JPH10219049A - プロピレン系共重合体フィルム - Google Patents
プロピレン系共重合体フィルムInfo
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- JPH10219049A JPH10219049A JP2128097A JP2128097A JPH10219049A JP H10219049 A JPH10219049 A JP H10219049A JP 2128097 A JP2128097 A JP 2128097A JP 2128097 A JP2128097 A JP 2128097A JP H10219049 A JPH10219049 A JP H10219049A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 透明性、包装作業性、耐スクラッチ性、フィ
ルム外観及び低温ヒートシール性に優れたプロピレン系
共重合体フィルムを提供する。 【解決手段】 ＭＦＲＡ／ＭＦＲＢ≦４を満足し、下記
成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の樹脂組成物からなるプロピ
レン系共重合体フィルム。 成分（Ａ）：下記の特性（１）〜（４）を有するプロピ
レン系ランダム共重合体９８〜８０重量部 （１） ＤＳＣによる融解ピーク温度（Ｔｐ）が１１０
℃≦Ｔｐ≦１４０℃ （２） ＤＳＣによる融解終了温度（ＴＥ）がＴＥ−Ｔ
ｐ≦８℃ （３） オルソジクロルベンゼン４０℃抽出量が２．０
重量％以下 （４） ＧＰＣにより求めた重量平均分子量と数平均分
子量の比が１．５〜３．５ 成分（Ｂ）：エチレン含有量が２重量％以下の結晶性プ
ロピレン重合体部６０〜９５重量％とエチレン含有量が
２０〜９５重量％のプロピレン・エチレン共重合体部４
０〜５重量％からなるプロピレン・エチレンブロック共
重合体２〜２０重量部
ルム外観及び低温ヒートシール性に優れたプロピレン系
共重合体フィルムを提供する。 【解決手段】 ＭＦＲＡ／ＭＦＲＢ≦４を満足し、下記
成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の樹脂組成物からなるプロピ
レン系共重合体フィルム。 成分（Ａ）：下記の特性（１）〜（４）を有するプロピ
レン系ランダム共重合体９８〜８０重量部 （１） ＤＳＣによる融解ピーク温度（Ｔｐ）が１１０
℃≦Ｔｐ≦１４０℃ （２） ＤＳＣによる融解終了温度（ＴＥ）がＴＥ−Ｔ
ｐ≦８℃ （３） オルソジクロルベンゼン４０℃抽出量が２．０
重量％以下 （４） ＧＰＣにより求めた重量平均分子量と数平均分
子量の比が１．５〜３．５ 成分（Ｂ）：エチレン含有量が２重量％以下の結晶性プ
ロピレン重合体部６０〜９５重量％とエチレン含有量が
２０〜９５重量％のプロピレン・エチレン共重合体部４
０〜５重量％からなるプロピレン・エチレンブロック共
重合体２〜２０重量部
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は透明性、包装作業
性、耐スクラッチ性、フィルム外観及び低温ヒートシー
ル性に優れたプロピレン系共重合体フィルムに関するも
のである。
性、耐スクラッチ性、フィルム外観及び低温ヒートシー
ル性に優れたプロピレン系共重合体フィルムに関するも
のである。
【０００２】
【従来の技術】プロピレン系樹脂フィルムは、食品包装
用フィルム等として広く利用されており、従来よりチタ
ン化合物と有機アルミニウムからなるチタン系触媒を用
いて製造されたプロピレン系樹脂が用いられていた。一
方、近年、ジルコニウムやハフニウムなどのメタロセン
化合物とアルキルアルミノキサンやイオン性化合物など
からなるメタロセン系触媒を用いるポリプロピレン系樹
脂を製造する方法が開発されてきた。しかし、メタロセ
ン系触媒を用いて製造されたプロピレン系共重合体樹脂
を使用して無延伸フィルムを製造すると、透明性や低温
ヒートシール性に優れたフィルムが得られるものの、袋
の口開性や包装作業性が劣り、これを改良する目的で多
量のシリカ、炭酸カルシウムなどの微粒子を添加すると
開口性や包装作業性は改善されるもののフィルムのスク
ラッチ性やフィルムの外観が著しく悪化する等の問題が
生じる。
用フィルム等として広く利用されており、従来よりチタ
ン化合物と有機アルミニウムからなるチタン系触媒を用
いて製造されたプロピレン系樹脂が用いられていた。一
方、近年、ジルコニウムやハフニウムなどのメタロセン
化合物とアルキルアルミノキサンやイオン性化合物など
からなるメタロセン系触媒を用いるポリプロピレン系樹
脂を製造する方法が開発されてきた。しかし、メタロセ
ン系触媒を用いて製造されたプロピレン系共重合体樹脂
を使用して無延伸フィルムを製造すると、透明性や低温
ヒートシール性に優れたフィルムが得られるものの、袋
の口開性や包装作業性が劣り、これを改良する目的で多
量のシリカ、炭酸カルシウムなどの微粒子を添加すると
開口性や包装作業性は改善されるもののフィルムのスク
ラッチ性やフィルムの外観が著しく悪化する等の問題が
生じる。
【０００３】
成分（Ａ）： 下記の特性（１）〜（４）を有するプロ
ピレン系ランダム共重合体
９８〜８０重量部 （１） ＤＳＣによる融解ピーク温度（Ｔｐ）が１１０
℃≦Ｔｐ≦１４０℃であること、（２） ＤＳＣによる
融解終了温度（ＴＥ）がＴＥ−Ｔｐ≦８℃であること、
（３） オルソジクロルベンゼンを溶媒として４０℃に
おける抽出量が２．０重量％以下であること、（４）
ゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより求めた
重量平均分子量と数平均分子量との比が１．５〜３．５
の範囲内であること、 成分（Ｂ）： エチレン含有量が２重量％以下の結晶性
プロピレン重合体部６０〜９５重量％とエチレン含有量
が２０〜９５重量％のプロピレン・エチレン共重合体部
４０〜５重量％からなるプロピレン・エチレンブロック
共重合体２〜２０重量部
ピレン系ランダム共重合体
９８〜８０重量部 （１） ＤＳＣによる融解ピーク温度（Ｔｐ）が１１０
℃≦Ｔｐ≦１４０℃であること、（２） ＤＳＣによる
融解終了温度（ＴＥ）がＴＥ−Ｔｐ≦８℃であること、
（３） オルソジクロルベンゼンを溶媒として４０℃に
おける抽出量が２．０重量％以下であること、（４）
ゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより求めた
重量平均分子量と数平均分子量との比が１．５〜３．５
の範囲内であること、 成分（Ｂ）： エチレン含有量が２重量％以下の結晶性
プロピレン重合体部６０〜９５重量％とエチレン含有量
が２０〜９５重量％のプロピレン・エチレン共重合体部
４０〜５重量％からなるプロピレン・エチレンブロック
共重合体２〜２０重量部
【０００４】
〔Ｉ〕 樹脂組成物 (1) 構成成分 (A) 成分（Ａ）：プロピレン系ランダム共重合体 (a) プロピレンランダム共重合体の種類 本発明で用いられる成分（Ａ）としては、下記の特性
（１）〜（４）を有するプロピレン系ランダム共重合体
である。特性（１） ＤＳＣによる融解ピーク温度（Ｔｐ）が１１０〜１４０
℃である必要がある。ＤＳＣによる融解ピーク温度（Ｔ
ｐ）が１１０℃未満では、後述する成分（Ｂ）を使用し
ても口開性や包装作業性は改善されない。また、融解ピ
ーク温度（Ｔｐ）が１４０℃を超えるとヒートシール開
始温度が高く不良となる。
（１）〜（４）を有するプロピレン系ランダム共重合体
である。特性（１） ＤＳＣによる融解ピーク温度（Ｔｐ）が１１０〜１４０
℃である必要がある。ＤＳＣによる融解ピーク温度（Ｔ
ｐ）が１１０℃未満では、後述する成分（Ｂ）を使用し
ても口開性や包装作業性は改善されない。また、融解ピ
ーク温度（Ｔｐ）が１４０℃を超えるとヒートシール開
始温度が高く不良となる。
【０００５】特性（２） また、ＤＳＣによる融解終了温度（ＴＥ）はＴＥ−Ｔｐ
≦８℃を満足する必要がある。ＴＥ−Ｔｐが８℃を超え
る共重合体では、完全ヒートシールが得られる温度が高
くなる。
≦８℃を満足する必要がある。ＴＥ−Ｔｐが８℃を超え
る共重合体では、完全ヒートシールが得られる温度が高
くなる。
【０００６】特性（３） また、本発明の成分（Ａ）は、オルソジクロルベンゼン
を溶媒として４０℃における抽出量が２０重量％以下の
ものである。抽出量が２．０重量％を超える共重合体で
は、後述する成分（Ｂ）を添加しても改良は期待できな
い。
を溶媒として４０℃における抽出量が２０重量％以下の
ものである。抽出量が２．０重量％を超える共重合体で
は、後述する成分（Ｂ）を添加しても改良は期待できな
い。
【０００７】特性（４） さらに、本発明の成分（Ａ）は、ゲルパーミエーション
クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により求めた重量平均分
子量と数平均分子量との比が１．５〜３．５の範囲内で
ある。重量平均分子量と数平均分子量の比が１．５未満
ではフィルムの成形性が不良となり、また３．５を超え
ると透明性が不良となる。本発明の成分（Ａ）として用
いられるプロピレン系ランダム共重合体の具体例として
は、プロピレン・エチレンランダム共重合体、プロピレ
ン・エチレン・ブテン−１ランダム共重合体、プロピレ
ン・ブテン−１ランダム共重合体、プロピレン・ヘキセ
ン−１ランダム共重合体が挙げられる。これらのポリプ
ロピレン系ランダム共重合体のメルトフローレート（Ｍ
ＦＲ）は、一般に１〜３０ｇ／１０分、好ましくは、３
〜２０ｇ／１０分のものが用いられる。上記プロピレン
系ランダム共重合体中のプロピレンとランダム共重合さ
れる共単量体としては、エチレン又は炭素数４〜２０の
α−オレフィン、特にエチレン、ブテン−１、ヘキセ
ン、４−メチルペンテン−１を用いることが好ましい。
これら共単量体のランダム共重合体中の含有量は前記特
性（１）を満足する様に選ばれ、例えばエチレンの場合
は１３モル％以下、ブテン−１の場合は２０モル％以
下、ヘキセンの場合は５モル％以下である。
クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により求めた重量平均分
子量と数平均分子量との比が１．５〜３．５の範囲内で
ある。重量平均分子量と数平均分子量の比が１．５未満
ではフィルムの成形性が不良となり、また３．５を超え
ると透明性が不良となる。本発明の成分（Ａ）として用
いられるプロピレン系ランダム共重合体の具体例として
は、プロピレン・エチレンランダム共重合体、プロピレ
ン・エチレン・ブテン−１ランダム共重合体、プロピレ
ン・ブテン−１ランダム共重合体、プロピレン・ヘキセ
ン−１ランダム共重合体が挙げられる。これらのポリプ
ロピレン系ランダム共重合体のメルトフローレート（Ｍ
ＦＲ）は、一般に１〜３０ｇ／１０分、好ましくは、３
〜２０ｇ／１０分のものが用いられる。上記プロピレン
系ランダム共重合体中のプロピレンとランダム共重合さ
れる共単量体としては、エチレン又は炭素数４〜２０の
α−オレフィン、特にエチレン、ブテン−１、ヘキセ
ン、４−メチルペンテン−１を用いることが好ましい。
これら共単量体のランダム共重合体中の含有量は前記特
性（１）を満足する様に選ばれ、例えばエチレンの場合
は１３モル％以下、ブテン−１の場合は２０モル％以
下、ヘキセンの場合は５モル％以下である。
【０００８】(b) プロピレン系ランダム共重合体の製
造 上記のプロピレン系ランダム共重合体（成分（Ａ））は
メタロセン触媒により製造されたものが好ましく、特
に、下記の成分（Ｃ）、成分（Ｄ）、並びに、必要に応
じて成分（Ｅ）からなる触媒の存在下でプロピレンとエ
チレン又は炭素数４〜２０のα−オレフィンとをランダ
ム共重合させることにより製造したものが好ましい。 ＜触 媒＞成分（Ｃ） Ｑ１（Ｃ５Ｈ4-3 Ｒ１ ａ）（Ｃ５Ｈ4-b Ｒ２ ｂ）ＭｅＸ
１Ｙ１ 〔ここで、Ｑ１は二つの共役五員環配位子を架橋する結
合性基であり、炭素数１〜２０の２価の炭化水素基、炭
素数１〜２０の炭化水素基を有するシリレン基、炭素数
１〜２０の炭化水素基を有するゲルミレン基を示し、Ｍ
ｅはジルコニウム、ハフニウムを、Ｘ１およびＹ１は、
それぞれ独立して、水素、ハロゲン基、炭素数１〜２０
の炭化水素基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数
１〜２０のアルキルアミド基、トリフルオロメタンスル
ホン酸基、炭素数１〜２０のリン含有炭化水素基または
炭素数１〜２０のケイ素含有炭化水素基を示す。Ｒ１お
よびＲ２は、それぞれ独立して、炭素数１〜２０の炭化
水素基、ハロゲン基、アルコキシ基、ケイ素含有炭化水
素基、リン含有炭化水素基、窒素含有炭化水素基または
ホウ素含有炭化水素基を示す。また、隣接する２個のＲ
１または２個のＲ２がそれぞれ結合して環を形成してい
てもよい。ａおよびｂは０≦ａ≦４、０≦ｂ≦４を満足
する整数である。ただし、Ｒ１およびＲ２を有する２個
の五員環配位子は、基Ｑ１を介しての相対位置の観点に
おいて、Ｍｅを含む平面に関して非対称である。〕
造 上記のプロピレン系ランダム共重合体（成分（Ａ））は
メタロセン触媒により製造されたものが好ましく、特
に、下記の成分（Ｃ）、成分（Ｄ）、並びに、必要に応
じて成分（Ｅ）からなる触媒の存在下でプロピレンとエ
チレン又は炭素数４〜２０のα−オレフィンとをランダ
ム共重合させることにより製造したものが好ましい。 ＜触 媒＞成分（Ｃ） Ｑ１（Ｃ５Ｈ4-3 Ｒ１ ａ）（Ｃ５Ｈ4-b Ｒ２ ｂ）ＭｅＸ
１Ｙ１ 〔ここで、Ｑ１は二つの共役五員環配位子を架橋する結
合性基であり、炭素数１〜２０の２価の炭化水素基、炭
素数１〜２０の炭化水素基を有するシリレン基、炭素数
１〜２０の炭化水素基を有するゲルミレン基を示し、Ｍ
ｅはジルコニウム、ハフニウムを、Ｘ１およびＹ１は、
それぞれ独立して、水素、ハロゲン基、炭素数１〜２０
の炭化水素基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数
１〜２０のアルキルアミド基、トリフルオロメタンスル
ホン酸基、炭素数１〜２０のリン含有炭化水素基または
炭素数１〜２０のケイ素含有炭化水素基を示す。Ｒ１お
よびＲ２は、それぞれ独立して、炭素数１〜２０の炭化
水素基、ハロゲン基、アルコキシ基、ケイ素含有炭化水
素基、リン含有炭化水素基、窒素含有炭化水素基または
ホウ素含有炭化水素基を示す。また、隣接する２個のＲ
１または２個のＲ２がそれぞれ結合して環を形成してい
てもよい。ａおよびｂは０≦ａ≦４、０≦ｂ≦４を満足
する整数である。ただし、Ｒ１およびＲ２を有する２個
の五員環配位子は、基Ｑ１を介しての相対位置の観点に
おいて、Ｍｅを含む平面に関して非対称である。〕
【０００９】Ｑ１は、上記したように、二つの共役五員
環配位子を架橋する結合性基であり、（イ）炭素数１〜
２０、好ましくは１〜６、の２価の炭化水素基、さらに
詳しくは、例えばアルキレン基、シクロアルキレン基、
アリーレン等の不飽和炭化水素基、（ロ）炭素数１〜２
０、好ましくは１〜１２、の炭化水素基を有するシリレ
ン基、（ハ）炭素数１〜２０、好ましくは１〜１２、の
炭化水素基を有するゲルミレン基である。なお、２価の
Ｑ１基の両結合手間の距離は、その炭素数の如何に関わ
らず、Ｑ１が鎖状の場合に４原子程度以下、就中３原子
以下であることが、Ｑ１が環状基を有するものである場
合は当該環状基＋２原子程度以下、就中当該環状基のみ
であることが、それぞれ好ましい。従って、アルキレン
の場合はエチレンおよびイソプロピリデン（結合手間の
距離は２原子および１原子）が、シクロアルキレン基の
場合はシクロヘキシレン（結合手間の距離がシクロヘキ
シレン基のみ）が、アルキルシリレンの場合は、ジメチ
ルシリレン（結合手間の距離が１原子）が、それぞれ好
ましい。
環配位子を架橋する結合性基であり、（イ）炭素数１〜
２０、好ましくは１〜６、の２価の炭化水素基、さらに
詳しくは、例えばアルキレン基、シクロアルキレン基、
アリーレン等の不飽和炭化水素基、（ロ）炭素数１〜２
０、好ましくは１〜１２、の炭化水素基を有するシリレ
ン基、（ハ）炭素数１〜２０、好ましくは１〜１２、の
炭化水素基を有するゲルミレン基である。なお、２価の
Ｑ１基の両結合手間の距離は、その炭素数の如何に関わ
らず、Ｑ１が鎖状の場合に４原子程度以下、就中３原子
以下であることが、Ｑ１が環状基を有するものである場
合は当該環状基＋２原子程度以下、就中当該環状基のみ
であることが、それぞれ好ましい。従って、アルキレン
の場合はエチレンおよびイソプロピリデン（結合手間の
距離は２原子および１原子）が、シクロアルキレン基の
場合はシクロヘキシレン（結合手間の距離がシクロヘキ
シレン基のみ）が、アルキルシリレンの場合は、ジメチ
ルシリレン（結合手間の距離が１原子）が、それぞれ好
ましい。
【００１０】Ｍｅは、ジルコニウム、ハフニウムであ
り、好ましくはジルコニウムである。Ｘ１およびＹ
１は、それぞれ独立に、すなわち同一でも異なってもよ
くて、（イ）水素、（ロ）ハロゲン（フッ素、塩素、臭
素、ヨウ素好ましくは塩素）、（ハ）炭素数１〜２０の
炭化水素基、（ニ）炭素数１〜２０のアルコキシ基、
（ホ）炭素数１〜２０のアルキルアミド基、（ヘ）炭素
数１〜２０のリン含有炭化水素基または（ト）炭素数１
〜２０のケイ素含有炭化水素基、（チ）トリフルオロメ
タンスルホン酸基を示す。Ｒ１およびＲ２は、それぞれ
独立して、炭素数１〜２０、好ましくは 〜の炭化水
素基、ハロゲン基、アルコキシ基、ケイ素含有炭化水素
基、リン含有炭化水素基、窒素含有炭化水素基またはホ
ウ素含有炭化水素基を示す。また、隣接する２個のＲ１
または２個のＲ２がそれぞれ結合して環を形成していて
もよい。ａおよびｂは０≦ａ≦４、０≦ｂ≦４を満足す
る整数である。具体的な例としては特開平８−２０８７
３３号公報に例示された化合物を挙げることができる。
り、好ましくはジルコニウムである。Ｘ１およびＹ
１は、それぞれ独立に、すなわち同一でも異なってもよ
くて、（イ）水素、（ロ）ハロゲン（フッ素、塩素、臭
素、ヨウ素好ましくは塩素）、（ハ）炭素数１〜２０の
炭化水素基、（ニ）炭素数１〜２０のアルコキシ基、
（ホ）炭素数１〜２０のアルキルアミド基、（ヘ）炭素
数１〜２０のリン含有炭化水素基または（ト）炭素数１
〜２０のケイ素含有炭化水素基、（チ）トリフルオロメ
タンスルホン酸基を示す。Ｒ１およびＲ２は、それぞれ
独立して、炭素数１〜２０、好ましくは 〜の炭化水
素基、ハロゲン基、アルコキシ基、ケイ素含有炭化水素
基、リン含有炭化水素基、窒素含有炭化水素基またはホ
ウ素含有炭化水素基を示す。また、隣接する２個のＲ１
または２個のＲ２がそれぞれ結合して環を形成していて
もよい。ａおよびｂは０≦ａ≦４、０≦ｂ≦４を満足す
る整数である。具体的な例としては特開平８−２０８７
３３号公報に例示された化合物を挙げることができる。
【００１１】成分（Ｄ） （Ｄ−１）アルミニウムオキシ化合物、（Ｄ−２）ルイ
ス酸、或いは、（Ｄ−３）成分（Ｃ）と反応して成分
（Ｃ）をカチオンに変換することが可能なイオン性化合
物より選ばれた少なくとも１つ以上の化合物である。ル
イス酸のあるものは、「成分（Ｃ）と反応して成分
（Ｃ）をカチオンに変換することが可能なイオン性化合
物」として捉えることもできる。従って、「ルイス酸」
及び「成分（Ｃ）と反応して成分（Ｃ）をカチオンに変
換することが可能なイオン性化合物」の両者に属する化
合物は、いずれか一方に属するものと解釈するものとす
る。成分（Ｄ）についての具体的な化合物や製造方法等
については、特開平８−２０８７３３号公報に例示され
た化合物や製造方法を挙げることができる。
ス酸、或いは、（Ｄ−３）成分（Ｃ）と反応して成分
（Ｃ）をカチオンに変換することが可能なイオン性化合
物より選ばれた少なくとも１つ以上の化合物である。ル
イス酸のあるものは、「成分（Ｃ）と反応して成分
（Ｃ）をカチオンに変換することが可能なイオン性化合
物」として捉えることもできる。従って、「ルイス酸」
及び「成分（Ｃ）と反応して成分（Ｃ）をカチオンに変
換することが可能なイオン性化合物」の両者に属する化
合物は、いずれか一方に属するものと解釈するものとす
る。成分（Ｄ）についての具体的な化合物や製造方法等
については、特開平８−２０８７３３号公報に例示され
た化合物や製造方法を挙げることができる。
【００１２】成分（Ｅ） 必要に応じて用いられる成分（Ｅ）の有機アルミニウム
化合物としては、一般式（ＡｌＲ４ ｎＸ3-n ）ｍで示さ
れる化合物であり、単独あるいは複数種使用することが
できる。Ｒ４は、炭素数１〜２０、好ましくは１〜１０
のアルキル基を示し、Ｘは、ハロゲン、水素、アルコキ
シ基、アミノ基を示す。ｎは１−３までの、ｍは１−２
までの整数である。これら有機アルミニウム化合物の具
体例としては、トリメチルアルミニウム、トリエチルア
ルミニウム、トリノルマルプロピルアルミニウム、トリ
ノルマルブチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニ
ウム、トリノルマルヘキシルアルミニウム、トリノルマ
ルオクチルアルミニウム、トリノルマルデシルアルミニ
ウム、ジエチルアルミニウムクロライド、ジエチルアル
ミニウムセスキクロライド、ジエチルアルミニウムヒド
リド、ジエチルアルミニウムエトキシド、ジエチルアル
ミニウムジメチルアミド、ジイソブチルアルミニウムヒ
ドリド、ジイソブチルアルミニウムクロライド等が挙げ
られる。これらのうち、好ましくは、ｍ＝１、ｎ＝３の
トリアルキルアルミニウムおよびジアルキルアルミニウ
ムヒドリドである。さらに好ましくは、Ｒ４が炭素数１
〜８のトリアルキルアルミニウムである。
化合物としては、一般式（ＡｌＲ４ ｎＸ3-n ）ｍで示さ
れる化合物であり、単独あるいは複数種使用することが
できる。Ｒ４は、炭素数１〜２０、好ましくは１〜１０
のアルキル基を示し、Ｘは、ハロゲン、水素、アルコキ
シ基、アミノ基を示す。ｎは１−３までの、ｍは１−２
までの整数である。これら有機アルミニウム化合物の具
体例としては、トリメチルアルミニウム、トリエチルア
ルミニウム、トリノルマルプロピルアルミニウム、トリ
ノルマルブチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニ
ウム、トリノルマルヘキシルアルミニウム、トリノルマ
ルオクチルアルミニウム、トリノルマルデシルアルミニ
ウム、ジエチルアルミニウムクロライド、ジエチルアル
ミニウムセスキクロライド、ジエチルアルミニウムヒド
リド、ジエチルアルミニウムエトキシド、ジエチルアル
ミニウムジメチルアミド、ジイソブチルアルミニウムヒ
ドリド、ジイソブチルアルミニウムクロライド等が挙げ
られる。これらのうち、好ましくは、ｍ＝１、ｎ＝３の
トリアルキルアルミニウムおよびジアルキルアルミニウ
ムヒドリドである。さらに好ましくは、Ｒ４が炭素数１
〜８のトリアルキルアルミニウムである。
【００１３】触媒の形成 本発明の用いられる触媒は、上記の成分（Ｃ）、成分
（Ｄ）ならびに必要に応じて成分（Ｅ）を重合槽内であ
るいは重合槽外で、重合させるべきモノマーの存在下あ
るいは非存在下に接触させることにより調整することが
できる。更に、微粒子状の固体を担体として用い、固体
状触媒として使用することも可能である。微粒子状の固
体としては、シリカ、アルミナ等の無機の多孔質酸化物
や有機化合物としては、エチレン、プロピレン、ブテン
−１などのα−オレフィン、もしくはスチレンを主成分
として生成される重合体または共重合体を例示すること
ができる。また、本発明で使用される触媒は、オレフィ
ンの存在下で予備重合を行ったものであっても良い。予
備重合に用いられるオレフィンはプロピレン、エチレ
ン、ブテン−１、３−メチルブテン−１、スチレン、ジ
ビニルベンゼンなどが用いられるが、これらと他のオレ
フィンの混合物であってもよい。
（Ｄ）ならびに必要に応じて成分（Ｅ）を重合槽内であ
るいは重合槽外で、重合させるべきモノマーの存在下あ
るいは非存在下に接触させることにより調整することが
できる。更に、微粒子状の固体を担体として用い、固体
状触媒として使用することも可能である。微粒子状の固
体としては、シリカ、アルミナ等の無機の多孔質酸化物
や有機化合物としては、エチレン、プロピレン、ブテン
−１などのα−オレフィン、もしくはスチレンを主成分
として生成される重合体または共重合体を例示すること
ができる。また、本発明で使用される触媒は、オレフィ
ンの存在下で予備重合を行ったものであっても良い。予
備重合に用いられるオレフィンはプロピレン、エチレ
ン、ブテン−１、３−メチルブテン−１、スチレン、ジ
ビニルベンゼンなどが用いられるが、これらと他のオレ
フィンの混合物であってもよい。
【００１４】本発明で使用する成分（Ｃ）、成分
（Ｄ）、成分（Ｅ）の使用量は任意であるが、一般的に
成分（Ｄ）として何を選択するかで好ましい使用量の範
囲が異なったものとなる。成分（Ｄ）として成分（Ｄ−
１）を使用する場合、成分（Ｄ−１）中のアルミニウム
原子と成分（Ｃ）中の遷移金属の原子比（Ａｌ／Ｍｅ）
で１〜１００，０００、好ましくは１０〜１０，００
０、さらに好ましくは５０〜５，０００の範囲である。
成分（Ｄ）として成分（Ｄ−１）、（Ｄ−２）、（Ｄ−
３）を使用する場合、成分（Ｃ）中の遷移金属と成分
（Ｄ−１）、（Ｄ−２）、（Ｄ−３）のモル比で０．１
〜１，０００、好ましくは０．５〜１００、特に好まし
くは１〜５０の範囲で使用される。もし、成分（Ｅ）を
使用するならば使用量は、対成分（Ａ）に対するモル比
で１０5 以下、さらに１０4 以下、特に１０3 以下の範
囲が好ましい。
（Ｄ）、成分（Ｅ）の使用量は任意であるが、一般的に
成分（Ｄ）として何を選択するかで好ましい使用量の範
囲が異なったものとなる。成分（Ｄ）として成分（Ｄ−
１）を使用する場合、成分（Ｄ−１）中のアルミニウム
原子と成分（Ｃ）中の遷移金属の原子比（Ａｌ／Ｍｅ）
で１〜１００，０００、好ましくは１０〜１０，００
０、さらに好ましくは５０〜５，０００の範囲である。
成分（Ｄ）として成分（Ｄ−１）、（Ｄ−２）、（Ｄ−
３）を使用する場合、成分（Ｃ）中の遷移金属と成分
（Ｄ−１）、（Ｄ−２）、（Ｄ−３）のモル比で０．１
〜１，０００、好ましくは０．５〜１００、特に好まし
くは１〜５０の範囲で使用される。もし、成分（Ｅ）を
使用するならば使用量は、対成分（Ａ）に対するモル比
で１０5 以下、さらに１０4 以下、特に１０3 以下の範
囲が好ましい。
【００１５】＜重 合＞プロピレンと、エチレン又は炭
素数の４〜２０のα−オレフィンとを混合接触させるこ
とにより行われる。共重合は、反応系中の各モノマーの
量比が経時的に一定である必要はなく、各モノマーを一
定の混合比で供給することも便利であるし、供給するモ
ノマーの混合比を経時的に変化させることも可能であ
る。また、共重合反応比を考慮してモノマーのいずれか
を分割添加することも出来る。重合様式は、触媒成分と
各モノマーが効率よく接触するならば、あらゆる様式を
とり得る。具体的には、不活性溶媒を用いるスラリー
法、不活性溶媒を実質的に用いずプロピレンを溶媒とし
て用いるスラリー法、溶液重合法あるいは実質的に液体
溶媒を用いず各モノマーを実質的にガス状に保つ気相法
などが採用できる。また、連続重合、回分式重合または
予備重合を行う方法にも適用される。スラリー重合の場
合は、重合溶媒として、ヘキサン、ヘプタン、ペンタ
ン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン等の飽和脂肪
族または芳香族炭化水素の単独あるいは混合物が用いら
れる。重合温度は０℃〜１５０℃であり、そのとき分子
量調節剤として補助的に水素を用いることができる。重
合圧力は０〜９０ｋｇ／ｃｍ2Ｇ、好ましくは０〜６０
ｋｇ／ｃｍ2 Ｇ、特に好ましくは１〜５０ｋｇ／ｃｍ2
Ｇが適当である。
素数の４〜２０のα−オレフィンとを混合接触させるこ
とにより行われる。共重合は、反応系中の各モノマーの
量比が経時的に一定である必要はなく、各モノマーを一
定の混合比で供給することも便利であるし、供給するモ
ノマーの混合比を経時的に変化させることも可能であ
る。また、共重合反応比を考慮してモノマーのいずれか
を分割添加することも出来る。重合様式は、触媒成分と
各モノマーが効率よく接触するならば、あらゆる様式を
とり得る。具体的には、不活性溶媒を用いるスラリー
法、不活性溶媒を実質的に用いずプロピレンを溶媒とし
て用いるスラリー法、溶液重合法あるいは実質的に液体
溶媒を用いず各モノマーを実質的にガス状に保つ気相法
などが採用できる。また、連続重合、回分式重合または
予備重合を行う方法にも適用される。スラリー重合の場
合は、重合溶媒として、ヘキサン、ヘプタン、ペンタ
ン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン等の飽和脂肪
族または芳香族炭化水素の単独あるいは混合物が用いら
れる。重合温度は０℃〜１５０℃であり、そのとき分子
量調節剤として補助的に水素を用いることができる。重
合圧力は０〜９０ｋｇ／ｃｍ2Ｇ、好ましくは０〜６０
ｋｇ／ｃｍ2 Ｇ、特に好ましくは１〜５０ｋｇ／ｃｍ2
Ｇが適当である。
【００１６】(B) 成分（Ｂ） 本発明にて用いられる成分（Ｂ）のプロピレン・エチレ
ンブロック共重合体は、実質的にプロピレンの単独重合
によって得られるエチレン含有量が２重量％以下の結晶
性プロピレン単独又は共重合体部（Ａ単位部）６０〜９
５重量％と、プロピレンとエチレンのランダム共重合に
よって得られるエチレン含有量が２０〜９５重量％のプ
ロピレン・エチレン共重合体部（Ｂ単位部）４０〜５重
量％とからなる共重合体樹脂である。このプロピレン・
エチレンブロック共重合体樹脂の結晶性プロピレン共重
合体部のエチレン含有量が２重量％を超える場合、プロ
ピレン・エチレン共重合体部が５重量％未満の場合、及
びプロピレン・エチレン共重合体部のエチレン含有量が
２０重量％未満の場合には、開口性、包装作業性を改良
することができない。また、プロピレン・エチレン共重
合体部のエチレン含有量が９５重量％を超える場合や、
プロピレン・エチレン共重合体部が４０重量％を超える
場合には、フィルム外観が悪化する。上記Ａ単位部は、
特に耐熱剛性の点で該プロピレン・エチレンブロック共
重合体中に、６０〜９５重量％、好ましくは７０〜９５
重量％の割合を占めていることが好ましい。また、Ｂ単
位部は、特にプロピレン・エチレンブロック共重合体中
に５〜４０重量％、好ましくは５〜３０重量％の割合を
占めていることが望ましく、また、そのエチレン含量は
２０〜８０重量％、特に２５〜５０重量％の割合を占め
ているものが好ましい。
ンブロック共重合体は、実質的にプロピレンの単独重合
によって得られるエチレン含有量が２重量％以下の結晶
性プロピレン単独又は共重合体部（Ａ単位部）６０〜９
５重量％と、プロピレンとエチレンのランダム共重合に
よって得られるエチレン含有量が２０〜９５重量％のプ
ロピレン・エチレン共重合体部（Ｂ単位部）４０〜５重
量％とからなる共重合体樹脂である。このプロピレン・
エチレンブロック共重合体樹脂の結晶性プロピレン共重
合体部のエチレン含有量が２重量％を超える場合、プロ
ピレン・エチレン共重合体部が５重量％未満の場合、及
びプロピレン・エチレン共重合体部のエチレン含有量が
２０重量％未満の場合には、開口性、包装作業性を改良
することができない。また、プロピレン・エチレン共重
合体部のエチレン含有量が９５重量％を超える場合や、
プロピレン・エチレン共重合体部が４０重量％を超える
場合には、フィルム外観が悪化する。上記Ａ単位部は、
特に耐熱剛性の点で該プロピレン・エチレンブロック共
重合体中に、６０〜９５重量％、好ましくは７０〜９５
重量％の割合を占めていることが好ましい。また、Ｂ単
位部は、特にプロピレン・エチレンブロック共重合体中
に５〜４０重量％、好ましくは５〜３０重量％の割合を
占めていることが望ましく、また、そのエチレン含量は
２０〜８０重量％、特に２５〜５０重量％の割合を占め
ているものが好ましい。
【００１７】製 造 このようなプロピレン・エチレンブロック共重合体の製
造法は、次の通りである。 使用原料 使用される触媒としては、現在、公知となっているマグ
ネシウム、ハロゲン、チタン、電子供与体を必須成分と
するマグネシウム担持型固体触媒成分、或いは、三塩化
チタンを主成分とする固体触媒成分と有機アルミニウム
からなる触媒やいわゆるメタロセン触媒を使用すること
ができる。また、使用する原料はプロピレン、エチレン
であり、必要により本発明の目的が損なわれない程度の
他のオレフィン、例えば、ブテン−１、４−メチル−ペ
ンテン−１等を使用することもできる。
造法は、次の通りである。 使用原料 使用される触媒としては、現在、公知となっているマグ
ネシウム、ハロゲン、チタン、電子供与体を必須成分と
するマグネシウム担持型固体触媒成分、或いは、三塩化
チタンを主成分とする固体触媒成分と有機アルミニウム
からなる触媒やいわゆるメタロセン触媒を使用すること
ができる。また、使用する原料はプロピレン、エチレン
であり、必要により本発明の目的が損なわれない程度の
他のオレフィン、例えば、ブテン−１、４−メチル−ペ
ンテン−１等を使用することもできる。
【００１８】 多段重合 前記触媒の存在下に行なう重合工程は、プロピレンの結
晶性単独重合体或いは共重合体を製造する前段重合、プ
ロピレンとエチレンとを重量比５／９５ないし８０／２
０の割合で重合させる後段重合の２段階からなる。前段重合 前段重合はプロピレン単独かプロピレン／エチレンの混
合物を前記触媒を加えた重合系に供給して、プロピレン
単独重合体、又は、エチレン含有量２重量％以下のプロ
ピレン・エチレン共重合体を一段若しくは多段に、全重
合量の６０〜９５重量％に相当する量となるように形成
させる工程である。前段重合での重合温度は０〜１５０
℃であり、重合圧力は１〜５０ｋｇ／ｃｍ2 Ｇが適当で
ある。前段重合で、最終重合体が流動性の適当なものと
なるように分子量調節剤を使用することが好ましく、分
子量調節剤としては、水素を用いることが好ましい。後段重合 後段重合は、前段重合に引き続いて、プロピレン／エチ
レンの混合物を更に導入して、エチレン含量２０〜９５
重量％のプロピレン・エチレン共重合体を一段又は多段
で得る工程である。この工程では、全重合体量の５〜４
０重量％に相当する重合量を形成させる。後段重合での
重合温度は０〜１００℃であり、重合圧力は１〜３０ｋ
ｇ／ｃｍ2 Ｇが適当である。
晶性単独重合体或いは共重合体を製造する前段重合、プ
ロピレンとエチレンとを重量比５／９５ないし８０／２
０の割合で重合させる後段重合の２段階からなる。前段重合 前段重合はプロピレン単独かプロピレン／エチレンの混
合物を前記触媒を加えた重合系に供給して、プロピレン
単独重合体、又は、エチレン含有量２重量％以下のプロ
ピレン・エチレン共重合体を一段若しくは多段に、全重
合量の６０〜９５重量％に相当する量となるように形成
させる工程である。前段重合での重合温度は０〜１５０
℃であり、重合圧力は１〜５０ｋｇ／ｃｍ2 Ｇが適当で
ある。前段重合で、最終重合体が流動性の適当なものと
なるように分子量調節剤を使用することが好ましく、分
子量調節剤としては、水素を用いることが好ましい。後段重合 後段重合は、前段重合に引き続いて、プロピレン／エチ
レンの混合物を更に導入して、エチレン含量２０〜９５
重量％のプロピレン・エチレン共重合体を一段又は多段
で得る工程である。この工程では、全重合体量の５〜４
０重量％に相当する重合量を形成させる。後段重合での
重合温度は０〜１００℃であり、重合圧力は１〜３０ｋ
ｇ／ｃｍ2 Ｇが適当である。
【００１９】ＭＦＲ また、本発明において用いられる成分（Ｂ）のメルトフ
ローレート（ＭＦＲＢ：２３０℃、２．１６ｋｇｆ）
は、上記成分（Ａ）のメルトフローレート（ＭＦＲＡ：
２３０℃、２．１６ｋｇｆ）との割合が重要であり、成
分（Ａ）のＭＦＲ（ＭＦＲＡ）と本発明の成分（Ｂ）の
ＭＦＲ（ＭＦＲＢ）の比がＭＦＲＡ／ＭＦＲＢ≦４を満
足することが必須である。ＭＦＲＡ／ＭＦＲＢが４を超
える場合には、フィルムの外観が悪化する。好ましいＭ
ＦＲＢは０．５〜５０ｇ／１０分、さらに好ましくは、
１〜２０ｇ／１０分である。
ローレート（ＭＦＲＢ：２３０℃、２．１６ｋｇｆ）
は、上記成分（Ａ）のメルトフローレート（ＭＦＲＡ：
２３０℃、２．１６ｋｇｆ）との割合が重要であり、成
分（Ａ）のＭＦＲ（ＭＦＲＡ）と本発明の成分（Ｂ）の
ＭＦＲ（ＭＦＲＢ）の比がＭＦＲＡ／ＭＦＲＢ≦４を満
足することが必須である。ＭＦＲＡ／ＭＦＲＢが４を超
える場合には、フィルムの外観が悪化する。好ましいＭ
ＦＲＢは０．５〜５０ｇ／１０分、さらに好ましくは、
１〜２０ｇ／１０分である。
【００２０】(2) その他の成分（任意成分） 本発明では、これら必須の成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の
外に、通常ポリオレフィン用に使用する安定剤、加工助
剤、帯電防止剤等や、オレフィン系ゴムなどを本発明の
効果を著しく損なわない範囲内で添加することもでき
る。特に、フィルムの滑り性を改良する目的で、炭素数
１８〜２２の脂肪酸アミド、例えば、ステアリン酸アミ
ド、ベヘニン酸アミド、オレイン酸アミド、エルカ酸ア
ミドなどを添加することが好ましい。これら脂肪酸アミ
ドの添加量としては、全樹脂１００重量部に対して０．
３重量部を超えない範囲で添加することが好ましい。
外に、通常ポリオレフィン用に使用する安定剤、加工助
剤、帯電防止剤等や、オレフィン系ゴムなどを本発明の
効果を著しく損なわない範囲内で添加することもでき
る。特に、フィルムの滑り性を改良する目的で、炭素数
１８〜２２の脂肪酸アミド、例えば、ステアリン酸アミ
ド、ベヘニン酸アミド、オレイン酸アミド、エルカ酸ア
ミドなどを添加することが好ましい。これら脂肪酸アミ
ドの添加量としては、全樹脂１００重量部に対して０．
３重量部を超えない範囲で添加することが好ましい。
【００２１】(3) 量 比 本発明で用いられる成分（Ａ）成分（Ｂ）の配合割合
は、成分（Ａ）のプロピレン系ランダム共重合体９８〜
８０重量部に対して成分（Ｂ）のプロピレン・エチレン
ブロック共重合体２〜２０重量部である。好ましくは成
分（Ａ）９７〜８５重量部に対して成分（Ｂ）３〜１５
重量部である。成分（Ｂ）の配合量が２重量部未満の場
合には、口開き性や包装作業性が改良できない。成分
（Ｂ）の配合量が２０重量部を超える場合には、フィル
ムの透明性が悪化する。
は、成分（Ａ）のプロピレン系ランダム共重合体９８〜
８０重量部に対して成分（Ｂ）のプロピレン・エチレン
ブロック共重合体２〜２０重量部である。好ましくは成
分（Ａ）９７〜８５重量部に対して成分（Ｂ）３〜１５
重量部である。成分（Ｂ）の配合量が２重量部未満の場
合には、口開き性や包装作業性が改良できない。成分
（Ｂ）の配合量が２０重量部を超える場合には、フィル
ムの透明性が悪化する。
【００２２】(4) 混 合 これら成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の混合方法としては、
公知の粉体混合機、例えばＶ型ブレンダー、スクリュー
型ブレンダー、ドライブレンダー、リボンブレンダー、
ヘンシェルミキサー、ナウターミキサー等を用いて混合
し、ロールや押出機等で混練することにより行なわれ
る。その結果としてペレット化するのが好適である。通
常はフィルム成形に先立って一般の混練機で組成物とす
る。目的量を一時に配合するほかに、目的量より多量に
配合しておき、フィルム成形時にプロピレン共重合体で
希釈して使用する所謂マスターバッチとしても良い。
公知の粉体混合機、例えばＶ型ブレンダー、スクリュー
型ブレンダー、ドライブレンダー、リボンブレンダー、
ヘンシェルミキサー、ナウターミキサー等を用いて混合
し、ロールや押出機等で混練することにより行なわれ
る。その結果としてペレット化するのが好適である。通
常はフィルム成形に先立って一般の混練機で組成物とす
る。目的量を一時に配合するほかに、目的量より多量に
配合しておき、フィルム成形時にプロピレン共重合体で
希釈して使用する所謂マスターバッチとしても良い。
【００２３】〔II〕 フィルム成形 上記原料素材をプロピレン系共重合体フィルムに成形す
るフィルム成形方法としては、常法の成形法が適用され
る。即ち、インフレ法、Ｔダイ法などが用いられる。ま
た、必要により一軸延伸、二軸延伸を行なうこともでき
る。
るフィルム成形方法としては、常法の成形法が適用され
る。即ち、インフレ法、Ｔダイ法などが用いられる。ま
た、必要により一軸延伸、二軸延伸を行なうこともでき
る。
【００２４】〔III 〕プロピレン系共重合体フィルム 上記方法によって得られる本発明のプロピレン系共重合
体フィルムは、高透明性で、開口性や包装適性が良好で
あり、フィルム外観やスクラッチ性に優れ、しかも低温
ヒートシール性も良好であることから各種包装用フィル
ムとして極めて有用である。
体フィルムは、高透明性で、開口性や包装適性が良好で
あり、フィルム外観やスクラッチ性に優れ、しかも低温
ヒートシール性も良好であることから各種包装用フィル
ムとして極めて有用である。
【００２５】
〔Ｉ〕 評価方法 (1) ＤＳＣによる融解ピーク温度（Ｔｐ）、融解終了
温度（ＴＥ） セイコー社製ＤＳＣを用い、サンプル量５．０ｍｇを採
り、２００℃で５分間保持した後、４０℃まで１０℃／
分の降温スピードで結晶化させ、さらに１０℃／分の昇
温スピードで融解させたときの融解ピーク温度（Ｔｐ）
及び融解終了温度（ＴＥ）。 (2) クロス分別法による４０℃抽出量 装置 ：三菱化学（株）製 ＣＦＣ Ｔ１５０Ａ型 カラム ：昭和電工（株）製 ＡＤ８０Ｍ／Ｓ ３本 濃度 ：４０ｍｇ／１０ｍｌ 溶媒 ：オルソジクロルベンゼン
温度（ＴＥ） セイコー社製ＤＳＣを用い、サンプル量５．０ｍｇを採
り、２００℃で５分間保持した後、４０℃まで１０℃／
分の降温スピードで結晶化させ、さらに１０℃／分の昇
温スピードで融解させたときの融解ピーク温度（Ｔｐ）
及び融解終了温度（ＴＥ）。 (2) クロス分別法による４０℃抽出量 装置 ：三菱化学（株）製 ＣＦＣ Ｔ１５０Ａ型 カラム ：昭和電工（株）製 ＡＤ８０Ｍ／Ｓ ３本 濃度 ：４０ｍｇ／１０ｍｌ 溶媒 ：オルソジクロルベンゼン
【００２６】(3) 重量平均分子量と数平均分子量との
比（分子量分布） 装置 ：ウォーターズ社製 ＧＰＣ １５０Ｃ型 カラム ：昭和電工（株）製 ＡＤ８０Ｍ／Ｓ ３本 測定温度：１４０℃ 濃度 ：２０ｍｇ／１０ｍｌ 溶媒 ：オルソジクロルベンゼン (4) メルトフローレート（ＭＦＲ） ＪＩＳ Ｋ６７５８ポリプロピレン試験方法のメルトフ
ローレート（条件：２３０℃、荷重２．１６ｋｇｆ）に
従って測定した。
比（分子量分布） 装置 ：ウォーターズ社製 ＧＰＣ １５０Ｃ型 カラム ：昭和電工（株）製 ＡＤ８０Ｍ／Ｓ ３本 測定温度：１４０℃ 濃度 ：２０ｍｇ／１０ｍｌ 溶媒 ：オルソジクロルベンゼン (4) メルトフローレート（ＭＦＲ） ＪＩＳ Ｋ６７５８ポリプロピレン試験方法のメルトフ
ローレート（条件：２３０℃、荷重２．１６ｋｇｆ）に
従って測定した。
【００２７】(5) 透明性（ヘイズ） ＡＳＴＭ−Ｄ１００３に準拠して、得られたフィルムを
ヘイズメータにて測定した。ヘイズ値が低いと透明性が
優れていることを意味する。 (6) 包装作業性 二枚のフィルムを接触面積が１０ｃｍ2 となるように重
ねて、二枚のガラス板の間に挾み、５０ｇ／ｃｍ2 の荷
重をかけて４０℃の雰囲気下で７日間放置後、ショッパ
ー型試験機で引き剥す時の最大荷重を測定した。この値
が小さいほど包装作業性（耐ブロッキング性）が良いフ
ィルムである。
ヘイズメータにて測定した。ヘイズ値が低いと透明性が
優れていることを意味する。 (6) 包装作業性 二枚のフィルムを接触面積が１０ｃｍ2 となるように重
ねて、二枚のガラス板の間に挾み、５０ｇ／ｃｍ2 の荷
重をかけて４０℃の雰囲気下で７日間放置後、ショッパ
ー型試験機で引き剥す時の最大荷重を測定した。この値
が小さいほど包装作業性（耐ブロッキング性）が良いフ
ィルムである。
【００２８】(7) フィルムの開口性 フィルムを成形した直後に、下記の判断基準で評価し
た。 評価点１：指先で押さえれば容易に開く。 〃 ２：開ける時、若干の抵抗を感じる。 〃 ３：開ける時、かなり抵抗を感じ開け難い。 (8) フィルム外観 フィルム表面における微細な斑点を肉眼により観察し、
下記の判断基準で評価した。 評価点１：斑点は全く観察されない。 評価点２：斑点が若干あるが、実用上問題ない。 評価点３：斑点が多く観察され、実用上問題あり。
た。 評価点１：指先で押さえれば容易に開く。 〃 ２：開ける時、若干の抵抗を感じる。 〃 ３：開ける時、かなり抵抗を感じ開け難い。 (8) フィルム外観 フィルム表面における微細な斑点を肉眼により観察し、
下記の判断基準で評価した。 評価点１：斑点は全く観察されない。 評価点２：斑点が若干あるが、実用上問題ない。 評価点３：斑点が多く観察され、実用上問題あり。
【００２９】(9) フィルムの耐スクラッチ性 １ｃｍ2 当たりの５０ｇの荷重をかけてフィルム同士を
５回擦り合わせた後、ＡＳＴＭ−Ｄ−１００３に準拠し
フィルム４枚のヘイズを測定した時のヘイズ値の変化量
を求めた。 (10) ヒートシール性 ５ｍｍ×２００ｍｍのヒートシールバーを用い、各設定
温度において、ヒートシール圧力１ｋｇ／ｃｍ2 、ヒー
トシール時間０．５秒のヒートシール条件でシールした
試料から２０ｍｍ幅のサンプルを切り取り、ショッパー
型試験機を用いて引張速度５００ｍｍ／分にて引き離
し、２００グラム、５００グラムの強度となる温度を求
めた。
５回擦り合わせた後、ＡＳＴＭ−Ｄ−１００３に準拠し
フィルム４枚のヘイズを測定した時のヘイズ値の変化量
を求めた。 (10) ヒートシール性 ５ｍｍ×２００ｍｍのヒートシールバーを用い、各設定
温度において、ヒートシール圧力１ｋｇ／ｃｍ2 、ヒー
トシール時間０．５秒のヒートシール条件でシールした
試料から２０ｍｍ幅のサンプルを切り取り、ショッパー
型試験機を用いて引張速度５００ｍｍ／分にて引き離
し、２００グラム、５００グラムの強度となる温度を求
めた。
【００３０】実施例１ 〔（ｒ）−ジメチルシリレンビス（２−メチルベンゾイ
ンデニル）ジルコニウムジクロリド〕の合成 Organometallics 1994,13, 964の文献に記載された方法
に従って合成した。
ンデニル）ジルコニウムジクロリド〕の合成 Organometallics 1994,13, 964の文献に記載された方法
に従って合成した。
【００３１】〔触媒の合成〕内容積０．５リットルの撹
拌翼のついたガラス製反応器に、ＷＩＴＣＯ社製ＭＡＯ
on ＳｉＯ２ ２．４ｇ（２０．７ｍｍｏｌ−Ａｌ）
を添加し、ｎ−ヘプタン５０ｍｌを導入し、あらかじめ
トルエンに希釈した（ｒ）−ジメチルシリレンビス（２
−メチルベンゾインデニル）ジルコニウムジクロリド溶
液２０．０ｍｌ（０．０６３７ｍｍｏｌ）を加え、続い
てイソブチルアルミニウム（ＴＩＢＡ）・ｎ−ヘプタン
溶液４．１４ｍｌ（３．０３ｍｍｏｌ）を加えた。その
後、室温にて２時間反応させ、さらに、プロピレンをフ
ローさせて予備重合を実施し、固体触媒を得た。
拌翼のついたガラス製反応器に、ＷＩＴＣＯ社製ＭＡＯ
on ＳｉＯ２ ２．４ｇ（２０．７ｍｍｏｌ−Ａｌ）
を添加し、ｎ−ヘプタン５０ｍｌを導入し、あらかじめ
トルエンに希釈した（ｒ）−ジメチルシリレンビス（２
−メチルベンゾインデニル）ジルコニウムジクロリド溶
液２０．０ｍｌ（０．０６３７ｍｍｏｌ）を加え、続い
てイソブチルアルミニウム（ＴＩＢＡ）・ｎ−ヘプタン
溶液４．１４ｍｌ（３．０３ｍｍｏｌ）を加えた。その
後、室温にて２時間反応させ、さらに、プロピレンをフ
ローさせて予備重合を実施し、固体触媒を得た。
【００３２】〔重 合〕内容積２００リットルの撹拌式
オートクレーブ内をプロピレンで充分に置換した後、ト
リエチルアルミニウム・ｎ−ヘプタン溶液３ｇ、液化プ
ロピレン４５ｋｇ、エチレン１．２ｋｇを導入し、内温
を３０℃に維持した。次いで、固体触媒（予備重合に
よるポリマー成分を除いた量として）０．８ｇを加え
た。その後、６５℃に昇温して重合を開始させ、３時間
その温度を維持した。ここで、エタノール１００ｍｌを
添加して反応を停止させた。残ガスをパージし、ポリマ
ーを乾燥した。その結果、ＭＦＲが９．３ｇ／１０分、
エチレン含量３．７重量％であるプロピレン・エチレン
ランダム共重合体が１４．１ｋｇ得られた。このポリマ
ーの分析を行ったところ、ＤＳＣによる融解ピーク温度
（Ｔｐ）は１１８．９℃、ＤＳＣによる融解終了温度
（ＴＥ）は１２６．７℃であり、ＴＥ−Ｔｐは７．８
℃、オルソジクロロベンゼンを溶媒として４０℃におい
て抽出した抽出量は０．７重量％、重量平均分子量と数
平均分子量との比は２．３であった。
オートクレーブ内をプロピレンで充分に置換した後、ト
リエチルアルミニウム・ｎ−ヘプタン溶液３ｇ、液化プ
ロピレン４５ｋｇ、エチレン１．２ｋｇを導入し、内温
を３０℃に維持した。次いで、固体触媒（予備重合に
よるポリマー成分を除いた量として）０．８ｇを加え
た。その後、６５℃に昇温して重合を開始させ、３時間
その温度を維持した。ここで、エタノール１００ｍｌを
添加して反応を停止させた。残ガスをパージし、ポリマ
ーを乾燥した。その結果、ＭＦＲが９．３ｇ／１０分、
エチレン含量３．７重量％であるプロピレン・エチレン
ランダム共重合体が１４．１ｋｇ得られた。このポリマ
ーの分析を行ったところ、ＤＳＣによる融解ピーク温度
（Ｔｐ）は１１８．９℃、ＤＳＣによる融解終了温度
（ＴＥ）は１２６．７℃であり、ＴＥ−Ｔｐは７．８
℃、オルソジクロロベンゼンを溶媒として４０℃におい
て抽出した抽出量は０．７重量％、重量平均分子量と数
平均分子量との比は２．３であった。
【００３３】〔フィルムの製造〕このプロピレン・エチ
レンランダム共重合体９６重量部に、結晶性プロピレン
重合体部８５重量％とエチレン含有量が８０重量％のプ
ロピレン・エチレン共重合体部１５重量％からなるプロ
ピレン・エチレンブロック共重合体４重量部（ＭＦＲ：
８ｇ／１０分）、酸化防止剤として２，６−ジ−ｔ−ブ
チル−ｐ−クレゾール０．１５重量部、塩酸キャッチ剤
としてステアリン酸カルシウム０．０５重量部をそれぞ
れ配合し、スーパーミキサーで２分間混合した後、３０
ｍｍ径の単軸押出機により２４０℃の温度で溶融混練
し、ペレット化した。このペレットを用いて、Ｔ型ダイ
スを有する３５ｍｍ径の押出機にて２３０℃でフィルム
厚み２５μの無延伸フィルムを得た。得られたフィルム
につき、透明性（ヘイズ）、包装作業性及びフィルム外
観、耐スクラッチ性およびヒートシール性を評価した。
その結果を表１に示す。
レンランダム共重合体９６重量部に、結晶性プロピレン
重合体部８５重量％とエチレン含有量が８０重量％のプ
ロピレン・エチレン共重合体部１５重量％からなるプロ
ピレン・エチレンブロック共重合体４重量部（ＭＦＲ：
８ｇ／１０分）、酸化防止剤として２，６−ジ−ｔ−ブ
チル−ｐ−クレゾール０．１５重量部、塩酸キャッチ剤
としてステアリン酸カルシウム０．０５重量部をそれぞ
れ配合し、スーパーミキサーで２分間混合した後、３０
ｍｍ径の単軸押出機により２４０℃の温度で溶融混練
し、ペレット化した。このペレットを用いて、Ｔ型ダイ
スを有する３５ｍｍ径の押出機にて２３０℃でフィルム
厚み２５μの無延伸フィルムを得た。得られたフィルム
につき、透明性（ヘイズ）、包装作業性及びフィルム外
観、耐スクラッチ性およびヒートシール性を評価した。
その結果を表１に示す。
【００３４】実施例２ 固体触媒（予備重合によるポリマー成分を除いた量と
して）を１．０ｇ、重合槽に導入するエチレンガス量を
０．９ｋｇにした以外は実施例１と同様にして重合を行
った。その結果、ＭＦＲが７．０ｇ／１０分、エチレン
含量２．６重量％であるプロピレン・エチレンランダム
共重合体が１６．０ｋｇ得られた。このポリマーの分析
を行ったところ、ＤＳＣによる融解ピーク温度（Ｔｐ）
は１２７．１℃、ＤＳＣによる融解終了温度（ＴＥ）は
１３３．６℃であり、ＴＥ−Ｔｐは６．５℃、オルソジ
クロロベンゼンを溶媒として４０℃において抽出した抽
出量は０重量％、重量平均分子量と数平均分子量との比
は２．４であった。このプロピレン・エチレンランダム
共重合体９０重量部に、エチレン含有量が１重量％の結
晶性プロピレン重合体８７重量％とエチレン含有量が５
０重量％のプロピレン・エチレン共重合体部１３重量％
からなるプロピレン・エチレンブロック共重合体（ＭＦ
Ｒ５ｇ／１０分）１０重量部に変えた以外は実施例１と
同様に実験を行なった。その結果を表１に示す。
して）を１．０ｇ、重合槽に導入するエチレンガス量を
０．９ｋｇにした以外は実施例１と同様にして重合を行
った。その結果、ＭＦＲが７．０ｇ／１０分、エチレン
含量２．６重量％であるプロピレン・エチレンランダム
共重合体が１６．０ｋｇ得られた。このポリマーの分析
を行ったところ、ＤＳＣによる融解ピーク温度（Ｔｐ）
は１２７．１℃、ＤＳＣによる融解終了温度（ＴＥ）は
１３３．６℃であり、ＴＥ−Ｔｐは６．５℃、オルソジ
クロロベンゼンを溶媒として４０℃において抽出した抽
出量は０重量％、重量平均分子量と数平均分子量との比
は２．４であった。このプロピレン・エチレンランダム
共重合体９０重量部に、エチレン含有量が１重量％の結
晶性プロピレン重合体８７重量％とエチレン含有量が５
０重量％のプロピレン・エチレン共重合体部１３重量％
からなるプロピレン・エチレンブロック共重合体（ＭＦ
Ｒ５ｇ／１０分）１０重量部に変えた以外は実施例１と
同様に実験を行なった。その結果を表１に示す。
【００３５】比較例１ 実施例１のプロピレン・エチレンランダム共重合体を１
００重量部にし、プロピレン・エチレンブロック共重合
体を無添加にした以外は、実施例１と同様に実験を行な
った。その結果を表１に示す。
００重量部にし、プロピレン・エチレンブロック共重合
体を無添加にした以外は、実施例１と同様に実験を行な
った。その結果を表１に示す。
【００３６】比較例２ 実施例１に用いたプロピレン・エチレンランダム共重合
体を１００重量部にして、プロピレン・エチレンブロッ
ク共重合体のかわりに、合成シリカ０．５重量部（富士
シリシア製）を添加した以外は実施例１と同様に実験を
行なった。その結果を表１に示す。
体を１００重量部にして、プロピレン・エチレンブロッ
ク共重合体のかわりに、合成シリカ０．５重量部（富士
シリシア製）を添加した以外は実施例１と同様に実験を
行なった。その結果を表１に示す。
【００３７】実施例３ 固体触媒（予備重合によるポリマー成分を除いた量と
して）を１．０ｇ、重合槽に導入するガスをエチレンガ
ス０．４５ｋｇ、液化ブテン１．５８ｋｇ、水素２．５
ＮＬとした以外は実施例１と同様にして重合を行った。
その結果、ＭＦＲが５．２ｇ／１０分、エチレン含量
１．２重量％、ブテン含量３．８重量％であるプロピレ
ン・エチレン・ブテン３元ランダム共重合体が１１．７
ｋｇ得られた。このポリマーの分析を行ったところ、Ｄ
ＳＣによる融解ピーク温度（Ｔｐ）は１２９．５℃、Ｄ
ＳＣによる融解終了温度（ＴＥ）は１３５．３℃であ
り、ＴＥ−Ｔｐは５．８℃、オルソジクロロベンゼンを
溶媒として４０℃において抽出した抽出量は０．１重量
％、重量平均分子量と数平均分子量の比は２．４５であ
った。
して）を１．０ｇ、重合槽に導入するガスをエチレンガ
ス０．４５ｋｇ、液化ブテン１．５８ｋｇ、水素２．５
ＮＬとした以外は実施例１と同様にして重合を行った。
その結果、ＭＦＲが５．２ｇ／１０分、エチレン含量
１．２重量％、ブテン含量３．８重量％であるプロピレ
ン・エチレン・ブテン３元ランダム共重合体が１１．７
ｋｇ得られた。このポリマーの分析を行ったところ、Ｄ
ＳＣによる融解ピーク温度（Ｔｐ）は１２９．５℃、Ｄ
ＳＣによる融解終了温度（ＴＥ）は１３５．３℃であ
り、ＴＥ−Ｔｐは５．８℃、オルソジクロロベンゼンを
溶媒として４０℃において抽出した抽出量は０．１重量
％、重量平均分子量と数平均分子量の比は２．４５であ
った。
【００３８】このプロピレン・ブテンランダム共重合体
８７重量部に、実施例２で用いたプロピレン・エチレン
ブロック共重合体１３重量部、酸化防止剤として２，６
−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０．１０重量部、塩
酸キャッチ剤としてステアリル酸カルシウム０．０５重
量部、滑剤としてエルシン酸アミド０．１５重量部をそ
れぞれ配合し、スーパーミキサーで２分間混合した後、
３０ｍｍ径の単軸押出機により２３０℃で溶融混練し、
ペレット化した。このペレットを用いて、３０μのイン
フレーションフィルムを得た。得られたフィルムにつ
き、透明性、開口性およびフィルム外観を評価した。そ
の結果を表２に示す。
８７重量部に、実施例２で用いたプロピレン・エチレン
ブロック共重合体１３重量部、酸化防止剤として２，６
−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０．１０重量部、塩
酸キャッチ剤としてステアリル酸カルシウム０．０５重
量部、滑剤としてエルシン酸アミド０．１５重量部をそ
れぞれ配合し、スーパーミキサーで２分間混合した後、
３０ｍｍ径の単軸押出機により２３０℃で溶融混練し、
ペレット化した。このペレットを用いて、３０μのイン
フレーションフィルムを得た。得られたフィルムにつ
き、透明性、開口性およびフィルム外観を評価した。そ
の結果を表２に示す。
【００３９】比較例３ 実施例３のプロピレン・ブテンランダム共重合体９５重
量部に結晶性プロピレン重合体部８５重量％とエチレン
含有量が９４重量％のプロピレン・エチレン共重合体部
１５重量％からなるプロピレン・エチレンブロック共重
合体５重量部（ＭＦＲ：１．０ｇ／１０分）に変更した
以外は、実施例３と同様に実験を行なった。その結果を
表２に示す。
量部に結晶性プロピレン重合体部８５重量％とエチレン
含有量が９４重量％のプロピレン・エチレン共重合体部
１５重量％からなるプロピレン・エチレンブロック共重
合体５重量部（ＭＦＲ：１．０ｇ／１０分）に変更した
以外は、実施例３と同様に実験を行なった。その結果を
表２に示す。
【００４０】実施例４ 固体触媒を１．５ｇ、重合槽に導入するエチレンガス
の代わりに液化１−ブテン２．４０ｋｇを導入した以外
は実施例１と同様にして重合を行った。その結果、ＭＦ
Ｒが２．７ｇ／１０分、ブテン含量５．１重量％である
プロピレン・ブテン−１ランダム共重合体が９．６ｋｇ
得られた。このポリマーの分析を行ったところ、ＤＳＣ
による融解ピーク温度（Ｔｐ）は１３４．９℃、ＤＳＣ
による融解終了温度（ＴＥ）は１３９．５℃であり、Ｔ
Ｅ−Ｔｐは４．６℃、オルソジクロロベンゼンを溶媒と
して４０℃において抽出した抽出量は０．３重量％、重
量平均分子量と数平均分子量の比は３．１であった。こ
のプロピレン・ブテンランダム共重合体を用いた以外は
実施例３と同様に実験を行なった。その結果を表２に示
す。
の代わりに液化１−ブテン２．４０ｋｇを導入した以外
は実施例１と同様にして重合を行った。その結果、ＭＦ
Ｒが２．７ｇ／１０分、ブテン含量５．１重量％である
プロピレン・ブテン−１ランダム共重合体が９．６ｋｇ
得られた。このポリマーの分析を行ったところ、ＤＳＣ
による融解ピーク温度（Ｔｐ）は１３４．９℃、ＤＳＣ
による融解終了温度（ＴＥ）は１３９．５℃であり、Ｔ
Ｅ−Ｔｐは４．６℃、オルソジクロロベンゼンを溶媒と
して４０℃において抽出した抽出量は０．３重量％、重
量平均分子量と数平均分子量の比は３．１であった。こ
のプロピレン・ブテンランダム共重合体を用いた以外は
実施例３と同様に実験を行なった。その結果を表２に示
す。
【００４１】
【表１】
【００４２】
【表２】
【００４３】
【発明の効果】本発明のプロピレン系共重合体フィルム
は、高透明で、開口性や包装適性が良好で、フィルム外
観やスクラッチ性に優れた低温ヒートシール性のあるフ
ィルムであることから、工業的に極めて有用なフィルム
である。
は、高透明で、開口性や包装適性が良好で、フィルム外
観やスクラッチ性に優れた低温ヒートシール性のあるフ
ィルムであることから、工業的に極めて有用なフィルム
である。
Claims (2)
- 【請求項１】下記一般式（Ｉ）を満たす、下記の成分
（Ａ）及び成分（Ｂ）の樹脂組成物から成ることを特徴
とするプロピレン系共重合体フィルム。 一般式（Ｉ） ＭＦＲＡ／ＭＦＲＢ≦４ 〔式中のＭＦＲＡは成分（Ａ）のメルトフローレートで
あり、ＭＦＲＢは成分（Ｂ）のメルトフローレートを表
わす。〕 成分（Ａ）： 下記の特性（１）〜（４）を有するプロ
ピレン系ランダム共重合体
９８〜８０重量部 （１） ＤＳＣによる融解ピーク温度（Ｔｐ）が１１０
℃≦Ｔｐ≦１４０℃であること、 （２） ＤＳＣによる融解終了温度（ＴＥ）がＴＥ−Ｔ
ｐ≦８℃であること、 （３） オルソジクロルベンゼンを溶媒として４０℃に
おける抽出量が２．０重量％以下であること、 （４） ゲルパーミエーションクロマトグラフィーによ
り求めた重量平均分子量と数平均分子量との比が１．５
〜３．５の範囲内であること、 成分（Ｂ）： エチレン含有量が２重量％以下の結晶性
プロピレン重合体部６０〜９５重量％とエチレン含有量
が２０〜９５重量％のプロピレン・エチレン共重合体部
４０〜５重量％からなるプロピレン・エチレンブロック
共重合体２〜２０重量部 - 【請求項２】成分（Ａ）のプロピレン系ランダム共重合
体がメタロセン触媒によって製造されたものである、請
求項１に記載のプロピレン系共重合体フィルム。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2128097A JP3746348B2 (ja) | 1997-02-04 | 1997-02-04 | プロピレン系共重合体フィルム |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2128097A JP3746348B2 (ja) | 1997-02-04 | 1997-02-04 | プロピレン系共重合体フィルム |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10219049A true JPH10219049A (ja) | 1998-08-18 |
| JP3746348B2 JP3746348B2 (ja) | 2006-02-15 |
Family
ID=12050733
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2128097A Expired - Fee Related JP3746348B2 (ja) | 1997-02-04 | 1997-02-04 | プロピレン系共重合体フィルム |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3746348B2 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002020502A (ja) * | 2000-07-13 | 2002-01-23 | Japan Polychem Corp | ガスバリア性の改良されたポリプロピレン樹脂フィルム |
| JP2002160287A (ja) * | 2000-11-24 | 2002-06-04 | Yupo Corp | インモールド成形用ラベル |
| EP1326746B2 (en) † | 2000-10-03 | 2017-03-01 | Tetra Laval Holdings & Finance S.A. | A packaging laminate for a retortable packaging container |
| CN112166037A (zh) * | 2018-04-06 | 2021-01-01 | 株式会社可乐丽 | 土工膜和使用了其的垃圾填埋片和氡阻隔膜 |
-
1997
- 1997-02-04 JP JP2128097A patent/JP3746348B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002020502A (ja) * | 2000-07-13 | 2002-01-23 | Japan Polychem Corp | ガスバリア性の改良されたポリプロピレン樹脂フィルム |
| EP1326746B2 (en) † | 2000-10-03 | 2017-03-01 | Tetra Laval Holdings & Finance S.A. | A packaging laminate for a retortable packaging container |
| JP2002160287A (ja) * | 2000-11-24 | 2002-06-04 | Yupo Corp | インモールド成形用ラベル |
| CN112166037A (zh) * | 2018-04-06 | 2021-01-01 | 株式会社可乐丽 | 土工膜和使用了其的垃圾填埋片和氡阻隔膜 |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3746348B2 (ja) | 2006-02-15 |
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