JP2016196605A - Vinyl chloride resin composition, and insulated wire and cable using the same - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、塩化ビニル樹脂組成物、並びにこれを用いた絶縁電線及びケーブルに関する。 The present invention relates to a vinyl chloride resin composition, and an insulated wire and cable using the same.
従来から、電子機器類の内部配線等に使用される絶縁電線やケーブルの被覆材の主原料として塩化ビニル樹脂（ＰＶＣ）が用いられてきている。 Conventionally, vinyl chloride resin (PVC) has been used as a main raw material for insulation wires and cable covering materials used for internal wiring of electronic devices.
塩化ビニル樹脂は、成形加工時に１７０℃以上に加熱され、分子構造から塩素が離脱するので、引張伸びは低下し、高温環境下での耐電圧特性も著しく低下するという問題点を有する。これを防ぐために、従来は長期耐熱効果がある鉛及び鉛化合物系安定剤が使用されていたが、これらはＥＵのＲｏＨＳ指令で禁止物質に指定される環境負荷物質である。そのため、その代替として、現在は殆どの絶縁電線で非鉛系安定剤が使用されている。 The vinyl chloride resin is heated to 170 ° C. or higher during molding processing, and chlorine is released from the molecular structure. Therefore, the tensile elongation is lowered, and the withstand voltage characteristic under a high temperature environment is remarkably lowered. In order to prevent this, lead and lead compound-based stabilizers that have long-term heat resistance effects have been used in the past, but these are environmentally hazardous substances that are designated as prohibited substances by the EU RoHS directive. Therefore, as an alternative, lead-free stabilizers are currently used in most insulated wires.
非鉛系安定剤は、鉛及び鉛化合物系安定剤ほどの効果が得られないが、用途に合わせて、バリウム亜鉛系、水酸化カルシウム系、カルシウム亜鉛系、ハイドロタルサイト系、オクチル酸金属等の非鉛系安定剤が適宜使用されている(例えば、特許文献１〜４参照)。 Lead-free stabilizers are not as effective as lead and lead compound stabilizers, but barium zinc, calcium hydroxide, calcium zinc, hydrotalcite, metal octylate, etc. These lead-free stabilizers are used as appropriate (see, for example, Patent Documents 1 to 4).
また、国内の通信用のＬＡＮケーブル等には、空色を呈した鉛を含有しない塩化ビニル樹脂組成物が外被用材料として用いられている。空色とするためには、微量の青顔料と白顔料（酸化チタン）などで調色する方法が適用されている。 Also, in domestic communication LAN cables and the like, a vinyl chloride resin composition that does not contain lead having a sky blue color is used as an outer covering material. In order to obtain a sky blue color, a method of toning with a small amount of blue pigment and white pigment (titanium oxide) is applied.
青色顔料にはフタロシアニンブルーや群青（ウルトラマリンブルー）などがあるが、各々以下の課題を抱えている。
フタロシアニンブルーは、高価な有機顔料であるため、低添加での色相調整が望まれる。しかし、塩化ビニル樹脂１００質量部に対して添加量が０．１質量部以下で調色したものを日光や蛍光灯直下に晒すと部分的に空色発色度が低下（白色化）する現象が発生し、付設景観を損ねる問題があった。
群青は、日光や蛍光灯直下にさらしても、発色度の低下は軽微であるものの、酸にさらすと硫化水素を発生し、発色度が低下する問題があった。
Blue pigments include phthalocyanine blue and ultramarine blue, but each has the following problems.
Since phthalocyanine blue is an expensive organic pigment, hue adjustment with low addition is desired. However, when a toned product with an addition amount of 0.1 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the vinyl chloride resin is exposed to sunlight or a fluorescent lamp directly, a phenomenon in which the degree of sky blue coloring is partially reduced (whitening) occurs. However, there was a problem that damaged the attached landscape.
Ultramarine blue has a problem that even if it is exposed to sunlight or a fluorescent lamp, the decrease in color development is slight, but when exposed to acid, hydrogen sulfide is generated and the color development is decreased.
そこで、本発明の目的は、空色を呈するためにフタロシアニンブルーを使用した塩化ビニル樹脂組成物において、日光や蛍光灯直下で使用しても空色発色度の低下（白色化）を抑制できる塩化ビニル樹脂組成物、並びにこれを用いた絶縁電線及びケーブルを提供することにある。 Accordingly, an object of the present invention is to provide a vinyl chloride resin composition that can suppress a decrease in white color development (whitening) in a vinyl chloride resin composition using phthalocyanine blue to exhibit a sky blue color even when used directly under sunlight or a fluorescent lamp. It is providing the composition and the insulated wire and cable using the same.
本発明は、上記目的を達成するために、下記の塩化ビニル樹脂組成物、並びにこれを用いた絶縁電線及びケーブルを提供する。 In order to achieve the above object, the present invention provides the following vinyl chloride resin composition, and an insulated wire and cable using the same.
［１］塩化ビニル樹脂を含むベースポリマーに（Ａ）脂肪酸金属塩、（Ｂ）シアヌル酸誘導体又はイソシアヌル酸誘導体、（Ｃ）ステアロイルベンゾイルメタン、（Ｄ）高密度酸化ポリエチレンワックス、（Ｅ）酸化チタン、及び（Ｆ）フタロシアニンブルーが含有されており、前記塩化ビニル樹脂１００質量部に対する前記（Ａ）〜（Ｆ）の合計含量が１〜６質量部である塩化ビニル樹脂組成物。
［２］前記（Ｆ）フタロシアニンブルーの含量が前記塩化ビニル樹脂１００質量部に対して０．１質量部以下であり、前記（Ｆ）フタロシアニンブルーに対する前記（Ｅ）酸化チタンの含有質量比（Ｅ／Ｆ）が５０以上である前記［１］に記載の塩化ビニル樹脂組成物。
［３］前記（Ａ）脂肪酸金属塩は、脂肪酸亜鉛塩、脂肪酸カルシウム塩、脂肪酸マグネシウム塩、及び脂肪酸アルミニウム塩から選ばれる１つ以上である前記［１］又は前記［２］に記載の塩化ビニル樹脂組成物。
［４］前記（Ａ）脂肪酸金属塩は、（Ａ１）脂肪酸亜鉛塩及び（Ａ２）脂肪酸亜鉛塩以外の脂肪酸金属塩であり、前記（Ａ２）脂肪酸亜鉛塩以外の脂肪酸金属塩に対する前記（Ａ１）脂肪酸亜鉛塩の含有質量比（Ａ１／Ａ２）が４〜９である前記［１］〜［３］のいずれか１つに記載の塩化ビニル樹脂組成物。
［５］前記（Ａ）〜（Ｆ）の合計含量に対する前記（Ａ）脂肪酸金属塩の含有割合が２０〜６０質量％である前記［１］〜［４］のいずれか１つに記載の塩化ビニル樹脂組成物。
［６］前記（Ａ）〜（Ｆ）の合計含量に対する前記（Ｂ）シアヌル酸誘導体又はイソシアヌル酸誘導体の含有割合が１〜１０質量％である前記［１］〜［５］のいずれか１つに記載の塩化ビニル樹脂組成物。
［７］前記（Ａ）〜（Ｆ）の合計含量に対する前記（Ｃ）ステアロイルベンゾイルメタンの含有割合が０．１〜５質量％である前記［１］〜［６］のいずれか１つに記載の塩化ビニル樹脂組成物。
［８］前記（Ａ）〜（Ｆ）の合計含量に対する前記（Ｄ）高密度酸化ポリエチレンワックスの含有割合が０．１〜５質量％である前記［１］〜［７］のいずれか１つに記載の塩化ビニル樹脂組成物。
［９］導体と、前記導体の外周に被覆された、前記［１］〜［８］のいずれか１つに記載の塩化ビニル樹脂組成物からなる絶縁層とを備えた絶縁電線。
［１０］前記［１］〜［８］のいずれか１つに記載の塩化ビニル樹脂組成物からなるシースを備えたケーブル。
[1] Base polymer containing vinyl chloride resin (A) fatty acid metal salt, (B) cyanuric acid derivative or isocyanuric acid derivative, (C) stearoylbenzoylmethane, (D) high density oxidized polyethylene wax, (E) titanium oxide And (F) phthalocyanine blue is contained, and the total content of (A) to (F) with respect to 100 parts by mass of the vinyl chloride resin is 1 to 6 parts by mass.
[2] The content of the (F) phthalocyanine blue is 0.1 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the vinyl chloride resin, and the content ratio of the (E) titanium oxide to the (F) phthalocyanine blue (E The vinyl chloride resin composition according to [1], wherein / F) is 50 or more.
[3] The vinyl chloride according to [1] or [2], wherein the (A) fatty acid metal salt is one or more selected from a fatty acid zinc salt, a fatty acid calcium salt, a fatty acid magnesium salt, and a fatty acid aluminum salt. Resin composition.
[4] The (A) fatty acid metal salt is a fatty acid metal salt other than (A1) fatty acid zinc salt and (A2) fatty acid zinc salt, and (A1) the fatty acid metal salt other than (A2) fatty acid zinc salt. The vinyl chloride resin composition according to any one of [1] to [3], wherein the mass ratio of fatty acid zinc salt (A1 / A2) is 4 to 9.
[5] The chlorination according to any one of [1] to [4], wherein a content ratio of the (A) fatty acid metal salt to a total content of the (A) to (F) is 20 to 60% by mass. Vinyl resin composition.
[6] Any one of [1] to [5], wherein a content ratio of the (B) cyanuric acid derivative or isocyanuric acid derivative to the total content of (A) to (F) is 1 to 10% by mass. A vinyl chloride resin composition as described in 1. above.
[7] The content ratio of (C) stearoyl benzoylmethane to the total content of (A) to (F) is 0.1 to 5% by mass, according to any one of [1] to [6] Vinyl chloride resin composition.
[8] Any one of [1] to [7], wherein a content ratio of the (D) high-density oxidized polyethylene wax with respect to a total content of the (A) to (F) is 0.1 to 5% by mass. A vinyl chloride resin composition as described in 1. above.
[9] An insulated wire comprising a conductor and an insulating layer made of the vinyl chloride resin composition according to any one of [1] to [8], which is coated on an outer periphery of the conductor.
[10] A cable including a sheath made of the vinyl chloride resin composition according to any one of [1] to [8].
本発明によれば、空色を呈するためにフタロシアニンブルーを使用した塩化ビニル樹脂組成物において、日光や蛍光灯直下で使用しても空色発色度の低下（白色化）を抑制できる塩化ビニル樹脂組成物、並びにこれを用いた絶縁電線及びケーブルを提供することができる。 According to the present invention, in a vinyl chloride resin composition that uses phthalocyanine blue to exhibit a sky blue color, a vinyl chloride resin composition that can suppress a decrease in sky blue color development (whitening) even when used directly under sunlight or a fluorescent lamp. In addition, an insulated wire and a cable using the same can be provided.
＜解決手段の検討＞
鉛を含有しない塩化ビニル樹脂組成物の熱劣化や光劣化に対する安定剤としては、カルシウム／亜鉛系安定剤が用いられる。カルシウム／亜鉛系安定剤は、下表１の通り、各種の役割からなる材料の混合物である。
<Examination of solution>
A calcium / zinc stabilizer is used as a stabilizer against heat deterioration and light deterioration of the vinyl chloride resin composition not containing lead. The calcium / zinc stabilizer is a mixture of materials having various roles as shown in Table 1 below.
表１に示されるジベンゾイルメタン（ＤＢＭ）は、ステアリン酸亜鉛と反応し、ケト・エノール互変異性体を形成し、アリル塩の置換に働き、ＰＶＣの安定化に働くことが知られている。ＤＢＭの通常の反応は、次式（I）、（II）の通りである。 It is known that dibenzoylmethane (DBM) shown in Table 1 reacts with zinc stearate to form keto-enol tautomers, works for substitution of allyl salts, and works for stabilization of PVC. . The usual reaction of DBM is as shown in the following formulas (I) and (II).
また、表１に示されるベンゾトリアゾール（ＢＴＡ）（無色）は、次式（III）の通り、銅と配位結合してＣｕ−ＢＴＡ（無色）となって活性化を抑制することで、ポリマのレドックス反応を抑える材料として知られている。 In addition, benzotriazole (BTA) (colorless) shown in Table 1 is polymerized by coordinating with copper to form Cu-BTA (colorless) as shown in the following formula (III) to suppress activation. It is known as a material that suppresses the redox reaction.
ＤＢＭ−Ｚｎ互変異性体、低濃度のフタロシアニンブルー、及びＢＴＡが共存する系における白色化現象はこれまでに解明されてないため、下記の表２の通り、要素実験を実施した。屋外暴露試験は、使用時における耐紫外線性を模擬し、プレス耐熱試験は、成形加工時の変色を模擬したものである。Ｎｏ．１〜４の比較実験結果から、退色には、主としてＤＢＭが関わり、ＢＴＡも影響していることがわかった。また、屋外暴露による退色とプレス耐熱性とはトレードオフの関係にあることがわかった。 Since the whitening phenomenon in a system in which DBM-Zn tautomers, low concentrations of phthalocyanine blue, and BTA coexist has not been clarified so far, element experiments were performed as shown in Table 2 below. The outdoor exposure test simulates UV resistance during use, and the press heat test simulates discoloration during molding. No. From the results of comparative experiments 1 to 4, it was found that the fading was mainly related to DBM and BTA was also affected. It was also found that there is a trade-off between fading due to outdoor exposure and press heat resistance.
＜屋外暴露試験＞
シート形状にした塩化ビニル樹脂組成物を用いて、加熱プレス機にて０．５ｍｍｔとしたシート片を各試験例につき２枚ずつ作製した。その内の１枚は、基準として屋内の暗室に保管した。残りの１枚は、日中、日陰とならない屋外にて２１日間、日光曝露させた。退色の変化は、コニカミノルタ社の色差計ＣＲ−３００を用い、基準との色差で退色の有無・程度を判断した。
<Outdoor exposure test>
Using the vinyl chloride resin composition in the form of a sheet, two sheet pieces each having a thickness of 0.5 mm were prepared for each test example using a heating press. One of them was stored in an indoor dark room as a reference. The remaining one was exposed to sunlight for 21 days outdoors during the day without being shaded. The change in fading was determined by using a color difference meter CR-300 manufactured by Konica Minolta Co., Ltd., and the presence / absence of fading was determined based on the color difference from the reference.
＜プレス耐熱試験＞
シート形状にした塩化ビニル樹脂組成物を用いて、加熱プレス機によるプレス耐熱性にて、成形加工時の変色度合を検証した。プレス温度は、実際の押出作業を実施する時の温度１８０℃を適用し、プレス時間は１時間とした。評価は、プレス前後の色相を目視で確認し、変色の有無を判断した。
<Press heat resistance test>
Using the vinyl chloride resin composition in the form of a sheet, the degree of discoloration during molding was verified by press heat resistance with a heat press. As the pressing temperature, a temperature of 180 ° C. when carrying out the actual extrusion operation was applied, and the pressing time was 1 hour. In the evaluation, the hue before and after pressing was visually confirmed to determine the presence or absence of discoloration.
屋外暴露による退色とプレス耐熱性とのトレードオフの関係は、以下の化学反応式（IV）、（V）によるものと推定した。式（IV）では、ＤＢＭ−Ｚｎ（無色）とフタロシアニンブルー（青色）が紫外線（太陽光）を当てることで反応し、ＤＢＭ−Ｃｕ（薄緑色）とＺｎフタロシアニン（青緑色）となる（退色現象）。また、経時的な暴露により式（IV）の左方向の反応も起こる。さらに、式（V）では、ＤＢＭ−Ｃｕ（薄緑色）とＢＴＡ（無色）が紫外線（太陽光）を当てることで反応し、Ｃｕ−ＢＴＡ（無色）となる（退色促進）。 The trade-off relationship between fading due to outdoor exposure and press heat resistance was assumed to be due to the following chemical reaction formulas (IV) and (V). In Formula (IV), DBM-Zn (colorless) and phthalocyanine blue (blue) react by applying ultraviolet light (sunlight) to DBM-Cu (light green) and Zn phthalocyanine (blue green) (fading phenomenon). ). Moreover, the reaction of the left direction of Formula (IV) also occurs by exposure over time. Further, in the formula (V), DBM-Cu (light green) and BTA (colorless) react with each other by being irradiated with ultraviolet rays (sunlight) to become Cu-BTA (colorless) (fading promotion).
上述の反応を起こさない方法として、以下の式（VI）〜（VIII）の反応の採用を考えた。 As a method that does not cause the above reaction, it was considered to employ the reactions of the following formulas (VI) to (VIII).
すなわち、下記の方法を採用した。
（１）ステアリン酸亜鉛を代表とする脂肪酸金属塩を通常より多めに添加し、ＳＢＭ（ステアロイルベンゾイルメタン）によるアリル塩の安定化が効率的に働くように、脂肪酸金属塩及びＳＢＭの添加量を調整した（式（VII））。
（２）塩化亜鉛をキレート形成により安定化させ、金属塩に起因する塩化ビニル樹脂の熱劣化を抑制するため、シアヌル酸誘導体又はイソシアヌル酸誘導体を選定し、添加した（式（VIII））。
（３）ステアリン酸亜鉛を代表とする脂肪酸金属塩を通常より多めに添加することによる外滑性過多現象は、高密度酸化ポリエチレンワックスの添加で調整した。
That is, the following method was adopted.
(1) Add fatty acid metal salt represented by zinc stearate more than usual, and add fatty acid metal salt and SBM so that stabilization of allyl salt by SBM (stearoylbenzoylmethane) works efficiently. Adjusted (formula (VII)).
(2) A cyanuric acid derivative or an isocyanuric acid derivative was selected and added (Formula (VIII)) in order to stabilize zinc chloride by chelate formation and suppress thermal deterioration of the vinyl chloride resin caused by the metal salt.
(3) The excessive slip phenomenon caused by adding a fatty acid metal salt typified by zinc stearate more than usual was adjusted by adding high-density oxidized polyethylene wax.
つまり、退色の主要因となるＤＢＭと同様にアリル塩安定剤として働くＳＢＭを脂肪酸金属塩、シアヌル酸誘導体又はイソシアヌル酸誘導体、高密度酸化ポリエチレンワックスを用いた系で効率的に機能させることで、フタロシアニンブルーの紫外線退色を防げると考えた。 In other words, by making SBM functioning as an allyl salt stabilizer as well as DBM, which is the main cause of fading, to function efficiently in a system using a fatty acid metal salt, a cyanuric acid derivative or an isocyanuric acid derivative, a high-density oxidized polyethylene wax, We thought that UV fading of phthalocyanine blue could be prevented.
以下、本発明の実施の形態について詳細に説明する。 Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail.
〔塩化ビニル樹脂組成物〕
本発明の実施の形態に係る塩化ビニル樹脂組成物は、塩化ビニル樹脂を含むベースポリマーに（Ａ）脂肪酸金属塩、（Ｂ）シアヌル酸誘導体又はイソシアヌル酸誘導体、（Ｃ）ステアロイルベンゾイルメタン、（Ｄ）高密度酸化ポリエチレンワックス、（Ｅ）酸化チタン、及び（Ｆ）フタロシアニンブルーが含有されており、前記塩化ビニル樹脂１００質量部に対する前記（Ａ）〜（Ｆ）の合計含量が１〜６質量部である。
[Vinyl chloride resin composition]
A vinyl chloride resin composition according to an embodiment of the present invention includes (A) a fatty acid metal salt, (B) a cyanuric acid derivative or an isocyanuric acid derivative, (C) stearoylbenzoylmethane, (D ) High-density oxidized polyethylene wax, (E) titanium oxide, and (F) phthalocyanine blue, and the total content of (A) to (F) is 1 to 6 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the vinyl chloride resin. It is.
（塩化ビニル樹脂を含むベースポリマー）
本発明の実施の形態に係る塩化ビニル樹脂組成物は、ベースポリマーとして塩化ビニル樹脂を含有している。
(Base polymer including vinyl chloride resin)
The vinyl chloride resin composition according to the embodiment of the present invention contains a vinyl chloride resin as a base polymer.
塩化ビニル樹脂としては、塩化ビニルの単独重合体（すなわちポリ塩化ビニル）のほか、塩化ビニルと他の共重合可能なモノマーとの共重合体、及びこれらの混合物が挙げられる。塩化ビニルと共重合可能なモノマーとしては、酢酸ビニル、塩化ビニリデン、（メタ）アクリル酸、アクリロニトリル等が挙げられる。 Examples of the vinyl chloride resin include vinyl chloride homopolymers (that is, polyvinyl chloride), copolymers of vinyl chloride and other copolymerizable monomers, and mixtures thereof. Examples of the monomer copolymerizable with vinyl chloride include vinyl acetate, vinylidene chloride, (meth) acrylic acid, acrylonitrile and the like.
塩化ビニル樹脂は、平均重合度１３００〜２５００のものを用いることが好ましい。平均重合度１５００〜２０００の間にコントロールされたものが耐熱性、耐寒性、成形性の面からより好ましい。重合度が低くなると成形性は向上するが耐熱性、耐寒性が低下する。逆に重合度が高くなると耐熱性、耐寒性は向上するが、成形性が悪くなる。 It is preferable to use a vinyl chloride resin having an average degree of polymerization of 1300 to 2500. What was controlled between the average degree of polymerization 1500-2000 is more preferable from the surface of heat resistance, cold resistance, and a moldability. When the degree of polymerization is lowered, moldability is improved, but heat resistance and cold resistance are lowered. Conversely, when the degree of polymerization is increased, heat resistance and cold resistance are improved, but moldability is deteriorated.
塩化ビニル樹脂は、必要に応じて、重合度の異なるものを２種以上ブレンドして用いても良い。また、本発明の効果を奏する限りにおいて、必要に応じて、ベースポリマーに、エチレン・酢酸ビニル共重合体、塩素化ポリエチレン等を添加しても良い。ベースポリマー中の塩化ビニル樹脂の含有割合は、８０質量％以上であることが好ましく、９０質量％以上であることがより好ましく、９５質量％以上であることがさらに好ましい。 If necessary, two or more types of vinyl chloride resins having different degrees of polymerization may be blended and used. In addition, as long as the effects of the present invention are exhibited, an ethylene / vinyl acetate copolymer, chlorinated polyethylene, or the like may be added to the base polymer as necessary. The content ratio of the vinyl chloride resin in the base polymer is preferably 80% by mass or more, more preferably 90% by mass or more, and further preferably 95% by mass or more.
（（Ａ）脂肪酸金属塩、（Ｂ）シアヌル酸誘導体又はイソシアヌル酸誘導体、（Ｃ）ステアロイルベンゾイルメタン、（Ｄ）高密度酸化ポリエチレンワックス、（Ｅ）酸化チタン、及び（Ｆ）フタロシアニンブルー）
本発明の実施の形態に係る塩化ビニル樹脂組成物は、塩化ビニル樹脂を含むベースポリマーに、（Ａ）脂肪酸金属塩、（Ｂ）シアヌル酸誘導体又はイソシアヌル酸誘導体、（Ｃ）ステアロイルベンゾイルメタン、（Ｄ）高密度酸化ポリエチレンワックス、（Ｅ）酸化チタン、及び（Ｆ）フタロシアニンブルーが含有されている。ベースポリマー中の塩化ビニル樹脂１００質量部に対する上記（Ａ）〜（Ｆ）の合計含量は、１〜６質量部である。これらの合計含量を上記範囲内とすることで本願発明の効果を奏する。（Ａ）〜（Ｆ）の合計含量は、塩化ビニル樹脂１００質量部に対して、１．２〜５質量部であることが好ましく、１．５〜４．５質量部であることがより好ましく、２〜４質量部であることがさらに好ましい。
((A) fatty acid metal salt, (B) cyanuric acid derivative or isocyanuric acid derivative, (C) stearoylbenzoylmethane, (D) high density oxidized polyethylene wax, (E) titanium oxide, and (F) phthalocyanine blue)
A vinyl chloride resin composition according to an embodiment of the present invention includes (A) a fatty acid metal salt, (B) a cyanuric acid derivative or an isocyanuric acid derivative, (C) stearoylbenzoylmethane, ( D) high density oxidized polyethylene wax, (E) titanium oxide, and (F) phthalocyanine blue. The total content of the above (A) to (F) with respect to 100 parts by mass of the vinyl chloride resin in the base polymer is 1 to 6 parts by mass. The effect of the present invention is achieved by setting the total content within the above range. The total content of (A) to (F) is preferably 1.2 to 5 parts by mass and more preferably 1.5 to 4.5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the vinyl chloride resin. 2 to 4 parts by mass is more preferable.
Ａ：脂肪酸金属塩
脂肪酸金属塩としては、脂肪酸亜鉛塩、脂肪酸カルシウム塩、脂肪酸マグネシウム塩、及び脂肪酸アルミニウム塩から選ばれる１つ以上を用いることが好ましい。例えば、脂肪酸亜鉛塩を用いることが好ましく、脂肪酸亜鉛塩と脂肪酸カルシウム塩を併用することがより好ましい。また、必要に応じ、耐熱バランスを調整する上で脂肪酸マグネシウム塩や脂肪酸アルミニウム塩を併用しても良い。これらを用いる場合、（Ａ２）脂肪酸亜鉛塩以外の脂肪酸金属塩に対する（Ａ１）脂肪酸亜鉛塩の含有質量比（Ａ１／Ａ２）が４〜９であることが好ましく、５〜８であることがより好ましく、６〜８であることがさらに好ましい。この質量比で脂肪酸金属塩を使用することにより、成形加工時に生成される亜鉛塩と塩化ビニル樹脂分子間で形成されるπ錯体による発色変色（青系発色）を利用して空色発色度の低下を抑制できる。亜鉛塩は、塩化ビニルの脱塩酸を促進するため、上記の上限以下で使用することが好ましい。
A: Fatty acid metal salt As the fatty acid metal salt, it is preferable to use one or more selected from fatty acid zinc salt, fatty acid calcium salt, fatty acid magnesium salt, and fatty acid aluminum salt. For example, a fatty acid zinc salt is preferably used, and a fatty acid zinc salt and a fatty acid calcium salt are more preferably used in combination. If necessary, a fatty acid magnesium salt or a fatty acid aluminum salt may be used in combination to adjust the heat-resistant balance. When these are used, the content mass ratio (A1 / A2) of the (A1) fatty acid zinc salt to the fatty acid metal salt other than the (A2) fatty acid zinc salt is preferably 4 to 9, and more preferably 5 to 8. Preferably, it is 6-8. By using fatty acid metal salt at this mass ratio, a reduction in sky blue color development is achieved by utilizing color change (blue coloration) due to the π complex formed between the zinc salt produced during molding and the vinyl chloride resin molecule. Can be suppressed. The zinc salt is preferably used at the upper limit or less in order to promote dehydrochlorination of vinyl chloride.
（Ａ）脂肪酸金属塩の含有割合は、（Ａ）〜（Ｆ）の合計含量に対して２０〜６０質量％であることが好ましく、３０〜５５質量％であることがより好ましい。（Ａ）脂肪酸金属塩の含量は、塩化ビニル樹脂１００質量部に対して１〜２質量部であることが好ましく、１．２〜１．８質量部であることがより好ましい。 (A) It is preferable that the content rate of a fatty-acid metal salt is 20-60 mass% with respect to the total content of (A)-(F), and it is more preferable that it is 30-55 mass%. (A) The content of the fatty acid metal salt is preferably 1 to 2 parts by mass and more preferably 1.2 to 1.8 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the vinyl chloride resin.
脂肪酸金属塩の役割をカルシウム塩及び亜鉛塩を例に以下に説明する。
(C17H35COO)2Zn + 2HCL → ZnCL2 ＋ C17H35COOH
(C17H35COO)2Ca + ZnCL2 → (C17H35COO)2Zn +CaCL2
The role of the fatty acid metal salt will be described below using calcium salt and zinc salt as examples.
(C 17 H 35 COO) 2 Zn + 2HCL → ZnCL 2 + C 17 H 35 COOH
(C 17 H 35 COO) 2 Ca + ZnCL 2 → (C 17 H 35 COO) 2 Zn + CaCL 2
熱や光により、塩化ビニル樹脂から発生する塩化水素を金属石鹸が捕捉し、金属塩が生成する。脂肪酸亜鉛と脂肪酸カルシウムを比較すると、脂肪酸亜鉛の方がその捕捉力が高いため、塩化亜鉛がまず生成する。塩化亜鉛が塩化ビニル樹脂混和物中に存在すると、短波長の色調となり、着色は改善される。しかし、塩化亜鉛は、塩化ビニル樹脂の脱塩化水素を促進することや脂肪酸亜鉛の大量添加は混和物の系が外部滑性過多となるため適量添加が必要となる。一方、脂肪酸カルシウムは、塩化水素を捕捉する以外に、上式の通り、塩化亜鉛との交換反応も進むので脱塩化水素抑制にも働く。 The metal soap captures hydrogen chloride generated from the vinyl chloride resin by heat and light, and a metal salt is generated. When fatty acid zinc and fatty acid calcium are compared, zinc chloride is first produced because fatty acid zinc has higher scavenging power. If zinc chloride is present in the vinyl chloride resin blend, it will have a short wavelength tone and coloration will be improved. However, zinc chloride promotes the dehydrochlorination of the vinyl chloride resin and the addition of a large amount of fatty acid zinc requires the addition of an appropriate amount because the system of the admixture becomes excessive in external lubricity. On the other hand, in addition to capturing hydrogen chloride, fatty acid calcium also acts to suppress dehydrochlorination because an exchange reaction with zinc chloride proceeds as shown in the above formula.
脂肪酸マグネシウム塩は、塩化水素捕捉能がカルシウム塩より優れ、上述の亜鉛塩で示した例で生成する塩化物が更に塩化ビニル樹脂からの脱塩化水素反応を促進させないため、脂肪酸亜鉛塩や脂肪酸カルシウム塩と併用されることが好ましい。 Fatty acid magnesium salt has better hydrogen chloride scavenging ability than calcium salt, and the chloride produced in the example shown in the above zinc salt does not further promote the dehydrochlorination reaction from the vinyl chloride resin. It is preferably used in combination with a salt.
脂肪酸金属塩を構成する脂肪酸としては、例えば、Ｃ８〜Ｃ２２の飽和脂肪酸やＣ８〜Ｃ２２の不飽和脂肪酸を用いることができる。特にステアリン酸金属塩であることが好ましいが、金属当量を合わせた添加量とすればどの脂肪酸種を用いても良い。脂肪酸種は、単独で用いる場合のみならず、２種以上を併用してもよい。 As a fatty acid which comprises a fatty acid metal salt, a C8-C22 saturated fatty acid and a C8-C22 unsaturated fatty acid can be used, for example. In particular, a stearic acid metal salt is preferable, but any fatty acid species may be used as long as the added amount is a combination of metal equivalents. The fatty acid species may be used not only alone but also in combination of two or more.
Ｂ：シアヌル酸誘導体又はイソシアヌル酸誘導体
シアヌル酸誘導体又はイソシアヌル酸誘導体としては、イソシアヌル酸誘導体を用いることが好ましく、例えば、イソシアヌル酸トリス（２−ヒドロキシエチル）を用いることが特に好ましい。なお、ここでいう「又は」には、シアヌル酸誘導体、イソシアヌル酸誘導体をそれぞれ単独で使用する場合のほか、シアヌル酸誘導体とイソシアヌル酸誘導体とを併用する場合も含まれる。
B: Cyanuric acid derivative or isocyanuric acid derivative As the cyanuric acid derivative or isocyanuric acid derivative, it is preferable to use an isocyanuric acid derivative, for example, it is particularly preferable to use isocyanuric acid tris (2-hydroxyethyl). Here, “or” includes not only the case where the cyanuric acid derivative and the isocyanuric acid derivative are used alone, but also the case where the cyanuric acid derivative and the isocyanuric acid derivative are used in combination.
（Ｂ）シアヌル酸誘導体又はイソシアヌル酸誘導体の含有割合は、（Ａ）〜（Ｆ）の合計含量に対して１〜１０質量％であることが好ましく、２〜８質量％であることがより好ましい。（Ｂ）シアヌル酸誘導体又はイソシアヌル酸誘導体の含量は、塩化ビニル樹脂１００質量部に対して０．１〜１質量部であることが好ましく、０．１５〜０．５質量部であることがより好ましい。 (B) The content ratio of the cyanuric acid derivative or isocyanuric acid derivative is preferably 1 to 10% by mass and more preferably 2 to 8% by mass with respect to the total content of (A) to (F). . (B) The content of the cyanuric acid derivative or isocyanuric acid derivative is preferably 0.1 to 1 part by mass and more preferably 0.15 to 0.5 part by mass with respect to 100 parts by mass of the vinyl chloride resin. preferable.
上記シアヌル酸誘導体又はイソシアヌル酸誘導体（例えばイソシアヌル酸トリス（２−ヒドロキシエチル））の役割は、金属塩のキレート化による塩化ビニル樹脂からの脱塩化水素を抑制するためのものである。 The role of the cyanuric acid derivative or isocyanuric acid derivative (for example, isocyanuric acid tris (2-hydroxyethyl)) is to suppress dehydrochlorination from the vinyl chloride resin due to chelation of the metal salt.
金属塩化物は、ポリエンとπ錯体を生成し、着色することが知られているが、本系材料が無色のキレート化合物を作るため、着色低減にも効果が発現する。但し、本系材料は、塩化ビニル樹脂との相溶性に劣るため、適量化が必要となる。 Metal chlorides are known to form π complexes with polyenes and become colored. However, since this material forms a colorless chelate compound, the effect is also exhibited in reducing coloring. However, since this system material is inferior in compatibility with a vinyl chloride resin, an appropriate amount is required.
Ｃ：ステアロイルベンゾイルメタン
（Ｃ）ステアロイルベンゾイルメタンの含有割合は、（Ａ）〜（Ｆ）の合計含量に対して０．１〜５質量％であることが好ましく、０．５〜２．５質量％であることがより好ましい。（Ｃ）ステアロイルベンゾイルメタンの含量は、塩化ビニル樹脂１００質量部に対して０．０１〜０．５質量部であることが好ましく、０．０２〜０．１質量部であることがより好ましい。
C: Stearoyl benzoylmethane (C) It is preferable that the content rate of a stearoyl benzoylmethane is 0.1-5 mass% with respect to the total content of (A)-(F), 0.5-2.5 mass % Is more preferable. (C) The content of stearoyl benzoylmethane is preferably 0.01 to 0.5 parts by mass, more preferably 0.02 to 0.1 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the vinyl chloride resin.
ステアロイルベンゾイルメタンの役割を以下に説明する。
一般に塩化ビニル樹脂のアリル塩安定化剤としては、ジベンゾイルメタン（ＤＢＭ）が用いられてきた。脂肪酸塩や金属化合物下で、前述の式（I）、（II）の通り働く。すなわち、アリル塩を安定化することで、結果として着色抑制剤として働く。
The role of stearoyl benzoylmethane is described below.
In general, dibenzoylmethane (DBM) has been used as an allyl salt stabilizer for vinyl chloride resins. Works under the formula (I) and (II) described above under fatty acid salts and metal compounds. That is, by stabilizing the allyl salt, it acts as a color inhibitor as a result.
ＤＢＭの欠点としては、光増感性があることは知られているが、他にアリル塩を安定化するために１／２モルの金属塩を必要とすることと、反応が２段階であることである。１段階でより早期にアリル塩を安定化させる材料として、本発明においてはステアロイルベンゾイルメタンを用いた。反応式は、前述の式（VII）の通りであり、金属塩存在下で、アリル塩を１段階で安定化させる。 Although it is known that DBM has photosensitization as a drawback of DBM, it requires a 1/2 mole metal salt to stabilize the allyl salt, and the reaction is in two stages. It is. In the present invention, stearoylbenzoylmethane was used as a material for stabilizing the allyl salt earlier in one stage. The reaction formula is as shown in the above formula (VII), and the allyl salt is stabilized in one step in the presence of a metal salt.
Ｄ：高密度酸化ポリエチレンワックス
ポリオレフィンワックスには、ポリエチレンホモポリマータイプ、酸化ポリエチレンタイプ、高密度酸化ポリエチレンタイプ、ポリプロピレンタイプ、エチレン・アクリル酸共重合タイプ、エチレン・酢酸ビニル共重合タイプ、酸化エチレン・酢酸ビニル共重合タイプ、低分子量アイオノマータイプ、エチレン−無水マレイン酸共重合タイプ、プロピレン−無水マレイン酸共重合タイプなど、さまざまなワックスが存在する。これらの中でも、以下の点に着眼し、高密度酸化ポリエチレンワックスを選定した。
（１）塩化ビニル樹脂、及び（Ｂ）シアヌル酸誘導体又はイソシアヌル酸誘導体や（Ｃ）ステアロイルベンゾイルメタンとの相溶性を考慮し、極性基を保有するワックスであること。
（２）国際規格ＡＳＴＭ−Ｄ３９５４ベースの滴点が本発明の塩化ビニル樹脂組成物の混練温度（１３０〜１５０℃）付近にあるワックスであること。
（３）本発明の塩化ビニル樹脂組成物の混練温度付近での粘度が高く、内部滑剤として働くワックスであること。
D: High density oxidized polyethylene wax For polyolefin wax, polyethylene homopolymer type, oxidized polyethylene type, high density oxidized polyethylene type, polypropylene type, ethylene / acrylic acid copolymer type, ethylene / vinyl acetate copolymer type, ethylene oxide / acetic acid Various waxes exist such as vinyl copolymer type, low molecular weight ionomer type, ethylene-maleic anhydride copolymer type, propylene-maleic anhydride copolymer type. Among these, high-density oxidized polyethylene wax was selected by focusing on the following points.
(1) It is a wax having a polar group in consideration of compatibility with vinyl chloride resin and (B) cyanuric acid derivative or isocyanuric acid derivative or (C) stearoylbenzoylmethane.
(2) The wax has a dropping point based on the international standard ASTM-D3954 near the kneading temperature (130 to 150 ° C.) of the vinyl chloride resin composition of the present invention.
(3) A wax having a high viscosity around the kneading temperature of the vinyl chloride resin composition of the present invention and acting as an internal lubricant.
本発明の実施形態における高密度酸化ポリエチレンワックスは、密度が０．９５〜１．１ｇ／ｃｍ３、酸価が１〜４５ＫＯＨｍｇ／ｇ、軟化点が１００〜１５０℃であることが好ましい。密度は０．９６〜１．０ｇ／ｃｍ３であることがより好ましく、酸価は７〜４１ＫＯＨｍｇ／ｇであることがより好ましい。 The high density oxidized polyethylene wax in the embodiment of the present invention preferably has a density of 0.95 to 1.1 g / cm 3 , an acid value of 1 to 45 KOHmg / g, and a softening point of 100 to 150 ° C. The density is more preferably 0.96 to 1.0 g / cm 3 , and the acid value is more preferably 7 to 41 KOH mg / g.
また、本発明の実施形態における高密度酸化ポリエチレンワックスは、１５０℃における粘度が２５００〜８５０００ｃｐｓの範囲内のものであることが好ましく、１５０℃における粘度が８５００〜８５０００ｃｐｓの範囲内のものであることがより好ましい。 In addition, the high density oxidized polyethylene wax in the embodiment of the present invention preferably has a viscosity at 150 ° C. in the range of 2500 to 85000 cps, and has a viscosity at 150 ° C. in the range of 8500 to 85000 cps. Is more preferable.
（Ｄ）高密度酸化ポリエチレンワックスの含有割合は、（Ａ）〜（Ｆ）の合計含量に対して０．１〜５質量％であることが好ましく、０．５〜２．５質量％であることがより好ましい。（Ｄ）高密度酸化ポリエチレンワックスの含量は、塩化ビニル樹脂１００質量部に対して０．０１〜１質量部であることが好ましく、０．０２〜０．５質量部含有することがより好ましく、０．０３〜０．１質量部含有することが混練効率向上の観点からさらに好ましい。 (D) The content ratio of the high density oxidized polyethylene wax is preferably 0.1 to 5% by mass, and 0.5 to 2.5% by mass with respect to the total content of (A) to (F). It is more preferable. (D) The content of the high-density oxidized polyethylene wax is preferably 0.01 to 1 part by mass, more preferably 0.02 to 0.5 part by mass, relative to 100 parts by mass of the vinyl chloride resin. It is more preferable to contain 0.03-0.1 mass part from a viewpoint of kneading | mixing efficiency improvement.
また、本発明の効果を奏する限りにおいて、必要に応じて、高密度酸化ポリエチレンワックス以外のポリオレフィンワックスをさらに添加しても良い。 Moreover, as long as the effect of the present invention is exhibited, a polyolefin wax other than the high density oxidized polyethylene wax may be further added as necessary.
Ｅ：酸化チタン
本発明の実施の形態に係る塩化ビニル樹脂組成物は、白色着色剤として酸化チタンを含有している。（Ｅ）酸化チタンの含有割合は、（Ａ）〜（Ｆ）の合計含量に対して２５〜８０質量％であることが好ましく、３０〜７５質量％であることがより好ましい。（Ｅ）酸化チタンの含量は、塩化ビニル樹脂１００質量部に対して０．５〜６質量部であることが好ましく、０．８〜４．５質量部含有することがより好ましい。
E: Titanium oxide The vinyl chloride resin composition according to the embodiment of the present invention contains titanium oxide as a white colorant. (E) It is preferable that the content rate of a titanium oxide is 25-80 mass% with respect to the total content of (A)-(F), and it is more preferable that it is 30-75 mass%. (E) The content of titanium oxide is preferably 0.5 to 6 parts by mass and more preferably 0.8 to 4.5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the vinyl chloride resin.
Ｆ：フタロシアニンブルー
本発明の実施の形態に係る塩化ビニル樹脂組成物は、青色着色剤としてフタロシアニンブルーを含有している。（Ｆ）フタロシアニンブルーの含有割合は、（Ａ）〜（Ｆ）の合計含量に対して０．１〜３質量％であることが好ましく、０．２〜２質量％であることがより好ましい。（Ｆ）フタロシアニンブルーの含量は、塩化ビニル樹脂１００質量部に対して０．００５〜０．２質量部であることが好ましく、０．０１〜０．１質量部含有することがより好ましい。
F: Phthalocyanine blue The vinyl chloride resin composition according to the embodiment of the present invention contains phthalocyanine blue as a blue colorant. (F) It is preferable that the content rate of phthalocyanine blue is 0.1-3 mass% with respect to the total content of (A)-(F), and it is more preferable that it is 0.2-2 mass%. (F) It is preferable that it is 0.005-0.2 mass part with respect to 100 mass parts of vinyl chloride resin, and, as for the content of (P) phthalocyanine blue, it is more preferable to contain 0.01-0.1 mass part.
（Ｆ）フタロシアニンブルーに対する（Ｅ）酸化チタンの含有質量比（Ｅ／Ｆ）が５０以上であることが好ましい。上限は特に限定されないが、１３０以下であることが好ましい。 The content ratio (E / F) of (E) titanium oxide to (F) phthalocyanine blue is preferably 50 or more. The upper limit is not particularly limited, but is preferably 130 or less.
（可塑剤）
本発明の実施の形態に係る塩化ビニル樹脂組成物には、可塑剤として、従来公知の可塑剤を添加することができる。特に限定はされないが、例えば、フタル酸エステル、イソフタル酸エステル、テレフタル酸エステル、トリメリット酸エステル、ピロメリット酸エステル、リン酸エステル、アジピン酸系ポリエステルなどが挙げられる。特性を補うために、アジピン酸エステル、セバシン酸エステル、塩素化パラフィン、ヘキサンジカルボン酸エステル、エポキシ化大豆油などを適量用いても良い。また、これらをブレンドして用いても良い。
(Plasticizer)
A conventionally known plasticizer can be added as a plasticizer to the vinyl chloride resin composition according to the embodiment of the present invention. Although it does not specifically limit, For example, phthalic acid ester, isophthalic acid ester, terephthalic acid ester, trimellitic acid ester, pyromellitic acid ester, phosphoric acid ester, adipic acid type polyester etc. are mentioned. In order to supplement the characteristics, an appropriate amount of adipic acid ester, sebacic acid ester, chlorinated paraffin, hexane dicarboxylic acid ester, epoxidized soybean oil, or the like may be used. Moreover, you may blend and use these.
（安定剤）
本発明の実施の形態に係る塩化ビニル樹脂組成物には、安定剤として、従来公知の安定剤を添加することができる。特に限定はされないが、安定剤は、鉛を含有しない非鉛系安定剤を用いることが、法規制上好ましい。非鉛系安定剤としては、ハイドロタルサイト系安定剤や、カルシウム−亜鉛系の複合安定剤を挙げることができる。前述の脂肪酸金属塩としてステアリン酸カルシウムやステアリン酸亜鉛等を添加した場合、これらを安定剤として機能させることもできる。
(Stabilizer)
A conventionally known stabilizer can be added as a stabilizer to the vinyl chloride resin composition according to the embodiment of the present invention. Although not particularly limited, it is preferable in terms of laws and regulations to use a lead-free stabilizer that does not contain lead. Examples of non-lead stabilizers include hydrotalcite stabilizers and calcium-zinc composite stabilizers. When calcium stearate, zinc stearate, or the like is added as the aforementioned fatty acid metal salt, these can also function as a stabilizer.
（その他の添加剤）
本発明の実施の形態に係る塩化ビニル樹脂組成物には、上記添加剤に加え、必要に応じて、難燃剤、紫外線吸収剤、光安定剤、滑剤、充填剤、加工性改良剤、その他の改質剤などを単独で又は２種以上を組み合わせて用いることもできる。
(Other additives)
In addition to the above-mentioned additives, the vinyl chloride resin composition according to the embodiment of the present invention includes a flame retardant, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, a lubricant, a filler, a processability improver, and the like as necessary. A modifier etc. can also be used individually or in combination of 2 or more types.
難燃剤として、例えば、三酸化アンチモン、金属水和物が挙げられる。金属水酸化物としては、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、ハイドロタルサイト、カルシウムアルミネート水和物、水酸化カルシウム、水酸化バリウム、ハードクレー等が使用される。 Examples of the flame retardant include antimony trioxide and metal hydrate. As the metal hydroxide, magnesium hydroxide, aluminum hydroxide, hydrotalcite, calcium aluminate hydrate, calcium hydroxide, barium hydroxide, hard clay and the like are used.
充填剤として、焼成クレー、水和クレー、カーボンブラック、シリカ、炭酸カルシウム、珪酸アルミニウム、酸化チタン、フェライト系磁性粉、タルク等が挙げられる。 Examples of the filler include calcined clay, hydrated clay, carbon black, silica, calcium carbonate, aluminum silicate, titanium oxide, ferrite magnetic powder, and talc.
本発明の実施の形態に係る塩化ビニル樹脂組成物は、成形後に架橋を施しても良い。架橋の方法は、従来公知の方法を使用でき、特に限定はされないが、化学架橋、シラン架橋、放射線架橋等の方法を用いることができる。架橋度は、ゲル分率で４０〜６５％であることが好ましく、４９〜６０％であることがより好ましい。 The vinyl chloride resin composition according to the embodiment of the present invention may be crosslinked after molding. A conventionally known method can be used as the crosslinking method, and there is no particular limitation, but methods such as chemical crosslinking, silane crosslinking, and radiation crosslinking can be used. The degree of crosslinking is preferably 40 to 65%, more preferably 49 to 60% in terms of gel fraction.
架橋助剤として、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート等を使用することができ、塩化ビニル樹脂１００質量部に対して、例えば２〜２０質量部添加することができる。２質量部未満では、架橋が不十分になる場合があり、２０質量部を超えると成形時に架橋してしまう場合がある。 As a crosslinking aid, trimethylolpropane trimethacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate, or the like can be used. For example, 2 to 20 parts by mass can be added to 100 parts by mass of the vinyl chloride resin. If it is less than 2 parts by mass, crosslinking may be insufficient, and if it exceeds 20 parts by mass, it may be crosslinked during molding.
（用途）
本発明の実施の形態に係る塩化ビニル樹脂組成物は、空色に着色された軟質塩化ビニル樹脂組成物全般に適用可能であり、電線被覆材としては、絶縁体及びシースのどちらにも使用できる。代表例としては、通信用ＬＡＮケーブル外被材などが挙げられる。
(Use)
The vinyl chloride resin composition according to the embodiment of the present invention can be applied to all the soft vinyl chloride resin compositions colored in sky blue, and can be used as both an insulator and a sheath as a wire covering material. A typical example is a communication LAN cable jacket material.
〔絶縁電線〕
本発明の実施形態に係る絶縁電線は、導体と、導体の外周に被覆された、本発明の実施形態に係る上記塩化ビニル樹脂組成物からなる絶縁層とを備えたことを特徴とする。
[Insulated wire]
An insulated wire according to an embodiment of the present invention includes a conductor and an insulating layer made of the vinyl chloride resin composition according to the embodiment of the present invention, which is coated on the outer periphery of the conductor.
図１は、本発明の実施の形態に係る絶縁電線の一例を示す横断面図である。
図１に示すように、本実施の形態に係る絶縁電線１０は、導体１と、導体１の外周に被覆された絶縁層２とを備える。被覆される導体１としては、例えば外径０．１５〜７ｍｍφ程度の導体を使用することができる。錫メッキ軟銅線を撚り合わせた導体などを好適に使用することができるが、これに限定されるものではない。導体１は、図１のように１本である場合に限られず、複数本であってもよい。
FIG. 1 is a cross-sectional view showing an example of an insulated wire according to an embodiment of the present invention.
As shown in FIG. 1, the
絶縁層２は、本発明の実施の形態に係る上記の塩化ビニル樹脂組成物から構成されている。押出被覆等の成形手段により絶縁層として被覆した後、電子線照射等の方法により塩化ビニル樹脂を架橋することにより絶縁電線を得ることができる。なお、押出被覆は、架橋前の塩化ビニル系樹脂組成物をロール、バンバリー、押出機などで混練し、得られたペレットコンパウンドと導体とをクロスヘッドダイを付設した従来公知の電線用押出機で電線被覆押出成形することなどにより行うことができる。 The insulating layer 2 is comprised from said vinyl chloride resin composition which concerns on embodiment of this invention. After being coated as an insulating layer by molding means such as extrusion coating, an insulated wire can be obtained by crosslinking the vinyl chloride resin by a method such as electron beam irradiation. The extrusion coating is a conventionally known electric wire extruder in which the vinyl chloride resin composition before crosslinking is kneaded with a roll, a banbury, an extruder, etc., and the resulting pellet compound and conductor are attached with a crosshead die. It can be carried out by, for example, wire-coating extrusion molding.
本実施の形態においては、絶縁体を、単層で構成してもよく、また、多層構造とすることもできる。さらに、必要に応じて、セパレータ、編組等を施してもよい。 In this embodiment mode, the insulator may be a single layer or a multilayer structure. Furthermore, you may give a separator, a braiding, etc. as needed.
〔ケーブル〕
本発明の実施形態に係るケーブルは、本発明の実施形態に係る上記塩化ビニル樹脂組成物を被覆材料（シースないし絶縁層及びシース）として使用したことを特徴とする。
〔cable〕
A cable according to an embodiment of the present invention is characterized by using the above-described vinyl chloride resin composition according to an embodiment of the present invention as a coating material (sheath or insulating layer and sheath).
図２は、本発明の実施の形態に係るケーブルの一例を示す横断面図である。
図２に示すように、本実施の形態に係るケーブル２０は、導体１に絶縁層２を被覆した絶縁電線３本を紙等の介在４と共に撚り合わせた三芯撚り線と、三芯撚り線の外周に施された押え巻きテープ５と、その外周に押出被覆されたシース３とを備える。絶縁電線は単芯でもよく、三芯以外の多芯撚り線であってもよい。
FIG. 2 is a cross-sectional view showing an example of a cable according to the embodiment of the present invention.
As shown in FIG. 2, the cable 20 according to the present embodiment includes a three-core stranded wire obtained by twisting together three insulated wires in which a conductor 1 is coated with an insulating layer 2 together with an interposition 4 such as paper. The presser wound tape 5 is provided on the outer periphery, and the sheath 3 is extrusion-coated on the outer periphery. The insulated wire may be a single core or a multi-core stranded wire other than a three-core wire.
シース３は、本発明の実施の形態に係る上記の塩化ビニル樹脂組成物から構成されている。絶縁体２も上記の塩化ビニル樹脂組成物から構成されていてもよい。押出被覆等の成形手段により絶縁層やシース層として被覆した後、電子線照射等の方法により塩化ビニル樹脂を架橋することによりケーブルを得ることができる。 The sheath 3 is comprised from said vinyl chloride resin composition which concerns on embodiment of this invention. The insulator 2 may also be composed of the above vinyl chloride resin composition. After being coated as an insulating layer or a sheath layer by molding means such as extrusion coating, a cable can be obtained by crosslinking the vinyl chloride resin by a method such as electron beam irradiation.
本実施の形態においては、シースを、単層で構成してもよく、また、多層構造とすることもできる。さらに、必要に応じて、セパレータ、編組等を施してもよい。 In the present embodiment, the sheath may be composed of a single layer or a multilayer structure. Furthermore, you may give a separator, a braiding, etc. as needed.
〔本発明の実施形態の効果〕
（１）本発明の実施形態によれば、空色を呈するためにフタロシアニンブルーを使用した塩化ビニル樹脂組成物において、日光や蛍光灯直下で使用しても空色発色度の低下（白色化）を抑制できる塩化ビニル樹脂組成物、並びにこれを用いた絶縁電線及びケーブルを提供することができる。
[Effect of the embodiment of the present invention]
(1) According to an embodiment of the present invention, in a vinyl chloride resin composition using phthalocyanine blue to exhibit a sky blue color, even when used directly under sunlight or a fluorescent lamp, a decrease in white color development (whitening) is suppressed. A vinyl chloride resin composition that can be produced, and an insulated wire and cable using the same can be provided.
（２）本発明の実施形態によれば、（Ｆ）フタロシアニンブルーの添加量が塩化ビニル樹脂１００質量部に対して０．１質量部以下であっても、紫外線で原色の青色が維持できずに退色することなく、色相の維持が可能となるため、日光や蛍光灯直下で使用しても空色発色度の低下（白色化）を抑制できる塩化ビニル樹脂組成物、並びにこれを用いた絶縁電線及びケーブルを提供することができる。
（３）本発明の実施形態によれば、脂肪酸亜鉛塩を他の脂肪酸金属塩（例えばマグネシウム塩）よりも多く添加することにより、熱負荷で原色の青色が維持できずに赤茶系に変色することなく、色相の維持が可能となるため、空色発色度の低下を抑制できる塩化ビニル樹脂組成物、並びにこれを用いた絶縁電線及びケーブルを提供することができる。
(2) According to the embodiment of the present invention, even if the amount of (F) phthalocyanine blue added is 0.1 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the vinyl chloride resin, the primary blue color cannot be maintained with ultraviolet rays. Since it is possible to maintain the hue without fading, the vinyl chloride resin composition that can suppress the decrease in white color development (whitening) even when used directly under sunlight or a fluorescent lamp, and an insulated wire using the same And cables can be provided.
(3) According to the embodiment of the present invention, by adding more fatty acid zinc salt than other fatty acid metal salts (for example, magnesium salt), the primary blue color cannot be maintained due to heat load, and the color changes to red brown. Therefore, since the hue can be maintained, it is possible to provide a vinyl chloride resin composition capable of suppressing a decrease in sky blue color development, and an insulated wire and cable using the same.
以下に、本発明を実施例及び比較例に基づいて更に詳しく説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail based on Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited thereto.
（１）塩化ビニル樹脂組成物の作製
表３に示す各材料を記載された割合で配合し、１４０℃に加熱したオープンロールミキサーで混練混合した後、シート形状で取り出し、更に加熱プレス機にて１８０℃で５分間成形し、所定の肉厚の各実施例及び比較例の塩化ビニル樹脂組成物を得た。用いた材料は、表４に示す通りである。安定剤は、表５の組成・割合としたものを用いた。
(1) Preparation of vinyl chloride resin composition Each material shown in Table 3 was blended at the stated ratio, kneaded and mixed with an open roll mixer heated to 140 ° C, then taken out in sheet form, and further heated with a press. Molding was performed at 180 ° C. for 5 minutes to obtain a vinyl chloride resin composition of each Example and Comparative Example having a predetermined thickness. The materials used are as shown in Table 4. As the stabilizer, one having the composition and ratio shown in Table 5 was used.
（２）退色性の評価
上記（１）で作製した塩化ビニル樹脂組成物を用いて、加熱プレス機にて０．５ｍｍｔとしたシート片を各例につき３枚ずつ作製した。その内の１枚は、基準として屋内の暗室に保管した。残りの２枚は、日中、日陰とならない屋外にて各々、２週間、１ヶ月間、日光曝露させた。退色の変化は、コニカミノルタ社の色差計ＣＲ−３００を用い、基準との色差がΔＥで３以内のものを合格とした。表３に評価結果を示す。
(2) Evaluation of fading property Using the vinyl chloride resin composition produced in (1) above, three sheet pieces each having a thickness of 0.5 mm were produced by a hot press. One of them was stored in an indoor dark room as a reference. The remaining two sheets were exposed to sunlight for two weeks and one month each in the daytime and outdoors in the shade. For the change in fading, a color difference meter CR-300 manufactured by Konica Minolta Co., Ltd. was used. Table 3 shows the evaluation results.
（３）変色度の評価
上記（１）で作製した塩化ビニル樹脂組成物を用いて、加熱プレス機によるプレス耐熱性にて、成形加工時の変色度合を検証した。プレス温度は、実際の押出作業を実施する時の温度１８０℃を適用し、プレス時間は１時間とした。１時間とした背景は、通常のＰＶＣ絶縁電線を６時間連続で作業させた後の色相変化と一致するためである。評価は、プレス前後の色相を目視で判断し、差が無いものを合格とした。表３に評価結果を示す。
(3) Evaluation of degree of discoloration Using the vinyl chloride resin composition produced in (1) above, the degree of discoloration during molding was verified by press heat resistance with a heat press. As the pressing temperature, a temperature of 180 ° C. when carrying out the actual extrusion operation was applied, and the pressing time was 1 hour. This is because the background of 1 hour coincides with the hue change after 6 hours of normal PVC insulated wire work. In the evaluation, the hues before and after the press were judged visually, and those having no difference were regarded as acceptable. Table 3 shows the evaluation results.
本発明の規定する範囲内である実施例１〜３においては、退色性の評価、変色度の評価とも良好な結果が得られた。 In Examples 1 to 3 which are within the range defined by the present invention, good results were obtained for both the evaluation of fading and the degree of discoloration.
一方、（Ｂ）シアヌル酸誘導体又はイソシアヌル酸誘導体、（Ｃ）ステアロイルベンゾイルメタン、及び（Ｄ）高密度酸化ポリエチレンワックスが添加されていない比較例１〜２においては、退色現象が確認された。 On the other hand, in Comparative Examples 1 and 2 in which (B) cyanuric acid derivative or isocyanuric acid derivative, (C) stearoylbenzoylmethane, and (D) high-density oxidized polyethylene wax were not added, a fading phenomenon was confirmed.
なお、本発明は、上記実施の形態及び実施例に限定されず種々に変形実施が可能である。 In addition, this invention is not limited to the said embodiment and Example, A various deformation | transformation implementation is possible.
１０：絶縁電線、２０：ケーブル
１：導体、２：絶縁層
３：シース、４：介在、５：押さえ巻きテープ
10: Insulated wire, 20: Cable 1: Conductor, 2: Insulating layer 3: Sheath, 4: Intervening, 5: Pressing tape
Claims (10)
前記塩化ビニル樹脂１００質量部に対する前記（Ａ）〜（Ｆ）の合計含量が１〜６質量部である塩化ビニル樹脂組成物。 (A) fatty acid metal salt, (B) cyanuric acid derivative or isocyanuric acid derivative, (C) stearoylbenzoylmethane, (D) high density oxidized polyethylene wax, (E) titanium oxide, and ( F) contains phthalocyanine blue,
The vinyl chloride resin composition whose total content of said (A)-(F) with respect to 100 mass parts of said vinyl chloride resins is 1-6 mass parts.
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