JP2012021122A - Vinyl chloride-based resin composition - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、塩化ビニル系樹脂組成物に関し、詳しくは、耐熱性に優れ、高温加工時において発泡が抑制された塩化ビニル系樹脂組成物に関するものである。 The present invention relates to a vinyl chloride resin composition, and more particularly to a vinyl chloride resin composition having excellent heat resistance and suppressed foaming during high temperature processing.
塩化ビニル樹脂等の塩素含有樹脂は、難燃性、耐薬品性に優れた樹脂であり、種種の用途に用いられている。しかし、塩素含有樹脂は熱的に分解して脱塩化水素を起こして機械的強度の低下や着色を生じ、商品性を損なう欠点を有している。 Chlorine-containing resins such as vinyl chloride resins are excellent in flame retardancy and chemical resistance and are used for various applications. However, chlorine-containing resins have the disadvantage that they are thermally decomposed to cause dehydrochlorination, resulting in a decrease in mechanical strength and coloration, thereby impairing commercial properties.
上記欠点を解決するために、種種の安定剤が開発され、特に鉛化合物やカドミウム化合物とバリウム化合物との混合物等が優れた安定化効果をもつことが知られている。しかし、近年、安全性の観点から鉛化合物やカドミウム化合物の使用が制限される傾向にあり、安全性の高い亜鉛化合物とアルカリ土類金属の有機酸塩やハイドロタルサイト、ゼオライト等の無機化合物の併用による安定化、酸化マグネシウムなどの安定剤に変更されつつある。 In order to solve the above-mentioned drawbacks, various kinds of stabilizers have been developed, and it is known that a lead compound, a mixture of a cadmium compound and a barium compound, etc. have an excellent stabilizing effect. However, in recent years, the use of lead compounds and cadmium compounds has been restricted from the viewpoint of safety, and high safety zinc compounds and alkaline earth metal organic acid salts, hydrotalcite, inorganic compounds such as zeolites, etc. Stabilization by combined use, being changed to stabilizers such as magnesium oxide.
例えば、特許文献１には、塩化ビニル樹脂に酸化マグネシウム、亜鉛石鹸等を配合して得られる医療用樹脂組成物が提案されている。 For example, Patent Document 1 proposes a medical resin composition obtained by blending magnesium chloride, zinc soap and the like with a vinyl chloride resin.
しかしながら、特に耐熱性を向上させる効果が高いとされるハイドロタルサイト等の層状無機化合物を使用した場合には、とりわけ硬質の塩化ビニル樹脂組成物の射出成型時に発泡が生じるなどの欠点を有していた。また、酸化マグネシウムなどの酸化物は、構造中に水分を含んでいないため発泡の問題を解消する事ができるものの、耐熱性向上効果が小さいという問題点があった。なお、特許文献１には、酸化マグネシウムのＢＥＴ比表面積に関しては全く記載されておらず、その実施例において使用される酸化マグネシウムはＢＥＴ比表面積が５０ｍ２／ｇ未満のものである。 However, when using a layered inorganic compound such as hydrotalcite, which is particularly effective for improving heat resistance, it has the disadvantage that foaming occurs particularly during the injection molding of a hard vinyl chloride resin composition. It was. In addition, oxides such as magnesium oxide do not contain moisture in the structure, so that the problem of foaming can be solved, but there is a problem that the effect of improving heat resistance is small. Patent Document 1 does not describe any BET specific surface area of magnesium oxide, and the magnesium oxide used in the examples has a BET specific surface area of less than 50 m 2 / g.
そこで本発明の目的は、加工時の発泡が抑制され、耐熱性、着色性、加工性に優れた成型品を得ることのできる塩化ビニル系樹脂組成物を提供することにある。 Accordingly, an object of the present invention is to provide a vinyl chloride-based resin composition that is capable of obtaining a molded product that is suppressed in foaming during processing and is excellent in heat resistance, colorability, and workability.
本発明者等は、上記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、塩化ビニル系樹脂に、特定の酸化マグネシウム、有機酸亜鉛塩を配合することによって、上記課題を解決しうることを見出し、本発明に到達した。 As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have found that the above problems can be solved by blending a specific magnesium oxide and an organic acid zinc salt into a vinyl chloride resin, The present invention has been reached.
即ち、本発明の塩化ビニル系樹脂組成物は、塩化ビニル系樹脂１００質量部に対し、（ａ）ＢＥＴ比表面積が５０ｍ２／ｇ以上である酸化マグネシウム０．０１〜５質量部、および、（ｂ）有機酸亜鉛塩０．０１〜５質量部を含有することを特徴とするものである。 That is, the vinyl chloride resin composition of the present invention comprises (a) 0.01 to 5 parts by mass of magnesium oxide having a BET specific surface area of 50 m 2 / g or more with respect to 100 parts by mass of the vinyl chloride resin, and ( b) It contains 0.01 to 5 parts by mass of an organic acid zinc salt.
本発明の塩化ビニル系樹脂組成物は、さらに、（ｃ）有機酸カルシウム塩を、塩化ビニル系樹脂１００質量部に対し０．０１〜５質量部含有することが好ましい。 The vinyl chloride resin composition of the present invention preferably further contains 0.01 to 5 parts by mass of (c) an organic acid calcium salt with respect to 100 parts by mass of the vinyl chloride resin.
また、本発明の塩化ビニル系樹脂組成物は、可塑剤を、塩化ビニル系樹脂１００質量部に対し０〜１０質量部含有することが好ましい。 Moreover, it is preferable that the vinyl chloride-type resin composition of this invention contains 0-10 mass parts of plasticizers with respect to 100 mass parts of vinyl chloride-type resins.
また、本発明の塩化ビニル系樹脂組成物は、さらに、カーボンブラックを、塩化ビニル系樹脂１００質量部に対して０．０００１〜１質量部含有することが好ましい。 The vinyl chloride resin composition of the present invention preferably further contains 0.0001 to 1 part by mass of carbon black with respect to 100 parts by mass of the vinyl chloride resin.
本発明の塩化ビニル系樹脂成型体は、上記の塩化ビニル系樹脂組成物を射出成型により成型してなることを特徴とするものである。 The vinyl chloride resin molded body of the present invention is formed by molding the above-mentioned vinyl chloride resin composition by injection molding.
本発明の塩化ビニル系樹脂組成物は、成型加工時の発泡が抑制され、熱安定性、着色性に優れたものである。本発明の塩化ビニル系樹脂成型体は、とりわけパイプ継ぎ手や雨どい継ぎ手などに好適に使用することができる。 The vinyl chloride resin composition of the present invention is excellent in thermal stability and colorability because foaming during molding is suppressed. The vinyl chloride resin molded body of the present invention can be suitably used especially for pipe joints and gutter joints.
以下、本発明の塩化ビニル系樹脂組成物について詳細に説明する。 Hereinafter, the vinyl chloride resin composition of the present invention will be described in detail.
本発明に使用される塩化ビニル系樹脂としては、塊状重合、溶液重合、懸濁重合、乳化重合などその重合方法は特に限定されず、例えば、ポリ塩化ビニル、塩素化ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリテン、塩素化ポリエチレン、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−エチレン共重合体、塩化ビニル−プロピレン共重合体、塩化ビニル−スチレン共重合体、塩化ビニル−イソブチレン共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル−スチレン−無水マレイン酸三元共重合体、塩化ビニル−スチレン−アクリロニトリル共重合体、塩化ビニル−ブタジエン共重合体、塩化ビニル−イソプレン共重合体、塩化ビニル−塩素化プロピレン共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン−酢酸ビニル三元共重合体、塩化ビニル−マレイン酸エステル共重合体、塩化ビニル−メタクリル酸エステル共重合体、塩化ビニル−アクリロニトリル共重合体、塩化ビニル−各種ビニルエーテル共重合体などの塩化ビニル系樹脂、およびそれら相互のブレンド品あるいは他の塩素を含まない合成樹脂、例えば、アクリロニトリル−スチレン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−エチル（メタ）アクリレート共重合体、ポリエステルなどとのブレンド品、ブロック共重合体、グラフト共重合体などを挙げることができる。 The vinyl chloride resin used in the present invention is not particularly limited in its polymerization method such as bulk polymerization, solution polymerization, suspension polymerization, and emulsion polymerization. For example, polyvinyl chloride, chlorinated polyvinyl chloride, and polyvinyl chloride. , Chlorinated polyethylene, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, vinyl chloride-ethylene copolymer, vinyl chloride-propylene copolymer, vinyl chloride-styrene copolymer, vinyl chloride-isobutylene copolymer, vinyl chloride-chloride Vinylidene copolymer, vinyl chloride-styrene-maleic anhydride terpolymer, vinyl chloride-styrene-acrylonitrile copolymer, vinyl chloride-butadiene copolymer, vinyl chloride-isoprene copolymer, vinyl chloride-chlorination Propylene copolymer, vinyl chloride-vinylidene chloride-vinyl acetate terpolymer, vinyl chloride-male Vinyl chloride resins such as acid ester copolymers, vinyl chloride-methacrylic acid ester copolymers, vinyl chloride-acrylonitrile copolymers, vinyl chloride-various vinyl ether copolymers, and their blends or other chlorines. Synthetic resins not containing, for example, acrylonitrile-styrene copolymer, acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-ethyl (meth) acrylate copolymer, blends with polyester, block A copolymer, a graft copolymer, etc. can be mentioned.
本発明に使用される（ａ）成分である酸化マグネシウムは、ＢＥＴ比表面積が５０ｍ２／ｇ以上、好ましくは７５ｍ２／ｇ以上である。ＢＥＴ比表面積が５０ｍ２／ｇ未満では十分な耐熱性の向上がみられない。 The magnesium oxide which is the component (a) used in the present invention has a BET specific surface area of 50 m 2 / g or more, preferably 75 m 2 / g or more. When the BET specific surface area is less than 50 m 2 / g, sufficient heat resistance is not improved.
これら酸化マグネシウムの使用量は、塩化ビニル系樹脂１００質量部に対し、０．０１〜５質量部、好ましくは０．０５〜３質量部である。０．０１質量部未満では、耐熱性の向上が不十分であり、５質量部を超えて使用した場合には、着色性が悪化するおそれがある。 The usage-amount of these magnesium oxides is 0.01-5 mass parts with respect to 100 mass parts of vinyl chloride resin, Preferably it is 0.05-3 mass parts. If it is less than 0.01 part by mass, the heat resistance is not sufficiently improved, and if it exceeds 5 parts by mass, the colorability may be deteriorated.
本発明に使用される（ｂ）成分である有機酸亜鉛塩としては、有機カルボン酸、フェノール類および有機リン酸類の亜鉛塩が挙げられる。 Examples of the organic acid zinc salt as component (b) used in the present invention include zinc salts of organic carboxylic acids, phenols and organic phosphoric acids.
上記有機カルボン酸は、特に限定されないが、例えば、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、２−エチルヘキシル酸、ネオデカン酸、カプリン酸、ウンデカン酸、ラウリン酸、トリデカン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、イソステアリン酸、ステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、ベヘニン酸、モンタン酸、安息香酸、モノクロル安息香酸、ｐ−第三ブチル安息香酸、ジメチルヒドロキシ安息香酸、３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸、トルイル酸、ジメチル安息香酸、エチル安息香酸、クミン酸、ｎ−プロピル安息香酸、アミノ安息香酸、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ安息香酸、アセトキシ安息香酸、サリチル酸、ｐ−第三オクチルサリチル酸、エライジン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレイン酸、チオグリコール酸、メルカプトプロピオン酸、オクチルメルカプトプロピオン酸などの一価カルボン酸；シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバチン酸、フタール酸、イソフタール酸、テレフタール酸、ヒドロキシフタール酸、クロルフタール酸、アミノフタール酸、マレイン酸、フマール酸、シトラコン酸、メタコン酸、イタコン酸、アコニット酸、チオジプロピオン酸などの二価カルボン酸あるいはこれらのモノエステルまたはモノアマイド化合物；ブタントリカルボン酸、ブタンテトラカルボン酸、ヘミメリット酸、トリメリット酸、メロファン酸、ピロメリット酸などの三価または四価カルボン酸のジまたはトリエステル化合物が挙げられる。 The organic carboxylic acid is not particularly limited. For example, acetic acid, propionic acid, butyric acid, valeric acid, caproic acid, enanthic acid, caprylic acid, pelargonic acid, 2-ethylhexylic acid, neodecanoic acid, capric acid, undecanoic acid, laurin Acid, tridecanoic acid, myristic acid, palmitic acid, isostearic acid, stearic acid, 12-hydroxystearic acid, behenic acid, montanic acid, benzoic acid, monochlorobenzoic acid, p-tert-butylbenzoic acid, dimethylhydroxybenzoic acid, 3 , 5-Di-tert-butyl-4-hydroxybenzoic acid, toluic acid, dimethylbenzoic acid, ethylbenzoic acid, cumic acid, n-propylbenzoic acid, aminobenzoic acid, N, N-dimethylaminobenzoic acid, acetoxybenzoic acid , Salicylic acid, p-tertiary octylsalicylic acid, elaidic acid, o Monovalent carboxylic acids such as inic acid, linoleic acid, linolenic acid, thioglycolic acid, mercaptopropionic acid, octyl mercaptopropionic acid; oxalic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelain Acid, sebacic acid, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, hydroxyphthalic acid, chlorophthalic acid, aminophthalic acid, maleic acid, fumaric acid, citraconic acid, metaconic acid, itaconic acid, aconitic acid, thiodipropionic acid, etc. Divalent or tetraester compound of trivalent or tetravalent carboxylic acid such as butanetricarboxylic acid, butanetetracarboxylic acid, hemimellitic acid, trimellitic acid, merophanic acid, pyromellitic acid, etc. And the like.
また、上記フェノール類は、特に限定されないが、例えば、第三ブチルフェノール、ノニルフェノール、ジノニルフェノール、シクロヘキシルフェノール、フェニルフェノール、オクチルフェノール、フェノール、クレゾール、キシレノール、ｎ−ブチルフェノール、イソアミルフェノール、エチルフェノール、イソプロピルフェノール、イソオクチルフェノール、２−エチルヘキシルフェノール、第三ノニルフェノール、デシルフェノール、第三オクチルフェノール、イソヘキシルフェノール、オクタデシルフェノール、ジイソブチルフェノール、メチルプロピルフェノール、ジアミルフェノール、メチルイソフキシルフェノール、メチル第三オクチルフェノールなどが挙げられる。 Moreover, the phenols are not particularly limited. For example, tertiary butylphenol, nonylphenol, dinonylphenol, cyclohexylphenol, phenylphenol, octylphenol, phenol, cresol, xylenol, n-butylphenol, isoamylphenol, ethylphenol, isopropylphenol, Examples include isooctylphenol, 2-ethylhexylphenol, tertiary nonylphenol, decylphenol, tertiary octylphenol, isohexylphenol, octadecylphenol, diisobutylphenol, methylpropylphenol, diamylphenol, methylisofuxylphenol, and methyl tertiary octylphenol. .
また、上記有機リン酸類は、特に限定されないが、例えば、モノまたはジオクチルリン酸、モノまたはジドデシルリン酸、モノまたはジオクタデシルリン酸、モノまたはジ−（ノニルフェニル）リン酸、ホスホン酸ノニルフェニルエステル、ホスホン酸ステアリルエステルなどが挙げられる。 The organic phosphoric acids are not particularly limited, and examples thereof include mono or dioctyl phosphoric acid, mono or didodecyl phosphoric acid, mono or dioctadecyl phosphoric acid, mono or di- (nonylphenyl) phosphoric acid, phosphonic acid nonylphenyl ester, Examples thereof include phosphonic acid stearyl ester.
また、上記の有機カルボン酸、フェノール類および有機リン酸類の亜鉛塩は、酸性塩、中性塩、塩基性塩あるいは塩基性塩の塩基の一部または全部を炭酸で中和した過塩基性錯体であってもよい。 In addition, the zinc salts of the above organic carboxylic acids, phenols, and organic phosphoric acids are acidic salts, neutral salts, basic salts, or overbased complexes in which part or all of the bases of the basic salts are neutralized with carbonic acid. It may be.
上記の有機酸亜鉛塩の添加量は、塩化ビニル系樹脂１００質量部に対して、０．０１〜５質量部であり、好ましくは０．０５〜３質量部である。 The addition amount of the organic acid zinc salt is 0.01 to 5 parts by mass, preferably 0.05 to 3 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the vinyl chloride resin.
本発明の塩化ビニル系樹脂組成物は、さらに（ｃ）有機酸カルシウム塩を含有することが好ましい。（ｃ）有機酸カルシウム塩を含むことによって、より熱安定性に優れた塩化ビニル系樹脂組成物が得られることが期待できる。（ｃ）成分である有機酸カルシウム塩としては、有機カルボン酸、フェノール類および有機リン酸類のカルシウム塩が挙げられる。有機カルボン酸、フェノール類および有機リン酸類は上記に例示したものと同様のものが挙げられる。 The vinyl chloride resin composition of the present invention preferably further contains (c) an organic acid calcium salt. (C) By including the organic acid calcium salt, it can be expected that a vinyl chloride resin composition having more excellent thermal stability can be obtained. Examples of the organic acid calcium salt as the component (c) include calcium salts of organic carboxylic acids, phenols and organic phosphoric acids. Examples of organic carboxylic acids, phenols and organic phosphoric acids are the same as those exemplified above.
また、上記の有機カルボン酸、フェノール類および有機リン酸類のカルシウム塩は、酸性塩、中性塩、塩基性塩あるいは塩基性塩の塩基の一部または全部を炭酸で中和した過塩基性錯体であってもよい。 In addition, the calcium salts of the above organic carboxylic acids, phenols and organic phosphoric acids are acidic, neutral salts, basic salts, or overbased complexes in which part or all of the bases of the basic salts are neutralized with carbonic acid. It may be.
上記の有機酸カルシウム塩の添加量は、塩化ビニル系樹脂１００質量部に対して、好ましくは０．０１〜５質量部、更に好ましくは０．０５〜３質量部である。 The amount of the organic acid calcium salt added is preferably 0.01 to 5 parts by mass, more preferably 0.05 to 3 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the vinyl chloride resin.
また、本発明の塩化ビニル系樹脂組成物には、通常塩化ビニル系樹脂組成物に使用される可塑剤を使用する事ができる。 Moreover, the plasticizer normally used for a vinyl chloride resin composition can be used for the vinyl chloride resin composition of this invention.
上記可塑剤としては、例えば、ジブチルフタレート、ブチルヘキシルフタレート、ジヘプチルフタレート、ジオクチルフタレート、ジイソノニルフタレート、ジイソデシルフタレート、ジラウリルフタレート、ジシクロヘキシルフタレート、ジオクチルテレフタレートなどのフタレート系可塑剤；ジオクチルアジペート、ジイソノニルアジペート、ジイソデシルアジペート、ジ（ブチルジグリコール）アジペートなどのアジペート系可塑剤；トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリキシレニルホスフェート、トリ（イソプロピルフェニル）ホスフェート、トリエチルホスフェート、トリブチルホスフェート、トリオクチルホスフェート、トリ（ブトキシエチル）ホスフェート、オクチルジフェニルホスフェートなどのホスフェート可塑剤系；多価アルコールとして、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコールなどと二塩基酸としてシュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバチン酸、フタール酸、イソフタール酸、テレフタール酸などを用い、必要により一価アルコール、モノカルボン酸をストッパーに使用したポリエステル系可塑剤；その他、テトラヒドロフタール酸系可塑剤、アゼライン酸系可塑剤、セバチン酸系可塑剤、ステアリン酸系可塑剤、クエン酸系可塑剤、トリメリット酸系可塑剤、ピロメリット酸系可塑剤、ビフェニルテトラカルボン酸エステル系可塑剤、塩素系可塑剤などが挙げられる。 Examples of the plasticizer include phthalate plasticizers such as dibutyl phthalate, butyl hexyl phthalate, diheptyl phthalate, dioctyl phthalate, diisononyl phthalate, diisodecyl phthalate, dilauryl phthalate, dicyclohexyl phthalate, and dioctyl terephthalate; dioctyl adipate, diisononyl adipate, Adipate plasticizers such as diisodecyl adipate and di (butyl diglycol) adipate; triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, trixylenyl phosphate, tri (isopropylphenyl) phosphate, triethyl phosphate, tributyl phosphate, trioctyl phosphate, tri ( Butoxyethyl) phosphate, octyldiphenyl phosphate, etc. Fate plasticizer system: as polyhydric alcohol, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,3-propylene glycol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 1,5 -Hexanediol, 1,6-hexanediol, neopentyl glycol, etc. and dibasic acids such as oxalic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, phthalic acid, Polyester plasticizer using isophthalic acid, terephthalic acid, etc., and monohydric alcohol or monocarboxylic acid as a stopper if necessary; tetrahydrophthalic acid plasticizer, azelaic acid plasticizer, sebacic acid plasticizer, Stearic acid plasticizer, citric acid Plasticizers, trimellitic acid plasticizers, pyromellitic acid plasticizers, biphenyltetracarboxylic acid ester plasticizer, and a chlorinated plasticizer.
上記可塑剤の使用量は用途に応じて適宜決定する事ができるが、本発明においては可塑剤量が塩化ビニル系樹脂１００質量部に対して０〜１０質量部含有する、いわゆる硬質塩化ビニル系樹脂組成物とすることが好ましい。 The amount of the plasticizer used can be appropriately determined according to the use. In the present invention, the amount of plasticizer is 0 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the vinyl chloride resin. A resin composition is preferred.
また、本発明の塩化ビニル系樹脂組成物は、カーボンブラックを含むことが好ましい。カーボンブラックは公知のものをいずれも使用することができる。カーボンブラックとしては、例えば、ファーネスブラック、サーマルブラック、チャンネルブラック、アセチレンブラック、ケッチェンブラックが挙げられる。また、粒径、２次構造については特に制限されないが、粒径が１μｍ以下のものが好ましい。上記のカーボンブラックの添加量は、塩化ビニル系樹脂１００質量部に対して、好ましくは０．０００１〜１質量部である。 The vinyl chloride resin composition of the present invention preferably contains carbon black. Any known carbon black can be used. Examples of carbon black include furnace black, thermal black, channel black, acetylene black, and ketjen black. The particle size and secondary structure are not particularly limited, but those having a particle size of 1 μm or less are preferred. The amount of carbon black added is preferably 0.0001 to 1 part by mass with respect to 100 parts by mass of the vinyl chloride resin.
また、本発明の塩化ビニル系樹脂組成物には、通常塩化ビニル系樹脂組成物に用いられる他の添加剤、例えば、ハイドロタルサイト化合物、ゼオライト化合物、β−ジケトン化合物、過塩素酸塩類、エポキシ化合物、多価アルコール、リン系、フェノール系および硫黄系などの酸化防止剤、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系などの光安定剤、充填剤、滑剤などを添加することができる。 In addition, the vinyl chloride resin composition of the present invention includes other additives usually used in vinyl chloride resin compositions such as hydrotalcite compounds, zeolite compounds, β-diketone compounds, perchlorates, epoxies. Compounds, polyhydric alcohols, phosphorus-based, phenol-based and sulfur-based antioxidants, ultraviolet absorbers, hindered amine-based light stabilizers, fillers, lubricants, and the like can be added.
上記ハイドロタルサイト化合物とは、マグネシウムおよび／または亜鉛とアルミニウムとの炭酸複塩化合物であり、好ましくは下記一般式（Ｉ）で表される化合物である。 The hydrotalcite compound is a carbonic acid double salt compound of magnesium and / or zinc and aluminum, and is preferably a compound represented by the following general formula (I).
［化１］
Ｍｇx1Ｚｎx2Ａｌ2（ＯＨ）2(X1+X2)+4・ＣＯ3・ｍＨ2Ｏ （Ｉ）
（式中、ｘ１およびｘ２は各々下記式で表される条件を満たす数を示し、ｍは実数を示す。０≦ｘ２／ｘ１＜１０，２≦ｘ１＋ｘ２＜２０）
[Chemical 1]
Mg x1 Zn x2 Al 2 (OH) 2 (X1 + X2) + 4 · CO 3 · mH 2 O (I)
(In the formula, x1 and x2 each represent a number that satisfies the condition represented by the following formula, and m represents a real number. 0 ≦ x2 / x1 <10, 2 ≦ x1 + x2 <20)
また、上記ハイドロタルサイト化合物は、天然物であってもよく、また合成品であってもよい。上記合成品の合成方法としては、特公昭４６−２２８０号公報、特公昭５０−３００３９号公報、特公昭５１−２９１２９号公報、特開昭６１−１７４２７０号公報などに記載の公知の方法を例示することができる。また、本発明においては、上記ハイドロタルサイト化合物の結晶構造、結晶粒子系あるいは結晶水の有無およびその量などに制限されることなく使用することできるが、成型時の発泡のおそれが少ないことから結晶水を含まないものが好ましい。また、過塩素酸処理されたハイドロタルサイトであってもよい。 The hydrotalcite compound may be a natural product or a synthetic product. Examples of methods for synthesizing the above synthetic products include known methods described in Japanese Patent Publication No. 46-2280, Japanese Patent Publication No. 50-30039, Japanese Patent Publication No. 51-29129, Japanese Patent Publication No. Sho 61-174270, and the like. can do. In the present invention, the hydrotalcite compound can be used without being limited by the crystal structure, the crystal particle system, the presence or absence of crystal water, and the amount thereof, but there is little risk of foaming during molding. Those not containing crystal water are preferred. Alternatively, hydrochlorite treated with perchloric acid may be used.
また、上記ハイドロタルサイトは、その表面をステアリン酸のごとき高級脂肪酸、オレイン酸アルカリ金属塩のごとき高級脂肪酸金属塩、ドデシルベンゼンスルホン酸アルカリ金属塩のごとき有機スルホン酸金属塩、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸エステルまたはワックスなどで被覆したものも使用できる。 The hydrotalcite has a surface of higher fatty acid such as stearic acid, higher fatty acid metal salt such as alkali metal oleate, organic sulfonic acid metal salt such as alkali metal dodecylbenzenesulfonate, higher fatty acid amide, higher fatty acid amide. Those coated with a fatty acid ester or wax can also be used.
上記ゼオライト化合物は、独特の三次元のゼオライト結晶構造を有するアルカリまたはアルカリ土類金属のアルミノケイ酸塩であり、その代表例としては、Ａ型、Ｘ型、Ｙ型およびＰ型ゼオライト、モノデナイト、アナルサイト、ソーダライト族アルミノケイ酸塩、クリノブチロライト、エリオナイトおよびチャバサイトなどをあげることができ、これらのゼオライト化合物の結晶水（いわゆるゼオライト水）を有する含水物または結晶水を除去した無水物のいずれでもよいが、成型時の発泡のおそれが少ないことから無水物が好ましい。また粒径は、０．１〜５０μｍが好ましく、０．５〜１０μｍがより好ましい。 The zeolite compound is an aluminosilicate of an alkali or alkaline earth metal having a unique three-dimensional zeolite crystal structure, and typical examples thereof include A-type, X-type, Y-type and P-type zeolite, monodenite, anal Sites, sodalite group aluminosilicates, clinobutyrolite, erionite and chabazite, etc., and water-containing substances having crystal water (so-called zeolite water) of these zeolite compounds or anhydrides from which crystal water has been removed Any of these may be used, but anhydrides are preferred because they are less likely to foam during molding. Moreover, 0.1-50 micrometers is preferable and, as for a particle size, 0.5-10 micrometers is more preferable.
上記β−ジケトン化合物としては、例えば、デヒドロ酢酸、ジベンゾイルメタン、パルミトイルベンゾイルメタン、ステアロイルベンゾイルメタンなど挙げられ、これらの金属塩も同様に有用である。 Examples of the β-diketone compound include dehydroacetic acid, dibenzoylmethane, palmitoylbenzoylmethane, stearoylbenzoylmethane, and the like, and metal salts thereof are also useful.
上記過塩素酸塩類としては、過塩素酸金属塩、過塩素酸アンモニウム、過塩素酸処理ハイドロタルサイト、過塩素酸処理珪酸塩などが挙げられる。過塩素酸金属塩を構成する金属としては、リチウム、ナトリウム、カリウム、カルシウム、マグネシウム、ストロンチウム、バリウム、亜鉛、カドミウム、鉛、アルミニウムなどが例示できる。上記過塩素酸金属塩は、無水物でも含水塩でもよいが、成型時の発泡のおそれが少ないことから無水物が好ましい。また、ブチルジグリコール、ブチルジグリコールアジペート等のアルコール系およびエステル系の溶剤に溶かしたものおよびその脱水物でもよい。 Examples of the perchlorates include metal perchlorate, ammonium perchlorate, perchloric acid-treated hydrotalcite, and perchloric acid-treated silicate. Examples of the metal constituting the perchloric acid metal salt include lithium, sodium, potassium, calcium, magnesium, strontium, barium, zinc, cadmium, lead, and aluminum. The perchloric acid metal salt may be an anhydride or a hydrated salt, but an anhydride is preferred because there is little risk of foaming during molding. Further, those dissolved in alcohol-based and ester-based solvents such as butyl diglycol and butyl diglycol adipate and dehydrates thereof may be used.
上記エポキシ化合物としては、例えば、ビスフェノール型およびノボラック型のエポキシ樹脂、エポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油、エポキシ化桐油、エポキシ化魚油、エポキシ化牛脂油、エポキシ化ヒマシ油、エポキシ化サフラワー油、エポキシ化トール油脂肪酸オクチル、エポキシ化アマニ油脂肪酸ブチル、エポキシステアリン酸メチル，−ブチル，−２−エチルヘキシルまたは−ステアリル、トリス（エポキシプロピル）イソシアヌレート、３−（２−キセノキシ）−１，２−エポキシプロパン、エポキシ化ポリブタジエン、ビスフェノール−Ａジグリシジルエーテル、ビニルシクロヘキセンジエポキサイド、ジシクロペンタジエンジエポキサイド、３，４−エポキシシクロヘキシル−６−メチルエポキシシクロヘキサンカルボキシレート、ビス（３，４−エポキシシクロヘキシル）アジペートなどが挙げられる。 Examples of the epoxy compound include bisphenol type and novolak type epoxy resins, epoxidized soybean oil, epoxidized linseed oil, epoxidized tung oil, epoxidized fish oil, epoxidized beef tallow oil, epoxidized castor oil, and epoxidized safflower oil. , Epoxidized tall oil fatty acid octyl, epoxidized linseed oil fatty acid butyl, epoxy methyl stearate, -butyl, -2-ethylhexyl or -stearyl, tris (epoxypropyl) isocyanurate, 3- (2-xenoxy) -1,2 -Epoxypropane, epoxidized polybutadiene, bisphenol-A diglycidyl ether, vinylcyclohexene diepoxide, dicyclopentadiene diepoxide, 3,4-epoxycyclohexyl-6-methylepoxycyclohexanecarboxyl Rate, bis (3,4-epoxycyclohexyl) adipate, and the like.
上記多価アルコールとしては、例えば、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、ソルビトール、マンニトール、トリメチロールプロパン、ジトリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールまたはジペンタエリスリトールのステアリン酸部分エステル、ビス（ジペンタエリスリトール）アジペート、グリセリン、ジグリセリン、トリス（２ーヒドロキシエチル）イソシアヌレートなどが挙げられる。 Examples of the polyhydric alcohol include pentaerythritol, dipentaerythritol, sorbitol, mannitol, trimethylolpropane, ditrimethylolpropane, pentaerythritol or stearic acid partial ester of dipentaerythritol, bis (dipentaerythritol) adipate, glycerin, Examples include diglycerin and tris (2-hydroxyethyl) isocyanurate.
上記リン系酸化防止剤としては、例えば、トリフェニルホスファイト、トリス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（ジノニルフェニル）ホスファイト、トリス（モノ、ジ混合ノニルフェニル）ホスファイト、ビス（２−第三ブチル−４，６−ジメチルフェニル）・エチルホスファイト、ジフェニルアシッドホスファイト、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ第三ブチルフェニル）オクチルホスファイト、ジフェニルデシルホスファイト、フェニルジイソデシルホスファイト、トリブチルホスファイト、トリス（２−エチルヘキシル）ホスファイト、トリデシルホスファイト、トリラウリルホスファイト、ジブチルアシッドホスファイト、ジラウリルアシッドホスファイト、トリラウリルトリチオホスファイト、ビス（ネオペンチルグリコール）・１，４−シクロヘキサンジメチルジホスファイト、ビス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ第三ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、テトラ（Ｃ１２−１５混合アルキル）−４，４’−イソプロピリデンジフェニルホスファイト、ビス［２，２’−メチレンビス（４，６−ジアミルフェニル）］・イソプロピリデンジフェニルホスファイト、水素化−４，４’−イソプロピリデンジフェノールポリホスファイト、テトラトリデシル・４，４’−ブチリデンビス（２−第三ブチル−５−メチルフェノール）ジホスファイト、ヘキサ（トリデシル）・１，１，３−トリス（２−メチル−５−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）ブタン・トリホスホナイト、９，１０−ジハイドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナンスレン−１０−オキサイド、２−ブチル−２−エチルプロパンジオール・２，４，６−トリ第三ブチルフェノールモノホスファイトなどが挙げられる。 Examples of the phosphorus antioxidant include triphenyl phosphite, tris (2,4-ditert-butylphenyl) phosphite, tris (nonylphenyl) phosphite, tris (dinonylphenyl) phosphite, tris ( Mono-, di-mixed nonylphenyl) phosphite, bis (2-tert-butyl-4,6-dimethylphenyl) -ethyl phosphite, diphenyl acid phosphite, 2,2'-methylene bis (4,6-di-tert-butyl) Phenyl) octyl phosphite, diphenyl decyl phosphite, phenyl diisodecyl phosphite, tributyl phosphite, tris (2-ethylhexyl) phosphite, tridecyl phosphite, trilauryl phosphite, dibutyl acid phosphite, dilauryl acid phosphite, G Lauryl trithiophosphite, bis (neopentyl glycol) 1,4-cyclohexanedimethyldiphosphite, bis (2,4-ditert-butylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis (2,6-ditert-butyl) -4-methylphenyl) pentaerythritol diphosphite, distearyl pentaerythritol diphosphite, tetra (C12-15 mixed alkyl) -4,4'-isopropylidene diphenyl phosphite, bis [2,2'-methylenebis (4 , 6-Diamylphenyl)]-isopropylidene diphenyl phosphite, hydrogenated-4,4'-isopropylidenediphenol polyphosphite, tetratridecyl 4,4'-butylidenebis (2-tert-butyl-5- Methylphenol) diphosphite, hex (Tridecyl) • 1,1,3-tris (2-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) butane / triphosphonite, 9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene -10-oxide, 2-butyl-2-ethylpropanediol, 2,4,6-tritert-butylphenol monophosphite, and the like.
上記フェノール系酸化防止剤としては、例えば、２，６−ジ第三ブチル−ｐ−クレゾール、２，６−ジフェニル−４−オクタデシロキシフェノール、ステアリル（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート、ジステアリル（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ホスホネート、チオジエチレングリコールビス〔（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、１，６−ヘキサメチレンビス〔（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、１，６−ヘキサメチレンビス〔（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸アミド〕、４，４’−チオビス（６−第三ブチル−ｍ−クレゾール） 、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−第三ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−第三ブチルフェノール）、ビス〔３，３−ビス（４−ヒドロキシ−３−第三ブチルフェニル）ブチリックアシッド〕グリコールエステル、４，４’−ブチリデンビス（６−第三ブチル−ｍ−クレゾール）、２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ第三ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（４−第二ブチル−６−第三ブチルフェノール） 、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−第三ブチルフェニル）ブタン、ビス〔２−第三ブチル−４−メチル−６−（２−ヒドロキシ−３−第三ブチル−５−メチルベンジル）フェニル〕テレフタレート、１，３，５−トリス（２，６−ジメチル−３−ヒドロキシ−４−第三ブチルベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、１，３，５−トリス〔（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシエチル〕イソシアヌレート、テトラキス〔メチレン−３−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕メタン、２−第三ブチル−４−メチル−６−（２−アクリロイルオキシ−３−第三ブチル−５−メチルベンジル）フェノール、３，９−ビス〔１，１−ジメチル−２−｛（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝エチル〕−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５. ５〕ウンデカン、トリエチレングリコールビス〔（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオネート〕などが挙げられる。 Examples of the phenol-based antioxidant include 2,6-ditert-butyl-p-cresol, 2,6-diphenyl-4-octadecyloxyphenol, stearyl (3,5-ditert-butyl-4- Hydroxyphenyl) -propionate, distearyl (3,5-ditert-butyl-4-hydroxybenzyl) phosphonate, thiodiethylene glycol bis [(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 1,6 -Hexamethylene bis [(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 1,6-hexamethylene bis [(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionic acid amide] 4,4′-thiobis (6-tert-butyl-m-cresol), 2,2′-methylenebis (4-methyl-6- Tert-butylphenol), 2,2′-methylenebis (4-ethyl-6-tert-butylphenol), bis [3,3-bis (4-hydroxy-3-tert-butylphenyl) butyric acid] glycol ester, 4 , 4'-butylidenebis (6-tert-butyl-m-cresol), 2,2'-ethylidenebis (4,6-ditert-butylphenol), 2,2'-ethylidenebis (4-secondarybutyl-6) -Tert-butylphenol), 1,1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy-5-tert-butylphenyl) butane, bis [2-tert-butyl-4-methyl-6- (2-hydroxy-) 3-tert-butyl-5-methylbenzyl) phenyl] terephthalate, 1,3,5-tris (2,6-dimethyl-3-hydroxy-4-tert-butylbenzyl) isocyanurate 1,3,5-tris (3,5-ditert-butyl-4-hydroxybenzyl) isocyanurate, 1,3,5-tris (3,5-ditert-butyl-4-hydroxybenzyl) 2,4,6-trimethylbenzene, 1,3,5-tris [(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyloxyethyl] isocyanurate, tetrakis [methylene-3- (3,5 -Di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] methane, 2-tert-butyl-4-methyl-6- (2-acryloyloxy-3-tert-butyl-5-methylbenzyl) phenol, 3,9- Bis [1,1-dimethyl-2-{(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionyloxy} ethyl] -2,4,8,10-tetraoxaspiro [ . 5] undecane, triethylene glycol bis [(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionate] and the like.
上記硫黄系酸化防止剤としては、例えば、チオジプロピオン酸ジラウリル、ジミリスチル、ジステアリル等のジアルキルチオジプロピオネート類及びペンタエリスリトールテトラ（β−ドデシルメルカプトプロピオネート）等のポリオールのβ−アルキルメルカプトプロピオン酸エステル類が挙げられる。 Examples of the sulfur-based antioxidant include dialkylthiodipropionates such as dilauryl thiodipropionate, dimyristyl, and distearyl, and β-alkyl mercapto of polyols such as pentaerythritol tetra (β-dodecyl mercaptopropionate). Examples include propionic acid esters.
上記紫外線吸収剤としては、例えば、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン、５，５’−メチレンビス（２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン）等の２−ヒドロキシベンゾフェノン類；２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ第三ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ第三ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−第三ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−第三オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’．５’−ジクミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２，２’−メチレンビス（４−第三オクチル−６−ベンゾトリアゾリル）フェノール等の２−（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール類；フェニルサリシレート、レゾルシノールモノベンゾエート、２，４−ジ第三ブチルフェニル−３’，５’−ジ第三ブチル−４’−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル−３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート等のベンゾエート類；２−エチル−２’−エトキシオキザニリド、２−エトキシ−４’−ドデシルオキザニリド等の置換オキザニリド類；エチル−α−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート、メチル−２−シアノ−３−メチル−３−（ｐ−メトキシフェニル）アクリレート等のシアノアクリレート類が挙げられる。 Examples of the ultraviolet absorber include 2,4-dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-octoxybenzophenone, and 5,5′-methylenebis (2-hydroxy-4-methoxybenzophenone). 2-hydroxybenzophenones such as 2- (2′-hydroxy-5′-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-3 ′, 5′-ditert-butylphenyl) benzotriazole, 2 -(2'-hydroxy-3 ', 5'-ditert-butylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3'-tert-butyl-5'-methylphenyl) -5 Chlorobenzotriazole, 2- (2′-hydroxy-5′-tert-octylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy) such as-(2'-hydroxy-3'.5'-dicumylphenyl) benzotriazole, 2,2'-methylenebis (4-tert-octyl-6-benzotriazolyl) phenol Phenyl) benzotriazoles; phenyl salicylate, resorcinol monobenzoate, 2,4-ditertiarybutylphenyl-3 ′, 5′-ditertiarybutyl-4′-hydroxybenzoate, hexadecyl-3,5-ditertiarybutyl Benzoates such as -4-hydroxybenzoate; substituted oxanilides such as 2-ethyl-2′-ethoxyoxanilide and 2-ethoxy-4′-dodecyloxanilide; ethyl-α-cyano-β, β-diphenyl Acrylate, cyano such as methyl-2-cyano-3-methyl-3- (p-methoxyphenyl) acrylate Acrylate compounds, and the like.
上記ヒンダードアミン系光安定剤としては、例えば、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルステアレート、１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルステアレート、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルベンゾエート、Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ドデシルコハク酸イミド、１−〔（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシエチル〕−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−２−ブチル−２−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミン、テトラ（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ブタンテトラカルボキシレート、テトラ（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ブタンテトラカルボキシレート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）・ジ（トリデシル）ブタンテトラカルボキシレート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）・ジ（トリデシル）ブタンテトラカルボキシレート、３，９−ビス〔１，１−ジメチル−２−｛トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルオキシカルボニルオキシ）ブチルカルボニルオキシ｝エチル〕−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５．５〕ウンデカン、３，９−ビス〔１，１−ジメチル−２−｛トリス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルオキシカルボニルオキシ）ブチルカルボニルオキシ｝エチル〕−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５．５〕ウンデカン、１，５，８，１２−テトラキス〔４，６−ビス｛Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ブチルアミノ｝−１，３，５−トリアジン−２−イル〕−１，５，８，１２−テトラアザドデカン、１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジノール／コハク酸ジメチル縮合物、２−第三オクチルアミノ−４，６−ジクロロ−ｓ−トリアジン／Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミン縮合物、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミン／ジブロモエタン縮合物などが挙げられる。 Examples of the hindered amine light stabilizer include 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl stearate, 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl stearate, 2,2, 6,6-tetramethyl-4-piperidylbenzoate, N- (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) dodecylsuccinimide, 1-[(3,5-ditert-butyl-4- Hydroxyphenyl) propionyloxyethyl] -2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl- (3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, bis (2,2,6,6- Tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) sebacate, bis (1,2,2,6,6-pentamethyl- -Piperidyl) -2-butyl-2- (3,5-ditert-butyl-4-hydroxybenzyl) malonate, N, N'-bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) hexa Methylenediamine, tetra (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) butanetetracarboxylate, tetra (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) butanetetracarboxylate, bis ( 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) .di (tridecyl) butanetetracarboxylate, bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) .di (tridecyl) butanetetra Carboxylate, 3,9-bis [1,1-dimethyl-2- {tris (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyloxycarbonyloxy] ) Butylcarbonyloxy} ethyl] -2,4,8,10-tetraoxaspiro [5.5] undecane, 3,9-bis [1,1-dimethyl-2- {tris (1,2,2,6) , 6-pentamethyl-4-piperidyloxycarbonyloxy) butylcarbonyloxy} ethyl] -2,4,8,10-tetraoxaspiro [5.5] undecane, 1,5,8,12-tetrakis [4,6 -Bis {N- (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) butylamino} -1,3,5-triazin-2-yl] -1,5,8,12-tetraazadodecane, 1- (2-hydroxyethyl) -2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinol / dimethyl succinate condensate, 2-tert-octylamino-4,6-dichloro-s-triazine / N, N '-Bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) hexamethylenediamine condensate, N, N′-bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) hexamethylenediamine / dibromoethane Examples include condensates.
上記充填剤としては、例えば、炭酸カルシウム、シリカ、クレー、ガラスビーズ、マイカ、セリサイト、ガラスフレーク、アスベスト、ウオラストナイト、チタン酸カリ、ＰＭＦ、石膏繊維、ゾノトライト、ＭＯＳ、ホスフェートファイバー、ガラス繊維、炭酸繊維、アラミド繊維などが挙げられる。 Examples of the filler include calcium carbonate, silica, clay, glass beads, mica, sericite, glass flake, asbestos, wollastonite, potassium titanate, PMF, gypsum fiber, zonotlite, MOS, phosphate fiber, and glass fiber. , Carbonate fiber, aramid fiber and the like.
上記滑剤としては、例えば、天然パラフィン、低分子ポリエチレン等の炭化水素類、ステアリン酸、ラウリン酸、エルカ酸等の脂肪酸類、セチルアルコール、ステアリルアルコール等の脂肪族アルコール類、ステアリン酸アミド、メチレンビスステアロアミド等の脂肪酸アミド類、ブチルステアレート等の脂肪酸の低級アルコールエステル類、グリセリンモノステアレート等の高級脂肪酸の高級アルコールエステルなどが挙げられる。 Examples of the lubricant include hydrocarbons such as natural paraffin and low molecular weight polyethylene, fatty acids such as stearic acid, lauric acid, and erucic acid, aliphatic alcohols such as cetyl alcohol and stearyl alcohol, stearic acid amide, and methylene bis. Examples include fatty acid amides such as stearamide, lower alcohol esters of fatty acids such as butyl stearate, higher alcohol esters of higher fatty acids such as glycerol monostearate, and the like.
その他、本発明の塩化ビニル系樹脂組成物には、必要に応じて通常塩化ビニル系樹脂に使用される添加剤、例えば、架橋剤、帯電防止剤、防曇剤、プレートアウト防止剤、表面処理剤、難燃剤、蛍光剤、防黴剤、殺菌剤、金属不活性剤、離型剤、加工助剤等を配合することができる。 In addition, the vinyl chloride resin composition of the present invention includes additives that are usually used in vinyl chloride resins as necessary, for example, crosslinking agents, antistatic agents, antifogging agents, plate-out preventing agents, surface treatments. Agents, flame retardants, fluorescent agents, antifungal agents, bactericides, metal deactivators, mold release agents, processing aids, and the like can be blended.
本発明の塩化ビニル系樹脂組成物は、各成分を公知の方法により混合することで得ることが出来る。また、本発明の塩化ビニル系樹脂組成物は、通常の塩化ビニル系樹脂の加工方法により加工・成型し、塩化ビニル系樹脂成型体を得ることができる。例えば、カレンダー加工、ロール加工、押し出し成型加工、溶融圧延法、射出成型加工、加圧成型加工、ペースト加工、粉体成型加工、発泡成型加工等により、加工・成型することができる。上記のうち、射出成型加工により成型することが好ましい。 The vinyl chloride resin composition of the present invention can be obtained by mixing each component by a known method. Further, the vinyl chloride resin composition of the present invention can be processed and molded by an ordinary vinyl chloride resin processing method to obtain a vinyl chloride resin molded body. For example, it can be processed and molded by calendar processing, roll processing, extrusion molding processing, melt rolling, injection molding processing, pressure molding processing, paste processing, powder molding processing, foam molding processing, and the like. Among the above, it is preferable to mold by injection molding.
本発明の塩化ビニル系樹脂組成物、および、それを成型してなる塩化ビニル系樹脂成型体は、壁材、床材、窓枠、波板、雨樋等の建材；自動車用内外装材；トレイ等の魚食品包装材；パッキン、ガスケット、ホース、パイプ、継ぎ手、シート、玩具等の雑貨として使用することができる。 The vinyl chloride resin composition of the present invention and the vinyl chloride resin molded body formed by molding the vinyl chloride resin composition are building materials such as wall materials, floor materials, window frames, corrugated plates, rain gutters; Fish food packaging materials such as trays; can be used as miscellaneous goods such as packings, gaskets, hoses, pipes, joints, sheets, and toys.
次に、実施例によって本発明を更に詳細に説明するが、本発明は下記の実施例によって制限を受けるものではない。 EXAMPLES Next, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not restrict | limited by the following Example.
（実施例１〜３、比較例１〜６）
下記配合に従って、塩化ビニル系樹脂組成物を調製した。該塩化ビニル系樹脂組成物を１９０℃で５分間カレンダー加工し、厚さ０．６ｍｍのシートを取り出し、１９０℃のギヤーオーブン中に入れて分解時間（熱安定性、分）を測定した。分解時間は、グレーのシートが黄色みを帯びて大きく変色した時間とした。
該シートを貼り合わせて、１９０℃で５分間及び３０分間プレス加工を行って、厚さ１ｍｍのシートを作製し、それぞれ目視により色調を確認した。色調は、濃いグレーを呈するものを「良好」とし、黄色みを帯びたものを「不良」とした。
また、下記配合の塩化ビニル系樹脂組成物を２２０℃で５分間プレス加工を行い、厚さ１ｍｍのプレス板を作製し、得られたプレス板に発泡が生じているかを目視により確認した。その結果を下記表１に示す。
(Examples 1-3, Comparative Examples 1-6)
A vinyl chloride resin composition was prepared according to the following composition. The vinyl chloride resin composition was calendered at 190 ° C. for 5 minutes, a 0.6 mm thick sheet was taken out, placed in a gear oven at 190 ° C., and the decomposition time (thermal stability, minutes) was measured. The decomposition time was defined as the time when the gray sheet was yellowish and greatly discolored.
The sheets were bonded and pressed at 190 ° C. for 5 minutes and 30 minutes to produce 1 mm thick sheets, and the color tone was confirmed visually. As for the color tone, those exhibiting dark gray were defined as “good”, and those yellowish were defined as “bad”.
Further, a vinyl chloride resin composition having the following composition was pressed at 220 ° C. for 5 minutes to produce a 1 mm-thick press plate, and it was visually confirmed whether or not the resulting press plate was foamed. The results are shown in Table 1 below.
（塩化ビニル系樹脂組成物の配合）
（配合） 質量部
塩化ビニル樹脂 １００
ラウリン酸亜鉛 ０．９
ステアリン酸カルシウム ０．５
ステアロイルベンゾイルメタン ０．５
ジペンタエリスリトール ０．５
ステアリル（４−ヒドロキシ−３，５−
ジ第三ブチルフェニル）プロピオネート ０．１
酸化ポリエチレンワックス ０．５
酸化チタン ０．５
カーボンブラック（旭カーボン株式会社製 ♯６０） ０．５
試験化合物（酸化マグネシウム） 下記表１に記載
(Composition of vinyl chloride resin composition)
(Composition) Mass parts vinyl chloride resin 100
Zinc laurate 0.9
Calcium stearate 0.5
Stearoylbenzoylmethane 0.5
Dipentaerythritol 0.5
Stearyl (4-hydroxy-3,5-
Ditertiarybutylphenyl) propionate 0.1
Oxidized polyethylene wax 0.5
Titanium oxide 0.5
Carbon black (Asahi Carbon Co., Ltd. # 60) 0.5
Test compound (magnesium oxide) listed in Table 1 below
＊２：ＢＥＴ比表面積１４１ｍ２／ｇの酸化マグネシウム
＊３：ＢＥＴ比表面積１７０ｍ２／ｇの酸化マグネシウム
＊４：ＢＥＴ比表面積２１ｍ２／ｇの酸化マグネシウム
＊５：ＢＥＴ比表面積４１ｍ２／ｇの酸化マグネシウム
＊６：ＢＥＴ比表面積４４ｍ２／ｇの酸化マグネシウム
＊７：ＢＥＴ比表面積３８ｍ２／ｇの酸化マグネシウム
＊８：ＢＥＴ比表面積９ｍ２／ｇのハイドロタルサイト
＊９：ＢＥＴ比表面積５ｍ２／ｇの水酸化マグネシウム
上記実施例より明らかなように、塩化ビニル系樹脂に対して、ハイドロタルサイトや水酸化マグネシウムと有機酸亜鉛塩を組み合わせて使用した場合には、プレスシートに発泡を生じ、熱安定性が劣る。また、ＢＥＴ比表面積が５０ｍ２／ｇ未満である酸化マグネシウム及び有機酸亜鉛塩を組み合わせて使用した場合には、プレスシートに発泡を生じることはないが、熱安定性が劣るものである。
これに対し、ＢＥＴ比表面積が５０ｍ２／ｇ以上である酸化マグネシウム０．０１〜５質量部及び有機酸亜鉛塩を組み合わせた場合には、プレスシートに発泡を生じることもなく、色調も良好で熱安定性に著しい改善効果が見られる。
As is clear from the above examples, when vinyl talc resin is used in combination with hydrotalcite, magnesium hydroxide and an organic acid zinc salt, foaming occurs in the press sheet, resulting in poor thermal stability. . Further, when a magnesium oxide and an organic acid zinc salt having a BET specific surface area of less than 50 m 2 / g are used in combination, foaming does not occur in the press sheet, but thermal stability is poor.
On the other hand, when 0.01 to 5 parts by mass of magnesium oxide having a BET specific surface area of 50 m 2 / g or more and an organic acid zinc salt are combined, the press sheet does not foam and the color tone is good. A significant improvement in thermal stability is seen.
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