JP2002265842A - Water-based erasable ink composition for marking pen and method for producing the same - Google Patents

Water-based erasable ink composition for marking pen and method for producing the same

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JP2002265842A
JP2002265842A JP2001073829A JP2001073829A JP2002265842A JP 2002265842 A JP2002265842 A JP 2002265842A JP 2001073829 A JP2001073829 A JP 2001073829A JP 2001073829 A JP2001073829 A JP 2001073829A JP 2002265842 A JP2002265842 A JP 2002265842A
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ink composition
water
marking pen
organic pigment
aqueous
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真紀子 山鳥
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英敏 福尾
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a water-based erasable ink composition for a marking pen, having excellent erasability not only after the writing is dried but also in the initial stage after writing when the ink is not completely dried, and further to provide a method for producing the ink composition. SOLUTION: This water-based erasable ink composition for the marking pen is obtained by mixing and stirring a water dispersion of an organic pigment obtained by dispersing an organic pigment having an aromatic polycyclic structure in water by using a dispersing agent, with the water, adding an aqueous emulsion obtained by emulsifying an oily material hardly volatile at normal temperature with an emulsifier and a resin to the obtained mixture, and mixing and stirring the resultant mixture.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、水性消去性マーキ
ングペンインキ組成物とその製造方法に関する。詳しく
は、本発明は、水性であると共に、非吸収性乃至非浸透
性の筆記面、代表的には所謂白板と呼ばれる筆記面に筆
記した筆跡が乾燥した後は勿論、未だ十分に乾燥してい
ない筆記後の初期の段階においても、消去性にすぐれ、
白板に汚れを残さない水性消去性マーキングペンインキ
組成物とそのようなインキ組成物の有利な製造方法に関
する。
The present invention relates to an aqueous erasable marking pen ink composition and a method for producing the same. Specifically, the present invention is not only water-based, but also non-absorbable or non-permeable penetrating writing surface, typically after the handwriting written on a writing surface called a so-called white board is dried, but of course is still sufficiently dry. Even in the initial stage after writing, it has excellent erasability,
The present invention relates to an aqueous erasable marking pen ink composition that does not leave stains on a white plate and an advantageous method for producing such an ink composition.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、非吸収性乃至非浸透性の筆記面に
筆記した筆跡を柔らかい布帛からなるイレーザー(白板
拭き)にて軽く擦過することによって、筆記面から拭い
去って、筆跡を消去するようにした水性の消去性マーキ
ングペンインキ組成物が種々知られている。このような
従来の水性消去性マーキングペンインキ組成物は、一般
に、溶剤としての水、着色剤、造膜性樹脂と共に、剥離
剤といわれる添加剤を含有しており、例えば、特開平1
−252681号公報に記載されているように、脂肪族
カルボン酸エステル等のような常温で難揮発性の油状物
質がエマルジョンとしてインキ組成物中に配合されて、
剥離剤として用いられている。
2. Description of the Related Art Conventionally, handwriting written on a non-absorbable or non-permeable writing surface is wiped off from the writing surface by gently rubbing it with an eraser (wiping a white board) made of a soft cloth to erase the handwriting. Various such aqueous erasable marking pen ink compositions are known. Such a conventional water-erasable marking pen ink composition generally contains an additive called a release agent together with water as a solvent, a colorant, and a film-forming resin.
As described in US Pat. No. 5,252,681, a non-volatile oil at room temperature, such as an aliphatic carboxylic acid ester, is incorporated into the ink composition as an emulsion,
Used as a release agent.

【0003】更に、特開平10−25422号公報や特
開平10−25443号公報には、上記剥離剤の安定化
剤として、シクロデキストリンやその誘導体を配合して
なる水性消去性マーキングペンインキ組成物も記載され
ている。
Further, JP-A-10-25422 and JP-A-10-25443 disclose an aqueous erasable marking pen ink composition containing cyclodextrin or a derivative thereof as a stabilizer for the release agent. Are also described.

【0004】しかし、このような従来の水性消去性マー
キングペンインキ組成物においては、白板に筆記した
後、筆跡が未だ十分に乾燥していない筆記後の初期の段
階においては、その筆跡をイレーザーで擦過したとき、
十分に消去することができず、白板に汚れが残り、しか
も、この汚れが蓄積される問題がある。
However, in such a conventional water-based erasable marking pen ink composition, after writing on a white plate, in the initial stage after writing where the handwriting is not yet sufficiently dried, the handwriting is erased with an eraser. When rubbed,
There is a problem that it cannot be sufficiently erased, stains remain on the white plate, and the stains accumulate.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来の水性
消去性マーキングペンインキ組成物における上述した問
題を解決するためになされたものであって、筆跡が乾燥
した後は勿論のこと、筆跡が未だ十分に乾燥していない
筆記後の初期の段階においても、消去性にすぐれる水性
消去性マーキングペンインキ組成物とそのようなインキ
組成物の有利な製造方法を提供することを目的とする。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in order to solve the above-mentioned problems in the conventional water-based erasable marking pen ink composition. It is an object of the present invention to provide an aqueous erasable marking pen ink composition having excellent erasability and an advantageous method for producing such an ink composition even in an initial stage after writing that has not yet been sufficiently dried. .

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明によれば、分散剤
を用いて芳香族多環式構造を有する有機顔料を水に分散
させてなる有機顔料水分散体を水と混合、攪拌し、得ら
れた混合物に常温で難揮発性の油状物質のエマルジョン
と樹脂を加え、混合、攪拌して得られる水性消去性マー
キングペンインキ組成物が提供される。
According to the present invention, an organic pigment aqueous dispersion obtained by dispersing an organic pigment having an aromatic polycyclic structure in water using a dispersant is mixed with water, and the mixture is stirred. An aqueous erasable marking pen ink composition obtained by adding an emulsion of an oily substance which is hardly volatile at room temperature and a resin to the obtained mixture, mixing and stirring the mixture is provided.

【0007】また、本発明によれば、分散剤を用いて芳
香族多環式構造を有する有機顔料を水に分散させてなる
有機顔料水分散体を水と混合、攪拌し、得られた混合物
に常温で難揮発性の油状物質のエマルジョンと樹脂を加
え、混合、攪拌することからなる水性消去性マーキング
ペンインキ組成物の製造方法が提供される。
Further, according to the present invention, an organic pigment aqueous dispersion obtained by dispersing an organic pigment having an aromatic polycyclic structure in water using a dispersant is mixed with water, and the mixture is stirred. A method for producing an aqueous erasable marking pen ink composition, comprising adding an emulsion of an oily substance which is hardly volatile at room temperature and a resin, mixing and stirring.

【0008】[0008]

【発明の実施の形態】本発明において、マーキングペン
とは、第1には、フェルトペンともいわれる筆記具であ
って、筒状の本体の先端にプラスチツク成形物等からな
るペン先を備えると共に、本体内にフェルト、繊維束等
にインキを含浸させてなるインキ貯蔵手段を備え、この
ようなインキ貯蔵手段からペン先に毛細管現象を利用し
てインキを供給し、筆記を可能とする筆記具、所謂中芯
式マーキングペンをいい、第2には、筒状の本体内にイ
ンキをそのまま、直接に貯蔵し、このインキをペン先に
供給するようにした非中芯式又は所謂フリー・インキ型
マーキングペンをいい、本発明による水性消去性マーキ
ングペンインキ組成物は、このような筆記具に好適に用
いることができる。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION In the present invention, a marking pen is, firstly, a writing implement also called a felt pen, which is provided with a pen tip made of a plastic molding or the like at the tip of a cylindrical main body. A writing instrument that is capable of writing by supplying ink using a capillary phenomenon to the pen tip from such an ink storage means by impregnating the felt, fiber bundle, etc. with ink. The second type is a non-core type or so-called free ink type marking pen in which ink is directly stored in a tubular main body as it is and this ink is supplied to a pen tip. The aqueous erasable marking pen ink composition according to the present invention can be suitably used for such a writing instrument.

【0009】本発明によるマーキングペンインキ組成物
においては、溶剤として、水が用いられる。インキ組成
物における水の量は、通常、50〜90重量%、好まし
くは60〜80重量%の範囲である。
In the marking pen ink composition according to the present invention, water is used as a solvent. The amount of water in the ink composition is usually in the range of 50 to 90% by weight, preferably 60 to 80% by weight.

【0010】本発明による水性消去性マーキングペンイ
ンキ組成物において、着色剤として、分散剤を用いて芳
香族多環式構造を有する有機顔料を水に分散させてなる
有機顔料水分散体が用いられる。このような多環式構造
を有する有機顔料としては、特に、アントラキノン系、
ペリレン系又はペリノン系の有機顔料が好ましく用いら
れる。
In the aqueous erasable marking pen ink composition according to the present invention, an organic pigment aqueous dispersion obtained by dispersing an organic pigment having an aromatic polycyclic structure in water using a dispersant as a colorant is used. . As organic pigments having such a polycyclic structure, in particular, anthraquinone-based,
Perylene or perinone organic pigments are preferably used.

【0011】上記分散剤としては、例えば、水溶性樹脂
が好ましく用いられ、特に、スチレン−アクリル樹脂や
スチレン−マレイン酸樹脂が好ましく用いられる。本発
明によれば、特に、限定されるものではないが、上記分
散剤は、上記有機顔料1重量部に対して、固形分にて、
通常、0.05〜20重量部、好ましくは、0.1〜5重量
部の範囲で用いられる。
As the dispersant, for example, a water-soluble resin is preferably used, and in particular, a styrene-acrylic resin or a styrene-maleic acid resin is preferably used. According to the present invention, the dispersant is not particularly limited, but the solid content is based on 1 part by weight of the organic pigment.
Usually, it is used in the range of 0.05 to 20 parts by weight, preferably 0.1 to 5 parts by weight.

【0012】本発明によれば、このような有機顔料水分
散体からなる着色剤は、インキ組成物において、固形分
換算にて、0.1〜40重量%の範囲で用いられる。着色
剤の配合量がインキ組成物に基づいて0.1重量%よりも
少ないときは、筆跡の濃度が薄すぎて、実用性に欠け
る。しかし、40重量%を越えて過多に配合しても、そ
れに見合って筆跡が一層濃くなることもなく、他方にお
いて、インキ組成物の粘度が高すぎるために、筆記性に
劣ると共に、消去性も低下する。また、ペン先からキャ
ップをはずして放置したとき、ペン先でインキ組成物が
乾燥して、目詰まりを起こしやすい。特に、本発明によ
れば、着色剤は、インキ組成物において、好ましくは、
1〜30重量%の範囲で配合される。
According to the present invention, the colorant comprising such an organic pigment aqueous dispersion is used in the ink composition in a range of 0.1 to 40% by weight in terms of solid content. When the amount of the coloring agent is less than 0.1% by weight based on the ink composition, the density of the handwriting is too low, and the practicality is poor. However, if the amount is more than 40% by weight, the handwriting does not become darker in proportion to that, and on the other hand, since the viscosity of the ink composition is too high, the writability is poor and the erasability is low. descend. Further, when the cap is removed from the pen tip and left as it is, the ink composition dries at the pen tip and clogging is likely to occur. In particular, according to the present invention, the colorant, in the ink composition, preferably,
It is blended in the range of 1 to 30% by weight.

【0013】本発明による水性消去性マーキングペンイ
ンキ組成物において、筆跡の剥離剤として、常温(25
℃)で難揮発性である油状物質が水性エマルジョン(即
ち、O/W型エマルジョン)の形態にてインキ組成物に
配合されている。このような常温で難揮発性の油状物質
としては、従来より、水性消去性インキ組成物におい
て、剥離剤として、常温で難揮発性の油状物質のエマル
ジョンとして配合されているものであれば、特に、限定
されることなく、いずれでも用いることができる。
In the water-based erasable marking pen ink composition of the present invention, at room temperature (25
C) is incorporated into the ink composition in the form of an aqueous emulsion (ie, O / W emulsion). As such an oily substance which is hardly volatile at ordinary temperature, conventionally, as long as it has been formulated as a release agent in an aqueous erasable ink composition as an emulsion of an oily substance which is hardly volatile at ordinary temperature, Any of them can be used without limitation.

【0014】特に、本発明においては、常温で難揮発性
の油状物質としては、前述した特開平1−252681
号公報に記載されているように、常温で難揮発性の油状
の脂肪族カルボン酸エステル、高級炭化水素又は高級ア
ルコールが好ましく用いられる。
Particularly, in the present invention, the oily substance which is hardly volatile at room temperature includes the above-mentioned JP-A-1-252681.
As described in Japanese Patent Application Laid-Open Publication No. H11-157, an aliphatic carboxylic acid ester, higher hydrocarbon or higher alcohol which is hardly volatile at room temperature is preferably used.

【0015】上記脂肪族カルボン酸エステルとしては、
エステルが一塩基酸エステル、二塩基酸ジエステル、二
価アルコールのモノ若しくはジエステル、又は三価アル
コールのモノ、ジ若しくはトリエステル(特に、天然又
は合成の脂肪酸トリグリセリド)、ポリグリセリンエス
テル等が好ましく用いられる。特に好ましい具体例とし
ては、一塩基酸エステル、特に、高級脂肪酸エステルで
あるミリスチン酸イソプロピル、イソオクタン酸セチ
ル、パルミチン酸イソステアリル等、脂肪族二塩基酸ジ
アルキルエステルであるドデカン二酸ジオクチル、アジ
ピン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジエチル等、二価ア
ルコールエステルであるプロピレングリコールモノカプ
リレート、プロピレングリコールデカン酸ジエステル、
三価アルコールトリエステルであるトリ−2−エチルヘ
キサン酸グリセリル、トリ(カプリル酸カプリン酸)グ
リセリル、トリ−2−エチルヘキサン酸トリメチロール
プロパン、トリメチロールプロパントリイソステアレー
ト等、デカオレイン酸デカグリセリル等のポリグリセリ
ン脂肪酸エステル等を挙げることができる。これらは単
独で又は2種以上の混合物として用いられる。
The aliphatic carboxylic acid esters include:
As the ester, a monobasic acid ester, a dibasic acid diester, a mono- or diester of a dihydric alcohol, a mono-, di- or triester of a trihydric alcohol (particularly, a natural or synthetic fatty acid triglyceride), or a polyglycerin ester is preferably used. . Particularly preferred specific examples are monobasic acid esters, particularly higher fatty acid esters such as isopropyl myristate, cetyl isooctanoate, and isostearyl palmitate, and dioctyl dodecane diacid and diisopropyl adipate. , Such as diethyl sebacate, dihydric alcohol esters propylene glycol monocaprylate, propylene glycol decanoic acid diester,
Trihydric alcohol triesters such as glyceryl tri-2-ethylhexanoate, glyceryl tri (caprylate), trimethylolpropane tri-2-ethylhexanoate, trimethylolpropane triisostearate, decaglyceryl decaoleate, etc. And the like. These are used alone or as a mixture of two or more.

【0016】剥離剤としての高級炭化水素は、通常、流
動パラフィンと呼ばれているものや、或いはスクワラン
等が好適に用いられるが、例えば、酸化ポリエチレンワ
ックスのように、一部酸化されていてもよい。また、常
温で液状の高級アルコールとしては、特に、限定される
ものではないが、例えば、ヘキシルアルコール、オクチ
ルアルコール、ラウリルアルコール等が好ましく用いら
れる。
The higher hydrocarbons used as the release agent are usually so-called liquid paraffins or squalane. Preferably, the higher hydrocarbons are partially oxidized, such as polyethylene oxide wax. Good. The higher alcohol that is liquid at normal temperature is not particularly limited, but, for example, hexyl alcohol, octyl alcohol, lauryl alcohol, and the like are preferably used.

【0017】このような脂肪族カルボン酸エステル、高
級炭化水素又は高級アルコールの水性エマルジョンは、
乳化剤を用いて、通常の乳化方法によって調製すること
ができる。上記乳化剤としては、HLB15以下のノニ
オン界面活性剤が好ましく用いられる。そのようなノニ
オン界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレン
グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エス
テル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、
ポリオキシエチレン化ひまし油、ポリオキシエチレン化
硬化ひまし油、ポリオキシエチレングリコール脂肪酸エ
ステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオ
キシエチレン・ポリオキシプロピレンアルキルエーテル
等のようなノニオン界面活性剤を挙げることができる。
Such an aqueous emulsion of an aliphatic carboxylic acid ester, a higher hydrocarbon or a higher alcohol comprises:
It can be prepared by an ordinary emulsifying method using an emulsifier. As the emulsifier, a nonionic surfactant having an HLB of 15 or less is preferably used. Such nonionic surfactants include, for example, polyoxyethylene glycerin fatty acid ester, polyglycerin fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester,
Nonionic surfactants such as polyoxyethylenated castor oil, polyoxyethylenated hardened castor oil, polyoxyethylene glycol fatty acid ester, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene / polyoxypropylene alkyl ether and the like can be mentioned.

【0018】これらの乳化剤は、単独で用いてもよく、
また、必要に応じて、2種以上を組合わせて用いてもよ
い。また、単独では、HLBが15を越えるものであっ
ても、他のものと組合わせるとき、HLBが15以下に
なるものであれば、そのような他のものと組合わせて用
いることができる。
These emulsifiers may be used alone,
Further, if necessary, two or more kinds may be used in combination. In addition, even if the HLB is more than 15, the HLB can be used in combination with another one when the HLB is 15 or less when combined with another.

【0019】また、上記脂肪族カルボン酸エステル、高
級炭化水素又は高級アルコールの水性エマルジョンは、
市販品も用いることができる。更に、必要に応じて、脂
肪族カルボン酸エステル、高級炭化水素又は高級アルコ
ールの2種以上の水性エマルジョンをインキ組成物に配
合することもできる。
The aqueous emulsion of the aliphatic carboxylic acid ester, higher hydrocarbon or higher alcohol is
Commercial products can also be used. Furthermore, if necessary, two or more aqueous emulsions of an aliphatic carboxylic acid ester, a higher hydrocarbon or a higher alcohol can be blended in the ink composition.

【0020】本発明によるインキ組成物には、剥離剤と
しての常温で難揮発性の油状物質が、通常、それ自体の
重量にて、1〜50重量%の範囲で含有され、好ましく
は2〜20重量%の範囲で含有される。インキ組成物に
おいて、このような剥離剤が1重量%よりも少ないとき
は、筆跡の消去性が十分でなく、他方、50重量%を越
えて過多に配合しても、筆跡が伸びて、筆記面を汚すほ
か、却って、筆跡の消去性の低下を招く。
The ink composition according to the present invention generally contains a non-volatile oil at room temperature as a release agent in an amount of 1 to 50% by weight, preferably 2 to 50% by weight. It is contained in the range of 20% by weight. In the ink composition, when the amount of such a release agent is less than 1% by weight, the erasability of the handwriting is not sufficient. On the other hand, even if the amount exceeds 50% by weight, the handwriting is elongated and the writing is extended. In addition to soiling the surface, it also reduces the erasability of handwriting.

【0021】本発明による水性消去性マーキングペンイ
ンキ組成物においては、上記エマルジョンの安定化剤と
して、シクロデキストリン又はその誘導体(以下、これ
らを総称して、シクロデキストリン類ということがあ
る。)を用いることができる。シクロデキストリンは、
6乃至10のD−グルコピラノース基がα−(1,4)グ
ルコシド結合によって環状に結合してなる糖オリゴマー
であって、重合度がそれぞれ6、7及び8であるα−、
β−及びγ−シクロデキストリンがよく知られている。
In the aqueous erasable marking pen ink composition according to the present invention, cyclodextrin or a derivative thereof (hereinafter sometimes collectively referred to as cyclodextrins) is used as a stabilizer for the emulsion. be able to. Cyclodextrin is
A sugar oligomer in which 6 to 10 D-glucopyranose groups are cyclically linked by an α- (1,4) glucoside bond, wherein α-, whose degree of polymerization is 6, 7 and 8, respectively;
β- and γ-cyclodextrin are well known.

【0022】本発明においては、このようなα−、β−
又はγ−シクロデキストリンのほか、それらの種々のメ
チル誘導体、例えば、2,6−ジメチル−β−シクロデキ
ストリン、2,3,6−トリメチル−β−シクロデキストリ
ン、部分メチル化β−シクロデキストリンや、マルトシ
ルシクロデキストリン、グリコシルシクロデキストリン
等も有効に用いられる。これらシクロデキストリン類
は、いずれも、程度の差はあるが、水溶性である。
In the present invention, such α- and β-
Or γ-cyclodextrin, and various methyl derivatives thereof, for example, 2,6-dimethyl-β-cyclodextrin, 2,3,6-trimethyl-β-cyclodextrin, partially methylated β-cyclodextrin, Maltosyl cyclodextrin, glycosyl cyclodextrin and the like are also effectively used. All of these cyclodextrins are water-soluble, though to varying degrees.

【0023】これらシクロデキストリン類は、インキ組
成物において、0.1〜20重量%の範囲で用いられる。
シクロデキストリン類のインキ組成物への配合量が0.1
重量%よりも少ないときは、エマルジョンの安定化の効
果に乏しく、他方、20重量%を越えて過多に配合する
ときは、得られるインキ組成物が増粘して、筆記性に劣
ることとなるほか、筆跡の筆記面への接着力が過度に強
くなって、消去性にも劣ることとなる。本発明によれ
ば、シクロデキストリン類のインキ組成物への配合量
は、好ましくは、0.5〜10重量%の範囲であり、最も
好ましくは、1〜5重量%の範囲である。
These cyclodextrins are used in the ink composition in the range of 0.1 to 20% by weight.
The content of cyclodextrins in the ink composition is 0.1
When the amount is less than 20% by weight, the effect of stabilizing the emulsion is poor. On the other hand, when the amount is more than 20% by weight, the obtained ink composition is thickened, resulting in poor writability. In addition, the adhesive strength of the handwriting to the writing surface becomes excessively strong, and the erasability is poor. According to the present invention, the amount of the cyclodextrin to be incorporated into the ink composition is preferably in the range of 0.5 to 10% by weight, and most preferably in the range of 1 to 5% by weight.

【0024】更に、本発明によるインキ組成物は、非吸
収面上に筆記し、水が揮散した後に、筆跡が前記着色剤
を含む樹脂からなる被膜又は層を有し、且つ、この樹脂
被膜又は層が前述した剥離剤の層と分離し得るように、
常温で造膜性を有する水不溶性樹脂のエマルジョン若し
くはヒドロゾル、又は、本来、水不溶性であるが、塩基
による造塩によって水可溶化された樹脂か、又は水溶性
樹脂(以下、これらの樹脂を常温造膜性樹脂ということ
がある。)を含有する。但し、前記分散剤として挙げた
樹脂は、ここにいう造膜性樹脂には含めないこととす
る。
Further, the ink composition according to the present invention has a coating or a layer made of a resin containing the colorant after writing on a non-absorbing surface and after water has volatilized. So that the layer can be separated from the release agent layer described above,
Emulsions or hydrosols of water-insoluble resins having film-forming properties at room temperature, or resins that are originally water-insoluble but water-solubilized by salt formation with a base, or water-soluble resins (hereinafter referred to as room temperature Film-forming resin). However, the resin mentioned as the dispersant is not included in the film-forming resin mentioned here.

【0025】本発明において、このような常温造膜性樹
脂としては、好ましくは、(1) ポリ酢酸ビニル、酢酸ビ
ニル共重合体、アルキド樹脂若しくはウレタン樹脂のエ
マルジョン又はヒドロゾル、(2) 水可溶化された酢酸ビ
ニル共重合体、アルキド樹脂又はウレタン樹脂、又は
(3) 水溶性樹脂、又は(4) これらの任意の組合わせが用
いられる。
In the present invention, the room-temperature film-forming resin preferably includes (1) an emulsion or hydrosol of polyvinyl acetate, a vinyl acetate copolymer, an alkyd resin or a urethane resin, and (2) water solubilization. Vinyl acetate copolymer, alkyd resin or urethane resin, or
(3) water-soluble resin or (4) any combination of these is used.

【0026】上記エマルジョン若しくはヒドロゾル又は
水可溶化された酢酸ビニル共重合体における共単量体と
しては、酢酸ビニル以外のビニルエステル化合物、例え
ばプロピオン酸ビニル、バーサチック酸ビニル等、不飽
和カルボン酸、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、マ
レイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、ク
ロトン酸、シトラコン酸等、或いはビニル炭化水素、例
えば、エチレン、プロピレン、スチレン、α−メチルス
チレン等を挙げることができる。これらは混合して共単
量体として用いられてもよい。更に、上記に加えて、ア
クリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸メチ
ル、マレイン酸ジメチル等の前記不飽和カルボン酸のエ
ステル類も共単量体として用いることができる。また、
酢酸ビニル共重合体は、ポリ酢酸ビニルへのグラフト共
重合体であってもよい。
Examples of the comonomer in the above-mentioned emulsion, hydrosol or water-solubilized vinyl acetate copolymer include vinyl ester compounds other than vinyl acetate, such as vinyl propionate and vinyl versatate, and unsaturated carboxylic acids such as And acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, maleic anhydride, fumaric acid, itaconic acid, crotonic acid, citraconic acid and the like, or vinyl hydrocarbons, for example, ethylene, propylene, styrene, α-methylstyrene and the like. . These may be mixed and used as a comonomer. Further, in addition to the above, esters of the unsaturated carboxylic acids such as methyl acrylate, ethyl acrylate, methyl methacrylate, dimethyl maleate and the like can also be used as a comonomer. Also,
The vinyl acetate copolymer may be a graft copolymer onto polyvinyl acetate.

【0027】特に、好ましい酢酸ビニル共重合体の具体
例として、例えば、酢酸ビニル−アクリル酸共重合体、
酢酸ビニル−メタクリル酸共重合体、酢酸ビニル−スチ
レン−アクリル酸共重合体、酢酸ビニル−スチレン−無
水マレイン酸共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸−アク
リル酸メチル共重合体、酢酸ビニル−メタクリル酸−ア
クリル酸メチル共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸−ア
クリル酸エチル共重合体、酢酸ビニル−メタクリル酸−
メタクリル酸メチル共重合体、酢酸ビニル−無水マレイ
ン酸共重合体等を挙げることができる。ポリ酢酸ビニル
や、上記したような酢酸ビニル共重合体のエマルジョン
及びヒドロゾルは、容易に市販品として入手することが
できる。
Particularly preferred specific examples of the vinyl acetate copolymer include, for example, vinyl acetate-acrylic acid copolymer,
Vinyl acetate-methacrylic acid copolymer, vinyl acetate-styrene-acrylic acid copolymer, vinyl acetate-styrene-maleic anhydride copolymer, vinyl acetate-acrylic acid-methyl acrylate copolymer, vinyl acetate-methacrylic acid -Methyl acrylate copolymer, vinyl acetate-acrylic acid-ethyl acrylate copolymer, vinyl acetate-methacrylic acid-
Examples thereof include a methyl methacrylate copolymer and a vinyl acetate-maleic anhydride copolymer. Emulsions and hydrosols of polyvinyl acetate and the above-mentioned vinyl acetate copolymer can be easily obtained as commercial products.

【0028】また、水可溶化された酢酸ビニル共重合体
とは、上記したような酢酸ビニル共重合体を無機又は有
機塩基によって造塩させて水可溶化したものであって、
ナトリウムやカリウムのようなアルカリ金属塩、アンモ
ニウム塩や有機アミン塩のような有機塩を挙げることが
できる。このような水可溶化された酢酸ビニル共重合体
も、市販品として入手することができる。
The water-solubilized vinyl acetate copolymer is obtained by salt-forming the above-mentioned vinyl acetate copolymer with an inorganic or organic base and solubilizing the water,
Examples thereof include alkali metal salts such as sodium and potassium, and organic salts such as ammonium salts and organic amine salts. Such a water-solubilized vinyl acetate copolymer can also be obtained as a commercial product.

【0029】同様に、水可溶化されたアルキド樹脂も、
過剰量の多塩基酸と多価アルコールとから得られる遊離
カルボキシル基を有するアルキド樹脂をアルカリ金属塩
基、アンモニウム塩基、有機アミン等にて中和造塩させ
て、水可溶化してなるもので、これらも市販品として入
手することができる。
Similarly, the water-solubilized alkyd resin is
An alkyd resin having a free carboxyl group obtained from an excessive amount of a polybasic acid and a polyhydric alcohol is neutralized with an alkali metal base, an ammonium base, an organic amine, and the like, and is made water-solubilized. These can also be obtained as commercial products.

【0030】また、水可溶化されたウレタン樹脂も、例
えば、重合体主鎖にカルボキシル基を有せしめ、このカ
ルボキシル基をアルカリ金属塩基、アンモニウム塩基、
有機アミン等にて中和造塩させて、水可溶化してなるも
ので、これらも市販品として入手することができる。更
に、アルキド樹脂やウレタン樹脂のエマルジョンやヒド
ロゾルも市販品として入手することができる。
The water-solubilized urethane resin also has, for example, a carboxyl group in the polymer main chain, and the carboxyl group is converted into an alkali metal base, an ammonium base,
It is obtained by solubilizing with water by neutralizing salt with an organic amine or the like, and these can also be obtained as commercial products. Further, emulsions and hydrosols of alkyd resins and urethane resins can also be obtained as commercial products.

【0031】水溶性樹脂としては、例えば、ポリビニル
アルコール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニ
ルピロリドン樹脂等の合成樹脂が好ましく用いられる。
また、アラビアゴム、セラック等の天然の水溶性樹脂も
用いることができる。これらのなかでは、特に、ポリビ
ニルアルコール樹脂が好ましく用いられる。
As the water-soluble resin, for example, synthetic resins such as polyvinyl alcohol resin, polyvinyl acetal resin and polyvinyl pyrrolidone resin are preferably used.
Natural water-soluble resins such as gum arabic and shellac can also be used. Among these, a polyvinyl alcohol resin is particularly preferably used.

【0032】このような常温造膜性樹脂は、本発明によ
るインキ組成物において、固形分として、0.1〜20重
量%、好ましくは、0.3〜15重量%の範囲で含有され
る。樹脂を過多に含有させるときは、インキ組成物の粘
度が高すぎるために、筆記性に劣ると共に、消去性も低
下する。他方、樹脂の含量が過少にすぎるときは、筆跡
が延びて、筆記面を汚すほか、筆跡の消去性が劣る。
Such a cold film-forming resin is contained in the ink composition according to the present invention in a range of 0.1 to 20% by weight, preferably 0.3 to 15% by weight, as a solid content. When the resin is excessively contained, the viscosity of the ink composition is too high, so that the writability is deteriorated and the erasability is reduced. On the other hand, when the content of the resin is too small, the handwriting is extended and stains the writing surface, and the erasability of the handwriting is poor.

【0033】更に、本発明によるインキ組成物において
は、前記剥離剤の効果を高めるために、剥離助剤とし
て、水溶性の多価アルコールを配合してもよい。かかる
多価アルコールとしては、例えば、エチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、
プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリ
プロピレングリコール、分子量約200〜600のポリ
エチレングリコール、分子量1000〜3000のポリ
プロピレングリコール、グリセリン、トリメチロールプ
ロパン等を挙げることができる。このような多価アルコ
ールは、インキ組成物において、20重量%以下、好ま
しくは10重量%以下の範囲で配合される。インキ組成
物において20重量%を越えて過度に配合するときは、
インキ組成物の粘度を過多に高くし、筆記性を低下させ
るので好ましくない。
Further, in the ink composition according to the present invention, a water-soluble polyhydric alcohol may be blended as a release aid in order to enhance the effect of the release agent. Such polyhydric alcohols include, for example, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol,
Examples thereof include propylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, polyethylene glycol having a molecular weight of about 200 to 600, polypropylene glycol having a molecular weight of 1,000 to 3,000, glycerin, and trimethylolpropane. Such a polyhydric alcohol is blended in the ink composition in an amount of 20% by weight or less, preferably 10% by weight or less. When more than 20% by weight is excessively used in the ink composition,
It is not preferable because the viscosity of the ink composition becomes excessively high and the writability decreases.

【0034】本発明によるインキ組成物は、好ましく
は、別の剥離助剤として、種々の界面活性剤を含有して
もよい。このような界面活性剤として、アニオン、カチ
オン、ノニオン、両性のいずれでも用いることができる
が、特に、アニオン、ノニオン又はフッ素系界面活性剤
が好ましく用いられる。
The ink composition according to the present invention may preferably contain various surfactants as another release aid. As such a surfactant, any of an anion, a cation, a nonionic, and an amphoteric surfactant can be used. In particular, an anionic, nonionic, or fluorine-based surfactant is preferably used.

【0035】アニオン界面活性剤としては、例えば、ジ
オクチルスルホコハク酸ナトリウム等のようなスルホ脂
肪酸エステル塩、高級アルコール硫酸エステル塩、ポリ
オキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸エステル
塩、アルキルアリールスルホン酸塩、オレフィンスルホ
ン酸塩等を挙げることができる。また、ノニオン界面活
性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエ
ーテルやポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル
等のようなポリオキシエチレンエーテル型ノニオン界面
活性剤、多価アルコール脂肪酸エステル、多価アルコー
ル脂肪酸エステルのポリオキシエチレンエーテル等を挙
げることができる。
Examples of the anionic surfactant include sulfo fatty acid ester salts such as dioctyl sodium sulfosuccinate, higher alcohol sulfates, polyoxyethylene alkyl phenyl ether sulfates, alkyl aryl sulfonates, and olefin sulfonic acids. Salts and the like can be mentioned. Examples of the nonionic surfactant include, for example, polyoxyethylene ether-type nonionic surfactants such as polyoxyethylene alkyl ether and polyoxyethylene alkyl phenyl ether, polyhydric alcohol fatty acid esters, and polyhydric alcohol fatty acid ester polyoxyethylene. Oxyethylene ether and the like can be mentioned.

【0036】本発明によるインキ組成物は、筆跡の乾燥
性を高める乾燥促進剤として、インキ組成物に含まれる
前記エマルジョンを破壊しない程度において、通常、イ
ンキ組成物に基づいて15重量%以下、好ましくは1〜
10重量%の範囲で低級脂肪族アルコールを含有してい
てもよい。特に、エタノール、プロパノール又はブタノ
ールが好ましく用いられる。
[0036] The ink composition according to the present invention is used as a drying accelerator for enhancing the drying property of handwriting, usually not more than 15% by weight, preferably not more than 15% by weight, based on the ink composition, to the extent that the emulsion contained in the ink composition is not destroyed. Is 1
A lower aliphatic alcohol may be contained in the range of 10% by weight. Particularly, ethanol, propanol or butanol is preferably used.

【0037】また、インキ組成物は、上記以外に、必要
に応じて、通常、水性インキ組成物に配合される任意の
pH調整剤や防腐剤、防腐剤等を含有していてもよい。
In addition to the above, the ink composition may optionally contain any pH adjuster, preservative, preservative, and the like, which are usually added to the aqueous ink composition.

【0038】非吸収性乃至非浸透性筆記面上の本発明に
よるインキ組成物による筆跡は、これから水が蒸発した
ときは、即ち、筆跡が乾燥したときは、前記樹脂が着色
剤を含有しつつ、造膜し、他方、前記剥離剤としての脂
肪族カルボン酸エステル、高級炭化水素、高級アルコー
ル等の常温で難揮発性の油状物質のエマルジョンが破壊
されて、前述した油状層が非吸収性筆記面と上記樹脂膜
との間に介在して形成されるので、筆跡が消去性を有す
る。
The handwriting of the ink composition according to the present invention on a non-absorbable or non-permeable penetrating surface is such that when the water evaporates, ie, when the handwriting dries, the resin contains a colorant. On the other hand, an emulsion of a non-volatile oil at room temperature, such as an aliphatic carboxylic acid ester, a higher hydrocarbon, or a higher alcohol, as the release agent is destroyed, and the oil layer described above becomes non-absorbable. Since it is formed between the surface and the resin film, the handwriting has erasability.

【0039】剥離助剤としての界面活性剤は、筆記に際
して、筆跡における上記油状層と顔料を含む樹脂膜との
分離を助ける効果を有する。しかし、界面活性剤はま
た、筆記時のレベリング性を高めると共に、筆記面上で
の乾燥前の筆跡における剥離剤エマルジョンの偏在をな
くして、筆跡の乾燥後に一様な消去性を付与する効果も
有する。
A surfactant as a peeling aid has an effect of assisting separation of the oily layer and the pigment-containing resin film in handwriting during writing. However, the surfactant also enhances the leveling property at the time of writing, eliminates the uneven distribution of the release agent emulsion in the handwriting before drying on the writing surface, and has the effect of imparting uniform erasability after drying the handwriting. Have.

【0040】本発明によるインキ組成物は、上述した有
機顔料水分散体を水と混合、攪拌し、得られた混合物に
上記剥離剤、即ち、常温で難揮発性の油状物質の水性エ
マルジョンと樹脂を加え、混合、攪拌して得られるもの
である。種々の助剤、例えば、上述したシクロデキスト
リン類、水溶性の多価アルコール、界面活性剤、乾燥促
進剤、pH調整剤や防腐剤、防腐剤等を配合する場合に
は、上記有機顔料水分散体と共に所要の助剤を水と混
合、攪拌すればよい。
The ink composition according to the present invention is prepared by mixing the above-mentioned aqueous dispersion of the organic pigment with water, stirring the mixture, and adding the above-mentioned release agent, that is, an aqueous emulsion of an oily substance which is hardly volatile at room temperature to a resin. Is added, mixed and stirred. When blending various auxiliaries, for example, the above-mentioned cyclodextrins, water-soluble polyhydric alcohols, surfactants, drying accelerators, pH adjusters and preservatives, preservatives, etc., the organic pigment aqueous dispersion What is necessary is just to mix and stir the necessary auxiliary agent with water together with the body.

【0041】本発明によれば、このような方法によっ
て、上記常温で難揮発性の油状物質が分離せず、安定な
インキ組成物を得ることができる。
According to the present invention, a stable ink composition can be obtained by such a method without separating the hardly volatile oily substance at the ordinary temperature.

【0042】[0042]

【発明の効果】本発明による水性消去性マーキングペン
インキ組成物は、以上のように、所要の各成分を所定の
順序に従って混合、攪拌することによって、成分の分離
が起こらない安定な組成物として得ることができ、更
に、着色剤として、芳香族多環式構造を有する有機顔料
を含む有機顔料水分散体、好ましくは、アントラキノン
系、ペリレン系又はペリノン系の有機顔料の水分散体を
用いることによって、インキ組成物、即ち、筆跡が未だ
十分に乾燥していない筆記後の初期の段階においても、
消去性にすぐれており、筆跡をイレーザにて擦過して消
去した後は、白板上に殆ど汚れが残らない。勿論、筆跡
が乾燥した後の消去性にもすぐれている。
As described above, the aqueous erasable marking pen ink composition according to the present invention is a stable composition which does not separate components by mixing and stirring the required components in a predetermined order. As a colorant, an aqueous dispersion of an organic pigment containing an organic pigment having an aromatic polycyclic structure, preferably an aqueous dispersion of an anthraquinone-based, perylene-based or perinone-based organic pigment can be used. Thereby, the ink composition, that is, even in the initial stage after writing where the handwriting is not yet sufficiently dried,
It has excellent erasability, and after erasing by rubbing the handwriting with an eraser, almost no stain remains on the white plate. Of course, it has excellent erasability after the handwriting has dried.

【0043】本発明のインキ組成物によれば、上記有機
顔料の凝集力が大きいので、筆跡が未だ十分に乾燥して
いない筆記後の初期の段階においても、有機顔料が凝集
して、粗大化するので、白板上の傷のような微細な凹部
に侵入し難く、また、粗大化して、イレーザによって容
易に拭き取られるので、筆跡が未だ十分に乾燥していな
いときであっても、筆跡をイレーザにて擦過することに
よって、白板への汚れを残すことなく、白板から拭き取
ることができ、かくして、未だ乾燥していない筆記後の
初期の段階においても、消去性にすぐれるものとみられ
る。
According to the ink composition of the present invention, since the organic pigment has a large cohesive force, the organic pigment is agglomerated and coarsened even in the initial stage after writing, where the handwriting has not yet been sufficiently dried. Therefore, it is difficult to penetrate into fine recesses such as scratches on a white board, and since it is coarsened and easily wiped off by the eraser, even when the handwriting is not yet sufficiently dried, By rubbing with the eraser, the white plate can be wiped off without leaving any stains on the white plate, and thus it is considered that the erasability is excellent even in the initial stage after writing, which has not been dried yet.

【0044】更に、上記アントラキノン系、ペリレン系
又はペリノン系の有機顔料は、従来、マーキングペン用
インキ組成物において一般的に用いられているアゾ系顔
料と比べて、顔料自体の着色力が低いために、筆記の初
期段階のみならず、筆跡の乾燥後も、筆跡を消去した
後、消去跡に顔料が残っていても、汚れが目立ち難い。
Further, the anthraquinone-based, perylene-based or perinone-based organic pigments have a lower coloring power than the azo-based pigments conventionally used in ink compositions for marking pens. In addition, not only in the initial stage of writing, but also after drying of the handwriting, even if the handwriting is erased and the pigment remains on the erased mark, the stain is hardly noticeable.

【0045】[0045]

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を説明するが、
本発明はこれら実施例により何ら限定されるものではな
い。以下の実施例及び比較例において、成分量は重量%
にて示されており、残部は水である。また、用いた着色
剤は、以下のとおりである。
EXAMPLES The present invention will be described below with reference to examples.
The present invention is not limited by these examples. In the following Examples and Comparative Examples, the amount of components is% by weight.
And the balance is water. The coloring agents used are as follows.

【0046】着色剤1:アントラキノン系有機顔料、ク
ロモフタル・レッドA2B(ピグメント・レッド17
7、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ製)を分散剤ス
チレン−アクリル樹脂にて水に分散させた水分散体。 着色剤2:ペリレン系有機顔料、パリオゲン・ブラック
S−0084(ピグメント・ブラック32、BASF
製)を分散剤スチレン−アクリル樹脂にて水に分散させ
た水分散体。 着色剤3:ペリレン系有機顔料、パリオゲン・ブラック
S−0084(ピグメント・ブラック32、BASF
製)を分散剤スチレン−マレイン酸樹脂にて水に分散さ
せた水分散体。 着色剤4:アゾ系有機顔料、シムラ・ファースト・レッ
ド4127(大日本インキ化学工業(株)製)を分散剤
スチレン−アクリル樹脂にて水に分散させた水分散体。 着色剤5:カーボンブラック、モナーク900(ピグメ
ント・ブラック7、キャボット・スペシャルティ・ケミ
カルズ製)を分散剤スチレン−アクリル樹脂にて水に分
散させた水分散体。
Colorant 1: Anthraquinone-based organic pigment, Chromophthal Red A2B (Pigment Red 17
7, a Ciba Specialty Chemicals) dispersion in water with a dispersant styrene-acrylic resin. Colorant 2: perylene organic pigment, Paliogen Black S-0084 (Pigment Black 32, BASF
(Aqueous dispersion) obtained by dispersing styrene-acryl resin in water with a dispersant styrene-acrylic resin. Coloring agent 3: Perylene organic pigment, Paliogen Black S-0084 (Pigment Black 32, BASF
(Aqueous dispersion) obtained by dispersing the above in water with a dispersant styrene-maleic acid resin. Colorant 4: an aqueous dispersion in which an azo organic pigment, Shimura First Red 4127 (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) is dispersed in water with a dispersant styrene-acrylic resin. Colorant 5: an aqueous dispersion in which carbon black and Monarch 900 (Pigment Black 7, manufactured by Cabot Specialty Chemicals) are dispersed in water with a dispersant styrene-acrylic resin.

【0047】 実施例1 着色剤 1 15.0 剥離剤 イソオクタン酸セチルのエマルジョン(油分40%)10.0 樹脂 ポリウレタン樹脂エマルジョン(固形分35%) 10.0 助剤 ジオクチルスルホ琥珀酸ナトリウム 0.5 ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル 0.2 フッ素系界面活性剤 0.1 防腐防黴剤 (有効量)Example 1 Colorant 1 15.0 Release Agent Cetyl Isooctanoate Emulsion (40% Oil) 10.0 Resin Polyurethane Resin Emulsion (35% Solids) 10.0 Auxiliaries Sodium Dioctyl Sulfosuccinate 0.5 Polyoxyethylene nonyl phenyl ether 0.2 Fluorinated surfactant 0.1 Preservative and fungicide (effective amount)

【0048】 実施例2 着色剤 1 15.0 剥離剤 トリ(カプリル酸カプリン酸)グリセリドのエマ ルジョン(油分40%) 15.0 樹脂 ポリビニルアルコール樹脂水溶液(固形分20%) 20.0 助剤 ジメチル−β−シクロデキストリン水溶液(固形 分15%) 10.0 ジオクチルスルホ琥珀酸ナトリウム 1.0 ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル 0.1 フッ素系界面活性剤 0.2 防腐防黴剤 (有効量)Example 2 Colorant 1 15.0 Release Agent Emulsion of tri (caprylic capric acid) glyceride (oil content 40%) 15.0 Resin Polyvinyl alcohol resin aqueous solution (solid content 20%) 20.0 Auxiliary dimethyl -Β-cyclodextrin aqueous solution (solid content 15%) 10.0 Sodium dioctylsulfosuccinate 1.0 Polyoxyethylene nonylphenyl ether 0.1 Fluorinated surfactant 0.2 Preservative and fungicide (effective amount)

【0049】 実施例3 着色剤 2 15.0 剥離剤 イソオクタン酸セチルのエマルジョン(油分40%)10.0 樹脂 ポリウレタン樹脂エマルジョン(固形分35%) 10.0 助剤 ジメチル−β−シクロデキストリン水溶液(固形 分15%) 5.0 ジオクチルスルホ琥珀酸ナトリウム 1.0 ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル 0.5 フッ素系界面活性剤 0.1 防腐防黴剤 (有効量)Example 3 Colorant 2 15.0 Release Agent Cetyl Isooctanoate Emulsion (Oil Content 40%) 10.0 Resin Polyurethane Resin Emulsion (35% Solid Content) 10.0 Auxiliaries Dimethyl-β-cyclodextrin Aqueous Solution ( (Solid content 15%) 5.0 Sodium dioctyl sulfosuccinate 1.0 Polyoxyethylene nonyl phenyl ether 0.5 Fluorinated surfactant 0.1 Preservative and fungicide (effective amount)

【0050】 実施例4 着色剤 3 15.0 剥離剤 トリ(カプリル酸カプリン酸)グリセリドのエマ ルジョン(油分40%) 15.0 樹脂 ポリビニルアルコール樹脂水溶液(固形分20%) 20.0 助剤 ジオクチルスルホ琥珀酸ナトリウム 0.5 ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル 0.2 フッ素系界面活性剤 0.1 防腐防黴剤 (有効量)Example 4 Colorant 3 15.0 Release Agent Emulsion of tri (caprylic capric acid) glyceride (oil content 40%) 15.0 Resin Polyvinyl alcohol resin aqueous solution (solid content 20%) 20.0 Auxiliary agent Dioctyl Sodium sulfosuccinate 0.5 Polyoxyethylene nonyl phenyl ether 0.2 Fluorinated surfactant 0.1 Preservative and fungicide (effective amount)

【0051】 比較例1 着色剤 4 15.0 剥離剤 イソオクタン酸セチルのエマルジョン(油分40%)15.0 樹脂 ポリビニルアルコール樹脂水溶液(固形分20%) 20.0 助剤 ジメチル−β−シクロデキストリン水溶液(固形 分15%) 10.0 ジオクチルスルホ琥珀酸ナトリウム 0.5 ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル 0.2 フッ素系界面活性剤 0.1 防腐防黴剤 (有効量)Comparative Example 1 Colorant 4 15.0 Release Agent Cetyl Isooctanoate Emulsion (Oil Content 40%) 15.0 Resin Polyvinyl Alcohol Resin Aqueous Solution (Solid Content 20%) 20.0 Auxiliaries Dimethyl-β-cyclodextrin Aqueous Solution (Solid content 15%) 10.0 Sodium dioctyl sulfosuccinate 0.5 Polyoxyethylene nonyl phenyl ether 0.2 Fluorosurfactant 0.1 Preservative and fungicide (effective amount)

【0052】 比較例2 着色剤 5 15.0 剥離剤 トリ(カプリル酸カプリン酸)グリセリドのエマ ルジョン(油分40%) 20.0 樹脂 ポリウレタン樹脂エマルジョン(固形分35%) 10.0 助剤 ジメチル−β−シクロデキストリン水溶液(固形 分15%) 5.0 ジオクチルスルホ琥珀酸ナトリウム 1.0 ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル 0.5 フッ素系界面活性剤 0.1 防腐防黴剤 (有効量)Comparative Example 2 Colorant 5 15.0 Release Agent Emulsion of tri (caprylic capric acid) glyceride (oil content 40%) 20.0 Resin Polyurethane resin emulsion (solid content 35%) 10.0 Auxiliary dimethyl- β-cyclodextrin aqueous solution (solid content 15%) 5.0 Sodium dioctyl sulfosuccinate 1.0 Polyoxyethylene nonylphenyl ether 0.5 Fluorinated surfactant 0.1 Antiseptic and fungicide (effective amount)

【0053】以上のインキ組成物を中芯式マーキングペ
ンに充填し、温度20℃、相対湿度65%の条件下でア
クリル塗装白板、琺瑯白板及びメラミン塗装白板のそれ
ぞれに筆記し、5秒後の筆跡が未だ乾燥していないとき
に消去治具に荷重を加えて擦過して、筆跡の消去性を調
べた。評価基準は次のとおりである。○は荷重200
g、5往復で完全に消去できる、△は荷重200g、1
0往復で完全に消去できる、×は荷重200g、10往
復以上擦過しても、白板に汚れが残る。結果を表1に示
す。
The above ink composition was filled in a core-type marking pen, and written on each of an acrylic-coated white board, an enamel-white board, and a melamine-coated white board at a temperature of 20 ° C. and a relative humidity of 65%, and after 5 seconds, When the handwriting was not yet dried, a load was applied to the erasing jig and the rubbing was performed to examine the erasing ability of the handwriting. The evaluation criteria are as follows. ○ indicates load 200
g, can be completely erased by 5 reciprocations.
X: Completely erasable in 0 reciprocations. X: 200 g load, even if rubbed for 10 reciprocations or more, stains remain on the white plate. Table 1 shows the results.

【0054】[0054]

【表1】 [Table 1]

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Fターム(参考) 4J039 AB01 AD03 AD06 AD07 AD08 AD09 AD14 AE04 AE06 BC07 BC11 BC12 BC20 BC24 BC25 BE01 BE22 CA06 DA02 DA05 EA47 EA48 GA21  ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page F term (reference) 4J039 AB01 AD03 AD06 AD07 AD08 AD09 AD14 AE04 AE06 BC07 BC11 BC12 BC20 BC24 BC25 BE01 BE22 CA06 DA02 DA05 EA47 EA48 GA21

Claims (10)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】分散剤を用いて芳香族多環式構造を有する
有機顔料を水に分散させてなる有機顔料水分散体を水と
混合、攪拌し、得られた混合物に常温で難揮発性の油状
物質を乳化剤にて乳化してなる水性エマルジョンと樹脂
を加え、混合、攪拌して得られる水性消去性マーキング
ペンインキ組成物。
1. An aqueous dispersion of an organic pigment obtained by dispersing an organic pigment having an aromatic polycyclic structure in water using a dispersant is mixed with water and stirred, and the resulting mixture is hardly volatile at room temperature. An aqueous erasable marking pen ink composition obtained by adding an aqueous emulsion prepared by emulsifying an oily substance with an emulsifier and a resin, mixing and stirring.
【請求項2】有機顔料がアントラキノン系、ペリレン系
又はペリノン系有機顔料である請求項1に記載の水性消
去性マーキングペンインキ組成物。
2. The aqueous erasable marking pen ink composition according to claim 1, wherein the organic pigment is an anthraquinone-based, perylene-based or perinone-based organic pigment.
【請求項3】分散剤がスチレン−アクリル樹脂又はスチ
レン−マレイン酸樹脂である請求項1に記載の水性消去
性マーキングペンインキ組成物。
3. The aqueous erasable marking pen ink composition according to claim 1, wherein the dispersant is a styrene-acrylic resin or a styrene-maleic acid resin.
【請求項4】常温で難揮発性の油状物質が脂肪族カルボ
ン酸エステル、高級炭化水素及び高級アルコールから選
ばれる少なくとも1種である請求項1に記載の水性消去
性マーキングペンインキ組成物。
4. The aqueous erasable marking pen ink composition according to claim 1, wherein the oily substance which is hardly volatile at normal temperature is at least one selected from aliphatic carboxylic esters, higher hydrocarbons and higher alcohols.
【請求項5】界面活性剤を有機顔料水分散体と共に水と
混合する請求項1に記載の水性消去性マーキングペンイ
ンキ組成物。
5. The aqueous erasable marking pen ink composition according to claim 1, wherein the surfactant is mixed with water together with the organic pigment aqueous dispersion.
【請求項6】分散剤を用いて芳香族多環式構造を有する
有機顔料を水に分散させてなる有機顔料水分散体を水と
混合、攪拌し、得られた混合物に常温で難揮発性の油状
物質を乳化剤にて乳化してなる水性エマルジョンと樹脂
を加え、混合、攪拌することからなる水性消去性マーキ
ングペンインキ組成物の製造方法。
6. An organic pigment aqueous dispersion obtained by dispersing an organic pigment having an aromatic polycyclic structure in water using a dispersing agent is mixed with water and stirred, and the resulting mixture is hardly volatile at room temperature. A method for producing an aqueous erasable marking pen ink composition, comprising adding an aqueous emulsion prepared by emulsifying an oily substance with an emulsifier and a resin, mixing and stirring.
【請求項7】有機顔料がアントラキノン系、ペリレン系
又はペリノン系有機顔料である請求項6に記載の水性消
去性マーキングペンインキ組成物の製造方法。
7. The method for producing an aqueous erasable marking pen ink composition according to claim 6, wherein the organic pigment is an anthraquinone-based, perylene-based or perinone-based organic pigment.
【請求項8】分散剤がスチレン−アクリル樹脂又はスチ
レン−マレイン酸樹脂である請求項6に記載の水性消去
性マーキングペンインキ組成物の製造方法。
8. The method according to claim 6, wherein the dispersant is a styrene-acrylic resin or a styrene-maleic acid resin.
【請求項9】常温で難揮発性の油状物質が脂肪族カルボ
ン酸エステル、高級炭化水素及び高級アルコールから選
ばれる少なくとも1種である請求項6に記載の水性消去
性マーキングペンインキ組成物の製造方法。
9. The aqueous erasable marking pen ink composition according to claim 6, wherein the oily substance which is hardly volatile at room temperature is at least one selected from aliphatic carboxylic acid esters, higher hydrocarbons and higher alcohols. Method.
【請求項10】界面活性剤を有機顔料水分散体と共に水
と混合する請求項6に記載の水性消去性マーキングペン
インキ組成物の製造方法。
10. The method for producing an aqueous erasable marking pen ink composition according to claim 6, wherein the surfactant is mixed with water together with the organic pigment aqueous dispersion.
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