は、インキ組成物を５０℃の恒温槽
に７日間又は１４日間放置したときの均一性を目視にて
調べて、均一であるときを○、表面が分離し始めている
ときを△、油相と水相とに完全に分離したときを×で示
す。また、消去性は、温度２０℃、相対湿度６５％の条
件下で琺瑯板上に筆記して５分後に荷重５０ｇのイレー
ザー（白板拭き）にて擦って、完全に消去できたときを
○、半分以上、消去できたときを△、全く消去できなか
ったときを×で示す。The storability was evaluated by visually observing the uniformity when the ink composition was left in a thermostat at 50 ° C. for 7 days or 14 days. Δ, x when completely separated into oil phase and aqueous phase. The erasability was evaluated by writing on an enamel plate at a temperature of 20 ° C. and a relative humidity of 65%, and rubbing with an eraser (wiping a white plate) with a load of 50 g after 5 minutes. When more than half of the data could be erased, the symbol is Δ, and when it could not be erased, the symbol was x.
【００５１】筆記性は、インキ組成物をフェルトペンに
充填して、白板上に筆記したとき、滑らかに筆記できる
ときを○、インキ組成物が若干出にくく感じるときを
△、筆跡が殆どかすれるときを×で示す。また、インキ
組成物を調製して３分後に、２０℃にてＥＬＤ型粘度計
（２０回転）にて粘度を測定した。When the ink composition was filled into a felt-tip pen and written on a white board, writing was smooth when the ink composition could be written smoothly, Δ when the ink composition was slightly difficult to come out, and when the handwriting was almost faint. Is indicated by x. Three minutes after the preparation of the ink composition, the viscosity was measured at 20 ° C. using an ELD viscometer (20 rotations).
【００５２】[0052]
【表１】 [Table 1]
Claims (6)
ーテルから選ばれる界面活性剤 を含有することを特徴とする水性消去性マーキングペン
インキ組成物。(1) water as a solvent, (b) a colorant, (c) an emulsion of an oily substance which is hardly volatile at room temperature, (d) cyclodextrin or a derivative thereof, (e) a resin, and (f) An aqueous erasable marking pen ink composition comprising a surfactant selected from sulfo fatty acid ester salts and polyoxyethylene ether.
ン酸エステル、高級炭化水素及び高級アルコールから選
ばれる少なくとも１種である請求項１に記載の水性消去
性マーキングペンインキ組成物。2. The aqueous erasable marking pen ink composition according to claim 1, wherein the oily substance which is hardly volatile at normal temperature is at least one selected from aliphatic carboxylic acid esters, higher hydrocarbons and higher alcohols.
〜２０重量％の範囲で含む請求項１に記載の水性消去性
マーキングペンインキ組成物。(3) cyclodextrin or a derivative thereof is 0.1
The aqueous erasable marking pen ink composition according to claim 1, which is contained in an amount of from 20 to 20% by weight.
ホコハク酸ナトリウムである請求項１に記載の水性消去
性マーキングペンインキ組成物。4. The aqueous erasable marking pen ink composition according to claim 1, wherein the sulfo fatty acid ester salt is sodium dialkyl sulfosuccinate.
エチレンアルキルエーテル又はポリオキシエチレンアル
キルフェニルエーテルである請求項１に記載の水性消去
性マーキングペンインキ組成物。5. The aqueous erasable marking pen ink composition according to claim 1, wherein the polyoxyethylene ether is a polyoxyethylene alkyl ether or a polyoxyethylene alkyl phenyl ether.
含む請求項１、４又は５に記載の水性消去性マーキング
ペンインキ組成物。6. The aqueous erasable marking pen ink composition according to claim 1, comprising a surfactant in a range of 0.01 to 10% by weight.
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