JPH10168449A - 増感紙用希土類蛍光体 - Google Patents
増感紙用希土類蛍光体Info
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- JPH10168449A JPH10168449A JP33224096A JP33224096A JPH10168449A JP H10168449 A JPH10168449 A JP H10168449A JP 33224096 A JP33224096 A JP 33224096A JP 33224096 A JP33224096 A JP 33224096A JP H10168449 A JPH10168449 A JP H10168449A
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- rare earth
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Abstract
(57)【要約】
【課題】発光効率が高く増感紙用の蛍光膜とした場合
に、発光色特性を変化させることなく増感紙の感度を大
幅に高めることが可能な増感紙用希土類蛍光体を提供す
る。 【解決手段】一般式（Ｇｄ，Ｌｎ）2 Ｏ2 Ｓ：Ｔｂで表
わされ、ＬｎはＹおよびＬａから選択される少なくとも
１種であり、Ｌｎの含有量が１×１０-6〜１×１０-4重
量％であり、Ｔｂの含有量が０．２〜０．９重量％であ
ることを特徴とする増感紙用希土類蛍光体である。ま
た、Ｇｄに対して１×１０-7〜１×１０-6重量％のＥｒ
を含有させるとよい。
に、発光色特性を変化させることなく増感紙の感度を大
幅に高めることが可能な増感紙用希土類蛍光体を提供す
る。 【解決手段】一般式（Ｇｄ，Ｌｎ）2 Ｏ2 Ｓ：Ｔｂで表
わされ、ＬｎはＹおよびＬａから選択される少なくとも
１種であり、Ｌｎの含有量が１×１０-6〜１×１０-4重
量％であり、Ｔｂの含有量が０．２〜０．９重量％であ
ることを特徴とする増感紙用希土類蛍光体である。ま
た、Ｇｄに対して１×１０-7〜１×１０-6重量％のＥｒ
を含有させるとよい。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は増感紙用希土類蛍光
体に係り、特に発光効率が高く増感紙用の蛍光膜とした
場合に発光色特性を変化させることなく増感紙の感度を
大幅に高めることとが可能な増感紙用希土類蛍光体に関
する。
体に係り、特に発光効率が高く増感紙用の蛍光膜とした
場合に発光色特性を変化させることなく増感紙の感度を
大幅に高めることとが可能な増感紙用希土類蛍光体に関
する。
【０００２】
【従来の技術】骨折時や健康診断時に使用するレントゲ
ン撮影機などの医療用Ｘ線検出装置および船舶，パイプ
ラインなどの金属構造物の溶接部を検査する際に使用す
る工業用Ｘ線検査装置においては、希土類蛍光体を塗布
した増感紙が使用されている。上記のような医療用レン
トゲン撮影装置および工業用非破壊検査装置は、被検部
を透過したＸ線を増感紙上に画像写真として捕え、疾病
状態や欠陥の情報を把握するものである。
ン撮影機などの医療用Ｘ線検出装置および船舶，パイプ
ラインなどの金属構造物の溶接部を検査する際に使用す
る工業用Ｘ線検査装置においては、希土類蛍光体を塗布
した増感紙が使用されている。上記のような医療用レン
トゲン撮影装置および工業用非破壊検査装置は、被検部
を透過したＸ線を増感紙上に画像写真として捕え、疾病
状態や欠陥の情報を把握するものである。
【０００３】ここで、Ｘ線の写真乳剤に対する感光能が
低いため、通常の感度を有する写真乳剤のみを使用した
フィルムでは、鮮明な画像写真は得られない。そこで、
Ｘ線による蛍光体の発光を利用して写真乳剤を感光させ
る増感紙が一般に使用されている。
低いため、通常の感度を有する写真乳剤のみを使用した
フィルムでは、鮮明な画像写真は得られない。そこで、
Ｘ線による蛍光体の発光を利用して写真乳剤を感光させ
る増感紙が一般に使用されている。
【０００４】上記Ｘ線増感紙の蛍光膜を形成するために
使用される蛍光体には、特に下記のような特性が要求さ
れる。
使用される蛍光体には、特に下記のような特性が要求さ
れる。
【０００５】（１）発光効率が高いこと。 （２）Ｘ線の吸収量が大きいこと。 （３）Ｘ線フィルムの分光感度に適合した発光スペクト
ル分布を有すること。
ル分布を有すること。
【０００６】上記のような要求特性のうち、（１）項の
発光効率が高いことは、Ｘ線診断時における被検者に対
する有害なＸ線の被曝線量を低減するために重要であ
る。また、一般にＸ線は物質を透過する性質が大きく、
高い発光を得るためには（２）項に示すようにＸ線吸収
量が大きい蛍光体が望ましい。この点でＸ線吸収を改善
するために、原子番号が大きい元素を使用する傾向があ
る。さらに鮮明で良質な画質を有するＸ線写真を得るた
めには、（３）項に示すようにＸ線フィルムの分光感度
に適合した発光ペスクトル分布を有することが重要であ
る。
発光効率が高いことは、Ｘ線診断時における被検者に対
する有害なＸ線の被曝線量を低減するために重要であ
る。また、一般にＸ線は物質を透過する性質が大きく、
高い発光を得るためには（２）項に示すようにＸ線吸収
量が大きい蛍光体が望ましい。この点でＸ線吸収を改善
するために、原子番号が大きい元素を使用する傾向があ
る。さらに鮮明で良質な画質を有するＸ線写真を得るた
めには、（３）項に示すようにＸ線フィルムの分光感度
に適合した発光ペスクトル分布を有することが重要であ
る。
【０００７】これらの要求特性をある程度満足する蛍光
体として従来からＣａＷＯ4 蛍光体が増感紙用蛍光体と
して広く用いられてきた。しかしながら、近年になっ
て、より発光強度が大きくＸ線被曝線量の低減化が図れ
る希土類蛍光体が多用される傾向がある。
体として従来からＣａＷＯ4 蛍光体が増感紙用蛍光体と
して広く用いられてきた。しかしながら、近年になっ
て、より発光強度が大きくＸ線被曝線量の低減化が図れ
る希土類蛍光体が多用される傾向がある。
【０００８】上記希土類蛍光体の具体例としては、テル
ビウム付活酸硫化ガドリニウム（Ｇｄ2 Ｏ2 Ｓ：Ｔｂ）
蛍光体やＬａＯＢｒ：Ｔｂ蛍光体，Ｌａ2 Ｏ2 Ｓ蛍光
体，Ｙ2 Ｏ2 Ｓ蛍光体，ＹＴａＯ4 蛍光体，ＢａＦＣｌ
蛍光体等が用いられている。この中でも、Ｇｄ2 Ｏ
2 Ｓ：Ｔｂ3+が、Ｘ線吸収、発光効率、残光特性、化学
的安定性など総合的に優れており、従来より緑色に感度
の高いオルソフィルムと併せて広く利用されている。上
記のような希土類蛍光体を含むＸ線増感紙を使用するこ
とにより、人体が受けるＸ線被曝線量をある程度低減す
ることが可能となった。
ビウム付活酸硫化ガドリニウム（Ｇｄ2 Ｏ2 Ｓ：Ｔｂ）
蛍光体やＬａＯＢｒ：Ｔｂ蛍光体，Ｌａ2 Ｏ2 Ｓ蛍光
体，Ｙ2 Ｏ2 Ｓ蛍光体，ＹＴａＯ4 蛍光体，ＢａＦＣｌ
蛍光体等が用いられている。この中でも、Ｇｄ2 Ｏ
2 Ｓ：Ｔｂ3+が、Ｘ線吸収、発光効率、残光特性、化学
的安定性など総合的に優れており、従来より緑色に感度
の高いオルソフィルムと併せて広く利用されている。上
記のような希土類蛍光体を含むＸ線増感紙を使用するこ
とにより、人体が受けるＸ線被曝線量をある程度低減す
ることが可能となった。
【０００９】しかしながら、Ｘ線被曝線量をさらに低減
すべく、希土類蛍光体の発光効率を向上させるために下
記のような開発研究が続けられていることが報告されて
いる。例えば特開昭５７−１８７３８２号公報では、微
量のタングステン（Ｗ）を添加することにより蛍光体の
Ｘ線吸収量を高め発光効率を改善したことが報告されて
いる。また、特開平１−１６５６９０号公報では、テル
ビウム付活希土類蛍光体に微量のジスプロシウム（Ｄ
ｙ）を含有させることにより、感度向上が実現できる旨
が開示されている。
すべく、希土類蛍光体の発光効率を向上させるために下
記のような開発研究が続けられていることが報告されて
いる。例えば特開昭５７−１８７３８２号公報では、微
量のタングステン（Ｗ）を添加することにより蛍光体の
Ｘ線吸収量を高め発光効率を改善したことが報告されて
いる。また、特開平１−１６５６９０号公報では、テル
ビウム付活希土類蛍光体に微量のジスプロシウム（Ｄ
ｙ）を含有させることにより、感度向上が実現できる旨
が開示されている。
【００１０】一方、特公昭５５−１４１１１号公報に
は、テルビウム（Ｔｂ）およびツリウム（Ｔｍ）を添加
して活性化を図り感度向上を果したことが開示されてい
る。また、特公昭６０−４８５６号公報には、テルビウ
ム付活希土類蛍光体に微量のセリウム（Ｃｅ）とハロゲ
ン元素とを含有させることにより、感度が向上すること
が開示されている。さらに、特開昭５９−１３８２９２
号公報では、陰極線管用蛍光体としてのテルビウム付活
酸硫化イットリウム蛍光体に微量のゲルマニウム（Ｇ
ｅ）を添加して蛍光体の輝度を向上させた例が開示され
ている。
は、テルビウム（Ｔｂ）およびツリウム（Ｔｍ）を添加
して活性化を図り感度向上を果したことが開示されてい
る。また、特公昭６０−４８５６号公報には、テルビウ
ム付活希土類蛍光体に微量のセリウム（Ｃｅ）とハロゲ
ン元素とを含有させることにより、感度が向上すること
が開示されている。さらに、特開昭５９−１３８２９２
号公報では、陰極線管用蛍光体としてのテルビウム付活
酸硫化イットリウム蛍光体に微量のゲルマニウム（Ｇ
ｅ）を添加して蛍光体の輝度を向上させた例が開示され
ている。
【００１１】また、特公昭５３−３６４３３号公報，特
公昭６０−４８５６号公報および特開昭５７−１３９１
７２号公報では、多量のＹとＧｄとの組合せにより蛍光
体の感度を向上させる例が開示されている。
公昭６０−４８５６号公報および特開昭５７−１３９１
７２号公報では、多量のＹとＧｄとの組合せにより蛍光
体の感度を向上させる例が開示されている。
【００１２】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記従
来の希土類蛍光体においては母体置換成分および付活剤
の種類や添加量によっては発光色特性が大きく変化して
しまい、特定の発光色に対応したフィルムの感度が却っ
て低下する場合が多いという問題点があった。
来の希土類蛍光体においては母体置換成分および付活剤
の種類や添加量によっては発光色特性が大きく変化して
しまい、特定の発光色に対応したフィルムの感度が却っ
て低下する場合が多いという問題点があった。
【００１３】例えば、前記特公昭５３−３６４３３号公
報，特公昭６０−４８５６号公報および特開昭５７−１
３９１７２号公報に開示された蛍光体は、本発明に係る
蛍光体と類似しているが、いずれもＧｄに対するＹ，Ｌ
ａの添加量が２０〜３０重量％と多いため、従来のＧｄ
2 Ｏ2 Ｓ：Ｔｂ蛍光体と比べて発光色や色バランスなど
の発光特性が全く別異な蛍光体となってしまう。そのた
め、この蛍光体を使用した増感紙は、従来のＸ線フィル
ム感度とのマッチングが悪化し、同一条件で使用するこ
とが困難になる。すなわち、ＹやＬａが多量に含有され
ているため、発光色や色バランスが大きく変化し、Ｇｄ
の発光色に対応するフィルムの感度が却って大きく低下
する問題点があった。
報，特公昭６０−４８５６号公報および特開昭５７−１
３９１７２号公報に開示された蛍光体は、本発明に係る
蛍光体と類似しているが、いずれもＧｄに対するＹ，Ｌ
ａの添加量が２０〜３０重量％と多いため、従来のＧｄ
2 Ｏ2 Ｓ：Ｔｂ蛍光体と比べて発光色や色バランスなど
の発光特性が全く別異な蛍光体となってしまう。そのた
め、この蛍光体を使用した増感紙は、従来のＸ線フィル
ム感度とのマッチングが悪化し、同一条件で使用するこ
とが困難になる。すなわち、ＹやＬａが多量に含有され
ているため、発光色や色バランスが大きく変化し、Ｇｄ
の発光色に対応するフィルムの感度が却って大きく低下
する問題点があった。
【００１４】本発明は上記問題点を解決するためになさ
れたものであり、発光効率が高く増感紙用の蛍光膜とし
た場合に、発光色特性を変化させることなく増感紙の感
度を大幅に高めることが可能な増感紙用希土類蛍光体を
提供することを目的とする。
れたものであり、発光効率が高く増感紙用の蛍光膜とし
た場合に、発光色特性を変化させることなく増感紙の感
度を大幅に高めることが可能な増感紙用希土類蛍光体を
提供することを目的とする。
【００１５】
【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
本願発明者らは、特にＸ線吸収性，発光効率および安定
性に優れたテルビウム付活酸硫化ガドリニウム（Ｇｄ2
Ｏ2 Ｓ：Ｔｂ）蛍光体に着目し、各種置換元素を添加し
て蛍光体を調製し、その置換元素の種類および添加量が
蛍光体の発光色特性および発光効率に及ぼす影響を実験
により比較検討した。
本願発明者らは、特にＸ線吸収性，発光効率および安定
性に優れたテルビウム付活酸硫化ガドリニウム（Ｇｄ2
Ｏ2 Ｓ：Ｔｂ）蛍光体に着目し、各種置換元素を添加し
て蛍光体を調製し、その置換元素の種類および添加量が
蛍光体の発光色特性および発光効率に及ぼす影響を実験
により比較検討した。
【００１６】その結果、テルビウム付活酸硫化ガドリニ
ウム蛍光体に、イットリウム（Ｙ）およびランタン（Ｌ
ａ）の少なくとも一方を微量に添加することにより、Ｘ
線励起による蛍光体の発光輝度を効果的に向上させるこ
とができるという知見を得た。また、上記微量のＹやＬ
ａに加えて、さらに微量のＥｒを含有させることによ
り、蛍光体の輝度をさらに改善できるという知見を得
た。本発明は上記知見に基づいて完成されたものであ
る。
ウム蛍光体に、イットリウム（Ｙ）およびランタン（Ｌ
ａ）の少なくとも一方を微量に添加することにより、Ｘ
線励起による蛍光体の発光輝度を効果的に向上させるこ
とができるという知見を得た。また、上記微量のＹやＬ
ａに加えて、さらに微量のＥｒを含有させることによ
り、蛍光体の輝度をさらに改善できるという知見を得
た。本発明は上記知見に基づいて完成されたものであ
る。
【００１７】すなわち、本願の第１の発明に係る増感紙
用希土類蛍光体は、一般式（Ｇｄ，Ｌｎ）2 Ｏ2 Ｓ：Ｔ
ｂで表わされ、ＬｎはＹおよびＬａから選択される少な
くとも１種であり、Ｌｎの含有量が１×１０-6〜１×１
０-4重量％であり、Ｔｂの含有量が０．２〜０．９重量
％であることを特徴とする。
用希土類蛍光体は、一般式（Ｇｄ，Ｌｎ）2 Ｏ2 Ｓ：Ｔ
ｂで表わされ、ＬｎはＹおよびＬａから選択される少な
くとも１種であり、Ｌｎの含有量が１×１０-6〜１×１
０-4重量％であり、Ｔｂの含有量が０．２〜０．９重量
％であることを特徴とする。
【００１８】また、本願第２の発明に係る増感紙用希土
類蛍光体は、一般式（Ｇｄ，Ｌｎ）2 Ｏ2 Ｓ：Ｔｂ，Ｅ
ｒで表わされ、ＬｎはＹおよびＬａから選択される少な
くとも１種であり、Ｌｎの含有量が１×１０-6〜１×１
０-4重量％であり、Ｔｂの含有量が０．２〜０．９重量
％であり、Ｅｒの含有量が１×１０-7〜１×１０-6重量
％であることを特徴とする。
類蛍光体は、一般式（Ｇｄ，Ｌｎ）2 Ｏ2 Ｓ：Ｔｂ，Ｅ
ｒで表わされ、ＬｎはＹおよびＬａから選択される少な
くとも１種であり、Ｌｎの含有量が１×１０-6〜１×１
０-4重量％であり、Ｔｂの含有量が０．２〜０．９重量
％であり、Ｅｒの含有量が１×１０-7〜１×１０-6重量
％であることを特徴とする。
【００１９】ここでＬｎ成分となるＹおよびＬａは、蛍
光体の発光輝度を高めるためにＧｄに対して５×１０-6
〜５×１０-4重量％と微少な割合で含有される。Ｙおよ
びＬａの少なくとも一方の含有量が１×１０-6重量％未
満と過少な場合には発光輝度の向上効果が不十分となる
一方、含有量が１×１０-4重量％と過剰な場合には、蛍
光体の発光色の変化が大きくなり、増感紙のフィルム感
度とのマッチングが悪化してしまう。したがってＬｎ成
分の含有量は１×１０-6〜１×１０-4重量％の範囲とさ
れるが、５×１０-6〜５×１０-5重量％の範囲がより好
ましい。
光体の発光輝度を高めるためにＧｄに対して５×１０-6
〜５×１０-4重量％と微少な割合で含有される。Ｙおよ
びＬａの少なくとも一方の含有量が１×１０-6重量％未
満と過少な場合には発光輝度の向上効果が不十分となる
一方、含有量が１×１０-4重量％と過剰な場合には、蛍
光体の発光色の変化が大きくなり、増感紙のフィルム感
度とのマッチングが悪化してしまう。したがってＬｎ成
分の含有量は１×１０-6〜１×１０-4重量％の範囲とさ
れるが、５×１０-6〜５×１０-5重量％の範囲がより好
ましい。
【００２０】また、ＴｂはＸ線フィルムの分光感度に合
せるために、Ｇｄに対して０．２〜０．９重量％の割合
で添加される。上記範囲においてＸ線フィルムの分光感
度と蛍光体とのマッチングが良好となる。さらにＴｂ成
分の含有量は０．３〜０．５５重量％の範囲がさらに好
ましい。
せるために、Ｇｄに対して０．２〜０．９重量％の割合
で添加される。上記範囲においてＸ線フィルムの分光感
度と蛍光体とのマッチングが良好となる。さらにＴｂ成
分の含有量は０．３〜０．５５重量％の範囲がさらに好
ましい。
【００２１】さらに、Ｅｒは前記ＹおよびＬａの少なく
とも一方から成る微量のＬｎ成分とともに微量添加され
ると蛍光体の発光輝度をさらに高める作用を有する。Ｅ
ｒは、Ｇｄに対して１×１０-7〜１×１０-6重量％の範
囲で含有される。Ｅｒの含有量が１×１０-7重量％未満
では上記輝度の改善効果が少なくなる一方、Ｅｒの含有
量が１×１０-6重量％を超えると、却って蛍光体の輝度
低下を招き易い。
とも一方から成る微量のＬｎ成分とともに微量添加され
ると蛍光体の発光輝度をさらに高める作用を有する。Ｅ
ｒは、Ｇｄに対して１×１０-7〜１×１０-6重量％の範
囲で含有される。Ｅｒの含有量が１×１０-7重量％未満
では上記輝度の改善効果が少なくなる一方、Ｅｒの含有
量が１×１０-6重量％を超えると、却って蛍光体の輝度
低下を招き易い。
【００２２】本発明に係る増感紙用希土類蛍光体は、例
えば下記に示すような工程を経て製造される。すなわ
ち、原料粉末としての酸化ガドリニウム（Ｇｄ
2 Ｏ3 ），酸化テルビウム（Ｔｂ4 Ｏ7 ），酸化イット
リウム（Ｙ2 Ｏ3 ），酸化ランタン（Ｌａ2 Ｏ3 ），酸
化エルビウム（Ｅｒ2 Ｏ3 ）などの希土類酸化物と、硫
黄（Ｓ）と、融剤としての炭酸ナトリウム（Ｎａ2 ＣＯ
3 ）や燐酸カリウム（Ｋ3 ＰＯ4）とを所定量ずつ秤量
し、各原料粉末を十分に混合して蛍光体原料混合物を調
製する。
えば下記に示すような工程を経て製造される。すなわ
ち、原料粉末としての酸化ガドリニウム（Ｇｄ
2 Ｏ3 ），酸化テルビウム（Ｔｂ4 Ｏ7 ），酸化イット
リウム（Ｙ2 Ｏ3 ），酸化ランタン（Ｌａ2 Ｏ3 ），酸
化エルビウム（Ｅｒ2 Ｏ3 ）などの希土類酸化物と、硫
黄（Ｓ）と、融剤としての炭酸ナトリウム（Ｎａ2 ＣＯ
3 ）や燐酸カリウム（Ｋ3 ＰＯ4）とを所定量ずつ秤量
し、各原料粉末を十分に混合して蛍光体原料混合物を調
製する。
【００２３】ここで、本発明に係る蛍光体においては
Ｙ，Ｌａ，Ｅｒ成分の含有量は非常に微量となるため、
それらの微少成分の酸化物で所定量のＹ，Ｌａ，Ｅｒ成
分量を調整することは極めて困難である。そこで、上記
Ｙ，Ｌａ，Ｅｒ成分については、蛍光体の母体となるＧ
ｄ2 Ｏ3 原料とＹ2 Ｏ3 ，Ｌａ2 Ｏ3 ，Ｅｒ2 Ｏ3 原料
との共沈操作で生成する共沈物を使用することが、上記
微少成分の含有量を高精度に調整する上で極めて有効で
ある。
Ｙ，Ｌａ，Ｅｒ成分の含有量は非常に微量となるため、
それらの微少成分の酸化物で所定量のＹ，Ｌａ，Ｅｒ成
分量を調整することは極めて困難である。そこで、上記
Ｙ，Ｌａ，Ｅｒ成分については、蛍光体の母体となるＧ
ｄ2 Ｏ3 原料とＹ2 Ｏ3 ，Ｌａ2 Ｏ3 ，Ｅｒ2 Ｏ3 原料
との共沈操作で生成する共沈物を使用することが、上記
微少成分の含有量を高精度に調整する上で極めて有効で
ある。
【００２４】次に得られた蛍光体原料混合物を、蓋付き
のアルミナ製るつぼ等に充填し、混合物を雰囲気から遮
断するための蓋をるつぼに装着した状態で１１００〜１
３００℃の温度範囲で焼成する。
のアルミナ製るつぼ等に充填し、混合物を雰囲気から遮
断するための蓋をるつぼに装着した状態で１１００〜１
３００℃の温度範囲で焼成する。
【００２５】なお、焼成する雰囲気は空気中でもよい
が、有害な酸化物の生成量を低減するために、Ｎ2 ガス
やＡｒガスまたはＨ2 ガスなどの非酸化性雰囲気ないし
不活性ガス雰囲気または還元雰囲気で焼成することが好
ましい。特に蛍光体原料混合物を還元雰囲気中で焼成し
て調製した蛍光体については、発光特性を阻害する不純
物となる酸化物が生成しにくいため、さらに蛍光体の輝
度を高めることが可能となる。
が、有害な酸化物の生成量を低減するために、Ｎ2 ガス
やＡｒガスまたはＨ2 ガスなどの非酸化性雰囲気ないし
不活性ガス雰囲気または還元雰囲気で焼成することが好
ましい。特に蛍光体原料混合物を還元雰囲気中で焼成し
て調製した蛍光体については、発光特性を阻害する不純
物となる酸化物が生成しにくいため、さらに蛍光体の輝
度を高めることが可能となる。
【００２６】そして焼成操作によって得られた焼成物
を、純水で洗浄し、必要に応じて酸洗浄を実施した後
に、常法の乾燥工程および篩別工程を経て本発明に係る
増感紙用希土類蛍光体が製造される。
を、純水で洗浄し、必要に応じて酸洗浄を実施した後
に、常法の乾燥工程および篩別工程を経て本発明に係る
増感紙用希土類蛍光体が製造される。
【００２７】上記構成に係る増感紙用希土類蛍光体によ
れば、ＹおよびＬａの少なくとも一方が所定量含有され
ているため、従来のＧｄ2 Ｏ2 Ｓ：Ｔｂ蛍光体と比較し
て発光色特性を変化させることなく、発光効率が高い蛍
光体が得られる。また、この蛍光体を使用した増感紙の
感度を大幅に高めることができる。また、上記Ｙおよび
Ｌａの少なくとも一方と、微量のＥｒとを複合的に含有
させることにより、蛍光体の発光輝度を、さらに高める
ことが可能となる。
れば、ＹおよびＬａの少なくとも一方が所定量含有され
ているため、従来のＧｄ2 Ｏ2 Ｓ：Ｔｂ蛍光体と比較し
て発光色特性を変化させることなく、発光効率が高い蛍
光体が得られる。また、この蛍光体を使用した増感紙の
感度を大幅に高めることができる。また、上記Ｙおよび
Ｌａの少なくとも一方と、微量のＥｒとを複合的に含有
させることにより、蛍光体の発光輝度を、さらに高める
ことが可能となる。
【００２８】
【発明の実施の形態】次に本発明の実施形態について、
以下の実施例を参照してより具体的に説明する。
以下の実施例を参照してより具体的に説明する。
【００２９】まず、各実施例用の蛍光体原料として下記
の酸化物粉末，硫黄粉末，融剤をそれぞれ秤量した。な
お、希土類酸化物のうち、Ｇｄ2 Ｏ3 ／Ｙ2 Ｏ3 はＧｄ
2 Ｏ3 とＹ2 Ｏ3 との共沈操作によって得られた酸化物
粉末であり、Ｙ2 Ｏ3 を１００ｐｐｍ含有する酸化物粉
末を示す。また、Ｇｄ2 Ｏ3 ／Ｅｒ2 Ｏ3 はＧｄ2 Ｏ3
とＥｒ2 Ｏ3 との共沈操作によって得られた酸化物粉末
であり、Ｅｒ2 Ｏ3 を１００ｐｐｍ含有する酸化物粉末
を示す。さらに、Ｇｄ2 Ｏ3 ／Ｌａ2 Ｏ3 はＧｄ2 Ｏ3
とＬａ2 Ｏ3 との共沈操作によって得られた酸化物粉末
であり、Ｌａ2Ｏ3 を１００ｐｐｍ含有する酸化物粉末
を示す。
の酸化物粉末，硫黄粉末，融剤をそれぞれ秤量した。な
お、希土類酸化物のうち、Ｇｄ2 Ｏ3 ／Ｙ2 Ｏ3 はＧｄ
2 Ｏ3 とＹ2 Ｏ3 との共沈操作によって得られた酸化物
粉末であり、Ｙ2 Ｏ3 を１００ｐｐｍ含有する酸化物粉
末を示す。また、Ｇｄ2 Ｏ3 ／Ｅｒ2 Ｏ3 はＧｄ2 Ｏ3
とＥｒ2 Ｏ3 との共沈操作によって得られた酸化物粉末
であり、Ｅｒ2 Ｏ3 を１００ｐｐｍ含有する酸化物粉末
を示す。さらに、Ｇｄ2 Ｏ3 ／Ｌａ2 Ｏ3 はＧｄ2 Ｏ3
とＬａ2 Ｏ3 との共沈操作によって得られた酸化物粉末
であり、Ｌａ2Ｏ3 を１００ｐｐｍ含有する酸化物粉末
を示す。
【００３０】
【外１】
【００３１】
【外２】
【００３２】
【外３】
【００３３】
【外４】
【００３４】
【外５】
【００３５】
【外６】
【００３６】
【外７】
【００３７】
【外８】
【００３８】次に上記のように秤量した各原料粉末を十
分に混合して、それぞれ実施例１〜８用の蛍光体原料混
合体を得た。次に各蛍光体原料混合体をアルミナ製るつ
ぼに充填し、さらにるつぼに蓋を装着した状態で窒素ガ
ス雰囲気中で１１５０℃の温度で焼成した。次に得られ
た焼成物を純水にて３回洗浄し、さらに酸洗浄処理を実
施した後に、再度純水洗浄を実施した。さらに分散処理
を施した後に、乾燥・篩別を実施することにより、微量
のイットリウムおよびランタンの少なくとも一方とエル
ビウムとを含有する実施例１〜８に係るテルビウム付活
酸硫化ガドリニウム蛍光体をそれぞれ調製した。
分に混合して、それぞれ実施例１〜８用の蛍光体原料混
合体を得た。次に各蛍光体原料混合体をアルミナ製るつ
ぼに充填し、さらにるつぼに蓋を装着した状態で窒素ガ
ス雰囲気中で１１５０℃の温度で焼成した。次に得られ
た焼成物を純水にて３回洗浄し、さらに酸洗浄処理を実
施した後に、再度純水洗浄を実施した。さらに分散処理
を施した後に、乾燥・篩別を実施することにより、微量
のイットリウムおよびランタンの少なくとも一方とエル
ビウムとを含有する実施例１〜８に係るテルビウム付活
酸硫化ガドリニウム蛍光体をそれぞれ調製した。
【００３９】比較例 一方、比較例として、Ｙ，ＬａおよびＥｒを全く含有せ
ず、ＴｂをＧｄに対して０．４５重量％含有し、Ｇｄ2
Ｏ2 Ｓ：Ｔｂなる組成式を有する従来のテルビウム付活
酸硫化ガドリニウム蛍光体を用意した。
ず、ＴｂをＧｄに対して０．４５重量％含有し、Ｇｄ2
Ｏ2 Ｓ：Ｔｂなる組成式を有する従来のテルビウム付活
酸硫化ガドリニウム蛍光体を用意した。
【００４０】上記各実施例および比較例に係る蛍光体の
発光特性を比較評価するために、各蛍光体を使用してフ
ィルム上に蛍光体層を形成したテストピースを用意し
た。そして各テストピースについて、電圧８０ＫＶＡの
Ｘ線で励起したときの発光輝度を測定して、下記表１に
示す結果を得た。なお各発光輝度は、従来の比較例に係
る蛍光体を使用した場合の発光輝度を基準値（１００
％）とした相対輝度で示している。
発光特性を比較評価するために、各蛍光体を使用してフ
ィルム上に蛍光体層を形成したテストピースを用意し
た。そして各テストピースについて、電圧８０ＫＶＡの
Ｘ線で励起したときの発光輝度を測定して、下記表１に
示す結果を得た。なお各発光輝度は、従来の比較例に係
る蛍光体を使用した場合の発光輝度を基準値（１００
％）とした相対輝度で示している。
【００４１】
【表１】
【００４２】上記表１に示す結果から明らかなように、
ＹおよびＬａの少なくとも一方とＥｒとを微量に添加し
て調製した各実施例に係るテルビウム付活酸硫化ガトリ
ニウム蛍光体は、Ｙ，ＬａおよびＥｒを全く含まない蛍
光体と比較して高い発光輝度が得られている。したがっ
て、各実施例に係る蛍光体を使用した増感紙のＸ線に対
する感度を効果的に向上させることができる。
ＹおよびＬａの少なくとも一方とＥｒとを微量に添加し
て調製した各実施例に係るテルビウム付活酸硫化ガトリ
ニウム蛍光体は、Ｙ，ＬａおよびＥｒを全く含まない蛍
光体と比較して高い発光輝度が得られている。したがっ
て、各実施例に係る蛍光体を使用した増感紙のＸ線に対
する感度を効果的に向上させることができる。
【００４３】また、図１は蛍光体中に含まれるＹ（イッ
トリウム）またはＬａ（ランタン）の含有量と蛍光体の
発光輝度との関係を示すグラフである。図１から明らか
なように、ＹまたはＬａの含有量が１０-6〜１０-4重量
％の範囲において相対輝度が１００％以上となり、蛍光
体の発光特性が改善されることが判明した。
トリウム）またはＬａ（ランタン）の含有量と蛍光体の
発光輝度との関係を示すグラフである。図１から明らか
なように、ＹまたはＬａの含有量が１０-6〜１０-4重量
％の範囲において相対輝度が１００％以上となり、蛍光
体の発光特性が改善されることが判明した。
【００４４】なお、各実施例１〜８に係る蛍光体は、原
料混合体を窒素ガス雰囲気中で焼成して製造している
が、フォーミングガス還元雰囲気中で焼成した蛍光体に
ついては、実施例と比較して、さらに発光輝度が１〜５
％程度向上することが確認されている。この原因として
は発光特性を阻害する不純酸化物の生成が還元性ガスに
よって抑制されたためであると考えられる。
料混合体を窒素ガス雰囲気中で焼成して製造している
が、フォーミングガス還元雰囲気中で焼成した蛍光体に
ついては、実施例と比較して、さらに発光輝度が１〜５
％程度向上することが確認されている。この原因として
は発光特性を阻害する不純酸化物の生成が還元性ガスに
よって抑制されたためであると考えられる。
【００４５】
【発明の効果】以上説明の通り、本発明に係る増感紙用
希土類蛍光体によれば、ＹおよびＬａの少なくとも一方
が所定量含有されているため、従来のＧｄ2 Ｏ2 Ｓ：Ｔ
ｂ蛍光体と比較して発光色特性を変化させることなく、
発光効率が高い蛍光体が得られる。また、この蛍光体を
使用した増感紙の感度を大幅に高めることができる。ま
た、上記ＹおよびＬａの少なくとも一方と、微量のＥｒ
とを複合的に含有させることにより、蛍光体の発光輝度
を、さらに高めることが可能となる。
希土類蛍光体によれば、ＹおよびＬａの少なくとも一方
が所定量含有されているため、従来のＧｄ2 Ｏ2 Ｓ：Ｔ
ｂ蛍光体と比較して発光色特性を変化させることなく、
発光効率が高い蛍光体が得られる。また、この蛍光体を
使用した増感紙の感度を大幅に高めることができる。ま
た、上記ＹおよびＬａの少なくとも一方と、微量のＥｒ
とを複合的に含有させることにより、蛍光体の発光輝度
を、さらに高めることが可能となる。
【図１】蛍光体中のＹまたはＬａの含有量と蛍光体の相
対輝度との関係を示すグラフ。
対輝度との関係を示すグラフ。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 舩山 欣能 神奈川県横浜市磯子区新杉田町８番地 株 式会社東芝横浜事業所内 (72)発明者 八島 博泰 神奈川県川崎市川崎区日進町７番地１ 東 芝電子エンジニアリング株式会社内
Claims (4)
- 【請求項１】 一般式（Ｇｄ，Ｌｎ）2 Ｏ2 Ｓ：Ｔｂで
表わされ、ＬｎはＹおよびＬａから選択される少なくと
も１種であり、Ｌｎの含有量が１×１０-6〜１×１０-4
重量％であり、Ｔｂの含有量が０．２〜０．９重量％で
あることを特徴とする増感紙用希土類蛍光体。 - 【請求項２】 一般式（Ｇｄ，Ｌｎ）2 Ｏ2 Ｓ：Ｔｂ，
Ｅｒで表わされ、ＬｎはＹおよびＬａから選択される少
なくとも１種であり、Ｌｎの含有量が１×１０-6〜１×
１０-4重量％であり、Ｔｂの含有量が０．２〜０．９重
量％であり、Ｅｒの含有量が１×１０-7〜１×１０-6重
量％であることを特徴とする増感紙用希土類蛍光体。 - 【請求項３】 Ｌａの含有量が５×１０-6〜５×１０-5
重量％であることを特徴とする請求項１または２記載の
増感紙用希土類蛍光体。 - 【請求項４】 Ｔｂの含有量が０．３〜０．５５重量％
であることを特徴とする請求項１または２記載の増感紙
用希土類蛍光体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33224096A JPH10168449A (ja) | 1996-12-12 | 1996-12-12 | 増感紙用希土類蛍光体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33224096A JPH10168449A (ja) | 1996-12-12 | 1996-12-12 | 増感紙用希土類蛍光体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10168449A true JPH10168449A (ja) | 1998-06-23 |
Family
ID=18252751
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP33224096A Pending JPH10168449A (ja) | 1996-12-12 | 1996-12-12 | 増感紙用希土類蛍光体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10168449A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004059767A (ja) * | 2002-07-30 | 2004-02-26 | Nichia Chem Ind Ltd | 電子線励起ディスプレイ、及びそれに用いる赤色発光蛍光体 |
-
1996
- 1996-12-12 JP JP33224096A patent/JPH10168449A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004059767A (ja) * | 2002-07-30 | 2004-02-26 | Nichia Chem Ind Ltd | 電子線励起ディスプレイ、及びそれに用いる赤色発光蛍光体 |
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