JPH10244765A - Polyimide thermal recording transfer body - Google Patents

Polyimide thermal recording transfer body

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Publication number
JPH10244765A
JPH10244765A JP9051504A JP5150497A JPH10244765A JP H10244765 A JPH10244765 A JP H10244765A JP 9051504 A JP9051504 A JP 9051504A JP 5150497 A JP5150497 A JP 5150497A JP H10244765 A JPH10244765 A JP H10244765A
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JP
Japan
Prior art keywords
polyimide
layer
bis
film
surface roughness
Prior art date
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Pending
Application number
JP9051504A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Jun Nakajima
純 中島
Wataru Yamashita
渉 山下
Masaji Tamai
正司 玉井
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsui Chemicals Inc
Original Assignee
Mitsui Chemicals Inc
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Filing date
Publication date
Application filed by Mitsui Chemicals Inc filed Critical Mitsui Chemicals Inc
Priority to JP9051504A priority Critical patent/JPH10244765A/en
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  • Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To have a sufficient elastic modulus, and retain a long period heat resistance and chemical stability by employing a polyimide film consisting of specific two layers. SOLUTION: The polyimide thermal recording transfer body is a two layer laminate of layers A/B; herein, used is a polyimide film having the same molecular structure. The polyimide film has an elastic modules of 200kg/mm<2> or more at 180 deg.C. This is that when the film is pressed by a high temperatured head, distortion is generated in the thickness direction of the film, thereby causing images to be lowered in its quality. Besides, the polyimide film is made 0.1μm or lower in the surface roughness at the side of the thermal transfer layer (layer A) and 70% or more in luster at the surface. When the surface roughness is made 0.1μm or more and luster is 70% or less, the transfer layer is roughened to be lowered in its image quality. Also, the surface roughness at the head side (layer B) is made 0.12-1.0μm. When the surface roughness is 0.12 or less, friction becomes large to thereby cause a deterioration of the film, and when it is 1.0μm or more, the contact area becomes small, thereby getting thermal conductivity worse.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明が属する技術分野】本発明は、2層の芳香族系ポ
リイミド積層体からなるポリイミド系感熱記録用転写体
に関するものであり、更に詳しくは熱溶融転写あるいは
昇華性転写によって記録を行うサーマルプリンタ等に使
用されるポリイミド系感熱記録用転写体に関するもので
ある。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a transfer member for thermal recording of a polyimide system comprising a two-layered aromatic polyimide laminate, and more particularly to a thermal printer for performing recording by thermal fusion transfer or sublimation transfer. The present invention relates to a polyimide-based transfer member for thermosensitive recording used for a thermosensitive recording medium.

【0002】[0002]

【従来の技術】色材を転写する方法には、熱によって印
加する方法と、圧によって印加する方法がある。熱印加
によって転写する方法では感熱記録用転写体が用いら
れ、この転写体は、一般に基材となるフィルムと感熱転
写層から構成されている。これまでの一般的な基材フィ
ルムはポリエステル系フィルムであったが、記録速度の
向上、印刷品質の向上、色材選択の多様化のため、サー
マルヘッドの高温化が進み、従来のポリエステル系フィ
ルムでは、耐熱的に十分でないのが現状である。そのた
め、ポリエステル系フィルムに代わる基材としてポリア
ミド系フィルム等が見出されているが(特許公報第25
25399号等)、ポリアミド系では180℃における
弾性率が100kg/mm2程度であり、耐熱的にも、
また弾性率的にも十分であるとは言えない。また、ポリ
アミドは一般的に吸水性が高く、高機能化が進む印刷機
器では、画質の低下、耐久性等で不適切である。これに
対し、前述の先行技術では、アルキル基・アルキル鎖や
ハロゲン原子を導入することにより吸水性を改善してる
が、アルキル基やアルキル鎖は高温・長時間の使用では
酸化の恐れがあり適さない。また、ハロゲン原子、特に
塩素原子は、回路の汚染が懸念されるため、感熱記録用
転写体用途には不適切である。
2. Description of the Related Art As a method of transferring a color material, there are a method of applying heat and a method of applying pressure. In the method of transferring by applying heat, a transfer body for heat-sensitive recording is used, and this transfer body is generally composed of a film as a base material and a heat-sensitive transfer layer. The conventional base film used to be a polyester-based film.However, to increase the recording speed, improve print quality, and diversify the choice of color materials, the temperature of thermal heads has increased, and conventional polyester-based films have been used. At present, it is not enough for heat resistance. For this reason, a polyamide-based film or the like has been found as a substrate in place of the polyester-based film (Patent Publication No. 25).
25399), and the polyamide type has an elastic modulus at 180 ° C. of about 100 kg / mm 2 .
It cannot be said that the elastic modulus is sufficient. Further, polyamides generally have high water absorption, and are unsuitable for printing equipment with advanced functions due to deterioration in image quality and durability. On the other hand, in the above-mentioned prior art, the water absorption is improved by introducing an alkyl group / alkyl chain or a halogen atom. Absent. Further, halogen atoms, particularly chlorine atoms, are unsuitable for use as a transfer body for thermal recording because there is a concern about circuit contamination.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、2層の芳香
族系ポリイミド積層体を使用することにより、高温下で
も十分な弾性率を有し、また長期耐熱性、化学的安定性
を保持するポリイミド系感熱記録用転写体を提供するこ
とにある。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention uses a two-layer aromatic polyimide laminate to have a sufficient elasticity even at a high temperature and to maintain long-term heat resistance and chemical stability. To provide a transfer body for heat-sensitive recording of polyimide.

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記問題
点を解決するために鋭意検討した結果、特定の2層から
なる芳香族系ポリイミド積層体を使用することにより、
高温下でも十分な弾性率を有し、また長期耐熱性、化学
的安定性を保持するポリイミド系感熱記録用転写体を見
出し、本発明を完成するに到った。
Means for Solving the Problems The present inventors have conducted intensive studies to solve the above problems, and as a result, by using an aromatic polyimide laminate having two specific layers,
The present inventors have found a polyimide-based transfer member for thermosensitive recording which has a sufficient elastic modulus even at a high temperature and maintains long-term heat resistance and chemical stability, and has completed the present invention.

【0005】すなわち、本発明は、180℃における弾
性率が200kg/mm2以上であることを特徴とす
る、2層タイプ積層ポリイミドからなるポリイミド系感
熱記録用転写体であり、詳しくは、表面粗さ0.1μm
以下、光沢度70%以上の芳香族系ポリイミド層(A)
と、表面粗さ0.12〜1.0μmの芳香族系ポリイミ
ド層(B)の積層体からなり、該芳香族系ポリイミド層
(A)側表面に感熱転写層が設けられていることを特徴
とするポリイミド系感熱記録用転写体であり、更に詳し
くは、積層体を形成する芳香族系ポリイミド層(A)お
よび(B)が一般式(1)
That is, the present invention relates to a polyimide-based thermal recording transfer member comprising a two-layer type laminated polyimide characterized by having an elastic modulus at 180 ° C. of 200 kg / mm 2 or more. 0.1 μm
Hereinafter, an aromatic polyimide layer (A) having a gloss of 70% or more
And a laminate of an aromatic polyimide layer (B) having a surface roughness of 0.12 to 1.0 μm, and a thermal transfer layer is provided on the surface of the aromatic polyimide layer (A) side. More specifically, the aromatic polyimide layers (A) and (B) forming the laminate have the general formula (1)

【化2】 (式中、Arは、炭素数4〜27であり、かつ脂肪族
基、単環式脂肪族基、縮合多環式脂肪族基、単環式芳香
族基、縮合多環式芳香族基、芳香族基が直接または架橋
員により相互に連結された非縮合多環式芳香族基からな
る群より選ばれた4価の基を示す。)で表されることを
特徴とするポリイミド系感熱記録用転写体に関するもの
である。
Embedded image (Wherein, Ar has 4 to 27 carbon atoms, and is an aliphatic group, a monocyclic aliphatic group, a condensed polycyclic aliphatic group, a monocyclic aromatic group, a condensed polycyclic aromatic group, Wherein the aromatic group is a tetravalent group selected from the group consisting of non-condensed polycyclic aromatic groups connected directly or by a cross-linking member.) The present invention relates to a transfer body for use.

【0006】[0006]

【発明の実施の形態】本発明で使用するポリイミドフィ
ルムは、室温における弾性率が300kg/mm2以上
であり、好ましくは180℃における弾性率が200k
g/mm2以上である。なぜならば、高温のヘッドでフ
ィルムが押さえつけられた場合、フィルムの厚み方向に
歪みが発生し画像低下の原因となる為である。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The polyimide film used in the present invention has an elastic modulus at room temperature of 300 kg / mm 2 or more, and preferably has an elastic modulus at 180 ° C. of 200 k / mm 2.
g / mm 2 or more. This is because, when the film is pressed by a high-temperature head, distortion occurs in the thickness direction of the film, which causes image deterioration.

【0007】フィルムの厚さは1〜20μmが望まし
く、好ましくは1〜15μm、更に好ましくは2〜10
μmである。1μm未満では強度的に十分でなく、20
μm以上では熱伝導が十分ではないため画質低下の原因
となる。
The thickness of the film is desirably 1 to 20 μm, preferably 1 to 15 μm, and more preferably 2 to 10 μm.
μm. If the thickness is less than 1 μm, the strength is not sufficient.
Above μm, heat conduction is not sufficient, which causes deterioration in image quality.

【0008】また、このポリイミドフィルムを用いて感
熱記録用転写体を形成する場合、2層の積層体からな
り、この2層(A層/B層)は同じ分子構造を有するポ
リイミドフィルムであることが望ましいが、異なってい
ても良い。
When a transfer member for thermal recording is formed using this polyimide film, the transfer member is composed of a two-layer laminate, and the two layers (A layer / B layer) are polyimide films having the same molecular structure. Is desirable, but may be different.

【0009】本発明のポリイミドフィルムは、感熱転写
層側(A層)の表面粗さが0.1μm以下であり、また
表面の光沢度が70%以上であることが好ましい。好ま
しくは、光沢度80%以上である。表面粗さが0.1μ
m以上、光沢度が70%未満であるとき、転写層の表面
を粗し、画質が低下する。
The polyimide film of the present invention preferably has a surface roughness on the heat-sensitive transfer layer side (layer A) of 0.1 μm or less, and a surface glossiness of 70% or more. Preferably, the glossiness is 80% or more. Surface roughness 0.1μ
When the glossiness is not less than m and the glossiness is less than 70%, the surface of the transfer layer is roughened and the image quality is reduced.

【0010】また、ヘッド層側(B層)の表面粗さは
0.12〜1.00μmであり、好ましくは0.15〜
0.5μmである。この表面粗さが0.12μm未満で
はヘッドとの摩擦が大きくなってフィルムの劣化の原因
となると共に、削り取られたフィルムの微粒子がヘッド
に悪影響を及ぼし、更には画像の劣化を起こす。また、
1.00μmより大きい場合、ヘッドとの接触面積が小
さく、熱伝導が悪くなり、印刷高速化の妨げとなる。更
に、フィルムの厚さ方向の変形が問題となり、画質低下
の原因となる。
The surface roughness of the head layer (layer B) is 0.12 to 1.00 μm, preferably 0.15 to 1.00 μm.
0.5 μm. If the surface roughness is less than 0.12 μm, friction with the head increases, causing deterioration of the film, and fine particles of the film that have been cut off have an adverse effect on the head, and further cause image deterioration. Also,
If it is larger than 1.00 μm, the contact area with the head is small, the heat conduction becomes poor, and the printing speed is hindered. Further, deformation in the thickness direction of the film becomes a problem, which causes deterioration in image quality.

【0011】本発明で用いられるポリイミドフィルムの
吸湿率は2%以下が好ましく、更に好ましくは1%以下
が良い。フィルムの吸湿率が高いとフィルム上での発泡
が発生し、インキ転写が不均一となり画質低下の原因と
なる。
The moisture absorption of the polyimide film used in the present invention is preferably 2% or less, more preferably 1% or less. If the moisture absorption of the film is high, foaming occurs on the film, and the ink transfer becomes non-uniform, which causes deterioration in image quality.

【0012】本発明は、一般式(1)The present invention provides a compound represented by the general formula (1):

【化3】 (式中Arは前記に同じ。)で表される基本骨格を有す
るポリイミドのフィルムを用いる。このポリイミドは式
(2)
Embedded image (In the formula, Ar is the same as above.) A polyimide film having a basic skeleton represented by the following formula is used. This polyimide has the formula (2)

【化4】 で表される1,3−ビス(3−アミノフェノキシ)ベン
ゼンと、一般式(3)
Embedded image 1,3-bis (3-aminophenoxy) benzene represented by the general formula (3)

【化5】 (式中、Arは、炭素数4〜27であり、かつ脂肪族
基、単環式脂肪族基、縮合多環式脂肪族基、単環式芳香
族基、縮合多環式芳香族基、芳香族基が直接または架橋
員により相互に連結された非縮合多環式芳香族基からな
る群より選ばれた4価の基を示す。)で表されるテトラ
カルボン酸二無水物を反応させ、得られるポリアミド酸
を、熱的あるいは化学的にイミド化することにより得ら
れる。
Embedded image (Wherein, Ar has 4 to 27 carbon atoms, and is an aliphatic group, a monocyclic aliphatic group, a condensed polycyclic aliphatic group, a monocyclic aromatic group, a condensed polycyclic aromatic group, A tetravalent dianhydride represented by a non-condensed polycyclic aromatic group in which the aromatic groups are connected to each other directly or by a bridging member.) By thermally or chemically imidizing the resulting polyamic acid.

【0013】ここで用いられる式(2)の1,3−ビス
(3−アミノフェノキシ)ベンゼンは本発明で用いられ
るポリイミドの必須モノマーであるが、このポリイミド
の良好な物性を損なわない範囲で他の芳香族ジアミンを
混合して使用することができる。混合して使用できる量
は、全ジアミンに対して、30当量部未満、好ましくは
10当量部未満、更に好ましくは5当量部未満である。
The 1,3-bis (3-aminophenoxy) benzene of the formula (2) used herein is an essential monomer of the polyimide used in the present invention, but other monomers may be used as long as the good physical properties of the polyimide are not impaired. Can be used in combination. The amount that can be mixed and used is less than 30 equivalent parts, preferably less than 10 equivalent parts, more preferably less than 5 equivalent parts, based on the total diamine.

【0014】混合して使用できる芳香族ジアミンとして
は、例えば、m−フェニレンジアミン、o−フェニレン
ジアミン、p−フェニレンジアミン、m−アミノベンジ
ルアミン、p−アミノベンジルアミン、4,4´−ジア
ミノジフェニルエーテル、3,3´−ジアミノジフェニ
ルエーテル、3,4´−ジアミノジフェニルエーテル、
ビス(3−アミノフェニル)スルフィド、ビス(4−ア
ミノフェニル)スルフィド、(3−アミノフェニル)
(4−アミノフェニル)スルフィド、ビス(3−アミノ
フェニル)スルホキシド、ビス(4−アミノフェニル)
スルホキシド、(3−アミノフェニル)(4−アミノフ
ェニル)スルホキシド、ビス(3−アミノフェニル)ス
ルホン、ビス(4−アミノフェニル)スルホン、(3−
アミノフェニル)(4−アミノフェニル)スルホン、
3,3´−ジアミノベンゾフェノン、4,4´−ジアミ
ノベンゾフェノン、3,4´−ジアミノベンゾフェノ
ン、3,3´−ジアミノジフェニルメタン、4,4´−
ジアミノジフェニルメタン、3,4´−ジアミノジフェ
ニルメタン、ビス[4−(3−アミノフェノキシ)フェ
ニル]メタン、ビス[4−(4−アミノフェノキシ)フ
ェニル]メタン、1,1−ビス[4−(3−アミノフェ
ノキシ)フェニル]エタン、1,2−ビス[4−(3−
アミノフェノキシ)フェニル]エタン、1,1−ビス
[4−(4−アミノフェノキシ)フェニル]エタン、
1,2−ビス[4−(4−アミノフェノキシ)フェニ
ル]エタン、2,2−ビス[4−(3−アミノフェノキ
シ)フェニル]プロパン、2,2−ビス[4−(4−ア
ミノフェノキシ)フェニル]プロパン、2,2−ビス
[4−(3−アミノフェノキシ)フェニル]ブタン、
2,2−ビス[3−(3−アミノフェノキシ)フェニ
ル]−1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロプロパ
ン、2,2−ビス[4−(4−アミノフェノキシ)フェ
ニル]−1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロプロ
パン、1,3−ビス(4−アミノフェノキシ)ベンゼ
ン、1,4−ビス(3−アミノフェノキシ)ベンゼン、
1,4−ビス(4−アミノフェノキシ)ベンゼン、4,
4´−ビス(4−アミノフェノキシ)ビフェニル、ビス
[4−(3−アミノフェノキシ)フェニル]ケトン、ビ
ス[4−(4−アミノフェノキシ)フェニル]ケトン、
ビス[4−(3−アミノフェノキシ)フェニル]スルフ
ィド、ビス[4−(4−アミノフェノキシ)フェニル]
スルフィド、ビス[4−(3−アミノフェノキシ)フェ
ニル]スルホキシド、ビス[4−(4−アミノフェノキ
シ)フェニル]スルホキシド、ビス[4−(3−アミノ
フェノキシ)フェニル]スルホン、ビス[4−(4−ア
ミノフェノキシ)フェニル]スルホン、ビス[4−(3
−アミノフェノキシ)フェニル]エーテル、ビス[4−
(4−アミノフェノキシ)フェニル]エーテル、1,4
−ビス[4−(3−アミノフェノキシ)ベンゾイル]ベ
ンゼン、1,3−ビス[4−(3−アミノフェノキシ)
ベンゾイル]ベンゼン、4,4´−ビス[3−(4−ア
ミノフェノキシ)ベンゾイル]ジフェニルエーテル、
4,4´−ビス[3−(3−アミノフェノキシ)ベンゾ
イル]ジフェニルエーテル、4,4´−ビス[4−(4
−アミノ−α,α−ジメチルベンジル)フェノキシ]ベ
ンゾフェノン、4,4´−ビス[4−(4−アミノ−
α,α−ジメチルベンジル)フェノキシ]ジフェニルス
ルホン、ビス[4−{4−(4−アミノフェノキシ)フ
ェノキシ}フェニル]スルホン、1,4−ビス[4−
(4−アミノフェノキシ)フェノキシ−α,α−ジメチ
ルベンジル]ベンゼン、1,3−ビス[4−(4−アミ
ノフェノキシ)フェノキシ−α,α−ジメチルベンジ
ル]ベンゼン、1,3−ビス[4−(4−アミノ−6−
トリフルオロメチルフェノキシ)−α,α−ジメチルベ
ンジル]ベンゼン、1,3−ビス[4−(4−アミノ−
6−フルオロフェノキシ)−α,α−ジメチルベンジ
ル]ベンゼン、1,3−ビス[4−(4−アミノ−6−
メチルフェノキシ)−α,α−ジメチルベンジル]ベン
ゼン、1,3−ビス[4−(4−アミノ−6−シアノフ
ェノキシ)−α,α−ジメチルベンジル]ベンゼン、
3,3´−ジアミノ−4,4´−ジフェノキシベンゾフ
ェノン、4,4´−ジアミノ−5,5´−ジフェノキシ
ベンゾフェノン、3,4´−ジアミノ−4,5´−ジフ
ェノキシベンゾフェノン、3,3´−ジアミノ−4−フ
ェノキシベンゾフェノン、4,4´−ジアミノ−5−フ
ェノキシベンゾフェノン、3,4´−ジアミノ−4−フ
ェノキシベンゾフェノン、3,4´−ジアミノ−5´−
フェノキシベンゾフェノン、3,3´−ジアミノ−4,
4´−ジビフェノキシベンゾフェノン、4,4´−ジア
ミノ−5,5´−ジビフェノキシベンゾフェノン、3,
4´−ジアミノ−4,5´−ジビフェノキシベンゾフェ
ノン、3,3´−ジアミノ−4−ビフェノキシベンゾフ
ェノン、4,4´−ジアミノ−5−ビフェノキシベンゾ
フェノン、3,4´−ジアミノ−4−ビフェノキシベン
ゾフェノン、3,4´−ジアミノ−5´−ビフェノキシ
ベンゾフェノン、1,3−ビス(3−アミノ−4−フェ
ノキシベンゾイル)ベンゼン、1,4−ビス(3−アミ
ノ−4−フェノキシベンゾイル)ベンゼン、1,3−ビ
ス(4−アミノ−5−フェノキシベンゾイル)ベンゼ
ン、1,4−ビス(4−アミノ−5−フェノキシベンゾ
イル)ベンゼン、1,3−ビス(3−アミノ−4−ビフ
ェノキシベンゾイル)ベンゼン、1,4−ビス(3−ア
ミノ−4−ビフェノキシベンゾイル)ベンゼン、1,3
−ビス(4−アミノ−5−ビフェノキシベンゾイル)ベ
ンゼン、1,4−ビス(4−アミノ−5−ビフェノキシ
ベンゾイル)ベンゼン、2,6−ビス〔4−(4−アミ
ノ−α,α−ジメチルベンジル)フェノキシ〕ベンゾニ
トリル、6,6´−ビス(2−アミノフェノキシ)−
3,3,3´,3´−テトラメチル−1,1´−スピロ
ビインダン、6,6´−ビス(3−アミノフェノキシ)
−3,3,3´,3´−テトラメチル−1,1´−スピ
ロビインダン、6,6´−ビス(4−アミノフェノキ
シ)−3,3,3´,3´−テトラメチル−1,1´−
スピロビインダン、等が挙げられ、またこれらは単独ま
たは2種以上を混合して使用される。
Examples of the aromatic diamines which can be used in combination are, for example, m-phenylenediamine, o-phenylenediamine, p-phenylenediamine, m-aminobenzylamine, p-aminobenzylamine, 4,4'-diaminodiphenyl ether 3,3′-diaminodiphenyl ether, 3,4′-diaminodiphenyl ether,
Bis (3-aminophenyl) sulfide, bis (4-aminophenyl) sulfide, (3-aminophenyl)
(4-aminophenyl) sulfide, bis (3-aminophenyl) sulfoxide, bis (4-aminophenyl)
Sulfoxide, (3-aminophenyl) (4-aminophenyl) sulfoxide, bis (3-aminophenyl) sulfone, bis (4-aminophenyl) sulfone, (3-
Aminophenyl) (4-aminophenyl) sulfone,
3,3'-diaminobenzophenone, 4,4'-diaminobenzophenone, 3,4'-diaminobenzophenone, 3,3'-diaminodiphenylmethane, 4,4'-
Diaminodiphenylmethane, 3,4'-diaminodiphenylmethane, bis [4- (3-aminophenoxy) phenyl] methane, bis [4- (4-aminophenoxy) phenyl] methane, 1,1-bis [4- (3- Aminophenoxy) phenyl] ethane, 1,2-bis [4- (3-
Aminophenoxy) phenyl] ethane, 1,1-bis [4- (4-aminophenoxy) phenyl] ethane,
1,2-bis [4- (4-aminophenoxy) phenyl] ethane, 2,2-bis [4- (3-aminophenoxy) phenyl] propane, 2,2-bis [4- (4-aminophenoxy) Phenyl] propane, 2,2-bis [4- (3-aminophenoxy) phenyl] butane,
2,2-bis [3- (3-aminophenoxy) phenyl] -1,1,1,3,3,3-hexafluoropropane, 2,2-bis [4- (4-aminophenoxy) phenyl]- 1,1,1,3,3,3-hexafluoropropane, 1,3-bis (4-aminophenoxy) benzene, 1,4-bis (3-aminophenoxy) benzene,
1,4-bis (4-aminophenoxy) benzene, 4,
4'-bis (4-aminophenoxy) biphenyl, bis [4- (3-aminophenoxy) phenyl] ketone, bis [4- (4-aminophenoxy) phenyl] ketone,
Bis [4- (3-aminophenoxy) phenyl] sulfide, bis [4- (4-aminophenoxy) phenyl]
Sulfide, bis [4- (3-aminophenoxy) phenyl] sulfoxide, bis [4- (4-aminophenoxy) phenyl] sulfoxide, bis [4- (3-aminophenoxy) phenyl] sulfone, bis [4- (4 -Aminophenoxy) phenyl] sulfone, bis [4- (3
-Aminophenoxy) phenyl] ether, bis [4-
(4-aminophenoxy) phenyl] ether, 1,4
-Bis [4- (3-aminophenoxy) benzoyl] benzene, 1,3-bis [4- (3-aminophenoxy)
Benzoyl] benzene, 4,4′-bis [3- (4-aminophenoxy) benzoyl] diphenyl ether,
4,4'-bis [3- (3-aminophenoxy) benzoyl] diphenyl ether, 4,4'-bis [4- (4
-Amino-α, α-dimethylbenzyl) phenoxy] benzophenone, 4,4′-bis [4- (4-amino-
α, α-dimethylbenzyl) phenoxy] diphenylsulfone, bis [4- {4- (4-aminophenoxy) phenoxy} phenyl] sulfone, 1,4-bis [4-
(4-aminophenoxy) phenoxy-α, α-dimethylbenzyl] benzene, 1,3-bis [4- (4-aminophenoxy) phenoxy-α, α-dimethylbenzyl] benzene, 1,3-bis [4- (4-amino-6-
Trifluoromethylphenoxy) -α, α-dimethylbenzyl] benzene, 1,3-bis [4- (4-amino-
6-fluorophenoxy) -α, α-dimethylbenzyl] benzene, 1,3-bis [4- (4-amino-6-
Methylphenoxy) -α, α-dimethylbenzyl] benzene, 1,3-bis [4- (4-amino-6-cyanophenoxy) -α, α-dimethylbenzyl] benzene,
3,3'-diamino-4,4'-diphenoxybenzophenone, 4,4'-diamino-5,5'-diphenoxybenzophenone, 3,4'-diamino-4,5'-diphenoxybenzophenone, 3, 3'-diamino-4-phenoxybenzophenone, 4,4'-diamino-5-phenoxybenzophenone, 3,4'-diamino-4-phenoxybenzophenone, 3,4'-diamino-5'-
Phenoxybenzophenone, 3,3'-diamino-4,
4′-dibiphenoxybenzophenone, 4,4′-diamino-5,5′-dibiphenoxybenzophenone, 3,
4'-diamino-4,5'-dibiphenoxybenzophenone, 3,3'-diamino-4-biphenoxybenzophenone, 4,4'-diamino-5-biphenoxybenzophenone, 3,4'-diamino-4-bi Phenoxybenzophenone, 3,4'-diamino-5'-biphenoxybenzophenone, 1,3-bis (3-amino-4-phenoxybenzoyl) benzene, 1,4-bis (3-amino-4-phenoxybenzoyl) benzene 1,3-bis (4-amino-5-phenoxybenzoyl) benzene, 1,4-bis (4-amino-5-phenoxybenzoyl) benzene, 1,3-bis (3-amino-4-biphenoxybenzoyl) ) Benzene, 1,4-bis (3-amino-4-biphenoxybenzoyl) benzene, 1,3
-Bis (4-amino-5-biphenoxybenzoyl) benzene, 1,4-bis (4-amino-5-biphenoxybenzoyl) benzene, 2,6-bis [4- (4-amino-α, α- Dimethylbenzyl) phenoxy] benzonitrile, 6,6'-bis (2-aminophenoxy)-
3,3,3 ', 3'-tetramethyl-1,1'-spirobiindane, 6,6'-bis (3-aminophenoxy)
-3,3,3 ', 3'-tetramethyl-1,1'-spirobiindane, 6,6'-bis (4-aminophenoxy) -3,3,3', 3'-tetramethyl-1,1 ´-
And spirobiindane. These may be used alone or in combination of two or more.

【0015】また、ここで用いられる一般式(3)のテ
トラカルボン酸二無水物としては、3,3´,4,4´
−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物が好ましい
が、このポリイミドの良好な物性を損なわない範囲で他
の芳香族テトラカルボン酸二無水物を混合して使用する
ことができる。混合して使用できる量は、全芳香族テト
ラカルボン酸二無水物に対して、50当量部以下、好ま
しくは30当量部未満、更に好ましくは10当量部未満
である。
The tetracarboxylic dianhydride of the general formula (3) used herein is 3,3 ', 4,4'
-Benzophenone tetracarboxylic dianhydride is preferred, but other aromatic tetracarboxylic dianhydrides can be mixed and used as long as the good physical properties of the polyimide are not impaired. The amount that can be mixed and used is 50 equivalents or less, preferably less than 30 equivalents, more preferably less than 10 equivalents, based on the total aromatic tetracarboxylic dianhydride.

【0016】具体的には、例えば、ピロメリット酸二無
水物、2,2´,3,3´−ベンゾフェノンテトラカル
ボン酸二無水物、3,3´,4,4´−ビフェニルテト
ラカルボン酸二無水物、2,2´,3,3´−ビフェニ
ルテトラカルボン酸二無水物、2,2−ビス(2,3−
ジカルボキシフェニル)プロパン二無水物、ビス(3,
4−ジカルボキシフェニル)エーテル二無水物、ビス
(3,4−ジカルボキシフェニル)スルホン二無水物、
1,1−ビス(2,3−ジカルボキシフェニル)エタン
二無水物、ビス(2,3−ジカルボキシフェニル)メタ
ン二無水物、ビス(3,4−ジカルボキシフェニル)メ
タン二無水物、2,2´−ビス(3,4−ジカルボキシ
フェニル)−1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロ
プロパン二無水物、1,4−ジフルオロピロメリット
酸、1,4−ビス(トリフルオロメチル)ピロメリット
酸、1,4−ビス(3,4−ジカルボキシトリフルオロ
フェノキシ)テトラフルオロベンゼン二無水物、2,2
´−ビス〔4−(3,4−ジカルボキシフェノキシ)ベ
ンゼン〕−1,1 ,1,3,3,3−ヘキサフルオロ
プロパン二無水物、2,3,6,7−ナフタレンテトラ
カルボン酸二無水物、1,4,5,8−ナフタレンテト
ラカルボン酸二無水物、1,2,5,6−ナフタレンテ
トラカルボン酸二無水物、1,2,3,4−ベンゼンテ
トラカルボン酸二無水物、3,4,9,10−ペリレン
テトラカルボン酸二無水物、2,3,6,7,−アント
ラセンテトラカルボン酸二無水物、1,2,7,8−フ
ェナントレンテトラカルボン酸二無水物、1,2,3,
4−ブタンテトラカルボン酸二無水物、1,2,3,4
−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物等が挙げられ
る。これらは単独あるいは2種以上混合して用いてもよ
い。
Specifically, for example, pyromellitic dianhydride, 2,2 ', 3,3'-benzophenonetetracarboxylic dianhydride, 3,3', 4,4'-biphenyltetracarboxylic dianhydride Anhydride, 2,2 ', 3,3'-biphenyltetracarboxylic dianhydride, 2,2-bis (2,3-
Dicarboxyphenyl) propane dianhydride, bis (3
4-dicarboxyphenyl) ether dianhydride, bis (3,4-dicarboxyphenyl) sulfone dianhydride,
1,1-bis (2,3-dicarboxyphenyl) ethane dianhydride, bis (2,3-dicarboxyphenyl) methane dianhydride, bis (3,4-dicarboxyphenyl) methane dianhydride, , 2'-bis (3,4-dicarboxyphenyl) -1,1,1,3,3,3-hexafluoropropane dianhydride, 1,4-difluoropyromellitic acid, 1,4-bis (tri Fluoromethyl) pyromellitic acid, 1,4-bis (3,4-dicarboxytrifluorophenoxy) tetrafluorobenzene dianhydride, 2,2
'-Bis [4- (3,4-dicarboxyphenoxy) benzene] -1,1,1,3,3,3-hexafluoropropane dianhydride, 2,3,6,7-naphthalenetetracarboxylic dianhydride Anhydride, 1,4,5,8-naphthalenetetracarboxylic dianhydride, 1,2,5,6-naphthalenetetracarboxylic dianhydride, 1,2,3,4-benzenetetracarboxylic dianhydride 3,4,9,10-perylenetetracarboxylic dianhydride, 2,3,6,7, -anthracenetetracarboxylic dianhydride, 1,2,7,8-phenanthrenetetracarboxylic dianhydride, 1,2,3,
4-butanetetracarboxylic dianhydride, 1,2,3,4
-Cyclobutanetetracarboxylic dianhydride and the like. These may be used alone or in combination of two or more.

【0017】ポリイミドの製造にあたって、生成ポリイ
ミドの分子量を調節するために、テトラカルボン酸二無
水物とジアミンの量比を調節することは通常行われてい
る。本発明の方法においては、溶融流動性の良好なポリ
イミドを得るために適切なジアミンとテトラカルボン酸
二無水物のモル比は0.9〜1.1の範囲にする必要が
ある。
In the production of polyimide, it is customary to adjust the ratio of tetracarboxylic dianhydride to diamine in order to adjust the molecular weight of the resulting polyimide. In the method of the present invention, an appropriate molar ratio of diamine to tetracarboxylic dianhydride must be in the range of 0.9 to 1.1 in order to obtain a polyimide having good melt fluidity.

【0018】また、ポリイミドの分子末端には、アミノ
基またはジカルボン酸無水物基が残在するが、これらの
基が活性であるため、この分子末端を反応性を有さない
基で封止することは通常行われている。末端にアミノ基
が残存する場合にはジカルボン酸無水物類で、ジカルボ
ン酸無水物基が残存する場合にはモノアミン類で通常封
止される。ここで、封止に用いられるジカルボン酸無水
物類またはモノアミン類の量は次の通りである。ジアミ
ン1モル当り、テトラカルボン酸二無水物が0.9〜
1.0モル未満の場合、末端にアミノ基が残存するた
め、ジカルボン酸無水物類を0.001〜1.0モル使
用する。逆にテトラカルボン酸二無水物1.0モル当
り、ジアミン0.9〜1.0モル未満の場合、末端にジ
カルボン酸無水物基が残存するため、モノアミン類を
0.001〜1.0モル使用する。本発明で用いられる
好ましいジカルボン酸無水物、モノアミンはそれぞれ無
水フタル酸とアニリンである。
In addition, amino groups or dicarboxylic anhydride groups remain at the molecular terminals of the polyimide, but these groups are active, so these molecular terminals are sealed with non-reactive groups. That is usually done. When the amino group remains at the terminal, the dicarboxylic acid anhydride is usually used, and when the dicarboxylic anhydride group remains, the amino group is usually used. Here, the amounts of dicarboxylic anhydrides or monoamines used for sealing are as follows. 0.9 to 0.9 mol of tetracarboxylic dianhydride per mole of diamine
If the amount is less than 1.0 mol, the amino group remains at the terminal, so 0.001 to 1.0 mol of dicarboxylic anhydride is used. Conversely, if the diamine is 0.9 to less than 1.0 mole per 1.0 mole of tetracarboxylic dianhydride, the diamine anhydride group remains at the terminal, so that the monoamine is 0.001 to 1.0 mole. use. Preferred dicarboxylic anhydrides and monoamines used in the present invention are phthalic anhydride and aniline, respectively.

【0019】本発明のポリイミドの製造方法としては、
ポリイミドを製造可能な公知な方法が全て適用できる
が、中でも、有機溶媒中で反応を行うことが特に好まし
い方法である。反応温度は通常250℃以下、好ましく
は50℃以下である。反応圧力は特に限定されず、常圧
で十分実施できる。反応時間はテトラカルボン酸二無水
物の種類、溶媒の種類および反応温度によって異なり、
通常4〜24時間で十分である。更に得られたポリアミ
ド酸を100〜400℃に加熱してイミド化するか、ま
たは無水酢酸等のイミド化剤を用いて化学イミド化する
ことにより、ポリアミド酸に対応する繰り返し構造単位
を有するポリイミドが得られる。また、式(2)のジア
ミンと一般式(3)のテトラカルボン酸二無水物、さら
には必要に応じてポリイミドの末端を封止するためのジ
カルボン酸無水物類またはモノアミン類とを、有機溶媒
中に懸濁または溶解させた後加熱し、ポリイミドの前駆
体であるポリアミド酸の生成と同時にイミド化を行うこ
とにより、一般式(1)で表される目的のポリイミドを
得ることも可能である。
The method for producing the polyimide of the present invention includes:
Although all known methods capable of producing polyimide can be applied, it is particularly preferable to carry out the reaction in an organic solvent. The reaction temperature is usually 250 ° C or lower, preferably 50 ° C or lower. The reaction pressure is not particularly limited, and the reaction can be sufficiently performed at normal pressure. The reaction time depends on the type of tetracarboxylic dianhydride, the type of solvent and the reaction temperature,
Usually 4 to 24 hours are sufficient. Further, by heating the obtained polyamic acid to 100 to 400 ° C. to imidize or chemically imidizing using an imidizing agent such as acetic anhydride, a polyimide having a repeating structural unit corresponding to the polyamic acid is obtained. can get. Further, a diamine of the formula (2) and a tetracarboxylic dianhydride of the general formula (3) and, if necessary, a dicarboxylic anhydride or a monoamine for sealing the terminal of the polyimide are combined with an organic solvent. By heating after suspending or dissolving in polyimide and imidizing simultaneously with the generation of the polyamic acid which is a precursor of the polyimide, it is also possible to obtain the target polyimide represented by the general formula (1). .

【0020】本発明のポリイミドを製膜する場合、3つ
の方法が考えられる。1つはポリイミドの前駆体である
ポリアミド酸のワニスをキャストし、その後に熱的にイ
ミド化する事によってフィルムとする方法である。もう
1つは、ポリイミドのワニスをキャストした後、溶媒を
除去しフィルム化する方法である。更には、本発明のポ
リイミドが熱可塑性であることから、溶融押出製膜によ
るフィルム化が可能である。また、得られたフィルムは
延伸および熱処理が施されるが、延伸倍率は面倍率で1
〜10倍程度である。熱処理は250〜420℃程度で
適宜行われる。
When the polyimide of the present invention is formed, three methods are conceivable. One is a method in which a varnish of polyamic acid, which is a precursor of polyimide, is cast and then thermally imidized to form a film. The other is a method of casting a polyimide varnish and then removing the solvent to form a film. Furthermore, since the polyimide of the present invention is thermoplastic, it can be formed into a film by melt extrusion. The obtained film is subjected to stretching and heat treatment, and the stretching ratio is 1 in area ratio.
It is about 10 to 10 times. The heat treatment is appropriately performed at about 250 to 420 ° C.

【0021】尚、本発明のA層とB層の厚みの比率は、
A層/B層=0.1〜10の範囲であり、好ましくは
0.5〜2である。
In the present invention, the ratio of the thickness of the layer A to the layer B is
A layer / B layer = 0.1 to 10, preferably 0.5 to 2.

【0022】フィルムのB層の表面粗さを制御するため
に、微粒子を添加させることが可能である。ここで用い
られる微粒子は特に限定されないが、SiO2、Ti
2、ZnO、Al23、CaSO4、BaSO4、Ca
CO3、カーボンブラック、ゼオライト、シリコーン粒
子、テフロン粒子などが望ましい。ここでの好ましい粒
径は20μm〜0.01μm、より好ましくは0.1〜
5μmで、その添加量は、好ましくはポリマー当たり
0.1〜80wt%、より好ましくは1〜40wt%で
ある。
Fine particles can be added to control the surface roughness of the layer B of the film. Although the fine particles used here are not particularly limited, SiO 2 , Ti
O 2 , ZnO, Al 2 O 3 , CaSO 4 , BaSO 4 , Ca
Desirable are CO 3 , carbon black, zeolite, silicone particles, Teflon particles and the like. The preferred particle size here is 20 μm to 0.01 μm, more preferably 0.1 μm to 0.1 μm.
At 5 μm, the amount added is preferably 0.1-80 wt%, more preferably 1-40 wt% per polymer.

【0023】また、A層の表面についてはB層より平滑
にするために、全く粒子を添加しないか、B層側の粒子
より小さい粒子を少量添加すればよい。好ましい粒径は
20〜0.01μmであり、添加量は5wt%未満、よ
り好ましくは1wt%未満である。
In order to make the surface of the layer A smoother than the layer B, no particles may be added, or a small amount of particles smaller than the particles on the layer B may be added. The preferred particle size is from 20 to 0.01 μm, and the amount added is less than 5 wt%, more preferably less than 1 wt%.

【0024】本発明の基材フィルムのA層に感熱転写層
を形成するが、必要に応じてコロナ処理、プラズマ処
理、グロー処理などの前処理を施してもかまわない。
The heat-sensitive transfer layer is formed on the layer A of the substrate film of the present invention, but may be subjected to a pretreatment such as a corona treatment, a plasma treatment and a glow treatment, if necessary.

【0025】[0025]

【実施例】以下、本発明を実施例により詳細に説明す
る。ただし、本発明はこれらの実施例に限定されるもの
ではない。尚、実施例中の各物性は、下記の方法によっ
て評価した。 弾性率:島津オートグラフAG−5000Cを用い、試
験片幅5mm、チャック間距離35mm、厚50μmの
テスト用フィルム片を引張速度50mm/minで引張
って測定する。測定温度は室温および180℃。 表面粗度:JIS−K7104に準じて測定。 光沢度:JIS−K7105(60度鏡面光沢度)に準
じて測定。 ガラス転移温度(Tg):DSC(マック・サイエンス
社製DSC3100)により測定。 5%重量減少温度(Td):空気中にてDTG(マック
・サイエンス社製TG−DTA2000)により測定。 対数粘度(ηinh):p−クロロフェノール/フェノ
ール=9/1(wt)混合溶媒に0.5g/dlの濃度
で溶解し35℃で測定。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention will be described below in detail with reference to embodiments. However, the present invention is not limited to these examples. In addition, each physical property in an Example was evaluated by the following method. Elastic modulus: Using a Shimadzu Autograph AG-5000C, a test film piece having a test piece width of 5 mm, a distance between chucks of 35 mm, and a thickness of 50 μm is pulled at a pulling speed of 50 mm / min to measure. Measurement temperature is room temperature and 180 ° C. Surface roughness: measured according to JIS-K7104. Gloss: Measured according to JIS-K7105 (60-degree specular gloss). Glass transition temperature (Tg): Measured by DSC (DSC3100 manufactured by Mac Science). 5% weight loss temperature (Td): measured by DTG (TG-DTA2000 manufactured by Mac Science) in the air. Logarithmic viscosity (ηinh): Measured at 35 ° C. by dissolving in a mixed solvent of p-chlorophenol / phenol = 9/1 (wt) at a concentration of 0.5 g / dl.

【0026】本発明で用いたポリイミドフィルムの製造
例を以下に示す。 製造例1 攪拌機、還流冷却器、および窒素導入管を備えた容器に
1,3−ビス(3−アミノフェノキシ)ベンゼン14.
62g(0.05mol)、N,N−ジメチルアセトア
ミド150.1gを装入し、室温・窒素雰囲気下で溶液
温度が上昇しないように注意しながら、3,3´,4,
4´−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物16.
11g(0.05mol)を装入した。この溶液を17
0℃・窒素雰囲気下で約10時間攪拌してポリイミドワ
ニスを得た。得られたポリイミドの対数粘度は1.21
dl/gであった。このポリイミドワニスを3分割し、
1つのワニスには粒径2μmのシリカをポリマー当たり
0.2wt%(Aワニス)、1つのワニスには同様のシ
リカを6wt%(Bワニス)添加し、残りのワニスには
何も添加しなかった(Cワニス)。得られたそれぞれの
ポリイミドワニスをガラス板に塗布し、窒素中、100
℃・1時間、200℃・1時間、250℃・2時間焼成
して、各ポリイミドフィルムを得た。Aワニス、Bワニ
スから得られたポリイミドフィルムは、延伸処理を施
し、各3μmの厚みとし、それぞれをA層およびB層と
した。何も添加していないCワニスから得られたポリイ
ミドフィルムは厚みが約50μmであり、ガラス転移温
度(Tg)は235℃、5%重量減少温度(Td5)は
547℃であった。シリカを添加していないポリイミド
フィルムの引張弾性率は、室温で307kg/mm2
180℃で245kg/mm2であった。
A production example of the polyimide film used in the present invention is shown below. Production Example 1 1,3-bis (3-aminophenoxy) benzene was placed in a vessel equipped with a stirrer, a reflux condenser, and a nitrogen inlet tube.
62 g (0.05 mol) and N, N-dimethylacetamide (150.1 g) were charged, and the solution temperature was not increased at room temperature under a nitrogen atmosphere.
4'-benzophenonetetracarboxylic dianhydride
11 g (0.05 mol) were charged. Add this solution to 17
The mixture was stirred for about 10 hours under a nitrogen atmosphere at 0 ° C. to obtain a polyimide varnish. The logarithmic viscosity of the obtained polyimide is 1.21.
dl / g. This polyimide varnish is divided into three parts,
In one varnish, 0.2 wt% of silica having a particle size of 2 μm per polymer (A varnish), in one varnish, 6 wt% of similar silica (B varnish) was added, and in the other varnish, nothing was added. (C varnish). Each of the obtained polyimide varnishes was applied to a glass plate,
Each polyimide film was obtained by firing at 200 ° C. for 1 hour, 250 ° C. for 1 hour, and 250 ° C. for 2 hours. The polyimide films obtained from the A varnish and the B varnish were subjected to a stretching treatment so as to have a thickness of 3 μm each, which was used as an A layer and a B layer, respectively. The polyimide film obtained from the C varnish to which nothing was added had a thickness of about 50 μm, a glass transition temperature (Tg) of 235 ° C., and a 5% weight loss temperature (Td5) of 547 ° C. The tensile modulus of the polyimide film to which silica was not added was 307 kg / mm 2 at room temperature,
It was 245 kg / mm 2 at 180 ° C.

【0027】製造例2〜4 製造例1におけるジアミン化合物および酸無水物化合物
を適宜別表1のように変更して、製造例1と同様にして
ポリイミドフィルムを製造した。得られたポリイミドフ
ィルムの物性を製造例1と併せて表1に示す。
Production Examples 2 to 4 A polyimide film was produced in the same manner as in Production Example 1 except that the diamine compound and the acid anhydride compound in Production Example 1 were appropriately changed as shown in Appendix 1. Table 1 shows the physical properties of the obtained polyimide film together with Production Example 1.

【0028】実施例1 製造例1で得られたポリイミドフィルムA層及びB層を
積層し、熱圧着(400℃/5分)により積層フィルム
とした。得られた積層フィルムのA層側表面は表面粗度
が0.048μm、B層側表面は表面粗度が0.22μ
mであり、A層表面の光沢度は82%であった。また、
この積層フィルムの室温および180℃における弾性率
は、それぞれ332kg/mm2、260kg/mm2
であった。ここで得られた積層フィルムのA層表面に、
イエロー、シアン、マゼンダの3種の昇華性染料を、次
の組成のバインダー及び溶剤 染料 5重量部 セルロース樹脂 5重量部 トルエン 40重量部 メチルエチルケトン 40重量部 イソブチルアルコール 10重量部 中に溶解してコーティングし、3色の転写フィルムを得
た。この塗布されたフィルムを60℃で減圧乾燥し、厚
さ8μmの転写フィルムを得た。この転写フィルムを受
像紙に密着させ、表面温度が350℃のサーマルヘッド
に加熱して印刷した。得られた画像はフルカラーで非常
に良好なものであった。尚、印刷時の走行性も良好で、
印刷後の転写フィルムには磨耗、傷あるいは歪み等は全
く見られなかった。
Example 1 Layers A and B of the polyimide film obtained in Production Example 1 were laminated to form a laminated film by thermocompression bonding (400 ° C./5 minutes). The surface roughness of the layer A side of the obtained laminated film is 0.048 μm, and the surface roughness of the layer B side is 0.22 μm.
m, and the glossiness of the layer A surface was 82%. Also,
Elastic modulus at room temperature and 180 ° C. The laminated film, respectively 332kg / mm 2, 260kg / mm 2
Met. On the surface of layer A of the laminated film obtained here,
Three kinds of sublimable dyes of yellow, cyan, and magenta are dissolved and coated in a binder and a solvent having the following composition: 5 parts by weight; a cellulose resin; 5 parts by weight; 40 parts by weight of toluene; A three-color transfer film was obtained. The coated film was dried under reduced pressure at 60 ° C. to obtain a transfer film having a thickness of 8 μm. This transfer film was brought into close contact with the image receiving paper, and heated by a thermal head having a surface temperature of 350 ° C. to perform printing. The resulting image was full color and very good. In addition, the running property at the time of printing is also good,
The transfer film after printing did not show any abrasion, scratches or distortion.

【0029】実施例2〜5 製造例2〜5で得られたポリイミドフィルムを用い、実
施例1と全く同様にして3色の転写フィルムを得た。表
2にはA層およびB層の表面粗度、A層表面の光沢度、
積層フィルムの室温および180℃における弾性率、更
には印刷画像の状況、印刷後の転写フィルムの状況を実
施例1の結果と併せて示す。
Examples 2 to 5 Using the polyimide films obtained in Production Examples 2 to 5, transfer films of three colors were obtained in exactly the same manner as in Example 1. Table 2 shows the surface roughness of the A layer and the B layer, the gloss of the surface of the A layer,
The elastic modulus at room temperature and 180 ° C. of the laminated film, the state of the printed image, and the state of the transfer film after printing are shown together with the results of Example 1.

【0030】[0030]

【表1】 [Table 1]

【0031】[0031]

【表2】 [Table 2]

【0032】[0032]

【発明の効果】本発明のポリイミド系感熱記録用転写体
は、表面粗度、光沢度が良好で、かつ高温下での弾性率
が良好であるため、高温下での感熱記録用転写体に適し
ている。また、得られる画像も明瞭であり、更に磨耗、
傷、歪み等の発生が見られず長期使用時の耐久性、安定
性に優れたものである。
The transfer material for heat-sensitive recording of the polyimide according to the present invention has good surface roughness and glossiness and a good elastic modulus at high temperature. Are suitable. Also, the resulting image is clear, further wear,
No scratches, distortions, etc. are observed, and it is excellent in durability and stability in long-term use.

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 180℃における弾性率が200kg/
mm2以上であることを特徴とする、2層タイプ積層ポ
リイミドからなるポリイミド系感熱記録用転写体。
1. An elastic modulus at 180 ° C. of 200 kg /
mm 2 or more, a polyimide-based transfer member for thermosensitive recording comprising a two-layer type laminated polyimide.
【請求項2】 表面粗さ0.1μm以下、光沢度70%
以上の芳香族系ポリイミド層(A)と、表面粗さ0.1
2〜1.0μmの芳香族系ポリイミド層(B)の積層体
からなり、該芳香族系ポリイミド層(A)側表面に感熱
転写層が設けられていることを特徴とする請求項1記載
のポリイミド系感熱記録用転写体。
2. Surface roughness 0.1 μm or less, gloss 70%
The above aromatic polyimide layer (A) and a surface roughness of 0.1
2. A heat-sensitive transfer layer comprising a laminate of an aromatic polyimide layer (B) having a thickness of 2 to 1.0 [mu] m, and a heat-sensitive transfer layer provided on a surface of the aromatic polyimide layer (A). Transfer material for polyimide-based thermal recording.
【請求項3】 積層体を形成する芳香族系ポリイミド層
(A)および(B)が一般式(1) 【化1】 (式中、Arは、炭素数4〜27であり、かつ脂肪族
基、単環式脂肪族基、縮合多環式脂肪族基、単環式芳香
族基、縮合多環式芳香族基、芳香族基が直接または架橋
員により相互に連結された非縮合多環式芳香族基からな
る群より選ばれた4価の基を示す。)で表されることを
特徴とする請求項1記載のポリイミド系感熱記録用転写
体。
3. The aromatic polyimide layers (A) and (B) forming the laminate are represented by the general formula (1). (Wherein, Ar has 4 to 27 carbon atoms, and is an aliphatic group, a monocyclic aliphatic group, a condensed polycyclic aliphatic group, a monocyclic aromatic group, a condensed polycyclic aromatic group, The aromatic group is a tetravalent group selected from the group consisting of non-condensed polycyclic aromatic groups connected to each other directly or by a bridging member.) Transfer member for thermal recording of polyimide.
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112390974A (en) * 2019-08-14 2021-02-23 Skc株式会社 Polyimide-based composite film and display device thereof
CN112457514A (en) * 2019-08-14 2021-03-09 Skc株式会社 Polyimide-based composite film and display device thereof

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112390974A (en) * 2019-08-14 2021-02-23 Skc株式会社 Polyimide-based composite film and display device thereof
CN112457514A (en) * 2019-08-14 2021-03-09 Skc株式会社 Polyimide-based composite film and display device thereof
CN112390974B (en) * 2019-08-14 2023-01-31 Skc株式会社 Polyimide-based composite film and display device thereof
US11613615B2 (en) * 2019-08-14 2023-03-28 Skc Co., Ltd. Polyimide-based composite film and display device comprising same
CN112457514B (en) * 2019-08-14 2023-10-20 爱思开迈克沃有限公司 Polyimide-based composite film and display device thereof
US11805616B2 (en) 2019-08-14 2023-10-31 Sk Microworks Co., Ltd. Polyimide-based composite film and display device comprising same

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