JPH10251469A - Polyvinyl chloride resin composition for food wrapping film - Google Patents
Polyvinyl chloride resin composition for food wrapping filmInfo
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- JPH10251469A JPH10251469A JP9061582A JP6158297A JPH10251469A JP H10251469 A JPH10251469 A JP H10251469A JP 9061582 A JP9061582 A JP 9061582A JP 6158297 A JP6158297 A JP 6158297A JP H10251469 A JPH10251469 A JP H10251469A
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、食品包装フィルム
用ポリ塩化ビニル系樹脂組成物に関し、詳しくは、特に
食品包装用ポリ塩化ビニルストレッチフィルム成型に適
するポリ塩化ビニル系樹脂組成物に関するものである。The present invention relates to a polyvinyl chloride resin composition for a food packaging film, and more particularly to a polyvinyl chloride resin composition suitable for molding a polyvinyl chloride stretch film for a food packaging. .
【0002】[0002]
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】ポリ塩
化ビニルストレッチフィルムは、その優れた透明性、柔
軟性、ガスバリヤ性、食品保存性、包装適性によって、
近年デパート、スーパーマーケットなどの食品売場で精
肉、鮮魚、青果、惣菜などの食品包装用フィルムとして
多量に使用されている。2. Description of the Related Art Polyvinyl chloride stretch films have excellent transparency, flexibility, gas barrier properties, food preservability, and packaging suitability.
In recent years, it has been used in large quantities as a food packaging film for meat, fresh fish, fruits and vegetables, prepared foods and the like in food departments such as department stores and supermarkets.
【0003】このポリ塩化ビニルストレッチフィルムを
製造する際には、例えばインフレーション法またはT−
ダイ法のような溶融押出成型において、製品に焼けやメ
ヤニが発生したりして、ロングラン性に問題があった。
このため、種々の添加剤などを添加して、これらの問題
の解決を図ろうとする試みがなされてきた。In producing this polyvinyl chloride stretch film, for example, an inflation method or a T-
In a melt extrusion molding such as a die method, there is a problem in long running property due to burning or rusting of the product.
For this reason, attempts have been made to solve these problems by adding various additives and the like.
【0004】また、ストレッチフィルムを成型する際の
延伸性を向上するために、高重合度のポリ塩化ビニル系
樹脂を使用する傾向にあり、当然加工条件は厳しくなる
ため、より有効なロングラン性向上剤が要求されてき
た。Further, in order to improve stretchability when molding a stretch film, there is a tendency to use a polyvinyl chloride resin having a high degree of polymerization. Agents have been required.
【0005】従って、本発明の目的は、焼け防止性、ロ
ングラン性に優れた加工が容易であり、しかも抗菌性に
も優れた食品包装フィルム用に適するポリ塩化ビニル系
樹脂組成物を提供することにある。Accordingly, an object of the present invention is to provide a polyvinyl chloride resin composition which is easy to process with excellent anti-burn properties and long-run properties, and which is also excellent in antibacterial properties and which is suitable for food packaging films. It is in.
【0006】[0006]
【課題を解決するための手段】本発明者等は、鋭意検討
を重ねた結果、ポリ塩化ビニル系樹脂に、アジピン酸エ
ステル系可塑剤、有機カルボン酸の亜鉛塩および特定の
環状有機リン酸化合物を含有させることによって、上記
目的を達成し得ることの知見をした。Means for Solving the Problems As a result of intensive studies, the inventors of the present invention have found that a polyvinyl chloride resin has an adipic ester plasticizer, a zinc salt of an organic carboxylic acid and a specific cyclic organic phosphate compound. It has been found that the above object can be achieved by including
【0007】本発明は、上記知見に基づきなされたもの
で、ポリ塩化ビニル系樹脂100重量部、アジピン酸エ
ステル系可塑剤10〜50重量部、有機カルボン酸の亜
鉛塩0.01〜5重量部および下記〔化2〕(前記〔化
1〕と同じ)の一般式(I)で表される環状有機リン酸
化合物0.001〜10重量部を含有してなる食品包装
フィルム用ポリ塩化ビニル系樹脂組成物を提供するもの
である。The present invention has been made based on the above findings, and is based on 100 parts by weight of a polyvinyl chloride resin, 10 to 50 parts by weight of an adipic acid ester plasticizer, 0.01 to 5 parts by weight of a zinc salt of an organic carboxylic acid. And a polyvinyl chloride compound for a food packaging film containing 0.001 to 10 parts by weight of a cyclic organic phosphate compound represented by the following general formula (I) of the following [Chemical formula 2] (the same as the above [Chemical formula 1]). The present invention provides a resin composition.
【0008】[0008]
【化2】 Embedded image
【0009】[0009]
【発明の実施の形態】以下、本発明の食品包装フィルム
用ポリ塩化ビニル系樹脂組成物について詳述する。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the polyvinyl chloride resin composition for a food packaging film of the present invention will be described in detail.
【0010】本発明に用いられるアジピン酸エステル系
可塑剤は、1種または2種以上の一価アルコールあるい
は2価以上の多価アルコールとアジピン酸との通常の反
応で得られるエステル化合物あるいはポリエステル化合
物である。ここで、上記一価アルコールとしては、n−
ブチルアルコール、n−ヘキシルアルコール、n−オク
チルアルコール、n−デシルアルコール、イソヘプチル
アルコール、2−エチルヘキシルアルコール、イソオク
チルアルコール、イソノニルアルコール、イソデシルア
ルコールなどがあげられる。また、上記多価アルコール
としては、エチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、トリエチレングリコール、1,2−プロピレングリ
コール、1,3−プロピレングリコール、1,3−ブタ
ンジオール、1,4−ブタンジオール、ネオペンチルグ
リコール、1,6−ヘキサンジオールなどがあげられ
る。The adipic ester plasticizer used in the present invention is an ester compound or a polyester compound obtained by a usual reaction of one or more monohydric alcohols or a dihydric or higher polyhydric alcohol with adipic acid. It is. Here, as the monohydric alcohol, n-
Examples thereof include butyl alcohol, n-hexyl alcohol, n-octyl alcohol, n-decyl alcohol, isoheptyl alcohol, 2-ethylhexyl alcohol, isooctyl alcohol, isononyl alcohol, and isodecyl alcohol. Further, as the polyhydric alcohol, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,3-propylene glycol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, 1,6-hexanediol and the like.
【0011】上記アジピン酸エステル系可塑剤の含有量
は、ポリ塩化ビニル系樹脂100重量部に対して、10
〜50重量部、好ましくは20〜40重量部である。該
含有量が10重量部未満では、柔軟性が不十分となり、
50重量部を超えると、軟らかくなりすぎて強度が不十
分となる。The content of the adipic ester plasticizer is 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the polyvinyl chloride resin.
5050 parts by weight, preferably 20-40 parts by weight. If the content is less than 10 parts by weight, the flexibility becomes insufficient,
If it exceeds 50 parts by weight, it becomes too soft and the strength becomes insufficient.
【0012】本発明に用いられる有機カルボン酸の亜鉛
塩は、本発明の組成物の熱安定性等の効果を向上させる
もので、該有機カルボン酸素の亜鉛塩を構成するカルボ
ン酸としては、カプロン酸、カプリル酸、ペラルゴン
酸、2−エチルヘキシル酸、カプリン酸、ネオデカン
酸、ウンデシレン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パル
ミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、12−ヒ
ドロキシステアリン酸、12−ケトステアリン酸、クロ
ロステアリン酸、フェニルステアリン酸、リシノール
酸、リノール酸、リノレイン酸、オレイン酸、アラキン
酸、ベヘン酸、エルカ酸、ブラシジン酸および類似酸な
らびに獣脂脂肪酸、ヤシ油脂肪酸、桐油脂肪酸、大豆油
脂肪酸及び綿実油脂肪酸などの天然に産出する上記の酸
の混合物、安息香酸、p−t−ブチル安息香酸、エチル
安息香酸、イソプロピル安息香酸、トルイル酸、キシリ
ル酸、サリチル酸、5−t−オクチルサリチル酸、ナフ
テン酸、シクロヘキサンカルボン酸等の一価カルボン
酸、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジ
ピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバ
チン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、オキ
シフタル酸、クロルフタル酸、アミノフタル酸、マレイ
ン酸、フマール酸、シトラコン酸、メタコン酸、イタコ
ン酸、アコニット酸等の二価カルボン酸のモノエステル
などがあげられる。The zinc salt of an organic carboxylic acid used in the present invention improves the effects such as the thermal stability of the composition of the present invention. The carboxylic acid constituting the zinc salt of the organic carboxylic oxygen is capron. Acid, caprylic acid, pelargonic acid, 2-ethylhexyl acid, capric acid, neodecanoic acid, undecylenic acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, isostearic acid, 12-hydroxystearic acid, 12-ketostearic acid, chloro Stearic acid, phenylstearic acid, ricinoleic acid, linoleic acid, linoleic acid, oleic acid, arachinic acid, behenic acid, erucic acid, brassic acid and similar acids, as well as tallow, coconut, tung, soy and cottonseed fatty acids A mixture of the above naturally occurring acids such as benzoic acid, p Monovalent carboxylic acids such as t-butyl benzoic acid, ethyl benzoic acid, isopropyl benzoic acid, toluic acid, xylyl acid, salicylic acid, 5-t-octyl salicylic acid, naphthenic acid, cyclohexane carboxylic acid, oxalic acid, malonic acid, and succinic acid , Glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, oxyphthalic acid, chlorophthalic acid, aminophthalic acid, maleic acid, fumaric acid, citraconic acid, metaconic acid, itaconic acid And monoesters of divalent carboxylic acids such as acids and aconitic acids.
【0013】上記有機カルボン酸の亜鉛塩の含有量は、
ポリ塩化ビニル系樹脂100重量部に対して、0.01
〜5重量部、好ましくは0.05〜3重量部である。該
含有量が0.01重量部未満では、安定化効果が不十分
(着色性が不十分)であり、5重量部を超えると、熱安
定性が不十分となる。The content of the zinc salt of the organic carboxylic acid is as follows:
0.01 parts by weight per 100 parts by weight of polyvinyl chloride resin
To 5 parts by weight, preferably 0.05 to 3 parts by weight. When the content is less than 0.01 part by weight, the stabilizing effect is insufficient (coloring property is insufficient), and when it exceeds 5 parts by weight, thermal stability becomes insufficient.
【0014】本発明に用いられる上記一般式(I)で表
される環状有機リン酸エステル化合物は、後述のポリ塩
化ビニル系樹脂に抗菌性を付与する抗菌剤として用いら
れるものである。上記一般式(I)において、R1、R2お
よびR3で表されるアルキル基としては、メチル、エチ
ル、プロピル、イソプロピル、ブチル、第二ブチル、第
三ブチル、アミル、第三アミル、ヘキシル、オクチル、
2−エチルヘキシル、イソオクチル、第三オクチル、ノ
ニル、デシル、ドデシル、トリデシル、イソトリデシ
ル、テトラデシル、ヘキサデシル、オクタデシル等が挙
げられる。The cyclic organic phosphate compound represented by the general formula (I) used in the present invention is used as an antibacterial agent for imparting antibacterial properties to a polyvinyl chloride resin described below. In the general formula (I), the alkyl groups represented by R 1 , R 2 and R 3 include methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, sec-butyl, tert-butyl, amyl, tert-amyl, hexyl , Octyl,
Examples include 2-ethylhexyl, isooctyl, tertiary octyl, nonyl, decyl, dodecyl, tridecyl, isotridecyl, tetradecyl, hexadecyl, octadecyl and the like.
【0015】また、Mで表されるアルカリ金属として
は、ナトリウム、カリウム、リチウム等があげられ、ア
ルカリ土類金属としてはカルシウム、マグネシウム、バ
リウム、ストロンチウム等が挙げられ、特にMがアルカ
リ金属原子または亜鉛原子であるものが効果が大きく好
ましい。The alkali metal represented by M includes sodium, potassium, lithium and the like, and the alkaline earth metal includes calcium, magnesium, barium, strontium and the like. In particular, M is an alkali metal atom or What is a zinc atom has a large effect, and is preferable.
【0016】従って、前記一般式(I)で表される環状
有機リン酸エステル化合物の具体例としては、下記〔化
3〕〜〔化10〕に示す化合物No.1〜No.8等が
挙げられる。Accordingly, specific examples of the cyclic organic phosphate compound represented by the general formula (I) include the following compound Nos. 3 to 10: 1 to No. 8 and the like.
【0017】[0017]
【化3】 Embedded image
【0018】[0018]
【化4】 Embedded image
【0019】[0019]
【化5】 Embedded image
【0020】[0020]
【化6】 Embedded image
【0021】[0021]
【化7】 Embedded image
【0022】[0022]
【化8】 Embedded image
【0023】[0023]
【化9】 Embedded image
【0024】[0024]
【化10】 Embedded image
【0025】上記環状有機リン酸エステル化合物の含有
量は、ポリ塩化ビニル系樹脂100重量部に対して、
0.001〜10重量部、好ましくは0.01〜5重量
部である。該含有量が0.001重量部未満では十分な
耐熱性向上効果は得られず、10重量部を超えても効果
はあまり向上せずに経済的に不利になる。The content of the cyclic organic phosphate compound is based on 100 parts by weight of the polyvinyl chloride resin.
It is 0.001 to 10 parts by weight, preferably 0.01 to 5 parts by weight. If the content is less than 0.001 part by weight, a sufficient effect of improving heat resistance cannot be obtained, and if it exceeds 10 parts by weight, the effect is not so much improved and it is economically disadvantageous.
【0026】また、本発明に用いられるポリ塩化ビニル
系樹脂としては、塩化ビニル単独重合体、及び塩化ビニ
ル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−エチレン酢酸ビ
ニル共重合体、塩化ビニル−エチレン共重合体、塩化ビ
ニル−プロピレン共重合体、塩化ビニル−スチレン共重
合体、塩化ビニル−イソブチレン共重合体、塩化ビニル
−塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル−ウレタン共重
合体、塩化ビニル−アクリル酸エステル共重合体、塩化
ビニル−スチレン−無水マレイン酸三元共重合体、塩化
ビニル−スチレン−アクリロニトリル共重合体、塩化ビ
ニル−ブタジエン共重合体、塩化ビニル−イソプレン共
重合体、塩化ビニル−塩素化プロピレン共重合体、塩化
ビニル−塩化ビニリデン−酢酸ビニル共重合体、塩化ビ
ニル−マレイン酸エステル共重合体、塩化ビニル−メタ
クリル酸エステル共重合体、塩化ビニル−アクリロニト
リル共重合体、塩化ビニル−マレイミド共重合体などの
塩化ビニル共重合体、および上記の樹脂と、ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリ−3−メチルブ
テンなどのα−オレフィン重合体又はエチレン−酢酸ビ
ニル共重合体、エチレン−プロピレン共重合体などのポ
リオレフィンおよびこれらの共重合体、ポリスチレン、
アクリル樹脂、ポリウレタン、スチレンと他の単量体
(例えば無水マレイン酸、ブタジエン、アクリロニトリ
ル等)との共重合体、アクリロニトリル−スチレン−ブ
タジエン共重合体、アクリル酸アステル−スチレン−ブ
タジエン共重合体、メタクリル酸エステル−スチレン−
ブタジエン共重合体とのブレンド品などをあげることが
できる。該ポリ塩化ビニル系樹脂は乳化重合、懸濁重
合、溶液重合、塊状重合などのような従来公知の重合法
の何れによって得られたものであってもよい。The polyvinyl chloride resin used in the present invention includes a vinyl chloride homopolymer, a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, a vinyl chloride-ethylene vinyl acetate copolymer, and a vinyl chloride-ethylene copolymer. Copolymer, vinyl chloride-propylene copolymer, vinyl chloride-styrene copolymer, vinyl chloride-isobutylene copolymer, vinyl chloride-vinylidene chloride copolymer, vinyl chloride-urethane copolymer, vinyl chloride-acrylic acid ester copolymer Polymer, vinyl chloride-styrene-maleic anhydride terpolymer, vinyl chloride-styrene-acrylonitrile copolymer, vinyl chloride-butadiene copolymer, vinyl chloride-isoprene copolymer, vinyl chloride-chlorinated propylene copolymer Polymer, vinyl chloride-vinylidene chloride-vinyl acetate copolymer, vinyl chloride-maleic acid Stele copolymer, vinyl chloride-methacrylic acid ester copolymer, vinyl chloride-acrylonitrile copolymer, vinyl chloride copolymer such as vinyl chloride-maleimide copolymer, and the above resin, polyethylene, polypropylene, polybutene, Α-olefin polymers such as poly-3-methylbutene or ethylene-vinyl acetate copolymer, polyolefins such as ethylene-propylene copolymer and copolymers thereof, polystyrene,
Acrylic resin, polyurethane, copolymer of styrene with other monomers (for example, maleic anhydride, butadiene, acrylonitrile, etc.), acrylonitrile-styrene-butadiene copolymer, acrylate-styrene-butadiene copolymer, methacrylic Acid ester-styrene-
Blend products with a butadiene copolymer can be exemplified. The polyvinyl chloride resin may be obtained by any conventionally known polymerization method such as emulsion polymerization, suspension polymerization, solution polymerization, bulk polymerization and the like.
【0027】また、本発明の食品包装フィルム用ポリ塩
化ビニル系樹脂組成物に、有機カルボン酸のカルシウム
塩を併用することでより優れた耐熱性を付与することが
でき、該有機カルボン酸のカルシウム塩を構成するカル
ボン酸としては、前記の有機カルボン酸の亜鉛塩を構成
するカルボン酸として例示した化合物などがあげられ
る。Further, by using a calcium salt of an organic carboxylic acid in combination with the polyvinyl chloride resin composition for a food packaging film of the present invention, more excellent heat resistance can be imparted. Examples of the carboxylic acid constituting the salt include the compounds exemplified as the carboxylic acid constituting the zinc salt of the organic carboxylic acid.
【0028】上記有機カルボン酸のカルシウム塩の添加
量は、ポリ塩化ビニル系樹脂100重量部に対して、好
ましくは0.01〜5重量部、更に好ましくは0.05
〜3重量部である。該含有量が0.01重量部未満で
は、熱安定性が不十分となることがあり、5重量部を超
えても、それ以上の効果が認められないことがある。The amount of the calcium salt of the organic carboxylic acid is preferably 0.01 to 5 parts by weight, more preferably 0.05 to 5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the polyvinyl chloride resin.
33 parts by weight. If the content is less than 0.01 part by weight, the thermal stability may be insufficient, and if it exceeds 5 parts by weight, no further effect may be observed.
【0029】また、本発明のポリ塩化ビニル系樹脂組成
物には、各種のエポキシ化植物油を添加することができ
る。該エポキシ化植物油としては、例えば、エポキシ化
大豆油、エポキシ化亜麻仁油、エポキシ化ヒマシ油、エ
ポキシ化桐油などがあげられる。Various epoxidized vegetable oils can be added to the polyvinyl chloride resin composition of the present invention. Examples of the epoxidized vegetable oil include epoxidized soybean oil, epoxidized linseed oil, epoxidized castor oil, and epoxidized tung oil.
【0030】上記エポキシ化植物油の添加量は、ポリ塩
化ビニル系樹脂100重量部に対して、好ましくは2〜
30重量部、更に好ましくは5〜20重量部である。The amount of the epoxidized vegetable oil is preferably 2 to 100 parts by weight of the polyvinyl chloride resin.
30 parts by weight, more preferably 5 to 20 parts by weight.
【0031】また、本発明のポリ塩化ビニル系樹脂組成
物には、前記のアジピン酸エステル系可塑剤とともに、
さらに目的に応じてセバチン酸エステル、アゼライン酸
エステル、アセチルクエン酸エステル、ポリエステル系
可塑剤などの可塑剤を併用することができる。Further, the polyvinyl chloride resin composition of the present invention may contain, together with the adipic ester plasticizer,
Further, plasticizers such as sebacate, azelate, acetylcitrate and polyester plasticizer can be used in combination according to the purpose.
【0032】また、好適な食品包装フィルム用ポリ塩化
ビニル系樹脂組成物を得るためには、本発明組成物に、
さらに、トリスノニルフェニルホスファイト、トリス
(ジノニルフェニル)ホスファイト、C12-15 アルキル
・ビスフェノールA・ポリホスファイト、トリス(2,
4−ジ−t−ブチルフェニル)ホスファイト、ジステア
リルペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,
4−ジt−ブチルフェニル)ペンタエリスリトールジホ
スファイトなどの有機ホスファイト化合物を添加するこ
とが好ましい。In order to obtain a suitable polyvinyl chloride resin composition for a food packaging film, the composition of the present invention must be
Furthermore, tris nonylphenyl phosphite, tris (dinonylphenyl) phosphite, C 12-15 alkyl bisphenol A polyphosphite, tris (2,
4-di-t-butylphenyl) phosphite, distearylpentaerythritol diphosphite, bis (2
It is preferable to add an organic phosphite compound such as 4-di-t-butylphenyl) pentaerythritol diphosphite.
【0033】上記有機ホスファイト化合物の使用量は、
ポリ塩化ビニル系樹脂100重量 部に対して、0.0
1〜5重量部が好ましい。The amount of the organic phosphite compound used is as follows:
0.0 parts per 100 parts by weight of polyvinyl chloride resin
1 to 5 parts by weight is preferred.
【0034】また、本発明の食品包装フィルム用ポリ塩
化ビニル系樹脂組成物には、β−ジケトン類を添加する
ことができる。上記β−ジケトン類としては、例えば、
ベンゾイル−P−クロルベンゾイルメタン、ベンゾイル
アセチルメタン、ビス(4−メチルベンゾイル)メタ
ン、ビス(2−ヒドロキシベンゾイル)メタン、トリベ
ンゾイルメタン、ジアセチルベンゾイルメタン、パルミ
トイル・ベンゾイルメタン、ステアロイル・ベンゾイル
メタン、ラウロイル・ベンゾイルメタン、ジベンゾイル
メタン、4−メトキシベンゾイル・ベンゾイルメタン、
ビス(4−メトキシベンゾイル)メタン、ビス(4−ク
ロロベンゾイル)メタン、ビス(3,4−メチレンジオ
キシベンゾイル)メタン、ベンゾイル・アセチル・オク
チルメタン、ステアロイル・4−メトキシベンゾイルメ
タン、ビス(4−第三ブチルベンゾイル)メタン、ベン
ゾイル・アセチル・エチルメタン、ベンゾイル・トリフ
ルオルアセチルメタン、4−第三ブチルベンゾイル・ベ
ンゾイルメタン、オレイル・ベンゾイルメタン、ベンゾ
イル・フェニルアセチルメタンなどがあげることができ
る。また、これらのβ−ジケトン類の金属(リチウム、
ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、ス
トロンチウム、バリウム、亜鉛など)錯塩も添加するこ
とができ、特に、アルカノイル・アロイルメタン類およ
びそれらの金属錯塩類が好ましい。Further, β-diketones can be added to the polyvinyl chloride resin composition for a food packaging film of the present invention. Examples of the β-diketones include, for example,
Benzoyl-P-chlorobenzoylmethane, benzoylacetylmethane, bis (4-methylbenzoyl) methane, bis (2-hydroxybenzoyl) methane, tribenzoylmethane, diacetylbenzoylmethane, palmitoylbenzoylmethane, stearoylbenzoylmethane, lauroyl. Benzoylmethane, dibenzoylmethane, 4-methoxybenzoylbenzoylmethane,
Bis (4-methoxybenzoyl) methane, bis (4-chlorobenzoyl) methane, bis (3,4-methylenedioxybenzoyl) methane, benzoylacetyloctylmethane, stearoyl-4-methoxybenzoylmethane, bis (4- Examples thereof include tert-butylbenzoyl) methane, benzoylacetylethylmethane, benzoyltrifluoroacetylmethane, 4-tert-butylbenzoylbenzoylmethane, oleylbenzoylmethane, and benzoylphenylacetylmethane. In addition, metals of these β-diketones (lithium,
Sodium, potassium, magnesium, calcium, strontium, barium, zinc, etc.) complex salts can also be added, and alkanoyl / aroylmethanes and their metal complex salts are particularly preferred.
【0035】上記β−ジケトン類またはその金属錯塩の
添加量はポリ塩化ビニル系樹脂100重量部に対して
0.001〜3.0重量部が好ましい。The amount of the β-diketone or metal complex salt thereof is preferably 0.001 to 3.0 parts by weight based on 100 parts by weight of the polyvinyl chloride resin.
【0036】また、本発明の食品包装フィルム用ポリ塩
化ビニル系樹脂組成物に、防曇剤を添加することができ
る。該防曇剤としては、例えば、ソルビタンモノミリス
テート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノ
ステアレート、ソルビタンモノベヘネートあるいはこれ
らのアルキレンオキシド付加物等のソルビタン系界面活
性剤;グリセリンモノパルミテート、グリセリンモノス
テアレート、グリセリンジパルミテート、グリセリンジ
ステアレート、ジグリセリンモノステアレート、ジグリ
セリンジパルミテート、ジグリセリンジステアレート、
ジグリセリンモノパルミテート・モノステアレート、ト
リグリセリンモノステアレート、トリグリセリンジステ
アレートあるいはこれらのアルキレンオキシド付加物等
のグリセリン系界面活性剤;ポリエチレングリコールモ
ノステアレート、ポリエチレングリコールモノパルミテ
ート等のポリエチレングリコール系界面活性剤;トリメ
チロールプロパンモノステアレート等のトリメチロール
プロパン系界面活性剤;ペンタエリスリトールモノパル
ミテート等のペンタエリスリトール系界面活性剤;アル
キルフェノールもアルキレンオキシド付加物;ソルビタ
ン/グリセリンの縮合物と脂肪酸とのエステル、ソルビ
タン/アルキレングリコールの縮合物と脂肪酸とのエス
テル;ジグリセリンジオレートナトリウムラウリルサル
フェート、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、セ
チルトリメチルアンモニウムクロライド、ドデシルアミ
ン塩酸塩、ラウリン酸ラウリルアミドエチルリン酸塩、
トリエチルセチルアンモニウムイオダイド、オレイルア
ミノジエチルアミン塩酸塩、ドデシルピリジニウム塩な
どがあげられる。Further, an antifogging agent can be added to the polyvinyl chloride resin composition for a food packaging film of the present invention. Examples of the antifogging agent include sorbitan monomyristate, sorbitan monopalmitate, sorbitan monostearate, sorbitan monobehenate and sorbitan-based surfactants such as alkylene oxide adducts thereof; glycerin monopalmitate, glycerin monophosphate Stearates, glycerin dipalmitate, glycerin distearate, diglycerin monostearate, diglycerin dipalmitate, diglycerin distearate,
Glycerin-based surfactants such as diglycerin monopalmitate monostearate, triglycerin monostearate, triglycerin distearate or an alkylene oxide adduct thereof; polyethylene such as polyethylene glycol monostearate and polyethylene glycol monopalmitate Glycol surfactants; trimethylolpropane surfactants such as trimethylolpropane monostearate; pentaerythritol surfactants such as pentaerythritol monopalmitate; alkylphenols and alkylene oxide adducts; sorbitan / glycerin condensates Esters with fatty acids, esters of sorbitan / alkylene glycol condensates with fatty acids; diglycerindiolate sodium lauryl sulfate, dodecyl Sodium benzenesulfonate, cetyltrimethylammonium chloride, dodecylamine hydrochloride, lauric acid lauryl amide ethyl phosphate,
Triethylcetylammonium iodide, oleylaminodiethylamine hydrochloride, dodecylpyridinium salt and the like.
【0037】上記防曇剤の添加量は、ポリ塩化ビニル系
樹脂100重量部に対して0.001〜3.0重量部が
好ましい。The amount of the antifogging agent is preferably 0.001 to 3.0 parts by weight based on 100 parts by weight of the polyvinyl chloride resin.
【0038】また、本発明の食品包装フィルム用ポリ塩
化ビニル系樹脂組成物には、ハイドロタルサイト化合物
を添加することができる。該ハイドロタルサイト化合物
としては、例えば、下記一般式(II)で表されるマグネ
シウム、アルカリ金属および/または亜鉛とアルミニウ
ムとの炭酸複塩化合物が用いられる。Further, a hydrotalcite compound can be added to the polyvinyl chloride resin composition for a food packaging film of the present invention. As the hydrotalcite compound, for example, a double carbonate compound of magnesium, an alkali metal and / or zinc and aluminum represented by the following general formula (II) is used.
【0039】 Iax1Mgx2Znx3Aly(OH)x1+2(X2+X3)+3y-2・CO3・mH2O (II) (式中、Iaはアルカリ金属原子を表し、x1、x2、
x3およびyは各々下記式で表される条件を示し、mは
実数を示す。0≦x1≦10,0≦x2≦10,0≦x
3≦10,1≦y≦10,但しx1およびx2は同時に
0となることはない。)Ia x1 Mg x2 Zn x3 Al y (OH) x1 + 2 (X2 + X3) + 3y-2 · CO 3 · mH 2 O (II) (wherein Ia represents an alkali metal atom, x1, x2,
x3 and y each represent a condition represented by the following equation, and m represents a real number. 0 ≦ x1 ≦ 10, 0 ≦ x2 ≦ 10, 0 ≦ x
3 ≦ 10, 1 ≦ y ≦ 10, provided that x1 and x2 never become 0 at the same time. )
【0040】また、上記ハイドロタルサイト化合物は、
天然物であってもよく、また合成品であってもよい。該
合成品の合成方法としては、特公昭46−2280号公
報、特公昭50−30039号公報、特公昭51−29
129号公報、特公平2−36143号公報、特開昭6
1−174270号公報などに記載の公知の方法が例示
することができる。また、上記ハイドロタルサイト類
は、その結晶構造、結晶粒子系あるいは結晶水の有無お
よびその量などに制限されることなく使用することでき
る。The above hydrotalcite compound is
It may be a natural product or a synthetic product. Examples of the method for synthesizing the synthetic product include JP-B-46-2280, JP-B-50-30039, and JP-B-51-29.
No. 129, Japanese Patent Publication No. 2-36143,
A publicly known method described in 1-1174270 can be exemplified. Further, the hydrotalcites can be used without being limited by the crystal structure, the crystal particle system, the presence or absence of water of crystallization and the amount thereof.
【0041】また、上記ハイドロタルサイト類は、その
表面をステアリン酸のごとき高級脂肪酸、オレイン酸ア
ルカリ金属塩のごとき高級脂肪酸金属塩、ドデシルベン
ゼンスルホン酸アルカリ金属塩のごとき有機スルホン酸
金属塩、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸エステルまたは
ワックスなどで被覆したものも使用できる。The surface of the above hydrotalcites may be a higher fatty acid such as stearic acid, a higher fatty acid metal salt such as an alkali metal oleate, an organic metal sulfonate such as an alkali metal dodecylbenzenesulfonic acid, Those coated with fatty acid amides, higher fatty acid esters or waxes can also be used.
【0042】また、本発明の組成物には、その加工を容
易に行うため、前記の従来公知の滑剤の1種または2種
以上を添加することが好ましい。In order to facilitate the processing of the composition of the present invention, it is preferable to add one or more of the above-mentioned conventionally known lubricants.
【0043】さらに、必要に応じて、本発明の組成物に
は、他の熱可塑性樹脂、ゴム、架橋剤、充填剤、発泡
剤、帯電防止剤、プレートアウト防止剤、表面処理剤、
難燃剤、螢光剤、防黴剤、殺菌剤、金属不活性剤、離型
剤、顔料、加工助剤、抗酸化剤、紫外線吸収剤、光安定
剤などを配合することができる。Further, if necessary, the composition of the present invention may contain other thermoplastic resins, rubbers, crosslinking agents, fillers, foaming agents, antistatic agents, plate-out preventing agents, surface treatment agents,
Flame retardants, fluorescent agents, fungicides, fungicides, metal deactivators, mold release agents, pigments, processing aids, antioxidants, ultraviolet absorbers, light stabilizers and the like can be added.
【0044】本発明の組成物は、前記必須成分及び必要
に応じその他の成分を用いて通常公知の方法により調製
される。The composition of the present invention is prepared by a generally known method using the above essential components and other components as necessary.
【0045】また、本発明の組成物は、ロングラン性に
優れた加工が容易であり、しかも抗菌性にも優れたもの
であるため、種々の食品包装フィルムの用途に用いられ
る。Further, the composition of the present invention is excellent in long-run properties, easy to process, and excellent in antibacterial properties, and therefore, is used for various food packaging films.
【0046】[0046]
【実施例】次に、本発明を実施例によって具体的に説明
する。しかしながら、本発明はこれらの実施例によって
制限を受けるものではない。尚、以下で用いる化合物N
o.1〜No.8は、前記環状有機リン酸エステル化合
物として例示した化合物である。Next, the present invention will be described specifically with reference to examples. However, the invention is not limited by these examples. The compound N used below
o. 1 to No. 8 is a compound exemplified as the cyclic organic phosphate compound.
【0047】〔実施例1〕下記の配合物を二本ロールミ
ルにより170℃で混練してシート上げした。そのシー
トを切って約5mm角程度の小片とし、トルクレオメー
ター(温度200℃、回転数80rpm、投入量60
g、容量60cc)で分解時間を測定した。その結果を
下記〔表1〕に示す。Example 1 The following components were kneaded at 170 ° C. using a two-roll mill to form a sheet. The sheet is cut into small pieces of about 5 mm square, and a torque rheometer (temperature: 200 ° C., rotation speed: 80 rpm, input amount: 60 rpm)
g, capacity 60 cc). The results are shown in Table 1 below.
【0048】 〔配 合〕 重量部 ポリ塩化ビニル樹脂 (信越化学(株)製TK−1300) 100 アジピン酸ジイソノニル 30 エポキシ化大豆油 8 安息香酸カルシウム 0.05 オレイン酸亜鉛 0.1 リシノール酸亜鉛 0.06 グリセリンモノオレート 0.5 ポリグリセリンオレート 1.0 ポリオキシエチレン(s)アルキルエーテル 0.5 トリスノニルフェニルホスファイト 0.5 試験化合物 (下記〔表1〕参照) 0.3[Combination] Parts by weight Polyvinyl chloride resin (TK-1300 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 100 Diisononyl adipate 30 Epoxidized soybean oil 8 Calcium benzoate 0.05 Zinc oleate 0.1 Zinc ricinoleate 0 0.06 glycerin monooleate 0.5 polyglycerin oleate 1.0 polyoxyethylene (s) alkyl ether 0.5 trisnonylphenyl phosphite 0.5 test compound (see Table 1 below) 0.3
【0049】[0049]
【表1】 [Table 1]
【0050】〔実施例2〕下記の配合物にて、180℃
でロール上げし、プレスして着色を目視により評価し
た。プレス条件は195℃、100kg/cm2 で5
分、10分及び20分の3点行なった。評価基準は10
段階で、1が全く着色のない状態を表し、数値の増加に
伴い着色は大きくなる。その結果を下記〔表2〕に示
す。Example 2 The following formulation was used at 180 ° C.
, And pressed to evaluate the coloring visually. Pressing conditions are 195 ° C, 100 kg / cm 2 and 5
Minutes, 10 minutes and 20 minutes. Evaluation criteria is 10
In the stage, 1 represents a state without any coloring, and the coloring increases as the numerical value increases. The results are shown in Table 2 below.
【0051】 〔配 合〕 重量部 ポリ塩化ビニル樹脂 (日本ゼオン(株)性Geon-101EP) 100 アジピン酸ジイソノニル 40 エポキシ化大豆油 8 アデカスタブSC-208(旭電化工業(株)製Ca-Zn 系安定剤) 1.2 グリセリンモノオレート 1.5 ポリオキシメチレン(s)アルキルエーテル 0.5 試験化合物(下記〔表2〕参照) 0.3[Combination] Parts by weight Polyvinyl chloride resin (Neon Zeon Co., Ltd.-based Geon-101EP) 100 Diisononyl adipate 40 Epoxidized soybean oil 8 Adekastab SC-208 (Ca-Zn system manufactured by Asahi Denka Kogyo KK) Stabilizer) 1.2 Glycerin monooleate 1.5 Polyoxymethylene (s) alkyl ether 0.5 Test compound (see [Table 2] below) 0.3
【0052】[0052]
【表2】 [Table 2]
【0053】〔実施例3〕下記配合物を170℃でロー
ル混練してシートを作成し、このシートを180℃で5
分間プレスして厚さ0.5mmの軟質PVCシートを作成
し、この軟質PVCシートから10mm×10mmの試験片
を作成した。試験片をシャーレ中央に置き、試験片が薄
く覆われるように寒天培地を流し込んだ。寒天培地の上
に、下記〔表3〕に記載した菌の培養液を塗布した後3
5℃で2日間培養し、菌の発育状況を観察し、その結果
を次の基準で評価し、抗菌性の評価として下記〔表3〕
に示す。尚、下記基準における「試験前」とは、菌の培
養液の塗布直後をいう。 ◎:試験前の菌数の0.1%未満しか生存していないも
の。 ○:試験前の菌数の0.1%以上1%未満が生存してい
るもの。 △:試験前の菌数の1%以上10%未満が生存している
もの。 ×:試験前の菌数の10%以上が生存しているもの。Example 3 A sheet was prepared by kneading a roll of the following composition at 170 ° C.
After pressing for 0.5 minutes, a soft PVC sheet having a thickness of 0.5 mm was prepared, and a test piece of 10 mm × 10 mm was prepared from the soft PVC sheet. The test piece was placed at the center of the Petri dish, and the agar medium was poured so that the test piece was covered thinly. After applying the culture solution of the bacteria described in [Table 3] below on the agar medium,
The cells were cultured at 5 ° C. for 2 days, the growth of the bacteria was observed, and the results were evaluated according to the following criteria.
Shown in In addition, "before the test" in the following criteria means immediately after the application of the culture solution of the bacteria. ◎: Only less than 0.1% of the number of bacteria before the test survived. Good: 0.1% or more and less than 1% of the number of bacteria before the test are alive. B: 1% or more and less than 10% of the number of bacteria before the test are alive. X: 10% or more of the number of bacteria before the test is alive.
【0054】 〔配合〕 重量部 ポリ塩化ビニル樹脂 (信越化学(株)製TK−1300) 100 アジピン酸ジイソノニル 30 エポキシ化大豆油 8 安息香酸酸カルシウム 0.05 オレイン酸亜鉛 0.1 リシノール酸亜鉛 0.06 グリセリンモノオレート 0.5 ポリグリセリンオレート 1.0 ポリオキシエチレン(s)アルキルエーテル 0.5 トリスノニルフェニルホスファイト 0.5 試験化合物(下記〔表3〕参照) 0.5[Blending] parts by weight Polyvinyl chloride resin (TK-1300 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 100 diisononyl adipate 30 epoxidized soybean oil 8 calcium benzoate 0.05 zinc oleate 0.1 zinc ricinoleate 0 0.06 glycerin monooleate 0.5 polyglycerin oleate 1.0 polyoxyethylene (s) alkyl ether 0.5 trisnonylphenyl phosphite 0.5 test compound (see Table 3 below) 0.5
【0055】[0055]
【表3】 [Table 3]
【0056】実施例から明らかなように、ポリ塩化ビニ
ル系樹脂、アジピン酸エステル系可塑剤、有機カルボン
酸亜鉛塩を含有するポリ塩化ビニル系樹脂組成物に、通
常の有機リン酸エステル化合物を添加してもある程度の
加工時の熱安定性の向上はみられるが、加熱による着色
を低下させるという欠点を有している(比較例1−2、
1−3、2−2、2−3)。As is clear from the examples, a normal organic phosphate compound was added to a polyvinyl chloride resin composition containing a polyvinyl chloride resin, an adipic acid ester plasticizer, and a zinc organic carboxylate. Although some improvement in thermal stability at the time of processing can be seen, there is a disadvantage that coloring by heating is reduced (Comparative Example 1-2,
1-3, 2-2, 2-3).
【0057】これに対して、ポリ塩化ビニル系樹脂、ア
ジピン酸エステル系可塑剤および有機カルボン酸亜鉛塩
を含有するポリ塩化ビニル系樹脂組成物に、本発明に係
る前記一般式(I)の環状有機リン酸エステル化合物を
添加することによって、加工時の安定性は著しく向上
し、さらに加熱による着色の抑制効果も有しており、し
かも、優れた抗菌性をも示すものである(各表中の実施
例参照)。On the other hand, a polyvinyl chloride resin composition containing a polyvinyl chloride resin, an adipic ester plasticizer and a zinc salt of an organic carboxylic acid is added to the cyclic compound of the general formula (I) according to the present invention. By adding the organic phosphate compound, the stability at the time of processing is remarkably improved, and further, it has an effect of suppressing coloring due to heating, and also exhibits excellent antibacterial properties (see each table). Example).
【0058】[0058]
【発明の効果】本発明の食品包装フィルム用ポリ塩化ビ
ニル系樹脂組成物は、加工時の熱安定性に優れ、しかも
抗菌性に優れたものである。The polyvinyl chloride resin composition for food packaging films of the present invention has excellent heat stability during processing and also has excellent antibacterial properties.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI C08K 5/11 C08K 5/11 5/521 5/521 ──────────────────────────────────────────────────の Continued on the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code FI C08K 5/11 C08K 5/11 5/521 5/521
Claims (3)
ジピン酸エステル系可塑剤10〜50重量部、有機カル
ボン酸の亜鉛塩0.01〜5重量部および下記〔化1〕
の一般式(I)で表される環状有機リン酸エステル化合
物0.001〜10重量部を含有してなる食品包装フィ
ルム用ポリ塩化ビニル系樹脂組成物。 【化1】 1. 100 parts by weight of a polyvinyl chloride resin, 10 to 50 parts by weight of an adipic ester plasticizer, 0.01 to 5 parts by weight of a zinc salt of an organic carboxylic acid, and
A polyvinyl chloride resin composition for a food packaging film, comprising 0.001 to 10 parts by weight of a cyclic organic phosphate compound represented by the general formula (I). Embedded image
リ金属原子または亜鉛原子である請求項1記載の食品包
装フィルム用ポリ塩化ビニル系樹脂組成物。2. The polyvinyl chloride resin composition for a food packaging film according to claim 1, wherein in the general formula (I), M is an alkali metal atom or a zinc atom.
0.01〜5重量部を含有してなる請求項1または2記
載の食品包装フィルム用ポリ塩化ビニル系樹脂組成物。3. The polyvinyl chloride resin composition for a food packaging film according to claim 1, further comprising 0.01 to 5 parts by weight of a calcium salt of an organic carboxylic acid.
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