JP2001059047A - Vinyl chloride resin composition for wire-coating use - Google Patents

Vinyl chloride resin composition for wire-coating use

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JP2001059047A
JP2001059047A JP11236079A JP23607999A JP2001059047A JP 2001059047 A JP2001059047 A JP 2001059047A JP 11236079 A JP11236079 A JP 11236079A JP 23607999 A JP23607999 A JP 23607999A JP 2001059047 A JP2001059047 A JP 2001059047A
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Japan
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acid
vinyl chloride
chloride resin
tert
butyl
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JP11236079A
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Japanese (ja)
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Tetsuo Tsuboi
哲夫 坪井
Hidehiro Ishizuka
秀博 石塚
Osamu Yoshiguchi
修 吉口
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Adeka Corp
Original Assignee
Asahi Denka Kogyo KK
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a vinyl chloride resin composition for wire-coating use having low toxicity, causing little clogging of filter in processing and having suppressed blooming tendency. SOLUTION: The objective vinyl chloride resin for wire-coating use is produced by compounding 100 pts.wt. of a vinyl chloride resin with (A) 0.05-10 pts.wt. of a hydrotalcite compound expressed by general formula MgX1ZX2A 12(OH)2X1+2X2+4CO3.mH2O(X1 and X2 are each a number satisfying the formulas 0<=X2/X1<10, 2<=X1+X2<20) and (B) 0.001-2 pts.wt. of magnesium hydroxide.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、特定の安定剤を配
合したことにより安定化された電線被覆用塩化ビニル系
樹脂組成物、詳しくは、ハイドロタルサイト化合物及び
水酸化マグネシウムを併用添加することにより、加工時
の作業性及びブルームが改善された電線被覆用塩化ビニ
ル系樹脂組成物に関するものである。
[0001] The present invention relates to a vinyl chloride resin composition for covering electric wires, which is stabilized by blending a specific stabilizer, and more specifically, to a method in which a hydrotalcite compound and magnesium hydroxide are added together. Accordingly, the present invention relates to a vinyl chloride resin composition for covering electric wires having improved workability and bloom during processing.

【0002】[0002]

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】塩化ビ
ニル系樹脂は、優れた電気絶縁性、耐アーク性、耐トラ
ッキング性、耐電圧性を有していることから、ゴム、ポ
リオレフィン等に比較して絶縁材料として非常に重要な
ものである。しかしながら、塩化ビニル系樹脂は、熱的
及び酸化的劣化により、その優れた諸特性の低下をきた
し、実際上使用に耐えなくなる。
2. Description of the Related Art Vinyl chloride resins have excellent electrical insulation, arc resistance, tracking resistance, and voltage resistance. Therefore, it is very important as an insulating material. However, the vinyl chloride resin deteriorates in various excellent properties due to thermal and oxidative deterioration, and is practically unusable.

【0003】上述の欠点を補うため、従来より種々の安
定剤が塩化ビニル系樹脂絶縁材料に添加されており、そ
の中でも三塩基性硫酸鉛、ステアリン酸鉛等の鉛系安定
剤がとくに賞用されていた。これらの安定剤は、優れた
熱安定剤であり、また比較的低価格である等の利点を有
している。しかしながら、鉛系の安定剤は毒性が大き
く、また電気絶縁性についても十分とはいえず、特に絶
縁体の温度の上昇につれ電気絶縁性の低下を招くという
欠点も併せもっている。
[0003] In order to make up for the above-mentioned disadvantages, various stabilizers have been conventionally added to vinyl chloride resin insulation materials, and among them, lead stabilizers such as tribasic lead sulfate and lead stearate are particularly awarded. It had been. These stabilizers are excellent heat stabilizers and have advantages such as relatively low cost. However, lead-based stabilizers are highly toxic and do not have sufficient electrical insulation properties. In addition, they also have the drawback that the electrical insulation properties decrease as the temperature of the insulator increases.

【0004】このため、特開昭52−77157号公報
及び特開昭52−77158号公報においては、鉛系安
定剤を使用せずに、塩基性無機酸塩若しくはその焼成物
を塩化ビニル系樹脂に添加することが試みられている
が、未だ不十分であった。また、特開平9−32408
8号公報においては、電線用途にハイドロタルサイトと
水酸化カルシウムを併用することが記載されているが、
熱安定性や耐着色性については改良されているが、加工
時にフィルターの目詰まりを起こす問題があった。
For this reason, JP-A-52-77157 and JP-A-52-77158 disclose a basic inorganic acid salt or a calcined product thereof without using a lead-based stabilizer. Have been attempted, but are still insufficient. Also, JP-A-9-32408
No. 8 describes that hydrotalcite and calcium hydroxide are used in combination for electric wire use,
Although the heat stability and the coloring resistance are improved, there is a problem that the filter is clogged during processing.

【0005】また、特開昭63−46248号公報にお
いては、成形時の発泡性改良のため、ハイドロタルサイ
ト化合物と酸化マグネシウムとを併用することが提案さ
れているがブルームの問題については何ら指摘もなかっ
た。特開平2−245045号公報では、農業用フィル
ムの透明性、保温性及びスリップ性を改良するためにハ
イドロタルサイト化合物と水酸化マグネシウムとを併用
することが提案されているが、電線用途に関しては何ら
記載もなかった。
In Japanese Patent Application Laid-Open No. 63-46248, it has been proposed to use a hydrotalcite compound and magnesium oxide in combination in order to improve foamability during molding. There was no. Japanese Patent Application Laid-Open No. 2-245045 proposes to use a hydrotalcite compound and magnesium hydroxide in combination to improve the transparency, heat retention and slip properties of agricultural films. There was no description.

【0006】従って、本発明の目的は、低毒性で加工時
のフィルターの目詰まりを起こしにくく、ブルームを抑
えた電線被覆用塩化ビニル系樹脂組成物を提供すること
にある。
Accordingly, it is an object of the present invention to provide a vinyl chloride resin composition for covering electric wires, which has low toxicity, does not easily cause clogging of a filter during processing, and suppresses bloom.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】本発明者等は、鋭意検討
を重ねた結果、ハイドロタルサイト化合物及び水酸化マ
グネシウムルを塩化ビニル系樹脂に併用添加することに
よって、加工性、ブルームを著しく改善できることを見
出し、上記目的を到達し得ることを知見した。
Means for Solving the Problems As a result of intensive studies, the present inventors have remarkably improved processability and bloom by adding a hydrotalcite compound and magnesium hydroxide to a vinyl chloride resin in combination. They found that they could do so and found that the above objective could be achieved.

【0008】本発明は、上記知見に基づきなされたもの
で、塩化ビニル系樹脂100重量部に、(a)下記一般
式(1)で表されるハイドロタルサイト化合物の少なく
とも一種0.05〜10重量部及び(b)水酸化マグネ
シウムを0.001〜2重量部を配合してなる電線被覆
用塩化ビニル系樹脂組成物を提供するものである。
The present invention has been made on the basis of the above findings, and 100 parts by weight of a vinyl chloride resin contains (a) at least one kind of hydrotalcite compound represented by the following general formula (1): An object of the present invention is to provide a vinyl chloride resin composition for covering electric wires, which comprises 0.001 to 2 parts by weight of (b) magnesium hydroxide and (b) magnesium hydroxide.

【0009】 MgX1ZnX2Al2(OH)2X1+2X2+4CO3・mH2O (1) (式中、X1及びX2は各々下記式で表される条件を満
足する数を示し、mは0又は任意の正数を示す。0≦X
2/X1<10、2≦X1+X2<20)
Mg X1 Zn X2 Al 2 (OH) 2X1 + 2X2 + 4 CO 3 .mH 2 O (1) (wherein, X 1 and X 2 each represent a number satisfying a condition represented by the following formula, and m Represents 0 or any positive number, 0 ≦ X
2 / X1 <10, 2 ≦ X1 + X2 <20)

【0010】[0010]

【発明の実施の形態】以下、本発明の電線被覆用塩化ビ
ニル系樹脂組成物について詳細に説明する。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The vinyl chloride resin composition for coating electric wires of the present invention will be described in detail below.

【0011】本発明に使用される(a)成分のハイドロ
タルサイト化合物は、上記一般式(1)で表される様
に、マグネシウムとアルミニウム、又は亜鉛、マグネシ
ウム及びアルミニウムからなる複塩化合物であり、結晶
水を脱水したものであってもよい。
The hydrotalcite compound (a) used in the present invention is a double salt compound comprising magnesium and aluminum or zinc, magnesium and aluminum as represented by the above general formula (1). Alternatively, dehydrated water of crystallization may be used.

【0012】上記ハイドロタルサイト化合物は、天然物
であってもよく、また合成品であってもよい。該合成品
の合成方法としては、特公昭46−2280号公報、特
公昭50−30039号公報、特公昭51−29129
号公報、特公平3−36839号公報、特開昭61−1
74270号公報等に記載の公知の方法を例示すること
ができる。また、上記ハイドロタルサイト化合物は、そ
の結晶構造、結晶粒子径等に制限されることなく使用す
ることが可能である。
The hydrotalcite compound may be a natural product or a synthetic product. The method for synthesizing the synthetic product is described in JP-B-46-2280, JP-B-50-30039, and JP-B-51-29129.
JP, JP-B-3-36839, JP-A-61-1
A known method described in, for example, Japanese Patent No. 74270 can be exemplified. Further, the hydrotalcite compound can be used without being limited by its crystal structure, crystal particle diameter, and the like.

【0013】該合成品の具体例としては、Mg4.5 Al
2 (OH)13CO3 ・3.5H2 O(協和化学製;DH
T−4)、Mg6 Al2 (OH)16CO3 ・4H2
(協和化学製;DHT−6)、Mg4 Al2 (OH)12
CO3 ・3H2 O(和化学製;アルカマイザー1)、M
4 Al2 (OH)12CO3 (協和化学製;アルカマイ
ザー2)、Mg3 ZnAl2 (OH)12CO3 ・3H2
O(協和化学製;アルカマイザー4)、Mg3.5 Zn
0.5 Al2 (OH)12CO3 ・3H2 O(協和化学製;
アルカマイザー7)等が挙げられる。
As a specific example of the synthetic product, Mg 4.5 Al
2 (OH) 13 CO 3 .3.5H 2 O (manufactured by Kyowa Chemical; DH
T-4), Mg 6 Al 2 (OH) 16 CO 3 .4H 2 O
(Manufactured by Kyowa Chemical; DHT-6), Mg 4 Al 2 (OH) 12
CO 3 .3H 2 O (manufactured by Wako Chemical; Alkamizer 1), M
g 4 Al 2 (OH) 12 CO 3 (manufactured by Kyowa Chemical; Alkamizer 2), Mg 3 ZnAl 2 (OH) 12 CO 3 .3H 2
O (manufactured by Kyowa Chemical; Alkamizer 4), Mg 3.5 Zn
0.5 Al 2 (OH) 12 CO 3 .3H 2 O (manufactured by Kyowa Chemical;
Alkamizer 7) and the like.

【0014】また、上記ハイドロタルサイト化合物とし
ては、その表面をステアリン酸のごとき高級脂肪酸、オ
レイン酸アルカリ金属塩のごとき高級脂肪酸金属塩、ド
デシルベンゼンスルホン酸アルカリ金属塩のごとき有機
スルホン酸金属塩、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸エス
テル又はワックス等で被覆したものも使用できる。
[0014] The hydrotalcite compound may have a surface formed of a higher fatty acid such as stearic acid, a higher fatty acid metal salt such as an alkali metal oleate, or an organic metal sulfonate such as an alkali metal dodecylbenzenesulfonate. Those coated with higher fatty acid amides, higher fatty acid esters or waxes can also be used.

【0015】上記ハイドロタルサイト化合物の配合量
は、塩化ビニル系樹脂100重量部に対して0.05〜
10重量部、好ましくは0.1〜5重量部である。ここ
で、該配合量が0.05重量部よりも少ない場合には効
果がほとんど見られず、10重量部より多い場合には、
増量効果がないばかりでなく、大きな着色を与えたり、
発泡を生じてしまう。
The amount of the hydrotalcite compound is 0.05 to 100 parts by weight of the vinyl chloride resin.
It is 10 parts by weight, preferably 0.1 to 5 parts by weight. Here, when the compounding amount is less than 0.05 parts by weight, almost no effect is seen, and when the compounding amount is more than 10 parts by weight,
Not only does it have no weight gain effect,
Foaming occurs.

【0016】本発明に使用される(b)成分の水酸化マ
グネシウムの配合量は、塩化ビニル系樹脂100重量部
に対して0.001〜2重量部、好ましくは0.01〜
1重量部である。ここで、該配合量が0.001重量部
よりも少ない場合には効果がほとんど見られず、2重量
部より多い場合には、増量効果がないばかりでなく、大
きな着色を与えたり、発泡を生じてしまう。
The amount of the magnesium hydroxide (b) used in the present invention is 0.001-2 parts by weight, preferably 0.01-2.0 parts by weight, per 100 parts by weight of the vinyl chloride resin.
1 part by weight. Here, when the compounding amount is less than 0.001 part by weight, almost no effect is observed, and when the compounding amount is more than 2 parts by weight, not only the effect of increasing the amount but also large coloring or foaming is not caused. Will happen.

【0017】本発明に使用される塩化ビニル系樹脂とし
ては、塊状重合、溶液重合、懸濁重合、乳化重合等その
重合方法には特に限定されず、例えば、ポリ塩化ビニ
ル、塩素化ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、塩素
化ポリエチレン、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩
化ビニル−エチレン共重合体、塩化ビニル−プロピレン
共重合体、塩化ビニル−スチレン共重合体、塩化ビニル
−イソブチレン共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン
共重合体、塩化ビニル−スチレン−無水マレイン酸三元
共重合体、塩化ビニル−スチレン−アクリロニトリル三
元共重合体、塩化ビニル−ブタジエン共重合体、塩化ビ
ニル−イソプレン共重合体、塩化ビニル−塩素化プロピ
レン共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン−酢酸ビニ
ル三元共重合体、塩化ビニル−マレイン酸エステル共重
合体、塩化ビニル−メタクリル酸エステル共重合体、塩
化ビニル−アクリロニトリル共重合体、塩化ビニル−各
種ビニルエーテル共重合体等の塩素含有樹脂、及びそれ
らの相互のブレンド品或いはそれらの塩素含有樹脂と他
の塩素を含まない合成樹脂、例えば、アクリロニトリル
−スチレン共重合体、アクリロニトリル−スチレン−ブ
タジエン三元共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合
体、エチレン−エチル(メタ)アクリレート共重合体、
ポリエステル等とのブレンド品、ブロック共重合体、グ
ラフト共重合体等を挙げることができる。
The vinyl chloride resin used in the present invention is not particularly limited to a polymerization method such as bulk polymerization, solution polymerization, suspension polymerization and emulsion polymerization. Examples thereof include polyvinyl chloride, chlorinated polyvinyl chloride, and the like. , Polyvinylidene chloride, chlorinated polyethylene, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, vinyl chloride-ethylene copolymer, vinyl chloride-propylene copolymer, vinyl chloride-styrene copolymer, vinyl chloride-isobutylene copolymer, Vinyl chloride-vinylidene chloride copolymer, vinyl chloride-styrene-maleic anhydride terpolymer, vinyl chloride-styrene-acrylonitrile terpolymer, vinyl chloride-butadiene copolymer, vinyl chloride-isoprene copolymer , Vinyl chloride-chlorinated propylene copolymer, vinyl chloride-vinylidene chloride-vinyl acetate terpolymer, salt Chlorine-containing resins such as vinyl-maleic acid ester copolymer, vinyl chloride-methacrylic acid ester copolymer, vinyl chloride-acrylonitrile copolymer, vinyl chloride-various vinyl ether copolymers, and their mutually blended products or the like Chlorine-containing resin and another chlorine-free synthetic resin such as acrylonitrile-styrene copolymer, acrylonitrile-styrene-butadiene terpolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-ethyl (meth) acrylate copolymer Polymer,
Examples thereof include blends with polyester and the like, block copolymers, graft copolymers, and the like.

【0018】また、本発明の組成物には、カルボン酸、
有機リン酸類又はフェノール類の金属(Li、Na、
K、Ca、Ba、Mg、Sr、Zn、Cd、Sn、C
s、Al、有機Sn)塩を添加することができ、該カル
ボン酸としては、例えばカプロン酸、カプリル酸、ぺラ
ルゴン酸、2−エチルヘキシル酸、カプリン酸、ネオデ
カン酸、ウンデシレン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、
パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、12
−ヒドロキシステアリン酸、クロロステアリン酸、12
−ケトステアリン酸、フェニルステアリン酸、リシノー
ル酸、リノール酸、リノレイン酸、オレイン酸、アラキ
ン酸、ベヘン酸、エルカ酸、ブラシジン酸及び類似酸並
びに獣脂脂肪酸、ヤシ油脂肪酸、桐油脂肪酸、大豆油脂
肪酸及び綿実油脂肪酸等の天然に産出する上記酸の混合
物、安息香酸、p−第三ブチル安息香酸、エチル安息香
酸、イソプロピル安息香酸、トルイル酸、キシリル酸、
サリチル酸、5 −第三オクチルサリチル酸、ナフテン
酸、シクロヘキサンカルボン酸、アジピン酸、マレイン
酸、アクリル酸、メタクリル酸等が挙げられ、また、上
記フェノール類としては、例えば、フェノール、クレゾ
ール、エチルフェノール、シクロヘキシルフェノール、
ノニルフェノール、ドデシルフェノール等が挙げられ、
上記有機リン酸としては、例えば、モノ又はジオクチル
リン酸、モノ又はジドデシルリン酸、モノ又はジオクタ
デシル燐酸、モノ又はジ(ノニルフェニル)リン酸、ホ
スホン酸ノニルフェニルエステル、ホスホン酸ステアリ
ルエステル等が挙げられる。
Further, the composition of the present invention comprises a carboxylic acid,
Metals of organic phosphoric acids or phenols (Li, Na,
K, Ca, Ba, Mg, Sr, Zn, Cd, Sn, C
s, Al, organic Sn) salts can be added. Examples of the carboxylic acid include caproic acid, caprylic acid, perargonic acid, 2-ethylhexylic acid, capric acid, neodecanoic acid, undecylenic acid, lauric acid, and myristin. acid,
Palmitic acid, stearic acid, isostearic acid, 12
-Hydroxystearic acid, chlorostearic acid, 12
-Ketostearic acid, phenylstearic acid, ricinoleic acid, linoleic acid, linoleic acid, oleic acid, arachinic acid, behenic acid, erucic acid, brassic acid and similar acids and tallow fatty acids, coconut oil fatty acids, tung oil fatty acids, soy oil fatty acids and A mixture of the above naturally occurring acids such as cottonseed oil fatty acids, benzoic acid, p-tert-butylbenzoic acid, ethylbenzoic acid, isopropylbenzoic acid, toluic acid, xylic acid,
Salicylic acid, 5-tert-octylsalicylic acid, naphthenic acid, cyclohexanecarboxylic acid, adipic acid, maleic acid, acrylic acid, methacrylic acid, and the like.Examples of the phenols include phenol, cresol, ethylphenol, and cyclohexyl. Phenol,
Nonylphenol, dodecylphenol and the like,
Examples of the organic phosphoric acid include mono- or dioctyl phosphoric acid, mono- or didodecyl phosphoric acid, mono- or di-octadecyl phosphoric acid, mono- or di (nonylphenyl) phosphoric acid, nonylphenyl phosphonate, stearyl phosphonate, and the like. .

【0019】上記金属塩の添加量は、塩化ビニル系樹脂
100重量部に対し、好ましくは0.05〜10重量部
である。
The amount of the metal salt to be added is preferably 0.05 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the vinyl chloride resin.

【0020】また、本発明の組成物には、更に通常塩化
ビニル系樹脂用添加剤として用いられている各種の添加
剤、例えば、ポリオール類、有機ホスファイト化合物、
エポキシ化合物、β−ジケトン化合物、フェノール系又
は硫黄系抗酸化剤、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系
光安定剤、可塑剤、無機系安定剤、充填剤等を配合する
こともできる。
The composition of the present invention may further contain various additives usually used as additives for vinyl chloride resins, for example, polyols, organic phosphite compounds,
Epoxy compounds, β-diketone compounds, phenolic or sulfuric antioxidants, ultraviolet absorbers, hindered amine light stabilizers, plasticizers, inorganic stabilizers, fillers and the like can also be blended.

【0021】上記ポリオール類としては、例えば、トリ
メチロールプロパン、ジトリメチロールプロパン、ペン
タエリスリトール、ジペンタエリスリトール、ポリペン
タエリスリトール、ペンタエリスリトール又はジペンタ
エリスリトールのステアリン酸ハーフエステル、ビス
(ジペンタエリスリトール)アジペート、グリセリン、
トリス(2−ヒドロキシエチル)イソシアヌレート、ソ
ルビトール、マンニトール、トレハロース等が挙げられ
る。
The polyols include, for example, trimethylolpropane, ditrimethylolpropane, pentaerythritol, dipentaerythritol, polypentaerythritol, pentaerythritol or dipentaerythritol half-ester stearate, bis (dipentaerythritol) adipate, Glycerin,
Tris (2-hydroxyethyl) isocyanurate, sorbitol, mannitol, trehalose and the like can be mentioned.

【0022】上記有機ホスファイト化合物としては、例
えば、トリフェニルホスファイト、トリス(2,4−ジ
第三ブチルフェニル)ホスファイト、トリス(ノニルフ
ェニル)ホスファイト、トリス(ジノニルフェニル)ホ
スファイト、トリス(モノ、ジ混合ノニルフェニル)ホ
スファイト、ビス(2−第三ブチル−4,6−ジメチル
フェニル)・エチルホスファイト、ジフェニルアシッド
ホスファイト、2,2' −メチレンビス(4,6−ジ第
三ブチルフェニル)オクチルホスファイト、ジフェニル
デシルホスファイト、フェニルジイソデシルホスファイ
ト、トリブチルホスファイト、トリス(2−エチルヘキ
シル)ホスファイト、トリデシルホスファイト、トリラ
ウリルホスファイト、ジブチルアシッドホスファイト、
ジラウリルアシッドホスファイト、トリラウリルトリチ
オホスファイト、ビス(ネオペンチルグリコール)・
1,4−シクロヘキサンジメチルジホスフィト、ビス
(2,4−ジ第三ブチルフェニル)ペンタエリスリトー
ルジホスファイト、ビス(2,6−ジ第三ブチル−4−
メチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイ
ト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイ
ト、フェニル−4,4' −イソプロピリデンジフェノー
ル・ペンタエリスリトールジホスファイト、テトラ(C
12〜15混合アルキル)−4,4' −イソプロピリデ
ンジフェニルホスファイト、ビス[ 2,2' −メチレン
ビス( 4,6−ジアミルフェニル)]・イソプロピリデン
ジフェニルホスファイト、水素化−4,4' −イソプロ
ピリデンジフェノールポリホスファイト、ビス( オクチ
ルフェニル) ・ビス[ 4,4' −n―ブチリデンビス(
2−第三ブチル−5−メチルフェノール)]・1,6−ヘ
キサンジオール・ジホスファイト、テトラトリデシル・
4,4' −ブチリデンビス( 2−第三ブチル−5−メチ
ルフェノール) ジホスファイト、ヘキサ(トリデシル)
・1,1,3−トリス(2−メチル−5−第三ブチル−
4−ヒドロキシフェニル)ブタン・トリホスホナイト、
9,10−ジハイドロ−9−オキサ−10−ホスファフ
ェナンスレン−10−オキサイド、2−ブチル−2−エ
チルプロパンジオール・2,4,6−トリ第三ブチルフ
ェノールモノホスファイト等が挙げられる。
Examples of the organic phosphite compound include triphenyl phosphite, tris (2,4-ditert-butylphenyl) phosphite, tris (nonylphenyl) phosphite, tris (dinonylphenyl) phosphite, Tris (mono- and di-mixed nonylphenyl) phosphite, bis (2-tert-butyl-4,6-dimethylphenyl) .ethyl phosphite, diphenyl acid phosphite, 2,2'-methylenebis (4,6-di Tributylphenyl) octyl phosphite, diphenyldecyl phosphite, phenyldiisodecyl phosphite, tributyl phosphite, tris (2-ethylhexyl) phosphite, tridecyl phosphite, trilauryl phosphite, dibutyl acid phosphite,
Dilauryl acid phosphite, trilauryl trithiophosphite, bis (neopentyl glycol)
1,4-cyclohexanedimethyldiphosphite, bis (2,4-ditertbutylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis (2,6-ditertbutyl-4-)
Methylphenyl) pentaerythritol diphosphite, distearylpentaerythritol diphosphite, phenyl-4,4'-isopropylidenediphenol pentaerythritol diphosphite, tetra (C
12-15 mixed alkyl) -4,4'-isopropylidenediphenyl phosphite, bis [2,2'-methylenebis (4,6-diamylphenyl)] isopropylidene diphenyl phosphite, hydrogenated-4,4 ' -Isopropylidene diphenol polyphosphite, bis (octylphenyl) bis [4,4'-n-butylidenebis (
2-tert-butyl-5-methylphenol)] • 1,6-hexanediol • diphosphite, tetratridecyl •
4,4'-butylidenebis (2-tert-butyl-5-methylphenol) diphosphite, hexa (tridecyl)
-1,1,3-tris (2-methyl-5-tert-butyl-
4-hydroxyphenyl) butane triphosphonite,
Examples thereof include 9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 2-butyl-2-ethylpropanediol, 2,4,6-tritert-butylphenol monophosphite, and the like.

【0023】上記エポキシ化合物としては、例えば、エ
ポキシ化大豆油、エポキシ化亜麻仁油、エポキシ化桐
油、エポキシ化魚油、エポキシ化牛脂油、エポキシ化ひ
まし油、エポキシ化サフラワー油等のエポキシ化動植物
油、エポキシ化ステアリン酸メチル、−ブチル、−2−
エチルへキシル、−ステアリルエステル、エポキシ化ポ
リブタジエン、トリス(エポキシプロピル)イソシアヌ
レート、エポキシ化トール油脂肪酸エステル、エポキシ
化亜麻仁油脂肪酸エステル、ビスフェノールAグリシジ
ルエーテル、ビニルシクロヘキセンジエポキサイド、ジ
シクロヘキセンカルボキシレート、3,4−エポキシシ
クロヘキセンメチルエポキシシクロヘキサンカルボキシ
レート、ビスフェノールAジグリシジルエーテル等が挙
げられる。
Examples of the epoxy compound include epoxidized animal and vegetable oils such as epoxidized soybean oil, epoxidized linseed oil, epoxidized tung oil, epoxidized fish oil, epoxidized tallow oil, epoxidized castor oil, epoxidized safflower oil, and the like. Epoxidized methyl stearate, -butyl, -2-
Ethylhexyl, -stearyl ester, epoxidized polybutadiene, tris (epoxypropyl) isocyanurate, epoxidized tall oil fatty acid ester, epoxidized linseed oil fatty acid ester, bisphenol A glycidyl ether, vinylcyclohexene diepoxide, dicyclohexene carboxylate, 3 , 4-epoxycyclohexenemethylepoxycyclohexanecarboxylate, bisphenol A diglycidyl ether and the like.

【0024】上記β−ジケトン化合物としては、例え
ば、ジベンゾイルメタン、ベンゾイルアセトン、ステア
ロイルベンゾイルメタン、カプロイルベンゾイルメタ
ン、デヒドロ酢酸、トリベンゾイルメタン、1,3−ビ
ス(ベンゾイルアセチル)ベンゼン等或いはこれらの金
属塩(リチウム、ナトリウム、カリウム、カルシウム、
マグネシウム、バリウム、亜鉛等)等が挙げられる。
Examples of the β-diketone compound include dibenzoylmethane, benzoylacetone, stearoylbenzoylmethane, caproylbenzoylmethane, dehydroacetic acid, tribenzoylmethane, 1,3-bis (benzoylacetyl) benzene and the like, or a mixture thereof. Metal salts (lithium, sodium, potassium, calcium,
Magnesium, barium, zinc, etc.).

【0025】上記フェノール系抗酸化剤としては、例え
ば、2,6−ジ第三ブチル−p −クレゾール、2,6−
ジフェニル−4−オクタデシロキシフェノール、ステア
リル(3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシフェニ
ル)プロピオネート、ジステアリル(3,5−ジ第三ブ
チル−4−ヒドロキシベンジル)ホスホネート、トリデ
シル・3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシベンジル
チオアセテート、チオジエチレンビス[(3,5−ジ第
三ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネー
ト]、4,4' −チオビス(6−第三ブチル−m −クレ
ゾール)、2−オクチルチオ−4,6−ジ(3,5−ジ
第三ブチル−4−ヒドロキシフェノキシ)−s−トリア
ジン、2,2' −メチレンビス(4−メチル−6−第三
ブチルフェノール)、ビス[ 3,3−ビス(4−ヒドロ
キシ−3−第三ブチルフェニル)ブチリックアシッド]
グリコールエステル、4,4' −ブチリデンビス(4,
6−ジ第三ブチルフェノール)、2,2' −エチリデン
ビス(4,6−ジ第三ブチルフェノール)、1,1,3
−トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−第三ブチ
ルフェニル)ブタン、ビス[ 2−第三ブチル−4−メチ
ル−6−(2−ヒドロキシ−3−第三ブチル−5−メチ
ルベンジル)フェニル] テレフタレート、1,3,5−
トリス(2,6−ジメチル−3−ヒドロキシ−4−第三
ブチルベンジル)イソシアヌレート、1,3,5−トリ
ス(3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシベンジル)
イソシアヌレート、1,3,5−トリス(3,5−ジ第
三ブチル−4−ヒドロキシベンジル)−2,4,6−ト
リメチルベンゼン、1,3,5−トリス[ (3,5−ジ
第三ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオニルオ
キシエチル] イソシアヌレート、テトラキス[ メチレン
−3−(3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシフェニ
ル)プロピオネート] メタン、2−第三ブチル−4−メ
チル−6−(2−アクロイルオキシ−3−第三ブチル−
5−メチルベンジル)フェノール、3,9−ビス[ 2−
(3−第三ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルヒドロ
シンナモイルオキシ)−1,1−ジメチルエチル] −
2,4,8,10−テトラオキサスピロ[ 5.5] ウン
デカン] 、トリエチレングリコールビス[ β−(3−第
三ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロ
ピオネート]等が挙げられる。
Examples of the phenolic antioxidants include 2,6-di-tert-butyl-p-cresol and 2,6-di-tert-butyl-p-cresol.
Diphenyl-4-octadecyloxyphenol, stearyl (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, distearyl (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) phosphonate, tridecyl-3,3 5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylthioacetate, thiodiethylenebis [(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 4,4′-thiobis (6-tert-butyl-m -Cresol), 2-octylthio-4,6-di (3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenoxy) -s-triazine, 2,2'-methylenebis (4-methyl-6-tert-butylphenol) , Bis [3,3-bis (4-hydroxy-3-tert-butylphenyl) butyric acid]
Glycol ester, 4,4'-butylidenebis (4,
6-di-tert-butylphenol), 2,2′-ethylidenebis (4,6-di-tert-butylphenol), 1,1,3
-Tris (2-methyl-4-hydroxy-5-tert-butylphenyl) butane, bis [2-tert-butyl-4-methyl-6- (2-hydroxy-3-tert-butyl-5-methylbenzyl) Phenyl] terephthalate, 1,3,5-
Tris (2,6-dimethyl-3-hydroxy-4-tert-butylbenzyl) isocyanurate, 1,3,5-tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)
Isocyanurate, 1,3,5-tris (3,5-ditert-butyl-4-hydroxybenzyl) -2,4,6-trimethylbenzene, 1,3,5-tris [(3,5-di-tert. Tributyl-4-hydroxyphenyl) propionyloxyethyl] isocyanurate, tetrakis [methylene-3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] methane, 2-tert-butyl-4-methyl- 6- (2-Acroyloxy-3-tert-butyl-
5-methylbenzyl) phenol, 3,9-bis [2-
(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylhydrocinnamoyloxy) -1,1-dimethylethyl]-
2,4,8,10-tetraoxaspiro [5.5] undecane] and triethylene glycol bis [β- (3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionate].

【0026】上記硫黄系抗酸化剤としては、例えば、チ
オジプロピオン酸のジラウリル、ジミリスチル、ミリス
チルステアリル、ジステアリルエステル等のジアルキル
チオジプロピオネート類及びペンタエリスリトールテト
ラ(β−ドデシルメルカプトプロピオネート)等のポリ
オールのβ−アルキルメルカプトプロピオン酸エステル
類等が挙げられる。
Examples of the sulfur-based antioxidants include dialkylthiodipropionates such as dilauryl, dimyristyl, myristylstearyl and distearyl esters of thiodipropionic acid, and pentaerythritol tetra (β-dodecyl mercaptopropionate). And β-alkyl mercaptopropionates of polyols.

【0027】上記紫外線吸収剤としては、例えば、2,
4−ジヒドロキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4
−メトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−オク
トキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−第三ブチ
ル−4' −(2−メタクロイルオキシエトキシエトキ
シ)ベンゾフェノン、5,5' −メチレンビス(2−ヒ
ドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン)等の2−ヒド
ロキシベンゾフェノン類;2−(2−ヒドロキシ−5−
メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2−ヒド
ロキシ−5−第三オクチルフェニル)ベンゾトリアゾー
ル、2−(2−ヒドロキシ−3,5−ジ第三ブチルフェ
ニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(2−ヒ
ドロキシ−3−第三ブチル−5−メチルフェニル)−5
−クロロベンゾトリアゾール、2−(2−ヒドロキシ−
3−ドデシル−5−メチルフェニル)ベンゾトリアゾー
ル、2−(2−ヒドロキシ−3−第三ブチル−5−C7
〜9混合アルコキシカルボニルエチルフェニル)トリア
ゾール、2−(2−ヒドロキシ−3、5−ジクミルフェ
ニル)ベンゾトリアゾール、2,2' −メチレンビス
(4−第三オクチル−6−ベンゾトリアゾリルフェノー
ル)、2−(2−ヒドロキシ−3−第三ブチル−5−カ
ルボキシフェニル)ベンゾトリアゾールのポリエチレン
グリコールエステル等の2−(2−ヒドロキシフェニ
ル)ベンゾトリアゾール類;2−(2−ヒドロキシ−4
−ヘキシロキシフェニル)−4,6−ジフェニル−1,
3,5−トリアジン、2−(2−ヒドロキシ−4−メト
キシフェニル)−4,6−ジフェニル−1,3,5−ト
リアジン、2−(2−ヒドロキシ−4−オクトキシフェ
ニル)−4,6−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−
1,3,5−トリアジン、2−(2−ヒドロキシ−4−
アクリロイルオキシエトキシフェニル)−4,6−ビス
(2,4−ジメチルフェニル)−1,3,5−トリアジ
ン等の2−(2−ヒドロキシフェニル)−1,3,5−
トリアジン類;フェニルサリシレート、レゾルシノール
モノベンゾエート、2,4−ジ第三ブチルフェニル−
3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシベンゾエート、
2,4−ジ第三アミルフェニル−3,5−ジ第三ブチル
−4−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル−3,5
−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシベンゾエート等のベン
ゾエート類;2−エチル−2' −エトキシオキザニリ
ド、2−エトキシ−4' −ドデシルオキザニリド等の置
換オキザニリド類;エチル−α−シアノ−β,β−ジフ
ェニルアクリレート、メチル−2−シアノ−3−メチル
−3−(p−メトキシフェニル)アクリレート等のシア
ノアクリレート類等が挙げられる。
Examples of the ultraviolet absorber include, for example, 2,
4-dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4
-Methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-octoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-tert-butyl-4 '-(2-methacryloyloxyethoxyethoxy) benzophenone, 5,5'-methylenebis (2-hydroxy-4 2-hydroxybenzophenones such as -methoxybenzophenone); 2- (2-hydroxy-5-
Methylphenyl) benzotriazole, 2- (2-hydroxy-5-tert-octylphenyl) benzotriazole, 2- (2-hydroxy-3,5-ditert-butylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- ( 2-hydroxy-3-tert-butyl-5-methylphenyl) -5
-Chlorobenzotriazole, 2- (2-hydroxy-
3-dodecyl-5-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2-hydroxy-3-tert-butyl-5-C7
~ 9 mixed alkoxycarbonylethylphenyl) triazole, 2- (2-hydroxy-3,5-dicumylphenyl) benzotriazole, 2,2'-methylenebis (4-tert-octyl-6-benzotriazolylphenol), 2- (2-hydroxyphenyl) benzotriazoles such as polyethylene glycol ester of 2- (2-hydroxy-3-tert-butyl-5-carboxyphenyl) benzotriazole; 2- (2-hydroxy-4
-Hexyloxyphenyl) -4,6-diphenyl-1,
3,5-triazine, 2- (2-hydroxy-4-methoxyphenyl) -4,6-diphenyl-1,3,5-triazine, 2- (2-hydroxy-4-octoxyphenyl) -4,6 -Bis (2,4-dimethylphenyl)-
1,3,5-triazine, 2- (2-hydroxy-4-
2- (2-hydroxyphenyl) -1,3,5- such as acryloyloxyethoxyphenyl) -4,6-bis (2,4-dimethylphenyl) -1,3,5-triazine
Triazines; phenyl salicylate, resorcinol monobenzoate, 2,4-ditert-butylphenyl-
3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoate,
2,4-di-tert-amylphenyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoate, hexadecyl-3,5
Benzoates such as di-tert-butyl-4-hydroxybenzoate; substituted oxanilides such as 2-ethyl-2'-ethoxyoxanilide and 2-ethoxy-4'-dodecyloxanilide; ethyl-α-cyano- and cyanoacrylates such as β, β-diphenylacrylate and methyl-2-cyano-3-methyl-3- (p-methoxyphenyl) acrylate.

【0028】上記ヒンダードアミン系光安定剤として
は、例えば、2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペ
リジルステアレート、1,2,2,6,6−ペンタメチ
ル−4−ピペリジルステアレート、2,2,6,6−テ
トラメチル−4−ピペリジルベンゾエート、ビス(2,
2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)セバケー
ト、ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピ
ペリジル)セバケート、ビス(1−オクトキシ−2,
2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)セバケー
ト、テトラキス(2,2,6,6−テトラメチル−4−
ピペリジル)−1,2,3,4−ブタンテトラカルボキ
シレート、テトラキス(1,2,2,6,6−ペンタメ
チル−4−ピペリジル)−1,2,3,4−ブタンテト
ラカルボキシレート、ビス(2,2,6,6−テトラメ
チル−4−ピペリジル)・ビス(トリデシル)−1,
2,3,4−ブタンテトラカルボキシレート、ビス
(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジ
ル)・ビス(トリデシル)−1,2,3,4−ブタンテ
トラカルボキシレート、ビス(1,2,2,6,6−ペ
ンタメチル−4−ピペリジル)−2−ブチル−2−
(3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシベンジル)マ
ロネート等が挙げられる。
Examples of the hindered amine light stabilizer include, for example, 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl stearate, 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl stearate, , 2,6,6-tetramethyl-4-piperidylbenzoate, bis (2,
2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) sebacate, bis (1-octoxy-2,
2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, tetrakis (2,2,6,6-tetramethyl-4-)
Piperidyl) -1,2,3,4-butanetetracarboxylate, tetrakis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) -1,2,3,4-butanetetracarboxylate, bis ( 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) .bis (tridecyl) -1,
2,3,4-butanetetracarboxylate, bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) bis (tridecyl) -1,2,3,4-butanetetracarboxylate, bis ( 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) -2-butyl-2-
(3,5-ditert-butyl-4-hydroxybenzyl) malonate and the like.

【0029】また、上記ヒンダードアミン系安定剤とし
て、上記例の他、例えば、1−(2−ヒドロキシエチ
ル)−2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジノ
ール/コハク酸ジエチル重縮合物、1,6−ビス(2,
2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジルアミノ)ヘ
キサン/ジブロモエタン重縮合物、1,6−ビス(2,
2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジルアミノ)ヘ
キサン/2,4−ジクロロ−6−モルホリノ−s−トリ
アジン重縮合物、1,6−ビス(2,2,6,6−テト
ラメチル−4−ピペリジルアミノ)ヘキサン/2,4−
ジクロロ−6−第三オクチルアミノ−s−トリアジン重
縮合物、1,5,8,12−テトラキス[2,4−ビス
(N−ブチル−N−(2,2,6,6−テトラメチル−
4−ピペリジル)アミノ)−s−トリアジン−6−イ
ル] −1,5,8,12−テトラアザドデカン、1,
5,8,12−テトラキス[ 2,4−ビス(N−ブチル
−N−(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペ
リジル)アミノ)−s−トリアジン−6−イル] −1,
5,8,12−テトラアザドデカン、1,6,11−ト
リス[ 2,4−ビス(N −ブチル−N−(2,2,6,
6−テトラメチル−4−ピペリジル)アミノ−s−トリ
アジン−6−イルアミノ] ウンデカン、1,6,11−
トリス[ 2,4−ビス(N −ブチル−N−(1,2,
2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)アミノ−
s−トリアジン−6−イルアミノ] ウンデカン、3,9
−ビス〔1,1−ジメチル−2−{トリス(2,2,
6,6−テトラメチル−4−ピペリジルオキシカルボニ
ルオキシ)ブチルカルボニルオキシ}エチル〕−2,
4,8,10−テトラオキサスピロ〔5.5〕ウンデカ
ン、3,9−ビス〔1,1−ジメチル−2−{トリス
(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル
オキシカルボニルオキシ)ブチルカルボニルオキシ}エ
チル〕−2,4,8,10−テトラオキサスピロ〔5.
5〕ウンデカン等が挙げられる。
Examples of the hindered amine stabilizer include, in addition to the above examples, 1- (2-hydroxyethyl) -2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinol / diethyl succinate polycondensate, 1,6-bis (2
2,6,6-tetramethyl-4-piperidylamino) hexane / dibromoethane polycondensate, 1,6-bis (2
2,6,6-tetramethyl-4-piperidylamino) hexane / 2,4-dichloro-6-morpholino-s-triazine polycondensate, 1,6-bis (2,2,6,6-tetramethyl- 4-piperidylamino) hexane / 2,4-
Dichloro-6-tert-octylamino-s-triazine polycondensate, 1,5,8,12-tetrakis [2,4-bis (N-butyl-N- (2,2,6,6-tetramethyl-
4-piperidyl) amino) -s-triazin-6-yl] -1,5,8,12-tetraazadodecane, 1,
5,8,12-Tetrakis [2,4-bis (N-butyl-N- (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) amino) -s-triazin-6-yl] -1 ,
5,8,12-tetraazadodecane, 1,6,11-tris [2,4-bis (N-butyl-N- (2,2,6,
6-tetramethyl-4-piperidyl) amino-s-triazin-6-ylamino] undecane, 1,6,11-
Tris [2,4-bis (N-butyl-N- (1,2,2,
2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) amino-
s-Triazin-6-ylamino] undecane, 3,9
-Bis [1,1-dimethyl-2- {tris (2,2,
6,6-tetramethyl-4-piperidyloxycarbonyloxy) butylcarbonyloxydiethyl] -2,
4,8,10-tetraoxaspiro [5.5] undecane, 3,9-bis [1,1-dimethyl-2-ditris (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyloxycarbonyl) Oxy) butylcarbonyloxydiethyl] -2,4,8,10-tetraoxaspiro [5.
5] Undecane and the like.

【0030】上記可塑剤としては、例えば、ジブチルフ
タレート、ブチルヘキシルフタレート、ジヘプチルフタ
レート、ジオクチルフタレート、ジイソノニルフタレー
ト、ジイソデシルフタレート、ジラウリルフタレート、
ジシクロヘキシルフタレート、ジオクチルテレフタレー
ト等のフタル酸系可塑剤;ジオクチルアジペート、ジイ
ソノニルアジペート、ジイソデシルアジペート、ジ(ブ
チルジグリコール)アジペート等のアジピン酸系可塑
剤;多価アルコールとして、エチレングリコール、ジエ
チレングリコール、トリエチレングリコール、1,2−
プロピレングリコール、1,3−プロピレングリコー
ル、1,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオー
ル、1,5−ヘキサンジオール、1,6−ヘキサンジオ
ール、ネオペンチルグリコール等と、二塩基酸として、
シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン
酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバチン
酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸等とを用
い、必要により一価アルコール、モノカルボン酸をスト
ッパーに使用したポリエステル系可塑剤;トリフェニル
ホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリキシレ
ニルホスフェート、トリ(イソプロピルフェニル)ホス
フェート、トリエチルホスフェート、トリブチルホスフ
ェート、トリオクチルホスフェート、トリ(ブトキシエ
チル)ホスフェート、オクチルジフェニルホスフェート
等のリン酸エステル系可塑剤;その他、テトラヒドロフ
タル酸系可塑剤、アゼライン酸系可塑剤、セバチン酸系
可塑剤、ステアリン酸系可塑剤、クエン酸系可塑剤、ト
リメリット酸系可塑剤、ピロメリット酸系可塑剤、ビフ
ェニレンポリカルボン酸系可塑剤等が挙げられる。
Examples of the plasticizer include dibutyl phthalate, butylhexyl phthalate, diheptyl phthalate, dioctyl phthalate, diisononyl phthalate, diisodecyl phthalate, dilauryl phthalate,
Phthalic acid-based plasticizers such as dicyclohexyl phthalate and dioctyl terephthalate; adipic acid-based plasticizers such as dioctyl adipate, diisononyl adipate, diisodecyl adipate, and di (butyldiglycol) adipate; ethylene glycol, diethylene glycol, and triethylene glycol as polyhydric alcohols , 1,2-
Propylene glycol, 1,3-propylene glycol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 1,5-hexanediol, 1,6-hexanediol, neopentyl glycol and the like, and as a dibasic acid,
Use oxalic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, etc., and if necessary, monohydric alcohol and monocarboxylic acid. Polyester plasticizer used for the stopper: triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, trixylenyl phosphate, tri (isopropylphenyl) phosphate, triethyl phosphate, tributyl phosphate, trioctyl phosphate, tri (butoxyethyl) phosphate, octyl diphenyl phosphate And other phosphate ester plasticizers; other, tetrahydrophthalic acid plasticizers, azelaic acid plasticizers, sebacic acid plasticizers, stearic acid plasticizers, citric acid plasticizers, and trimellitic acid plasticizers. , Pyromellitic acid plasticizers include biphenylene polycarboxylic acid plasticizers.

【0031】また、上記無機系安定剤としては、例えば
酸化カルシウム、水酸化カルシウム、非結晶性アルミノ
シリケート、ゼオライト結晶構造を有するアルカリ及び
/又はアルカリ土類のアルミノシリケート、粉末珪酸
(シリカ)類、過塩素酸ナトリウム、過塩素酸マグネシ
ウム及び過塩素酸バリウム等が挙げられる。
Examples of the inorganic stabilizer include calcium oxide, calcium hydroxide, amorphous aluminosilicate, alkali and / or alkaline earth aluminosilicate having a zeolite crystal structure, powdered silica (silica), Examples include sodium perchlorate, magnesium perchlorate, barium perchlorate, and the like.

【0032】また、上記充填剤としては、例えば炭酸カ
ルシウム、シリカ、クレー、ガラスビーズ、マイカ、セ
リサイト、ガラスフレーク、アスベスト、ウオラストナ
イト、チタン酸カリ、PMF、石膏繊維、ゾノライト、
MOS、ホスフェートファイバー、ガラス繊維、炭酸繊
維、アラミド繊維等が挙げられる。
Examples of the filler include calcium carbonate, silica, clay, glass beads, mica, sericite, glass flake, asbestos, wollastonite, potassium titanate, PMF, gypsum fiber, zonolite,
MOS, phosphate fiber, glass fiber, carbonate fiber, aramid fiber, and the like.

【0033】その他、本発明の組成物には、必要に応じ
て通常塩化ビニル系樹脂に使用される添加剤、例えば、
架橋剤、帯電防止剤、防曇剤、プレートアウト防止剤、
表面処理剤、滑剤、難燃剤、蛍光剤、防黴剤、殺菌剤、
金属不活性化剤、離型剤、顔料、加工助剤、酸化防止
剤、光安定剤、発泡剤等を配合することができる。
In addition, the composition of the present invention may contain, if necessary, additives usually used for vinyl chloride resins, for example,
Cross-linking agent, antistatic agent, anti-fog agent, plate-out inhibitor,
Surface treatment agents, lubricants, flame retardants, fluorescent agents, fungicides, fungicides,
Metal deactivators, release agents, pigments, processing aids, antioxidants, light stabilizers, foaming agents, and the like can be added.

【0034】[0034]

【実施例】次に、実施例によって本発明を更に詳細に説
明するが、本発明は下記の実施例によって制限を受ける
ものではない。
Next, the present invention will be described in more detail by way of examples, but the present invention is not limited by the following examples.

【0035】〔実施例1〕下記の配合物を170℃、3
0rpmで7分間ロール上で混練した後、180℃で5
分間プレスして厚さ1mmのシートを作成した。このシ
ートから試験片を作成し、70℃の湯浴中に72時間浸
漬した後の吹き出し(ブルーム)を観察し、目視により
5段階にて評価した。更に押出しの際、金網フィルター
への目詰まりの度合いを目視により5段階にて評価し
た。それらの結果を下記表1に示す。尚、試料化合物名
及びその添加量は表1に記載した通りである。
Example 1 The following formulation was heated at 170.degree.
After kneading on a roll at 0 rpm for 7 minutes,
The sheet was pressed for 1 minute to produce a sheet having a thickness of 1 mm. A test piece was prepared from this sheet, and after being immersed in a hot water bath at 70 ° C. for 72 hours, a blow-out (bloom) was observed, and visually evaluated in five steps. Further, at the time of extrusion, the degree of clogging of the wire mesh filter was visually evaluated in five stages. The results are shown in Table 1 below. The names of the sample compounds and the amounts added are as described in Table 1.

【0036】 (配合) 重量部 ポリ塩化ビニル樹脂(重合度1050) 100 ジイソノニルフタレート 50 炭酸カルシウム 25 クレー#33 5 ステアリン酸亜鉛 0.7 ジベンゾイルメタン 0.15 ソルビトール 0.02 ステアリル(3,5−ジ第三ブチル−4− 0.2 ヒドロキシフェニル)プロピオネート アルカマイザー1(HT) 2.0 試料化合物(下記〔表1〕参照) 変量(表1)(Blending) parts by weight Polyvinyl chloride resin (degree of polymerization 1050) 100 diisononyl phthalate 50 calcium carbonate 25 clay # 33 5 zinc stearate 0.7 dibenzoylmethane 0.15 sorbitol 0.02 stearyl (3,5- Di-tert-butyl-4-0.2hydroxyphenyl) propionate alkamizer 1 (HT) 2.0 Sample compound (see Table 1 below) Variable (Table 1)

【0037】 <ブルーム評価段階>1:ブルームは全く確認されない。 5:全面にブルームが広がっている。 を基準として、1から5に従ってブルームの度合いが大
きいことを示す。
<Bloom evaluation stage> 1: No bloom is confirmed. 5: Bloom spreads over the entire surface. Indicates that the degree of bloom is large in accordance with 1 to 5.

【0038】<目詰まり評価方法> 1:連続押出し7日以上目詰まりがなかった。 2:連続押出し5日以上7日未満で目詰まりした。 3:連続押出し3日以上5日未満で目詰まりした。 4:連続押出し1日以上3日未満で目詰まりした。 5:連続押出し1日未満で目詰まりした。<Clogging evaluation method> 1: No clogging occurred for 7 days or more in continuous extrusion. 2: Clogging occurred in 5 to 7 days of continuous extrusion. 3: Continuous extrusion was clogged in 3 days or more and less than 5 days. 4: Clogging occurred in 1 to 3 days of continuous extrusion. 5: Clogging occurred in less than one day of continuous extrusion.

【0039】[0039]

【表1】 [Table 1]

【0040】〔実施例2〕下記の配合物を実施例1と同
様の条件で、混練した後、180℃で5分間プレスして
厚さ1mmのシートを作成し、該シートの黄色度を測定
した。また、上記シートから試験片を作成し、210℃
のギヤーオーブン中で加熱し黒化するまでの時間を測定
して熱安定性を評価した。また、実施例1と同様にブル
ーム及び金網フィルターへの目詰まりの度合いを評価し
た。それらの結果を下記表2に示す。尚、ハイドロタル
サイト化合物名及びその添加量は表2に記載した通りで
ある。
Example 2 The following formulation was kneaded under the same conditions as in Example 1 and pressed at 180 ° C. for 5 minutes to form a 1 mm thick sheet, and the yellowness of the sheet was measured. did. In addition, a test piece was prepared from the above sheet,
Was heated in a gear oven to blacken it, and the thermal stability was evaluated. Further, the degree of clogging of the bloom and the wire mesh filter was evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 2 below. The names of the hydrotalcite compounds and the amounts added are as described in Table 2.

【0041】 (配合) 重量部 ポリ塩化ビニル樹脂(重合度1050) 100 トリオクチルトリメリテート 50 炭酸カルシウム 25 ステアリン酸亜鉛 0.7 ジベンゾイルメタン 0.15 ソルビトール 0.02 ステアリル(3,5−ジ第三ブチル−4− 0.2 ヒドロキシフェニル)プロピオネート ハイドロタルサイト化合物(表2参照) 変量(表2) 水酸化マグネシウム 1.0(Blending) Parts by weight Polyvinyl chloride resin (degree of polymerization 1050) 100 Trioctyl trimellitate 50 Calcium carbonate 25 Zinc stearate 0.7 Dibenzoylmethane 0.15 Sorbitol 0.02 Stearyl (3,5-di Tertiary butyl-4-0.2 hydroxyphenyl) propionate hydrotalcite compound (see Table 2) Variable (Table 2) Magnesium hydroxide 1.0

【0042】[0042]

【表2】 [Table 2]

【0043】上記〔表1〕及び〔表2〕の結果から次の
ことが明らかである。塩化ビニル系樹脂に、本発明に係
る(a)成分のハイドロタルサイト化合物のみを添加し
て、本発明に係る前記(b)成分の水酸化マグネシウム
を添加しない場合(比較例1−1)には、フィルターの
目詰まりはほとんど問題はないが、ブルームが著しく、
不十分である。更に(b)成分の水酸化マグネシウムの
代わりに水酸化カルシウムや酸化カルシウムを添加する
場合(比較例1−2、比較例1−3、比較例1−4)に
は、フィルターの目詰まり及びブルームに問題がある。
また、(b)成分である水酸化マグネシウムを添加する
場合でも添加量が5重量部である場合(比較例1−5)
では、ブルームをある程度抑えるが、目詰まりを起こし
やすく問題がある。また、前記(a)成分であるハイド
ロタルサイト化合物を含有させないで、(b)成分のみ
を添加した場合(比較例2−1)には、フィルターの目
詰まりやブルームはある程度抑えることができるが、着
色、熱安定性に問題があり電線用途での使用は困難であ
る。
The following is clear from the results of Tables 1 and 2 above. When only the hydrotalcite compound of the component (a) according to the present invention is added to the vinyl chloride resin and the magnesium hydroxide of the component (b) according to the present invention is not added (Comparative Example 1-1). Has little problem with clogging of the filter,
Not enough. Further, when calcium hydroxide or calcium oxide is added instead of magnesium hydroxide as the component (b) (Comparative Example 1-2, Comparative Example 1-3, Comparative Example 1-4), filter clogging and bloom There is a problem.
Further, even when magnesium hydroxide as the component (b) is added, the addition amount is 5 parts by weight (Comparative Example 1-5).
Then, bloom is suppressed to some extent, but there is a problem that clogging is likely to occur. When only the component (b) is added without adding the hydrotalcite compound as the component (a) (Comparative Example 2-1), filter clogging and bloom can be suppressed to some extent. It is difficult to use in electric wire applications due to problems in coloration, heat stability, and the like.

【0044】これに対し、前記(a)成分のハイドロタ
ルサイト化合物及び前記(b)成分を各々適量添加させ
た場合(実施例全て)には、加工時のフィルターの目詰
まりを抑えるだけでなく、ブルームも抑制効果に優れる
ことが確認できた。
On the other hand, when the hydrotalcite compound of the component (a) and the component (b) are added in appropriate amounts (all examples), not only the clogging of the filter during processing is suppressed, but also It was also confirmed that bloom also had an excellent suppression effect.

【0045】[0045]

【発明の効果】本発明の塩化ビニル系樹脂組成物は、低
毒性で加工時のフィルターの目詰まりを起こしにくくブ
ルーム抑制効果に優れたものであり、電線被覆材料とし
て好適に使用できる。
Industrial Applicability The vinyl chloride resin composition of the present invention has low toxicity, does not easily cause clogging of a filter during processing, and has an excellent bloom suppressing effect, and can be suitably used as a wire covering material.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 吉口 修 埼玉県浦和市白幡5丁目2番13号 旭電化 工業株式会社内 Fターム(参考) 4J002 BB241 BD041 BD051 BD061 BD071 BD081 BD091 BD101 BD181 BN201 BP031 DE077 DE286 FB086 FB236 FB246 FB266 FD010 FD020 FD030 FD036 FD037 FD040 FD050 FD070 GQ01 5G305 AA02 AA14 AB24 AB35 AB36 AB40 BA15 BA24 CA03 CC03 CC11 CD09  ────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (72) Inventor Osamu Yoshiguchi 5-2-13-Shirahata, Urawa-shi, Saitama Asahi Denka Kogyo Co., Ltd. F-term (reference) 4J002 BB241 BD041 BD051 BD061 BD071 BD081 BD091 BD101 BD181 BN201 BP031 DE077 DE286 FB086 FB236 FB246 FB266 FD010 FD020 FD030 FD036 FD037 FD040 FD050 FD070 GQ01 5G305 AA02 AA14 AB24 AB35 AB36 AB40 BA15 BA24 CA03 CC03 CC11 CD09

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 塩化ビニル系樹脂100重量部に、
(a)下記一般式(1)で表されるハイドロタルサイト
化合物0.05〜10重量部及び(b)水酸化マグネシ
ウム0.001〜2重量部を配合してなる電線被覆用塩
化ビニル系樹脂組成物。 MgX1ZnX2Al2(OH)2X1+2X2+4CO3・mH2O (1) (式中、X1及びX2は各々下記式で表される条件を満
足する数を示し、mは0又は任意の正数を示す。0≦X
2/X1<10、2≦X1+X2<20)
1. 100 parts by weight of a vinyl chloride resin,
(A) 0.05 to 10 parts by weight of a hydrotalcite compound represented by the following general formula (1) and (b) 0.001 to 2 parts by weight of magnesium hydroxide, which is a vinyl chloride resin for covering electric wires. Composition. Mg X1 Zn X2 Al 2 (OH) 2X1 + 2X2 + 4 CO 3 .mH 2 O (1) (where X1 and X2 each represent a number satisfying a condition represented by the following formula, and m is 0 or Indicates any positive number: 0 ≦ X
2 / X1 <10, 2 ≦ X1 + X2 <20)
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