JPH10207092A

JPH10207092A - 電子写真感光体

Info

Publication number: JPH10207092A
Application number: JP1789997A
Authority: JP
Inventors: Takaaki Ikegami; 孝彰池上; Minoru Umeda; 実梅田; Hirota Sakon; 洋太左近; Eiji Kurimoto; 鋭司栗本
Original assignee: Ricoh Co Ltd
Current assignee: Ricoh Co Ltd
Priority date: 1997-01-16
Filing date: 1997-01-16
Publication date: 1998-08-07
Anticipated expiration: 2017-01-16
Also published as: JP3976827B2

Abstract

(57)【要約】（修正有）【課題】高感度を維持しながら、繰り返し使用しても
感光層の劣化にもとずく異常画像の発生しない優れた安
定性を有する電子写真感光体を得る。【解決手段】導電性支持体上に少なくとも下記一般式
（１）で示される化合物と下記一般式（２）で示される
化合物を含有する感光層を設ける。式中、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４は、水素原子、置換もし
くは無置換の低級アルキル基または置換もしくは無置換
のアリール基を、Ａｒ_１は置換もしくは無置換のアリー
ル基を、Ａｒ_２は置換もしくは無置換のアリーレン基を
表す。また、Ａｒ_１とＲ_１は共同で環を形成してもよ
く、ｎは０または１の整数である。式中、Ｒ_１は、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、
アリールオキシ基、ジアルキルアミノ基、ジアリールア
ミノ基またはハロゲン原子を、Ｒ_２およびＲ_３は置換も
しくは無置換のアルキル基または置換もしくは無置換の
アリール基を、Ａｒは芳香族炭化水素基または複素環基
を、ｎは１または２の整数を表す。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真感光体に
関し、詳しくは、特定の電荷輸送材料を組み合わせて使
用した、光感度、印字特性、繰り返し使用特性に優れた
電子写真感光体に関する。

【０００２】

【従来の技術】有機系の電子写真感光体において、その
感度を高めるために電荷発生層と電荷輸送層を積層した
機能分離型と呼ばれる感光体が注目され実用化されてい
る。この機能分離型の感光体における静電潜像形成のメ
カニズムは、感光体を帯電した後、光照射すると、光は
電荷発生層により吸収され、光を吸収した電荷発生層は
電荷担体を発生し、この電荷担体は電荷輸送層に注入さ
れ、帯電によって生じている電界にしたがって電荷輸送
層（ないしは感光層）中を移動し、感光体表面の電荷を
中和することにより静電潜像を形成するものである。

【０００３】従来から、種々の感光体材料が開発されて
いるが、これらを実用化できる優れた電子写真感光体に
するには、感度、受容電位、電位保持性、電位安定性、
残留電位、分光特性に代表される電子写真特性、耐摩耗
性等の機械的耐久性、熱、光、放電生成物等に対する化
学的安定性等、種々の特性が要求される。とりわけ、高
感度で繰り返し安定性に優れたものであることが重要で
あるが、上述したようにある程度の高感度特性は、適切
な電荷発生材料と電荷輸送材料の組合せにより達成する
ことが可能である。

【０００４】一方、これに加えて機械的耐久性を合わせ
持つことについての検討もなされているが、従来から提
案されている電荷発生材料と電荷輸送材料との組合せに
よっては上記条件の全てを満たすものは得られていなか
った。従って、従来から提案されている電荷発生材料と
電荷輸送材料を使用して、高感度を維持し、かつ、繰り
返し使用による安定性に優れた電子写真感光体の完成が
熱望されていた。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、感光
体の膜質を向上させ、感光層膜の劣化による異常画象の
発生を阻止することにより、繰り返し使用によっても優
れた安定性を示し、しかも高感度を維持することができ
る電子写真感光体を提供することである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明によれば、第一
に、導電性支持体上に少なくとも下記一般式（１）で示
される化合物と下記一般式（２）で示される化合物を含
有する感光層を設けてなることを特徴とする電子写真感
光体が提供される。

【化７】式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄は、水素原子、置換もしくは
無置換の低級アルキル基または置換もしくは無置換のア
リール基を、Ａｒ₁は置換もしくは無置換のアリール基
を、Ａｒ₂は置換もしくは無置換のアリーレン基を表
す。また、Ａｒ₁とＲ₁は共同で環を形成してもよく、ｎ
は０または１の整数である。

【化８】式中、Ｒ₁は、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、
アリールオキシ基、ジアルキルアミノ基、ジアリールア
ミノ基またはハロゲン原子を、Ｒ₂およびＲ₃は置換もし
くは無置換のアルキル基または置換もしくは無置換のア
リール基を、Ａｒは芳香族炭化水素基または複素環基
を、ｎは１または２の整数を表す。第二に、導電性支持
体上に少なくとも上記一般式（１）で示される化合物と
下記一般式（３）で示される化合物を含有する感光層を
設けてなることを特徴とする電子写真感光体が提供され
る。

【化９】式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄は、水素原子、置換もしくは
無置換の低級アルキル基または置換もしくは無置換のア
リール基を、Ａｒ₁は置換もしくは無置換のアリール基
を、Ａｒ₂は置換もしくは無置換のアリーレン基を表
す。また、Ａｒ₁とＲ₁は共同で環を形成してもよく、ｎ
は０または１の整数である。

【化１０】式中、Ｒは低級アルキル基またはベンジル基を、Ｘは水
素原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基、ハロゲン
原子、ニトロ基、アミノ基または低級アルキル基もしく
はベンジル基で置換されたアミノ基を表し、ｎは１また
は２の整数である。第三に、導電性支持体上に少なくと
も下記一般式（１）で示される化合物と下記一般式
（４）で示される化合物を含有する感光層を設けてなる
ことを特徴とする電子写真感光体が提供される。

【化１１】式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄は、水素原子、置換もしくは
無置換の低級アルキル基または置換もしくは無置換のア
リール基を、Ａｒ₁は置換もしくは無置換のアリール基
を、Ａｒ₂は置換もしくは無置換のアリーレン基を表
す。また、Ａｒ₁とＲ₁は共同で環を形成してもよく、ｎ
は０または１の整数である。

【化１２】式中、Ｒ₁、Ｒ₂は、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ
基、シアノ基または置換もしくは無置換のアルキル基、
Ｒ₃、Ｒ₄は、水素原子、シアノ基、アルコキシカルボニ
ル基または置換もしくは無置換のアルキル基、Ｒ₅は、
水素原子、低級アルキル基またはアルコキシ基を表す。
Ｗは、水素原子または置換もしくは無置換のアルキル基
を、ｊは１〜５、ｋは１〜４、ｌは０〜２、ｍは１また
は２、ｎは１〜３の整数を表す。第四に、導電性支持体
上に電荷発生材料を主成分とする電荷発生層と少なくと
も下記１〜３で示される化合物の組から選択される一組
を含有する電荷輸送層を積層してなることを特徴とする
電子写真感光体が提供される。１．一般式（１）で示される化合物と一般式（２）で示
される化合物２．一般式（１）で示される化合物と一般式（３）で示
される化合物３．一般式（１）で示される化合物と一般式（４）で示
される化合物第五に、導電性支持体上に少なくとも電荷発生材料と下
記１〜３で示される化合物の組から選択される一組を含
有する単層の感光層を設けてなることを特徴とする電子
写真感光体が提供される。１．一般式（１）で示される化合物と一般式（２）で示
される化合物２．一般式（１）で示される化合物と一般式（３）で示
される化合物３．一般式（１）で示される化合物と一般式（４）で示
される化合物

【０００７】以下に本発明を詳細に説明する。本発明者
らは上記課題に関して検討を重ねた結果、感光層に上記
特定の組合せの電荷輸送材料を用いることにより、繰り
返し使用によっても画質欠陥の発生が抑制され、しかも
優れた電子写真特性を併せもつ電子写真感光体が得られ
ることを見出し、本発明に至った。

【０００８】図面を用いて、本発明の電子写真感光体を
説明すると、図１は、本発明における単層感光体を表わ
す断面図であり、導電性支持体１１上に、感光層１５が
設けられている。図２、図３は、本発明における積層感
光体の構成例を示す断面図であり、電荷発生材料を主成
分とする電荷発生層１７と、電荷輸送材料を主成分とす
る電荷輸送層１９とが、積層された構成をとっている。
このような単層または積層感光体において、上述した一
般式（１）示される化合物と一般式（２）〜（４）でそ
れぞれ示される化合物から選択された少なくとも１種と
からなる電荷輸送材料が併用して用いられる。

【０００９】

【発明の実施の形態】以下に発明の実施の形態について
述べる。導電性支持体１１としては、体積抵抗１０¹⁰Ω
ｃｍ以下の導電性を示すもの、例えば、アルミニウム、
ニッケル、クロム、ニクロム、銅、銀、金、白金などの
金属、酸化スズ、酸化インジウムなどの金属酸化物を、
蒸着またはスパッタリングにより、フィルム状もしくは
円筒状のプラスチックもしくは紙に被覆したもの、ある
いは、アルミニウム、アルミニウム合金、ニッケル、ス
テンレス等の板およびそれらを素管化後、切削、超仕上
げ、研磨等で表面処理した管等を使用することができ
る。

【００１０】次に感光層１５について説明する。説明の
都合上、先ず電荷発生層１７と電荷輸送層１９が積層さ
れた構成の場合から述べる。電荷発生層１７は、電荷発
生材料を主成分とする層である。電荷発生材料には、無
機および有機材料が用いられ、その代表として、モノア
ゾ顔料、ジスアゾ顔料、トリスアゾ顔料、ペリレン系顔
料、ペリノン系顔料、キナクリドン系顔料、キノン系縮
合多環化合物、スクアリック酸系染料、フタロシアニン
系顔料、ナフタロシアニン系顔料、アズレニウム塩系染
料、セレン、セレン−テルル、セレン−ヒ素合金、アモ
ルファス・シリコン等が挙げられる。

【００１１】電荷発生材料は、単独で、あるいは２種以
上混合して用いられる。電荷発生層１７は、電荷発生材
料を適宜用いられるバインダー樹脂とともに、テトラヒ
ドロフラン、シクロヘキサノン、ジオキサン、２−ブタ
ノン、ジクロルエタン等の適当な溶媒を用いてボールミ
ル、アトライター、サンドミルなどにより分散し、分散
液を塗布することにより形成できる。塗布は、浸漬塗工
法やスプレーコート、ビードコート法などを用いて行な
うことができる。

【００１２】適宜用いられるバインダー樹脂としては、
ポリアミド、ポリウレタン、ポリエステル、エポキシ樹
脂、ポリケトン、ポリカーボネート、シリコーン樹脂、
アクリル樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルホル
マール、ポリビニルケトン、ポリスチレン、ポリアクリ
ルアミドなどが挙げられ用いられる。適宜用いられるバ
インダー樹脂の量は、電荷発生材料１重量部に対して０
〜２重量部が適当である。

【００１３】電荷発生層１７は、また、公知の真空薄膜
作製法にても設けることができる。電荷発生層１７の膜
厚は、０．０１〜５μｍ程度が適当であり、好ましくは
０．１〜２μｍである。

【００１４】電荷輸送層１９は、電荷輸送材料およびバ
インダー樹脂を適当な溶剤に溶解ないし分散し、これを
塗布、乾燥することにより形成できる。また、必要によ
り可塑剤やレべリング剤等を添加することもできる。

【００１５】電荷輸送材料は、上述した一般式（１）で
示される化合物と一般式（２）〜（４）でそれぞれ示さ
れる化合物から選択された少なくとも１種とが混合して
用いられる。これら化合物の具体例を下記表１〜表３９
に挙げる。

【００１６】

【表１】

【００１７】

【表２】

【００１８】

【表３】

【００１９】

【表４】

【００２０】

【表５】

【００２１】

【表６】

【００２２】

【表７】

【００２３】

【表８】

【００２４】

【表９】

【００２５】

【表１０】

【００２６】

【表１１】

【００２７】

【表１２】

【００２８】

【表１３】

【００２９】

【表１４】

【００３０】

【表１５】

【００３１】

【表１６】

【００３２】

【表１７】

【００３３】

【表１８】

【００３４】

【表１９】

【００３５】

【表２０】

【００３６】

【表２１】

【００３７】

【表２２】

【００３８】

【表２３】

【００３９】

【表２４】

【００４０】

【表２５】

【００４１】

【表２６】

【００４２】

【表２７】

【００４３】

【表２８】

【００４４】

【表２９】

【００４５】

【表３０】

【００４６】

【表３１】

【００４７】

【表３２】

【００４８】

【表３３】

【００４９】

【表３４】

【００５０】

【表３５】

【００５１】

【表３６】

【００５２】

【表３７】

【００５３】

【表３８】

【００５４】

【表３９】

【００５５】これら化合物の混合比は、一般式（１）で
示される化合物と一般式（２）〜（４）でそれぞれ示さ
れる化合物から選択された少なくとも１種とが、５：９
５〜９５：５の範囲にあると良好な結果が得られる。ま
た、これら電荷輸送材料の使用量は、積層感光体では電
荷輸送層の全構成材料に対して１５〜７５重量％、好ま
しくは２５〜６５重量％である。

【００５６】また、一般式（１）で示される化合物と一
般式（２）〜（４）でそれぞれ示される化合物から選択
された少なくとも１種とからなる電荷輸送材料のほか
に、さらに公知の電子輸送性電荷輸送材料および／また
は正孔輸送性電荷輸送材料を併用してもよい。

【００５７】電荷輸送材料とともに電荷輸送層１９に使
用されるバインダー樹脂としては、ポリスチレン、スチ
レン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ブタジエ
ン共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリ
エステル、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共
重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリア
リレート、フェノキシ樹脂、ポリカーボネート、酢酸セ
ルロース樹脂、エチルセルロース樹脂、ポリビニルブチ
ラール、ポリビニルホルマール、ポリビニルトルエン、
アクリル樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、メラミ
ン樹脂、ウレタン樹脂、フェノール樹脂、アルキッド樹
脂等の熱可塑性または熱硬化性樹脂が挙げられる。

【００５８】溶剤としては、テトラヒドロフラン、ジオ
キサン、トルエン、２−ブタノン、モノクロルベンゼ
ン、ジクロルエタン、塩化メチレンなどが用いられる。

【００５９】電荷輸送層１９の厚さは、５〜１００μｍ
が適当である。

【００６０】本発明において、電荷輸送層１９中に可塑
剤やレべリング剤を添加してもよい。可塑剤としては、
ジブチルフタレート、ジオクチルフタレートなど一般の
樹脂の可塑剤として使用されているものがそのまま使用
でき、その使用量は、バインダー樹脂に対して０〜３０
重量％程度が適当である。レベリング剤としては、ジメ
チルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイ
ルなどのシリコーンオイル類や、側鎖にパーフルオロア
ルキル基を有するポリマーあるいはオリゴマーが使用さ
れ、その使用量はバインダー樹脂に対して、０〜１重量
％が適当である。

【００６１】次に感光層が単層構成（図１）の場合につ
いて述べる。この場合に用いられる材料も多くは電荷発
生材料と電荷輸送材料よりなる機能分離型で用いられる
ものと同じものが挙げられる。

【００６２】即ち、少なくとも電荷発生材料および一般
式（１）で示される化合物と一般式（２）〜（４）でそ
れぞれ示される化合物から選択された少なくとも１種と
からなる電荷輸送材料を、バインダー樹脂とともに適当
な溶剤に溶解ないし分散し、これを塗布、乾燥すること
によって形成できる。また、必要により可塑剤やレべリ
ング剤等を添加することもできる。バインダー樹脂とし
ては、先に電荷輸送層１９で挙げたバインダー樹脂をそ
のまま用いることができるほかに、電荷発生層１７で挙
げたバインダー樹脂を混合してもよい。

【００６３】ピリリウム系染料、ビスフェノールＡ系ポ
リカーボネートから形成される共晶錯体に一般式（１）
で示される化合物と一般式（２）〜（４）でそれぞれ示
される化合物から選択された少なくとも１種とからなる
電荷輸送材料を添加した感光層も単層感光層として用い
ることができる。

【００６４】さらに、一般式（１）で示される化合物と
一般式（２）〜（４）でそれぞれ示される化合物から選
択された少なくとも１種とからなる電荷輸送材料および
バインダー樹脂を主成分としてなり、電荷発生材料を有
効成分として含まない単層感層も青色光〜紫外光に感度
を有する感光体として有用である。

【００６５】単層感光層における上記特定の２種類の電
荷輸送材料の混合比は、積層感光層の場合と同様、５：
９５〜９５：５の範囲が好ましく、その使用量は単層感
光層の全構成材料に対して５ないし７５重量％、好まし
くは１０〜６５重量％である。また、単層感光層の膜厚
は５〜１００μｍが適当である。

【００６６】本発明の電子写真感光体には、導電性支持
体１１と感光層との間に下引き層を設けることができ
る。下引き層は一般に樹脂を主成分とするが、これらの
樹脂はその上に感光層を溶剤でもって塗布することを考
えると、一般の有機溶剤に対して耐溶解性の高い樹脂で
あることが望ましい。このような樹脂としては、ポリビ
ニルアルコール、カゼイン、ポリアクリル酸ナトリウム
等の水溶性樹脂、共重合ナイロン、メトキシメチル化ナ
イロン等のアルコール可溶性樹脂、ポリウレタン、メラ
ミン樹脂、アルキッド−メラミン樹脂、エポキシ樹脂
等、三次元網目構造を形成する硬化型樹脂などが挙げら
れる。

【００６７】また、下引き層にはモアレ防止、残留電位
の低減等のために酸化チタン、シリカ、アルミナ、酸化
ジルコニウム、酸化スズ、酸化インジウム等で例示でき
る金属酸化物の微粉末を加えてもよい。これらの下引き
層は、前述の感光層のごとく適当な溶媒、塗工法を用い
て形成することができる。

【００６８】更に本発明の下引き層として、シランカッ
プリング剤、チタンカップリング剤、クロムカップリン
グ剤等を使用して、例えばゾル−ゲル法等により形成し
た金属酸化物層も有用である。

【００６９】この他に、本発明の下引き層にはＡｌ₂Ｏ₃
を陽極酸化にて設けたものや、ポリパラキシリレン（パ
リレン）等の有機物や、ＳｉＯ、ＳｎＯ₂、ＴｉＯ₂、Ｉ
ＴＯ、ＣｅＯ₂等の無機物を真空薄膜作製法にて設けた
ものも良好に使用できる。下引き層の膜厚は０〜５μｍ
が適当である。

【００７０】本発明の電子写真感光体には、感光層保護
の目的で、保護層が感光層の上に設けられることもあ
る。これに使用される材料としては、ＡＢＳ樹脂、ＡＣ
Ｓ樹脂、オレフィン〜ビニルモノマー共重合体、塩素化
ポリエーテル、アリル樹脂、フェノール樹脂、ポリアセ
タール、ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリアクリレ
ート、ポリアリルスルホン、ポリブチレン、ポリブチレ
ンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリエーテルス
ルホン、ポリエチレン、ポリエチレンテレフタレート、
ポリイミド、アクリル樹脂、ポリメチルペンテン、ポリ
プロピレン、ポリフェニレンオキシド、ポリスルホン、
ＡＳ樹脂、ＡＢ樹脂、ＢＳ樹脂、ポリウレタン、ポリ塩
化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、エポキシ樹脂等の樹脂
が挙げられる。

【００７１】保護層にはその他、耐摩耗性を向上する目
的で、ポリテトラフルオロエチレンのようなフッ素樹
脂、シリコーン樹脂およびこれら樹脂に酸化チタン、酸
化スズ、チタン酸カリウム等の無機材料を分散したもの
等を添加することができる。保護層の形成法としては、
通常の塗布法が採用される。なお、保護層の厚さは、
０．５〜１０μｍ程度が適当である。また、以上のほか
に真空薄膜作製法にて形成したｉ−Ｃ、ａ−ＳｉＣなど
公知の材料も保護層として用いることができる。

【００７２】本発明においては、感光層と保護層との間
に別の中間層を設けることも可能である。中間層には、
一般にバインダー樹脂を主成分として用いる。これら樹
脂としては、ポリアミド、アルコール可溶性ナイロン、
水溶性ポリビニルブチラール、ポリビニルブチラール、
ポリビニルアルコールなどが挙げられる。中間層の形成
法としては、前述のごとく通常の塗布法が採用される。
なお、中間層の厚さは０．０５〜２μｍ程度が適当であ
る。

【００７３】

【実施例】次に実施例を示すが、実施例は本発明を詳し
く説明するものであり、本発明が実施例によって制約さ
れるものではない。なお、実施例中の部はすべて重量部
である。先ず電荷輸送材料として一般式（１）および一
般式（２）で示される化合物を併用した場合について、
実施例１から４および比較例１から４により説明する。

【００７４】実施例１外径７０ｍｍのアルミニウムシリンダー上に、下記組成
の下引層塗工液、電荷発生層塗工液、電荷輸送層塗工液
を順次、塗布・乾燥して各々３μｍの下引層、０．２μ
ｍの電荷発生層、２２μｍの電荷輸送層を形成し、本発
明の電子写真感光体を作製した。〔下引層塗工液〕オイルフリーアルキッド樹脂（大日本インキ化学社製：べッコライトＭ６４０１）１５部メラミン樹脂（大日本インキ化学社製：スーパーベッカミンＧ−８２１）１０部二酸化チタン（石原産業社製：タイペークＲ−６７０）５０部２−ブタノン４０部〔電荷発生層塗工液〕下記構造式の電荷発生材料５部

【化１３】ポリビニルブチラール樹脂（電気化学工業社製：デンカブチラール＃５０００−Ａ）２部シクロヘキサノン２００部４−メチル−２−ペンタノン１５０部〔電荷輸送層塗工液〕化合物ＮＯ．２−２１の化合物３部化合物ＮＯ．１−３の化合物６部ポリカーボネート（帝人化成社製：パンライトＫ−１３００）１０部テトラヒドロフラン７５部

【００７５】比較例１実施例１の電荷輸送層塗工液を下記組成のものに変えた
以外は実施例１と同様にして比較例の電子写真感光体を
作製した。〔電荷輸送層塗工液〕化合物ＮＯ．２−２１の化合物９部ポリカーボネート（帝人化成社製：パンライトＫ−１３００）１０部テトラヒドロフラン７５部

【００７６】実施例２アルミニウムシリンダー表面を陽極酸化処理した後、封
孔処理を行った。この上に、下記電荷発生層塗工液、電
荷輸送層塗工液を順次塗布・乾燥して各々０．２μｍの
電荷発生層、２０μｍの電荷輸送層を形成し本発明の電
子写真感光体を作製した。〔電荷発生層塗工液〕Ｘ型無金属フタロシアニン（大日本インキ化学社製：ファストゲンブルー８１２０Ｂ）３部ポリビニルブチラール樹脂（積水化学工業社製：エスレックＢＬ−Ｓ）１部シクロヘキサノン２５０部テトラヒドロフラン５０部〔電荷輸送層塗工液〕化合物ＮＯ．２−４７の化合物２部化合物ＮＯ．１−４８の化合物８部ポリカーボネート（帝人化成社製：パンライトＬ−１２５０）１０部塩化メチレン８０部

【００７７】比較例２実施例２の電荷輸送層塗工液において、化合物ＮＯ．２
−４７の化合物を添加しないこと以外は実施例２と同様
にして比較例の電子写真感光体を作製した。

【００７８】実施例３アルミニウムシリンダー上に、下記組成の下引層塗工
液、電荷発生層塗工液、電荷輸送層塗工液を、順次塗布
・乾燥して各々２μｍの下引層、０．２μｍの電荷発生
層、２０μｍの電荷輸送層を形成し、本発明の電子写真
感光体を作製した。〔下引層塗工液〕アルコール可溶性ナイロン（東レ社製：アミランＣＭ−８０００）１０部二酸化チタン（石原産業社製：タイペークＣＲ−ＥＬ）４０部メタノール１２０部ｎ−ブタノール６０部〔電荷発生層塗工液〕下記構造式の電荷発生材料３部

【化１４】ポリエステル（東洋紡社製：バイロン２００）１部シクロヘキサノン１５０部シクロヘキサン１００部〔電荷輸送層塗工液〕化合物ＮＯ．２−９６の化合物４部化合物ＮＯ．１−８１の化合物４部ポリカーボネート樹脂（三菱瓦斯化学社製：ユーピロンＺ−３００）１０部塩化メチレン５０部１，２−ジクロロエタン３５部

【００７９】比較例３実施例３の電荷輸送層塗工液を下記組成のものにした以
外は実施例３と同様にして比較例の電子写真感光体を作
製した。〔電荷輸送層塗工液〕化合物ＮＯ．２−９６の化合物８部ポリカーボネート樹脂（三菱瓦斯化学社製：ユーピロンＺ−３００）１０部塩化メチレン５０部１，２−ジクロロエタン３５部

【００８０】実施例４アルミニウムシリンダー上に下記組成の感光層塗工液を塗布・乾燥
し、厚さ２６μｍの単層感光層を形成し、本発明の電子
写真感光体を作製した。下記構造式の電荷発生材料３部

【化１５】ポリカーボネート（帝人化成社製：パンライトＫ−１３００）２１部化合物ＮＯ．２−２１の化合物８部化合物ＮＯ．１−３の化合物１０部テトラヒドラフラン２００部

【００８１】比較例４アルミニウムシリンダー上に下記組成の感光層塗工液を
塗布・乾燥し、厚さ２３μｍの単層感光層を形成し、比
較例の電子写真感光体を作製した。〔感光層塗工液〕実施例４と同じ電荷発生材料３部ポリカーボネート（帝人化成社製、パンライトＫ−１３００）２１部化合物ＮＯ．２−２１の化合物１８部テトラヒドロフラン２００部

【００８２】以上の実施例１〜４および比較例１〜４の
各感光体を特開昭６０−１００１６７号公報に開示され
ている評価装置を用いて次のような測定を行なった。コ
ロナ放電電圧−６．０ｋＶ（または＋５．６ｋＶ）で帯
電２０秒後の電位Ｖｍ（Ｖ）、暗減衰２０秒後の電位Ｖ
ｏ（Ｖ）、強度６ｌｕｘの白色光による露光２０秒後の
残留電位ＶＲ（Ｖ）、更に電位Ｖｏを１／２に減衰させ
るのに必要な露光量Ｅ1/2［ｌｕｘ・ｓｅｃ］を測定し
た。電位保持率＝Ｖｏ／Ｖｍと定義する。また、各感光
体をリコー製複写機ＦＴ−３３００（ないしは感光体を
正帯電できるように改造したもの）に搭載して連続３万
枚の複写を行い、異常画像の有無を目視により判定し
た。また、複写試験終了後の各感光体は、上記と同じ方
法で感光体特性を測定した。試験結果を表４０に示す。

【００８３】

【表４０】

【００８４】次に電荷輸送材料として一般式（１）およ
び一般式（３）で示される化合物を併用した場合につい
て、実施例５から８および比較例５から８により説明す
る。

【００８５】実施例５実施例１の電荷輸送層塗工液を下記組成のものにした以
外は実施例１と同様にして本発明の電子写真感光体を作
製した。〔電荷輸送層塗工液〕化合物ＮＯ．３−２５の化合物３部化合物ＮＯ．１−３の化合物６部ポリカーボネート（帝人化成社製：パンライトＫ−１３００）１０部テトラヒドロフラン７５部

【００８６】比較例５実施例５の電荷輸送層塗工液を下記組成のものにした以
外は実施例５と同様にして比較例の電子写真感光体を作
製した。〔電荷輸送層塗工液〕化合物ＮＯ．３−２５の化合物９部ポリカーボネート（帝人化成社製：パンライトＫ−１３００）１０部テトラヒドロフラン７５部

【００８７】実施例６実施例２の電荷輸送層塗工液を下記組成のものにした以
外は実施例２と同様にして本発明の電子写真感光体を作
製した。〔電荷輸送層塗工液〕化合物ＮＯ．３−１４６の化合物２部化合物ＮＯ．１−４８の化合物８部ポリカーボネート（帝人化成社製：パンライトＫ−１３００）１０部塩化メチレン８０部

【００８８】比較例６実施例６の電荷輸送層塗工液において、化合物ＮＯ．３
−１４６の化合物を添加しないこと以外は実施例６と同
様にして比較例の電子写真感光体を作製した。

【００８９】実施例７実施例３の電荷輸送層塗工液を下記組成のものに変えた
以外は実施例３と同様にして本発明の電子写真感光体を
作製した。〔電荷輸送層塗工液〕化合物ＮＯ．３−２５６の化合物４部化合物ＮＯ．１−８１の化合物４部ポリカーボネート（三菱瓦斯化学社製：ユーピロンＺ−３００）１０部塩化メチレン５０部１，２−ジクロロエタン３５部

【００９０】比較例７実施例７の電荷輸送層塗工液を下記組成のものに変えた
以外は実施例７と同様にして比較例の電子写真感光体を
作製した。〔電荷輸送層塗工液〕化合物ＮＯ．３−２５６の化合物８部ポリカーボネート（三菱瓦斯化学社製：ユーピロンＺ−３００）１０部塩化メチレン５０部１，２−ジクロロエタン３５部

【００９１】実施例８アルミニウムシリンダー上に、下記組成の感光層塗工液
を塗布・乾燥し、厚さ２３μｍの単層感光層を形成し本
発明の電子写真感光体を作製した。〔感光層塗工液〕実施例４と同じ電荷発生材料３部ポリカーボネート（帝人化成社製：パンライトＫ−１３００）２１部化合物ＮＯ．３−２５の化合物８部化合物ＮＯ．１−３の化合物１０部テトラヒドロフラン２００部

【００９２】比較例８アルミニウムシリンダー上に、下記組成の感光層塗工液
を塗布・乾燥し、厚さ２３μｍの単層感光層を形成し比
較例の電子写真感光体を作製した。〔感光層塗工液〕実施例４と同じ電荷発生材料３部ポリカーボネート（帝人化成社製：パンライトＫ−１３００）２１部化合物ＮＯ．３−２５の化合物１８部テトラヒドロフラン２００部

【００９３】以上の実施例５〜８および比較例の５〜８
の各感光体を前出と同じ方法で感光体特性を測定した。
試験結果を表４１に示す。

【００９４】

【表４１】

【００９５】次に電荷輸送材料として一般式（１）で示
される化合物と一般式（４）で示される化合物を併用し
た場合について、実施例９から１２および比較例９から
１２により説明する。

【００９６】実施例９実施例１の電荷輸送層塗工液下記組成のものに変えた以
外は実施例１と同様にして本発明の電子写真感光体を作
製した。〔電荷輸送層塗工液〕化合物ＮＯ．４−２０の化合物３部化合物ＮＯ．１−３の化合物６部ポリカーボネート（帝人化成社製：パンライトＫ−１３００）１０部テトラヒドロフラン７５部

【００９７】比較例９実施例９の電荷輸送層塗工液を下記組成のものに変えた
以外は実施例９と同様にして比較例の電子写真感光体を
作製した。〔電荷輸送層塗工液〕化合物ＮＯ．４−２０の化合物９部ポリカーボネート（帝人化成社製：パンライトＫ−１３００）１０部テトラヒドロフラン７５部

【００９８】実施例１０実施例２の電荷輸送層塗工液を下記組成のものに変えた
以外は実施例２と同様にして本発明の電子写真感光体を
作製した。〔電荷輸送層塗工液〕化合物ＮＯ．４−２９の化合物２部化合物ＮＯ．１−４８の化合物８部ポリカーボネート（帝人化成社製：パンライトＬ−１２５０）１０部塩化メチレン８０部

【００９９】比較例１０実施例１０の電荷輸送層塗工液において、化合物ＮＯ．
４−２９の化合物を添加しないこと以外は実施例１０と
同様にして比較例の電子写真感光体を作製した。

【０１００】実施例１１実施例３の電荷輸送層塗工液を下記組成のものに変えた
以外は実施例３と同様にして本発明の電子写真感光体を
作製した。〔電荷輸送層塗工液〕化合物ＮＯ４−７３の化合物４部化合物ＮＯ．１−８１の化合物４部ポリカーボネート樹脂（三菱瓦斯化学社製：ユーピロンＺ−３００）１０部塩化メチレン５０部１，２−ジクロロエタン３５部

【０１０１】比較例１１実施例１１の電荷輸送層塗工液を下記組成のものに変え
た以外は実施例１１と同様にして比較例の電子写真感光
体を作製した。〔電荷輸送層塗工液〕化合物ＮＯ．４−７３の化合物８部ポリカーボネート樹脂（三菱瓦斯化学社製：ユーピロンＺ−３００）１０部塩化メチレン５０部１，２−ジクロロエタン３５部

【０１０２】実施例１２アルミニウムシリンダー上に下記組成の感光層塗工液を
塗布・乾燥し、厚さ２３μの単層感光層を形成し、本発
明の電子写真感光体を作製した。〔感光層層塗工液〕実施例４と同じ電荷発生材料３部ポリカーボネート（帝人化成社製：パンライトＫ−１３００）２１部化合物ＮＯ．４−２０の化合物８部化合物ＮＯ．１−３の化合物１０部テトラヒドロフラン２００部

【０１０３】比較例１２アルミニウムシリンダー上に下記組成の感光層塗工液を
塗布・乾燥し、厚さ２３μの単層感光層を形成し、比較
例の電子写真感光体を作製した。〔感光層層塗工液〕実施例４と同じ電荷発生材料３部ポリカーボネート（帝人化成社製：パンライトＫ−１３００）２１部化合物ＮＯ．４−２０の化合物１８部テトラヒドロフラン２００部

【０１０４】以上の実施例９〜１２及び比較例の９〜１
２の各感光体を前出と同じ方法で感光体特性を測定し
た。試験結果を表４２に示す。

【０１０５】

【表４２】

【０１０６】比較例１３実施例１の電荷輸送層に用いた化合物ＮＯ．２−２１を
下記化合物に変えた以外は実施例１と同様にして比較例
の電子写真感光体を作製した。

【化１６】

【０１０７】比較例１４実施例３の電荷輸送層に用いた化合物ＮＯ．２−９６の
化合物を下記化合物に変えた以外は実施例３と同様にし
て比較例１４の電子写真感光体を作製した。

【化１７】

【０１０８】上記比較例１３〜１４の試験結果を表４３
に示す。

【０１０９】

【表４３】

【０１１０】

【発明の効果】以上のように上記特定の電荷輸送材料を
組み合わせて用いることにより、高感度を失うことな
く、繰り返し使用によってもクラックの発生等の感光層
の劣化にもとずく異常画像を発生しない、優れた安定性
を示す電子写真感光体が得られる。

【図面の簡単な説明】

【図１】単層感光体の断面図である。

【図２】積層感光体の構成例を示す断面図である。

【図３】積層感光体の構成例を示す断面図である。

【符号の説明】

１１導電性支持体１５単層感光層１７電荷発生層１９電荷輸送層

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者栗本鋭司東京都大田区中馬込１丁目３番６号株式会社リコー内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】導電性支持体上に少なくとも下記一般式
（１）で示される化合物と下記一般式（２）で示される
化合物を含有する感光層を設けてなることを特徴とする
電子写真感光体。【化１】式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄は、水素原子、置換もしくは
無置換の低級アルキル基または置換もしくは無置換のア
リール基を、Ａｒ₁は置換もしくは無置換のアリール基
を、Ａｒ₂は置換もしくは無置換のアリーレン基を表
す。また、Ａｒ₁とＲ₁は共同で環を形成してもよく、ｎ
は０または１の整数である。【化２】式中、Ｒ₁は、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、
アリールオキシ基、ジアルキルアミノ基、ジアリールア
ミノ基またはハロゲン原子を、Ｒ₂およびＲ₃は置換もし
くは無置換のアルキル基または置換もしくは無置換のア
リール基を、Ａｒは芳香族炭化水素基または複素環基
を、ｎは１または２の整数を表す。
【請求項２】導電性支持体上に少なくとも下記一般式
（１）で示される化合物と下記一般式（３）で示される
化合物を含有する感光層を設けてなることを特徴とする
電子写真感光体。【化３】式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄は、水素原子、置換もしくは
無置換の低級アルキル基または置換もしくは無置換のア
リール基を、Ａｒ₁は置換もしくは無置換のアリール基
を、Ａｒ₂は置換もしくは無置換のアリーレン基を表
す。また、Ａｒ₁とＲ₁は共同で環を形成してもよく、ｎ
は０または１の整数である。【化４】式中、Ｒは低級アルキル基またはベンジル基を、Ｘは水
素原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基、ハロゲン
原子、ニトロ基、アミノ基または低級アルキル基もしく
はベンジル基で置換されたアミノ基を表し、ｎは１また
は２の整数である。
【請求項３】導電性支持体上に少なくとも下記一般式
（１）で示される化合物と下記一般式（４）で示される
化合物を含有する感光層を設けてなることを特徴とする
電子写真感光体。【化５】式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄は、水素原子、置換もしくは
無置換の低級アルキル基または置換もしくは無置換のア
リール基を、Ａｒ₁は置換もしくは無置換のアリール基
を、Ａｒ₂は置換もしくは無置換のアリーレン基を表
す。また、Ａｒ₁とＲ₁は共同で環を形成してもよく、ｎ
は０または１の整数である。【化６】式中、Ｒ₁、Ｒ₂は、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ
基、シアノ基または置換もしくは無置換のアルキル基、
Ｒ₃、Ｒ₄は、水素原子、シアノ基、アルコキシカルボニ
ル基または置換もしくは無置換のアルキル基、Ｒ₅は、
水素原子、低級アルキル基またはアルコキシ基を表す。
Ｗは、水素原子または置換もしくは無置換のアルキル基
を、ｊは１〜５、ｋは１〜４、ｌは０〜２、ｍは１また
は２、ｎは１〜３の整数を表す。
【請求項４】導電性支持体上に電荷発生材料を主成分
とする電荷発生層と少なくとも下記１〜３で示される化
合物の組から選択される一組を含有する電荷輸送層を積
層してなることを特徴とする電子写真感光体。１．一般式（１）で示される化合物と一般式（２）で示
される化合物２．一般式（１）で示される化合物と一般式（３）で示
される化合物３．一般式（１）で示される化合物と一般式（４）で示
される化合物
【請求項５】導電性支持体上に少なくとも電荷発生材
料と下記１〜３で示される化合物の組から選択される一
組を含有する単層の感光層を設けてなることを特徴とす
る電子写真感光体。１．一般式（１）で示される化合物と一般式（２）で示
される化合物２．一般式（１）で示される化合物と一般式（３）で示
される化合物３．一般式（１）で示される化合物と一般式（４）で示
される化合物