JP2909748B2 - Polyvinyl chloride resin composition for food packaging - Google Patents
Polyvinyl chloride resin composition for food packagingInfo
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、食品包装用ポリ塩化ビニル系樹脂組成物に
関し、詳しくは、特に食品包装用ポリ塩化ビニルストレ
ッチフィルム成型に適するポリ塩化ビニル系樹脂組成物
に関するものである。Description: TECHNICAL FIELD The present invention relates to a polyvinyl chloride resin composition for food packaging, and more particularly, to a polyvinyl chloride resin suitable for molding a polyvinyl chloride stretch film for food packaging. It relates to a composition.
ポリ塩化ビニルストレッチフィルムは、その優れた透
明性、柔軟性、ガスバリヤ性、食品保存性、包装適性に
よって、近年デパート、スーパーマーケットなどの食品
売場で精肉、鮮魚、青果、惣菜などの食品包装用フィル
ムとして多量に使用されている。In recent years, polyvinyl chloride stretch film has been used as a food packaging film for meat, fresh fish, fruits and vegetables, prepared foods, etc. in food stores such as department stores and supermarkets due to its excellent transparency, flexibility, gas barrier properties, food preservability, and packaging suitability. Used in large quantities.
このポリ塩化ビニルストレッチフィルムを製造する際
には、エポキシ化大豆油などのエポキシ化植物油を比較
的多量に使用するため、例えばインフレーション法また
はT−ダイ法のような溶融押出成形において、エポキシ
化植物油の硬化現象によるダイスの目ヤニが生じたり、
製品に焼けが発生したりして、ロングラン性に問題があ
った。また、エポキシ化植物油の多量配合は、プレート
アウト現象が生じ易い傾向がある。このため、表面の粗
いストレッチフィルムとなり、このフィルムを使用する
際には、被包装物との滑り性に欠けること、紙管巻きフ
ィルムの巻出し抵抗が大きいなどの欠点があった。In producing this polyvinyl chloride stretch film, since an epoxidized vegetable oil such as epoxidized soybean oil is used in a relatively large amount, for example, in the melt extrusion molding such as the inflation method or T-die method, the epoxidized vegetable oil is used. The die of the die due to the curing phenomenon of
There was a problem in the long run property due to burning of the product. In addition, a large amount of epoxidized vegetable oil tends to cause a plate-out phenomenon. For this reason, it becomes a stretch film having a rough surface, and when this film is used, there are drawbacks such as lack of slipperiness with a packaged object and high unwinding resistance of a paper tube wound film.
これらの問題や欠点を解決し、加工を容易に行うた
め、1種または2種以上の滑剤が使用されてきた。これ
らの滑剤としては、例えば、ステアリン酸、ヒドロキシ
ステアリン酸、ベヘニン酸などの高級脂肪酸、オレイン
酸アミド、メチレンビスステアロアミド、エチレンビス
ステアロアミドなどの脂肪酸アミド類、モンタンワック
スなどのワックス類、ステアリルアルコールなどの高級
アルコール類、流動パラフィンなどのパラフィン類、シ
リカ微粉末などを例示することができる。しかしなが
ら、これらの従来の滑剤の組合せでは初期着色性、透明
性に優れ、プレートアウト、ブルームの生じない食品包
装用に適するポリ塩化ビニルストレッチフィルムを得る
ことは非常に困難であった。One or more lubricants have been used to solve these problems and disadvantages and facilitate processing. As these lubricants, for example, stearic acid, hydroxystearic acid, higher fatty acids such as behenic acid, oleic acid amide, methylene bisstearamide, fatty acid amides such as ethylenebisstearamide, waxes such as montan wax, Examples include higher alcohols such as stearyl alcohol, paraffins such as liquid paraffin, and fine silica powder. However, it has been very difficult to obtain a polyvinyl chloride stretch film which is excellent in initial coloring property and transparency and suitable for food packaging free of plate-out and bloom with a combination of these conventional lubricants.
このため、種々の添加剤などを添加して、これらの問
題の解決を図ろうとする試みがなされており、たとえ
ば、ポリブタジエン(特開昭60−108453号公報)やステ
アロイルベンゾイルメタン(特開昭62−91548号公報)
などが提案されある程度の改良されてきているが、まだ
充分でなく、さらに製品の焼けとロングラン性の改良が
望まれていた。For this reason, attempts have been made to solve these problems by adding various additives and the like. For example, polybutadiene (Japanese Patent Application Laid-Open No. 60-108453) and stearoylbenzoylmethane (Japanese Patent Application Laid-Open No. -91548 gazette)
These have been proposed and have been improved to some extent, but are not yet sufficient, and further improvements in burnt and long-run properties of products have been desired.
このような状況に鑑み、上記の欠点を改良し、食品包
装用ストレッチフィルムに適したポリ塩化ビニル系樹脂
組成物の開発を鋭意検討した結果、ポリ塩化ビニル系樹
脂100重量部に対して、アジピン酸エステル系可塑剤10
〜50重量部、エポキシ化植物油5〜30重量部、有機カル
ボン酸のカルシウム塩0.01〜5重量部、有機カルボン酸
の亜鉛塩0.01〜5重量部、トリス(アルキルフェニル)
ホスファイト0.1〜5重量部およびハイドロタルサイト
化合物0.01〜10重量部を添加し、かつ、チオアルコール
化合物を添加しないことにより、ブルームを生ぜず、焼
け防止、ロングラン性、透明性、初期着色性に優れ、し
かもプレートアウトをほとんど起こさない、加工の容易
な食品包装ストレッチフィルム用塩化ビニル系樹脂組成
物が得られるという新たな事実を見出し、本発明を完成
するにいたった。In view of such circumstances, the above-mentioned drawbacks have been improved, and as a result of intensive studies on the development of a polyvinyl chloride resin composition suitable for a stretch film for food packaging, 100 parts by weight of the polyvinyl chloride resin, adipine Acid ester plasticizer 10
5050 parts by weight, epoxidized vegetable oil 5-30 parts by weight, calcium salt of organic carboxylic acid 0.01-5 parts by weight, zinc salt of organic carboxylic acid 0.01-5 parts by weight, tris (alkylphenyl)
By adding 0.1 to 5 parts by weight of a phosphite and 0.01 to 10 parts by weight of a hydrotalcite compound and not adding a thioalcohol compound, it does not cause bloom, prevents burning, long-runs, transparency, and initial coloring. The present inventors have found a new fact that a vinyl chloride resin composition for a food packaging stretch film that is excellent and hardly causes plate-out and is easy to process can be obtained, and has completed the present invention.
本発明の塩化ビニル系樹脂組成物は、特に優れた溶融
押出加工適性を有するものである。The vinyl chloride resin composition of the present invention has particularly excellent suitability for melt extrusion processing.
以下、本発明のポリ塩化ビニル系樹脂組成物について
詳細に説明する。Hereinafter, the polyvinyl chloride resin composition of the present invention will be described in detail.
本発明で用いられるアジピン酸エステル系可塑剤は1
種また2種以上の一価のアルコールあるいは2価以上の
多価アルコールとアジピン酸との通常の反応で得られる
エステル化合物あるいはポリエステル化合物である。The adipate ester plasticizer used in the present invention is 1
It is an ester compound or a polyester compound obtained by the usual reaction of adipic acid with one or more kinds of monohydric alcohols or polyhydric alcohols having two or more valences.
一価アルコールとしては、n−ブチルアルコール、n
−ヘキシルアルコール、n−オクチルアルコール、n−
デシルアルコール、イソヘプチルアルコール、2−エチ
ルヘキシルアルコール、イソオクチルアルコール、イソ
ノニルアルコール、イソデシルアルコールなどがあげら
れる。As monohydric alcohols, n-butyl alcohol, n
-Hexyl alcohol, n-octyl alcohol, n-
Examples include decyl alcohol, isoheptyl alcohol, 2-ethylhexyl alcohol, isooctyl alcohol, isononyl alcohol, and isodecyl alcohol.
また、多価アルコールとしては、エチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、
1,2−プロピレングリコール、1,3−プロピレングリコー
ル、1,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、ネオ
ペンチルグリコール、1,6−ヘキサンジオールなどがあ
げられる。As polyhydric alcohols, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol,
Examples thereof include 1,2-propylene glycol, 1,3-propylene glycol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, and 1,6-hexanediol.
上記アジピン酸エステル系可塑剤の添加量は、ポリ塩
化ビニル系樹脂100重量部に対して、10〜50重量部、好
ましくは20〜40重量部である。The amount of the adipic ester plasticizer to be added is 10 to 50 parts by weight, preferably 20 to 40 parts by weight, based on 100 parts by weight of the polyvinyl chloride resin.
また、本発明のポリ塩化ビニル系樹脂組成物に用いら
れるエポキシ化植物油としては、たとえば、エポキシ化
大豆油、エポキシ化亜麻仁油、エポキシ化ヒマシ油、エ
ポキシ化桐油などがあげられる。Examples of the epoxidized vegetable oil used in the polyvinyl chloride resin composition of the present invention include epoxidized soybean oil, epoxidized linseed oil, epoxidized castor oil, and epoxidized tung oil.
上記エポキシ化植物油の添加量は、ポリ塩化ビニル系
樹脂に100重量部に対して、5〜30重量部である。The amount of the epoxidized vegetable oil to be added is 5 to 30 parts by weight based on 100 parts by weight of the polyvinyl chloride resin.
さらに、本発明のポリ塩化ビニル系樹脂組成物には、
さらに目的に応じてセバチン酸エステル、アゼライン酸
エステル、アセチルクエン酸エステル、ポリエステル系
可塑剤などの可塑剤を併用することができる。Further, in the polyvinyl chloride resin composition of the present invention,
Further, plasticizers such as sebacate, azelate, acetylcitrate and polyester plasticizer can be used in combination according to the purpose.
また、本発明で用いられる有機カルボン酸のカルシウ
ムおよび亜鉛塩を構成するカルボン酸としては、カプロ
ン酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、2−エチルヘキシル
酸、カプリン酸、ネオデカン酸、ウンデシレン酸、ラウ
リン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、
イソステアリン酸、12−ヒドロキシステアリン酸、12−
ケトステアリン酸、クロロステアリン酸、フェニルステ
アリン酸、リシノール酸、リノール酸、リノレイン酸、
オレイン酸、アラキン酸、ベヘン酸、エルカ酸、ブラシ
ジン酸および類似酸ならびに獣脂脂肪酸、ヤシ油脂肪
酸、桐油脂肪酸、大豆油脂肪酸及び綿実油脂肪酸などの
天然に産出する上記の酸の混合物、安息香酸、p−t−
ブチル安息香酸、エチル安息香酸、イソプロピル安息香
酸、トルイル酸、キシリル酸、サリチル酸、5−t−オ
クチルサリチル酸、ナフテン酸、シクロヘキサンカルボ
ン酸等の一価アルボン酸、シュウ酸、マロン酸、コハク
酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン
酸、アゼライン酸、セバチン酸、フタル酸、イソフタル
酸、テレフタル酸、オキシフタル酸、クロルフタル酸、
アミノフタル酸、マレイン酸、フマール酸、シトラコン
酸、メタコン酸、イタコン酸、アコニット酸等の二価カ
ルボン酸のモノエステルなどがあげられる。The carboxylic acids constituting the calcium and zinc salts of the organic carboxylic acids used in the present invention include caproic acid, caprylic acid, pelargonic acid, 2-ethylhexyl acid, capric acid, neodecanoic acid, undecylenic acid, lauric acid, and myristin. Acid, palmitic acid, stearic acid,
Isostearic acid, 12-hydroxystearic acid, 12-
Ketostearic acid, chlorostearic acid, phenylstearic acid, ricinoleic acid, linoleic acid, linoleic acid,
Oleic acid, arachinic acid, behenic acid, erucic acid, brassic acid and similar acids and mixtures of the above naturally occurring acids such as tallow fatty acids, coconut oil fatty acids, tung oil fatty acids, soybean oil fatty acids and cottonseed oil fatty acids, benzoic acid, p -T-
Monovalent arbonic acid such as butylbenzoic acid, ethylbenzoic acid, isopropylbenzoic acid, toluic acid, xylic acid, salicylic acid, 5-t-octylsalicylic acid, naphthenic acid, cyclohexanecarboxylic acid, oxalic acid, malonic acid, succinic acid, glutar Acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, oxyphthalic acid, chlorophthalic acid,
Monoesters of divalent carboxylic acids such as aminophthalic acid, maleic acid, fumaric acid, citraconic acid, metaconic acid, itaconic acid, and aconitic acid.
これらの有機カルボン酸のカルシウム塩および亜鉛塩
塩の添加量は、ポリ塩化ビニル系樹脂100重量部に対し
て、各々0.01〜5重量部、好ましくは、0.05〜3重量部
である。The amount of the calcium salt and zinc salt of these organic carboxylic acids to be added is 0.01 to 5 parts by weight, preferably 0.05 to 3 parts by weight, based on 100 parts by weight of the polyvinyl chloride resin.
本発明で用いられるハイドロタルサイト化合物は、次
の一般式(I)で示されるマグネシウムとアルミニウム
からなる含水複塩化合物である。The hydrotalcite compound used in the present invention is a hydrous double salt compound comprising magnesium and aluminum represented by the following general formula (I).
Mg1-xAlx(OH)2A2/x・mH2O (I) (上式中、xは0<x≦0.5の範囲の実数であり、AはC
O3またはSO4を示し、mは実数を示す。) 上記ハイドロタルサイト化合物は天然であってもよ
く、また合成品であってもよい。合成方法としては、特
公昭46−2280号公報、特公昭50−30039号公報、特公昭5
1−29129号公報などに記載の公知の方法を例示すること
ができる。また、本発明においては、その結晶構造、結
晶粒子系などに制限されることなく使用することが可能
である。Mg 1-x Al x (OH) 2 A 2 / x · mH 2 O (I) (where x is a real number in the range of 0 <x ≦ 0.5, and A is C
O 3 or SO 4 is shown, and m shows a real number. The hydrotalcite compound may be natural or synthetic. As the synthesis method, Japanese Patent Publication No. 46-2280, Japanese Patent Publication No. 50-30039, and Japanese Patent Publication
A known method described in, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 1-29129 can be exemplified. Further, in the present invention, it can be used without being limited to its crystal structure, crystal particle system and the like.
またハイドロタルサイト化合物の表面を、ステアリン
酸などの高級脂肪酸類、オレイン酸アルカリ金属塩など
の高級脂肪酸金属塩類、ドデシルベンゼンスルホン酸ア
ルカリ金属塩などの有機スルホン酸金属塩類、高級脂肪
酸アミド類、高級脂肪酸エステル類またはワックスなど
で被覆したものも使用できる。さらに、亜鉛などで変性
したハイドロタルサイト化合物も使用できる。In addition, the surface of the hydrotalcite compound is treated with higher fatty acids such as stearic acid, higher fatty acid metal salts such as alkali metal oleate, organic sulfonic acid metal salts such as alkali metal dodecylbenzenesulfonate, higher fatty acid amides, higher fatty acid amides, and the like. Those coated with fatty acid esters or waxes can also be used. Further, a hydrotalcite compound modified with zinc or the like can also be used.
これらのハイドロタルサイト化合物の使用量はポリ塩
化ビニル系樹脂100重量部に対して、0.01〜10重量部、
特に0.05〜5重量部とするのが好ましい。The amount of these hydrotalcite compounds used is 0.01 to 10 parts by weight, based on 100 parts by weight of the polyvinyl chloride resin,
In particular, it is preferably 0.05 to 5 parts by weight.
好適な食品包装ストレッチフィルム用ポリ塩化ビニル
系樹脂組成物を得るために用いられるトリス(アルキル
フェニル)ホスファイトとしては、トリスノニルフェニ
ルホスファイト、トリス(ジノニルフェニル)ホスファ
イト、トリス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)ホスフ
ァイトなどがあげられる。Tris (alkylphenyl) phosphite used for obtaining a suitable polyvinyl chloride resin composition for a food packaging stretch film includes trisnonylphenyl phosphite, tris (dinonylphenyl) phosphite, and tris (2,4 -Di-t-butylphenyl) phosphite and the like.
これら有機ホスファイト化合物の使用量は、ポリ塩化
ビニル系樹脂100重量部に対して、0.1〜5重量部が好ま
しい。The amount of the organic phosphite compound used is preferably 0.1 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the polyvinyl chloride resin.
本発明の食品包装用ポリ塩化ビニル系樹脂組成物に、
β−ジケトン類を添加することができる。これらのβ−
ジケトン類としては、たとえば、ベンゾイル−P−クロ
ルベンゾイルメタン、ベンゾイルアセチルメタン、ビス
(4−メチルベンゾイル)メタン、ビス(2−ヒドロキ
シベンゾイル)メタン、トリベンゾイルメタン、ジアセ
チルベンゾイルメタン、パルミトイル・ベンゾイルメタ
ン、ステアロイル・ベンゾイルメタン、ラウロイル・ベ
ンゾイルメタン、ジベンゾイルメタン、4−メトキシベ
ンゾイル・ベンゾイルメタン、ビス(4−メトキシベン
ゾイル)メタン、ビス(4−クロロベンゾイル)メタ
ン、ビス(3,4−メチレンジオキシベンゾイル)メタ
ン、ベンゾイル・アセチル・オクチルメタン、ステアロ
イル・4−メトキシベンゾイルメタン、ビス(4−第三
ブチルベンゾイル)メタン、ベンゾイル・アセチル・エ
チルメタン、ベンゾイル・トリフルオロアセチルメタ
ン、4−第三ブチルベンゾイル・ベンゾイルメタン、オ
レイル・ベゾイルメタン、ベンゾイル・フェニルアセチ
ルメタンなどがあげることができる。また、これらのβ
−ジケトン類の金属(リチウム、ナトリウム、カリウ
ム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリ
ウム、亜鉛など)錯塩も添加することができ、特に、カ
アルカノイル・アロイルメタン類およびそれらの金属錯
塩類が好ましい。In the polyvinyl chloride resin composition for food packaging of the present invention,
β-diketones can be added. These β-
Examples of diketones include benzoyl-P-chlorobenzoylmethane, benzoylacetylmethane, bis (4-methylbenzoyl) methane, bis (2-hydroxybenzoyl) methane, tribenzoylmethane, diacetylbenzoylmethane, palmitoylbenzoylmethane, Stearoyl benzoylmethane, lauroyl benzoylmethane, dibenzoylmethane, 4-methoxybenzoyl benzoylmethane, bis (4-methoxybenzoyl) methane, bis (4-chlorobenzoyl) methane, bis (3,4-methylenedioxybenzoyl) ) Methane, benzoyl acetyl octyl methane, stearoyl 4-methoxy benzoyl methane, bis (4-tert-butyl benzoyl) methane, benzoyl acetyl ethyl methane, benzoyl Trifluoroacetyl methane, 4-tert-benzoyl-benzoyl methane, oleyl Bezoirumetan can benzoyl-phenylacetyl methane mentioned. In addition, these β
-Metal (salt, sodium, potassium, magnesium, calcium, strontium, barium, zinc, etc.) complex salts of diketones can also be added, and particularly preferred are alkanoyl and aroylmethanes and their metal complex salts.
上記β−ジケトン類または金属錯塩の添加量はポリ塩
化ビニル系樹脂100重量部に対して0.001〜3.0重量部が
好ましい。The amount of the β-diketone or metal complex salt to be added is preferably 0.001 to 3.0 parts by weight based on 100 parts by weight of the polyvinyl chloride resin.
また、加工を容易に行うため、前記の従来公知の滑剤
の1種または2種以上を添加することが好ましい。In addition, in order to facilitate the processing, it is preferable to add one or more of the above-mentioned conventionally known lubricants.
さらに、必要に応じて、他の熱可塑性樹脂、ゴム、架
橋剤、充填剤、発泡剤、帯電防止剤、防曇剤、プレート
アウト防止剤、表面処理剤、難燃剤、螢光剤、防黴剤、
殺菌剤、、金属不活性剤、離型剤、顔料、加工助剤、抗
酸化剤、光安定剤などを配合することができる。Further, if necessary, other thermoplastic resins, rubbers, crosslinking agents, fillers, foaming agents, antistatic agents, antifogging agents, plateout preventing agents, surface treatment agents, flame retardants, fluorescent agents, fungicides Agent,
A bactericide, a metal deactivator, a release agent, a pigment, a processing aid, an antioxidant, a light stabilizer and the like can be added.
また、本発明で用いられるポリ塩化ビニル系樹脂とし
ては、塩化ビニル単独重合体、及び塩化ビニル−酢酸ビ
ニル共重合体、塩化ビニル−エチレン酢酸ビニル共重合
体、塩化ビニル−エチレン共重合体、塩化ビニル−プロ
ピレン共重合体、塩化ビニル−スチレン共重合体、塩化
ビニル−イソブチレン共重合体、塩化ビニル−塩化ビニ
リデン共重合体、塩化ビニル−ウレタン共重合体、塩化
ビニル−アクリル酸エステル共重合体、塩化ビニル−ス
チレン−無水マレイン酸三元共重合体、塩化ビニル−ス
チレン−アクリロニトリル共重合体、塩化ビニル−ブタ
ジエン共重合体、塩化ビニル−イソプレン共重合体、塩
化ビニル−塩素化プロピレン共重合体、塩化ビニル−塩
化ビニリデン−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−マレ
イン酸エステル共重合体、塩化ビニル−メタクリル酸エ
ステル共重合体、塩化ビニル−アクリロニトリル共重合
体、塩化ビニル−マレイミド共重合体などの塩化ビニル
共重合体、および上記樹脂とポリエチレン、ポリプロピ
レン、ポリブテン、ポリ−3−メチルブテンなどのα−
オレフィン重合体又はエチレン−酢酸ビニル共重合体、
エチレン−プロピレン共重合体などのポリオレフィンお
よびこれらの共重合体、ポリスチレン、アクリル樹脂、
ポリウレタン、スチレンと他の単量体(例えば無水マレ
イン酸、ブタジエン、アクリロニトリル等)との共重合
体、アクリロニトリル−スチレン−ブタジエン共重合
体、アクリル酸アステル−スチレン−ブタジエン共重合
体、メタクリル酸エスエル−スチレン−ブタジエン共重
合体とのブレンド品などをあげることができる。これら
塩化ビニル系樹脂類は乳化重合、懸濁重合、溶液重合、
塊状重合などのような従来公知の重合法の何れによって
得られたものであってもよい。Further, as the polyvinyl chloride resin used in the present invention, vinyl chloride homopolymer, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, vinyl chloride-ethylene vinyl acetate copolymer, vinyl chloride-ethylene copolymer, chloride Vinyl-propylene copolymer, vinyl chloride-styrene copolymer, vinyl chloride-isobutylene copolymer, vinyl chloride-vinylidene chloride copolymer, vinyl chloride-urethane copolymer, vinyl chloride-acrylic acid ester copolymer, Vinyl chloride-styrene-maleic anhydride terpolymer, vinyl chloride-styrene-acrylonitrile copolymer, vinyl chloride-butadiene copolymer, vinyl chloride-isoprene copolymer, vinyl chloride-chlorinated propylene copolymer, Vinyl chloride-vinylidene chloride-vinyl acetate copolymer, vinyl chloride-maleate copolymer , Vinyl chloride-methacrylic acid ester copolymer, vinyl chloride copolymer such as vinyl chloride-acrylonitrile copolymer, vinyl chloride-maleimide copolymer, and the above resin and polyethylene, polypropylene, polybutene, poly-3-methylbutene Α-
Olefin polymer or ethylene-vinyl acetate copolymer,
Polyolefins such as ethylene-propylene copolymers and their copolymers, polystyrene, acrylic resin,
Polyurethane, a copolymer of styrene and another monomer (eg, maleic anhydride, butadiene, acrylonitrile, etc.), an acrylonitrile-styrene-butadiene copolymer, an acrylate styrene-butadiene copolymer, a methacrylic acid S-L Blends with a styrene-butadiene copolymer can be mentioned. These vinyl chloride resins are emulsion polymerization, suspension polymerization, solution polymerization,
It may be obtained by any conventionally known polymerization method such as bulk polymerization.
以下実施例によって本発明を説明するが、本発明はこ
れらの実施例によって制限されるものではない。Hereinafter, the present invention will be described with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.
実施例1 下記の配合例を二本ロールミルにより170℃で混練試
料を行い、ロール汚れ及び剥離性を測定した。それらの
結果を次の表−1に示す。Example 1 A kneading sample was prepared from the following formulation examples at 170 ° C. using a two-roll mill, and roll dirt and peelability were measured. The results are shown in Table 1 below.
なお、ロール汚れは10段階で評価し、1は異常なし、
以下数字が大きくなるに従って汚れが激しくなったこと
を示し、5は全体に白色の薄い被膜が形成されたことを
示し、10は白濁した厚い被膜が形成されたことを示す。
また、剥離性は6段階で評価し、数字が大きくなるに従
って剥離性が悪くなることを示す。Roll dirt was evaluated on a 10-point scale, 1 was normal,
Hereinafter, as the number increases, the stain becomes more intense, 5 indicates that a thin white film was formed as a whole, and 10 indicates that a thick cloudy film was formed.
In addition, the releasability was evaluated on a six-point scale, and the larger the number, the worse the releasability.
ポリ塩化ビニル樹脂(Geon 103EP) 100重量部 アジピン酸ジイソノニル 20 エポキシ化大豆油 30 安息香酸酸カルシウム 0.15 オクチル酸亜鉛 0.05 グリセリンモノオレート 2.0 トリスノニルフェニルホスファイト 0.5 ハイドロタルサイト(表−1) 0.2 実施例2 下記の配合物を二本ロールミルにより170℃で混練試
験を行いロール汚れおよび白色のプレートアウトの発生
時間を測定した。この結果を次の表−2に示す。Polyvinyl chloride resin (Geon 103EP) 100 parts by weight Diisononyl adipate 20 Epoxidized soybean oil 30 Calcium benzoate 0.15 Zinc octylate 0.05 Glycerin monooleate 2.0 Trisnonylphenyl phosphite 0.5 Hydrotalcite (Table-1) 0.2 Example 2 A kneading test was performed on the following formulation at 170 ° C. using a two-roll mill to measure the time required for roll staining and white plate-out. The results are shown in Table 2 below.
ポリ塩化ビニル樹脂(TK−1300) 100重量部 アジピン酸ジC6〜10アルコール 35 エポキシ化大豆油 20 オレイン酸カルシウム 0.1 オクチル酸亜鉛 0.1 リシノール酸亜鉛 0.1 ポリ(n:2〜3)グリセロールモノオレート 1.5 トリスノニルフェニルホスファイト 0.5 ハイドロタルサイト(表−2) 0.15 実施例3 下記の配合物を二本ロールミルにより170℃で混練試
験を行い、ロール汚れ及びロールへ粘着するまでの時間
を測定した。また、同じ配合物を160℃、150kg/cm2の条
件で5分間圧縮成型し、厚さ3mmのプレスシートを作成
し、初期着色性及び透明性を観察した。その結果を次の
表−3に示す。Polyvinyl chloride resin (TK-1300) 100 parts by weight Di C adipate 6-10 alcohol 35 Epoxidized soybean oil 20 Calcium oleate 0.1 Zinc octylate 0.1 Zinc ricinoleate 0.1 Poly (n: 2-3) glycerol monooleate 1.5 Trisnonylphenyl phosphite 0.5 Hydrotalcite (Table 2) 0.15 Example 3 A kneading test was performed on the following formulation at 170 ° C. using a two-roll mill to measure roll stains and time required for adhesion to the roll. Further, the same composition was compression-molded at 160 ° C. and 150 kg / cm 2 for 5 minutes to prepare a 3 mm-thick press sheet, and the initial coloring and transparency were observed. The results are shown in Table 3 below.
塩化ビニル樹脂(Geon 103EP) 100重量部 ADK CIZER PN−400* 25 エポキシ化亜麻仁油 5 エポキシ化大豆油 5 安息香酸カルシウム 0.5 オレイン酸亜鉛 1.0 ボリ(n:3〜5)グリセロールモノオレート 1.0 トリスノニルフエニルホスファイト 0.4 ハイドロタルサイト(表−3) 0.2 ポリオキシエチレンアルキルエーテル 1.5 *アデカ・アーガス化学製アジピン酸ポリエステル可塑
剤 実施例4 本発明の組成物にさらに、β−ジケトンを併用した場
合の効果を見るために、次の配合で二本ロールミルによ
り170℃で混練試験を行いロール汚れおよび白色のプレ
ートアウトの発生時間を測定した。この結果を次の表−
4に示す。100 parts by weight of vinyl chloride resin (Geon 103EP) ADK CIZER PN-400 * 25 Epoxidized linseed oil 5 Epoxidized soybean oil 5 Calcium benzoate 0.5 Zinc oleate 1.0 Poly (n: 3-5) glycerol monooleate 1.0 Trisnonylph Enyl phosphite 0.4 Hydrotalcite (Table 3) 0.2 Polyoxyethylene alkyl ether 1.5 * Adipic acid plasticizer made by Adeka Argus Chemicals Example 4 A kneading test was performed at 170 ° C. using a two-roll mill with the following composition to further examine the effect of using β-diketone in combination with the composition of the present invention. Was measured. The results are shown in the following table.
It is shown in FIG.
〔配 合〕 ポリ塩化ビニル樹脂 100重量部 アジピン酸オクチル 35 ADK CIZER O−130P* 5 オレイン酸カルシウム 0.15 リシノール酸亜鉛 0.2 オクチル酸亜鉛 0.1 ポリオキシエチレンアルキルエーテル 1.5 トリスノニルフェニルホスファイト 0.5 Mg0.7Al0.3(OH)2(CO3)0.15・0.54H2O 0.15 β−ジケトン類(表−4) 0.1 *アデカ・アーガス化学製エポキシ可塑剤 [Compound] Polyvinyl chloride resin 100 parts by weight Octyl adipate 35 ADK CIZER O-130P * 5 Calcium oleate 0.15 Zinc ricinoleate 0.2 Zinc octylate 0.1 Polyoxyethylene alkyl ether 1.5 Trisnonylphenyl phosphite 0.5 Mg 0.7 Al 0.3 (OH) 2 (CO 3 ) 0.15・ 0.54H 2 O 0.15 β-diketones (Table-4) 0.1 * Adeka Argus Chemical's epoxy plasticizer
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI C08K 5:11 5:15 5:526) (56)参考文献 特開 昭63−46248(JP,A) 特開 昭62−91548(JP,A) 特開 昭58−47045(JP,A) 特開 昭60−123545(JP,A) 特開 平2−222436(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.6,DB名) C08L 27/06 C08K 3/18 C08K 5/098 C08K 5/11 C08K 5/15 C08K 5/526 ────────────────────────────────────────────────── (5) Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 identification symbol FI C08K 5:11 5:15 5: 526) (56) References JP-A-63-46248 (JP, A) JP-A-62- 91548 (JP, A) JP-A-58-47045 (JP, A) JP-A-60-123545 (JP, A) JP-A-2-222436 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. 6 , DB name) C08L 27/06 C08K 3/18 C08K 5/098 C08K 5/11 C08K 5/15 C08K 5/526
Claims (1)
て、アジピン酸エステル系可塑剤10〜50重量部、エポキ
シ化植物油5〜30重量部、有機カルボン酸のカルシウム
塩0.01〜5重量部、有機カルボン酸の亜鉛塩0.01〜5重
量部、トリス(アルキルフェニル)ホスファイト0.1〜
5重量部および次の一般式(I)で表わされるハイドロ
タルサイト化合物0.01〜10重量部を含有し、かつ、チオ
アルコール化合物を含有しない食品包装ストレッチフィ
ルム用ポリ塩化ビニル系樹脂組成物。 Mg1-xAlx(OH)2A2/x・mH2O (I) (上式中、xは0〈x≦0.5の範囲の実数であり、AはC
O3またはSO2を示し、mは実数を示す。)1. An adipate plasticizer of 10 to 50 parts by weight, an epoxidized vegetable oil of 5 to 30 parts by weight, a calcium salt of an organic carboxylic acid of 0.01 to 5 parts by weight, based on 100 parts by weight of a polyvinyl chloride resin. 0.01 to 5 parts by weight of zinc salt of organic carboxylic acid, 0.1 to 0.1 parts of tris (alkylphenyl) phosphite
A polyvinyl chloride resin composition for a stretch film for food packaging containing 5 parts by weight and 0.01 to 10 parts by weight of a hydrotalcite compound represented by the following general formula (I) and containing no thioalcohol compound. Mg 1-x Al x (OH) 2 A 2 / x · mH 2 O (I) (where x is a real number in the range of 0 <x ≦ 0.5, and A is C
O 3 or SO 2 is shown, and m shows a real number. )
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