JPH10219243A - 劣化防止剤および老化性の改良されたゴム組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 本発明の目的は、エラストマー、プラストマ
ー、プラスチックおよび、その他の石油関連商品のため
の劣化防止剤およびこれを用いたゴム組成物を提供する
ことである。 【解決手段】 下記の構造式で示される劣化防止剤。 ＲＮＨＣ₆ Ｈ₄ ＮＨＣ₆ Ｈ₄ ＮＨＲ’ (Ｒ，Ｒ’は、独立に炭素数１〜８のアルキル基、シク
ロアルキル基を示し、相互に同じであっても異なっても
よい)

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、エラストマー、プラス
トマー、プラスチックまたは石油関連製品の酸化または
オゾン劣化を防止することができるジアミノジフェニル
アミン誘導体および、これを用いたゴム組成物に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】エラストマー、プラストマーまたはプラ
スチックなどのポリマーは、光、熱、酸素、オゾンなど
によって劣化を受け、その物性が低下する。これらの劣
化は、これらのポリマーからの加工製品のみならず、そ
のポリマーを製造する場合においても起こり、その劣化
を防止することは、この分野での重要な問題となってい
る。これらのポリマーの酸化またはオゾン劣化を防止す
る薬剤（以下、劣化防止剤という）としてアミン系劣化
防止剤がある。特に効果の高いアミン系劣化防止剤とし
てはキノリン誘導体、ジフェニルアミン誘導体、ｐ−フ
ェニレンジアミン誘導体があり、 ｐ−フェニレンジアミ
ン誘導体には４，４’−ジアルキル−ｐ−フェニレンジ
アミン、 ４，４’−ジアリール−ｐ−フェニレンジアミ
ン、 ４−アルキル−４’−アリール−ｐ−フェニレンジ
アミンがある。 具体的には、Ｎ−イソプロピル−Ｎ’−
フェニル−ｐ−フェニレンジアミン（３Ｃ）、 Ｎ−１，
３−ジメチルブチル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレン
ジアミン（６Ｃ）、Ｎ−フェニル−α−ナフチルアミン
やＮ，Ｎ’−ジ−sec −ブチル−ｐ−フェニレンジアミ
ンなどが用いられてきたが、その効果はまだ十分ではな
かった。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、エラ
ストマー、プラストマー、プラスチックおよび、その他
の石油関連商品のための劣化防止剤およびこれを用いた
ゴム組成物を提供することである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明は、下記の構造式
（１）で示される劣化防止剤であり、ＲまたはＲ’の炭
素数がそれぞれ３〜８のアルキル基またはシクロアルキ
ル基であることが好ましい。 ＲＮＨＣ₆ Ｈ₄ ＮＨＣ₆ Ｈ₄ ＮＨＲ’―――（１） (Ｒ，Ｒ’は、独立に炭素数１〜８のアルキル基、シク
ロアルキル基を示し、 相互に同じであっても異なっても
よい) また、本発明の第２は、上記劣化防止剤を原料ゴム１０
０重量部あたり０. １重量部から５. ０重量部を含むこ
とを特徴とするゴム組成物である。

【０００５】本発明に関わるジアミノジフェニルアミン
誘導体は、上記（１）式で表わされる構造を有する化合
物である。 具体的には、アルキル基としては、 メチル基、 エチル
基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、
ヘプチル基、オクチル基の直鎖状化合物及び分枝状異性
体が含まれ、またシクロアルキル基にはシクロヘキシル
基またはメチルシクロヘキシル基が含まれる。 これらの
化合物は、ジニトロジフェニルアミンまたはジアミノジ
フェニルアミンとケトン類を水素添加用触媒の存在下に
水素による還元アルキル化を行うか、またはジアミノジ
フェニルアミンとハロゲン化化合物を反応させて得られ
る。

【０００６】本発明によるジアミノジフェニルアミン誘
導体は、 以下の実施例のとおり、代表的なポリマーであ
るゴムに対し、従来から用いられてきたいわゆる６Ｃよ
り、その使用量を減少させても、効果の高いことが確か
められた。以下、実施例によって、 比較試料としての６
Ｃ配合物に対比し、本発明によるジアミノジフェニルア
ミン誘導体の効果について説明する。

【０００７】

【実施例１】本試験に用いるジアミノジフェニルアミン
誘導体の性質を表１に示す。なお今回の試験において
は、 ＲおよびＲ' は同一の置換基である誘導体を使用し
た。

【０００８】

【表１】 置換基、分子量は、ＧＣ−ＭＳ、及び、ＧＰＣを用いて
確認した。

【０００９】また本試験試料であるゴム組成物の配合を
表２に示す。

【００１０】

【表２】

【００１１】本試験の加硫ゴム組成物の物性を表３に示
す。なおゴム組成物の試料は、 ＡＳＴＭ Ｄ３１８２に
従い、密閉型混練り機にてマスターバッチ練り、 ファイ
ナル練りをした上、 １４５℃で３０分加硫して加硫ゴム
組成物を得た。 加硫ゴム組成物は、 ＪＩＳ Ｋ６３０１
−１９９５により引張試験および老化試験を行った。 物
性に関する数値は、 比較例３( ６Ｃ，２．０phr)を１０
０とした指数を表し、特に老化後の引張り強さ( Ｔ_B )
が大きなほど、良好な物性を示している。

【００１２】

【表３】 ＨＤ：硬度 Ｅ_B ：破断時の伸び Ｔ_B ：破断時の強度 Ｍ₃₀₀ ：３００％伸長時の引張応力 Ｍ₃₀₀ ：１００％伸長時の引張応力

【００１３】

【発明の効果】以上の結果より、本発明によるジアミノ
ジフェニルアミン誘導体は、現在最高の劣化防止剤とい
われている６Ｃに比較し、その量を１／２にしても、ま
だ高い耐熱老化物性を保持できることが確かめられた。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記の構造式（１）で示される劣化防止
   剤。 ＲＮＨＣ₆ Ｈ₄ ＮＨＣ₆ Ｈ₄ ＮＨＲ’―――（１） (Ｒ，Ｒ’は、独立に炭素数１〜８のアルキル基、シク
   ロアルキル基を示し、相互に同じであっても異なっても
   よい)
2. 【請求項２】 ＲまたはＲ’の炭素数がそれぞれ３〜８
   のアルキル基またはシクロアルキル基であることを特徴
   とする特許請求の範囲第１項記載の劣化防止剤。
3. 【請求項３】 請求項１の劣化防止剤を原料ゴム１００
   重量部あたり０. １重量部から５. ０重量部を含むこと
   を特徴とするゴム組成物。