JP2003040614A - Surface-treated hydrotalcite and polyvinyl chloride resin composition containing it - Google Patents

Surface-treated hydrotalcite and polyvinyl chloride resin composition containing it

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JP2003040614A JP2001224251A JP2001224251A JP2003040614A JP 2003040614 A JP2003040614 A JP 2003040614A JP 2001224251 A JP2001224251 A JP 2001224251A JP 2001224251 A JP2001224251 A JP 2001224251A JP 2003040614 A JP2003040614 A JP 2003040614A
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a surface-treated hydrotalcite group able to improve heat stability of a polyvinyl chloride resin by mixing it in the resin as a stabilizer, to provide method for producing the surface-treated hydrotalcite group and to provide the polyvinyl chloride resin compound containing it and superior in heat stability. SOLUTION: The hydrotalcite group is surface-treated by a alkanolamine group. The polyvinyl chloride resin compound contains hydrotalcite of 0.1-20 pts.wt. per vinyl chloride polymer 100 pts.wt. The method for producing the surface-treated hydrotalcite group has the characteristics of mixing the hydrotalcite group with the alkanolamine group.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、表面処理ハイドロ
タルサイト類と、その製造方法と、上記表面処理ハイド
ロタルサイト類を含み、熱安定性にすぐれる塩化ビニル
系樹脂組成物に関する。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a surface-treated hydrotalcite, a method for producing the same, and a vinyl chloride resin composition containing the surface-treated hydrotalcite and having excellent thermal stability.

【0002】[0002]

【従来の技術】塩化ビニル系重合体は、加工性、着色
性、印刷適性、透明性、強度等にすぐれるので、従来、
軟質、半硬質又は硬質樹脂に応じて、フィルム、シー
ト、チューブ、ホース、化粧板、建材、電線被覆、パイ
プ、継手、自動車や電気製品の部品等、種々の分野にお
いて広く用いられている。
2. Description of the Related Art Vinyl chloride polymers are excellent in processability, colorability, printability, transparency, strength and the like.
Depending on the soft, semi-rigid or hard resin, it is widely used in various fields such as films, sheets, tubes, hoses, decorative boards, building materials, wire coatings, pipes, joints, parts for automobiles and electric products.

【0003】しかし、塩化ビニル系重合体は、熱及び光
に対する安定性に難があり、主として、脱塩化水素に起
因する分解等を起こしやすく、特に、加熱溶融して成形
加工する際に、熱分解を起こして、得られた成形品の機
械的性質の劣化や着色等を招き、製品価値を著しく損な
うことがある。また、得られる種々の成形品も、熱や光
によって経時的に劣化や分解を起こしやすい。
However, vinyl chloride-based polymers have a difficulty in stability to heat and light, and are liable to be decomposed mainly due to dehydrochlorination. Especially, when heat-melted and molded, heat treatment is performed. The decomposition may cause deterioration of the mechanical properties of the obtained molded product, coloration, and the like, which may significantly impair the product value. In addition, various molded articles obtained are also susceptible to deterioration or decomposition over time due to heat or light.

【0004】そこで、塩化ビニル系重合体のこのような
問題を解決するために、従来、塩化ビニル系重合体に種
々の安定剤を配合して、成形加工の際の熱分解を抑制す
ることが行われている。このような安定剤としては、従
来、有機酸の鉛、カドミウム、スズ、亜鉛、カルシウ
ム、バリウム等の金属塩類が一般に用いられている。し
かし、近年、これらの安定剤のあるものは、安定剤とし
て有効であるが、その毒性から、使用が殆ど禁止される
に至り、また、あるものは、毒性が比較的少なく、低廉
でもあるが、効果が十分でない等の問題を有している。
Therefore, in order to solve such problems of vinyl chloride polymers, conventionally, various stabilizers have been blended with vinyl chloride polymers to suppress thermal decomposition during molding. Has been done. As such stabilizers, metal salts of organic acids such as lead, cadmium, tin, zinc, calcium and barium have been generally used. However, in recent years, some of these stabilizers are effective as stabilizers, but due to their toxicity, the use thereof is almost prohibited, and some of them are relatively less toxic and inexpensive. However, it has problems such as insufficient effect.

【0005】かくして、これらに代わる有効な安定剤が
強く要望されるなかで、最近になって、例えば、特開昭
57−80444号公報、特開昭60−104141号
公報、特開昭61−265347号公報、特開平3−2
34748号公報、特開平7−126465号公報、特
開平10−219055号公報等に記載されているよう
に、ハイドロタルサイト類を塩化ビニル系重合体に安定
剤として配合して、その熱安定性を改善することが提案
されている。しかし、従来より知られているハイドロタ
ルサイト類によっては、塩化ビニル系重合体の熱安定性
を十分に改善することができず、依然として、新たな有
効な安定剤が強く要望されている。
Thus, there is a strong demand for effective stabilizers to replace these, and recently, for example, JP-A-57-80444, JP-A-60-104141, and JP-A-61- Japanese Patent No. 265347 and Japanese Patent Laid-Open No. 3-2
As described in JP-A-34748, JP-A-7-126465, JP-A-10-219055, and the like, hydrotalcites are blended with a vinyl chloride polymer as a stabilizer, and its thermal stability is improved. Have been proposed to improve. However, the conventionally known hydrotalcites cannot sufficiently improve the thermal stability of the vinyl chloride polymer, and there is still a strong demand for new effective stabilizers.

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記要望に
応えて、上述したような塩化ビニル系重合体の従来の安
定剤における問題を解決するためになされたものであっ
て、それを安定剤として塩化ビニル系重合体に配合する
ことによって、その熱安定性を格段に改善することがで
きる表面処理ハイドロタルサイト類と、そのような表面
処理ハイドロタルサイト類の製造方法と、そのような表
面処理ハイドロタルサイト類を含み、熱安定性にすぐれ
る塩化ビニル系樹脂組成物を提供することを目的とす
る。
DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention has been made in order to solve the above-mentioned problems in the conventional stabilizers of vinyl chloride polymers as described above. By adding it to a vinyl chloride polymer as an agent, the surface-treated hydrotalcites capable of remarkably improving the thermal stability thereof, a method for producing such surface-treated hydrotalcites, and such a An object of the present invention is to provide a vinyl chloride resin composition containing surface-treated hydrotalcites and having excellent thermal stability.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】本発明によれば、アルカ
ノールアミン類にて表面処理してなるハイドロタルサイ
ト類が提供される。
According to the present invention, there is provided hydrotalcites surface-treated with alkanolamines.

【0008】また、本発明によれば、塩化ビニル系重合
体100重量部に対して、上記ハイドロタルサイト類
0.1〜20重量部を含むことを特徴とする塩化ビニル
系樹脂組成物が提供される。
Further, according to the present invention, there is provided a vinyl chloride resin composition comprising 0.1 to 20 parts by weight of the above hydrotalcites based on 100 parts by weight of the vinyl chloride polymer. To be done.

【0009】更に、本発明によれば、ハイドロタルサイ
ト類とアルカノールアミン類とを混合することを特徴と
する表面処理ハイドロタルサイト類の製造方法が提供さ
れる。
Further, according to the present invention, there is provided a method for producing surface-treated hydrotalcites, which comprises mixing hydrotalcites and alkanolamines.

【0010】[0010]

【発明の実施の形態】本発明による表面処理ハイドロタ
ルサイト類は、ハイドロタルサイト類をアルカノールア
ミン類にて表面処理してなるものである。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The surface-treated hydrotalcites according to the present invention are obtained by surface-treating hydrotalcites with alkanolamines.

【0011】本発明において、ハイドロタルサイト類
は、好ましくは、一般式(I) M2+ 1-X 3+ X (OH)2n- X/n・mH2O (式中、M2+はMg2+、Zn2+、Ca2+、Fe2+、Mn
2+、Co2+、Ni2+及びCu2+から選ばれる少なくとも
1種の2価金属イオンを示し、M3+はAl3+、Fe3+
Cr3+及びCo3+から選ばれる少なくとも1種の3価金
属イオンを示し、An-はn価のアニオンを示し、xは0
<x≦1/3の範囲の数であり、mは0≦m≦2の範囲
の数である。)で表される不定比化合物である。
In the present invention, the hydrotalcites are preferably represented by the general formula (I) M 2+ 1-X M 3+ X (OH) 2 An - X / n.mH 2 O (wherein M is 2+ is Mg 2+ , Zn 2+ , Ca 2+ , Fe 2+ , Mn
2+ , Co 2+ , Ni 2+ and Cu 2+ represent at least one divalent metal ion, M 3+ is Al 3+ , Fe 3+ ,
At least one trivalent metal ion selected from Cr 3+ and Co 3+ is shown, A n− is an n-valent anion, and x is 0.
<X ≦ 1/3, and m is 0 ≦ m ≦ 2. ) Is a nonstoichiometric compound.

【0012】上記一般式(I)において、An-の具体例
としては、例えば、OH-、CO3 2-、SO4 2-、N
3 -、Cl-、F-、Br-、Fe(CN)6 3-、酢酸イオ
ン、シュウ酸イオン、サリチル酸イオン等を挙げること
ができるが、これらに限定されるものではない。
[0012] In the general formula (I), specific examples of A n- are, for example, OH -, CO 3 2-, SO 4 2-, N
Examples thereof include O 3 , Cl , F , Br , Fe (CN) 6 3− , acetate ion, oxalate ion, and salicylate ion, but are not limited thereto.

【0013】特に、本発明においては、上記一般式
(I)で表されるハイドロタルサイト類のなかでも、M
2+がMg2+及びZn2+からから選ばれる少なくとも1種
の2価金属イオンであり、M3+がAl3+であるものが好
ましい。即ち、本発明において好ましく用いられるハイ
ドロタルサイト類として、一般式(II) M2+ 1-X Al3+ X (OH)2n- X/n・mH2O (式中、M2+はMg2+及びZn2+から選ばれる少なくと
も1種の2価金属イオンを示し、An-はn価のアニオン
を示し、xは0<x≦1/3の範囲の数であり、mは0
≦m≦2の範囲の数である。)で表される。An-はOH
- とCO3 2- を含むものが好ましい。
Particularly in the present invention, among the hydrotalcites represented by the above general formula (I), M
2+ is at least one divalent metal ion selected from Mg 2+ and Zn 2+ , and M 3+ is preferably Al 3+ . That is, as the hydrotalcites preferably used in the present invention, the general formula (II) M 2+ 1-X Al 3+ X (OH) 2 An - X / n · mH 2 O (wherein M 2+ Represents at least one divalent metal ion selected from Mg 2+ and Zn 2+ , A n− represents an n-valent anion, x is a number in the range of 0 <x ≦ 1/3, and m Is 0
It is a number in the range of ≦ m ≦ 2. ). A n- is OH
- and those comprising CO 3 2- are preferred.

【0014】このようなハイドロタルサイト類は、天然
品でも合成品でもよく、合成品としては、例えば、市販
品である「アルカマイザー」(協和化学工業(株)製)
が好ましく用いられる。
Such hydrotalcites may be natural products or synthetic products. Examples of the synthetic products are commercially available "Alcamizer" (manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.).
Is preferably used.

【0015】本発明による表面処理ハイドロタルサイト
類は、アルカノールアミン類にて表面処理されてなるも
のであり、このアルカノールアミン類としては、モノエ
タノールアミン、ジエタノールアミン又はトリエタノー
ルアミンのようなエタノールアミン類、n−プロパノー
ルアミン、ジ−n−プロパノールアミン又はトリ−n−
プロパノールアミンのようなn−プロパノールアミン
類、モノイソプロパノールアミン、ジイソプロパノール
アミン又はトリイソプロパノールアミンのようなイソプ
ロパノールアミン類が用いられるが、なかでも、モノエ
タノールアミン、ジエタノールアミン又はトリエタノー
ルアミンのようなエタノールアミン類が好ましく用いら
れる。本発明によれば、特に、トリエタノールアミンが
好ましく用いられる。
The surface-treated hydrotalcites according to the present invention are surface-treated with alkanolamines, and the alkanolamines include ethanolamines such as monoethanolamine, diethanolamine or triethanolamine. , N-propanolamine, di-n-propanolamine or tri-n-
N-Propanolamines such as propanolamine, isopropanolamines such as monoisopropanolamine, diisopropanolamine or triisopropanolamine are used, and among them ethanolamines such as monoethanolamine, diethanolamine or triethanolamine Classes are preferably used. According to the present invention, triethanolamine is particularly preferably used.

【0016】本発明による表面処理ハイドロタルサイト
類は、好ましくは、ハイドロタルサイト類とアルカノー
ルアミン類とを溶剤の不存在下、常温にて混合、攪拌す
ることによって得ることができる。ハイドロタルサイト
類とアルカノールアミン類とを混合、攪拌する間、必要
に応じて、加熱してもよい。ハイドロタルサイト類とア
ルカノールアミン類とを混合する前、又は混合した後、
又は混合の前後に(表面処理した)ハイドロタルサイト
類を適宜の手段にて粉砕することが好ましい。
The surface-treated hydrotalcites according to the present invention can be preferably obtained by mixing and stirring hydrotalcites and alkanolamines at room temperature in the absence of a solvent. If necessary, the hydrotalcites and the alkanolamines may be heated while being mixed and stirred. Before mixing the hydrotalcites and the alkanolamines, or after mixing,
Alternatively, it is preferable to grind (surface-treated) hydrotalcites before and after mixing by an appropriate means.

【0017】本発明によれは、アルカノールアミン類に
よるハイドロタルサイト類の表面処理量は、ハイドロタ
ルサイト類に対して、通常、0.1〜10重量%の範囲
である。アルカノールアミン類によるハイドロタルサイ
ト類の表面処理量がハイドロタルサイト類に対して0.
1重量%よりも少ないときは、これを塩化ビニル系重合
体に配合しても、得られる樹脂組成物の成形加工の際の
熱安定性を改善する効果が不十分である。他方、アルカ
ノールアミン類によるハイドロタルサイト類の表面処理
量がハイドロタルサイト類に対して10重量%よりも多
いときは、得られる樹脂組成物が電気絶縁性において劣
るようになるので、例えば、電線被覆等に用いる際に不
都合を生じる。特に、本発明によれば、アルカノールア
ミン類によるハイドロタルサイト類の表面処理量は、
0.2〜5重量%の範囲であることが好ましい。
According to the present invention, the surface treatment amount of hydrotalcites with alkanolamines is usually in the range of 0.1 to 10% by weight based on the hydrotalcites. The surface treatment amount of hydrotalcites with alkanolamines was 0.
When it is less than 1% by weight, the effect of improving the thermal stability of the resulting resin composition during molding is insufficient even if it is added to the vinyl chloride polymer. On the other hand, when the surface treatment amount of the hydrotalcites with the alkanolamines is more than 10% by weight based on the hydrotalcites, the resulting resin composition is inferior in electric insulation property. Inconvenience occurs when used for coating and the like. In particular, according to the present invention, the surface treatment amount of hydrotalcites with alkanolamines is
It is preferably in the range of 0.2 to 5% by weight.

【0018】本発明によれば、ハイドロタルサイト類
は、アルカノールアミン類による処理の前に、予め、適
宜の表面処理剤にて表面処理されていることが好まし
い。このように、ハイドロタルサイト類を予め表面処理
した後、アルカノールアミン類にて処理することによっ
て、樹脂に対する分散性を改善し、また、得られる樹脂
組成物の加工性を改善することができる。
According to the present invention, the hydrotalcites are preferably surface-treated in advance with an appropriate surface-treating agent before the treatment with the alkanolamines. In this way, the hydrotalcites are surface-treated in advance and then treated with the alkanolamines, whereby the dispersibility in the resin can be improved and the processability of the obtained resin composition can be improved.

【0019】本発明によれば、上記表面処理剤として、
例えば、高級脂肪酸、高級脂肪酸金属塩(金属石ケ
ン)、アニオン界面活性剤、リン酸エステル、シランカ
ップリング剤、チタンカップリング剤、アルミニウムカ
ップリング剤等のカップリング剤を挙げることができ、
なかでも、高級脂肪酸又は高級脂肪酸金属塩が好ましく
用いられる。
According to the present invention, as the surface treatment agent,
For example, higher fatty acids, higher fatty acid metal salts (metal soap), anionic surfactants, phosphoric acid esters, silane coupling agents, titanium coupling agents, coupling agents such as aluminum coupling agents can be mentioned.
Among them, higher fatty acids or higher fatty acid metal salts are preferably used.

【0020】上記表面処理剤の具体例として、例えば、
ステアリン酸、オレイン酸、エルカ酸、パルミチン酸、
ラウリン酸等の高級脂肪酸、これら高級脂肪酸のリチウ
ム塩ナトリウム塩、カリウム塩等の金属塩、ステアリル
アルコール、オレイルアルコール等の高級アルコールの
硫酸エステル塩、ポリエチレングリコールエーテルの硫
酸エステル塩、アミド結合硫酸エステル塩、エーテル結
合スルホン酸塩、エステル結合スルホネート、アミド結
合アルキルアリールスルホン酸塩、エーテル結合アルキ
ルアリールスルホン酸塩等のアニオン界面活性剤、オル
トリン酸とオレイルアルコール、ステアリルアルコール
等のモノ又はジエステル又はこれらの混合物であって、
それらの酸型又はアルカリ金属塩又はアミン塩等のリン
酸エステル、ビニルエトキシシラン、γ−メタクリロキ
シプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリス(2−メ
トキシエトキシ)シラン、γ−アミノプロピルトリメト
キシシラン等のシランカップリング剤、イソプロピルト
リイソステアロイルチタネート、イソプロピルトリス
(ジオクチルパイロホスフェート)チタネート、イソプ
ロピルトリデシルベンゼンスルホニルチタネート等のチ
タンカップリング剤、アセトアルコキシアルミニウムジ
イソプロピレート等のアルカリカップリング剤を挙げる
ことができる。
Specific examples of the surface treatment agent include, for example,
Stearic acid, oleic acid, erucic acid, palmitic acid,
Higher fatty acids such as lauric acid, lithium salts of these higher fatty acids, metal salts such as sodium salts and potassium salts, sulfuric acid ester salts of higher alcohols such as stearyl alcohol and oleyl alcohol, sulfuric acid ester salts of polyethylene glycol ether, amide bond sulfuric acid ester salts Anionic surfactants such as ether-bonded sulfonates, ester-bonded sulfonates, amide-bonded alkylaryl sulfonates, ether-bonded alkylaryl sulfonates, mono- or diesters of orthophosphoric acid and oleyl alcohol, stearyl alcohol, or mixtures thereof. And
Phosphates such as acid type or alkali metal salt or amine salt thereof, silane cup such as vinylethoxysilane, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, vinyltris (2-methoxyethoxy) silane, γ-aminopropyltrimethoxysilane Examples thereof include ring coupling agents, titanium coupling agents such as isopropyl triisostearoyl titanate, isopropyl tris (dioctyl pyrophosphate) titanate and isopropyl tridecylbenzenesulfonyl titanate, and alkali coupling agents such as acetoalkoxyaluminum diisopropylate.

【0021】このような表面処理剤は、ハイドロタルサ
イト類に対して、0.1〜15重量%、好ましくは、
0.5〜5重量%の範囲で用いて、ハイドロタルサイト
類を表面処理することが好ましい。
Such a surface treating agent is 0.1 to 15% by weight, preferably 0.1 to 15% by weight, based on the hydrotalcites.
It is preferable to use the range of 0.5 to 5% by weight for surface treatment of hydrotalcites.

【0022】ハイドロタルサイト類を上記表面処理剤に
て表面処理するための方法は、特に限定されるものでは
なく、従来より知られている湿式法や乾式法等、適宜の
方法によることができる。湿式法によるときは、ハイド
ロタルサイト類のスラリーに上記表面処理剤を溶液やエ
マルジョンとして加え、攪拌下、必要に応じて、100
℃までの温度に加熱しながら十分に混合した後、ハイド
ロタルサイト類を濾過し、水洗し、乾燥すればよい。
The method for surface-treating hydrotalcites with the above-mentioned surface-treating agent is not particularly limited, and any conventionally known method such as a wet method or a dry method can be used. . When the wet method is used, the surface treatment agent is added as a solution or emulsion to a slurry of hydrotalcites, and the mixture is stirred at 100% with stirring.
After sufficiently mixing while heating to a temperature of up to ℃, hydrotalcites may be filtered, washed with water, and dried.

【0023】他方、乾式法によるときは、ハイドロタル
サイト類に上記表面処理剤を溶液やエマルジョンとして
加え、ヘンシェルミキサー等の混合装置を用いて、必要
に応じて、加熱下に混合すればよい。
On the other hand, when the dry method is used, the above-mentioned surface treatment agent may be added to the hydrotalcites as a solution or emulsion, and the mixture may be mixed with heating, if necessary, using a mixing device such as a Henschel mixer.

【0024】本発明による樹脂組成物は、塩化ビニル系
重合体100重量部に対して、上述した表面処理ハイド
ロタルサイト類0.1〜20重量部を含むものである。
表面処理ハイドロタルサイト類の塩化ビニル系重合体へ
の配合割合が塩化ビニル系重合体100重量部に対して
0.1重量部よりも少ないときは、得られる塩化ビニル
系樹脂組成物において、熱安定性の改善効果に乏しい。
しかし、配合割合が塩化ビニル系重合体100重量部に
対して20重量部を越えるときは、得られる塩化ビニル
系樹脂組成物の熱安定性を却って損なうことがある。特
に、本発明によれば、表面処理の配合割合は、塩化ビニ
ル系重合体への配合割合がポリ塩化ビニル系重合体10
0重量部に対して0.1〜10重量部の範囲が好まし
い。
The resin composition according to the present invention contains 0.1 to 20 parts by weight of the above-mentioned surface-treated hydrotalcites based on 100 parts by weight of a vinyl chloride polymer.
When the blending ratio of the surface-treated hydrotalcites to the vinyl chloride-based polymer is less than 0.1 part by weight based on 100 parts by weight of the vinyl chloride-based polymer, the resulting vinyl chloride-based resin composition is Poor stability improvement effect.
However, when the blending ratio exceeds 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the vinyl chloride polymer, the thermal stability of the resulting vinyl chloride resin composition may be rather deteriorated. Particularly, according to the present invention, the blending ratio of the surface treatment is such that the blending ratio to the vinyl chloride polymer is 10%.
The range of 0.1 to 10 parts by weight is preferable with respect to 0 parts by weight.

【0025】本発明において、塩化ビニル系重合体は、
塩化ビニルの単独重合体と種々の共単量体との共重合体
を含み、また、その製造方法も、塊状重合、溶液重合、
懸濁重合、乳化重合等、特に、限定されるものではな
い。
In the present invention, the vinyl chloride polymer is
Including a copolymer of vinyl chloride homopolymer and various comonomers, the production method thereof is also bulk polymerization, solution polymerization,
Suspension polymerization, emulsion polymerization, etc. are not particularly limited.

【0026】従って、このような塩化ビニル系重合体と
して例えば、ポリ塩化ビニル、塩素化ポリ塩化ビニル、
ポリ塩化ビニリテン、塩素化ポリエチレン、塩化ビニル
−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−エチレン共重合
体、塩化ビニル−プロピレン共重合体、塩化ビニル−ス
チレン共重合体、塩化ビニル−イソブチレン共重合体、
塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル−ス
チレン−無水マレイン酸三元共重合体、塩化ビニル−ス
チレン−アクリロニリトル共重合体、塩化ビニル−ブタ
ジエン共重合体、塩化ビニル−イソプレン共重合体、塩
化ビニル−塩素化プロピレン共重合体、塩化ビニル−塩
化ビニリデン−酢酸ビニル三元共重合体、塩化ビニル−
マレイン酸エステル共重合体、塩化ビニル−メタクリル
酸エステル共重合体、塩化ビニル−アクリロニトリル共
重合体、塩化ビニル−ビニルエーテル共重合体等を挙げ
ることができる。また、これらの混合物も、塩化ビニル
系重合体として用いられる。更に、ポリ塩化ビニル、塩
化ビニル共重合体、これらの混合物と非塩化ビニル系重
合体、例えば、アクリロニトリル−スチレン共重合体、
エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−エチル(メ
タ)アクリリレート共重合体、ポリエステル等との混合
物も塩化ビニル系重合体として用いられる。特に、本発
明においては、塩化ビニル系重合体として、上述したな
かでも、ポリ塩化ビニルが好ましく用いられる。
Therefore, as such a vinyl chloride polymer, for example, polyvinyl chloride, chlorinated polyvinyl chloride,
Polyvinylidene chloride, chlorinated polyethylene, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, vinyl chloride-ethylene copolymer, vinyl chloride-propylene copolymer, vinyl chloride-styrene copolymer, vinyl chloride-isobutylene copolymer,
Vinyl chloride-vinylidene chloride copolymer, vinyl chloride-styrene-maleic anhydride terpolymer, vinyl chloride-styrene-acrylonitryl copolymer, vinyl chloride-butadiene copolymer, vinyl chloride-isoprene copolymer , Vinyl chloride-chlorinated propylene copolymer, vinyl chloride-vinylidene chloride-vinyl acetate terpolymer, vinyl chloride-
Examples thereof include a maleic acid ester copolymer, a vinyl chloride-methacrylic acid ester copolymer, a vinyl chloride-acrylonitrile copolymer, and a vinyl chloride-vinyl ether copolymer. Further, these mixtures are also used as a vinyl chloride polymer. Further, polyvinyl chloride, vinyl chloride copolymer, a mixture thereof and a non-vinyl chloride polymer, for example, acrylonitrile-styrene copolymer,
A mixture with an ethylene-vinyl acetate copolymer, an ethylene-ethyl (meth) acrylate copolymer, a polyester or the like is also used as the vinyl chloride polymer. In particular, in the present invention, as the vinyl chloride polymer, polyvinyl chloride is preferably used among the above-mentioned polymers.

【0027】本発明において、樹脂組成物は、所謂軟質
又は半硬質塩化ビニル系樹脂組成物とする場合には、従
来より知られている可塑剤を含む。このような可塑剤と
しては、例えば、ジヘプチルフタレート、ジオクチルフ
タレート、ジイソノニルフタレート等のフタレート系可
塑剤、ジオクチルアジペート、ジイソノニルアジペー
ト、ジ(ブチルジグリコール)アジペート等のアジペー
ト系可塑剤、トリクレジルホスフェート等のホスフェー
ト系可塑剤、ポリエステル系可塑剤、塩素化パラフィン
系可塑剤、トリメリテート系可塑剤、ピロメリテート系
可塑剤、ビフェニルテトラカルボキシレート系可塑剤等
を挙げることができるが、しかし、これらに限定される
ものではない。このような可塑剤は、通常、ポリ塩化ビ
ニル100重量部に対し、通常、10〜150重量部、
好ましくは、20〜100重量部の範囲で用いられる。
In the present invention, when the resin composition is a so-called soft or semi-rigid vinyl chloride resin composition, it contains a conventionally known plasticizer. Examples of such plasticizers include phthalate plasticizers such as diheptyl phthalate, dioctyl phthalate and diisononyl phthalate, adipate plasticizers such as dioctyl adipate, diisononyl adipate, di (butyl diglycol) adipate, tricresyl phosphate. Examples thereof include, but are not limited to, phosphate-based plasticizers such as polyester-based plasticizers, chlorinated paraffin-based plasticizers, trimellitate-based plasticizers, pyromellitate-based plasticizers, and biphenyl tetracarboxylate-based plasticizers. Not something. Such a plasticizer is usually 10 to 150 parts by weight with respect to 100 parts by weight of polyvinyl chloride,
It is preferably used in the range of 20 to 100 parts by weight.

【0028】このように、本発明によれば、ポリ塩化ビ
ニルに可塑剤を配合して、軟質又は半硬質の塩化ビニル
樹脂組成物を得る場合には、ポリ塩化ビニル100重量
部に対して、表面処理ハイドロタルサイト類を1〜15
重量部の範囲で配合するのが好ましく、特に、2〜10
重量部の範囲で配合するのが好ましい。他方、ポリ塩化
ビニルに可塑剤を配合することなく、硬質の塩化ビニル
樹脂組成物を得る場合には、ポリ塩化ビニル100重量
部に対して、表面処理ハイドロタルサイト類を0.1〜
10重量部の範囲で配合するのが好ましく、特に、0.
2〜5重量部の範囲で配合するのが好ましい。
Thus, according to the present invention, when a plasticizer is added to polyvinyl chloride to obtain a soft or semi-hard vinyl chloride resin composition, 100 parts by weight of polyvinyl chloride is used. 1-15 surface treated hydrotalcites
It is preferable to blend in a range of parts by weight, especially 2 to 10
It is preferable to blend in the range of parts by weight. On the other hand, when a hard vinyl chloride resin composition is obtained without compounding polyvinyl chloride with a plasticizer, surface-treated hydrotalcites are added in an amount of 0.1 to 100 parts by weight of polyvinyl chloride.
It is preferable to blend in the range of 10 parts by weight, and especially, 0.
It is preferable to mix it in the range of 2 to 5 parts by weight.

【0029】更に、本発明によれば、塩化ビニル系重合
体と共に、従来より、塩化ビニル系重合体用安定剤又は
添加剤として知られている種々の添加剤を含むことがで
きる。
Furthermore, according to the present invention, various additives conventionally known as stabilizers or additives for vinyl chloride polymers can be contained together with the vinyl chloride polymer.

【0030】このような添加剤の一つとして、β−ジケ
トン類を挙げることができる。本発明によれば、上述し
た表面処理ハイドロタルサイト類と共に、このβ−ジケ
トン類を安定剤として用いることによって、塩化ビニル
系樹脂組成物の熱安定性を一層高めることができる。
As one of such additives, β-diketones can be mentioned. According to the present invention, the heat stability of the vinyl chloride resin composition can be further enhanced by using the β-diketones as a stabilizer together with the above-mentioned surface-treated hydrotalcites.

【0031】上記β−ジケトン類としては、例えば、デ
ヒドロ酢酸、デヒドロプロピオニル酢酸、シクロヘキサ
ン−1,3−ジオン、ジベンゾイルメタン、ベンゾイル
アセトン、パルミトイルベンゾイルメタン、ステアロイ
ルベンゾイルメタン、2−アセチルシクロヘキサノン、
2−ベンゾイルシクロヘキサノン、ベンゾイルアセチル
メタン等を挙げることができる。
Examples of the β-diketones include dehydroacetic acid, dehydropropionyl acetic acid, cyclohexane-1,3-dione, dibenzoylmethane, benzoylacetone, palmitoylbenzoylmethane, stearoylbenzoylmethane, 2-acetylcyclohexanone,
2-benzoyl cyclohexanone, benzoyl acetyl methane, etc. can be mentioned.

【0032】本発明によれば、このようなβ−ジケトン
類は、塩化ビニル系重合体100重量部について、通
常、0.01〜5重量部の範囲で配合され、好ましく
は、0.05〜2重量部の範囲で配合される。
According to the present invention, such β-diketones are usually added in an amount of 0.01 to 5 parts by weight, preferably 0.05 to 5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the vinyl chloride polymer. It is compounded in the range of 2 parts by weight.

【0033】更に、別の添加剤として、滑剤を挙げるこ
とができる。この滑剤としては、例えば、好ましくは、
カルボン酸金属塩、好ましくは、高級脂肪酸金属塩が用
いられる。
Further, another additive may be a lubricant. As this lubricant, for example, preferably,
Carboxylic acid metal salts, preferably higher fatty acid metal salts are used.

【0034】上記カルボン酸の具体例としては、例え
ば、カプロン酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、2−エチ
ルヘキシル酸、カプリン酸、ネオデカン酸、ウンデシレ
ン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステ
アリン酸、イソステアリン酸、12−ヒドロキシステア
リン酸、クロロステアリン酸、12−ケトステアリン
酸、フェニルステアリン酸、リシノール酸、リノール
酸、リノレイン酸、オレイン酸、アラキン酸、ベヘン
酸、エルカ酸、ブラシジン酸等や、ヤシ油脂肪酸、桐油
脂肪酸、大豆油脂肪酸、綿実油脂肪酸等天然脂肪酸、安
息香酸、p−第三ブチル安息香酸、エチル安息香酸、イ
ソプロピル安息香酸、トルイル酸、キシリル酸、サリチ
ル酸、5−t−オクチルサリチル酸、ナフテン酸、シク
ロヘキサンカルボン酸等を挙げることができる。また、
金属塩を形成するための金属種としては、例えば、ナト
リウム、カリウム、カルシウム、バリウム、マグネシウ
ム、ストロンチウム、亜鉛、カドミウム、スズ、セシウ
ム、アルミニウム等を挙げることができる。なかでも、
ステアリン酸亜鉛やステアリン酸カルシウムが好ましく
用いられるが、しかし、これらに限定されるものではな
い。
Specific examples of the carboxylic acid include, for example, caproic acid, caprylic acid, pelargonic acid, 2-ethylhexylic acid, capric acid, neodecanoic acid, undecylenic acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, isostearic acid. Acid, 12-hydroxystearic acid, chlorostearic acid, 12-ketostearic acid, phenylstearic acid, ricinoleic acid, linoleic acid, linoleic acid, oleic acid, arachidic acid, behenic acid, erucic acid, brassic acid, etc., and coconut oil. Natural fatty acids such as fatty acids, tung oil fatty acids, soybean oil fatty acids, cottonseed oil fatty acids, benzoic acid, p-tertiary butyl benzoic acid, ethyl benzoic acid, isopropyl benzoic acid, toluic acid, xylyl acid, salicylic acid, 5-t-octyl salicylic acid, naphthenes. Acid, cyclohexanecarboxylic acid, etc. It can gel. Also,
Examples of the metal species for forming the metal salt include sodium, potassium, calcium, barium, magnesium, strontium, zinc, cadmium, tin, cesium, and aluminum. Above all,
Zinc stearate and calcium stearate are preferably used, but are not limited thereto.

【0035】このような滑剤は、塩化ビニル系重合体1
00重量部に対して、通常、0.1〜10重量部の範囲
で配合される。特に、軟質又は半硬質の塩化ビニル樹脂
組成物の場合には、滑剤の配合量は、ポリ塩化ビニル1
00重量部に対して、0.01〜5重量部の範囲が好ま
しく、硬質塩化ビニル樹脂組成物の場合には、滑剤の配
合量は、ポリ塩化ビニル100重量部に対して、0.0
1〜10重量部の範囲が好ましい。しかし、最も好まし
い滑剤の配合量は、軟質、半硬質及び硬質の塩化ビニル
樹脂組成物のいずれについても、ポリ塩化ビニル100
重量部に対して、0.1〜5重量部の範囲である。
Such a lubricant is a vinyl chloride polymer 1
It is usually blended in the range of 0.1 to 10 parts by weight with respect to 00 parts by weight. In particular, in the case of a soft or semi-hard vinyl chloride resin composition, the blending amount of the lubricant is polyvinyl chloride 1
The range of 0.01 to 5 parts by weight is preferable with respect to 00 parts by weight, and in the case of the hard vinyl chloride resin composition, the blending amount of the lubricant is 0.0 with respect to 100 parts by weight of polyvinyl chloride.
The range of 1 to 10 parts by weight is preferable. However, the most preferable amount of lubricant is 100% polyvinyl chloride for any of soft, semi-hard and hard vinyl chloride resin compositions.
It is in the range of 0.1 to 5 parts by weight with respect to parts by weight.

【0036】本発明によれば、ハイドロタルサイト類と
前記β−ジケトンと上記滑剤、特に、ステアリン酸のよ
うな高級脂肪酸のカルシウムや亜鉛塩を用いることによ
って、得られる塩化ビニル樹脂組成物の熱安定性を一層
改善することができる。
According to the present invention, the heat of a vinyl chloride resin composition obtained by using hydrotalcites, the β-diketone and the above-mentioned lubricant, particularly calcium or zinc salt of higher fatty acid such as stearic acid. The stability can be further improved.

【0037】ポリ塩化ビニルに可塑剤を配合して、軟質
塩化ビニル樹脂組成物とする場合、充填剤は、特に、配
合しないが、しかし、必要に応じて、例えば、炭酸カル
シウム、クレー、シリカ、ケイ酸カルシウム、珪藻土、
カーボンブラック等の充填剤をポリ塩化ビニル100重
量部に対して50重量部以下、好ましくは、20重量部
以下の範囲で配合してもよい。充填剤は、上記例示した
ものに限定されるものではない。
When a plasticizer is added to polyvinyl chloride to form a soft vinyl chloride resin composition, the filler is not particularly added, but if necessary, for example, calcium carbonate, clay, silica, Calcium silicate, diatomaceous earth,
A filler such as carbon black may be added in an amount of 50 parts by weight or less, preferably 20 parts by weight or less, based on 100 parts by weight of polyvinyl chloride. The filler is not limited to those exemplified above.

【0038】しかし、ポリ塩化ビニルに可塑剤を配合せ
ず、硬質塩化ビニル樹脂組成物とする場合には、上記滑
剤と共に、充填剤を配合することが好ましい。この充填
剤としては、例えば、炭酸カルシウム、クレー、シリ
カ、ケイ酸カルシウム、珪藻土、カーボンブラック等を
挙げることができる。充填剤は、上記例示したものに限
定されるものではない。このような充填剤は、ポリ塩化
ビニル100重量部に対して、通常、0.1〜100重
量部の範囲で配合され、好ましくは、1〜80重量部の
範囲で配合される。
However, when a hard vinyl chloride resin composition is prepared without blending a plasticizer with polyvinyl chloride, it is preferable to blend a filler together with the above lubricant. Examples of the filler include calcium carbonate, clay, silica, calcium silicate, diatomaceous earth, carbon black and the like. The filler is not limited to those exemplified above. Such a filler is generally added in an amount of 0.1 to 100 parts by weight, preferably 1 to 80 parts by weight, based on 100 parts by weight of polyvinyl chloride.

【0039】本発明による樹脂組成物は、上記以外の添
加剤として、例えば、多価アルコール類、有機ホスファ
イト類、フェノール系又は硫黄系抗酸化剤、ヒンダード
アミン類、紫外線吸収剤等の適量を含んでもよい。
The resin composition according to the present invention contains additives such as polyhydric alcohols, organic phosphites, phenol-based or sulfur-based antioxidants, hindered amines, and ultraviolet absorbers in appropriate amounts as additives other than the above. But it's okay.

【0040】上記多価アルコール類としては、例えば、
グリセリン、トリメチロールプロパン、ジトリメチロー
ルプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタリスリト
ール、ビス(ジペンタエリスリトール)アジペート、ト
リス(2−ヒドロキシエチル)イソシアヌレート、ソル
ビトール、マンニトール、イノシトール等を挙げること
ができる。
Examples of the polyhydric alcohols include
Examples thereof include glycerin, trimethylolpropane, ditrimethylolpropane, pentaerythritol, dipentalithritol, bis (dipentaerythritol) adipate, tris (2-hydroxyethyl) isocyanurate, sorbitol, mannitol, inositol and the like.

【0041】上記フェノール系抗酸化剤としては、例え
ば、2,6−ジ−t−ブチル−p−クレゾール、2,6
−ジフェニル−4−オクタデシロキシフェノール、ステ
アリル(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェ
ニル)プロピオネート、ジステアリル(3,5−ジ−t
−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)ホスホネート、チ
オジエチレンビス〔(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒ
ドロキシフェニル)プロピオネート〕、4,4'−チオ
ビス(6−t−ブチル−m−クレゾール)、2−オクチ
ルチオ−4,6−ジ(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒ
ドロキシフェノキシ)−s−トリアジン、2,2' −メ
チレンビス(4−メチル−6−t−ブチルフェノー
ル)、ビス〔3,3−ビス(4−ヒドロキシ−3−t−
ブチルフェニル)ブチリックアシッド〕グリコールエス
テル、4,4' −ブチリデンビス(6−t−ブチル−m
−クレゾール)、2,2'−エチリデンビス(4,6−
ジ−t−ブチルフェノール)、1,1,3−トリス(2
−メチル−4−ヒドロキシ−5−t−ブチルフェニル)
ブタン、ビス〔2−t−ブチル−4−メチル−6−(2
−ヒドロキシ−3−t−ブチル−5−メチルベンジル)
フェニル〕テレフタレート、1,3,5−トリス(2,
6−ジメチル−3−ヒドロキシ−4−t−ブチルベンジ
ル)イソシアヌレート、1,3,5−トリス(3,5−
ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)イソシアヌ
レート、1,3,5−トリス(3,5−ジ−t−ブチル
−4−ヒドロキシベンジル)−2,4,6−トリメチル
ベンゼン、1,3,5−トリス〔(3,5−ジ−t−ブ
チル−4−ヒドロキシフェニル)ブロピオニルオキシエ
チル〕イソシアヌレート、テトラキス〔メチレン−3−
(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)
プロピオネート〕メタン、2−t−ブチル−4−メチル
−6−(2−アクリロイルオキシ−3−t−ブチル−5
−メチルベンジル)フェノール、3,9−ビス〔1,1
−ジメチル−2−ヒドロキシエチル)−2,4,8,1
0−テトラオキサスピロ〔5.5〕ウンデカン−ビス
〔β−(3−t−ブチル−4−ヒドロキシ−5−ブチル
フェニル)プロピオネート〕、トリエチレングリコール
ビス〔β−(3−t−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メ
チルフェニル)プロピオネート〕等を挙げることができ
る。
Examples of the above-mentioned phenolic antioxidants include 2,6-di-t-butyl-p-cresol and 2,6
-Diphenyl-4-octadecyloxyphenol, stearyl (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, distearyl (3,5-di-t
-Butyl-4-hydroxybenzyl) phosphonate, thiodiethylenebis [(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 4,4'-thiobis (6-t-butyl-m-cresol) , 2-octylthio-4,6-di (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenoxy) -s-triazine, 2,2'-methylenebis (4-methyl-6-t-butylphenol), bis [3,3-bis (4-hydroxy-3-t-
Butylphenyl) butyric acid] glycol ester, 4,4′-butylidene bis (6-t-butyl-m
-Cresol), 2,2'-ethylidene bis (4,6-
Di-t-butylphenol), 1,1,3-tris (2
-Methyl-4-hydroxy-5-t-butylphenyl)
Butane, bis [2-t-butyl-4-methyl-6- (2
-Hydroxy-3-t-butyl-5-methylbenzyl)
Phenyl] terephthalate, 1,3,5-tris (2,
6-dimethyl-3-hydroxy-4-t-butylbenzyl) isocyanurate, 1,3,5-tris (3,5-
Di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) isocyanurate, 1,3,5-tris (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) -2,4,6-trimethylbenzene, 1,3 , 5-Tris [(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) bropionyloxyethyl] isocyanurate, tetrakis [methylene-3-]
(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)
Propionate] methane, 2-t-butyl-4-methyl-6- (2-acryloyloxy-3-t-butyl-5
-Methylbenzyl) phenol, 3,9-bis [1,1
-Dimethyl-2-hydroxyethyl) -2,4,8,1
0-tetraoxaspiro [5.5] undecane-bis [β- (3-t-butyl-4-hydroxy-5-butylphenyl) propionate], triethylene glycol bis [β- (3-t-butyl-4] -Hydroxy-5-methylphenyl) propionate] and the like.

【0042】上記硫黄系抗酸化剤としては、例えば、チ
オジプロピオン酸のジラウリル、ジミリスチル、ミリス
チルステアリル、ジステアリルエステル等のジアルキル
チオジプロピオネート類、ペンタエリスリトールテトラ
(β−ドデシルメルカプトプロピオネート)等のポリオ
ールのβ−アルキルメルカプトプロピオン酸エステル類
等を挙げることができる。
Examples of the above sulfur-based antioxidants include dialkylthiodipropionates such as dilauryl, dimyristyl, myristyl stearyl, and distearyl esters of thiodipropionic acid, pentaerythritol tetra (β-dodecylmercaptopropionate). And β-alkylmercaptopropionic acid esters of polyols such as

【0043】また、上記有機ホスファイト類としては、
例えば、トリフェニルホスファイト、トリス(2,4−
ジ−t−ブチルフェニル)ホスファイト、トリス(ノニ
ルフェニル)ホスファイト、トリス(ジノニルフェニ
ル)ホスファイト、トリス(モノ、ジ混合ノニルフェニ
ル)ホスファイト、ジフェニルアシッドホスファイト、
2,2'−メチレンビス(4,6−ジ−t−ブチルフェ
ニル)オクチルホスファイト、ジフェニルデシルホスフ
ァイト、フェニルジイソデシルホスファイト、トリブチ
ルホスファイト、トリ(2−エチルヘキシル)ホスファ
イト、トリデシルホスファイト、トリラウリルホスファ
イト、ジブチルアシッドホスファイト、ジラウリルアシ
ッドホスファイト、トリラウリルトリチオホスファイ
ト、ビス(ネオペンチルグリコール)・1,4−シクロ
ヘキサンジメチルジホスファイト、ビス(2,4−ジ−
t−ブチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファ
イト、ビス(2,6−ジ−t−ブチル−4−メチルフェ
ニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ジステア
リルペンタエリスリトールジホスファイト、フェニル−
4,4' −イソプロピリデンジフェノール・ペンタエリ
スリトールジホスファイト、テトラ(C1215混合アル
キル)−4,4' −イソプロピリデンジフェニルジホス
ファイト、水素化−4,4' −イソプロピリデンジフェ
ノールポリホスファイト、ビス(オクチルフェニル)・
ビス〔4,4' −n−ブチリデンビス(2−t−ブチル
−5−メチルフェノール)〕・1,6−ヘキサンジオー
ル・ジホスファイト、テトラトリデシル・4,4' −ブ
チリデンビス(2−t−ブチル−5−メチルフェノー
ル)ジホスファイト、ヘキサ(トリデシル)・1,1,
3−トリス(2−メチル−5−t−ブチル−4−ヒドロ
キシフェニル)ブタン・トリホスファイト、9,10−
ジハイドロ−9−オキサ−10−ホスファフェナンスレ
ン−10−オキサイド等を挙げることができる。
Further, as the above organic phosphite,
For example, triphenyl phosphite, tris (2,4-
Di-t-butylphenyl) phosphite, tris (nonylphenyl) phosphite, tris (dinonylphenyl) phosphite, tris (mono, dimixed nonylphenyl) phosphite, diphenylacid phosphite,
2,2'-methylenebis (4,6-di-t-butylphenyl) octylphosphite, diphenyldecylphosphite, phenyldiisodecylphosphite, tributylphosphite, tri (2-ethylhexyl) phosphite, tridecylphosphite, Trilauryl phosphite, dibutyl acid phosphite, dilauryl acid phosphite, trilauryl trithiophosphite, bis (neopentyl glycol) -1,4-cyclohexanedimethyl diphosphite, bis (2,4-di-
t-butylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis (2,6-di-t-butyl-4-methylphenyl) pentaerythritol diphosphite, distearyl pentaerythritol diphosphite, phenyl-
4,4 '- isopropylidenediphenol · pentaerythritol diphosphite, tetra (C 12 ~ 15 mixed alkyl) -4,4' - isopropylidene diphenyl diphosphite, hydrogenated-4,4 '- isopropylidenediphenol Polyphosphite, bis (octylphenyl)
Bis [4,4'-n-butylidene bis (2-t-butyl-5-methylphenol)]-1,6-hexanediol diphosphite, tetratridecyl 4,4'-butylidene bis (2-t-butyl-) 5-methylphenol) diphosphite, hexa (tridecyl) -1,1,
3-tris (2-methyl-5-t-butyl-4-hydroxyphenyl) butane triphosphite, 9,10-
Examples thereof include dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide.

【0044】上記紫外線吸収剤としては、例えば、2,
4−ジヒドロキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4
−メトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−オク
トキシベンゾフェノン、5,5'−メチレンビス(2−
ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン)等の2−ヒ
ドロキシベンゾフェノン類、2−(2−ヒドロキシ−5
−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2−ヒ
ドロキシ−5−t−オクチルフェニル)ベンゾトリアゾ
ール、2−(2−ヒドロキシ−3,5−ジ−t−ブチル
フェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(2
−ヒドロキシ−3−t−ブチル−5−メチルフェニル)
−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(2−ヒドロキ
シ−3,5−ジクミルフェニル)ベンゾトリアゾール、
2,2'−メチレンビス(4−t−オクチル−6−ベン
ゾトリアゾリル)フェノール、2−(2−ヒドロキシ−
3−t−ブチル−5−カルボキシフェニル)ベンゾトリ
アゾールのポリエチレングリコールエステル等の2−
(2−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール類、フ
ェニルサリシレート、レゾルシノールモノベンゾエー
ト、2,4−ジ−t−ブチルフェニル−3,5−ジ−t
−ブチル−4−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル
−3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンゾエー
ト等のベンゾエート類、2−エチル−2' −エトキシオ
キザニリド、2−エトキシ−4' −ドデシルオキザニリ
ド等の置換オキザニリド類、エチル−α−シアノ−β,
β−ジフェニルアクリレート、メチル−2−シアノ−3
−メチル−3−(p−メトキシフェニル)アクリレート
等のシアノアクリレート類等を挙げることができる。
Examples of the ultraviolet absorber include 2,
4-dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4
-Methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-octoxybenzophenone, 5,5'-methylenebis (2-
2-hydroxybenzophenones such as (hydroxy-4-methoxybenzophenone), 2- (2-hydroxy-5)
-Methylphenyl) benzotriazole, 2- (2-hydroxy-5-t-octylphenyl) benzotriazole, 2- (2-hydroxy-3,5-di-t-butylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2 -(2
-Hydroxy-3-t-butyl-5-methylphenyl)
-5-chlorobenzotriazole, 2- (2-hydroxy-3,5-dicumylphenyl) benzotriazole,
2,2'-methylenebis (4-t-octyl-6-benzotriazolyl) phenol, 2- (2-hydroxy-
2-t such as polyethylene glycol ester of 3-t-butyl-5-carboxyphenyl) benzotriazole
(2-hydroxyphenyl) benzotriazoles, phenyl salicylates, resorcinol monobenzoates, 2,4-di-t-butylphenyl-3,5-di-t
-Butyl-4-hydroxybenzoate, hexadecyl-3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzoate and other benzoates, 2-ethyl-2'-ethoxyoxanilide, 2-ethoxy-4'-dodecyloxyate Substituted oxanilides such as zanilide, ethyl-α-cyano-β,
β-diphenyl acrylate, methyl-2-cyano-3
Examples thereof include cyanoacrylates such as -methyl-3- (p-methoxyphenyl) acrylate.

【0045】また、ヒンダードアミン類としては、例え
ば、2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジルス
テアレート、1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−
ピペリジルステアレート、2,2,6,6−テトラメチ
ル−4−ピペリジルベンゾエート、ビス(2,2,6,
6−テトラメチル−4−ピペリジル)セバケート、ビス
(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジ
ル)セバケート、テトラキス(2,2,6,6−テトラ
メチル−4−ピペリジル)ブタンテトラカルボキシレー
ト、テトラキス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−
4−ピペリジル)ブタンテトラカルボキシレート、ビス
(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジ
ル)・ジ(トリデシル)−1,2,3,4−ブタンテト
ラカルボキシレート、3,9−ビス〔1,1−ジメチル
−2−{トリス(2,2,6,6−テトラメチル−4−
ピペリジルオキシカルボニルオキシ)ブチルカルボニル
オキシ}エチル〕−2,4,8,10−テトラオキサス
ピロ〔5.5〕ウンデカン、3,9−ビス〔1,1−ジ
メチル−2−{トリス(1,2,2,6,6−ペンタメ
チル−4−ピペリジルオキシカルボニルオキシ)ブチル
カルボニルオキシ}エチル〕−2,4,8,10−テト
ラオキサスピロ〔5.5〕ウンデカン、ビス(1,2,
2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)−2−ブ
チル−2−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシ
ベンジル)マロネート、1−(2−ヒドロキシエチル)
−2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジノール
/コハク酸ジエチル重縮合物、1,6−ビス(2,2,
6,6−テトラエチル−4−ピペリジルアミノ)ヘキサ
ン/ジブロモエタン重縮合物、1,6−ビス(2,2,
6,6−テトラメチル−4−ピペリジルアミノ)ヘキサ
ン/2,4−ジクロロ−6−モルホリノ−s−トリアジ
ン重縮合物、1,6−ビス(2,2,6,6−テトラメ
チル−4−ピペリジルアミノ)ヘキサン/2,4−ジク
ロロ−6−第三オクチルアミノ−s−トリアジン重縮合
物、1,5,8,12−テトラキス〔2,4−ビス(N
−ブチル−N−(2,2,6,6−テトラメチル−4−
ピペリジル)アミノ)−s−トリアジン−6−イル〕−
1,5,8,12−テトラアザドデカン、1,5,8,
12−テトラキス〔2,4−ビス(N−ブチル−N−
(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジ
ル)アミノ)−s−トリアジン−6−イル〕−1,5,
8,12−テトラアザドデカン、1,6,11−トリス
〔2,4−ビス(N−ブチル−N−(2,2,6,6−
テトラメチル−4−ピペリジル)アミノ)−s−トリア
ジン−6−イルアミノ〕ウンデカン、1,6,11−ト
リス〔2,4−ビス(N−ブチル−N−(1,2,2,
6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)アミノ)−s
−トリアジン−6−イルアミノ〕ウンデカン等を挙げる
ことができる。
The hindered amines include, for example, 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl stearate, 1,2,2,6,6-pentamethyl-4- and the like.
Piperidyl stearate, 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl benzoate, bis (2,2,6,
6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) sebacate, tetrakis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) butanetetra Carboxylate, tetrakis (1,2,2,6,6-pentamethyl-
4-piperidyl) butanetetracarboxylate, bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) di (tridecyl) -1,2,3,4-butanetetracarboxylate, 3,9- Bis [1,1-dimethyl-2- {tris (2,2,6,6-tetramethyl-4-
Piperidyloxycarbonyloxy) butylcarbonyloxy} ethyl] -2,4,8,10-tetraoxaspiro [5.5] undecane, 3,9-bis [1,1-dimethyl-2- {tris (1,2 , 2,6,6-Pentamethyl-4-piperidyloxycarbonyloxy) butylcarbonyloxy} ethyl] -2,4,8,10-tetraoxaspiro [5.5] undecane, bis (1,2,2)
2,6,6-Pentamethyl-4-piperidyl) -2-butyl-2- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) malonate, 1- (2-hydroxyethyl)
-2,2,6,6-Tetramethyl-4-piperidinol / diethyl succinate polycondensate, 1,6-bis (2,2,2
6,6-Tetraethyl-4-piperidylamino) hexane / dibromoethane polycondensate, 1,6-bis (2,2,2
6,6-Tetramethyl-4-piperidylamino) hexane / 2,4-dichloro-6-morpholino-s-triazine polycondensate, 1,6-bis (2,2,6,6-tetramethyl-4- Piperidylamino) hexane / 2,4-dichloro-6-tertiaryoctylamino-s-triazine polycondensate, 1,5,8,12-tetrakis [2,4-bis (N
-Butyl-N- (2,2,6,6-tetramethyl-4-
Piperidyl) amino) -s-triazin-6-yl]-
1,5,8,12-tetraazadodecane, 1,5,8,
12-Tetrakis [2,4-bis (N-butyl-N-
(1,2,2,6,6-Pentamethyl-4-piperidyl) amino) -s-triazin-6-yl] -1,5
8,12-tetraazadodecane, 1,6,11-tris [2,4-bis (N-butyl-N- (2,2,6,6-
Tetramethyl-4-piperidyl) amino) -s-triazin-6-ylamino] undecane, 1,6,11-tris [2,4-bis (N-butyl-N- (1,2,2,2
6,6-Pentamethyl-4-piperidyl) amino) -s
-Triazin-6-ylamino] undecane and the like can be mentioned.

【0046】更に、必要に応じて、本発明による樹脂組
成物には、上記に加えて、その他の添加剤、例えば、架
橋剤、発泡剤、帯電防止剤、防曇剤、プレートアウト防
止剤、難燃剤、防曇剤、蛍光剤、防黴剤、殺菌剤、金属
不活性剤、離型剤、顔料、加工助剤等を配合することが
できる。
Further, if necessary, in addition to the above, other additives such as a crosslinking agent, a foaming agent, an antistatic agent, an antifogging agent, a plate-out prevention agent may be added to the resin composition according to the present invention. A flame retardant, an antifogging agent, a fluorescent agent, a mildewproofing agent, a bactericide, a metal deactivator, a release agent, a pigment, a processing aid and the like can be added.

【0047】[0047]

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を説明するが、
本発明はこれら実施例により何ら限定されるものではな
い。
The present invention will be described below with reference to examples.
The present invention is not limited to these examples.

【0048】比較例1 (軟質塩化ビニル樹脂組成物)平均重合度1300のポ
リ塩化ビニル100重量部に可塑剤(ジオクチルフタレ
ート)50重量部、ステアリン酸亜鉛1重量部、ジベン
ゾイルメタン0.1重量部及びMg0.67Al0.33(O
H)2 (CO3 0.167 ・0.47 H2 Oで表されるハイ
ドロタルサイト類(以下、未処理ハイドロタルサイト類
という。)2重量部を加えて、軟質塩化ビニル樹脂組成
物用の混合物を調製した。この混合物を8インチロール
を用いて170℃で5分間混練した後、シートに圧延し
た。このシートを4cm×3cmの試験片に裁断し、こ
れをギアオーブン試験に供した。
Comparative Example 1 (Soft Vinyl Chloride Resin Composition) 100 parts by weight of polyvinyl chloride having an average degree of polymerization of 1300, 50 parts by weight of a plasticizer (dioctyl phthalate), 1 part by weight of zinc stearate, 0.1 part by weight of dibenzoylmethane. Part and Mg 0.67 Al 0.33 (O
H) 2 (CO 3 ) 0.167 · 0.47 2 parts by weight of hydrotalcites represented by H 2 O (hereinafter referred to as untreated hydrotalcites) are added to prepare a mixture for a soft vinyl chloride resin composition. Prepared. This mixture was kneaded with an 8-inch roll at 170 ° C. for 5 minutes and then rolled into a sheet. This sheet was cut into a 4 cm × 3 cm test piece, and this was subjected to a gear oven test.

【0049】ギアオーブン試験においては、180℃の
温度条件下に試験片が黒色になるまでの時間を測定し
た。
In the gear oven test, the time until the test piece became black was measured under the temperature condition of 180 ° C.

【0050】また、上記混合物を8インチロールを用い
て170℃で5分間混練した後、シートに圧延し、この
シートを適宜に裁断し、180℃で5分間予熱した後、
圧力5MPaの下で5分間プレスして、厚み1mmの試
験片を調製し、これについて、プレス初期着色性、体積
抵抗率及びブルーム性を調べた。
The above mixture was kneaded using an 8-inch roll at 170 ° C. for 5 minutes, rolled into a sheet, cut appropriately, and preheated at 180 ° C. for 5 minutes.
The test piece having a thickness of 1 mm was prepared by pressing under a pressure of 5 MPa for 5 minutes, and the initial colorability of press, the volume resistivity and the bloom property were examined.

【0051】上記プレス初期着色性は、上記試験片をカ
ラーコンピュータにて黄味の度合い(YI値)を測定し
た。即ち、先ず、白色標準板を用いて、装置の校正を行
った後、試験片の上に白色標準板をバックグラウンドと
して載置して、YI値を測定した。この際、試験片の3
点を任意に選び、その3点における測定値の平均値をそ
の試験片のYI値とした。黄味の度合いが大きければ大
きい程、YI値が大きく、黄味の度合いが小さければ小
さい程、YI値が小さい。YI値が20未満を「優」、
YI値が20以上、30未満を「良」とした。
The initial colorability of the press was measured by measuring the degree of yellowing (YI value) of the test piece with a color computer. That is, first, after calibrating the device using a white standard plate, the white standard plate was placed on the test piece as a background, and the YI value was measured. At this time, test piece 3
The point was arbitrarily selected, and the average value of the measured values at the three points was taken as the YI value of the test piece. The larger the degree of yellowing, the larger the YI value, and the smaller the degree of yellowing, the smaller the YI value. A YI value of less than 20 is "excellent",
A YI value of 20 or more and less than 30 was defined as “good”.

【0052】体積抵抗率は、JIS K 6723に従
って測定した。
The volume resistivity was measured according to JIS K 6723.

【0053】ブルーム性は次のようにして調べた。即
ち、上記試験片を温度50℃、湿度70%の恒温恒湿器
内に1週間、放置した後、試験片の表面のべとつき等の
噴出物を指触にて判断した。試験片の表面に殆どべとつ
きのないときを「優」、幾らかべとつきのあるときを
「良」、著しいべとつきのあるときを「不良」とした。
結果を表1に示す。
The bloom property was examined as follows. That is, the test piece was allowed to stand in a thermo-hygrostat at a temperature of 50 ° C. and a humidity of 70% for 1 week, and then the ejected matter such as stickiness on the surface of the test piece was judged by touching with a finger. When there was almost no stickiness on the surface of the test piece, it was designated as "excellent", when there was some stickiness, it was designated as "good", and when it was markedly tacky, it was designated as "poor".
The results are shown in Table 1.

【0054】比較例2 (軟質塩化ビニル樹脂組成物)約85℃の温水1Lにス
テアリン酸ナトリウム30gを加え、約85℃を保ちな
がら、攪拌して、ステアリン酸ナトリウムの水溶液を調
製した。
Comparative Example 2 (Soft Vinyl Chloride Resin Composition) 30 g of sodium stearate was added to 1 L of warm water at about 85 ° C. and stirred at about 85 ° C. to prepare an aqueous solution of sodium stearate.

【0055】別に、Mg0.67Al0.33(OH)2 (CO
3 0.167 ・0.47 H2 Oで表されるハイドロタルサイ
ト類1Kgを水10Lに加え、攪拌して、スラリーを調
製し、これを約85℃に加温した。
Separately, Mg 0.67 Al 0.33 (OH) 2 (CO
3 ) 1 kg of hydrotalcites represented by 0.167 · 0.47 H 2 O was added to 10 L of water and stirred to prepare a slurry, which was heated to about 85 ° C.

【0056】このハイドロタルサイト類のスラリーに約
85℃の温度を保ちながら、上記ステアリン酸ナトリウ
ムの水溶液を加え、攪拌して、ハイドロタルサイト類を
処理した。この後、ハイドロタルサイト類を濾過し、水
洗し、約95℃の温度で一昼夜、加熱乾燥した後、粉砕
して、ステアリン酸ナトリウム3重量%にて表面処理し
たハイドロタルサイト類を得た。これをステアリン酸ナ
トリウム処理ハイドロタルサイト類という。
While maintaining the temperature of about 85 ° C., the above aqueous solution of sodium stearate was added to this hydrotalcite slurry and stirred to treat the hydrotalcite. Thereafter, the hydrotalcites were filtered, washed with water, heated and dried at a temperature of about 95 ° C. for one day and then pulverized to obtain hydrotalcites surface-treated with 3% by weight of sodium stearate. This is called sodium stearate-treated hydrotalcites.

【0057】比較例1において、未処理ハイドロタルサ
イト類に代えて、上記ステアリン酸ナトリウム処理ハイ
ドロタルサイト類2重量部を用いた以外は、比較例1と
同様にして、軟質塩化ビニル樹脂組成物用の混合物を調
製した。この混合物を比較例1と同様にして混練し、試
験片を調製し、同様にして、ギアオーブン試験に供する
と共に、プレス初期着色性、体積抵抗率及びブルーム性
を調べた。結果を表1に示す。
A soft vinyl chloride resin composition was prepared in the same manner as in Comparative Example 1 except that 2 parts by weight of the sodium stearate-treated hydrotalcites were used in place of the untreated hydrotalcites. A mixture was prepared for. This mixture was kneaded in the same manner as in Comparative Example 1, a test piece was prepared, and similarly subjected to a gear oven test, and the initial colorability of press, volume resistivity and bloomability were examined. The results are shown in Table 1.

【0058】実施例1 (軟質塩化ビニル樹脂組成物)Mg0.67Al0.33(O
H)2 (CO3 0.167 ・0.47 H2 Oで表されるハイ
ドロタルサイト類に対して、0.5重量%のトリエタノ
ールアミンを加え、常温にてヘンシェルミキサーを用い
て均一に攪拌、混合した後、粉砕して、トリエタノール
アミンで表面処理したハイドロタルサイト類を得た。こ
れをトリエタノールアミン処理ハイドロタルサイト類と
いう。
Example 1 (Soft vinyl chloride resin composition) Mg 0.67 Al 0.33 (O
H) 2 (CO 3 ) 0.167・ 0.47 To the hydrotalcites represented by H 2 O, 0.5% by weight of triethanolamine was added, and the mixture was uniformly stirred and mixed using a Henschel mixer at room temperature. After that, it was pulverized to obtain hydrotalcites whose surface was treated with triethanolamine. This is called triethanolamine-treated hydrotalcites.

【0059】比較例1において、未処理ハイドロタルサ
イト類に代えて、上記トリエタノールアミン処理ハイド
ロタルサイト類2重量部を用いた以外は、比較例1と同
様にして、軟質塩化ビニル樹脂組成物用の混合物を調製
した。この混合物を比較例1と同様にして混練し、試験
片を調製し、同様にして、ギアオーブン試験に供すると
共に、プレス初期着色性、体積抵抗率及びブルーム性を
調べた。結果を表1に示す。
A soft vinyl chloride resin composition was prepared in the same manner as in Comparative Example 1 except that 2 parts by weight of the above-mentioned triethanolamine-treated hydrotalcites were used in place of the untreated hydrotalcites. A mixture was prepared for. This mixture was kneaded in the same manner as in Comparative Example 1, a test piece was prepared, and similarly subjected to a gear oven test, and the initial colorability of press, volume resistivity and bloomability were examined. The results are shown in Table 1.

【0060】実施例2 (軟質塩化ビニル樹脂組成物)比較例2において調製し
たステアリン酸ナトリウム処理ハイドロタルサイト類に
対して、0.5重量%のトリエタノールアミンを加え、
常温にてヘンシェルミキサーを用いて均一に攪拌、混合
した後、粉砕して、トリエタノールアミン処理したハイ
ドロタルサイト類を得た。これをステアリン酸ナトリウ
ム/トリエタノールアミン処理ハイドロタルサイト類と
いう。
Example 2 (Soft Vinyl Chloride Resin Composition) 0.5 wt% of triethanolamine was added to the sodium stearate-treated hydrotalcites prepared in Comparative Example 2,
The mixture was uniformly stirred and mixed using a Henschel mixer at room temperature and then pulverized to obtain triethanolamine-treated hydrotalcites. These are called sodium stearate / triethanolamine-treated hydrotalcites.

【0061】比較例1において、未処理ハイドロタルサ
イト類に代えて、上記ステアリン酸ナトリウム/トリエ
タノールアミン処理ハイドロタルサイト類2重量部を用
いた以外は、比較例1と同様にして、軟質塩化ビニル樹
脂組成物用の混合物を調製した。この混合物を比較例1
と同様にして混練し、試験片を調製し、同様にして、ギ
アオーブン試験に供すると共に、プレス初期着色性、体
積抵抗率及びブルーム性を調べた。結果を表1に示す。
Soft chloride was prepared in the same manner as in Comparative Example 1 except that 2 parts by weight of sodium stearate / triethanolamine-treated hydrotalcites were used in place of the untreated hydrotalcites. A mixture for the vinyl resin composition was prepared. This mixture was used as Comparative Example 1
Kneading was performed in the same manner as above to prepare a test piece, which was similarly subjected to a gear oven test, and the initial colorability of press, volume resistivity and bloomability were examined. The results are shown in Table 1.

【0062】[0062]

【表1】 [Table 1]

【0063】比較例3 (硬質塩化ビニル樹脂組成物)平均重合度1000のポ
リ塩化ビニル100重量部にステアリン酸カルシウム
0.2重量部、ステアリン酸亜鉛0.5重量部、炭酸カ
ルシウム3重量部、ジベンゾイルメタン0.1重量部及
び未処理ハイドロタルサイト類0.5重量部を加えて、
硬質塩化ビニル樹脂組成物用の混合物を調製した。この
混合物を比較例1と同様にして混練し、試験片を調製
し、同様にして、ギアオーブン試験に供すると共に、プ
レス初期着色性を調べた。結果を表2に示す。
Comparative Example 3 (Hard Vinyl Chloride Resin Composition) 0.2 part by weight of calcium stearate, 0.5 part by weight of zinc stearate, 3 parts by weight of calcium carbonate and 100 parts by weight of polyvinyl chloride having an average degree of polymerization of 1000 Add 0.1 parts by weight of benzoylmethane and 0.5 parts by weight of untreated hydrotalcites,
A mixture was prepared for the rigid vinyl chloride resin composition. This mixture was kneaded in the same manner as in Comparative Example 1 to prepare a test piece, which was similarly subjected to the gear oven test and the initial colorability of the press was examined. The results are shown in Table 2.

【0064】比較例4 (硬質塩化ビニル樹脂組成物)平均重合度1000のポ
リ塩化ビニル100重量部にステアリン酸カルシウム
0.2重量部、ステアリン酸亜鉛0.5重量部、炭酸カ
ルシウム3重量部、ジベンゾイルメタン0.1重量部及
び比較例2において調製したステアリン酸ナトリウム処
理ハイドロタルサイト類0.5重量部を加えて、硬質塩
化ビニル樹脂組成物用の混合物を調製した。この混合物
を比較例1と同様にして混練し、試験片を調製し、同様
にして、ギアオーブン試験に供すると共に、プレス初期
着色性を調べた。結果を表2に示す。
Comparative Example 4 (Hard vinyl chloride resin composition) 100 parts by weight of polyvinyl chloride having an average degree of polymerization of 1000, 0.2 parts by weight of calcium stearate, 0.5 parts by weight of zinc stearate, 3 parts by weight of calcium carbonate, A mixture for a hard vinyl chloride resin composition was prepared by adding 0.1 part by weight of benzoylmethane and 0.5 part by weight of hydrotalcites treated with sodium stearate prepared in Comparative Example 2. This mixture was kneaded in the same manner as in Comparative Example 1 to prepare a test piece, which was similarly subjected to the gear oven test and the initial colorability of the press was examined. The results are shown in Table 2.

【0065】実施例3 (硬質塩化ビニル樹脂組成物)平均重合度1000のポ
リ塩化ビニル100重量部にステアリン酸カルシウム
0.2重量部、ステアリン酸亜鉛0.5重量部、炭酸カ
ルシウム3重量部、ジベンゾイルメタン0.1重量部及
び実施例1において調製したトリエタノールアミン処理
ハイドロタルサイト類2重量部を加えて、硬質塩化ビニ
ル樹脂組成物用の混合物を調製した。この混合物を比較
例1と同様にして混練し、試験片を調製し、同様にし
て、ギアオーブン試験に供すると共に、プレス初期着色
性を調べた。結果を表2に示す。
Example 3 (Hard vinyl chloride resin composition) 0.2 part by weight of calcium stearate, 0.5 part by weight of zinc stearate, 3 parts by weight of calcium carbonate, 100 parts by weight of polyvinyl chloride having an average degree of polymerization of 1000, A mixture for a hard vinyl chloride resin composition was prepared by adding 0.1 part by weight of benzoylmethane and 2 parts by weight of the triethanolamine-treated hydrotalcites prepared in Example 1. This mixture was kneaded in the same manner as in Comparative Example 1 to prepare a test piece, which was similarly subjected to the gear oven test and the initial colorability of the press was examined. The results are shown in Table 2.

【0066】実施例4 (硬質塩化ビニル樹脂組成物)平均重合度1000のポ
リ塩化ビニル100重量部にステアリン酸カルシウム
0.2重量部、ステアリン酸亜鉛0.5重量部、炭酸カ
ルシウム3重量部、ジベンゾイルメタン0.1重量部及
び実施例2において調製したステアリン酸ナトリウム/
トリエタノールアミン処理ハイドロタルサイト類2重量
部を加えて、硬質塩化ビニル樹脂組成物用の混合物を調
製した。この混合物を比較例1と同様にして混練し、試
験片を調製し、同様にして、ギアオーブン試験に供する
と共に、プレス初期着色性を調べた。結果を表2に示
す。
Example 4 (Hard Vinyl Chloride Resin Composition) 0.2 part by weight of calcium stearate, 0.5 part by weight of zinc stearate, 3 parts by weight of calcium carbonate, 100 parts by weight of polyvinyl chloride having an average degree of polymerization of 1000, 0.1 parts by weight of benzoylmethane and sodium stearate prepared in Example 2 /
2 parts by weight of triethanolamine-treated hydrotalcites were added to prepare a mixture for a hard vinyl chloride resin composition. This mixture was kneaded in the same manner as in Comparative Example 1 to prepare a test piece, which was similarly subjected to the gear oven test and the initial colorability of the press was examined. The results are shown in Table 2.

【0067】[0067]

【表2】 [Table 2]

【0068】比較例5 (軟質塩化ビニル樹脂組成物)平均重合度1300のポ
リ塩化ビニル100重量部に可塑剤(ジオクチルフタレ
ート)50重量部、ステアリン酸亜鉛1重量部、ジベン
ゾイルメタン0.1重量部及び比較例2において調製し
たステアリン酸ナトリウム処理ハイドロタルサイト類2
重量部を加えて、軟質塩化ビニル樹脂組成物用の混合物
を調製した。この混合物を比較例1と同様にして混練
し、試験片を調製し、同様にして、ギアオーブン試験に
供すると共に、プレス初期着色性、体積抵抗率及びブル
ーム性を調べた。結果を表3に示す。
Comparative Example 5 (Soft Vinyl Chloride Resin Composition) 100 parts by weight of polyvinyl chloride having an average degree of polymerization of 1300, 50 parts by weight of a plasticizer (dioctyl phthalate), 1 part by weight of zinc stearate, 0.1 part by weight of dibenzoylmethane. Parts and sodium stearate treated hydrotalcites 2 prepared in Comparative Example 2
Parts by weight were added to prepare a mixture for the soft vinyl chloride resin composition. This mixture was kneaded in the same manner as in Comparative Example 1, a test piece was prepared, and similarly subjected to a gear oven test, and the initial colorability of press, volume resistivity and bloomability were examined. The results are shown in Table 3.

【0069】実施例5〜8 (硬質塩化ビニル樹脂組成物)比較例2において調製し
たステアリン酸ナトリウム処理ハイドロタルサイト類に
対して、それぞれ、0.1重量%、0.5重量%、5.
0重量%及び10.0重量%のトリエタノールアミンを
加え、常温にてヘンシェルミキサーを用いて均一に攪
拌、混合した後、粉砕して、それぞれトリエタノールア
ミン処理したハイドロタルサイト類を得た。これをステ
アリン酸ナトリウム/トリエタノールアミン処理ハイド
ロタルサイト類という。
Examples 5 to 8 (hard vinyl chloride resin composition) 0.1% by weight, 0.5% by weight, and 5% by weight of the sodium stearate-treated hydrotalcites prepared in Comparative Example 2, respectively.
0% by weight and 10.0% by weight of triethanolamine were added, and the mixture was uniformly stirred and mixed using a Henschel mixer at room temperature and then pulverized to obtain triethanolamine-treated hydrotalcites. These are called sodium stearate / triethanolamine-treated hydrotalcites.

【0070】平均重合度1300のポリ塩化ビニル10
0重量部に可塑剤(ジオクチルフタレート)50重量
部、ステアリン酸亜鉛1重量部、ジベンゾイルメタン
0.1重量部及び上記ステアリン酸ナトリウム/トリエ
タノールアミン処理ハイドロタルサイト類2重量部を加
えて、軟質塩化ビニル樹脂組成物用の混合物を調製し
た。この混合物を比較例1と同様にして混練し、試験片
を調製し、同様にして、ギアオーブン試験に供すると共
に、プレス初期着色性、体積抵抗率及びブルーム性を調
べた。結果を表3に示す。
Polyvinyl chloride having an average degree of polymerization of 1300 10
To 0 parts by weight, 50 parts by weight of a plasticizer (dioctyl phthalate), 1 part by weight of zinc stearate, 0.1 part by weight of dibenzoylmethane and 2 parts by weight of sodium stearate / triethanolamine-treated hydrotalcites are added, A mixture for a soft vinyl chloride resin composition was prepared. This mixture was kneaded in the same manner as in Comparative Example 1, a test piece was prepared, and similarly subjected to a gear oven test, and the initial colorability of press, volume resistivity and bloomability were examined. The results are shown in Table 3.

【0071】[0071]

【表3】 [Table 3]

【0072】比較例6 (硬質塩化ビニル樹脂組成物)平均重合度1000のポ
リ塩化ビニル100重量部にステアリン酸カルシウム
0.2重量部、ステアリン酸亜鉛0.5重量部、炭酸カ
ルシウム3重量部、ジベンゾイルメタン0.1重量部及
び比較例2において調製したステアリン酸ナトリウム処
理ハイドロタルサイト類0.5重量部を加えて、硬質塩
化ビニル樹脂組成物用の混合物を調製した。この混合物
を比較例1と同様にして混練し、試験片を調製し、同様
にして、ギアオーブン試験に供すると共に、プレス初期
着色性を調べた。
Comparative Example 6 (Hard Vinyl Chloride Resin Composition) 0.2 part by weight of calcium stearate, 0.5 part by weight of zinc stearate, 3 parts by weight of calcium carbonate, 100 parts by weight of polyvinyl chloride having an average degree of polymerization of 1000, A mixture for a hard vinyl chloride resin composition was prepared by adding 0.1 part by weight of benzoylmethane and 0.5 part by weight of hydrotalcites treated with sodium stearate prepared in Comparative Example 2. This mixture was kneaded in the same manner as in Comparative Example 1 to prepare a test piece, which was similarly subjected to the gear oven test and the initial colorability of the press was examined.

【0073】実施例9〜12 (硬質塩化ビニル樹脂組成物)比較例2において調製し
たステアリン酸ナトリウム処理ハイドロタルサイト類に
対して、それぞれ、0.1重量%、0.5重量%、5.
0重量%及び10.0重量%のトリエタノールアミンを
加え、常温にてヘンシェルミキサーを用いて均一に攪
拌、混合した後、粉砕して、それぞれトリエタノールア
ミン処理したハイドロタルサイト類を得た。これをステ
アリン酸ナトリウム/トリエタノールアミン処理ハイド
ロタルサイト類という。
Examples 9 to 12 (Hard vinyl chloride resin composition) 0.1% by weight, 0.5% by weight, and 5% by weight of the sodium stearate-treated hydrotalcites prepared in Comparative Example 2, respectively.
0% by weight and 10.0% by weight of triethanolamine were added, and the mixture was uniformly stirred and mixed using a Henschel mixer at room temperature and then pulverized to obtain triethanolamine-treated hydrotalcites. These are called sodium stearate / triethanolamine-treated hydrotalcites.

【0074】平均重合度1000のポリ塩化ビニル10
0重量部にステアリン酸カルシウム0.2重量部、ステ
アリン酸亜鉛0.5重量部、炭酸カルシウム3重量部、
ジベンゾイルメタン0.1重量部及び上記ステアリン酸
ナトリウム/トリエタノールアミン処理ハイドロタルサ
イト類0.5重量部を加えて、硬質塩化ビニル樹脂組成
物用の混合物を調製した。この混合物を比較例1と同様
にして混練し、試験片を調製し、同様にして、ギアオー
ブン試験に供すると共に、プレス初期着色性を調べた。
結果を表4に示す。
Polyvinyl chloride 10 having an average degree of polymerization of 1000
0 parts by weight of calcium stearate 0.2 parts by weight, zinc stearate 0.5 parts by weight, calcium carbonate 3 parts by weight,
A mixture for a hard vinyl chloride resin composition was prepared by adding 0.1 part by weight of dibenzoylmethane and 0.5 part by weight of the sodium stearate / triethanolamine-treated hydrotalcites. This mixture was kneaded in the same manner as in Comparative Example 1 to prepare a test piece, which was similarly subjected to the gear oven test and the initial colorability of the press was examined.
The results are shown in Table 4.

【0075】[0075]

【表4】 [Table 4]

【0076】比較例7 (軟質塩化ビニル樹脂組成物)平均重合度1300のポ
リ塩化ビニル100重量部に可塑剤(ジオクチルフタレ
ート)50重量部、ステアリン酸亜鉛1重量部、ジベン
ゾイルメタン0.1重量部及び比較例2において調製し
たステアリン酸ナトリウム処理ハイドロタルサイト類2
重量部を加えて軟質塩化ビニル樹脂組成物用の混合物を
調製した。この混合物を比較例1と同様にして混練し、
試験片を調製し、同様にして、ギアオーブン試験に供す
ると共に、プレス初期着色性、体積抵抗率及びブルーム
性を調べた。
Comparative Example 7 (Soft Vinyl Chloride Resin Composition) 100 parts by weight of polyvinyl chloride having an average degree of polymerization of 1300, 50 parts by weight of a plasticizer (dioctyl phthalate), 1 part by weight of zinc stearate and 0.1 part by weight of dibenzoylmethane. Parts and sodium stearate treated hydrotalcites 2 prepared in Comparative Example 2
Parts by weight were added to prepare a mixture for the soft vinyl chloride resin composition. This mixture was kneaded in the same manner as in Comparative Example 1,
A test piece was prepared and similarly subjected to a gear oven test, and the initial colorability of press, volume resistivity and bloomability were examined.

【0077】実施例13〜15 (軟質塩化ビニル樹脂組成物)比較例2において調製し
たステアリン酸ナトリウム処理ハイドロタルサイト類に
対して、それぞれ、モノエタノールアミン、ジエタノー
ルアミン及びトリエタノールアミン0.5重量%を加
え、常温にてヘンシェルミキサーを用いて均一に攪拌、
混合した後、粉砕して、それぞれエタノールアミン処理
したハイドロタルサイト類を得た。これをステアリン酸
ナトリウム/モノ、ジ又はトリエタノールアミン処理ハ
イドロタルサイト類という。
Examples 13 to 15 (Soft Vinyl Chloride Resin Composition) 0.5 wt% of monoethanolamine, diethanolamine and triethanolamine with respect to the sodium stearate-treated hydrotalcites prepared in Comparative Example 2, respectively. And evenly stir at room temperature using a Henschel mixer,
After mixing, they were pulverized to obtain ethanol-treated hydrotalcites. This is referred to as sodium stearate / mono-, di- or triethanolamine-treated hydrotalcites.

【0078】平均重合度1300のポリ塩化ビニル10
0重量部に可塑剤(ジオクチルフタレート)50重量
部、ステアリン酸亜鉛1重量部、ジベンゾイルメタン
0.1重量部及び上記ステアリン酸ナトリウム/モノ、
ジ又はトリエタノールアミン処理ハイドロタルサイト類
2重量部を加えて軟質塩化ビニル樹脂組成物用の混合物
を調製した。この混合物を比較例1と同様にして混練
し、試験片を調製し、同様にして、ギアオーブン試験に
供すると共に、プレス初期着色性、体積抵抗率及びブル
ーム性を調べた。結果を表5に示す。
Polyvinyl chloride having an average degree of polymerization of 1300 10
50 parts by weight of a plasticizer (dioctyl phthalate), 0 part by weight, 1 part by weight of zinc stearate, 0.1 part by weight of dibenzoylmethane and the above sodium stearate / mono,
A mixture for a soft vinyl chloride resin composition was prepared by adding 2 parts by weight of hydrotalcites treated with di- or triethanolamine. This mixture was kneaded in the same manner as in Comparative Example 1, a test piece was prepared, and similarly subjected to a gear oven test, and the initial colorability of press, volume resistivity and bloomability were examined. The results are shown in Table 5.

【0079】[0079]

【表5】 [Table 5]

【0080】比較例8 (硬質塩化ビニル樹脂組成物)平均重合度1000のポ
リ塩化ビニル100重量部にステアリン酸カルシウム
0.2重量部、ステアリン酸亜鉛0.5重量部、炭酸カ
ルシウム3重量部、ジベンゾイルメタン0.1重量部及
び比較例2において調製したステアリン酸ナトリウム処
理ハイドロタルサイト類0.5重量部を加えて、硬質塩
化ビニル樹脂組成物用の混合物を調製した。この混合物
を比較例1と同様にして混練し、試験片を調製し、同様
にして、ギアオーブン試験に供すると共に、プレス初期
着色性を調べた。
Comparative Example 8 (Hard Vinyl Chloride Resin Composition) 0.2 part by weight of calcium stearate, 0.5 part by weight of zinc stearate, 3 parts by weight of calcium carbonate, 100 parts by weight of polyvinyl chloride having an average degree of polymerization of 1000, A mixture for a hard vinyl chloride resin composition was prepared by adding 0.1 part by weight of benzoylmethane and 0.5 part by weight of hydrotalcites treated with sodium stearate prepared in Comparative Example 2. This mixture was kneaded in the same manner as in Comparative Example 1 to prepare a test piece, which was similarly subjected to the gear oven test and the initial colorability of the press was examined.

【0081】実施例16〜18 (硬質塩化ビニル樹脂組成物)比較例2において調製し
たステアリン酸ナトリウム処理したハイドロタルサイト
類に対して、それぞれ、モノエタノールアミン、ジエタ
ノールアミン及びトリエタノールアミン0.5重量%を
加え、常温にてヘンシェルミキサーを用いて均一に攪
拌、混合した後、粉砕して、それぞれエタノールアミン
処理したハイドロタルサイト類を得た。これをステアリ
ン酸ナトリウム/モノ、ジ又はトリエタノールアミン処
理ハイドロタルサイト類という。
Examples 16 to 18 (Hard vinyl chloride resin composition) With respect to the hydrotalcites treated with sodium stearate prepared in Comparative Example 2, monoethanolamine, diethanolamine and triethanolamine 0.5 weight respectively. %, And the mixture was uniformly stirred and mixed using a Henschel mixer at room temperature, and then pulverized to obtain ethanol-treated hydrotalcites. This is referred to as sodium stearate / mono-, di- or triethanolamine-treated hydrotalcites.

【0082】平均重合度1000のポリ塩化ビニル10
0重量部にステアリン酸カルシウム0.2重量部、ステ
アリン酸亜鉛0.5重量部、炭酸カルシウム3重量部、
ジベンゾイルメタン0.1重量部及び上記ステアリン酸
ナトリウム/モノ、ジ又はトリエタノールアミン処理ハ
イドロタルサイト類0.5重量部を加えて、硬質塩化ビ
ニル樹脂組成物用の混合物を調製した。この混合物を比
較例1と同様にして混練し、試験片を調製し、同様にし
て、ギアオーブン試験に供すると共に、プレス初期着色
性を調べた。結果を表6に示す。
Polyvinyl chloride 10 having an average degree of polymerization of 1000
0 parts by weight of calcium stearate 0.2 parts by weight, zinc stearate 0.5 parts by weight, calcium carbonate 3 parts by weight,
A mixture for a hard vinyl chloride resin composition was prepared by adding 0.1 part by weight of dibenzoylmethane and 0.5 part by weight of the above sodium stearate / mono-, di- or triethanolamine-treated hydrotalcites. This mixture was kneaded in the same manner as in Comparative Example 1 to prepare a test piece, which was similarly subjected to the gear oven test and the initial colorability of the press was examined. The results are shown in Table 6.

【0083】[0083]

【表6】 [Table 6]

【0084】実施例19〜22 (軟質塩化ビニル樹脂組成物)比較例2において調製し
たステアリン酸ナトリウム処理ハイドロタルサイト類に
対して、トリエタノールアミン0.5重量%を加え、常
温にてヘンシェルミキサーを用いて均一に攪拌、混合し
た後、粉砕して、トリエタノールアミン処理したハイド
ロタルサイト類を得た。これをステアリン酸ナトリウム
/トリエタノールアミン処理ハイドロタルサイト類とい
う。
Examples 19 to 22 (Soft vinyl chloride resin composition) 0.5% by weight of triethanolamine was added to the sodium stearate-treated hydrotalcites prepared in Comparative Example 2, and the mixture was mixed at room temperature with a Henschel mixer. After being uniformly stirred and mixed by using, the mixture was pulverized to obtain triethanolamine-treated hydrotalcites. These are called sodium stearate / triethanolamine-treated hydrotalcites.

【0085】平均重合度1300のポリ塩化ビニル10
0重量部に可塑剤(ジオクチルフタレート)50重量
部、ステアリン酸亜鉛1重量部、ジベンゾイルメタン
0.1重量部と共に、表7に示す量にて上記ステアリン
酸ナトリウム/トリエタノールアミン処理ハイドロタル
サイト類を加えて、軟質塩化ビニル樹脂組成物用の混合
物を調製した。この混合物を比較例1と同様にして混練
し、試験片を調製し、同様にして、ギアオーブン試験に
供すると共に、プレス初期着色性、体積抵抗率及びブル
ーム性を調べた。結果を表7に示す。
Polyvinyl chloride 10 having an average degree of polymerization of 1300
50 parts by weight of a plasticizer (dioctyl phthalate), 1 part by weight of zinc stearate, and 0.1 parts by weight of dibenzoylmethane together with 0 part by weight of the above sodium stearate / triethanolamine-treated hydrotalcite in the amounts shown in Table 7. The ingredients were added to prepare a mixture for the soft vinyl chloride resin composition. This mixture was kneaded in the same manner as in Comparative Example 1, a test piece was prepared, and similarly subjected to a gear oven test, and the initial colorability of press, volume resistivity and bloomability were examined. The results are shown in Table 7.

【0086】[0086]

【表7】 [Table 7]

【0087】実施例23〜26 (硬質塩化ビニル樹脂組成物)比較例2において調製し
たステアリン酸ナトリウム処理ハイドロタルサイト類に
対して、トリエタノールアミン0.5重量%を加え、常
温にてヘンシェルミキサーを用いて均一に攪拌、混合し
た後、粉砕して、トリエタノールアミン処理したハイド
ロタルサイト類を得た。これをステアリン酸ナトリウム
/トリエタノールアミン処理ハイドロタルサイト類とい
う。
Examples 23 to 26 (Hard vinyl chloride resin composition) 0.5% by weight of triethanolamine was added to the sodium stearate-treated hydrotalcite prepared in Comparative Example 2, and the mixture was mixed at room temperature with a Henschel mixer. After being uniformly stirred and mixed by using, the mixture was pulverized to obtain triethanolamine-treated hydrotalcites. These are called sodium stearate / triethanolamine-treated hydrotalcites.

【0088】平均重合度1000のポリ塩化ビニル10
0重量部にステアリン酸カルシウム0.2重量部、ステ
アリン酸亜鉛0.5重量部、炭酸カルシウム3重量部、
ジベンゾイルメタン0.1重量部と共に、表8に示す量
にて上記ステアリン酸ナトリウム/トリエタノールアミ
ン処理ハイドロタルサイト類を加えて、硬質塩化ビニル
樹脂組成物用の混合物を調製した。この混合物を比較例
1と同様にして混練し、試験片を調製し、同様にして、
ギアオーブン試験に供すると共に、プレス初期着色性を
調べた。結果を表8に示す。
Polyvinyl chloride 10 having an average degree of polymerization of 1000
0 parts by weight of calcium stearate 0.2 parts by weight, zinc stearate 0.5 parts by weight, calcium carbonate 3 parts by weight,
A mixture for a hard vinyl chloride resin composition was prepared by adding the sodium stearate / triethanolamine-treated hydrotalcites in an amount shown in Table 8 together with 0.1 part by weight of dibenzoylmethane. This mixture was kneaded in the same manner as in Comparative Example 1 to prepare a test piece, and similarly,
It was subjected to a gear oven test and the initial colorability of the press was examined. The results are shown in Table 8.

【0089】[0089]

【表8】 [Table 8]

【0090】比較例9〜11 (軟質塩化ビニル樹脂組成物)Mg0.667 Al
0.333(OH)2 (CO3 0.167 ・0.487 H2 Oで表
されるハイドロタルサイト類A、Mg0.692 Al0.308
(OH)2 (CO3 0.154 ・0.538 H2 Oで表される
ハイドロタルサイト類B及びMg0.584 Zn0.083 Al
0 .333(OH)2 (CO3 0.167 ・0.498 H2 Oで表
されるハイドロタルサイト類Cをそれぞれ比較例2と同
様にして3重量%のステアリン酸ナトリウムで予め表面
処理した。以下、これをステアリン酸ナトリウム処理ハ
イドロタルサイト類A、B又はCという。
Comparative Examples 9 to 11 (Soft vinyl chloride resin composition) Mg0.667Al
0.333(OH)2(CO3)0.167・ 0.487 H2Table with O
Hydrotalcites A, Mg0.692Al0.308
(OH)2(CO3)0.154・ 0.538 H2Represented by O
Hydrotalcites B and Mg0.584Zn0.083Al
0 .333(OH)2(CO3)0.167・ 0.498 H2Table with O
The same hydrotalcites C as in Comparative Example 2 were used.
Pre-surface with 3% by weight sodium stearate
Processed. Hereafter, this is treated with sodium stearate.
Hydrotalcites A, B or C.

【0091】平均重合度1300のポリ塩化ビニル10
0重量部に可塑剤(ジオクチルフタレート)50重量
部、ステアリン酸亜鉛1重量部、ジベンゾイルメタン
0.1重量部及び上記ステアリン酸ナトリウム処理ハイ
ドロタルサイト類A、B又はC2重量部を加えて、軟質
塩化ビニル樹脂組成物用の混合物を調製した。この混合
物を比較例1と同様にして混練し、試験片を調製し、同
様にして、ギアオーブン試験に供すると共に、プレス初
期着色性、体積抵抗率及びブルーム性を調べた。結果を
表9に示す。
Polyvinyl chloride having an average degree of polymerization of 1300 10
50 parts by weight of a plasticizer (dioctyl phthalate), 1 part by weight of zinc stearate, 0.1 part by weight of dibenzoylmethane and 2 parts by weight of sodium stearate-treated hydrotalcites A, B or C are added to 0 part by weight, A mixture for a soft vinyl chloride resin composition was prepared. This mixture was kneaded in the same manner as in Comparative Example 1, a test piece was prepared, and similarly subjected to a gear oven test, and the initial colorability of press, volume resistivity and bloomability were examined. The results are shown in Table 9.

【0092】実施例27〜29 (軟質塩化ビニル樹脂組成物)Mg0.667 Al
0.333(OH)2 (CO3 0.167 ・0.487 H2 Oで表
されるハイドロタルサイト類A、Mg0.692 Al0.308
(OH)2 (CO3 0.154 ・0.538 H2 Oで表される
ハイドロタルサイト類B及びMg0.584 Zn0.083 Al
0 .333(OH)2 (CO3 0.167 ・0.498 H2 Oで表
されるハイドロタルサイト類Cをそれぞれ比較例2と同
様にして3重量%のステアリン酸ナトリウムで予め表面
処理した。
Examples 27-29 (Soft vinyl chloride resin composition) Mg0.667Al
0.333(OH)2(CO3)0.167・ 0.487 H2Table with O
Hydrotalcites A, Mg0.692Al0.308
(OH)2(CO3)0.154・ 0.538 H2Represented by O
Hydrotalcites B and Mg0.584Zn0.083Al
0 .333(OH)2(CO3)0.167・ 0.498 H2Table with O
The same hydrotalcites C as in Comparative Example 2 were used.
Pre-surface with 3% by weight sodium stearate
Processed.

【0093】これらのステアリン酸ナトリウム処理した
ハイドロタルサイト類に対して、それぞれ、トリエタノ
ールアミン0.5重量%を加え、常温にてヘンシェルミ
キサーを用いて均一に攪拌、混合した後、粉砕して、ト
リエタノールアミン処理したハイドロタルサイト類を得
た。これをステアリン酸ナトリウム/トリエタノールア
ミン処理ハイドロタルサイト類A、B又はCという。
0.5% by weight of triethanolamine was added to each of these sodium stearate-treated hydrotalcites, and the mixture was uniformly stirred and mixed with a Henschel mixer at room temperature, and then pulverized. Hydrotalcites treated with triethanolamine were obtained. This is referred to as sodium stearate / triethanolamine-treated hydrotalcites A, B or C.

【0094】平均重合度1300のポリ塩化ビニル10
0重量部に可塑剤(ジオクチルフタレート)50重量
部、ステアリン酸亜鉛1重量部、ジベンゾイルメタン
0.1重量部及び上記ステアリン酸ナトリウム/トリエ
タノールアミン処理ハイドロタルサイト類A、B又はC
2重量部を加えて、軟質塩化ビニル樹脂組成物用の混合
物を調製した。この混合物を比較例1と同様にして混練
し、試験片を調製し、同様にして、ギアオーブン試験に
供すると共に、プレス初期着色性、体積抵抗率及びブル
ーム性を調べた。
Polyvinyl chloride having an average degree of polymerization of 1300 10
50 parts by weight of plasticizer (dioctyl phthalate), 1 part by weight of zinc stearate, 0.1 part by weight of dibenzoylmethane and 0 parts by weight of sodium stearate / triethanolamine treated hydrotalcites A, B or C.
2 parts by weight were added to prepare a mixture for the soft vinyl chloride resin composition. This mixture was kneaded in the same manner as in Comparative Example 1, a test piece was prepared, and similarly subjected to a gear oven test, and the initial colorability of press, volume resistivity and bloomability were examined.

【0095】[0095]

【表9】 [Table 9]

【0096】比較例12〜14 (硬質塩化ビニル樹脂組成物)Mg0.667 Al
0.333(OH)2 (CO3 0.167 ・0.487 H2 Oで表
されるハイドロタルサイト類A、Mg0.692 Al0.308
(OH)2 (CO3 0.154 ・0.538 H2 Oで表される
ハイドロタルサイト類B及びMg0.584 Zn0.083 Al
0 .333(OH)2 (CO3 0.167 ・0.498 H2 Oで表
されるハイドロタルサイト類Cをそれぞれ比較例2と同
様にして3重量%のステアリン酸ナトリウムで予め表面
処理した。これをステアリン酸ナトリウム処理ハイドロ
タルサイト類A、B又はCという。
Comparative Examples 12-14 (Hard vinyl chloride resin composition) Mg0.667Al
0.333(OH)2(CO3)0.167・ 0.487 H2Table with O
Hydrotalcites A, Mg0.692Al0.308
(OH)2(CO3)0.154・ 0.538 H2Represented by O
Hydrotalcites B and Mg0.584Zn0.083Al
0 .333(OH)2(CO3)0.167・ 0.498 H2Table with O
The same hydrotalcites C as in Comparative Example 2 were used.
Pre-surface with 3% by weight sodium stearate
Processed. This is sodium stearate treated hydro
It is called talcites A, B or C.

【0097】平均重合度1000のポリ塩化ビニル10
0重量部にステアリン酸カルシウム0.2重量部、ステ
アリン酸亜鉛0.5重量部、ジベンゾイルメタン0.1
重量部、炭酸カルシウム3重量部及び上記ステアリン酸
ナトリウム処理ハイドロタルサイト類A、B又はC0.
5重量部を加えて、硬質塩化ビニル樹脂組成物用の混合
物を調製した。この混合物を比較例1と同様にして混練
し、試験片を調製し、同様にして、ギアオーブン試験に
供すると共に、プレス初期着色性を調べた。結果を表1
0に示す。
Polyvinyl chloride having an average degree of polymerization of 1000 10
0 parts by weight of calcium stearate 0.2 parts by weight, zinc stearate 0.5 parts by weight, dibenzoylmethane 0.1
Parts by weight, 3 parts by weight of calcium carbonate and the above sodium stearate-treated hydrotalcites A, B or C0.
5 parts by weight were added to prepare a mixture for the hard vinyl chloride resin composition. This mixture was kneaded in the same manner as in Comparative Example 1 to prepare a test piece, which was similarly subjected to the gear oven test and the initial colorability of the press was examined. The results are shown in Table 1.
It shows in 0.

【0098】実施例30〜32 (硬質塩化ビニル樹脂組成物)Mg0.667 Al
0.333(OH)2 (CO3 0.167 ・0.487 H2 Oで表
されるハイドロタルサイト類A、Mg0.692 Al0.308
(OH)2 (CO3 0.154 ・0.538 H2 Oで表される
ハイドロタルサイト類B及びMg0.584 Zn0.083 Al
0 .333(OH)2 (CO3 0.167 ・0.498 H2 Oで表
されるハイドロタルサイト類Cをそれぞれ比較例2と同
様にして3重量%のステアリン酸ナトリウムで予め表面
処理した。
Examples 30-32 (Hard vinyl chloride resin composition) Mg0.667Al
0.333(OH)2(CO3)0.167・ 0.487 H2Table with O
Hydrotalcites A, Mg0.692Al0.308
(OH)2(CO3)0.154・ 0.538 H2Represented by O
Hydrotalcites B and Mg0.584Zn0.083Al
0 .333(OH)2(CO3)0.167・ 0.498 H2Table with O
The same hydrotalcites C as in Comparative Example 2 were used.
Pre-surface with 3% by weight sodium stearate
Processed.

【0099】これらのステアリン酸ナトリウム処理した
ハイドロタルサイト類に対して、それぞれ、トリエタノ
ールアミン0.5重量%を加え、常温にてヘンシェルミ
キサーを用いて均一に攪拌、混合した後、粉砕して、ト
リエタノールアミン処理したハイドロタルサイト類を得
た。これをステアリン酸ナトリウム/トリエタノールア
ミン処理ハイドロタルサイト類A、B又はCという。
To these hydrotalcites treated with sodium stearate, 0.5% by weight of triethanolamine was added, and the mixture was uniformly stirred and mixed with a Henschel mixer at room temperature, and then pulverized. Hydrotalcites treated with triethanolamine were obtained. This is referred to as sodium stearate / triethanolamine-treated hydrotalcites A, B or C.

【0100】平均重合度1000のポリ塩化ビニル10
0重量部にステアリン酸カルシウム0.2重量部、ステ
アリン酸亜鉛0.5重量部、ジベンゾイルメタン0.1
重量部、炭酸カルシウム3重量部及び上記ステアリン酸
ナトリウム/トリエタノールアミン処理ハイドロタルサ
イト類A、B又はC0.5重量部を加えて、硬質塩化ビ
ニル樹脂組成物用の混合物を調製した。この混合物を比
較例1と同様にして混練し、試験片を調製し、同様にし
て、ギアオーブン試験に供すると共に、プレス初期着色
性を調べた。結果を表10に示す。
Polyvinyl chloride 10 having an average degree of polymerization of 1000
0 parts by weight of calcium stearate 0.2 parts by weight, zinc stearate 0.5 parts by weight, dibenzoylmethane 0.1
Parts by weight, 3 parts by weight of calcium carbonate and 0.5 parts by weight of the sodium stearate / triethanolamine-treated hydrotalcites A, B or C were added to prepare a mixture for a hard vinyl chloride resin composition. This mixture was kneaded in the same manner as in Comparative Example 1 to prepare a test piece, which was similarly subjected to the gear oven test and the initial colorability of the press was examined. The results are shown in Table 10.

【0101】[0101]

【表10】 [Table 10]

【0102】[0102]

【発明の効果】以上のように、本発明に従ってアルカノ
ールアミン類にて表面処理したハイドロタルサイト類を
塩化ビニル系樹脂組成物に配合することによって、成形
加工時の熱安定性を改善することができ、しかも、軟質
塩化ビニル系樹脂組成物の場合には、可塑剤のブルーム
をもよく抑えることができる。
As described above, by incorporating hydrotalcites surface-treated with alkanolamines according to the present invention into a vinyl chloride resin composition, the thermal stability during molding can be improved. In addition, in the case of the soft vinyl chloride resin composition, blooming of the plasticizer can be suppressed well.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 津田 耕市 大阪府堺市戎島町5丁1番地 堺化学工業 株式会社内 Fターム(参考) 4G076 AA10 AA16 AA18 AA19 BF06 DA02 4J002 BD031 BD041 DA039 DE239 DE286 DJ009 DJ019 DJ039 EB029 EE047 EF058 EF088 EF098 EG018 EG028 EG038 EG048 EG078 EG088 EH038 EH048 EH099 EH149 EV188 FB086 FB096 FB166 FB236 FD019 FD029 FD050 FD070 FD178 GL00 GM00 GN00 GQ01 GT00    ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continued front page    (72) Inventor Koichi Tsuda             5-1, Ebishimacho, Sakai City, Osaka Prefecture Sakai Chemical Industry             Within the corporation F-term (reference) 4G076 AA10 AA16 AA18 AA19 BF06                       DA02                 4J002 BD031 BD041 DA039 DE239                       DE286 DJ009 DJ019 DJ039                       EB029 EE047 EF058 EF088                       EF098 EG018 EG028 EG038                       EG048 EG078 EG088 EH038                       EH048 EH099 EH149 EV188                       FB086 FB096 FB166 FB236                       FD019 FD029 FD050 FD070                       FD178 GL00 GM00 GN00                       GQ01 GT00

Claims (10)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】アルカノールアミン類にて表面処理してな
るハイドロタルサイト類。
1. Hydrotalcites which are surface-treated with alkanolamines.
【請求項2】アルカノールアミン類がモノエタノールア
ミン、ジエタノールアミン及びトリエタノールアミンか
ら選ばれる少なくとも1種である請求項1に記載のハイ
ドロタサイト類。
2. The hydrotasites according to claim 1, wherein the alkanolamines are at least one selected from monoethanolamine, diethanolamine and triethanolamine.
【請求項3】高級脂肪酸又はそのアルカリ金属塩で予め
表面処理されている請求項1又は2に記載のハイドロタ
ルサイト類。
3. The hydrotalcites according to claim 1, which have been surface-treated with a higher fatty acid or an alkali metal salt thereof in advance.
【請求項4】ハイドロタルサイト類とアルカノールアミ
ン類とを混合することを特徴とする表面処理ハイドロタ
ルサイト類の製造方法。
4. A method for producing surface-treated hydrotalcites, which comprises mixing hydrotalcites and alkanolamines.
【請求項5】アルカノールアミン類がモノエタノールア
ミン、ジエタノールアミン及びトリエタノールアミンか
ら選ばれる少なくとも1種である請求項4に記載の表面
処理ハイドロタサイト類の製造方法。
5. The method for producing a surface-treated hydrotasite according to claim 4, wherein the alkanolamine is at least one selected from monoethanolamine, diethanolamine and triethanolamine.
【請求項6】ハイドロタルサイト類が高級脂肪酸又はそ
のアルカリ金属塩で予め表面処理されている請求項4又
は5に記載のハイドロタルサイト類の製造方法。
6. The method for producing hydrotalcites according to claim 4, wherein the hydrotalcites are surface-treated in advance with a higher fatty acid or an alkali metal salt thereof.
【請求項7】塩化ビニル系重合体100重量部に対し
て、請求項1から3のいずれかに記載のハイドロタルサ
イト類0.1〜20重量部を含むことを特徴とする塩化
ビニル系樹脂組成物。
7. A vinyl chloride resin containing 0.1 to 20 parts by weight of the hydrotalcites according to claim 1 to 100 parts by weight of a vinyl chloride polymer. Composition.
【請求項8】塩化ビニル系重合体100重量部に対し
て、更に、β−ジケトン類0.01〜5重量部を含む請
求項7に記載の塩化ビニル系樹脂組成物。
8. The vinyl chloride resin composition according to claim 7, which further comprises 0.01 to 5 parts by weight of β-diketones based on 100 parts by weight of the vinyl chloride polymer.
【請求項9】ポリ塩化ビニル100重量部に対して、請
求項1から3のいずれかに記載のハイドロタルサイト類
1〜15重量部を含むと共に、可塑剤10〜150重量
部、高級脂肪酸金属塩からなる滑剤0.01〜5重量部
及びβ−ジケトン類0.01〜5重量部を含む軟質乃至
半硬質塩化ビニル樹脂組成物。
9. A polyvinyl chloride containing 100 parts by weight of 1 to 15 parts by weight of the hydrotalcites according to claim 1, 10 to 150 parts by weight of a plasticizer, and a higher fatty acid metal. A soft to semi-rigid vinyl chloride resin composition containing 0.01 to 5 parts by weight of a salt lubricant and 0.01 to 5 parts by weight of β-diketones.
【請求項10】ポリ塩化ビニル100重量部に対して、
請求項1から3のいずれかに記載のハイドロタルサイト
類0.1〜10重量部を含むと共に、高級脂肪酸金属塩
からなる滑剤0.01〜10重量部、β−ジケトン類
0.01〜5重量部及び充填剤0.1〜100重量部を
含む硬質塩化ビニル樹脂組成物。
10. With respect to 100 parts by weight of polyvinyl chloride,
The hydrotalcites according to any one of claims 1 to 3 are contained in an amount of 0.1 to 10 parts by weight, a lubricant comprising a higher fatty acid metal salt in an amount of 0.01 to 10 parts by weight, and a β-diketone in an amount of 0.01 to 5 parts. A hard vinyl chloride resin composition comprising 1 part by weight and 0.1 to 100 parts by weight of a filler.
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