JPH1019839A - 電気化学検出器 - Google Patents
電気化学検出器Info
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- JPH1019839A JPH1019839A JP8167954A JP16795496A JPH1019839A JP H1019839 A JPH1019839 A JP H1019839A JP 8167954 A JP8167954 A JP 8167954A JP 16795496 A JP16795496 A JP 16795496A JP H1019839 A JPH1019839 A JP H1019839A
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Abstract
まで電極表面上に酸化第二銅（ＣｕＯ）を形成させた銅
電極を作用電極として具備した電気化学検出器を得る。 【解決手段】 電気化学検出器の作用電極９として組み
込まれる銅電極を活性化させるため、その表面を研磨し
た後、１００℃以上の高温雰囲気下で空気酸化すること
により、滑らかな電極表面を保ったまま糖類の検出に必
要な酸化第二銅（ＣｕＯ）をその表面に形成する。
Description
フ等の分析装置に好適に用いられ、特に、糖類を高感度
で検出することができる電気化学検出器に関する。
ポストカラム反応を利用した蛍光検出法と電気化学検出
法が知られているが、糖類を誘導体化することなく直接
検出するという点で電気化学検出法のほうが優れてい
る。この電気化学検出法の場合、作用電極として銅（Ｃ
ｕ）電極を用いると最も高感度で糖類を検出できること
が既に明らかにされており、そのような電気化学検出器
も提案されている（特開平５−１４９９１８号公報参
照）。
化学検出器にあっては、作用電極として用いる銅電極に
前処理を施す必要があった。即ち、通常、０．１〜０．
２Ｍの水酸化ナトリウムを送液しながら銅電極に４５０
ｍＶ（ｖｓ Ａｇ／ＡｇＣｌ）の電位をかけて、３〜４
日間ベースラインが安定するのを待つ必要があった。
検出に必要な酸化第二銅（ＣｕＯ）が形成されるのであ
るが、同時に電極自体のアノード腐食が起こり、表面粗
さが大きくなるためにノイズが増加につながるという問
題があった。
態を保ったままで電極表面上に酸化第二銅（ＣｕＯ）を
形成させた銅電極を作用電極として具備した電気化学検
出器を得ることを目的としている。
に、本発明の電気化学検出器においては、作用電極とし
ての銅電極を活性化させるため、その表面を研磨した
後、１００℃以上の高温雰囲気下で空気酸化することに
より、滑らかな電極表面を保ったまま糖類の検出に必要
な酸化第二銅（ＣｕＯ）をその表面に形成したものであ
る。
極に電位をかけたまま３〜４日間の通液前処理をするこ
となく、電極取り付け後直ちに高感度分析をおこなうこ
とができる。
の電気化学検出器の実施例について説明するに、図１に
おいて、電気化学検出器はフッ素樹脂などの絶縁材で製
作される上部ブロック１と、同じく絶縁材で製作される
下部ブロック２と、これらブロック間に挟持される対電
極３と、上部ブロック１と対電極３との間に挟持される
スペーサ４と、下部ブロック２と対電極３との間に挟持
されるスペーサ５とより構成される。スペーサ４及び５
もまたフッ素樹脂などの絶縁材で製作される。
１ａと排出用の流出路１ｂとが設けられ、流入路１ａに
は途中に電極ブロック６がネジにより着脱自在に取り付
けられている。また、流出路１ｂには途中に参照電極
（Ａｇ／ＡｇＣｌ）７がＯリング８によりシールされ、
ネジにより着脱自在に取り付けられ、その電極部が液に
十分浸されるように配置されている。
のものであって、流入路１ａと排出路１ｂに対向する位
置に孔３ａ、３ｂが穿設されており、これに合わせてス
ペーサ４には図２（Ａ）に示すように孔４ａ、４ｂが、
スペーサ５には図２（Ｂ）に示すように長孔５ａがそれ
ぞれ穿設され、長孔５ａは対電極３と下部ブロック２と
の間に挟まれ流入路１ａから対電極３の下部を通過して
流出路１ｂに至る流路を構成している。
ａで形成される流路に面して作用電極９が埋設されてい
る。この作用電極９は銅電極であり、その電極表面には
糖類の検出に必要な酸化第二銅（ＣｕＯ）が形成され
る。
り、また、電極ブロック６は図３に示すように、樹脂製
ブロック６１にステンレス製ブロック６２を螺着し、こ
れに樹脂製ネジ（ブロック）６３を螺着して組み立て分
解できるように構成されている。ブロック６１、６２や
ネジ６３には中央部に試料導入用の通路６ａが貫通して
穿設され、上部ブロック１に流入するようになってい
る。ブロック６２の通路６ａの途中には空間部６２ａが
形成され、ここにフッ素樹脂製ガイド１２により保持さ
れた前処理用電極１１（通常はポーラスなグラシーカー
ボン、気孔率４０％）が設置される。ガイド１２の下側
はフッ素樹脂製パッキン１３が埋設してある。勿論、前
処理を不要とする試料を分析する場合には、ブロック６
１、６２を上部ブロック１から外し、樹脂製ネジ６３を
直接上部ブロック１に螺着すればよい。
て、作用電極９としては銅電極が用いられ、その電極表
面には糖類の検出に必要な酸化第二銅（ＣｕＯ）が形成
されるが、このような被膜はつぎのようにして形成され
る。即ち、電極の表面を十分に研磨した後、１００℃の
高温雰囲気下で表面が鏡面状の灰色〜灰黒色となるまで
数日間空気中に放置して、空気酸化により被膜形成した
（以下、このようにして作製した電極を空気酸化電極と
いう）。
電極）のグルコースに対するＣＶを図４に示す。このと
きピーク電位はそれぞれ０．４１Ｖであり、このときの
ピーク電流はそれぞれ４０μＡであった。ピーク電位は
電解酸化電極よりも高く、電解酸化研磨電極より低い。
ピーク電流は電解酸化電極よりも小さいが、電解酸化研
磨電極に比べ多少大きい。また、バックグラウンドは電
解酸化研磨電極と同じく小さい。
明の空気酸化電極を用いた電気化学検出器によるフロー
検出において、１０ｐｍｏｌ（１０-6Ｍ、１０μｌ）の
グルコースに対する応答、そのときのバックグラウンド
及びノイズの結果を表１に示す。
電位での検出が可能な空気酸化電極が最も有用であるこ
とが分かる。このとき、空気酸化電極の検出限界（ＬＯ
Ｄ）は、Ｓ／Ｎ＝３として計算すると、７５０ｆｍｏｌ
と考えられる。
ているので、電極に電位をかけたまま３〜４日間の通液
前処理をすることなく、電極取り付け後直ちに分析をお
こなうことができ、しかも、ノイズを小さくおさえて高
感度検出が達成される。
部断面図である。
ペーサの平面図である。
の縦断面図である。
対するＣＶを示す線図である。
Claims (1)
- 【請求項１】 作用電極として銅電極を具備した電気化
学検出器において、その銅電極を高温での空気酸化によ
り活性化したことを特徴とする電気化学検出器。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16795496A JP3684682B2 (ja) | 1996-06-27 | 1996-06-27 | 電気化学検出器 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16795496A JP3684682B2 (ja) | 1996-06-27 | 1996-06-27 | 電気化学検出器 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1019839A true JPH1019839A (ja) | 1998-01-23 |
| JP3684682B2 JP3684682B2 (ja) | 2005-08-17 |
Family
ID=15859132
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16795496A Expired - Fee Related JP3684682B2 (ja) | 1996-06-27 | 1996-06-27 | 電気化学検出器 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3684682B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2006095628A1 (ja) * | 2005-03-08 | 2006-09-14 | Comet Co., Ltd. | 液体クロマトグラフ分析装置および液体クロマトグラフ分析方法 |
| CN103439384A (zh) * | 2013-08-26 | 2013-12-11 | 中国科学院地球化学研究所 | 高压水热体系电化学测试的矿物工作电极及其制备方法 |
-
1996
- 1996-06-27 JP JP16795496A patent/JP3684682B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2006095628A1 (ja) * | 2005-03-08 | 2006-09-14 | Comet Co., Ltd. | 液体クロマトグラフ分析装置および液体クロマトグラフ分析方法 |
| US7779677B2 (en) | 2005-03-08 | 2010-08-24 | Comet Co., Ltd. | Liquid chromatographic analyzer and liquid chromatography analysis |
| CN103439384A (zh) * | 2013-08-26 | 2013-12-11 | 中国科学院地球化学研究所 | 高压水热体系电化学测试的矿物工作电极及其制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3684682B2 (ja) | 2005-08-17 |
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