JP3512564B2 - Water-based erasable marking pen ink composition - Google Patents

Water-based erasable marking pen ink composition

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JP3512564B2
JP3512564B2 JP18327296A JP18327296A JP3512564B2 JP 3512564 B2 JP3512564 B2 JP 3512564B2 JP 18327296 A JP18327296 A JP 18327296A JP 18327296 A JP18327296 A JP 18327296A JP 3512564 B2 JP3512564 B2 JP 3512564B2
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Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、水性消去性マーキ
ングペンインキ組成物に関し、特に、水性であると共
に、非吸収性乃至非浸透性の筆記面、代表的には所謂白
板と呼ばれる筆記面に筆記した筆跡の消去性にすぐれる
マーキングペンインキ組成物において、所謂剥離剤とし
てインキ組成物に含まれる常温で難揮発性の油状物質の
エマルジョンを安定化し、延いては、消去性が長期間に
わたって安定に保持されると共に、白板上の筆跡が速や
かに乾燥し、また、白板上で筆跡汚れがないように改善
したマーキングペンインキ組成物に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an aqueous erasable marking pen ink composition, and particularly to a writing surface which is water-based and non-absorbent or non-penetrative, typically a so-called white board. In a marking pen ink composition having excellent erasability of written handwriting, a so-called releasing agent which stabilizes an emulsion of an oily substance which is hardly volatile at room temperature, and thus has an erasability over a long period of time. The present invention relates to a marking pen ink composition which is stably held, and in which the handwriting on a white plate is quickly dried and the handwriting is not stained on the white plate.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、非吸収性乃至非浸透性の筆記面に
筆記した筆跡を柔らかい布帛からなるイレーザー(白板
拭き)にて軽く擦過することによって、筆記面から拭い
去って、筆跡を消去するようにした水性の消去性マーキ
ングペンインキ組成物が種々知られている。このような
従来の水性消去性マーキングペンインキ組成物は、一般
に、溶剤としての水、着色剤、造膜性樹脂と共に、剥離
剤といわれる添加剤を含有しており、例えば、特開平1
−252681号公報に記載されているように、脂肪族
カルボン酸エステル等のような常温で難揮発性の油状物
質がエマルジョンとしてインキ組成物中に配合されて、
剥離剤として用いられている。
2. Description of the Related Art Conventionally, a handwriting written on a non-absorbing or non-penetrating writing surface is lightly rubbed with an eraser (white board wiping) made of a soft cloth to wipe the handwriting from the writing surface to erase the handwriting. Various water-based erasable marking pen ink compositions thus prepared are known. Such a conventional water-based erasable marking pen ink composition generally contains water as a solvent, a colorant, a film-forming resin, and an additive called a release agent.
As described in JP-A-252681, an oily substance which is hardly volatile at room temperature, such as an aliphatic carboxylic acid ester, is blended in an ink composition as an emulsion,
Used as a release agent.

【0003】このように、従来の水性消去性マーキング
ペンインキ組成物においては、剥離剤がインキ組成物に
おいてO/W型のエマルジョン、即ち、微細な粒子とし
て、存在するために、必ずしも安定ではなく、凝集し、
分離することがあり、このように、長期間にわたる貯蔵
安定性に劣る問題がある。そして、このように、剥離剤
がインキ組成物において凝集し、分離すれば、筆跡が消
去され難くなることは勿論、筆記自体、困難となる。
As described above, the conventional water-based erasable marking pen ink composition is not always stable because the release agent exists in the ink composition as an O / W type emulsion, that is, as fine particles. , Aggregate,
It may separate, and thus has a problem of poor storage stability over a long period of time. When the release agent aggregates and separates in the ink composition as described above, it becomes difficult to erase the handwriting, and of course the writing itself becomes difficult.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、従来の
水性消去性マーキングペンインキ組成物における上述し
た問題を解決するために鋭意研究した結果、インキ組成
物中に上記エマルジョンとしての剥離剤と共に、このエ
マルジョンン安定剤としてのシクロデキストリン又はそ
の誘導体と、樹脂成分として、所定のケン化度と重合度
とを有する部分ケン化水溶性ポリビニルアルコール樹脂
を配合するとき、上記シクロデキストリン又はその誘導
体と部分ケン化ポリビニルアルコール樹脂との共同作用
によって、上記エマルジョンを含むインキ組成物の安定
性を格段に高めることができ、かくして、水性消去性マ
ーキングペンインキ組成物の貯蔵安定性を高め、延いて
は、長期間にわたる放置の後にも、すぐれた消去性を保
持せしめることができ、更には、白板上の筆跡が速やか
に乾燥し、また、白板上での筆跡汚れを抑えることがで
きることを見出して、本発明に至ったものである。
DISCLOSURE OF THE INVENTION The inventors of the present invention have conducted extensive studies to solve the above-mentioned problems in conventional water-based erasable marking pen ink compositions, and as a result, the release agent as an emulsion in the ink composition has been found. Along with this, when cyclodextrin or a derivative thereof as the emulsion stabilizer and a partially saponified water-soluble polyvinyl alcohol resin having a predetermined saponification degree and a polymerization degree are blended as a resin component, the cyclodextrin or the derivative thereof is blended. And the partially saponified polyvinyl alcohol resin, the stability of the ink composition containing the above emulsion can be remarkably enhanced, and thus the storage stability of the water-based erasable marking pen ink composition can be enhanced and extended. Can maintain excellent erasability even after being left for a long time. Can, furthermore, handwriting on the white plate is quickly dried, also found that it is possible to suppress the handwriting stains on the white plate, and have reached the present invention.

【0005】従って、本発明は、剥離剤として、常温で
難揮発性の油状物質のエマルジョンを含む水性消去性マ
ーキングペンインキ組成物において、そのエマルジョン
を含むインキ組成物の貯蔵安定性を高め、延いては、長
期間にわたる放置の後にも、すぐれた消去性を確保する
ことができると共に、白板上の筆跡が速やかに乾燥し、
また、白板上での筆跡汚れを低減した水性消去性マーキ
ングペンインキ組成物を提供することを目的とする。
Therefore, the present invention provides an aqueous erasable marking pen ink composition containing an emulsion of an oily substance which is hardly volatile at room temperature as a release agent, and enhances the storage stability of the ink composition containing the emulsion, In addition, it is possible to secure excellent erasability even after leaving it for a long time, and the handwriting on the white plate dries quickly,
Another object of the present invention is to provide an aqueous erasable marking pen ink composition in which handwriting stains on a white plate are reduced.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明による水性消去性
マーキングペンインキ組成物は、(a) 溶剤としての水、
(b) 着色剤、(c) 常温で難揮発性の油状物質のエマルジ
ョン、(d) シクロデキストリン又はその誘導体、及び
(e) ケン化度50〜85%、重合度1500以下の部分
ケン化水溶性ポリビニルアルコール樹脂を含有すること
を特徴とする。
The water-based erasable marking pen ink composition according to the present invention comprises (a) water as a solvent,
(b) a colorant, (c) an emulsion of an oily substance that is hardly volatile at room temperature, (d) cyclodextrin or a derivative thereof, and
(e) A partially saponified water-soluble polyvinyl alcohol resin having a saponification degree of 50 to 85% and a polymerization degree of 1500 or less is contained.

【0007】[0007]

【発明の実施の形態】本発明において、マーキングペン
とは、第1には、フェルトペンともいわれる筆記具であ
って、フェルト、繊維束、筒状の本体の先端にプラスチ
ック成形物等からなるペン先を備えると共に、本体内に
フェルト、繊維束等にインキを含浸させてなるインキ貯
蔵手段を備え、このようなインキ貯蔵手段からペン先に
毛細管現象を利用してインキを供給し、筆記を可能とす
る筆記具、所謂中芯式マーキングペンをいい、第2に
は、筒状の本体内にインキをそのまま、直接に貯蔵し、
このインキをペン先に供給するようにした非中芯式又は
所謂フリー・インキ型マーキングペンをいい、本発明に
よる水性消去性マーキングペンインキ組成物は、このよ
うな筆記具のいずれにも好適に用いることができる。本
発明によるマーキングペンインキ組成物においては、溶
剤として、水が用いられる。インキ組成物における水の
量は、通常、50〜90重量%、好ましくは60〜80
重量%の範囲である。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION In the present invention, a marking pen is, firstly, a writing tool also called a felt pen, and is made of felt, a fiber bundle, a pen tip made of a plastic molding or the like at the tip of a tubular body. In addition to the above, the main body is provided with an ink storage means in which felt, fiber bundles, etc. are impregnated with ink, and ink is supplied from such an ink storage means to the pen tip by utilizing the capillary phenomenon to enable writing. A writing instrument, a so-called core-type marking pen, which is used as a second type, and secondly, the ink is directly stored in the tubular body as it is,
It refers to a non-core type or so-called free ink type marking pen adapted to supply this ink to the pen tip, and the water-based erasable marking pen ink composition according to the present invention is suitably used for any of such writing instruments. be able to. In the marking pen ink composition according to the present invention, water is used as the solvent. The amount of water in the ink composition is usually 50 to 90% by weight, preferably 60 to 80%.
It is in the range of% by weight.

【0008】本発明による水性消去性マーキングペンイ
ンキ組成物において、着色剤としては、好ましくは、顔
料が用いられる。顔料としては、カーボンブラック、銅
フタロシアニンブルー等のフタロシアニン系、スレン
系、アゾ系、キナクリドン系、アンスラキノン系、ジオ
キサン系、インジゴ系、チオインジゴ系、ペリノン系、
ペリレン系、インドレノン系、アゾ−アゾメチン系等、
任意のものが用いられる。また、蛍光顔料も用いられ
る。既に、種々の顔料を水に分散させてなる分散体が市
販されており、本発明においても、かかる市販品を好ま
しく用いることができる。上記顔料分散体には、顔料の
分散剤として、種々の樹脂分散剤や界面活性剤等が配合
されていることがあるので、本発明によるインキ組成物
においても、かかる樹脂、界面活性剤等が含有されてい
てもよい。顔料分散剤は、それ自体、公知であって、通
常、顔料1重量部に対して、固形分にて0.05〜20重
量部、好ましくは0.1〜5重量部の範囲で用いられる。
In the aqueous erasable marking pen ink composition according to the present invention, a pigment is preferably used as the colorant. As the pigment, carbon black, phthalocyanine series such as copper phthalocyanine blue, slene series, azo series, quinacridone series, anthraquinone series, dioxane series, indigo series, thioindigo series, perinone series,
Perylene type, indolenone type, azo-azomethine type, etc.
Any one can be used. Further, a fluorescent pigment is also used. A dispersion prepared by dispersing various pigments in water has already been marketed, and such a commercially available product can be preferably used also in the present invention. Since various resin dispersants, surfactants and the like may be blended in the pigment dispersion as a dispersant for the pigment, such resins, surfactants and the like may also be used in the ink composition of the present invention. It may be contained. The pigment dispersant is known per se, and is usually used in an amount of 0.05 to 20 parts by weight, preferably 0.1 to 5 parts by weight, based on 1 part by weight of the pigment.

【0009】また、本発明においては、着色剤として、
プラスチック・ピグメントとして知られている樹脂粒子
も用いられる。プラスチック・ピグメントは、乳化
(共)重合によって得られるポリスチレン、アクリル−
スチレン共重合体、ポリメタクリル酸メチル、ポリ塩化
ビニル樹脂等の中空の粒径0.3〜1.0μm程度の樹脂粒
子のエマルジョンである。更に、本発明においては、こ
のようなプラスチック・ピグメントを顔料又は染料にて
着色したものも、着色剤として好適に用いることができ
る。
Further, in the present invention, as the colorant,
Resin particles known as plastic pigments are also used. Plastic pigments are polystyrene, acrylic-, obtained by emulsion (co) polymerization
It is an emulsion of hollow styrene resin particles such as poly (methyl methacrylate), polyvinyl chloride resin, etc., having a particle size of about 0.3 to 1.0 μm. Further, in the present invention, such a plastic pigment colored with a pigment or a dye can also be suitably used as the colorant.

【0010】このような着色剤は、本発明によるインキ
組成物において、通常、0.1〜30重量%の範囲で含有
され、好ましくは、1〜20重量%の範囲で含有され
る。着色剤を過多に含有させるときは、インキ組成物の
粘度が高すぎるために、筆記性に劣ると共に、消去性も
低下する。他方、着色剤の含量が過少にすぎるときは、
筆跡の濃度が薄く、実用的ではない。
The colorant is contained in the ink composition according to the present invention in an amount of usually 0.1 to 30% by weight, preferably 1 to 20% by weight. When the colorant is contained in an excessive amount, the viscosity of the ink composition is too high, resulting in inferior writability and reduced erasability. On the other hand, if the colorant content is too low,
The handwriting density is too low to be practical.

【0011】本発明による水性消去性マーキングペンイ
ンキ組成物において、筆跡の剥離剤として、常温で難揮
発性の液状物質がエマルジョンの形態にてインキ組成物
に配合されている。このような常温で難揮発性の液状物
質としては、従来より、水性消去性インキ組成物におい
て、剥離剤として、常温で難揮発性の液状物質のエマル
ジョンとして配合されているものであれば、特に、限定
されることなく、いずれでも用いることができる。特
に、本発明においては、常温で難揮発性の液状物質とし
ては、前述した特開平1−252681号公報に記載さ
れているように、常温で難揮発性の油状の脂肪族カルボ
ン酸エステル、高級炭化水素又は高級アルコールが好ま
しく用いられる。
In the water-based erasable marking pen ink composition according to the present invention, a liquid substance which is hardly volatile at room temperature is mixed in the ink composition as a release agent for handwriting in the form of emulsion. As such a liquid substance which is hardly volatile at room temperature, conventionally, as long as it is compounded as an emulsion of a liquid substance which is hardly volatile at room temperature in an aqueous erasable ink composition, it is particularly preferable. Any of them can be used without limitation. Particularly, in the present invention, as the liquid substance which is hardly volatile at room temperature, as described in the above-mentioned JP-A-1-252681, an oily aliphatic carboxylic acid ester which is hardly volatile at room temperature, a higher grade Hydrocarbons or higher alcohols are preferably used.

【0012】上記脂肪族カルボン酸エステルとしては、
エステルが一塩基酸エステル、二塩基酸ジエステル、二
価アルコールのモノ若しくはジエステル、又は三価アル
コールのモノ、ジ若しくはトリエステル等が好ましく用
いられる。特に好ましい具体例としては、一塩基酸エス
テル、特に、高級脂肪酸エステルであるミリスチン酸プ
ロピル、パルミチン酸ブチル、ステアリン酸ブチル等、
脂肪族二塩基酸ジアルキルエステルであるドデカン二酸
ジオクチル、アジピン酸ジプロピル、セバシン酸ジオク
チル、アゼライン酸ジオクチル等、二価アルコールエス
テルであるプロピレングリコールモノステアレート、プ
ロピレングリコールのデカン酸ジエステル、三価アルコ
ールトリエステルである天然又は合成の脂肪酸トリグリ
セリドやトリメチロールプロパントリイソステアレート
等を挙げることができる。これらは単独で又は2種以上
の混合物として用いられる。
As the above-mentioned aliphatic carboxylic acid ester,
As the ester, a monobasic acid ester, a dibasic acid diester, a mono- or diester of a dihydric alcohol, or a mono-, di- or triester of a trihydric alcohol is preferably used. Particularly preferred specific examples include monobasic acid esters, particularly propyl myristate, which is a higher fatty acid ester, butyl palmitate, butyl stearate, and the like.
Aliphatic dibasic acid dialkyl esters such as dioctyl dodecanedioate, dipropyl adipate, dioctyl sebacate, dioctyl azelate, etc., dihydric alcohol esters such as propylene glycol monostearate, decanoic acid diester of propylene glycol, trihydric alcohol triester. Examples thereof include esters of natural or synthetic fatty acid triglycerides and trimethylolpropane triisostearate. These are used alone or as a mixture of two or more kinds.

【0013】剥離剤としての高級炭化水素は、通常、流
動パラフィンと呼ばれているものや、或いはスクワラン
等が好適に用いられるが、例えば、酸化ポリエチレンワ
ックスのように、一部酸化されていてもよい。また、常
温で液状の高級アルコールとしては、特に、限定される
ものではないが、例えば、ヘキシルアルコール、オクチ
ルアルコール、ラウリルアルコール等が好ましく用いら
れる。
As the higher hydrocarbon as a stripping agent, what is usually called liquid paraffin or squalane is preferably used, but even if it is partially oxidized, for example, oxidized polyethylene wax. Good. The higher alcohol that is liquid at room temperature is not particularly limited, but for example, hexyl alcohol, octyl alcohol, lauryl alcohol, etc. are preferably used.

【0014】このような脂肪族カルボン酸エステル、高
級炭化水素又は高級アルコールの水性エマルジョンは、
通常の乳化方法によって調製することができる。また、
市販品も用いることができる。更に、必要に応じて、脂
肪族カルボン酸エステル、高級炭化水素又は高級アルコ
ールの2種以上の水性エマルジョンをインキ組成物に配
合することもできる。
Aqueous emulsions of such aliphatic carboxylic acid esters, higher hydrocarbons or higher alcohols are
It can be prepared by a usual emulsification method. Also,
Commercial products can also be used. Furthermore, if necessary, two or more aqueous emulsions of an aliphatic carboxylic acid ester, a higher hydrocarbon or a higher alcohol may be added to the ink composition.

【0015】本発明によるインキ組成物には、剥離剤と
しての常温で難揮発性の油状物質が、通常、それ自体の
重量にて、1〜50重量%の範囲で含有され、好ましく
は2〜20重量%の範囲で含有される。インキ組成物に
おいて、このような剥離剤が1重量%よりも少ないとき
は、十分な筆跡の消去性を得ることができず、他方、5
0重量%を越えて過多に配合しても、筆跡が伸びて、筆
記面を汚すほか、却って筆跡の消去性の低下を招く。
In the ink composition according to the present invention, an oily substance which is hardly volatile at room temperature as a release agent is usually contained in the range of 1 to 50% by weight, preferably 2 to 50% by weight. It is contained in the range of 20% by weight. In the ink composition, when the amount of such a releasing agent is less than 1% by weight, sufficient handwriting erasability cannot be obtained, while 5
Even if the content is too much over 0% by weight, the handwriting will be elongated and the writing surface will be soiled, and on the contrary, the erasability of the handwriting will be deteriorated.

【0016】本発明による水性消去性マーキングペンイ
ンキ組成物においては、上記エマルジョンの安定化剤と
して、シクロデキストリン又はその誘導体(以下、これ
らを総称して、シクロデキストリン類ということがあ
る。)を含む。シクロデキストリンは、6乃至10のD
−グルコピラノース基がα−(1,4)グルコシド結合に
よって環状に結合してなる糖オリゴマーであって、重合
度がそれぞれ6、7及び8であるα−、β−及びγ−シ
クロデキストリンがよく知られている。
In the water-based erasable marking pen ink composition according to the present invention, cyclodextrin or a derivative thereof (hereinafter collectively referred to as cyclodextrin) may be contained as a stabilizer for the emulsion. . Cyclodextrin has a D of 6 to 10
-A sugar oligomer in which glucopyranose groups are cyclically linked by an α- (1,4) glucosidic bond, and α-, β- and γ-cyclodextrin having a polymerization degree of 6, 7 and 8 are preferable. Are known.

【0017】本発明においては、このようなα−、β
−、γ−又はδ−シクロデキストリンのほか、それらの
種々のメチル誘導体、例えば、2,6−ジメチル−β−シ
クロデキストリン、2,3,6−トリメチル−β−シクロデ
キストリン、部分メチル化β−シクロデキストリンや、
マルトシルシクロデキストリン、グリコシルシクロデキ
ストリン等も有効に用いられる。これらシクロデキスト
リン類は、いずれも、程度の差はあるが、水溶性であ
る。
In the present invention, such α-, β
-, Γ- or δ-cyclodextrin, as well as various methyl derivatives thereof, for example, 2,6-dimethyl-β-cyclodextrin, 2,3,6-trimethyl-β-cyclodextrin, partially methylated β- Cyclodextrin,
Maltosyl cyclodextrin, glycosyl cyclodextrin and the like are also effectively used. All of these cyclodextrins are water soluble to varying degrees.

【0018】これらシクロデキストリン類は、本発明に
よるインキ組成物において、0.1〜20重量%の範囲で
用いられる。シクロデキストリン類のインキ組成物への
配合量が0.1重量%よりも少ないときは、エマルジョン
の安定化の効果に乏しく、他方、20重量%を越えて過
多に配合するときは、得られるインキ組成物が増粘し
て、筆記性に劣ることとなるほか、筆跡の筆記面への接
着力が過度に強くなって、消去性にも劣ることとなる。
本発明によれば、シクロデキストリン類のインキ組成物
への配合量は、好ましくは、0.5〜10重量%の範囲で
あり、最も好ましくは、1〜5重量%の範囲である。
These cyclodextrins are used in the ink composition according to the present invention in the range of 0.1 to 20% by weight. When the amount of the cyclodextrin compounded in the ink composition is less than 0.1% by weight, the effect of stabilizing the emulsion is poor. On the other hand, when the amount of cyclodextrin is more than 20% by weight, the resulting ink can be obtained. In addition to the composition being thickened and inferior in writability, the adhesive force of the handwriting on the writing surface becomes excessively strong, resulting in inferior erasability.
According to the present invention, the amount of cyclodextrin added to the ink composition is preferably in the range of 0.5 to 10% by weight, and most preferably in the range of 1 to 5% by weight.

【0019】更に、本発明によるインキ組成物は、非吸
収面上に筆記し、水が揮散した後に、筆跡が前記着色剤
を含む樹脂からなる被膜又は層を有し、且つ、この樹脂
被膜又は層が前述した剥離剤の層と分離し得るように、
常温で造膜性を有する樹脂成分として、ケン化度50〜
85%、重合度1500以下の部分ケン化水溶性ポリビ
ニルアルコール樹脂を含む。この樹脂は、筆跡の主体を
形成すると共に、前述した剥離剤の層と分離して、筆跡
の消去性にも寄与する。
Further, the ink composition according to the present invention has a coating or layer on the non-absorption surface, which has a coating or a layer made of a resin containing the above-mentioned coloring agent, after the water has been vaporized, and the handwriting. So that the layer can be separated from the layer of release agent described above,
As a resin component having film-forming properties at room temperature, a saponification degree of 50-
It contains a partially saponified water-soluble polyvinyl alcohol resin having a polymerization degree of 1,500 or less at 85%. This resin not only forms the main body of handwriting, but also separates from the above-mentioned release agent layer and contributes to the erasability of handwriting.

【0020】特に、本発明によれば、このような部分ケ
ン化ポリビニルアルコール樹脂をインキ組成物に樹脂成
分として配合することによって、インキ組成物中の種々
の粒子、即ち、エマルジョン粒子や顔料粒子を前記シク
ロデキストリン類が安定化し、更に、この部分ケン化ポ
リビニルアルコールがその保護コロイドを形成し、エマ
ルジョン粒子や顔料粒子の接近を妨げて、凝集を防止
し、それらの共存を容易とするので、インキ組成物を一
層安定化することができる。このほか、上記部分ケン化
ポリビニルアルコール樹脂は、白板上の筆跡が速やかに
乾燥するのに役立ち、また、白板上での筆跡汚れを抑え
るのにも役立つ。
In particular, according to the present invention, by incorporating such a partially saponified polyvinyl alcohol resin into the ink composition as a resin component, various particles in the ink composition, that is, emulsion particles and pigment particles, can be obtained. The cyclodextrin is stabilized, and further, the partially saponified polyvinyl alcohol forms a protective colloid of the cyclodextrin, prevents the emulsion particles and pigment particles from approaching each other, prevents aggregation, and facilitates their coexistence. The composition can be made more stable. In addition, the partially saponified polyvinyl alcohol resin is useful for quickly drying the handwriting on the white plate and also for suppressing the handwriting stain on the white plate.

【0021】本発明によれば、このような部分ケン化ポ
リビニルアルコール樹脂は、インキ組成物において、0.
1〜15重量%、好ましくは、0.3〜10重量%の範囲
で含有される。樹脂を過多に含有させるときは、インキ
組成物の粘度が高すぎるために、筆記性に劣ると共に、
消去性も低下する。他方、樹脂の含量が過少にすぎると
きは、筆跡が延びて、筆記面を汚すほか、筆跡の消去性
が劣る。
According to the present invention, such a partially saponified polyvinyl alcohol resin can be used in an ink composition of 0.
It is contained in the range of 1 to 15% by weight, preferably 0.3 to 10% by weight. When the resin is contained in an excessive amount, the viscosity of the ink composition is too high, resulting in inferior writability,
The erasability is also reduced. On the other hand, when the content of the resin is too small, the handwriting is extended, the writing surface is soiled, and the erasability of the handwriting is poor.

【0022】部分ケン化ポリビニルアルコール樹脂は、
ケン化度が低いほど、樹脂中の親水性の水酸基の量が少
なくなり、そのために、得られるインキ組成物は乾燥し
やすく、筆跡の延びが少なくなるが、しかし、ケン化度
が50%よりも小さいときは、水への溶解性が不十分で
あり、本発明においては、用いるに適当でない。しか
し、完全ケン化ポリビニルアルコール樹脂は吸湿性が高
く、従って、得られるインキ組成物は乾燥が遅く、筆跡
が延び、更に、樹脂は結晶性が高く、筆跡が乾燥して
も、造膜し難いために、筆跡の消去時、白板を汚しやす
いので、本発明においては、用いるのに適当ではない。
従って、本発明においては、ケン化度が50〜85%の
部分ケン化ポリビニルアルコール樹脂が用いることが必
須である。
The partially saponified polyvinyl alcohol resin is
The lower the degree of saponification, the smaller the amount of hydrophilic hydroxyl groups in the resin. Therefore, the resulting ink composition is easy to dry and the spread of handwriting is less, but the degree of saponification is less than 50%. If it is too small, the solubility in water is insufficient and it is not suitable for use in the present invention. However, the completely saponified polyvinyl alcohol resin has high hygroscopicity, and thus the obtained ink composition is slow to dry and the handwriting is extended, and further, the resin has high crystallinity, and even if the handwriting is dried, it is difficult to form a film. Therefore, the white plate is liable to be soiled when the handwriting is erased, and is not suitable for use in the present invention.
Therefore, in the present invention, it is essential to use a partially saponified polyvinyl alcohol resin having a saponification degree of 50 to 85%.

【0023】また、重合度が1500を越える部分ケン
化ポリビニルアルコール樹脂は、得られるインキ組成物
の粘度を過度に高め、その筆記性を悪くし、他方、重合
度が余りに小さい樹脂は、樹脂膜を形成しないか、又は
造膜性が悪いので、同様に、筆記性が悪くなる。本発明
によれば、用いる部分ケン化ポリビニルアルコールは、
その重合度が100以上であるのがよい。
Further, a partially saponified polyvinyl alcohol resin having a degree of polymerization of more than 1500 excessively raises the viscosity of the obtained ink composition and deteriorates the writability thereof, while a resin having an excessively low degree of polymerization is a resin film. Is not formed or the film-forming property is poor, so that the writability is similarly poor. According to the invention, the partially saponified polyvinyl alcohol used is
The degree of polymerization is preferably 100 or more.

【0024】本発明においては、上記部分ケン化ポリビ
ニルアルコール樹脂と共に、その他の常温造膜性樹脂を
用いてもよい。そのような樹脂として、(1) ポリ酢酸ビ
ニル、酢酸ビニル共重合体、アルキド樹脂若しくはウレ
タン樹脂のエマルジョン又はヒドロゾル、(2) 水可溶化
された酢酸ビニル共重合体、アルキド樹脂又はウレタン
樹脂、又は(3) 前記部分ケン化ポリビニルアルコール以
外の水溶性樹脂、又は(4) これらの任意の組合わせを例
示することができる。
In the present invention, other room temperature film-forming resins may be used together with the partially saponified polyvinyl alcohol resin. As such a resin, (1) polyvinyl acetate, vinyl acetate copolymer, emulsion or hydrosol of alkyd resin or urethane resin, (2) water-solubilized vinyl acetate copolymer, alkyd resin or urethane resin, or (3) A water-soluble resin other than the partially saponified polyvinyl alcohol, or (4) any combination thereof can be exemplified.

【0025】上記エマルジョン若しくはヒドロゾル又は
水可溶化された酢酸ビニル共重合体における共単量体と
しては、酢酸ビニル以外のビニルエステル化合物、例え
ばプロピオン酸ビニル、バーサチック酸ビニル等、不飽
和カルボン酸、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、マ
レイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、ク
ロトン酸、シトラコン酸等、或いはビニル炭化水素、例
えば、エチレン、プロピレン、スチレン、α−メチルス
チレン等を挙げることができる。これらは混合して共単
量体として用いられてもよい。更に、上記に加えて、ア
クリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸メチ
ル、マレイン酸ジメチル等の前記不飽和カルボン酸のエ
ステル類も共単量体として用いることができる。また、
酢酸ビニル共重合体は、ポリ酢酸ビニルへのグラフト共
重合体であってもよい。
As the comonomer in the above emulsion or hydrosol or the water-solubilized vinyl acetate copolymer, vinyl ester compounds other than vinyl acetate, such as vinyl propionate and vinyl versatate, unsaturated carboxylic acids such as vinyl acetate can be used. , Acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, maleic anhydride, fumaric acid, itaconic acid, crotonic acid, citraconic acid, etc., or vinyl hydrocarbons such as ethylene, propylene, styrene, α-methylstyrene, etc. . These may be mixed and used as a comonomer. Furthermore, in addition to the above, esters of the above unsaturated carboxylic acids such as methyl acrylate, ethyl acrylate, methyl methacrylate, dimethyl maleate and the like can be used as a comonomer. Also,
The vinyl acetate copolymer may be a graft copolymer to polyvinyl acetate.

【0026】特に、好ましい酢酸ビニル共重合体の具体
例として、例えば、酢酸ビニル−アクリル酸共重合体、
酢酸ビニル−メタクリル酸共重合体、酢酸ビニル−スチ
レン−アクリル酸共重合体、酢酸ビニル−スチレン−無
水マレイン酸共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸−アク
リル酸メチル共重合体、酢酸ビニル−メタクリル酸−ア
クリル酸メチル共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸−ア
クリル酸エチル共重合体、酢酸ビニル−メタクリル酸−
メタクリル酸メチル共重合体、酢酸ビニル−無水マレイ
ン酸共重合体等を挙げることができる。ポリ酢酸ビニル
や、上記したような酢酸ビニル共重合体のエマルジョン
及びヒドロゾルは、容易に市販品として入手することが
できる。
As a specific example of a particularly preferable vinyl acetate copolymer, for example, a vinyl acetate-acrylic acid copolymer,
Vinyl acetate-methacrylic acid copolymer, vinyl acetate-styrene-acrylic acid copolymer, vinyl acetate-styrene-maleic anhydride copolymer, vinyl acetate-acrylic acid-methyl acrylate copolymer, vinyl acetate-methacrylic acid -Methyl acrylate copolymer, vinyl acetate-acrylic acid-ethyl acrylate copolymer, vinyl acetate-methacrylic acid-
Examples thereof include a methyl methacrylate copolymer and a vinyl acetate-maleic anhydride copolymer. Polyvinyl acetate and emulsions and hydrosols of the above vinyl acetate copolymers can be easily obtained as commercial products.

【0027】また、水可溶化された酢酸ビニル共重合体
とは、上記したような酢酸ビニル共重合体を無機又は有
機塩基によって造塩させて水可溶化したものであって、
ナトリウムやカリウムのようなアルカリ金属塩、アンモ
ニウム塩や有機アミン塩のような有機塩を挙げることが
できる。このような水可溶化された酢酸ビニル共重合体
も、市販品として入手することができる。
The water-solubilized vinyl acetate copolymer is a water-solubilized vinyl acetate copolymer as described above which is salted with an inorganic or organic base.
Examples thereof include alkali metal salts such as sodium and potassium, organic salts such as ammonium salts and organic amine salts. Such a water-solubilized vinyl acetate copolymer can also be obtained as a commercial product.

【0028】同様に、水可溶化されたアルキド樹脂も、
過剰量の多塩基酸と多価アルコールとから得られる遊離
カルボキシル基を有するアルキド樹脂をアルカリ金属塩
基、アンモニウム塩基、有機アミン等にて中和造塩させ
て、水可溶化してなるもので、これらも市販品として入
手することができる。また、水可溶化されたウレタン樹
脂も、例えば、重合体主鎖にカルボキシル基を有せし
め、このカルボキシル基をアルカリ金属塩基、アンモニ
ウム塩基、有機アミン等にて中和造塩させて、水可溶化
してなるもので、これらも市販品として入手することが
できる。更に、アルキド樹脂やウレタン樹脂のエマルジ
ョンやヒドロゾルも市販品として入手することができ
る。
Similarly, the water-solubilized alkyd resin is
An alkyd resin having a free carboxyl group obtained from an excess amount of a polybasic acid and a polyhydric alcohol is neutralized and salted with an alkali metal base, an ammonium base, an organic amine, or the like, which is solubilized in water. These can also be obtained as commercial products. In addition, water-solubilized urethane resin also has, for example, a carboxyl group in the polymer main chain, and the carboxyl group is neutralized with an alkali metal base, an ammonium base, an organic amine or the like to form a water-solubilized urethane resin. These are also available as commercial products. Furthermore, emulsions and hydrosols of alkyd resins and urethane resins can be obtained as commercial products.

【0029】水溶性樹脂としては、例えば、ポリビニル
アセタール樹脂やポリビニルピロリドン樹脂等の合成樹
脂や、アラビアゴム、セラック等の天然の水溶性樹脂を
挙げることができる。このような常温造膜性樹脂は、本
発明によるインキ組成物において、前記部分ケン化ポリ
ビニルアルコール樹脂との合計量(固形分)にて、0.1
〜15重量%、好ましくは、0.3〜10重量%の範囲で
用いられる。樹脂を過多に含有させるときは、インキ組
成物の粘度が高すぎるために、筆記性に劣ると共に、消
去性も低下する。他方、樹脂の含量が過少にすぎるとき
は、筆跡が延びて、筆記面を汚すほか、筆跡の消去性が
劣る。
Examples of the water-soluble resin include synthetic resins such as polyvinyl acetal resin and polyvinyl pyrrolidone resin, and natural water-soluble resins such as gum arabic and shellac. Such a room temperature film-forming resin is 0.1 in the total amount (solid content) with the partially saponified polyvinyl alcohol resin in the ink composition according to the present invention.
It is used in the range of -15 wt%, preferably 0.3-10 wt%. When the resin is contained in an excessive amount, the viscosity of the ink composition is too high, so that the writability is poor and the erasability is also reduced. On the other hand, when the content of the resin is too small, the handwriting is extended, the writing surface is soiled, and the erasability of the handwriting is poor.

【0030】更に、本発明によるインキ組成物において
は、前記剥離剤の効果を高めるために、剥離助剤とし
て、水溶性の多価アルコールを配合してもよい。かかる
多価アルコールとしては、例えば、エチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、
プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリ
プロピレングリコール、分子量約200〜600のポリ
エチレングリコール、分子量1000〜3000のポリ
プロピレングリコール、グリセリン、トリメチロールプ
ロパン等を挙げることができる。このような多価アルコ
ールは、インキ組成物において、20重量%以下、好ま
しくは10重量%以下の範囲で配合される。インキ組成
物において20重量%を越えて過度に配合するときは、
インキ組成物の粘度を過多に高くし、筆記性を低下させ
るので好ましくない。
Further, in the ink composition according to the present invention, a water-soluble polyhydric alcohol may be added as a release aid in order to enhance the effect of the release agent. Examples of such polyhydric alcohols include ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol,
Examples thereof include propylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, polyethylene glycol having a molecular weight of about 200 to 600, polypropylene glycol having a molecular weight of 1000 to 3000, glycerin, trimethylolpropane and the like. Such a polyhydric alcohol is blended in the ink composition in an amount of 20% by weight or less, preferably 10% by weight or less. When it is excessively mixed in the ink composition in an amount exceeding 20% by weight,
It is not preferable because the viscosity of the ink composition is excessively increased and the writing property is deteriorated.

【0031】本発明によるインキ組成物は、必要に応じ
て、別の剥離助剤として、種々の界面活性剤を含有して
いてもよい。このような界面活性剤として、アニオン、
カチオン、ノニオン、両性のいずれでも用いることがで
きが、特に、アニオン、ノニオン又はフッ素系界面活性
剤が好ましく用いられる。アニオン界面活性剤として
は、例えば、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム等の
ようなスルホ脂肪酸エステル塩、高級アルコール硫酸エ
ステル塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテ
ル硫酸エステル塩、アルキルアリールスルホン酸塩、オ
レフィンスルホン酸塩等を挙げることができる。また、
ノニオン界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチ
レンアルキルエーテルやポリオキシエチレンアルキルフ
ェニルエーテル等のようなポリオキシエチレンエーテ
ル、多価アルコール脂肪酸エステル、多価アルコール脂
肪酸エステルのポリオキシエチレンエーテル等を挙げる
ことができる。
The ink composition according to the present invention may contain various surfactants as another peeling aid, if necessary. As such a surfactant, an anion,
Any of a cation, a nonion and an amphoteric can be used, and an anion, a nonion or a fluorosurfactant is particularly preferably used. As the anionic surfactant, for example, sulfo fatty acid ester salt such as dioctyl sodium sulfosuccinate, higher alcohol sulfate ester salt, polyoxyethylene alkylphenyl ether sulfate ester salt, alkylaryl sulfonate, olefin sulfonate, etc. Can be mentioned. Also,
Examples of nonionic surfactants include polyoxyethylene ethers such as polyoxyethylene alkyl ether and polyoxyethylene alkylphenyl ether, polyhydric alcohol fatty acid esters, and polyoxyethylene ethers of polyhydric alcohol fatty acid esters. You can

【0032】本発明によるインキ組成物は、筆跡の乾燥
性を高める乾燥促進剤として、インキ組成物に含まれる
前記エマルジョンを破壊しない程度において、通常、イ
ンキ組成物に基づいて15重量%以下、好ましくは1〜
10重量%の範囲で低級脂肪族アルコールを含有してい
てもよい。特に、エタノール、プロパノール又はブタノ
ールが好ましく用いられる。
The ink composition according to the present invention, as a drying accelerator for improving the dryness of handwriting, is usually 15% by weight or less based on the ink composition, preferably to the extent that the emulsion contained in the ink composition is not destroyed. Is 1
The lower aliphatic alcohol may be contained in the range of 10% by weight. In particular, ethanol, propanol or butanol is preferably used.

【0033】また、インキ組成物は、上記以外に、必要
に応じて、通常、水性インキ組成物に配合される任意の
pH調整剤や防腐剤、防腐剤等を含有していてもよい。
非吸収性乃至非浸透性筆記面上の本発明によるインキ組
成物による筆跡は、これから水が蒸発したときは、即
ち、筆跡が乾燥したときは、前記樹脂が着色剤を含有し
つつ、造膜し、他方、前記剥離剤としての脂肪族カルボ
ン酸エステル、高級炭化水素、高級アルコール等の常温
で難揮発性の油状物質のエマルジョンが破壊されて、前
述した油状層が非吸収性筆記面と上記樹脂膜との間に介
在して形成されるので、筆跡が消去性を有する。
In addition to the above, the ink composition may optionally contain any pH adjusting agent, preservative, preservative and the like which are usually blended with the aqueous ink composition.
The handwriting with the ink composition according to the present invention on the non-absorbent or non-permeable writing surface is formed into a film while the resin contains a colorant when water is evaporated, that is, when the handwriting is dried. On the other hand, the emulsion of the aliphatic carboxylic acid ester as the release agent, the higher hydrocarbon, the higher alcohol, etc., which is difficult to volatilize at room temperature, is destroyed, and the above-mentioned oily layer and the above non-absorptive writing surface are formed. Since it is formed so as to be interposed between the resin film and the resin film, the handwriting has erasability.

【0034】剥離助剤としての界面活性剤は、筆記に際
して、筆跡における上記油状層と顔料を含む樹脂膜との
分離を助ける効果を有する。しかし、界面活性剤はま
た、筆記時のレベリング性を高めると共に、筆記面上で
の乾燥前の筆跡における剥離剤エマルジョンの偏在をな
くして、筆跡の乾燥後に一様な消去性を付与する効果も
有する。特に、これらの効果は、フッ素系界面活性剤を
用いるとき、顕著である。
The surfactant as a peeling aid has an effect of assisting the separation of the oily layer and the resin film containing the pigment in handwriting during writing. However, the surfactant also enhances the leveling property during writing, eliminates uneven distribution of the release agent emulsion in the handwriting before drying on the writing surface, and imparts uniform erasability after the handwriting is dried. Have. In particular, these effects are remarkable when a fluorine-based surfactant is used.

【0035】[0035]

【発明の効果】以上のように、本発明による水性消去性
マーキングペンインキ組成物は、溶剤を水とし、これに
常温で造膜性を有する樹脂と、剥離剤として、常温で難
揮発性の油状物質を水性エマルジョンとして分散させて
配合すると共に、このエマルジョンの安定化剤としてシ
クロデキストリン類を配合し、更に、樹脂成分として、
ケン化度50〜85%、重合度1500以下の部分ケン
化水溶性ポリビニルアルコール樹脂を配合してなるもの
である。
As described above, the water-based erasable marking pen ink composition according to the present invention contains water as a solvent, a resin having a film-forming property at room temperature and a release agent which is hardly volatile at room temperature. The oily substance is dispersed and mixed as an aqueous emulsion, and cyclodextrin is mixed as a stabilizer of this emulsion, and further, as a resin component,
It is prepared by blending a partially saponified water-soluble polyvinyl alcohol resin having a saponification degree of 50 to 85% and a polymerization degree of 1500 or less.

【0036】従って、本発明によるインキ組成物によれ
ば、筆跡が乾燥した後は、剥離剤が連続した油層を筆記
面上に形成し、着色剤を含む樹脂膜を筆記面から分離す
るので、イレーザー(白板拭き)にて軽く擦過すること
によって、その擦過部分のみを容易に剥離して消去する
ことができ、しかも、シクロデキストリン類と上記部分
ケン化ポリビニルアルコール樹脂とが共同して、剥離剤
のエマルジョン粒子のみならず、顔料粒子や樹脂粒子を
も安定化させるので、貯蔵安定性が高く、延いては、長
期間にわたる放置の後にも、すぐれた消去性を保持して
いる。更に、本発明によるインキ組成物は、樹脂成分と
して、所定のケン化度を有する部分ケン化ポリビニルア
ルコール樹脂を含むので、白板上の筆跡が速やかに乾燥
し、また、筆跡の消去に際して、白板上での筆跡汚れも
少ない。
Therefore, according to the ink composition of the present invention, after the handwriting is dried, an oil layer having a continuous release agent is formed on the writing surface, and the resin film containing the colorant is separated from the writing surface. By lightly rubbing with an eraser (white plate wipe), only the rubbed portion can be easily peeled and erased, and moreover, the cyclodextrin and the partially saponified polyvinyl alcohol resin work together to produce a release agent. Since it stabilizes not only the emulsion particles but also the pigment particles and the resin particles, it has a high storage stability and, in addition, retains excellent erasability even after being left for a long period of time. Furthermore, since the ink composition according to the present invention contains a partially saponified polyvinyl alcohol resin having a predetermined saponification degree as a resin component, the handwriting on the white plate dries quickly, and when the handwriting is erased, the handwriting on the white plate is removed. There is little stain on the handwriting.

【0037】[0037]

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を説明するが、
本発明はこれら実施例により何ら限定されるものではな
い。以下の実施例及び比較例において、成分量は重量%
にて示されており、残部は水である。
The present invention will be described below with reference to examples.
The present invention is not limited to these examples. In the following examples and comparative examples, the component amounts are% by weight.
, And the balance is water.

【0038】実施例1 着色剤 カーボンブラック 2 分散剤 スチレン−アクリル酸共重合体のアンモニウム塩 1 樹脂 ポリビニルアルコール樹脂(ケン化度80%、重合度 300) 2 剥離剤 ミリスチン酸ブチル 8 シクロデキストリン類 α−シクロデキストリン 1 界面活性剤 ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム 0.5 ポリオキシエチレンオレイルエーテル 0.5 防腐防黴剤 (有効量)Example 1   Colorant carbon black 2   Dispersant Ammonium salt of styrene-acrylic acid copolymer 1   Resin Polyvinyl alcohol resin (saponification degree 80%, degree of polymerization                 300) 2   Stripping agent butyl myristate 8   Cyclodextrins                 α-cyclodextrin 1   Surfactant Sodium dioctyl sulfosuccinate 0.5                 Polyoxyethylene oleyl ether 0.5   Antiseptic and antifungal agent (effective amount)

【0039】実施例2 着色剤 フタロシアニングリーン 3 分散剤 酢酸ビニル−アクリル酸共重合体エマルジョン(固形 分として) 2 樹脂 ポリビニルアルコール樹脂(ケン化度70%、重合度 200) 3 剥離剤 ステアリン酸ブチル 10 シクロデキストリン類 マルトシルシクロデキストリン 5 界面活性剤 ポリオキシエチレンラウリルエーテル 1 フッ素系界面活性剤 0.1 防腐防黴剤 (有効量)Example 2   Colorant Phthalocyanine Green 3   Dispersant Vinyl acetate-acrylic acid copolymer emulsion (solid                   As minutes) 2   Resin Polyvinyl alcohol resin (Saponification degree 70%, degree of polymerization                 200) 3   Release agent Butyl stearate 10   Cyclodextrins                 Maltosyl cyclodextrin 5   Surfactant Polyoxyethylene lauryl ether 1                 Fluorosurfactant 0.1   Antiseptic and antifungal agent (effective amount)

【0040】比較例1 着色剤 カーボンブラック 2 分散剤 スチレン−アクリル酸共重合体のアンモニウム塩 1 樹脂 ポリビニルアルコール樹脂(完全ケン化、重合度30 0) 2 剥離剤 ミリスチン酸ブチル 8 シクロデキストリン類 α−シクロデキストリン 1 界面活性剤 ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム 0.5 ポリオキシエチレンオレイルエーテル 0.5 防腐防黴剤 (有効量)Comparative Example 1   Colorant carbon black 2   Dispersant Ammonium salt of styrene-acrylic acid copolymer 1   Resin Polyvinyl alcohol resin (complete saponification, degree of polymerization 30                 0) 2   Stripping agent butyl myristate 8   Cyclodextrins                 α-cyclodextrin 1   Surfactant Sodium dioctyl sulfosuccinate 0.5                 Polyoxyethylene oleyl ether 0.5   Antiseptic and antifungal agent (effective amount)

【0041】比較例2 着色剤 フタロシアニングリーン 3 分散剤 酢酸ビニル−アクリル酸共重合体エマルジョン(固形 分として) 2 樹脂 ポリビニルアルコール樹脂(ケン化度88%、重合度 200) 3 剥離剤 ステアリン酸ブチル 10 シクロデキストリン類 マルトシルシクロデキストリン 5 界面活性剤 ポリオキシエチレンラウリルエーテル 1 フッ素系界面活性剤 0.1 防腐防黴剤 (有効量)Comparative Example 2   Colorant Phthalocyanine Green 3   Dispersant Vinyl acetate-acrylic acid copolymer emulsion (solid                   As minutes) 2   Resin Polyvinyl alcohol resin (saponification degree 88%, degree of polymerization                 200) 3   Release agent Butyl stearate 10   Cyclodextrins                 Maltosyl cyclodextrin 5   Surfactant Polyoxyethylene lauryl ether 1                 Fluorosurfactant 0.1   Antiseptic and antifungal agent (effective amount)

【0042】比較例3 着色剤 カーボンブラック 2 分散剤 スチレン−アクリル酸共重合体アンモニウム塩 1 樹脂 ポリビニルアルコール樹脂(ケン化度80%、重合度 1800) 2 剥離剤 ミリスチン酸ブチル 8 シクロデキストリン類 α−シクロデキストリン 1 界面活性剤 ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム 0.5 防腐防黴剤 (有効量) 以上のインキ組成物の貯蔵安定性、筆記性、筆跡の乾燥
性及び消去性を調べた。貯蔵安定性は、インキ組成物を
50℃の恒温槽中で14日間放置した後、目視にて観察
し、均一であるときを○、剥離剤の部分的な分離がみら
れるときを△、剥離剤の完全な分離がみられるときを×
で示す。
Comparative Example 3 Colorant Carbon black 2 Dispersant Styrene-acrylic acid copolymer ammonium salt 1 Resin Polyvinyl alcohol resin (saponification degree 80%, degree of polymerization 1800) 2 Release agent Butyl myristate 8 Cyclodextrins α- Cyclodextrin 1 Surfactant Sodium dioctyl sulfosuccinate 0.5 Antiseptic and antifungal agent (effective amount) The above ink compositions were examined for storage stability, writability, handwriting dryness and erasability. The storage stability was evaluated by visually observing the ink composition after allowing it to stand in a constant temperature bath at 50 ° C. for 14 days. When it was uniform, it was Δ, when partial separation of the release agent was observed, and peeling was observed. When complete separation of the drug is observed ×
Indicate.

【0043】筆記性は、インキ組成物をフェルトペンに
充填して、白板上に筆記したとき、滑らかに筆記できる
ときを○、インキ組成物が若干出にくく感じるときを
△、筆跡が殆どかすれるときを×で示す。乾燥性は、温
度20℃、相対湿度65%の条件下で琺瑯板上に筆記
し、30秒後、イレーザーで拭いたときの筆跡の延び
(琺瑯板の汚れ)で判定した。汚れがないときを○、少
し汚れが生じたときを△、汚れが著しいときを×で示
す。
Writability is ◯ when the ink composition is filled in a felt pen and writing on a white board, when the writing is smooth, Δ when the ink composition feels a little difficult to come out, and when the handwriting is almost faint. Is indicated by x. The drying property was determined by writing on an enamel plate under the conditions of a temperature of 20 ° C. and a relative humidity of 65%, and after 30 seconds, the extension of the handwriting (dirt on the enamel plate) when wiped with an eraser. When there is no stain, it is indicated by ◯, when it is slightly stained, it is indicated by Δ, and when it is marked, it is indicated by ×.

【0044】消去性は、温度20℃、相対湿度65%の
条件下で琺瑯板上に筆記し、荷重50gのイレーザーに
て擦って、完全に消去できたときを○、半分以上、消去
できたときを△、全く消去できなかったときを×で示
す。結果を表1に示す。
The erasability was written on an enamel plate under the conditions of a temperature of 20 ° C. and a relative humidity of 65%, and was rubbed with an eraser with a load of 50 g. The time is indicated by Δ, and the time when it could not be erased is indicated by x. The results are shown in Table 1.

【0045】[0045]

【表1】 [Table 1]

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平9−100433(JP,A) 特開 平10−25442(JP,A) 特開 平1−252681(JP,A) 特開 平7−90215(JP,A) 特開 平6−264019(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) C09D 11/00 - 11/20 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (56) Reference JP-A-9-100433 (JP, A) JP-A-10-25442 (JP, A) JP-A-1-252681 (JP, A) JP-A-7- 90215 (JP, A) JP-A-6-264019 (JP, A) (58) Fields investigated (Int.Cl. 7 , DB name) C09D 11 / 00-11 / 20

Claims (4)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】(a) 溶剤としての水、 (b) 着色剤、 (c) 常温で難揮発性の油状物質のエマルジョン、 (d) シクロデキストリン又はその誘導体、及び (e) ケン化度50〜85%、重合度1500以下の部分
ケン化水溶性ポリビニルアルコール樹脂 を含有することを特徴とする水性消去性マーキングペン
インキ組成物。
1. A water as a solvent, (b) a colorant, (c) an emulsion of an oily substance which is hardly volatile at room temperature, (d) cyclodextrin or a derivative thereof, and (e) a degree of saponification of 50. A water-erasable marking pen ink composition containing a partially saponified water-soluble polyvinyl alcohol resin having a polymerization degree of 1,500 to 85%.
【請求項2】常温で難揮発性の油状物質が脂肪族カルボ
ン酸エステル、高級炭化水素及び高級アルコールから選
ばれる少なくとも1種である請求項1に記載の水性消去
性マーキングペンインキ組成物。
2. The aqueous erasable marking pen ink composition according to claim 1, wherein the oily substance which is hardly volatile at room temperature is at least one selected from aliphatic carboxylic acid esters, higher hydrocarbons and higher alcohols.
【請求項3】シクロデキストリン又はその誘導体を0.1
〜20重量%の範囲で含む請求項1に記載の水性消去性
マーキングペンインキ組成物。
3. Cyclodextrin or a derivative thereof in 0.1
The water-based erasable marking pen ink composition according to claim 1, wherein the water-based erasable marking pen ink composition is contained in the range of 20 wt%.
【請求項4】界面活性剤を10重量%以下の範囲で含む
請求項1に記載の水性消去性マーキングペンインキ組成
物。
4. The water-based erasable marking pen ink composition according to claim 1, which contains a surfactant in an amount of 10% by weight or less.
JP18327296A 1996-07-12 1996-07-12 Water-based erasable marking pen ink composition Expired - Fee Related JP3512564B2 (en)

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JP3757848B2 (en) * 2001-10-31 2006-03-22 ぺんてる株式会社 Water-based ink for writing board
US7396400B2 (en) * 2003-01-14 2008-07-08 Sakura Color Products Corporation Water base erasable ink composition for use in marking pens
JP4861014B2 (en) * 2006-01-12 2012-01-25 株式会社サクラクレパス Colorant composition
JP4861013B2 (en) * 2006-01-12 2012-01-25 株式会社サクラクレパス Colorant composition
JP4841966B2 (en) * 2006-02-16 2011-12-21 株式会社サクラクレパス Erasable colorant composition
JP4881629B2 (en) * 2006-02-27 2012-02-22 株式会社サクラクレパス Erasable colorant composition
JP5224662B2 (en) * 2006-08-09 2013-07-03 株式会社サクラクレパス Erasable colorant composition
JP5634277B2 (en) * 2011-01-21 2014-12-03 株式会社サクラクレパス Water erasable water-based ink composition
JP7359678B2 (en) * 2019-12-11 2023-10-11 三菱鉛筆株式会社 Marking ink composition for writing boards

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