JPH10180107A - アルカンのアンモ酸化用触媒組成物およびそれを用いたニトリル化合物の製造方法 - Google Patents
アルカンのアンモ酸化用触媒組成物およびそれを用いたニトリル化合物の製造方法Info
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- JPH10180107A JPH10180107A JP9154302A JP15430297A JPH10180107A JP H10180107 A JPH10180107 A JP H10180107A JP 9154302 A JP9154302 A JP 9154302A JP 15430297 A JP15430297 A JP 15430297A JP H10180107 A JPH10180107 A JP H10180107A
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
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- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 アルカンとアンモニアおよび分子状酸素を反
応させてニトリル化合物を製造するに際し、高いニトリ
ル化合物収率を与える触媒を提供する。 【解決手段】 一般式「Ｍｏ12Ｂｉa Ｘb Ａc Ｏd 」で
表される触媒組成物からなるアルカンとアンモニアおよ
び分子状酸素とを反応させてニトリル化合物を製造する
アンモ酸化用触媒組成物、および該触媒を用いたニトリ
ル化合物の製造方法。 【効果】 アルカンを原料とするニトリル化合物の製造
に際して、高い収率でニトリル化合物を与えることがで
きる触媒が得られた。
応させてニトリル化合物を製造するに際し、高いニトリ
ル化合物収率を与える触媒を提供する。 【解決手段】 一般式「Ｍｏ12Ｂｉa Ｘb Ａc Ｏd 」で
表される触媒組成物からなるアルカンとアンモニアおよ
び分子状酸素とを反応させてニトリル化合物を製造する
アンモ酸化用触媒組成物、および該触媒を用いたニトリ
ル化合物の製造方法。 【効果】 アルカンを原料とするニトリル化合物の製造
に際して、高い収率でニトリル化合物を与えることがで
きる触媒が得られた。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、アルカンとアンモ
ニアおよび分子状酸素とを反応させてニトリル化合物を
製造する際に用いるアンモ酸化用触媒組成物とこれを用
いたニトリル化合物の製造方法に関する。
ニアおよび分子状酸素とを反応させてニトリル化合物を
製造する際に用いるアンモ酸化用触媒組成物とこれを用
いたニトリル化合物の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】プロピレン、イソブテン等のオレフィン
とアンモニアおよび分子状酸素との反応である、いわゆ
るアンモ酸化反応によりアクリロニトリル、メタクリロ
ニトリル等のニトリル化合物を製造する方法は良く知ら
れている。一方、オレフィンに対するアルカンの価格の
優位性から、プロパン、イソブタン等のアルカンを原料
とし、触媒の存在下で該アルカンとアンモニアおよび分
子状酸素との反応によりアクリロニトリル、メタクリロ
ニトリル等のニトリル化合物を製造する方法が注目され
ており、このアンモ酸化反応に用いられる触媒も多数提
案されている。
とアンモニアおよび分子状酸素との反応である、いわゆ
るアンモ酸化反応によりアクリロニトリル、メタクリロ
ニトリル等のニトリル化合物を製造する方法は良く知ら
れている。一方、オレフィンに対するアルカンの価格の
優位性から、プロパン、イソブタン等のアルカンを原料
とし、触媒の存在下で該アルカンとアンモニアおよび分
子状酸素との反応によりアクリロニトリル、メタクリロ
ニトリル等のニトリル化合物を製造する方法が注目され
ており、このアンモ酸化反応に用いられる触媒も多数提
案されている。
【０００３】これらの触媒の中で、モリブテンおよびビ
スマスを用いる触媒の例としては、特公昭５０−２８９
４０号公報にはモリブデンとビスマスまたはクロムから
なる触媒が、特開昭４７−１３３１２号公報にはモリブ
デン、ビスマスおよび／またはリンからなる触媒が、特
開昭４７−１３３１３号公報にはモリブデン、セリウム
に加えてビスマスおよびテルルから選ばれた元素からな
る触媒が、特開昭５０−６９０１８号公報にはモリブデ
ン、ビスマス、カルシウム、ニッケルおよびリンからな
る触媒が、特開平３−５８９６２号公報にはモリブデ
ン、ビスマスに加えてガリウムおよびタンタルから選ば
れた元素からなる触媒が、特開平３−１５７３５６号公
報にはモリブデン、ビスマス、鉄からなる触媒をアルミ
ナおよび／またはシリカからなる担体に担持した触媒
が、特開平６−１１６２２５号公報にはモリブデン、ビ
スマス、クロムに加えてニオブおよびタンタルから選ば
れた元素からなる触媒が、特開平７−２１５９２５号公
報にはモリブデン、ビスマス、クロムからなる触媒が各
々開示されている。
スマスを用いる触媒の例としては、特公昭５０−２８９
４０号公報にはモリブデンとビスマスまたはクロムから
なる触媒が、特開昭４７−１３３１２号公報にはモリブ
デン、ビスマスおよび／またはリンからなる触媒が、特
開昭４７−１３３１３号公報にはモリブデン、セリウム
に加えてビスマスおよびテルルから選ばれた元素からな
る触媒が、特開昭５０−６９０１８号公報にはモリブデ
ン、ビスマス、カルシウム、ニッケルおよびリンからな
る触媒が、特開平３−５８９６２号公報にはモリブデ
ン、ビスマスに加えてガリウムおよびタンタルから選ば
れた元素からなる触媒が、特開平３−１５７３５６号公
報にはモリブデン、ビスマス、鉄からなる触媒をアルミ
ナおよび／またはシリカからなる担体に担持した触媒
が、特開平６−１１６２２５号公報にはモリブデン、ビ
スマス、クロムに加えてニオブおよびタンタルから選ば
れた元素からなる触媒が、特開平７−２１５９２５号公
報にはモリブデン、ビスマス、クロムからなる触媒が各
々開示されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
の触媒は活性が低いために反応温度として５００℃以上
の高い温度が必要であるか、または、アクリロニトリル
の収率が低い等の問題があり、未だ満足できる性能のも
のは得られていない。本発明は、アルカンとアンモニア
および分子状酸素とを反応させてニトリル化合物を製造
するに際し、高いニトリル化合物収率を与える触媒を提
供するものであり、また、この触媒を用いることによる
ニトリル化合物を製造する方法を提供するものである。
の触媒は活性が低いために反応温度として５００℃以上
の高い温度が必要であるか、または、アクリロニトリル
の収率が低い等の問題があり、未だ満足できる性能のも
のは得られていない。本発明は、アルカンとアンモニア
および分子状酸素とを反応させてニトリル化合物を製造
するに際し、高いニトリル化合物収率を与える触媒を提
供するものであり、また、この触媒を用いることによる
ニトリル化合物を製造する方法を提供するものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らはアルカンを
原料とするニトリル化合物の製造方法において、種々の
金属酸化物について鋭意検討した結果、下記の一般式に
よって示される酸化物触媒は高い収率でアクリロニトリ
ル、メタクリロニトリル等のニトリル化合物を与えるこ
とを見い出し、本発明を完成するに至った。 Ｍｏ12Ｂｉa Ｘb Ａc Ｏd （式中、Ｘはニッケル、コバルトおよびマグネシウムか
ら選ばれる１種以上の元素、Ａはリチウム、ナトリウ
ム、カリウム、ルビジウム、セシウム、ベリリウム、カ
ルシウム、ストロンチウム、バリウム、ランタン、セリ
ウム、プラセオジム、ネオジム、サマリウム、ガドリニ
ウム、スカンジウム、イットリウム、チタン、ジルコニ
ウム、タンタル、バナジウム、ニオブ、クロム、タング
ステン、マンガン、レニウム、ルテニウム、ロジウム、
パラジウム、イリジウム、白金、銅、銀、亜鉛、カドミ
ウム、硼素、アルミニウム、ガリウム、インジウム、タ
リウム、スズ、鉛、リン、アンチモンおよびテルルから
選ばれる１種以上の元素、ａ、ｂ、ｃおよびｄはそれぞ
れモリブデン１２原子に対するビスマス、Ｘ成分、Ａ成
分および酸素の原子の比率を表し、ａ＝０．０１〜２、
ｂ＝８〜１２、ｃ＝０〜２、ｄは存在する他の元素の原
子価要求を満足させるのに必要な酸素の原子数である。
但し、Ｘがコバルトを含む場合はＡはセリウムを含まな
い。）
原料とするニトリル化合物の製造方法において、種々の
金属酸化物について鋭意検討した結果、下記の一般式に
よって示される酸化物触媒は高い収率でアクリロニトリ
ル、メタクリロニトリル等のニトリル化合物を与えるこ
とを見い出し、本発明を完成するに至った。 Ｍｏ12Ｂｉa Ｘb Ａc Ｏd （式中、Ｘはニッケル、コバルトおよびマグネシウムか
ら選ばれる１種以上の元素、Ａはリチウム、ナトリウ
ム、カリウム、ルビジウム、セシウム、ベリリウム、カ
ルシウム、ストロンチウム、バリウム、ランタン、セリ
ウム、プラセオジム、ネオジム、サマリウム、ガドリニ
ウム、スカンジウム、イットリウム、チタン、ジルコニ
ウム、タンタル、バナジウム、ニオブ、クロム、タング
ステン、マンガン、レニウム、ルテニウム、ロジウム、
パラジウム、イリジウム、白金、銅、銀、亜鉛、カドミ
ウム、硼素、アルミニウム、ガリウム、インジウム、タ
リウム、スズ、鉛、リン、アンチモンおよびテルルから
選ばれる１種以上の元素、ａ、ｂ、ｃおよびｄはそれぞ
れモリブデン１２原子に対するビスマス、Ｘ成分、Ａ成
分および酸素の原子の比率を表し、ａ＝０．０１〜２、
ｂ＝８〜１２、ｃ＝０〜２、ｄは存在する他の元素の原
子価要求を満足させるのに必要な酸素の原子数である。
但し、Ｘがコバルトを含む場合はＡはセリウムを含まな
い。）
【０００６】すなわち、本発明は、アルカンとアンモニ
アおよび分子状酸素とを反応させてニトリル化合物を製
造する方法において、高い収率でアクリロニトリル、メ
タクリロニトリル等のニトリル化合物を与える酸化物触
媒を提供するものである。本発明の酸化物触媒は、モリ
ブデン１２原子に対してビスマスは０．０１〜２、好ま
しくは０．１〜１．５である。ビスマスが０．０１より
小さいとニトリル化合物の収率が低くなって好ましくな
い。また、ビスマスが２より大きくなると活性が小さく
なって好ましくない。Ｘはニッケル、コバルトおよびマ
グネシウムから選ばれる１種以上の元素であり、ｂは８
〜１２、好ましくは９〜１１である。ｂが８より小さく
なると活性が低くなって好ましくなく、また、１２より
大きくなるとニトリル化合物の収率が低くなって好まし
くない。Ａはリチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジ
ウム、セシウム、ベリリウム、カルシウム、ストロンチ
ウム、バリウム、ランタン、セリウム、プラセオジム、
ネオジム、サマリウム、ガドリニウム、スカンジウム、
イットリウム、チタン、ジルコニウム、タンタル、バナ
ジウム、ニオブ、クロム、タングステン、マンガン、レ
ニウム、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、イリジウ
ム、白金、銅、銀、亜鉛、カドミウム、硼素、アルミニ
ウム、ガリウム、インジウム、タリウム、スズ、鉛、リ
ン、アンチモンおよびテルルから選ばれる１種以上の元
素であり、ｃは０〜２である。但し、Ｘがコバルトを含
む場合はＡはセリウムを含まない。
アおよび分子状酸素とを反応させてニトリル化合物を製
造する方法において、高い収率でアクリロニトリル、メ
タクリロニトリル等のニトリル化合物を与える酸化物触
媒を提供するものである。本発明の酸化物触媒は、モリ
ブデン１２原子に対してビスマスは０．０１〜２、好ま
しくは０．１〜１．５である。ビスマスが０．０１より
小さいとニトリル化合物の収率が低くなって好ましくな
い。また、ビスマスが２より大きくなると活性が小さく
なって好ましくない。Ｘはニッケル、コバルトおよびマ
グネシウムから選ばれる１種以上の元素であり、ｂは８
〜１２、好ましくは９〜１１である。ｂが８より小さく
なると活性が低くなって好ましくなく、また、１２より
大きくなるとニトリル化合物の収率が低くなって好まし
くない。Ａはリチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジ
ウム、セシウム、ベリリウム、カルシウム、ストロンチ
ウム、バリウム、ランタン、セリウム、プラセオジム、
ネオジム、サマリウム、ガドリニウム、スカンジウム、
イットリウム、チタン、ジルコニウム、タンタル、バナ
ジウム、ニオブ、クロム、タングステン、マンガン、レ
ニウム、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、イリジウ
ム、白金、銅、銀、亜鉛、カドミウム、硼素、アルミニ
ウム、ガリウム、インジウム、タリウム、スズ、鉛、リ
ン、アンチモンおよびテルルから選ばれる１種以上の元
素であり、ｃは０〜２である。但し、Ｘがコバルトを含
む場合はＡはセリウムを含まない。
【０００７】本発明の酸化物触媒は担体に担持して用い
ることもできる。担体としては、シリカ、アルミナ、シ
リカ−アルミナ、マグネシア、チタニア、ジルコニア、
酸化ニオブ等を用いることができる。特に、流動床反応
に用いる場合、担体に担持することは酸化物触媒に耐磨
耗性を付与するために好ましい方法である。担体は、酸
化物触媒と担体の合計に対して１０〜７０重量％、好ま
しくは３０〜６０重量％の範囲で用いることができる。
本発明の酸化物触媒は公知の方法、例えば、原料スラリ
−を調製する第１の工程、該原料スラリ−を乾燥する第
２の工程、および第２の工程で得られた乾燥物を焼成す
る第３の工程を包含する方法によって得ることができ
る。
ることもできる。担体としては、シリカ、アルミナ、シ
リカ−アルミナ、マグネシア、チタニア、ジルコニア、
酸化ニオブ等を用いることができる。特に、流動床反応
に用いる場合、担体に担持することは酸化物触媒に耐磨
耗性を付与するために好ましい方法である。担体は、酸
化物触媒と担体の合計に対して１０〜７０重量％、好ま
しくは３０〜６０重量％の範囲で用いることができる。
本発明の酸化物触媒は公知の方法、例えば、原料スラリ
−を調製する第１の工程、該原料スラリ−を乾燥する第
２の工程、および第２の工程で得られた乾燥物を焼成す
る第３の工程を包含する方法によって得ることができ
る。
【０００８】本発明で使用する各元素の元素源としては
水または硝酸に可溶なアンモニウム塩、硝酸塩、塩酸
塩、硫酸塩、有機酸塩等を挙げることができる。特に、
モリブデン源としてはアンモニウム塩が、ビスマス、ニ
ッケル、コバルトおよびマグネシウムの各元素源として
はそれぞれの硝酸塩が好ましい。また、前記した担体源
としても特に原料の制限はなく、目的とする元素を含む
酸化物、水酸化物、無機塩、有機酸塩等が使用できる。
また、ゾルやゲルの形態のものを用いることもできる。
水または硝酸に可溶なアンモニウム塩、硝酸塩、塩酸
塩、硫酸塩、有機酸塩等を挙げることができる。特に、
モリブデン源としてはアンモニウム塩が、ビスマス、ニ
ッケル、コバルトおよびマグネシウムの各元素源として
はそれぞれの硝酸塩が好ましい。また、前記した担体源
としても特に原料の制限はなく、目的とする元素を含む
酸化物、水酸化物、無機塩、有機酸塩等が使用できる。
また、ゾルやゲルの形態のものを用いることもできる。
【０００９】原料スラリ−の調製は、ビスマス、ニッケ
ル、コバルト、マグネシウムおよびＡ成分から選ばれた
元素の硝酸塩等を水または硝酸水溶液に溶解させた液
に、モリブデンのアンモニウム塩の水溶液を加えること
によって行うことができる。担体に担持する場合は、担
体源を上記原料スラリ−に添加する。担体を含めた原料
の添加順序は変えることもできる。得られた原料スラリ
−の乾燥は、噴霧乾燥法、蒸発乾固法、真空乾燥法、凍
結乾燥法等の方法で行うことができる。特に、流動床反
応に用いるための球状粒子を得るためには噴霧乾燥法を
用いることが好ましい。
ル、コバルト、マグネシウムおよびＡ成分から選ばれた
元素の硝酸塩等を水または硝酸水溶液に溶解させた液
に、モリブデンのアンモニウム塩の水溶液を加えること
によって行うことができる。担体に担持する場合は、担
体源を上記原料スラリ−に添加する。担体を含めた原料
の添加順序は変えることもできる。得られた原料スラリ
−の乾燥は、噴霧乾燥法、蒸発乾固法、真空乾燥法、凍
結乾燥法等の方法で行うことができる。特に、流動床反
応に用いるための球状粒子を得るためには噴霧乾燥法を
用いることが好ましい。
【００１０】得られた乾燥物は、必要に応じて１５０〜
４５０℃で前焼成を行い、その後、４５０〜８００℃、
好ましくは５００〜７００℃の温度範囲で１〜２０時間
の焼成を行う。焼成は回転炉、トンネル炉、マッフル
炉、流動焼成炉等で実施することができる。また、焼成
は通常空気雰囲気下で行うが、窒素やアルゴン等の不活
性ガス雰囲気で行うこともできる。これらの触媒の形状
については特に限定されない。乾燥後または焼成後に打
錠機、押し出し成型機、造粒機等で成形し使用すること
ができる。また、噴霧乾燥法で調製した略球形の粒子の
場合には、特に成形せずにそのまま流動床反応に使用す
ることができる。
４５０℃で前焼成を行い、その後、４５０〜８００℃、
好ましくは５００〜７００℃の温度範囲で１〜２０時間
の焼成を行う。焼成は回転炉、トンネル炉、マッフル
炉、流動焼成炉等で実施することができる。また、焼成
は通常空気雰囲気下で行うが、窒素やアルゴン等の不活
性ガス雰囲気で行うこともできる。これらの触媒の形状
については特に限定されない。乾燥後または焼成後に打
錠機、押し出し成型機、造粒機等で成形し使用すること
ができる。また、噴霧乾燥法で調製した略球形の粒子の
場合には、特に成形せずにそのまま流動床反応に使用す
ることができる。
【００１１】本発明の酸化物触媒を用いるアルカンとア
ンモニアおよび分子状酸素の反応によるニトリル化合物
の製造は、流動床反応器または固定床反応器のいずれに
おいても実施できる。本発明に用いる原料のアルカンと
しては、プロパン、イソブタン等のアルカンを用いるこ
とができるが、特にプロパンを用いることが好ましい。
アルカン中に含まれるアルケンも本発明の触媒によりニ
トリル化合物に転化されるので、アルケンとしてプロピ
レン、イソブテン等がアルカン中に含まれていても特に
問題ない。アンモニアは必ずしも高純度である必要はな
く、工業用グレ−ドのものを使用することができる。酸
素源としては、通常空気を用いることが好ましいが、酸
素と空気を混合する等して酸素濃度を高めたガスを用い
ることもできる。また、ヘリウム、アルゴン、窒素、二
酸化炭素等の不活性ガスや水蒸気で原料ガスを希釈して
反応に供することもできる。
ンモニアおよび分子状酸素の反応によるニトリル化合物
の製造は、流動床反応器または固定床反応器のいずれに
おいても実施できる。本発明に用いる原料のアルカンと
しては、プロパン、イソブタン等のアルカンを用いるこ
とができるが、特にプロパンを用いることが好ましい。
アルカン中に含まれるアルケンも本発明の触媒によりニ
トリル化合物に転化されるので、アルケンとしてプロピ
レン、イソブテン等がアルカン中に含まれていても特に
問題ない。アンモニアは必ずしも高純度である必要はな
く、工業用グレ−ドのものを使用することができる。酸
素源としては、通常空気を用いることが好ましいが、酸
素と空気を混合する等して酸素濃度を高めたガスを用い
ることもできる。また、ヘリウム、アルゴン、窒素、二
酸化炭素等の不活性ガスや水蒸気で原料ガスを希釈して
反応に供することもできる。
【００１２】反応に供給されるアンモニアのモル比はア
ルカンに対して０．８〜４倍、好ましくは１〜３倍の範
囲の量であり、分子状酸素のモル比はアルカンに対して
０．５〜６倍、好ましくは１〜４倍の範囲の量である。
使用するアルカンはアンモニアおよび酸素含有ガスと混
合した後に反応器に供給しても良いし、それぞれ別に供
給して反応器中で混合、接触させても良い。また、アン
モニアおよび酸素は反応器中に分割して供給することも
できる。本発明の触媒を用いた反応は４５０〜５００
℃、好ましくは４６０℃〜４９０℃の範囲で実施するこ
とが好ましい。反応圧力は常圧〜３気圧の範囲で行うこ
とができる。原料ガスと触媒との接触時間は０．１〜２
０（ｓｅｃ・ｇ／ｃｃ）、好ましくは０．５〜１０（ｓ
ｅｃ・ｇ／ｃｃ）である。
ルカンに対して０．８〜４倍、好ましくは１〜３倍の範
囲の量であり、分子状酸素のモル比はアルカンに対して
０．５〜６倍、好ましくは１〜４倍の範囲の量である。
使用するアルカンはアンモニアおよび酸素含有ガスと混
合した後に反応器に供給しても良いし、それぞれ別に供
給して反応器中で混合、接触させても良い。また、アン
モニアおよび酸素は反応器中に分割して供給することも
できる。本発明の触媒を用いた反応は４５０〜５００
℃、好ましくは４６０℃〜４９０℃の範囲で実施するこ
とが好ましい。反応圧力は常圧〜３気圧の範囲で行うこ
とができる。原料ガスと触媒との接触時間は０．１〜２
０（ｓｅｃ・ｇ／ｃｃ）、好ましくは０．５〜１０（ｓ
ｅｃ・ｇ／ｃｃ）である。
【００１３】
【実施例】以下に実施例を上げて本発明を更に詳細に説
明する。尚、実施例及び比較例において、反応成績を表
すために用いた転化率、選択率および収率は次式で定義
される。 転化率（％）＝〔（反応したプロパンのモル数）／（供
給したプロパンのモル数）〕×１００ 選択率（％）＝〔（生成したアクリロニトリルのモル
数）／（反応したプロパンのモル数）〕×１００ 収率（％） ＝〔（生成したアクリロニトリルのモル
数）／（供給したプロパンのモル数）〕×１００ 反応装置は内径１０ｍｍのＳＵＳ製反応管を用い、充填
触媒量Ｗは約３ｇ、原料ガス組成はプロパン／アンモニ
ア／酸素／ヘリウム／水＝１／２．５／３．５／８／
４、反応圧力Ｐは常圧、反応温度Ｔは４７０℃、触媒と
の接触時間は約３（ｓｅｃ・ｇ／ｃｃ）で反応を行っ
た。
明する。尚、実施例及び比較例において、反応成績を表
すために用いた転化率、選択率および収率は次式で定義
される。 転化率（％）＝〔（反応したプロパンのモル数）／（供
給したプロパンのモル数）〕×１００ 選択率（％）＝〔（生成したアクリロニトリルのモル
数）／（反応したプロパンのモル数）〕×１００ 収率（％） ＝〔（生成したアクリロニトリルのモル
数）／（供給したプロパンのモル数）〕×１００ 反応装置は内径１０ｍｍのＳＵＳ製反応管を用い、充填
触媒量Ｗは約３ｇ、原料ガス組成はプロパン／アンモニ
ア／酸素／ヘリウム／水＝１／２．５／３．５／８／
４、反応圧力Ｐは常圧、反応温度Ｔは４７０℃、触媒と
の接触時間は約３（ｓｅｃ・ｇ／ｃｃ）で反応を行っ
た。
【００１４】接触時間は次式で定義される。 接触時間（ｓｅｃ・ｇ／ｃｃ）＝（Ｗ／Ｆ）×〔２７３
／（２７３＋Ｔ）〕×〔（１．０３＋Ｐ）／１．０３〕 ここで、Ｆは標準状態（０℃、１気圧）における供給ガ
ス量であり、単位は（ｃｃ／ｓｅｃ）である。
／（２７３＋Ｔ）〕×〔（１．０３＋Ｐ）／１．０３〕 ここで、Ｆは標準状態（０℃、１気圧）における供給ガ
ス量であり、単位は（ｃｃ／ｓｅｃ）である。
【００１５】（実施例１）組成がＭｏ12Ｂｉ0.1 Ｎｉ
10.9Ｏd で表される酸化物触媒を次のようにして調製し
た。１７．０重量％の硝酸１９ｇに、０．４８ｇの硝酸
ビスマス〔Ｂｉ（ＮＯ3 ）3 ・５Ｈ2 Ｏ〕と３１．２ｇ
の硝酸ニッケル〔Ｎｉ（ＮＯ3 ）2 ・６Ｈ2 Ｏ〕を溶解
させた。これに、水４２ｇに２０．８ｇのパラモリブデ
ン酸アンモニウム〔（ＮＨ4 ）6 Ｍｏ7 Ｏ24・４Ｈ
2 Ｏ〕を溶解させた液を加えた。該混合液を蒸発乾固法
により水分を除去し、乾燥物を得た。この乾燥物を１０
〜２４メッシュに粉砕し、３００℃で２時間、次いで５
５０℃で２時間焼成した。この触媒を反応器に充填し、
前記の条件でプロパンのアンモ酸化反応を行った結果を
表１に示す。
10.9Ｏd で表される酸化物触媒を次のようにして調製し
た。１７．０重量％の硝酸１９ｇに、０．４８ｇの硝酸
ビスマス〔Ｂｉ（ＮＯ3 ）3 ・５Ｈ2 Ｏ〕と３１．２ｇ
の硝酸ニッケル〔Ｎｉ（ＮＯ3 ）2 ・６Ｈ2 Ｏ〕を溶解
させた。これに、水４２ｇに２０．８ｇのパラモリブデ
ン酸アンモニウム〔（ＮＨ4 ）6 Ｍｏ7 Ｏ24・４Ｈ
2 Ｏ〕を溶解させた液を加えた。該混合液を蒸発乾固法
により水分を除去し、乾燥物を得た。この乾燥物を１０
〜２４メッシュに粉砕し、３００℃で２時間、次いで５
５０℃で２時間焼成した。この触媒を反応器に充填し、
前記の条件でプロパンのアンモ酸化反応を行った結果を
表１に示す。
【００１６】（実施例２〜７および比較例１〜２）実施
例１と同様にして表１に示す組成の触媒を調製し、プロ
パンのアンモ酸化反応を行い、その結果を表１に示す。 （比較例３）実施例３の触媒を反応温度５１０℃で反応
させた結果を表１に示す。 （比較例４）実施例３の触媒を反応温度４４０℃で反応
させた結果を表１に示す。
例１と同様にして表１に示す組成の触媒を調製し、プロ
パンのアンモ酸化反応を行い、その結果を表１に示す。 （比較例３）実施例３の触媒を反応温度５１０℃で反応
させた結果を表１に示す。 （比較例４）実施例３の触媒を反応温度４４０℃で反応
させた結果を表１に示す。
【００１７】
【表１】
【００１８】
【発明の効果】本発明の触媒は、アルカンを原料とする
ニトリル化合物の製造に際して、高い収率でニトリル化
合物を与えることができる。
ニトリル化合物の製造に際して、高い収率でニトリル化
合物を与えることができる。
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｂ０１Ｊ 27/02 Ｂ０１Ｊ 27/02 Ｚ 27/186 27/186 Ｚ Ｃ０７Ｃ 253/24 Ｃ０７Ｃ 253/24 255/08 255/08 // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００
Claims (3)
- 【請求項１】 酸化物触媒として下記の一般式によって
示される、アルカンとアンモニアおよび分子状酸素とを
反応させてニトリル化合物を製造するためのアンモ酸化
用触媒組成物。 Ｍｏ12Ｂｉa Ｘb Ａc Ｏd （式中、Ｘはニッケル、コバルトおよびマグネシウムか
ら選ばれる１種以上の元素、Ａはリチウム、ナトリウ
ム、カリウム、ルビジウム、セシウム、ベリリウム、カ
ルシウム、ストロンチウム、バリウム、ランタン、セリ
ウム、プラセオジム、ネオジム、サマリウム、ガドリニ
ウム、スカンジウム、イットリウム、チタン、ジルコニ
ウム、タンタル、バナジウム、ニオブ、クロム、タング
ステン、マンガン、レニウム、ルテニウム、ロジウム、
パラジウム、イリジウム、白金、銅、銀、亜鉛、カドミ
ウム、硼素、アルミニウム、ガリウム、インジウム、タ
リウム、スズ、鉛、リン、アンチモンおよびテルルから
選ばれる１種以上の元素、ａ、ｂ、ｃおよびｄはそれぞ
れモリブデン１２原子に対するビスマス、Ｘ成分、Ａ成
分および酸素の原子の比率を表し、ａ＝０．０１〜２、
ｂ＝８〜１２、ｃ＝０〜２、ｄは存在する他の元素の原
子価要求を満足させるのに必要な酸素の原子数である。
但し、Ｘがコバルトを含む場合はＡはセリウムを含まな
い。） - 【請求項２】 酸化物触媒をシリカ、アルミナ、シリカ
−アルミナ、マグネシア、チタニア、ジルコニア、酸化
ニオブ、またはこれら混合物からなる酸化物に担持する
ことを特徴とする請求項１記載のアンモ酸化用触媒組成
物。 - 【請求項３】 アルカンとアンモニアおよび分子状酸素
とを反応させてニトリル化合物を製造するに際し、請求
項１または２記載のアンモ酸化用触媒組成物を用いるこ
とを特徴とするニトリル化合物の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15430297A JP3897400B2 (ja) | 1996-05-30 | 1997-05-29 | アルカンのアンモ酸化用触媒組成物およびそれを用いたニトリル化合物の製造方法 |
Applications Claiming Priority (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15743596 | 1996-05-30 | ||
| JP8-299276 | 1996-10-24 | ||
| JP8-157435 | 1996-10-24 | ||
| JP29927696 | 1996-10-24 | ||
| JP15430297A JP3897400B2 (ja) | 1996-05-30 | 1997-05-29 | アルカンのアンモ酸化用触媒組成物およびそれを用いたニトリル化合物の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10180107A true JPH10180107A (ja) | 1998-07-07 |
| JP3897400B2 JP3897400B2 (ja) | 2007-03-22 |
Family
ID=27320640
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15430297A Expired - Lifetime JP3897400B2 (ja) | 1996-05-30 | 1997-05-29 | アルカンのアンモ酸化用触媒組成物およびそれを用いたニトリル化合物の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3897400B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107555450A (zh) * | 2017-09-12 | 2018-01-09 | 潍坊滨海石油化工有限公司 | 氢氰酸的清洁生产工艺 |
| CN107720777A (zh) * | 2017-09-12 | 2018-02-23 | 潍坊滨海石油化工有限公司 | 氢氰酸的清洁生产方法 |
-
1997
- 1997-05-29 JP JP15430297A patent/JP3897400B2/ja not_active Expired - Lifetime
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107555450A (zh) * | 2017-09-12 | 2018-01-09 | 潍坊滨海石油化工有限公司 | 氢氰酸的清洁生产工艺 |
| CN107720777A (zh) * | 2017-09-12 | 2018-02-23 | 潍坊滨海石油化工有限公司 | 氢氰酸的清洁生产方法 |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3897400B2 (ja) | 2007-03-22 |
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