JPH10218625A - テトラアンミン白金(ii)ジクロライド結晶の製造方法 - Google Patents
テトラアンミン白金(ii)ジクロライド結晶の製造方法Info
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- JPH10218625A JPH10218625A JP2259197A JP2259197A JPH10218625A JP H10218625 A JPH10218625 A JP H10218625A JP 2259197 A JP2259197 A JP 2259197A JP 2259197 A JP2259197 A JP 2259197A JP H10218625 A JPH10218625 A JP H10218625A
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Abstract
れるテトラアンミン白金(II)ジクロライド結晶の合成方
法を提供する。 【解決手段】 ジクロロジアンミン白金(II)にアンモニ
ア水を加え、溶液のアンモニアアルカリ性を保った状態
で加熱し、冷却して得られる沈殿を濾過・乾燥してテト
ラアンミン白金(II)ジクロライド結晶を得る。
Description
して触媒担持に用いられるテトラアンミン白金(II)ジク
ロライド結晶の合成方法に関する。
(II)ジクロライド水溶液が用いられていたが、溶液状態
では輸送や保管のコストがかさむ上、化合物としてより
安定性が求められる等の理由から結晶状態での供給への
要求が高まっている。従来、テトラアンミン白金(II)ジ
クロライド結晶(〔Pt(NH3 )4 〕Cl2 ・H
2 O)を合成するには、第1の方法として、塩化白金(I
V)酸(H2 PtCl6 )溶液より塩化白金(II)酸(H2
PtCl4 )を経て、マグヌス塩(〔Pt(N
H3 ) 4 〕〔PtCl4 〕)を作製し、塩酸共存下でア
ンモニアを反応させ、その後混在する塩化アンモニウム
を除くため、アルコール/アセトン溶液で沈殿させ、精
製を行う方法が知られている。ところで、上記の方法は
マグヌス塩のアンミン化の際、塩酸を加えているため、
塩化アンモニウムが生成される。この塩化アンモニウム
を除くために、多量のエタノール、アセトン等の有機溶
剤を用いて結晶化させるので、手間隙がかかり、収率も
悪い。さらに使用するアセトン−エタノール量は白金液
の10倍も必要でありコストが高くつくとともに、アセト
ン、エタノール等は発火性、有害性があり安全上好まし
くない。また、塩化アンモニウムを除かないで用いる場
合には、不純物として塩化アンモニウムが共存すること
になり、触媒担持の際に担持量が少なくなり、触媒活性
が低下する。テトラアンミン白金(II)ジクロライド結晶
を製造する第2の従来方式は、公知の方法(例えば、特
開平8−151215号公報記載の方法)によりまずテ
トラアンミン白金(II)ジクロライド水溶液を製造し、該
水溶液を加熱濃縮してテトラアンミン白金(II)ジクロラ
イド結晶を得るものである。しかしながら、この方式を
取った場合、生成したテトラアンミン白金(II)ジクロラ
イドの一部が加熱の際にジクロロジアンミン白金(II)
(〔PtCl2 ( NH3 ) 2 〕)に変化してしまうとい
う問題点があった。
トン、エタノールを用いず、低コスト、簡便な方法で不
純物の塩化アンモニウム及びジクロロジアンミン白金(I
I)を含まないテトラアンミン白金(II)ジクロライド結晶
を得ることのできる製造方法を提供しようとするもので
ある。
の本発明のテトラアンミン白金(II)ジクロライド結晶の
製造方法は、ジクロロジアンミン白金(II)にアンモニア
水を加え、溶液のアンモニアアルカリ性を保った状態で
加熱し、冷却して得られる沈殿を濾過・乾燥することを
特徴とする。
ミン白金(II)は、入手が容易なトランス錯体の結晶を用
いることが出来るが、シス錯体が混在したものでも使用
できる。例えば特開平8−151215号公報に記載さ
れた実施例中の中間生成物として得られるジクロロジア
ンミン白金(II)を用いれば良い。すなわち、塩化白金(I
I)酸又は塩化白金(II)酸塩とアンモニア水を加熱反応さ
せてテトラアンミン白金(II)ジクロライドを一旦生成さ
せた後、塩酸を加えて加熱還流して得られるトランス−
ジクロロジアンミン白金(II)(t−〔PtCl2 (NH
3 )2 〕)の沈殿を濾過後良く水洗して用いればよい。
こうして準備されたジクロロジアンミン白金(II)結晶に
アンモニア水を加え、加熱することにより、下記の反応
式により、テトラアンミン白金(II)ジクロライドが生成
する。 〔PtCl2 (NH3 )2 〕+2NH3 ---->〔Pt
(NH3 )4 〕Cl2 アンモニア水は28%のものを使用すればよく、Pt1g
につきアンモニア水0.6915mlが当量になり、〔PtCl
2 (NH3 )2 〕のPt含有量は65%なので、〔PtC
l2 (NH3 )2 〕1gに対し、28%アンモニア水0.44
97mlが当量になる。
応に必要な上記の当量分と蒸発で失われる分を足した
量、例えば当量の5倍量を投入する方式が取れ、この方
式では、操作の簡略化が図れる。あるいは、当初必要最
小限の当量分のみ投入し加熱中に蒸発分を補充する方
式、さらには、圧力釜のような耐圧密閉容器に必要量の
アンモニア水を投入して反応させる方式を取ってもよ
い。これらの方式によれば、アンモニア水の使用量を削
減できる。特に密閉容器を用いる方式の場合、アンモニ
アがほとんど放出されないので排気処理のコストが削減
出来る。加熱に際して、アンモニアアルカリ性を保持す
ることにより、ジクロロジアンミン白金(II)結晶は、テ
トラアンミン白金(II)ジクロライドに完全に置き換わ
る。
未満では反応の進行が遅いからであり、反応速度からい
うとは70℃以上がより好ましい。また80℃を超えるとア
ンモニアの溶解度が下がるので好ましくない。なお、加
熱温度によって、反応の形態が相違し、70℃前後では、
結晶が溶解しないため、ジクロロジアンミン白金(II)結
晶から直接テトラアンミン白金(II)ジクロライド結晶へ
変化するいわゆる固液反応の形態をとり、80℃前後では
生成したテトラアンミン白金(II)ジクロライドが全て溶
解するので反応終了時点では全体が均質な溶液となる。
中間の加熱温度領域例えば75℃では、上記の両状態の混
在した形態となる。
イド結晶の製造方法の一実施例を説明する。塩化白金(I
V)酸水溶液(Pt15.006%、 166.6g)を80℃に加熱
後、撹拌下50mlの純水に溶かした2塩酸ヒドラジン(7.
24g)の液をゆっくりと滴下した。滴下後 100℃で更に
2時間加熱撹拌後、放冷してから生成したPtブラック
をろ過した。この塩化白金(II)酸水溶液にアンモニア水
85mlを加えた後、液量を500mlとしてオートクレーブ
中、 120℃で17時間加熱した。放冷、ろ過後塩酸 265ml
を加えて 110℃で18時間撹拌下加熱、還流した。放冷
後、生成した黄色沈殿トランス−ジクロロジアンミン白
金(II)をろ取、洗浄水が中性になるまで純水で洗浄し
た。35℃で乾燥後、トランス−ジクロロジアンミン白金
(II)を 36.28g(94%)得た。こうして得られたジクロ
ロジアンミン白金(II)結晶(Pt64.4%) 9.3g(Pt
6.0g)に28%アンモニア水20.8ml(当量の5倍)を加
えてから、オイルバスを用い、充分攪拌しながら85℃で
15分加熱した。加熱終了後室温まで冷却し、沈殿を濾過
し40℃5時間乾燥した後、シリカゲル入りのデシケータ
に保管し室温まで冷却してテトラアンミン白金(II)ジク
ロライド結晶 7.3gを得た。得られたテトラアンミン白
金(II)ジクロライド結晶は、白色であり、粉末X線回折
法およびTG−DTA法で分析したところ、テトラアン
ミン白金(II)ジクロライドの単一相であり、不純物は検
知されなかった。
アンミン白金(II)結晶(Pt64.4%) 9.3g(Pt 6.0
g)に28%アンモニア水8.31ml(当量の2倍)を加えて
から、密閉容器に入れ、オイルバスを用い、充分攪拌し
ながら85℃で30分加熱した。加熱終了後室温まで冷却し
てから、沈殿を濾過し40℃5時間乾燥した後、シリカゲ
ル入りのデシケータに保管し室温まで冷却してテトラア
ンミン白金(II)ジクロライド結晶 7.3gを得た。得られ
たテトラアンミン白金(II)ジクロライド結晶は、白色で
あり、粉末X線回折法およびTG−DTA法で分析した
ところ、テトラアンミン白金(II)ジクロライドの単一相
であり、不純物は検知されなかった。
アンミン白金(II)結晶(Pt64.4%) 9.3g(Pt 6.0
g)に28%アンモニア水8.31ml(当量の2倍)を加えて
から、オイルバスを用い、充分攪拌しながら75℃で30分
加熱した。なお加熱中は、アンモニアアルカリ性を保つ
ため、アンモニア臭がなくならないよう適宜アンモニア
水を加えた。加熱終了後、沈殿を濾過し40℃5時間乾燥
した後、シリカゲル入りのデシケータに保管し室温まで
冷却してテトラアンミン白金(II)ジクロライド結晶 7.3
gを得た。得られたテトラアンミン白金(II)ジクロライ
ド結晶は、白色であり、粉末X線回折法およびTG−D
TA法で分析したところ、テトラアンミン白金(II)ジク
ロライドの単一相であり、不純物は検知されなかった。
ジアンミン白金(II)(25.0g)とアンモニア水60ml、純
水 340mlを混合し、この懸濁液を加熱撹拌して定量的に
無色のテトラアンミン白金(II)ジクロライド水溶液とし
た。こうして得られたテトラアンミン白金(II)ジクロラ
イド水溶液(Pt58.2g/l) 183.1g(Pt10.0g)を
そのまま 100℃に設定したオイルバスを用いて3時間加
熱濃縮し、沈殿を濾過し40℃5時間乾燥した後、シリカ
ゲル入りデシケータに保管して室温まで冷却して、テト
ラアンミン白金(II)ジクロライドの結晶17.8gを得た。
得られたテトラアンミン白金(II)ジクロライド結晶は、
白色の中に黄色い部分が混在しており粉末X線回折法で
同定したところ、ジクロロジアンミン白金(II)との混合
相であった。
I)ジクロライド水溶液 183.1gにアセトン/エタノール
等量混合液1700mlを加えて、テトラアンミン白金(II)ジ
クロライドを沈殿させ、1時間放置後濾過し、然る後沈
殿をアセトン/エタノール溶液で3回洗浄した後、アセ
トン単独で洗浄し、最後にエーテルで洗浄し、40℃で5
時間乾燥し、テトラアンミン白金(II)ジクロライドの結
晶17.0gを得た。得られたテトラアンミン白金(II)ジク
ロライド結晶は、白色であり、粉末X線回折法およびT
G−DTA法で分析したところ、テトラアンミン白金(I
I)ジクロライドの単一相であり、不純物は検知されなか
った。しかしながら、有機物と白金を含有する多量の廃
液(Pt0.28g/l )が生じ、白金の回収と廃液処理に多
大の労力を要した。しかも、多量のアセトン/エタノー
ル溶液を用いるため、コスト高になるばかりでなく危険
であった。
アンミン白金(II)ジクロライド結晶の製造方法によれ
ば、多量のアセトン/エタノールを用いることなく塩化
アンモニウムおよびジクロロジアンミン白金(II)を含ま
ないテトラアンミン白金(II)ジクロライドを操作性と安
定性に優れた結晶の形態で製造でき、白金(II)のカチオ
ンとして触媒担持に用いた際、担持量を多くでき、触媒
活性の向上に有用なテトラアンミン白金(II)ジクロライ
ド結晶を供給することが可能となった。
Claims (2)
- 【請求項1】 ジクロロジアンミン白金(II)にアンモニ
ア水を加え、溶液のアンモニアアルカリ性を保った状態
で加熱し、冷却して得られる沈殿を濾過・乾燥すること
を特徴とするテトラアンミン白金(II)ジクロライド結晶
の製造方法。 - 【請求項2】 加熱温度が60℃〜80℃の範囲である請求
項1に記載のテトラアンミン白金(II)ジクロライド結晶
の製造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP02259197A JP3323093B2 (ja) | 1997-02-05 | 1997-02-05 | テトラアンミン白金(ii)ジクロライド結晶の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP02259197A JP3323093B2 (ja) | 1997-02-05 | 1997-02-05 | テトラアンミン白金(ii)ジクロライド結晶の製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH10218625A true JPH10218625A (ja) | 1998-08-18 |
JP3323093B2 JP3323093B2 (ja) | 2002-09-09 |
Family
ID=12087101
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP02259197A Expired - Lifetime JP3323093B2 (ja) | 1997-02-05 | 1997-02-05 | テトラアンミン白金(ii)ジクロライド結晶の製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP3323093B2 (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN113979490A (zh) * | 2021-11-17 | 2022-01-28 | 西安科技大学 | 一种水热制备立方体结构二亚硝基二氨铂的方法和应用 |
CN114057242A (zh) * | 2021-11-17 | 2022-02-18 | 西安科技大学 | 一种水热法制备球形二亚硝基二氨铂的方法和应用 |
-
1997
- 1997-02-05 JP JP02259197A patent/JP3323093B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN113979490A (zh) * | 2021-11-17 | 2022-01-28 | 西安科技大学 | 一种水热制备立方体结构二亚硝基二氨铂的方法和应用 |
CN114057242A (zh) * | 2021-11-17 | 2022-02-18 | 西安科技大学 | 一种水热法制备球形二亚硝基二氨铂的方法和应用 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP3323093B2 (ja) | 2002-09-09 |
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