JPH10158536A - キナクリドン調製時のキナクリドン添加物の組み込み - Google Patents
キナクリドン調製時のキナクリドン添加物の組み込みInfo
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- JPH10158536A JPH10158536A JP9327209A JP32720997A JPH10158536A JP H10158536 A JPH10158536 A JP H10158536A JP 9327209 A JP9327209 A JP 9327209A JP 32720997 A JP32720997 A JP 32720997A JP H10158536 A JPH10158536 A JP H10158536A
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- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
- C09B67/0033—Blends of pigments; Mixtured crystals; Solid solutions
- C09B67/0034—Mixtures of two or more pigments or dyes of the same type
- C09B67/0036—Mixtures of quinacridones
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C09B48/00—Quinacridones
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【課題】 キナクリドン顔料の調製方法の提供。
【解決手段】 ａ）ｉ） ２，５−ジアニリノテレフタ
ル酸、２，５−ジアニリノ−６，１３−ジヒドロテレフ
タル酸又は２，５−ジアニリノ−３，６−ジオキソ−
１，４−シクロヘキサジエン−１，４−ジカルボン酸； ii） 成分ａ）ｉ）の約０．１〜１５重量％の、１種類
以上の、成分ａ）ｉ）のスルホニル含有誘導体及び iii） 成分ａ）ｉ）の約３〜２０重量部の脱水物質を
含む反応混合物を加熱、ただし成分ａ）ｉ）又はａ）i
i）の一方が２，５−ジアニリノ−６，１３−ジヒドロ
テレフタル酸又はその誘導体である場合は段階ａ）が更
に酸化段階を含む； ｂ） キナクリドン顔料が実質的に不溶な流体で段階
ａ）からの反応混合物を浸漬；並びに ｃ） キナクリドン顔料を単離することによる調製方
法。
ル酸、２，５−ジアニリノ−６，１３−ジヒドロテレフ
タル酸又は２，５−ジアニリノ−３，６−ジオキソ−
１，４−シクロヘキサジエン−１，４−ジカルボン酸； ii） 成分ａ）ｉ）の約０．１〜１５重量％の、１種類
以上の、成分ａ）ｉ）のスルホニル含有誘導体及び iii） 成分ａ）ｉ）の約３〜２０重量部の脱水物質を
含む反応混合物を加熱、ただし成分ａ）ｉ）又はａ）i
i）の一方が２，５−ジアニリノ−６，１３−ジヒドロ
テレフタル酸又はその誘導体である場合は段階ａ）が更
に酸化段階を含む； ｂ） キナクリドン顔料が実質的に不溶な流体で段階
ａ）からの反応混合物を浸漬；並びに ｃ） キナクリドン顔料を単離することによる調製方
法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、減少された粉末
度、改善された着色性、改善されたレオロジー性、及び
より安価な製造経費を有するキナクリドン顔料の調製方
法に関する。キナクリドン合成中の、２，５−ジアニリ
ノテレフタル酸のある種のスルホニル−含有誘導体の組
み込みは、より濃く、より明るい上色（masstones）及
び改善された透明度及びレオロジー性、並びにより明る
く、より青味を帯びた金属的光沢及びより青みを帯びた
色相を有するキナクリドン顔料を提供する。その上、融
解物の粘度の減少が、閉環時の原料のより大量の使用
（loadings）を可能にするため、一般的に製造経費が軽
減される。
度、改善された着色性、改善されたレオロジー性、及び
より安価な製造経費を有するキナクリドン顔料の調製方
法に関する。キナクリドン合成中の、２，５−ジアニリ
ノテレフタル酸のある種のスルホニル−含有誘導体の組
み込みは、より濃く、より明るい上色（masstones）及
び改善された透明度及びレオロジー性、並びにより明る
く、より青味を帯びた金属的光沢及びより青みを帯びた
色相を有するキナクリドン顔料を提供する。その上、融
解物の粘度の減少が、閉環時の原料のより大量の使用
（loadings）を可能にするため、一般的に製造経費が軽
減される。
【０００２】
【従来の技術】キナクリドンの製造方法は既知である。
例えば、Chemical Review, 67, 1-18(1967)中のS.S. La
bana 及び L.L. Labana, “Quinacridone" 、及び米国
特許第３，１５７，６５９号、同第３，２５６，２８５
号及び同３，３１７，５３９号明細書を参照願いたい。
粗製キナクリドンとして知られる、このようにして得ら
れたキナクリドンは概括的に、顔料としての使用に不適
で、更に１段階以上の精製段階を踏んで、粉末度、粒子
の形態、あるいは結晶構造を変えることにより顔料とし
ての品質を達成せねばならない。
例えば、Chemical Review, 67, 1-18(1967)中のS.S. La
bana 及び L.L. Labana, “Quinacridone" 、及び米国
特許第３，１５７，６５９号、同第３，２５６，２８５
号及び同３，３１７，５３９号明細書を参照願いたい。
粗製キナクリドンとして知られる、このようにして得ら
れたキナクリドンは概括的に、顔料としての使用に不適
で、更に１段階以上の精製段階を踏んで、粉末度、粒子
の形態、あるいは結晶構造を変えることにより顔料とし
ての品質を達成せねばならない。
【０００３】キナクリドンの好ましい調製方法は、ポリ
リン酸の存在下における、２，５−ジアニリノテレフタ
ル酸前駆物質、並びにそれらの既知のアニリン置換誘導
体の熱誘導閉環を伴う。例えば、米国特許第３，２５
７，４０５号明細書を参照願いたい。閉環が終結後、キ
ナクリドンが実質的に不溶の流体、通常水及び／又はア
ルコール中に注入することにより融解物を浸漬させる
（drowned）。次いで生成された結晶顔料を、溶媒処理
又は溶媒処理と組み合わせた微粉砕により更に調整処理
する。
リン酸の存在下における、２，５−ジアニリノテレフタ
ル酸前駆物質、並びにそれらの既知のアニリン置換誘導
体の熱誘導閉環を伴う。例えば、米国特許第３，２５
７，４０５号明細書を参照願いたい。閉環が終結後、キ
ナクリドンが実質的に不溶の流体、通常水及び／又はア
ルコール中に注入することにより融解物を浸漬させる
（drowned）。次いで生成された結晶顔料を、溶媒処理
又は溶媒処理と組み合わせた微粉砕により更に調整処理
する。
【０００４】キナクリドンキノンは、閉環反応における
出発物質として２，５−ジアニリノ−３，６−ジオキソ
−１，４−シクロヘキサジエン−１，４−ジカルボン酸
誘導体を使用すること以外は、同様な方法で調製するこ
とができる。例えば、Chemical Review, 67, 1-18(196
7)中の S.S.Labana 及び L.L. Labanaによる “Quinacr
idones"、及び W.Herbst 及び K. Hungerの Industrial
Organic Pigments (New York: VCH Publishers, Inc.
1993), pages 452-453を参照願いたい。
出発物質として２，５−ジアニリノ−３，６−ジオキソ
−１，４−シクロヘキサジエン−１，４−ジカルボン酸
誘導体を使用すること以外は、同様な方法で調製するこ
とができる。例えば、Chemical Review, 67, 1-18(196
7)中の S.S.Labana 及び L.L. Labanaによる “Quinacr
idones"、及び W.Herbst 及び K. Hungerの Industrial
Organic Pigments (New York: VCH Publishers, Inc.
1993), pages 452-453を参照願いたい。
【０００５】閉環反応の出発物質として２，５−ジアニ
リノ−６，１３−ジヒドロテレフタル酸誘導体を使用す
ることも可能である。しかし、生成されるジヒドロキナ
クリドンを、調整処理（conditioning）の前に、対応す
るキナクリドンに酸化させなければならない。例えば、
Chemical Review, 67, 1-18(1967)中の S.S.Labana及び
L.L. Labanaによる “Quinacridones"、及び W.Herbst
及び K. Hungerの Industrial Organic Pigments (New
York: VCH Publishers, Inc. 1993), pages 448-449を
参照願いたい。
リノ−６，１３−ジヒドロテレフタル酸誘導体を使用す
ることも可能である。しかし、生成されるジヒドロキナ
クリドンを、調整処理（conditioning）の前に、対応す
るキナクリドンに酸化させなければならない。例えば、
Chemical Review, 67, 1-18(1967)中の S.S.Labana及び
L.L. Labanaによる “Quinacridones"、及び W.Herbst
及び K. Hungerの Industrial Organic Pigments (New
York: VCH Publishers, Inc. 1993), pages 448-449を
参照願いたい。
【０００６】キナクリドン顔料の最終粉末度は、合成及
び後処理の両者で使用される方法により調節することが
できる。例えば、キナクリドン顔料は粉末度を減少させ
ることにより、もっと透明に、あるいは、粉末度を増加
させることにより、もっと不透明にすることができる。
既知の方法では、粉末度は概括的に、浸漬させることに
よる顔料の沈澱時に、あるいは粗製顔料の微粉砕又は溶
媒処理時に調整される。顔料の着色力及び透明度もまた
溶媒処理により影響を受ける可能性がある。粗製顔料の
粉末度を調整する後処理段階はしばしば調整処理（cond
itioning）法と称される。
び後処理の両者で使用される方法により調節することが
できる。例えば、キナクリドン顔料は粉末度を減少させ
ることにより、もっと透明に、あるいは、粉末度を増加
させることにより、もっと不透明にすることができる。
既知の方法では、粉末度は概括的に、浸漬させることに
よる顔料の沈澱時に、あるいは粗製顔料の微粉砕又は溶
媒処理時に調整される。顔料の着色力及び透明度もまた
溶媒処理により影響を受ける可能性がある。粗製顔料の
粉末度を調整する後処理段階はしばしば調整処理（cond
itioning）法と称される。
【０００７】幾つかの適宜な調整処理方法が知られてい
る。しかし、最も一般的に使用される方法は、概括的
に、その後に除去せねばならないような、望ましくない
程大量の無機塩の存在下での乾燥粗製キナクリドンの微
粉砕（milling）を伴う。顔料キナクリドンはまた、最
初に乾燥粗製物質を前微粉砕し、そして次に微粉砕され
た物質を有機流体で処理することにより得ることができ
る。その他の方法は、前段階微粉砕とそれに続く、水及
び少量の有機流体を使用する更なる微粉砕段階を伴う。
顔料キナクリドンはまた、大量の溶媒中における、粗製
プレスケーキの熱処理により得ることができる。顔料の
特性を更に改善するために、微粉砕、溶媒処理、又は溶
媒による後処理段階で、種々の添加物が添加されてき
た。例えば米国特許第５，０８４，１００号明細書は、
粗製キナクリドンを硫酸アルミニウム及び、アルカンジ
カルボン酸のエステルの存在下でボールミル粉砕する方
法を公表している。米国特許第４，４５５，１７３号明
細書は、粗製キナクリドン顔料を酸ペースト又はボール
ミルし、次いで有機流体中で、好ましくは２−フタルイ
ミドメチルキナクリドン粉末度増加抑制剤の存在下で微
粉砕する方法を公表している。キナクリドン顔料を含
む、顔料を処理するための種々の顔料誘導体もまた、米
国特許第３，３８６，８４３号、同第４，３１０，３５
９号、及び同第５，４７２，４９４号明細書中に記載さ
れている。
る。しかし、最も一般的に使用される方法は、概括的
に、その後に除去せねばならないような、望ましくない
程大量の無機塩の存在下での乾燥粗製キナクリドンの微
粉砕（milling）を伴う。顔料キナクリドンはまた、最
初に乾燥粗製物質を前微粉砕し、そして次に微粉砕され
た物質を有機流体で処理することにより得ることができ
る。その他の方法は、前段階微粉砕とそれに続く、水及
び少量の有機流体を使用する更なる微粉砕段階を伴う。
顔料キナクリドンはまた、大量の溶媒中における、粗製
プレスケーキの熱処理により得ることができる。顔料の
特性を更に改善するために、微粉砕、溶媒処理、又は溶
媒による後処理段階で、種々の添加物が添加されてき
た。例えば米国特許第５，０８４，１００号明細書は、
粗製キナクリドンを硫酸アルミニウム及び、アルカンジ
カルボン酸のエステルの存在下でボールミル粉砕する方
法を公表している。米国特許第４，４５５，１７３号明
細書は、粗製キナクリドン顔料を酸ペースト又はボール
ミルし、次いで有機流体中で、好ましくは２−フタルイ
ミドメチルキナクリドン粉末度増加抑制剤の存在下で微
粉砕する方法を公表している。キナクリドン顔料を含
む、顔料を処理するための種々の顔料誘導体もまた、米
国特許第３，３８６，８４３号、同第４，３１０，３５
９号、及び同第５，４７２，４９４号明細書中に記載さ
れている。
【０００８】閉環段階に対するある種のキナクリドン誘
導体の添加もまた報告されている。例えば、米国特許第
５，３６８，６４１号明細書は、２，９−ジメチルキナ
クリドンの製造における種々のキナクリドン誘導体の使
用につき公表しており、そして欧州特許出願第６４３，
１１０号明細書はジヒドロキナクリドン（２，５−ジア
ニリノ−６，１３−ジヒドロテレフタル酸から調製）の
キナクリドンへの酸化過程中のキナクリドン誘導体の使
用につき記載している。米国特許出願第０８／６３９，
５９８号及び同第０８／６３９，５９９号明細書も参照
願いたい。
導体の添加もまた報告されている。例えば、米国特許第
５，３６８，６４１号明細書は、２，９−ジメチルキナ
クリドンの製造における種々のキナクリドン誘導体の使
用につき公表しており、そして欧州特許出願第６４３，
１１０号明細書はジヒドロキナクリドン（２，５−ジア
ニリノ−６，１３−ジヒドロテレフタル酸から調製）の
キナクリドンへの酸化過程中のキナクリドン誘導体の使
用につき記載している。米国特許出願第０８／６３９，
５９８号及び同第０８／６３９，５９９号明細書も参照
願いたい。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】これらの既知の方法に
比較して、本発明の方法は、閉環段階にこのような顔料
添加物を導入せず、その代わりに、閉環時に、ある種の
スルホニル含有キナクリドン添加物の前駆物質を組み込
む。これらの前駆物質はキナクリドン顔料自体が生成さ
れると同時に、スルホニル含有キナクリドン添加物に転
化される。本発明の方法は、しばしばより安価な製造経
費を伴う、望ましい着色性を有するキナクリドン顔料を
提供する。
比較して、本発明の方法は、閉環段階にこのような顔料
添加物を導入せず、その代わりに、閉環時に、ある種の
スルホニル含有キナクリドン添加物の前駆物質を組み込
む。これらの前駆物質はキナクリドン顔料自体が生成さ
れると同時に、スルホニル含有キナクリドン添加物に転
化される。本発明の方法は、しばしばより安価な製造経
費を伴う、望ましい着色性を有するキナクリドン顔料を
提供する。
【００１０】本発明は、キナクリドン合成の閉環段階に
対する、２，５−ジアニリノテレフタル酸の、ある種の
スルホニル含有誘導体の添加により、改善されたレオロ
ジー性及び透明度を有する、粉末度のより小さいキナク
リドンを提供する。閉環段階におけるこのような誘導体
の添加は、改善された透明度及びレオロジー性、並びに
より明るく、より青味を帯びた金属的光沢及び、より青
味を帯びた色相を有する、より濃く、より明るい（brig
hter）顔料をもたらす。
対する、２，５−ジアニリノテレフタル酸の、ある種の
スルホニル含有誘導体の添加により、改善されたレオロ
ジー性及び透明度を有する、粉末度のより小さいキナク
リドンを提供する。閉環段階におけるこのような誘導体
の添加は、改善された透明度及びレオロジー性、並びに
より明るく、より青味を帯びた金属的光沢及び、より青
味を帯びた色相を有する、より濃く、より明るい（brig
hter）顔料をもたらす。
【００１１】
【発明の構成】本発明は、 （ａ） 約８０℃から約１４５℃（好ましくは１００℃
から１３０℃）の温度で（好ましくは約１時間から約２
４時間）、 （ｉ） ２，５−ジアニリノテレフタル酸、２，５−ジ
アニリノ−６，１３−ジヒドロテレフタル酸、２，５−
ジアニリノ−３，６−ジオキソ−１，４−シクロヘキサ
ジエン−１，４−ジカルボン酸、あるいは、少なくとも
１個のアニリン環に１個以上の置換基を有するそれらの
誘導体；前記の酸の塩又はエステル又はそれらの誘導
体；あるいはそれらの混合物； （ii） 成分（ａ）（ｉ）の約０．１から約１５重量パ
ーセント（好ましくは０．１から１０重量パーセント）
の、式（Ｉ）
から１３０℃）の温度で（好ましくは約１時間から約２
４時間）、 （ｉ） ２，５−ジアニリノテレフタル酸、２，５−ジ
アニリノ−６，１３−ジヒドロテレフタル酸、２，５−
ジアニリノ−３，６−ジオキソ−１，４−シクロヘキサ
ジエン−１，４−ジカルボン酸、あるいは、少なくとも
１個のアニリン環に１個以上の置換基を有するそれらの
誘導体；前記の酸の塩又はエステル又はそれらの誘導
体；あるいはそれらの混合物； （ii） 成分（ａ）（ｉ）の約０．１から約１５重量パ
ーセント（好ましくは０．１から１０重量パーセント）
の、式（Ｉ）
【００１２】
【化４】
【００１３】を有する２，５−ジアニリノテレフタル酸
の、スルホニル含有誘導体、式（II）
の、スルホニル含有誘導体、式（II）
【００１４】
【化５】
【００１５】を有する２，５−ジアニリノ−６，１３−
ジヒドロテレフタル酸のスルホニル含有誘導体、式（II
I）
ジヒドロテレフタル酸のスルホニル含有誘導体、式（II
I）
【００１６】
【化６】
【００１７】［上記の式中、Ｘ1及びＸ2は独立してＯＲ
a又はＮＲbＣcであり、Ｙ1及びＹ2は独立して水素、ハ
ロゲン、Ｃ1−Ｃ6アルキル、又はＣ1−Ｃ6アルコキシで
あり、Ｒ1及びＲ2は独立して水素、金属、アンモニウム
イオン、又はＣ1−Ｃ12アルキルであり、Ｒaは水素、金
属、アンモニウムイオン、又はＣ1−Ｃ12アルキルであ
り、Ｒbは水素、Ｃ1−Ｃ12アルキルもしくは置換Ｃ1−
Ｃ12アルキル、Ｃ5−Ｃ7シクロアルキルもしくは置換Ｃ
5−Ｃ7シクロアルキル、Ｃ6−Ｃ10アリール、５もしく
は６員環原子（その少なくとも１つの環原子がＮ、Ｏ、
Ｓ又はそれらの組み合わせであり、そして場合によって
は１個以上のその他の芳香族環に縮合されている）を有
するヘテロアリール、又はＣ7−Ｃ16アラルキルであ
り、Ｒcは水素、Ｃ1−Ｃ12アルキルもしくは置換Ｃ1−
Ｃ12アルキル、Ｃ5−Ｃ7シクロアルキルもしくは置換Ｃ
5−Ｃ7シクロアルキル、又はＣ7−Ｃ16アラルキルであ
るか、あるいはＲbとＲcが窒素原子とともに、５から７
員環原子を有する複素環を形成し、そしてｍ及びｎは独
立して、０から３である、ただし、ｍ又はｎの少なくと
も１個は０でない（好ましくはｍ及びｎの両者が１であ
る）ことを前提にする］を有する、２，５−ジアニリノ
−３，６−ジオキソ−１，４−シクロヘキサジエン−
１，４−ジカルボン酸のスルホニル含有誘導体、あるい
はそれらの混合物；並びに (iii) 成分（ａ）（ｉ）の約３から約２０重量部（好
ましくは３から１０重量部）の脱水物質（好ましくはポ
リリン酸）、ただし、成分（ａ）（ｉ）又は成分（ａ）
（ii）のどちからかが２，５−ジアニリノ−６，１３−
ジヒドロテレフタル酸又はその誘導体である場合は、反
応段階（ａ）は更に、酸化段階（最初に生成されたジヒ
ドロキナクリドン中間体を、対応するキナクリドンに転
化させる）を含んでなることを前提とする；を含んでな
る反応混合物を加熱すること； （ｂ） 前記の反応混合物を、成分（ａ）（ｉ）の約３
から約１５重量部（好ましくは５から１０重量部）の、
キナクリドン顔料が実質的に不溶である流体に添加する
ことにより、段階（ａ）からの反応混合物を浸漬させる
こと； （ｃ） キナクリドン顔料を単離すること； （ｄ） 場合によっては、キナクリドン顔料を調整処理
すること；並びに （ｅ） 場合によっては、１種類以上の顔料誘導体（好
ましくはキナクリドン誘導体）と、生成されたキナクリ
ドン顔料を混合する（好ましくは乾燥混合する）こと；
を含んでなるキナクリドン顔料の調製方法に関する。
a又はＮＲbＣcであり、Ｙ1及びＹ2は独立して水素、ハ
ロゲン、Ｃ1−Ｃ6アルキル、又はＣ1−Ｃ6アルコキシで
あり、Ｒ1及びＲ2は独立して水素、金属、アンモニウム
イオン、又はＣ1−Ｃ12アルキルであり、Ｒaは水素、金
属、アンモニウムイオン、又はＣ1−Ｃ12アルキルであ
り、Ｒbは水素、Ｃ1−Ｃ12アルキルもしくは置換Ｃ1−
Ｃ12アルキル、Ｃ5−Ｃ7シクロアルキルもしくは置換Ｃ
5−Ｃ7シクロアルキル、Ｃ6−Ｃ10アリール、５もしく
は６員環原子（その少なくとも１つの環原子がＮ、Ｏ、
Ｓ又はそれらの組み合わせであり、そして場合によって
は１個以上のその他の芳香族環に縮合されている）を有
するヘテロアリール、又はＣ7−Ｃ16アラルキルであ
り、Ｒcは水素、Ｃ1−Ｃ12アルキルもしくは置換Ｃ1−
Ｃ12アルキル、Ｃ5−Ｃ7シクロアルキルもしくは置換Ｃ
5−Ｃ7シクロアルキル、又はＣ7−Ｃ16アラルキルであ
るか、あるいはＲbとＲcが窒素原子とともに、５から７
員環原子を有する複素環を形成し、そしてｍ及びｎは独
立して、０から３である、ただし、ｍ又はｎの少なくと
も１個は０でない（好ましくはｍ及びｎの両者が１であ
る）ことを前提にする］を有する、２，５−ジアニリノ
−３，６−ジオキソ−１，４−シクロヘキサジエン−
１，４−ジカルボン酸のスルホニル含有誘導体、あるい
はそれらの混合物；並びに (iii) 成分（ａ）（ｉ）の約３から約２０重量部（好
ましくは３から１０重量部）の脱水物質（好ましくはポ
リリン酸）、ただし、成分（ａ）（ｉ）又は成分（ａ）
（ii）のどちからかが２，５−ジアニリノ−６，１３−
ジヒドロテレフタル酸又はその誘導体である場合は、反
応段階（ａ）は更に、酸化段階（最初に生成されたジヒ
ドロキナクリドン中間体を、対応するキナクリドンに転
化させる）を含んでなることを前提とする；を含んでな
る反応混合物を加熱すること； （ｂ） 前記の反応混合物を、成分（ａ）（ｉ）の約３
から約１５重量部（好ましくは５から１０重量部）の、
キナクリドン顔料が実質的に不溶である流体に添加する
ことにより、段階（ａ）からの反応混合物を浸漬させる
こと； （ｃ） キナクリドン顔料を単離すること； （ｄ） 場合によっては、キナクリドン顔料を調整処理
すること；並びに （ｅ） 場合によっては、１種類以上の顔料誘導体（好
ましくはキナクリドン誘導体）と、生成されたキナクリ
ドン顔料を混合する（好ましくは乾燥混合する）こと；
を含んでなるキナクリドン顔料の調製方法に関する。
【００１８】キナクリドン顔料（非置換キナクリドン、
キナクリドン誘導体、及びそれらの固溶体を意味する）
は、最初、脱水物質（好ましくはポリリン酸）及び本発
明による２，５−ジアニリノテレフタル酸のスルホニル
含有誘導体の存在下で、２，５−ジアニリノテレフタル
酸前駆物質を加熱することにより、既知の、それらのア
ニリン置換誘導体、並びにそれらの金属又はアミン塩又
はエステルを含む、２，５−ジアニリノテレフタル酸前
駆物質を閉環させること、あるいは、それほど好ましく
はないが、本発明による２，５−ジアニリノテレフタル
酸のスルホニル含有誘導体の存在下で、閉環を高沸点溶
媒中で熱誘導することにより、本発明に従い調製され
る。次いでキナクリドン含有反応混合物を浸漬させ（dr
owned）、生成されたキナクリドン顔料を既知の方法で
単離させる。キナクリドン顔料はまた好ましくは、更な
る調整処理段階を通過させて顔料の特性を改善させそし
て、所望するなら、種々の添加物と混合させる。
キナクリドン誘導体、及びそれらの固溶体を意味する）
は、最初、脱水物質（好ましくはポリリン酸）及び本発
明による２，５−ジアニリノテレフタル酸のスルホニル
含有誘導体の存在下で、２，５−ジアニリノテレフタル
酸前駆物質を加熱することにより、既知の、それらのア
ニリン置換誘導体、並びにそれらの金属又はアミン塩又
はエステルを含む、２，５−ジアニリノテレフタル酸前
駆物質を閉環させること、あるいは、それほど好ましく
はないが、本発明による２，５−ジアニリノテレフタル
酸のスルホニル含有誘導体の存在下で、閉環を高沸点溶
媒中で熱誘導することにより、本発明に従い調製され
る。次いでキナクリドン含有反応混合物を浸漬させ（dr
owned）、生成されたキナクリドン顔料を既知の方法で
単離させる。キナクリドン顔料はまた好ましくは、更な
る調整処理段階を通過させて顔料の特性を改善させそし
て、所望するなら、種々の添加物と混合させる。
【００１９】閉環段階（ａ）は脱水物質、特には、ポリ
リン酸、ポリリン酸の酸性エステル、又は硫酸、のよう
な強酸中で実施される。例えば、米国特許第４，７５
８，６６５号明細書及び Chemical Reviews, 67,1-18(1
967) 中のS.S.Labana and L.L.Labana, “Quinacridone
s" を参照願いたい。約１１０−１２０％Ｈ3ＰＯ4等量
のリン酸塩を含有するポリリン酸が特に好ましい。ポリ
リン酸を使用する場合、スルホニル含有誘導体の量を含
む、テレフタル酸前駆物質の総量に対する、ポリリン酸
の重量比は具体的には約３：１から約１０：１（好まし
くは４：１から８：１）である。段階（ａ）の反応混合
物を約８０℃から約１４５℃（好ましくは１００℃から
１３０℃）の温度で、好ましくは約１時間から２４時間
（より好ましくは１時間から１２時間）加熱する。
リン酸、ポリリン酸の酸性エステル、又は硫酸、のよう
な強酸中で実施される。例えば、米国特許第４，７５
８，６６５号明細書及び Chemical Reviews, 67,1-18(1
967) 中のS.S.Labana and L.L.Labana, “Quinacridone
s" を参照願いたい。約１１０−１２０％Ｈ3ＰＯ4等量
のリン酸塩を含有するポリリン酸が特に好ましい。ポリ
リン酸を使用する場合、スルホニル含有誘導体の量を含
む、テレフタル酸前駆物質の総量に対する、ポリリン酸
の重量比は具体的には約３：１から約１０：１（好まし
くは４：１から８：１）である。段階（ａ）の反応混合
物を約８０℃から約１４５℃（好ましくは１００℃から
１３０℃）の温度で、好ましくは約１時間から２４時間
（より好ましくは１時間から１２時間）加熱する。
【００２０】本発明の方法は、閉環を、非置換の２，５
−ジアニリノテレフタル酸を使用して実施するか又は、
２個のアニリン環の少なくとも１個に１個以上の置換基
を有するその誘導体を使用して実施するかにより、非置
換キナクリドン又は環置換キナクリドン誘導体を調製す
るために使用することができる。本質的には当該技術分
野で既知のいずれの２，５−ジアニリノテレフタル酸誘
導体をも使用することができるが、特に好ましい２，５
−ジアニリノテレフタル酸誘導体は、両方のアニリン部
分がハロゲン（好ましくは塩素）、Ｃ1−Ｃ6アルキル
（好ましくはメチル）、及びＣ1−Ｃ6アルコキシ（好ま
しくはメトキシ）のような基でパラ位で置換（典型的に
は同一の置換基で）されているものである。アニリン部
分がオルソ又はメタ位で置換されている２，５−ジアニ
リノテレフタル酸の誘導体を使用することもできる。前
記化合物それぞれの対応する金属又はアミン塩（好まし
くはアルカリ又はアルカリ土類金属塩）又はエステル
（好ましくはアルキルエステル）もまた、もちろん使用
することができる。特に適宜な２，５−ジアニリノテレ
フタル酸誘導体の例は、２，５−ジ（４−クロロアニリ
ノ）テレフタル酸、２，５−ジ（４−メチルアニリノ）
テレフタル酸、及び２，５−ジ（４−メトキシアニリ
ノ）テレフタル酸である。
−ジアニリノテレフタル酸を使用して実施するか又は、
２個のアニリン環の少なくとも１個に１個以上の置換基
を有するその誘導体を使用して実施するかにより、非置
換キナクリドン又は環置換キナクリドン誘導体を調製す
るために使用することができる。本質的には当該技術分
野で既知のいずれの２，５−ジアニリノテレフタル酸誘
導体をも使用することができるが、特に好ましい２，５
−ジアニリノテレフタル酸誘導体は、両方のアニリン部
分がハロゲン（好ましくは塩素）、Ｃ1−Ｃ6アルキル
（好ましくはメチル）、及びＣ1−Ｃ6アルコキシ（好ま
しくはメトキシ）のような基でパラ位で置換（典型的に
は同一の置換基で）されているものである。アニリン部
分がオルソ又はメタ位で置換されている２，５−ジアニ
リノテレフタル酸の誘導体を使用することもできる。前
記化合物それぞれの対応する金属又はアミン塩（好まし
くはアルカリ又はアルカリ土類金属塩）又はエステル
（好ましくはアルキルエステル）もまた、もちろん使用
することができる。特に適宜な２，５−ジアニリノテレ
フタル酸誘導体の例は、２，５−ジ（４−クロロアニリ
ノ）テレフタル酸、２，５−ジ（４−メチルアニリノ）
テレフタル酸、及び２，５−ジ（４−メトキシアニリ
ノ）テレフタル酸である。
【００２１】２，５−ジアニリノテレフタル酸及び１種
類以上のそれらの誘導体を含有する混合物又は、２種類
以上の２，５−ジアニリノテレフタル誘導体を含有する
混合物、を使用することもできる。このような混合物の
使用はキナクリドン固溶液を得るために特に好都合な方
法を提供する。完成されたキナクリドン顔料（概括的に
粗製形態の）と組み合わせた２，５−ジアニリノテレフ
タル酸及び／又はその誘導体を含有する混合物もまた使
用することができる。
類以上のそれらの誘導体を含有する混合物又は、２種類
以上の２，５−ジアニリノテレフタル誘導体を含有する
混合物、を使用することもできる。このような混合物の
使用はキナクリドン固溶液を得るために特に好都合な方
法を提供する。完成されたキナクリドン顔料（概括的に
粗製形態の）と組み合わせた２，５−ジアニリノテレフ
タル酸及び／又はその誘導体を含有する混合物もまた使
用することができる。
【００２２】それほど好ましくはないが、閉環反応にお
ける出発物質として２，５−ジアニリノ−３，６−ジオ
キソ−１，４−シクロヘキジエン−１，４−ジカルボン
酸又はその誘導体（対応する塩又はエステルを含む）を
使用すること以外は同様な方法でキナクリドンキノンを
調製することができる。
ける出発物質として２，５−ジアニリノ−３，６−ジオ
キソ−１，４−シクロヘキジエン−１，４−ジカルボン
酸又はその誘導体（対応する塩又はエステルを含む）を
使用すること以外は同様な方法でキナクリドンキノンを
調製することができる。
【００２３】時には、閉環反応の出発物質として２，５
−ジアニリノ−６，１３−ジヒドロテレフタル酸（好ま
しくはＣ1−Ｃ6アルキルエステルとして）又はその誘導
体（対応するスルホニル含有誘導体もまた含むことがで
きる）を使用することが好ましいが、その後に、生成さ
れたジヒドロキナクリドンを、既知の方法で（例えば、
芳香族ニトロ化合物、クロロアニル、アントラキノン−
２−スルホン酸又はその塩、アントラキノン−２，７−
ジスルホン酸又はその塩、空気又はその他の酸素含有ガ
ス、ハロゲン又は電気分解酸化を使用する）酸化させて
対応するキナクリドンを生成させ、既知の方法で回収せ
ねばならない。例えば、Chemical Reviews, 67,1-18(19
67)（４−５ページ参照）中のS.S.Labana and L.L.Laba
na, “Quinacridones"及び W.Herbst and K.Hunger, In
dustrial Organic Pigments (NewYork: VCH Publisher
s, Inc., 1993), pages448-449を参照願いたい。本発明
はまたキナクリドン合成のこの変法に関する。キナクリ
ドン固溶液を得るためには、２，５−ジアニリノ−６，
１３−ジヒドロテレフタル酸類及び／又はそれらの誘導
体の混合物を使用することができる。
−ジアニリノ−６，１３−ジヒドロテレフタル酸（好ま
しくはＣ1−Ｃ6アルキルエステルとして）又はその誘導
体（対応するスルホニル含有誘導体もまた含むことがで
きる）を使用することが好ましいが、その後に、生成さ
れたジヒドロキナクリドンを、既知の方法で（例えば、
芳香族ニトロ化合物、クロロアニル、アントラキノン−
２−スルホン酸又はその塩、アントラキノン−２，７−
ジスルホン酸又はその塩、空気又はその他の酸素含有ガ
ス、ハロゲン又は電気分解酸化を使用する）酸化させて
対応するキナクリドンを生成させ、既知の方法で回収せ
ねばならない。例えば、Chemical Reviews, 67,1-18(19
67)（４−５ページ参照）中のS.S.Labana and L.L.Laba
na, “Quinacridones"及び W.Herbst and K.Hunger, In
dustrial Organic Pigments (NewYork: VCH Publisher
s, Inc., 1993), pages448-449を参照願いたい。本発明
はまたキナクリドン合成のこの変法に関する。キナクリ
ドン固溶液を得るためには、２，５−ジアニリノ−６，
１３−ジヒドロテレフタル酸類及び／又はそれらの誘導
体の混合物を使用することができる。
【００２４】スルホニル含有誘導体は本質的には、閉環
段階（ａ）中又はその前のいずれの時点でも添加するこ
とができるが、本発明の重要な特徴は、閉環反応中のス
ルホニル含有誘導体（ａ）（ii）の存在である。適宜な
スルホニル含有２，５−ジアニリノテレフタル酸誘導体
は、強力に着色されたスルホニル含有キナクリドン生成
物を生成することができる。しかし、スルホニル含有前
駆物質の有用性は、それら自体良好な顔料の特性を示
す、スルホニル含有キナクリドン生成物の生成には依存
しない。
段階（ａ）中又はその前のいずれの時点でも添加するこ
とができるが、本発明の重要な特徴は、閉環反応中のス
ルホニル含有誘導体（ａ）（ii）の存在である。適宜な
スルホニル含有２，５−ジアニリノテレフタル酸誘導体
は、強力に着色されたスルホニル含有キナクリドン生成
物を生成することができる。しかし、スルホニル含有前
駆物質の有用性は、それら自体良好な顔料の特性を示
す、スルホニル含有キナクリドン生成物の生成には依存
しない。
【００２５】２，５−ジアニリノテレフタル酸の適宜な
スルホニル含有誘導体は次式（Ｉ）
スルホニル含有誘導体は次式（Ｉ）
【００２６】
【化７】
【００２７】［式中、Ｘ1及びＸ2は独立して、ＯＨ（す
なわち、遊離スルホン酸基）、Ｏ-陽イオン+（すなわ
ち、金属又は種々のアンモニウムイオンの塩）、Ｏ−ア
ルキル（すなわち、スルホン酸アルキルエステル）、又
はＮＲbＲc（すなわち、Ｒbはそれぞれ独立して、水素
あるいは、場合によっては、置換アルキル、シクロアル
キル、アリール、ヘテロアリール、又はアラルキルの可
能性があり、そしてＲcはそれぞれ独立して、水素ある
いは、場合によっては、置換アルキル、シクロアルキ
ル、又はアラルキルの可能性があるか、あるいはＲb及
びＲcが窒素原子とともに、５から７環原子を有する複
素環を形成することができる、種々のスルホンアミド）
の可能性があり；Ｙ1及びＹ2は独立して、水素、ハロゲ
ン、アルキル、又はアルコキシの可能性があり；そして
ｍ及びｎは、ｍ又はｎの少なくとも一方が０でない限
り、０から３の可能性がある］を有する。好ましい態様
においては、Ｙ1及びＹ2基が同一で（両者は好ましくは
水素である）そしてすべてのＸ1及びＸ2基が同一であ
る。
なわち、遊離スルホン酸基）、Ｏ-陽イオン+（すなわ
ち、金属又は種々のアンモニウムイオンの塩）、Ｏ−ア
ルキル（すなわち、スルホン酸アルキルエステル）、又
はＮＲbＲc（すなわち、Ｒbはそれぞれ独立して、水素
あるいは、場合によっては、置換アルキル、シクロアル
キル、アリール、ヘテロアリール、又はアラルキルの可
能性があり、そしてＲcはそれぞれ独立して、水素ある
いは、場合によっては、置換アルキル、シクロアルキ
ル、又はアラルキルの可能性があるか、あるいはＲb及
びＲcが窒素原子とともに、５から７環原子を有する複
素環を形成することができる、種々のスルホンアミド）
の可能性があり；Ｙ1及びＹ2は独立して、水素、ハロゲ
ン、アルキル、又はアルコキシの可能性があり；そして
ｍ及びｎは、ｍ又はｎの少なくとも一方が０でない限
り、０から３の可能性がある］を有する。好ましい態様
においては、Ｙ1及びＹ2基が同一で（両者は好ましくは
水素である）そしてすべてのＸ1及びＸ2基が同一であ
る。
【００２８】本明細書で使用される「Ｃ1−Ｃ12アルキ
ル」の術語は、１から１２個の炭素原子を有する直鎖状
又は分枝鎖状の脂肪族炭化水素基を意味する。Ｃ1−Ｃ
12アルキルの例は、メチル、エチル、プロピル、ブチ
ル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニ
ル、デシル、ウンデシル、ドデシル、及びそれらの異性
体形態である。Ｃ1−Ｃ12アルキル基はまた例えば、１
種類以上のＣ1−Ｃ6アルコキシ、Ｃ1−Ｃ6アルキルチ
オ、又はハロゲン基で置換することができる。「Ｃ1−
Ｃ6アルコキシ」の術語は、１から６個の炭素原子を有
する直鎖状又は分枝鎖状アルキルオキシ基を意味する。
Ｃ1−Ｃ6アルコキシの例は、メトキシ、エトキシ、プロ
ポシキ、ブトキシ、ペンチルオキシ、ヘキシルオキシ及
びそれらの異性体形態を意味する。「Ｃ1−Ｃ6アルキル
チオ」の術語は、硫酸原子が酸素原子と置換されている
同類の基を意味する。「Ｃ5−Ｃ7シクロアルキル」の術
語は、５から７個の炭素原子を有する環状脂肪族炭化水
素基を意味する。Ｃ5−Ｃ7シクロアルキルの例は、シク
ロペンチル、シクロヘキシル、及びシクロヘプチルであ
る。Ｃ5−Ｃ7シクロアルキル基はまた例えば、１個以上
のＣ1−Ｃ6アルコキシ、Ｃ1−Ｃ6アルキルチオ、又はハ
ロゲン基で置換することができる。「Ｃ6−Ｃ10アリー
ル」の術語はフェニル及び１−もしくは２−ナフチル、
並びに、アルキル、アルコキシ、ハロゲン、シアノ、及
びニトロで置換されたフェニル及びナフチル基を意味す
る。「ヘテロアリール」の術語は、少なくとも１個の環
原子がＮ、Ｏ、Ｓ、又はそれらの組み合わせであり、そ
して、場合によっては１個以上のその他の芳香族環に縮
合されることができる、５−及び６−員の芳香族基を意
味する。このようなヘテロアリール基は、環の炭素原子
においてスルホンアミドの窒素原子に結合している。ヘ
テロアリールの例は、ピロリル、イミダゾリル、ピラゾ
リル、フラニル、チオフェニル、イソチアゾリル、イソ
キサゾリル、ピリジニル、ピラジニル、ピリミジニル、
ピリダジニル、等である。「Ｃ7−Ｃ16アラルキル」の
術語は、炭素原子の総数が７から１６であるようにＣ6
−Ｃ10アリールで置換されたＣ1−Ｃ6アルキルを意味す
る。Ｃ7−Ｃ16アラルキルの例は、ベンジル、フェネチ
ル、及びナフチルメチルである。ＮＲbＲcが、５から７
環原子を有する複素環である化合物を記載するために使
用された「複素環］の術語は、その中で、Ｒb及びＲcが
ともに、１種類以上の置換基（アルキル、アルコキシ、
又はハロゲンのような）を有する、線状のＣ4−Ｃ6アル
キレン、アルケニレン、アルカジエニレン、又はアルカ
トリエニレン基でありそして窒素原子が常に第四級でな
く、第三級である、基を含む。適宜な複素環はまた、１
種類以上の、環の炭素原子が、Ｎ、Ｏ、又はＳ（環中の
二重結合の最大数はもちろん、化学的に合理的な複素環
基を与えるような数に限定される）で置換されている基
を含む。適宜な複素環の例は、ピロリジニル、ピロリニ
ル、イミダゾリジニル、ピラゾリジニル、ピラゾリニ
ル、ピペリジニル、ピペラジニル、モルホリニル、等で
ある。ハロゲンの例はフッ素、塩素、臭素、及びヨウ素
である。
ル」の術語は、１から１２個の炭素原子を有する直鎖状
又は分枝鎖状の脂肪族炭化水素基を意味する。Ｃ1−Ｃ
12アルキルの例は、メチル、エチル、プロピル、ブチ
ル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニ
ル、デシル、ウンデシル、ドデシル、及びそれらの異性
体形態である。Ｃ1−Ｃ12アルキル基はまた例えば、１
種類以上のＣ1−Ｃ6アルコキシ、Ｃ1−Ｃ6アルキルチ
オ、又はハロゲン基で置換することができる。「Ｃ1−
Ｃ6アルコキシ」の術語は、１から６個の炭素原子を有
する直鎖状又は分枝鎖状アルキルオキシ基を意味する。
Ｃ1−Ｃ6アルコキシの例は、メトキシ、エトキシ、プロ
ポシキ、ブトキシ、ペンチルオキシ、ヘキシルオキシ及
びそれらの異性体形態を意味する。「Ｃ1−Ｃ6アルキル
チオ」の術語は、硫酸原子が酸素原子と置換されている
同類の基を意味する。「Ｃ5−Ｃ7シクロアルキル」の術
語は、５から７個の炭素原子を有する環状脂肪族炭化水
素基を意味する。Ｃ5−Ｃ7シクロアルキルの例は、シク
ロペンチル、シクロヘキシル、及びシクロヘプチルであ
る。Ｃ5−Ｃ7シクロアルキル基はまた例えば、１個以上
のＣ1−Ｃ6アルコキシ、Ｃ1−Ｃ6アルキルチオ、又はハ
ロゲン基で置換することができる。「Ｃ6−Ｃ10アリー
ル」の術語はフェニル及び１−もしくは２−ナフチル、
並びに、アルキル、アルコキシ、ハロゲン、シアノ、及
びニトロで置換されたフェニル及びナフチル基を意味す
る。「ヘテロアリール」の術語は、少なくとも１個の環
原子がＮ、Ｏ、Ｓ、又はそれらの組み合わせであり、そ
して、場合によっては１個以上のその他の芳香族環に縮
合されることができる、５−及び６−員の芳香族基を意
味する。このようなヘテロアリール基は、環の炭素原子
においてスルホンアミドの窒素原子に結合している。ヘ
テロアリールの例は、ピロリル、イミダゾリル、ピラゾ
リル、フラニル、チオフェニル、イソチアゾリル、イソ
キサゾリル、ピリジニル、ピラジニル、ピリミジニル、
ピリダジニル、等である。「Ｃ7−Ｃ16アラルキル」の
術語は、炭素原子の総数が７から１６であるようにＣ6
−Ｃ10アリールで置換されたＣ1−Ｃ6アルキルを意味す
る。Ｃ7−Ｃ16アラルキルの例は、ベンジル、フェネチ
ル、及びナフチルメチルである。ＮＲbＲcが、５から７
環原子を有する複素環である化合物を記載するために使
用された「複素環］の術語は、その中で、Ｒb及びＲcが
ともに、１種類以上の置換基（アルキル、アルコキシ、
又はハロゲンのような）を有する、線状のＣ4−Ｃ6アル
キレン、アルケニレン、アルカジエニレン、又はアルカ
トリエニレン基でありそして窒素原子が常に第四級でな
く、第三級である、基を含む。適宜な複素環はまた、１
種類以上の、環の炭素原子が、Ｎ、Ｏ、又はＳ（環中の
二重結合の最大数はもちろん、化学的に合理的な複素環
基を与えるような数に限定される）で置換されている基
を含む。適宜な複素環の例は、ピロリジニル、ピロリニ
ル、イミダゾリジニル、ピラゾリジニル、ピラゾリニ
ル、ピペリジニル、ピペラジニル、モルホリニル、等で
ある。ハロゲンの例はフッ素、塩素、臭素、及びヨウ素
である。
【００２９】例えば、ハロゲン（好ましくは塩素）、Ｃ
1−Ｃ6アルキル（好ましくはメチル）、及びＣ1−Ｃ6ア
ルコキシ（好ましくはメトキシ）を含む、スルホニル基
以外の１種類以上の置換基を含有する２，５−ジアニリ
ノテレフタル酸誘導体を使用することは可能であるが、
好ましい２，５−ジアニリノテレフタル酸誘導体は、ス
ルホニル基以外の置換基を含有しない。特に好ましい
２，５−ジアニリノテレフタル酸誘導体は式（IV）
1−Ｃ6アルキル（好ましくはメチル）、及びＣ1−Ｃ6ア
ルコキシ（好ましくはメトキシ）を含む、スルホニル基
以外の１種類以上の置換基を含有する２，５−ジアニリ
ノテレフタル酸誘導体を使用することは可能であるが、
好ましい２，５−ジアニリノテレフタル酸誘導体は、ス
ルホニル基以外の置換基を含有しない。特に好ましい
２，５−ジアニリノテレフタル酸誘導体は式（IV）
【００３０】
【化８】
【００３１】［式中、Ｘ1及びＸ2は前記に定義されたも
のである］の「ジスルホニル」化合物である。
のである］の「ジスルホニル」化合物である。
【００３２】好ましいスルホニル含有の２，５−ジアニ
リノテレフタル酸誘導体の中には、次式（Ｖ）
リノテレフタル酸誘導体の中には、次式（Ｖ）
【００３３】
【化９】
【００３４】［式中、Ｒaは前記に定義されている］を
有するスルホン酸類（又はそれらの塩）がある。式
（Ｖ）の好ましい化合物は、遊離スルホン酸（すなわ
ち、Ｒaが水素であるもの）であるが、対応する金属又
はアンモニウム塩を使用することもできる。適宜な金属
は、アルカリ金属（リチウム、ナトリウム、及びカリウ
ムのような）、アルカリ土類金属（マグネシウム、カル
シウム、及びバリウムのような）、アルミニウム、遷移
金属及びその他の重金属（ニッケル、鉄、コバルト、マ
ンガン、銅、及びスズのような）を含み、その際、多価
金属は、化学量論的に適量（すなわち、酸素１モル当た
りｋ−価金属１／ｋモル）で使用される。適宜なアンモ
ニウム陽イオンは、ＮＨ4 +及び、それらの種々のＮ−ア
ルキル、Ｎ−アリール、及び／又はＮ−アラルキル置換
誘導体を含む。閉環のために典型的に使用される強酸性
状態はこのような塩を、対応する遊離スルホン酸に転化
させるかも知れないが、にもかかわらず、塩形態の、ス
ルホニル含有２，５−ジアニリノテレフタル酸誘導体を
添加することは好都合の可能性がある。
有するスルホン酸類（又はそれらの塩）がある。式
（Ｖ）の好ましい化合物は、遊離スルホン酸（すなわ
ち、Ｒaが水素であるもの）であるが、対応する金属又
はアンモニウム塩を使用することもできる。適宜な金属
は、アルカリ金属（リチウム、ナトリウム、及びカリウ
ムのような）、アルカリ土類金属（マグネシウム、カル
シウム、及びバリウムのような）、アルミニウム、遷移
金属及びその他の重金属（ニッケル、鉄、コバルト、マ
ンガン、銅、及びスズのような）を含み、その際、多価
金属は、化学量論的に適量（すなわち、酸素１モル当た
りｋ−価金属１／ｋモル）で使用される。適宜なアンモ
ニウム陽イオンは、ＮＨ4 +及び、それらの種々のＮ−ア
ルキル、Ｎ−アリール、及び／又はＮ−アラルキル置換
誘導体を含む。閉環のために典型的に使用される強酸性
状態はこのような塩を、対応する遊離スルホン酸に転化
させるかも知れないが、にもかかわらず、塩形態の、ス
ルホニル含有２，５−ジアニリノテレフタル酸誘導体を
添加することは好都合の可能性がある。
【００３５】特に好ましいスルホニル含有２，５−ジア
ニリノテレフタル酸誘導体は、次式（ＶＩ）
ニリノテレフタル酸誘導体は、次式（ＶＩ）
【００３６】
【化１０】
【００３７】［式中、Ｒbはそれぞれ独立して、水素、
アルキルもしくは置換アルキル、シクロアルキルもしく
は置換シクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、又
はアラルキルでありそして、Ｒcはそれぞれ独立して、
水素、アルキルもしくは置換アルキル、シクロアルキル
もしくは置換シクロアルキル、又はアラルキル又は、そ
れほど好ましくはないが、Ｒb及びＲcが窒素原子と一緒
に、５から７員環原子を有する複素環を形成する］を有
する、スルホンアミドを含む。式（VI）の好ましい化合
物は、Ｒb及びＲcが両者とも水素か又は両者ともアルキ
ルであるものか又は、Ｒbがアルキル、アリール、又は
ヘテロアリールでありそしてＲcが水素であるものであ
る。高温における強酸性の脱水物質（特にポリリン酸）
の使用は、すべてではないにしても、多くの式（VI）の
スルホンアミドを、対応する遊離スルホン酸に転化させ
ることが期待されるであろうが、驚くべきことに、遊離
酸、塩又はエステルの代わりに、式（VI）のもののよう
なスルホンアミドを使用することが好都合であることが
見いだされた。
アルキルもしくは置換アルキル、シクロアルキルもしく
は置換シクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、又
はアラルキルでありそして、Ｒcはそれぞれ独立して、
水素、アルキルもしくは置換アルキル、シクロアルキル
もしくは置換シクロアルキル、又はアラルキル又は、そ
れほど好ましくはないが、Ｒb及びＲcが窒素原子と一緒
に、５から７員環原子を有する複素環を形成する］を有
する、スルホンアミドを含む。式（VI）の好ましい化合
物は、Ｒb及びＲcが両者とも水素か又は両者ともアルキ
ルであるものか又は、Ｒbがアルキル、アリール、又は
ヘテロアリールでありそしてＲcが水素であるものであ
る。高温における強酸性の脱水物質（特にポリリン酸）
の使用は、すべてではないにしても、多くの式（VI）の
スルホンアミドを、対応する遊離スルホン酸に転化させ
ることが期待されるであろうが、驚くべきことに、遊離
酸、塩又はエステルの代わりに、式（VI）のもののよう
なスルホンアミドを使用することが好都合であることが
見いだされた。
【００３８】式（II）の２，５−ジアニリノ−６，１３
−ジヒドロテレフタル酸の同様なスルホニル含有誘導体
もまた、特に、顔料出発物質（ａ）（ｉ）として、２，
５−ジアニリノ−６，１３−ジヒドロテレフタル酸又は
それらの誘導体を使用する場合に、適宜である。好まし
い２，５−ジアニリノ−６，１３−ジヒドロテレフタル
酸誘導体は式（VII）
−ジヒドロテレフタル酸の同様なスルホニル含有誘導体
もまた、特に、顔料出発物質（ａ）（ｉ）として、２，
５−ジアニリノ−６，１３−ジヒドロテレフタル酸又は
それらの誘導体を使用する場合に、適宜である。好まし
い２，５−ジアニリノ−６，１３−ジヒドロテレフタル
酸誘導体は式（VII）
【００３９】
【化１１】
【００４０】［式中、Ｘ1及びＸ2は前記に定義されてい
る］の「ジスルホニル」化合物である。特に好ましい
２，５−ジアニリノ−６，１３−ジヒドロテレフタル酸
誘導体は、式（Ｖ）及び（VI）のテレフタル酸誘導体の
ものと一致する置換基を有するものである。閉環段階で
形成されるスルホニル含有ジヒドロキナクリドンは、主
要顔料成分のジヒドロキナクリドン中間体を酸化させる
ために使用されたものと同様な条件下で、対応するスル
ホニル含有キナクリドンに酸化させることができる。
る］の「ジスルホニル」化合物である。特に好ましい
２，５−ジアニリノ−６，１３−ジヒドロテレフタル酸
誘導体は、式（Ｖ）及び（VI）のテレフタル酸誘導体の
ものと一致する置換基を有するものである。閉環段階で
形成されるスルホニル含有ジヒドロキナクリドンは、主
要顔料成分のジヒドロキナクリドン中間体を酸化させる
ために使用されたものと同様な条件下で、対応するスル
ホニル含有キナクリドンに酸化させることができる。
【００４１】式（III）を有する２，５−ジアニリノ−
３，６−ジオキソ−１，４−シクロヘキサジエン−１，
４−ジカルボン酸のスルホニル含有誘導体もまた、特
に、顔料出発物質（ａ）（ｉ）として２，５−ジアニリ
ノ−３，６−ジオキソ−１，４−シクロヘキサジエン−
１，４−ジカルボン酸又はそれらの誘導体を使用する際
には、適宜である。好ましいジオキソシクロヘキサジエ
ンジカルボン酸誘導体は、式（IV）、（Ｖ）、及び（V
I）のテレフタル酸誘導体のものと一致する置換基を有
するものである。
３，６−ジオキソ−１，４−シクロヘキサジエン−１，
４−ジカルボン酸のスルホニル含有誘導体もまた、特
に、顔料出発物質（ａ）（ｉ）として２，５−ジアニリ
ノ−３，６−ジオキソ−１，４−シクロヘキサジエン−
１，４−ジカルボン酸又はそれらの誘導体を使用する際
には、適宜である。好ましいジオキソシクロヘキサジエ
ンジカルボン酸誘導体は、式（IV）、（Ｖ）、及び（V
I）のテレフタル酸誘導体のものと一致する置換基を有
するものである。
【００４２】一般的にそれほど好ましくはないが、顔料
の前駆物質（ａ）（ｉ）のスルホニル含有前駆物質
（ａ）（ii）とのいずれの組み合わせをも使用すること
ができる。例えば、キナクリドン顔料は、生成物質のス
ルホニル含有キナクリドン成分の酸化を伴って、又は伴
わないで、スルホニル含有２，５−ジアニリノ−６，１
３−ジヒドロテレフタル酸の存在下で、２，５−ジアニ
リノテレフタル酸から調製することができる。
の前駆物質（ａ）（ｉ）のスルホニル含有前駆物質
（ａ）（ii）とのいずれの組み合わせをも使用すること
ができる。例えば、キナクリドン顔料は、生成物質のス
ルホニル含有キナクリドン成分の酸化を伴って、又は伴
わないで、スルホニル含有２，５−ジアニリノ−６，１
３−ジヒドロテレフタル酸の存在下で、２，５−ジアニ
リノテレフタル酸から調製することができる。
【００４３】閉環段階に、種々の完成されたキナクリド
ン誘導体、特に、本発明で使用された、スルホニル含有
２，５−ジアニリノテレフタル酸誘導体から調製された
スルホニル含有キナクリドン生成物を添加することは可
能である。しかし、一般的にはこのような添加物を使用
しない方がより経済的で時間もかからない。
ン誘導体、特に、本発明で使用された、スルホニル含有
２，５−ジアニリノテレフタル酸誘導体から調製された
スルホニル含有キナクリドン生成物を添加することは可
能である。しかし、一般的にはこのような添加物を使用
しない方がより経済的で時間もかからない。
【００４４】閉環段階（ａ）が終結した後、キナクリド
ン顔料を、キナクリドン顔料が実質的に不溶の流体、好
ましくは水、水混和可能溶媒（メタノール、又はその他
の低級脂肪族アルコール）、又はそれらの混合物に強酸
性の融解物を添加することにより、段階（ｂ）で沈澱さ
せる（すなわち「浸漬させる（drowned）」）。酸性融
解物に浸漬用流体（drowning liquid）を添加すること
は可能である（例えば、米国特許第３，２６５，６９９
号明細書）が、本発明は好ましくは、酸性融解物を溶媒
に添加することにより実施される（米国特許第４，１０
０，１６２号明細書と比較願いたい）。
ン顔料を、キナクリドン顔料が実質的に不溶の流体、好
ましくは水、水混和可能溶媒（メタノール、又はその他
の低級脂肪族アルコール）、又はそれらの混合物に強酸
性の融解物を添加することにより、段階（ｂ）で沈澱さ
せる（すなわち「浸漬させる（drowned）」）。酸性融
解物に浸漬用流体（drowning liquid）を添加すること
は可能である（例えば、米国特許第３，２６５，６９９
号明細書）が、本発明は好ましくは、酸性融解物を溶媒
に添加することにより実施される（米国特許第４，１０
０，１６２号明細書と比較願いたい）。
【００４５】適宜な浸漬用流体は水及び／又は、例え
ば、メタノールのような低級脂肪族アルコール；アセト
ン、メチルエチルケトン、及び二酢酸アルコールのよう
な、ケトン及びケトアルコール；ジメチルホルムアミド
及びジメチルアセトアミドのようなアミド；テトラヒド
ロフラン及びジオキサンのようなエーテル；エチレング
リコール及びグリセロールのような、アルキレングリコ
ール及びトリオール；並びに当該技術分野で既知のその
他のこのような有機流体を含む、水混合可能有機流体を
含む。その他の有機流体を使用することはできるが、一
般的にあまり好ましくない。
ば、メタノールのような低級脂肪族アルコール；アセト
ン、メチルエチルケトン、及び二酢酸アルコールのよう
な、ケトン及びケトアルコール；ジメチルホルムアミド
及びジメチルアセトアミドのようなアミド；テトラヒド
ロフラン及びジオキサンのようなエーテル；エチレング
リコール及びグリセロールのような、アルキレングリコ
ール及びトリオール；並びに当該技術分野で既知のその
他のこのような有機流体を含む、水混合可能有機流体を
含む。その他の有機流体を使用することはできるが、一
般的にあまり好ましくない。
【００４６】浸漬流体の温度は通常、約５℃と約６５℃
の間である。概括的に、より低い浸漬温度は、粉末度の
より小さい顔料をもたらす。しかし、工程のサイクル時
間もまた非常に重要であるので（製造経費のために）、
より短い浸漬時間が好まれる。幾分、粉末度増加抑制物
質として作用する顔料誘導体（ａ）（iii）の存在は、
浸漬過程中に溶媒温度を上昇させるので、これにより過
剰な粉末度増加をもたらさないで時間を節約させる。
の間である。概括的に、より低い浸漬温度は、粉末度の
より小さい顔料をもたらす。しかし、工程のサイクル時
間もまた非常に重要であるので（製造経費のために）、
より短い浸漬時間が好まれる。幾分、粉末度増加抑制物
質として作用する顔料誘導体（ａ）（iii）の存在は、
浸漬過程中に溶媒温度を上昇させるので、これにより過
剰な粉末度増加をもたらさないで時間を節約させる。
【００４７】次いで浸漬された顔料を、濾過等の当該技
術分野で既知の方法を使用して段階（ｃ）で単離し、次
いで所望なら乾燥させる。遠心分離、微細濾過、また単
なる傾斜法のような、当該技術で既知のその他の回収法
もまた適宜である。
術分野で既知の方法を使用して段階（ｃ）で単離し、次
いで所望なら乾燥させる。遠心分離、微細濾過、また単
なる傾斜法のような、当該技術で既知のその他の回収法
もまた適宜である。
【００４８】段階（ｃ）で得られた結晶顔料を、溶媒処
理又は、溶媒処理と組み合わせた微粉砕のような、当該
技術分野で既知の方法を使用して、場合によって使用す
る段階（ｄ）において調整処理する（conditioned）こ
とができる。顔料の最終粉末度は、後処理法を変えるこ
とにより調節することができる。例えば、顔料は、粉末
度を減少させることにより、より透明に、あるいは粉末
度を増加させることにより、より不透明にさせることが
できる。適宜な微粉砕方法は、添加物質を伴う、又は伴
わない、サンドミル、ボールミル、等のような乾燥粉砕
法、あるいは添加物質を伴う、又は伴わない、水又は有
機溶媒中での、塩混練、粒状粉砕のような湿性粉砕法を
含む。
理又は、溶媒処理と組み合わせた微粉砕のような、当該
技術分野で既知の方法を使用して、場合によって使用す
る段階（ｄ）において調整処理する（conditioned）こ
とができる。顔料の最終粉末度は、後処理法を変えるこ
とにより調節することができる。例えば、顔料は、粉末
度を減少させることにより、より透明に、あるいは粉末
度を増加させることにより、より不透明にさせることが
できる。適宜な微粉砕方法は、添加物質を伴う、又は伴
わない、サンドミル、ボールミル、等のような乾燥粉砕
法、あるいは添加物質を伴う、又は伴わない、水又は有
機溶媒中での、塩混練、粒状粉砕のような湿性粉砕法を
含む。
【００４９】顔料の着色力及び透明度もまた、適宜な溶
媒中で、しばしば添加物質の存在下で、顔料の分散物を
加熱することにより実施される溶媒処理により影響を与
えることができる。適宜な溶媒は、アルコール、エステ
ル、ケトン、及び脂肪族及び芳香族炭化水素及びそれら
の誘導体のような有機溶媒、並びに、水のような無機溶
媒を含む。適宜な添加物質は、ポリマー性分散剤（又は
界面活性剤）のような、凝集を弱めるか又は回避させ、
顔料分散物の安定度を増加させ、そして塗膜粘度を減少
させる組成物を含む。例えば、米国特許第４，４５５，
１７３号；同第４，７５８，６６５号；同第４，８４
４，７４２号；同第４，８９５，９４８号；及び同第
４，８９５，９４９号明細書を参照願いたい。
媒中で、しばしば添加物質の存在下で、顔料の分散物を
加熱することにより実施される溶媒処理により影響を与
えることができる。適宜な溶媒は、アルコール、エステ
ル、ケトン、及び脂肪族及び芳香族炭化水素及びそれら
の誘導体のような有機溶媒、並びに、水のような無機溶
媒を含む。適宜な添加物質は、ポリマー性分散剤（又は
界面活性剤）のような、凝集を弱めるか又は回避させ、
顔料分散物の安定度を増加させ、そして塗膜粘度を減少
させる組成物を含む。例えば、米国特許第４，４５５，
１７３号；同第４，７５８，６６５号；同第４，８４
４，７４２号；同第４，８９５，９４８号；及び同第
４，８９５，９４９号明細書を参照願いたい。
【００５０】調整処理中又はその後に、性状の改良をも
たらす、種々のその他の、場合により使用される成分を
使用することがしばしば所望される。このような、場合
により使用される成分の例は、ステアリン酸又はベヘン
酸のような、少なくとも１２個の炭素原子を有する脂肪
酸、あるいは対応するアミド、エステル又は、ステアリ
ン酸マグネシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸ア
ルミニウム、又はベヘン酸マグネシウムのような塩；ト
リ［（Ｃ1−Ｃ4アルキル）ベンジル］アンモニウム塩の
ような第四級アンモニウム化合物；エポキシド化大豆油
のような可塑剤；ポリエチレンワックスのようなワック
ス類；アビエチン酸、ロジン石鹸、水素化又はダイマー
化ロジン、のような樹脂酸；Ｃ12−Ｃ18パラフィンジス
ルホン酸；アルキルフェノール；ステアリルアルコール
のようなアルコール類；ラウリルアミン又はステアリル
アミンのようなアミン類；並びに、ドデカン−１，２−
ジオールのような脂肪族１，２−ジオール類を含む。こ
のような添加物質は、顔料の量の約０．０５重量％から
２０重量％（好ましくは１から１０重量％）の範囲の量
で取り込むことができる。
たらす、種々のその他の、場合により使用される成分を
使用することがしばしば所望される。このような、場合
により使用される成分の例は、ステアリン酸又はベヘン
酸のような、少なくとも１２個の炭素原子を有する脂肪
酸、あるいは対応するアミド、エステル又は、ステアリ
ン酸マグネシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸ア
ルミニウム、又はベヘン酸マグネシウムのような塩；ト
リ［（Ｃ1−Ｃ4アルキル）ベンジル］アンモニウム塩の
ような第四級アンモニウム化合物；エポキシド化大豆油
のような可塑剤；ポリエチレンワックスのようなワック
ス類；アビエチン酸、ロジン石鹸、水素化又はダイマー
化ロジン、のような樹脂酸；Ｃ12−Ｃ18パラフィンジス
ルホン酸；アルキルフェノール；ステアリルアルコール
のようなアルコール類；ラウリルアミン又はステアリル
アミンのようなアミン類；並びに、ドデカン−１，２−
ジオールのような脂肪族１，２−ジオール類を含む。こ
のような添加物質は、顔料の量の約０．０５重量％から
２０重量％（好ましくは１から１０重量％）の範囲の量
で取り込むことができる。
【００５１】顔料を単離し、場合によっては調整処理
後、顔料を当該技術分野で既知の１種類以上の顔料誘導
体と混合（好ましくは乾燥混合）することができる。段
階（ｅ）に適宜な顔料誘導体はキナクリドン誘導体、特
に、既知のキナクリドンスルホン酸及びスルホンアミド
及び、その他の置換基（フタルイミド又は複素環芳香族
基を含有する置換基のような）を含有するキナクリドン
誘導体を含む。特に好ましいキナクリドン誘導体は、本
発明において使用されたスルホニル含有の２，５−ジア
ニリノテレフタル酸誘導体の閉環により生成されるスル
ホニル含有キナクリドン生成物と一致する。
後、顔料を当該技術分野で既知の１種類以上の顔料誘導
体と混合（好ましくは乾燥混合）することができる。段
階（ｅ）に適宜な顔料誘導体はキナクリドン誘導体、特
に、既知のキナクリドンスルホン酸及びスルホンアミド
及び、その他の置換基（フタルイミド又は複素環芳香族
基を含有する置換基のような）を含有するキナクリドン
誘導体を含む。特に好ましいキナクリドン誘導体は、本
発明において使用されたスルホニル含有の２，５−ジア
ニリノテレフタル酸誘導体の閉環により生成されるスル
ホニル含有キナクリドン生成物と一致する。
【００５２】本発明により調製された顔料は、特徴的
に、明るい、青色の金属的光沢を伴う、深い（暗い）、
明るい、透明な上色及び青い色相を示し、そして時には
改善されたレオロジー性を示し、これらすべてが、特に
自動車の用途に使用される際の、キナクリドン顔料の著
しく望ましい特徴である。
に、明るい、青色の金属的光沢を伴う、深い（暗い）、
明るい、透明な上色及び青い色相を示し、そして時には
改善されたレオロジー性を示し、これらすべてが、特に
自動車の用途に使用される際の、キナクリドン顔料の著
しく望ましい特徴である。
【００５３】それらの光線安定性及び移動性のために、
本発明に従って調製されたキナクリドン顔料は、多くの
異なった顔料の用途に適宜である。例えば、本発明に従
って調製された顔料は、その他の物質、顔料調製物、塗
料、印刷用インク、着色紙、又は着色高分子物質との混
合物のような、非常に堅牢な着色系に対する着色剤とし
て（又は２種類以上の着色剤類の１種類として）使用す
ることができる。「その他の物質との混合物」の術語
は、例えば、二酸化チタン（ルチル）又はセメントのよ
うな無機の白色顔料、又はその他の無機顔料との混合物
を含むと理解することができる。顔料調製物の例は、有
機流体又はペーストとのフラッシペースト並びに、水、
分散剤及び、適当なら、保存剤との分散物、を含む。本
発明の顔料を使用することができる塗料の例は、例え
ば、物理的又は酸化的乾燥ラッカー、焼き付けエナメ
ル、反応性塗料、二成分塗料、溶媒性もしくは水性塗
料、防水塗装のためのエマルション塗料、並びに水性塗
料を含む。印刷用インクは、紙、織物、及びブリキ板印
刷における使用のために既知のものを含む。高分子物質
は、ゴムのような自然界からのもの；アセチルセルロー
ス、酪酸セルロール、又はビスコースのような化学的誘
導により得られるもの；あるいは、ポリマー、重付加生
成物、及び重縮合物のような合成により生成されるもの
を含む。合成により生成される高分子物質の例は、塩化
ポリビニル、酢酸ポリビニル、及びプロピオン酸ポリビ
ニルのようなプラスチック物質；ポリエチレン及びポリ
プロピレンのようなポリオレフィン類；高分子量のポリ
アミド類；アクリル酸、メタクリ酸、アクリロニトリ
ル、アクリルアミド、ブタジエン、又はスチレン、のポ
リマー及びコポリマー；ポリウレタン；並びにポリカー
ボネートを含む。本発明のキナクリドン顔料で染色され
た物質はあらゆる所望の形状又は形態をもつことができ
る。本発明により調製された顔料は、著しく水抵抗性、
油抵抗性、酸抵抗性、石灰抵抗性、アルカリ抵抗性、溶
媒抵抗性、過剰ラッカー吹き付けに堅牢、過剰噴霧に堅
牢、昇華に堅牢、熱抵抗性で、そして加硫耐性であり、
しかも非常に良好な着色製品をもたらしそして分散が容
易である（例えば、プラスチック物質中において）。
本発明に従って調製されたキナクリドン顔料は、多くの
異なった顔料の用途に適宜である。例えば、本発明に従
って調製された顔料は、その他の物質、顔料調製物、塗
料、印刷用インク、着色紙、又は着色高分子物質との混
合物のような、非常に堅牢な着色系に対する着色剤とし
て（又は２種類以上の着色剤類の１種類として）使用す
ることができる。「その他の物質との混合物」の術語
は、例えば、二酸化チタン（ルチル）又はセメントのよ
うな無機の白色顔料、又はその他の無機顔料との混合物
を含むと理解することができる。顔料調製物の例は、有
機流体又はペーストとのフラッシペースト並びに、水、
分散剤及び、適当なら、保存剤との分散物、を含む。本
発明の顔料を使用することができる塗料の例は、例え
ば、物理的又は酸化的乾燥ラッカー、焼き付けエナメ
ル、反応性塗料、二成分塗料、溶媒性もしくは水性塗
料、防水塗装のためのエマルション塗料、並びに水性塗
料を含む。印刷用インクは、紙、織物、及びブリキ板印
刷における使用のために既知のものを含む。高分子物質
は、ゴムのような自然界からのもの；アセチルセルロー
ス、酪酸セルロール、又はビスコースのような化学的誘
導により得られるもの；あるいは、ポリマー、重付加生
成物、及び重縮合物のような合成により生成されるもの
を含む。合成により生成される高分子物質の例は、塩化
ポリビニル、酢酸ポリビニル、及びプロピオン酸ポリビ
ニルのようなプラスチック物質；ポリエチレン及びポリ
プロピレンのようなポリオレフィン類；高分子量のポリ
アミド類；アクリル酸、メタクリ酸、アクリロニトリ
ル、アクリルアミド、ブタジエン、又はスチレン、のポ
リマー及びコポリマー；ポリウレタン；並びにポリカー
ボネートを含む。本発明のキナクリドン顔料で染色され
た物質はあらゆる所望の形状又は形態をもつことができ
る。本発明により調製された顔料は、著しく水抵抗性、
油抵抗性、酸抵抗性、石灰抵抗性、アルカリ抵抗性、溶
媒抵抗性、過剰ラッカー吹き付けに堅牢、過剰噴霧に堅
牢、昇華に堅牢、熱抵抗性で、そして加硫耐性であり、
しかも非常に良好な着色製品をもたらしそして分散が容
易である（例えば、プラスチック物質中において）。
【００５４】以下の実施例は本発明の方法を更に詳細に
示している。前記の明細書中に提示された本発明は、そ
の精神又は範囲においてこれらの実施例により制約され
ない。当業者は、以下の方法の条件の既知の変法を使用
することができることは容易に理解するであろう。特記
されない限り、すべての温度は摂氏で、すべての百分率
は重量パーセントである。
示している。前記の明細書中に提示された本発明は、そ
の精神又は範囲においてこれらの実施例により制約され
ない。当業者は、以下の方法の条件の既知の変法を使用
することができることは容易に理解するであろう。特記
されない限り、すべての温度は摂氏で、すべての百分率
は重量パーセントである。
【００５５】
【実施例】実施例に従って調製された顔料の色相及び彩
度の差異を、応用色彩系スペクトル感知器（Hunt Assoc
iated Laboratories Fairfax, Virginia）を使用して測
定した。
度の差異を、応用色彩系スペクトル感知器（Hunt Assoc
iated Laboratories Fairfax, Virginia）を使用して測
定した。
【００５６】溶媒性塗料のテスト 溶媒性塗料のテストを、一般的な（generic）アルキド
メラミン塗料系を使用して実施した。顔料分散物は、３
３％ AROPLAZ(R) 1453ーX-50アルキド樹脂（Reichhold C
hemicals Inc.）、６３％のキシレン、及び４％の顔料
の混合物を使用して調製し、それは４：３３の顔料対結
合剤比及び３７％の総固形分をもたらした。２．３％の
AROPLAZ(R) 1453ーX-50アルキド樹脂及び６．５％の RES
IMENE(R)717 メラミン樹脂（ Monsanto Company）の添
加により顔料対結合剤比は１：１０に減少され、総固形
分は４０％になった。上色及び透明度の測定は、それぞ
れ１５２μm及び３８μmの未乾燥塗膜厚さに塗布され、
室温で３０分間そして１２１℃で３０分間フラッシュさ
れた塗膜を使用して実施した。
メラミン塗料系を使用して実施した。顔料分散物は、３
３％ AROPLAZ(R) 1453ーX-50アルキド樹脂（Reichhold C
hemicals Inc.）、６３％のキシレン、及び４％の顔料
の混合物を使用して調製し、それは４：３３の顔料対結
合剤比及び３７％の総固形分をもたらした。２．３％の
AROPLAZ(R) 1453ーX-50アルキド樹脂及び６．５％の RES
IMENE(R)717 メラミン樹脂（ Monsanto Company）の添
加により顔料対結合剤比は１：１０に減少され、総固形
分は４０％になった。上色及び透明度の測定は、それぞ
れ１５２μm及び３８μmの未乾燥塗膜厚さに塗布され、
室温で３０分間そして１２１℃で３０分間フラッシュさ
れた塗膜を使用して実施した。
【００５７】底色の色相塗料は、３０％AROPLAZ(R) 145
3ーX-50アルキド樹脂、２０％キシレン、５％ NUOSPERSE
(R) 657（Huls America）、及び５０％TI-PURE(R) R-96
0 ＴｉＯ2顔料（Du Pont）から調製された分散物を３１
％；２１％AROPLAZ(R) 1453ーX-50アルキド樹脂；並びに
７％ RESIMENE(R) 717メラミン樹脂；を添加することに
より、４：３３の顔料対結合剤比をもつ前記の分散物か
ら調製され、それにより顔料対結合剤比１：２、総固形
分５０％及びＴｉＯ2対顔料比９０：１０をもたらし
た。測色（color measurement）は７６μmの未乾燥塗膜
厚さに塗布され、室温で３０分間そして１２１℃で３０
分間フラッシュされた塗膜を使用して実施した。
3ーX-50アルキド樹脂、２０％キシレン、５％ NUOSPERSE
(R) 657（Huls America）、及び５０％TI-PURE(R) R-96
0 ＴｉＯ2顔料（Du Pont）から調製された分散物を３１
％；２１％AROPLAZ(R) 1453ーX-50アルキド樹脂；並びに
７％ RESIMENE(R) 717メラミン樹脂；を添加することに
より、４：３３の顔料対結合剤比をもつ前記の分散物か
ら調製され、それにより顔料対結合剤比１：２、総固形
分５０％及びＴｉＯ2対顔料比９０：１０をもたらし
た。測色（color measurement）は７６μmの未乾燥塗膜
厚さに塗布され、室温で３０分間そして１２１℃で３０
分間フラッシュされた塗膜を使用して実施した。
【００５８】金属的光沢塗料は、顔料対結合剤比４：３
３をもつ前記の分散物から、顔料対結合剤比１：９、ア
ルミナム対顔料比２０：８０、及び総固形分４１％をも
たらすような量の、アルミナムペースト（Siberline Ma
nufacturing Co.,Inc.から5251 ARとして市販 ）、AROP
LAZ(R) 1453ーX-50 アルキド樹脂、及びRESIMENE(R) 717
メラミン樹脂を使用して調製した。測色は７６μm未乾
燥塗膜厚さに塗布され、室温で３０分間そして１２１℃
で３０分間フラッシュされた塗膜を使用して実施した。
３をもつ前記の分散物から、顔料対結合剤比１：９、ア
ルミナム対顔料比２０：８０、及び総固形分４１％をも
たらすような量の、アルミナムペースト（Siberline Ma
nufacturing Co.,Inc.から5251 ARとして市販 ）、AROP
LAZ(R) 1453ーX-50 アルキド樹脂、及びRESIMENE(R) 717
メラミン樹脂を使用して調製した。測色は７６μm未乾
燥塗膜厚さに塗布され、室温で３０分間そして１２１℃
で３０分間フラッシュされた塗膜を使用して実施した。
【００５９】水性塗料のテスト 水性塗料のテストは水媒体下塗り塗膜／溶媒媒体の透明
塗膜系を使用して実施した。水性分散物を、１２．４％
AROLON(R) 559-G4-70のアクリル樹脂（Reichhold Chemi
cals,Inc.）、３．２％SOLSPERSE(R) 27000 超分散剤
（hyperdispersant）（Zeneca, Inc.）、１．６％の２
−アミノ−２−メチル−１−プロパノール（Angus Chem
ical）及び１８％の顔料、の混合物を使用して調製し、
それは顔料対結合剤比１８：１２及び総固形分３０％を
与えた。次いで、更なるAROLON(R)559-G4-70アクリル樹
脂（総量２６％）及び２５％のCYMEL(R) 325メラミン／
ホルムアルデヒド樹脂（Cytec Industries）の添加によ
り、顔料対結合剤比は１０：４０に減少させ、５０％の
総固形分を与えた。上色及び透明度測定は、それぞれ７
６μm及び３８μmの未乾燥塗膜厚さに塗布され、室温で
１５分間そして１００℃で５分間静置された塗膜を使用
して実施した。次いで、５７％の総固形分の、８０％AR
OPLAZ(R) 1453-X-50 アルキド樹脂及び２０％のCYMEL
(R) 325 メラミン/ホルムアルデヒド樹脂の混合物を含
有する透明な塗膜を、７６μmの未乾燥塗膜厚さで下塗
塗膜上に塗布し、室温で１５分間そして１２１℃で１５
分間静置した。
塗膜系を使用して実施した。水性分散物を、１２．４％
AROLON(R) 559-G4-70のアクリル樹脂（Reichhold Chemi
cals,Inc.）、３．２％SOLSPERSE(R) 27000 超分散剤
（hyperdispersant）（Zeneca, Inc.）、１．６％の２
−アミノ−２−メチル−１−プロパノール（Angus Chem
ical）及び１８％の顔料、の混合物を使用して調製し、
それは顔料対結合剤比１８：１２及び総固形分３０％を
与えた。次いで、更なるAROLON(R)559-G4-70アクリル樹
脂（総量２６％）及び２５％のCYMEL(R) 325メラミン／
ホルムアルデヒド樹脂（Cytec Industries）の添加によ
り、顔料対結合剤比は１０：４０に減少させ、５０％の
総固形分を与えた。上色及び透明度測定は、それぞれ７
６μm及び３８μmの未乾燥塗膜厚さに塗布され、室温で
１５分間そして１００℃で５分間静置された塗膜を使用
して実施した。次いで、５７％の総固形分の、８０％AR
OPLAZ(R) 1453-X-50 アルキド樹脂及び２０％のCYMEL
(R) 325 メラミン/ホルムアルデヒド樹脂の混合物を含
有する透明な塗膜を、７６μmの未乾燥塗膜厚さで下塗
塗膜上に塗布し、室温で１５分間そして１２１℃で１５
分間静置した。
【００６０】底色の色相塗料は、更にAROLON(R) 559-G4
-70アクリル樹脂、CYMEL(R) 325メラミン／ホルムアル
デヒド樹脂、及び３５％TINT-AYD(R) CW-5003 白色分散
物（Daniel Products Company）を添加することによ
り、１０：４０の顔料対結合剤比を有する前記の減少さ
れた水性分散物から調製し、それは顔料対結合剤比１：
１．１、総固形分５５％及びＴＩＯ2対顔料比９０：１
０をもたらした。測色は、３８μmの未乾燥塗膜厚さに
塗布され、室温で１５分間そして１００℃で１５分間静
置された塗膜を使用して実施した。次いで透明な塗膜を
塗布しそして前記のように焼き付けた。
-70アクリル樹脂、CYMEL(R) 325メラミン／ホルムアル
デヒド樹脂、及び３５％TINT-AYD(R) CW-5003 白色分散
物（Daniel Products Company）を添加することによ
り、１０：４０の顔料対結合剤比を有する前記の減少さ
れた水性分散物から調製し、それは顔料対結合剤比１：
１．１、総固形分５５％及びＴＩＯ2対顔料比９０：１
０をもたらした。測色は、３８μmの未乾燥塗膜厚さに
塗布され、室温で１５分間そして１００℃で１５分間静
置された塗膜を使用して実施した。次いで透明な塗膜を
塗布しそして前記のように焼き付けた。
【００６１】金属光沢塗料は、顔料対結合剤比１：２、
アルミナム対顔料比２０：８０、及び総固形分４３％を
与えるような量の、水分散性のアルミナム顔料（Silber
lineManufacturing Co., Inc.からHYDRO PASTE(R) 8726
として市販）、AROLON(R) 559-G4-70 アクリル樹脂、及
びCYMEL(R) 325 メラミン／ホルムアルデヒド樹脂を使
用して、顔料対結合剤比１８：１２を有する前記の分散
物から調製した。測色は３８μm未乾燥塗膜厚さに塗布
し、前記のように焼き付けた塗膜を使用して実施した。
次いで透明な塗膜を塗布し前記のように焼き付けた。
アルミナム対顔料比２０：８０、及び総固形分４３％を
与えるような量の、水分散性のアルミナム顔料（Silber
lineManufacturing Co., Inc.からHYDRO PASTE(R) 8726
として市販）、AROLON(R) 559-G4-70 アクリル樹脂、及
びCYMEL(R) 325 メラミン／ホルムアルデヒド樹脂を使
用して、顔料対結合剤比１８：１２を有する前記の分散
物から調製した。測色は３８μm未乾燥塗膜厚さに塗布
し、前記のように焼き付けた塗膜を使用して実施した。
次いで透明な塗膜を塗布し前記のように焼き付けた。
【００６２】顔料着色プラスチックのテスト 塩化ポリビニル（「ＰＶＣ」）の顔料着色性を、下記の
方法により調製された冷粉砕サンプルを比較することに
より評価した。
方法により調製された冷粉砕サンプルを比較することに
より評価した。
【００６３】Ａ．上色測定。各テストサンプルにつきＰ
ＶＣ５０gを、３４mils（約０．８mm）のニップ厚さを
もつ熱い（１７７℃）２ロール粉砕機に添加し、均一に
なるまで熔融させた。テスト顔料又は対照顔料０．０５
０gを約１０秒間、ニップ中に振り込み、次いで熔融物
質を切り取り３分間ミル上でロール粉砕させた。顔料で
着色されたシートをミルから取り出し、１７mils（約
０．４mm）のニップ厚さをもつ、冷温の（２４℃）２ロ
ールミル上におき、次いで折り込み、そしてミル中を１
２回通過させた。冷温ロールシートを再度、高温ミル中
で（ニップは１７milsにセット）滑らかになるまで熔融
させた。生成されたシートを上色測定に使用した。
ＶＣ５０gを、３４mils（約０．８mm）のニップ厚さを
もつ熱い（１７７℃）２ロール粉砕機に添加し、均一に
なるまで熔融させた。テスト顔料又は対照顔料０．０５
０gを約１０秒間、ニップ中に振り込み、次いで熔融物
質を切り取り３分間ミル上でロール粉砕させた。顔料で
着色されたシートをミルから取り出し、１７mils（約
０．４mm）のニップ厚さをもつ、冷温の（２４℃）２ロ
ールミル上におき、次いで折り込み、そしてミル中を１
２回通過させた。冷温ロールシートを再度、高温ミル中
で（ニップは１７milsにセット）滑らかになるまで熔融
させた。生成されたシートを上色測定に使用した。
【００６４】Ｂ．色相測定。 ５０％の二酸化チタンペ
ースト１gをＰＶＣに添加し、次いでそれを顔料添加の
前に均一になるまで熔融することを除いて、上色測定の
際の前記の方法を繰り返した。次いで色相及び彩度の差
を測定した。
ースト１gをＰＶＣに添加し、次いでそれを顔料添加の
前に均一になるまで熔融することを除いて、上色測定の
際の前記の方法を繰り返した。次いで色相及び彩度の差
を測定した。
【００６５】スルホニル含有２，５−ジアニリノテレフ
タル酸誘導体の調製 実施例中で使用された２，５−ジアニリノテレフタル酸
のスルホニル含有誘導体を下記のように調製した：２，
５−ジ（４−スルファモイルアニリノ）テレフタル酸
タル酸誘導体の調製 実施例中で使用された２，５−ジアニリノテレフタル酸
のスルホニル含有誘導体を下記のように調製した：２，
５−ジ（４−スルファモイルアニリノ）テレフタル酸
【００６６】
【化１２】
【００６７】メタノール２００gに、コハク酸ジメチル
スクシニル３１．２g（１３７mmol）、ｐ−スルファニ
ルアミド（Aldrich Chemical Co., Milwaukee, Wiscons
in）６１．２g（３５５mmol）及び濃硫酸０．７gを撹拌
しながら添加した。反応混合物を９５から９７℃にゆっ
くり加熱し、５時間その温度で維持した。反応混合物を
５０℃に冷却後、３−ニトロベンゼンスルホン酸ナトリ
ウム３４．４g、水３１．８g、及び４５％水酸化カリウ
ム水溶液１００gを、撹拌しながらゆっくり添加した。
次いで生成混合物を９０℃までゆっくり加熱し、４時間
その温度で維持した。反応混合物を室温に冷却し、水５
００mlに添加した。濃硫酸をゆっくり添加すると固体が
生成され、それを濾過回収し、水で洗浄した。未乾燥プ
レスケーキをオーブン乾燥させると、２，５−ジ（スル
ファモイルアニリノ）テレフタル酸５６．４g（理論値
の８１．３％）が得られた。乾燥生成物は、テトラヒド
ロフラン／水を溶剤として使用するWaters Nova C-18
カートリッジの付いた Waters712 WISPシステムによる
逆相高圧液体クロマトグラフィーにより測定されたよう
に、唯一の主要な成分を含有していた。
スクシニル３１．２g（１３７mmol）、ｐ−スルファニ
ルアミド（Aldrich Chemical Co., Milwaukee, Wiscons
in）６１．２g（３５５mmol）及び濃硫酸０．７gを撹拌
しながら添加した。反応混合物を９５から９７℃にゆっ
くり加熱し、５時間その温度で維持した。反応混合物を
５０℃に冷却後、３−ニトロベンゼンスルホン酸ナトリ
ウム３４．４g、水３１．８g、及び４５％水酸化カリウ
ム水溶液１００gを、撹拌しながらゆっくり添加した。
次いで生成混合物を９０℃までゆっくり加熱し、４時間
その温度で維持した。反応混合物を室温に冷却し、水５
００mlに添加した。濃硫酸をゆっくり添加すると固体が
生成され、それを濾過回収し、水で洗浄した。未乾燥プ
レスケーキをオーブン乾燥させると、２，５−ジ（スル
ファモイルアニリノ）テレフタル酸５６．４g（理論値
の８１．３％）が得られた。乾燥生成物は、テトラヒド
ロフラン／水を溶剤として使用するWaters Nova C-18
カートリッジの付いた Waters712 WISPシステムによる
逆相高圧液体クロマトグラフィーにより測定されたよう
に、唯一の主要な成分を含有していた。
【００６８】２，５−ビス［４−（３，４−ジメチル−
５−イソキサゾリル）スルファモイルアニリノ］テレフ
タル酸
５−イソキサゾリル）スルファモイルアニリノ］テレフ
タル酸
【００６９】
【化１３】
【００７０】メタノール１５０gに、コハク酸ジメチル
スクシニル２０g（８７．６mmol）、４−アミノ−Ｎ−
（３，４−ジメチル−５−イソキサゾリル）ベンゼンス
ルホンアミド（Aldrich Chemical Co.）５３．９g（２
０１．６mmol）、及び濃硫酸０．７gを撹拌しながら添
加した。反応混合物を９５から９７℃にゆっくり加熱
し、その温度で５時間維持した。反応混合物を５０℃に
冷却後、３−ニトロベンゼンスルホン酸ナトリウム２６
g、水２g及び４５％水酸化カリウム水溶液７５gをゆっ
くり、撹拌しながら添加した。次いで生成混合物を９０
℃までゆっくり加熱し、４時間その温度で維持した。反
応混合物を室温まで冷却し水５００mlに添加した。濃硫
酸をゆっくり添加すると固体が生成され、それを濾過回
収し水で洗浄した。未乾燥のプレスケーキをオーブン乾
燥させると、２，５−ビス［４−（３，４−ジメチル−
５−イソキサゾリル）スルファモイルアニリノ］テレフ
タル酸４３g（理論値の７０．４％）が得られた。
スクシニル２０g（８７．６mmol）、４−アミノ−Ｎ−
（３，４−ジメチル−５−イソキサゾリル）ベンゼンス
ルホンアミド（Aldrich Chemical Co.）５３．９g（２
０１．６mmol）、及び濃硫酸０．７gを撹拌しながら添
加した。反応混合物を９５から９７℃にゆっくり加熱
し、その温度で５時間維持した。反応混合物を５０℃に
冷却後、３−ニトロベンゼンスルホン酸ナトリウム２６
g、水２g及び４５％水酸化カリウム水溶液７５gをゆっ
くり、撹拌しながら添加した。次いで生成混合物を９０
℃までゆっくり加熱し、４時間その温度で維持した。反
応混合物を室温まで冷却し水５００mlに添加した。濃硫
酸をゆっくり添加すると固体が生成され、それを濾過回
収し水で洗浄した。未乾燥のプレスケーキをオーブン乾
燥させると、２，５−ビス［４−（３，４−ジメチル−
５−イソキサゾリル）スルファモイルアニリノ］テレフ
タル酸４３g（理論値の７０．４％）が得られた。
【００７１】２，５−ジ［４−（Ｎ，Ｎ−ジエチルスル
ファモイル）アニリノ］テレフタル酸
ファモイル）アニリノ］テレフタル酸
【００７２】
【化１４】
【００７３】１０℃に冷却した無水アセトン１５０ml中
のジエチルアミン５６．３４g（０．７７mol）の混合物
に、１０分間にわたり、塩化アセトアミドベンゼンスル
ホニル（Aldrich Chemical Co.）６０．０g（０．２６m
ol）を添加した。反応は発熱性で激しかった。更にアセ
トン５０mlを添加後、混合物を還流上で２時間加熱し
た。室温に冷却後、混合物を水１４００mlに添加し撹拌
した。生成された固体を濾過により回収し、アルカリ性
でなくなるまで水で洗浄した。未乾燥のプレスケーキを
水１５０mlに添加し、濃塩酸９０gで処理し、４５分
間、撹拌しながら還流上で加熱し、そして室温に冷却し
た。濃水酸化アンモニウムをゆっくり添加すると、固体
が生成され、それを濾過回収し、アルカリ性でなくなる
まで、水で洗浄した。未乾燥のプレスケーキをオーブン
乾燥させると、中間化合物の４−アミノ−（Ｎ，Ｎ−ジ
エチル）−ベンゼンスルホンアミド（又はｐ−（Ｎ，Ｎ
−ジエチル）スルファニルアミド）５１．０g（理論値
の８６．６％）が得られた。
のジエチルアミン５６．３４g（０．７７mol）の混合物
に、１０分間にわたり、塩化アセトアミドベンゼンスル
ホニル（Aldrich Chemical Co.）６０．０g（０．２６m
ol）を添加した。反応は発熱性で激しかった。更にアセ
トン５０mlを添加後、混合物を還流上で２時間加熱し
た。室温に冷却後、混合物を水１４００mlに添加し撹拌
した。生成された固体を濾過により回収し、アルカリ性
でなくなるまで水で洗浄した。未乾燥のプレスケーキを
水１５０mlに添加し、濃塩酸９０gで処理し、４５分
間、撹拌しながら還流上で加熱し、そして室温に冷却し
た。濃水酸化アンモニウムをゆっくり添加すると、固体
が生成され、それを濾過回収し、アルカリ性でなくなる
まで、水で洗浄した。未乾燥のプレスケーキをオーブン
乾燥させると、中間化合物の４−アミノ−（Ｎ，Ｎ−ジ
エチル）−ベンゼンスルホンアミド（又はｐ−（Ｎ，Ｎ
−ジエチル）スルファニルアミド）５１．０g（理論値
の８６．６％）が得られた。
【００７４】メタノール１５０gに、コハク酸ジメチル
スクシニル２０g（８７．６mmol）、ｐ−（Ｎ，Ｎ−ジ
エチル）スルファニルアミド４６g（２０１．６mmo
l）、及び濃硫酸０．７gを撹拌しながら添加した。反応
混合物を９５から９７℃にゆっくり加熱し、その温度で
５時間維持した。反応混合物を５０℃に冷却後、３−ニ
トロベンゼンスルホン酸ナトリウム２６g、水２g及び４
５％水酸化カリウム水溶液７５gをゆっくり、撹拌しな
がら添加した。次いで生成混合物を９０℃までゆっくり
加熱し、その温度で４時間維持した。反応混合物を室温
まで冷却し水５００mlに添加した。濃硫酸をゆっくり添
加すると固体が生成され、それを濾過回収し水で洗浄し
た。未乾燥のプレスケーキをオーブン乾燥させると、
２，５−ジ［４−（Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイル）
アニリノ］テレフタル酸５２．２g（理論値の９６．３
％）が得られた。
スクシニル２０g（８７．６mmol）、ｐ−（Ｎ，Ｎ−ジ
エチル）スルファニルアミド４６g（２０１．６mmo
l）、及び濃硫酸０．７gを撹拌しながら添加した。反応
混合物を９５から９７℃にゆっくり加熱し、その温度で
５時間維持した。反応混合物を５０℃に冷却後、３−ニ
トロベンゼンスルホン酸ナトリウム２６g、水２g及び４
５％水酸化カリウム水溶液７５gをゆっくり、撹拌しな
がら添加した。次いで生成混合物を９０℃までゆっくり
加熱し、その温度で４時間維持した。反応混合物を室温
まで冷却し水５００mlに添加した。濃硫酸をゆっくり添
加すると固体が生成され、それを濾過回収し水で洗浄し
た。未乾燥のプレスケーキをオーブン乾燥させると、
２，５−ジ［４−（Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイル）
アニリノ］テレフタル酸５２．２g（理論値の９６．３
％）が得られた。
【００７５】２，５−ビス［４−（３−メトキシプロピ
ルスルファモイル）アニリノ］−１，４−シクロヘキサ
ジエン−１，４−ジカルボン酸、ジメチルエステル
ルスルファモイル）アニリノ］−１，４−シクロヘキサ
ジエン−１，４−ジカルボン酸、ジメチルエステル
【００７６】
【化１５】
【００７７】無水テトラヒドロフラン１１３ml中メトキ
シプロピルアミン４０．１１g（０．４５mol）の混合物
に、炭酸ナトリウム５４．９gを撹拌しながら添加し
た。混合物を１０℃に冷却し、その後塩化アセトアミド
ベンゼンスルホニル（AldrichChemical Co.）１０４．
９g（０．４５mol）を４５分間かけて添加した。混合物
を５０℃で２時間維持し、室温に冷却した。水酸化ナト
リウム２１g（０．５２５mol）を添加後、反応混合物を
１時間還流で加熱した。室温に冷却後、混合物を塩化メ
チレンで抽出した。塩化メチレン溶液を水で洗浄し、硫
酸マグネシウム上で乾燥し、濾過し、そして減圧濃縮す
ると中間化合物の４−アミノ−Ｎ−（３−メトキシプロ
ピル）ベンゼンスルホンアミド１０８g（９８％）が得
られた。
シプロピルアミン４０．１１g（０．４５mol）の混合物
に、炭酸ナトリウム５４．９gを撹拌しながら添加し
た。混合物を１０℃に冷却し、その後塩化アセトアミド
ベンゼンスルホニル（AldrichChemical Co.）１０４．
９g（０．４５mol）を４５分間かけて添加した。混合物
を５０℃で２時間維持し、室温に冷却した。水酸化ナト
リウム２１g（０．５２５mol）を添加後、反応混合物を
１時間還流で加熱した。室温に冷却後、混合物を塩化メ
チレンで抽出した。塩化メチレン溶液を水で洗浄し、硫
酸マグネシウム上で乾燥し、濾過し、そして減圧濃縮す
ると中間化合物の４−アミノ−Ｎ−（３−メトキシプロ
ピル）ベンゼンスルホンアミド１０８g（９８％）が得
られた。
【００７８】メタノール１５０gに、コハク酸ジメチル
スクシニル２０g（８７．６mmol）、４−アミノ−Ｎ−
（３−メトキシプロピル）ベンゼンスルホンアミド５０
g（２０４．６mmol）、及び濃硫酸１．０gを撹拌しなが
ら添加した。反応混合物を９５から９７℃にゆっくり加
熱し、その温度で５時間維持した。反応混合物を室温ま
で冷却後、水２００mlに添加し撹拌した。生成固体を濾
過回収し水で洗浄した。未乾燥のプレスケーキをオーブ
ン乾燥させると、２，５−ビス［４−（３−メトキシプ
ロピルスルファモイル）アニリノ］−１，４−シクロヘ
キサジエン−１，４−ジカルボン酸、ジメチルエステル
３０gが得られた。
スクシニル２０g（８７．６mmol）、４−アミノ−Ｎ−
（３−メトキシプロピル）ベンゼンスルホンアミド５０
g（２０４．６mmol）、及び濃硫酸１．０gを撹拌しなが
ら添加した。反応混合物を９５から９７℃にゆっくり加
熱し、その温度で５時間維持した。反応混合物を室温ま
で冷却後、水２００mlに添加し撹拌した。生成固体を濾
過回収し水で洗浄した。未乾燥のプレスケーキをオーブ
ン乾燥させると、２，５−ビス［４−（３−メトキシプ
ロピルスルファモイル）アニリノ］−１，４−シクロヘ
キサジエン−１，４−ジカルボン酸、ジメチルエステル
３０gが得られた。
【００７９】（実施例１）（対照） 顔料の２，９−ジメチルキナクリドンを、本発明による
スルホニル含有誘導体不在下で調製した。
スルホニル含有誘導体不在下で調製した。
【００８０】８８℃に加熱されたポリリン酸３００g
（１１２％リン酸）に、３５分間かけて、２，５−ジ
（４−メチルアニリノ）テレフタル酸６８．２gを添加
し、添加速度の調整により温度を１２０℃より下に維持
した。反応混合物を２時間１２３℃に加熱した。融解物
を９３℃に冷却し、次いでメタノール４９４g中にゆっ
くり注入し、外部からの冷却及び融解物添加速度の調整
により温度を６４℃より下に維持した。スラリーを１時
間還流加熱し、６０℃より下に冷却し、水で希釈し、濾
過回収し、そして酸がなくなるまで水で洗浄した。生成
プレスケーキを水中に再スラリー化した。ｐＨを７より
大きく調整後、５０％水酸化ナトリウム５．５gを添加
し、生成スラリーを１時間９０℃に加熱した。スラリー
を冷却し、濾過し、そしてアルカリ性でなくなるまで水
で洗浄し、次いで水中に再スラリー化した。ｐＨを９．
５に調整後、スラリーを密閉系中（例えば、圧力反応
釜）で２時間１４３℃に加熱し、そして４０℃に冷却し
た。スラリーをｐＨ３．３に酸性化した後、陰イオン性
の界面活性剤２．２g、石油蒸留物３０g、及び水８０g
のエマルションを添加し、そしてスラリーを３時間撹拌
した。未乾燥ケーキは乾燥するか又は特別な用途のため
のものとして使用することができる。ここでは、未乾燥
ケーキを６０℃でオーブン乾燥させると、２，９−ジメ
チルキナクリドン約６０gがマゼンタ顔料として得られ
た。
（１１２％リン酸）に、３５分間かけて、２，５−ジ
（４−メチルアニリノ）テレフタル酸６８．２gを添加
し、添加速度の調整により温度を１２０℃より下に維持
した。反応混合物を２時間１２３℃に加熱した。融解物
を９３℃に冷却し、次いでメタノール４９４g中にゆっ
くり注入し、外部からの冷却及び融解物添加速度の調整
により温度を６４℃より下に維持した。スラリーを１時
間還流加熱し、６０℃より下に冷却し、水で希釈し、濾
過回収し、そして酸がなくなるまで水で洗浄した。生成
プレスケーキを水中に再スラリー化した。ｐＨを７より
大きく調整後、５０％水酸化ナトリウム５．５gを添加
し、生成スラリーを１時間９０℃に加熱した。スラリー
を冷却し、濾過し、そしてアルカリ性でなくなるまで水
で洗浄し、次いで水中に再スラリー化した。ｐＨを９．
５に調整後、スラリーを密閉系中（例えば、圧力反応
釜）で２時間１４３℃に加熱し、そして４０℃に冷却し
た。スラリーをｐＨ３．３に酸性化した後、陰イオン性
の界面活性剤２．２g、石油蒸留物３０g、及び水８０g
のエマルションを添加し、そしてスラリーを３時間撹拌
した。未乾燥ケーキは乾燥するか又は特別な用途のため
のものとして使用することができる。ここでは、未乾燥
ケーキを６０℃でオーブン乾燥させると、２，９−ジメ
チルキナクリドン約６０gがマゼンタ顔料として得られ
た。
【００８１】（実施例２）（対照） 顔料のキナクリドンを、本発明によるスルホニル含有誘
導体不在下において調製した。
導体不在下において調製した。
【００８２】８０℃に加熱されたポリリン酸２７０g
（１１７％リン酸）に、２，５−ジアニリノテレフタル
酸６０gを添加した。反応混合物を４時間１２３℃に加
熱した。融解物を９４℃に冷却後、リン酸の滴加により
酸強度を１１０％に調整した。融解物を２０分間撹拌
し、次いでメタノール４００g中にゆっくり注入し、温
度を外部冷却及び融解物添加速度の調整により６０℃よ
り下に維持した。スラリーを１時間還流加熱し、水で希
釈し、その後固形分を濾過回収し、そして酸がなくなる
まで水で洗浄した。生成プレスケーキを水中に再スラリ
ー化した。ｐＨを約７に調整後、５０％水酸化ナトリウ
ム６gを添加し、生成スラリーを２時間９０℃に加熱し
た。スラリーを冷却し、濾過し、そしてアルカリ性でな
くなるまで水で洗浄し、次いで水中に再スラリー化し
た。ｐＨを９．３に調整後、脂環式カルボン酸３．２g
を添加した。生成スラリーを密閉系中で２時間１４２℃
に加熱し、冷却し、リン酸で酸性化し、そして撹拌し
た。固形分を濾過回収し、水で洗浄した。未乾燥ケーキ
は乾燥するか又は特別な用途のためのものとして使用す
ることができる。ここでは、未乾燥ケーキを６０℃のオ
ーブン中で乾燥させると、キナクリドン約４８．４gが
バイオレット顔料として得られた。
（１１７％リン酸）に、２，５−ジアニリノテレフタル
酸６０gを添加した。反応混合物を４時間１２３℃に加
熱した。融解物を９４℃に冷却後、リン酸の滴加により
酸強度を１１０％に調整した。融解物を２０分間撹拌
し、次いでメタノール４００g中にゆっくり注入し、温
度を外部冷却及び融解物添加速度の調整により６０℃よ
り下に維持した。スラリーを１時間還流加熱し、水で希
釈し、その後固形分を濾過回収し、そして酸がなくなる
まで水で洗浄した。生成プレスケーキを水中に再スラリ
ー化した。ｐＨを約７に調整後、５０％水酸化ナトリウ
ム６gを添加し、生成スラリーを２時間９０℃に加熱し
た。スラリーを冷却し、濾過し、そしてアルカリ性でな
くなるまで水で洗浄し、次いで水中に再スラリー化し
た。ｐＨを９．３に調整後、脂環式カルボン酸３．２g
を添加した。生成スラリーを密閉系中で２時間１４２℃
に加熱し、冷却し、リン酸で酸性化し、そして撹拌し
た。固形分を濾過回収し、水で洗浄した。未乾燥ケーキ
は乾燥するか又は特別な用途のためのものとして使用す
ることができる。ここでは、未乾燥ケーキを６０℃のオ
ーブン中で乾燥させると、キナクリドン約４８．４gが
バイオレット顔料として得られた。
【００８３】（実施例３）顔料の２，９−ジメチルキナ
クリドンを、２，５−ジ（４−メチルアニリノ）テレフ
タル酸の２重量％の、２，５−ジ（スルファモイルアニ
リノ）テレフタル酸（１．４g）を閉環反応に取り込ん
だことを除いて、対照例１に記載の方法と全く同様に調
製した。２，９−ジメチルキナクリドン（５８g）がマ
ゼンタ顔料として得られた。
クリドンを、２，５−ジ（４−メチルアニリノ）テレフ
タル酸の２重量％の、２，５−ジ（スルファモイルアニ
リノ）テレフタル酸（１．４g）を閉環反応に取り込ん
だことを除いて、対照例１に記載の方法と全く同様に調
製した。２，９−ジメチルキナクリドン（５８g）がマ
ゼンタ顔料として得られた。
【００８４】前記のように調製された水性塗料は、QUIN
DO(R) Magenta RV-6832（Bayer Corporationから販売）
に比較して、改善されたレオロジー性を伴った、より濃
く、より明るく、より透明な上色、及び増加した金属性
光沢を示した。
DO(R) Magenta RV-6832（Bayer Corporationから販売）
に比較して、改善されたレオロジー性を伴った、より濃
く、より明るく、より透明な上色、及び増加した金属性
光沢を示した。
【００８５】前記のように調製したアルキドメラミンエ
ナメル塗料は、QUINDO(R) MagentaRV-6832を使用して調
製された塗料に比較して、改善されたレオロジー性を伴
った、より濃く、より明るく、より透明な上色を示し
た。
ナメル塗料は、QUINDO(R) MagentaRV-6832を使用して調
製された塗料に比較して、改善されたレオロジー性を伴
った、より濃く、より明るく、より透明な上色を示し
た。
【００８６】（実施例４）顔料の２，９−ジメチルキナ
クリドンを、２，５−ジ（４−メチルアニリノ）テレフ
タル酸の５重量％の、２，５−ジ（スルファモイルアニ
リノ）テレフタル酸（３．４g）を閉環反応に取り込ん
だことを除いて、対照例１に記載の方法と全く同様に調
製した。２，９−ジメチルキナクリドン（５９g）がマ
ゼンタ顔料として得られた。
クリドンを、２，５−ジ（４−メチルアニリノ）テレフ
タル酸の５重量％の、２，５−ジ（スルファモイルアニ
リノ）テレフタル酸（３．４g）を閉環反応に取り込ん
だことを除いて、対照例１に記載の方法と全く同様に調
製した。２，９−ジメチルキナクリドン（５９g）がマ
ゼンタ顔料として得られた。
【００８７】前記のように調製された水性塗料は、QUIN
DO(R) Magenta RV-6832（Bayer Corporationから販売）
に比較して、改善されたレオロジー性を伴った、より濃
く、より明るく、より透明な上色及び増加した金属性光
沢を示した。
DO(R) Magenta RV-6832（Bayer Corporationから販売）
に比較して、改善されたレオロジー性を伴った、より濃
く、より明るく、より透明な上色及び増加した金属性光
沢を示した。
【００８８】前記のように調製したアルキドメラミンエ
ナメル塗料は、QUINDO(R) MagentaRV-6832を使用して調
製された塗料に比較して、改善されたレオロジー性を伴
った、より濃く、より明るく、より透明な上色及び増加
した金属性光沢を示した。 （実施例５）顔料の２，９−ジメチルキナクリドンを、
２，５−ジ（４−メチルアニリノ）テレフタル酸の１０
重量％の、２，５−ジ（スルファモイルアニリノ）テレ
フタル酸（６．８g）を閉環反応に取り込んだことを除
いて、対照例１に記載の方法と全く同様に調製した。
２，９−ジメチルキナクリドン（５９g）がマゼンタ顔
料として得られた。
ナメル塗料は、QUINDO(R) MagentaRV-6832を使用して調
製された塗料に比較して、改善されたレオロジー性を伴
った、より濃く、より明るく、より透明な上色及び増加
した金属性光沢を示した。 （実施例５）顔料の２，９−ジメチルキナクリドンを、
２，５−ジ（４−メチルアニリノ）テレフタル酸の１０
重量％の、２，５−ジ（スルファモイルアニリノ）テレ
フタル酸（６．８g）を閉環反応に取り込んだことを除
いて、対照例１に記載の方法と全く同様に調製した。
２，９−ジメチルキナクリドン（５９g）がマゼンタ顔
料として得られた。
【００８９】前記のように調製された水性塗料は、QUIN
DO(R) Magenta RV-6832（Bayer Corporationから販売）
に比較して、改善されたレオロジー性を伴った、より濃
く、より明るく、より透明な上色及び増加した金属性光
沢を示した。
DO(R) Magenta RV-6832（Bayer Corporationから販売）
に比較して、改善されたレオロジー性を伴った、より濃
く、より明るく、より透明な上色及び増加した金属性光
沢を示した。
【００９０】前記のように調製したアルキドメラミンエ
ナメル塗料は、QUINDO(R) MagentaRV-6832を使用して調
製された塗料に比較して、改善されたレオロジー性を伴
った、より濃く、より明るく、より透明な上色及び増加
した金属性光沢を示した。 （実施例６）顔料のキナクリドンを、２，５−ジアニリ
ノテレフタル酸の１０重量％の、２，５−ジ（スルファ
モイルアニリノ）テレフタル酸（６g）を閉環反応に取
り込んだことを除いて、対照例２に記載の方法と全く同
様に調製した。キナクリドン（５０．２g）がバイオレ
ット顔料として得られた。
ナメル塗料は、QUINDO(R) MagentaRV-6832を使用して調
製された塗料に比較して、改善されたレオロジー性を伴
った、より濃く、より明るく、より透明な上色及び増加
した金属性光沢を示した。 （実施例６）顔料のキナクリドンを、２，５−ジアニリ
ノテレフタル酸の１０重量％の、２，５−ジ（スルファ
モイルアニリノ）テレフタル酸（６g）を閉環反応に取
り込んだことを除いて、対照例２に記載の方法と全く同
様に調製した。キナクリドン（５０．２g）がバイオレ
ット顔料として得られた。
【００９１】前記のように調製した水性塗料は、対照例
２の顔料を使用して調製した塗料に比較して、僅かによ
り濃く、より透明な上色及び増加した金属性光沢を示し
た。 （実施例７）顔料の２，９−ジメチルキナクリドンを、
２，５−ジ（４−メチルアニリノ）テレフタル酸の１０
重量％の２，５−ビス［４−（３，４−ジメチル−５−
イソキサゾリル）スルファモイルアニリノ］テレフタル
酸（６．８g）を閉環反応に取り込んだことを除いて、
対照例１に記載の方法と全く同様に調製した。２，９−
ジメチルキナクリドン（５９g）がマゼンタ顔料として
得られた。
２の顔料を使用して調製した塗料に比較して、僅かによ
り濃く、より透明な上色及び増加した金属性光沢を示し
た。 （実施例７）顔料の２，９−ジメチルキナクリドンを、
２，５−ジ（４−メチルアニリノ）テレフタル酸の１０
重量％の２，５−ビス［４−（３，４−ジメチル−５−
イソキサゾリル）スルファモイルアニリノ］テレフタル
酸（６．８g）を閉環反応に取り込んだことを除いて、
対照例１に記載の方法と全く同様に調製した。２，９−
ジメチルキナクリドン（５９g）がマゼンタ顔料として
得られた。
【００９２】前記のように調製した水性塗料は、対照例
１の顔料を使用して調製した塗料に比較して、より濃
く、より明るく、より透明な上色、青い色相及び、金属
性のそして増加した金属性光沢を示した。
１の顔料を使用して調製した塗料に比較して、より濃
く、より明るく、より透明な上色、青い色相及び、金属
性のそして増加した金属性光沢を示した。
【００９３】（実施例８）顔料の２，９−ジメチルキナ
クリドンを、２，５−ジ（４−メチルアニリノ）テレフ
タル酸の１０重量％の、２，５−ジ［４−（Ｎ，Ｎ−ジ
エチルスルファモイル）アニリノ］テレフタル酸（６．
８g）を閉環反応に取り込んだことを除いて、対照例１
に記載の方法と全く同様に調製した。２，９−ジメチル
キナクリドン（５９g）がマゼンタ顔料として得られ
た。
クリドンを、２，５−ジ（４−メチルアニリノ）テレフ
タル酸の１０重量％の、２，５−ジ［４−（Ｎ，Ｎ−ジ
エチルスルファモイル）アニリノ］テレフタル酸（６．
８g）を閉環反応に取り込んだことを除いて、対照例１
に記載の方法と全く同様に調製した。２，９−ジメチル
キナクリドン（５９g）がマゼンタ顔料として得られ
た。
【００９４】前記のように調製した水性塗料は、対照例
１の顔料を使用して調製した塗料に比較して、より濃
く、より明るく、より透明な上色、青い色相及び、金属
性のそして増加した金属性光沢を示した。
１の顔料を使用して調製した塗料に比較して、より濃
く、より明るく、より透明な上色、青い色相及び、金属
性のそして増加した金属性光沢を示した。
【００９５】（実施例９）顔料の２，９−ジメチルキナ
クリドンを、２，５−ジ（４−メチルアニリノ）テレフ
タル酸の１０重量％の、２，５−ビス［４−（３−メト
キシプロピルスルファモイル）アニリノ］−１，４−シ
クロヘキサジエン−１，４−ジカルボン酸、ジメチルエ
ステル（６．８g）を閉環反応に取り込んだことを除い
て、対照例１に記載の方法と全く同様に調製した。２，
９−ジメチルキナクリドン（６０．３g）がマゼンタ顔
料として得られた。
クリドンを、２，５−ジ（４−メチルアニリノ）テレフ
タル酸の１０重量％の、２，５−ビス［４−（３−メト
キシプロピルスルファモイル）アニリノ］−１，４−シ
クロヘキサジエン−１，４−ジカルボン酸、ジメチルエ
ステル（６．８g）を閉環反応に取り込んだことを除い
て、対照例１に記載の方法と全く同様に調製した。２，
９−ジメチルキナクリドン（６０．３g）がマゼンタ顔
料として得られた。
【００９６】（実施例１０）（対照） ガンマキナクリドンを、スルホニル含有誘導体の不在下
で２，５−ジアニリノ−６，１３−ジヒドロテレフタル
酸から調製した。
で２，５−ジアニリノ−６，１３−ジヒドロテレフタル
酸から調製した。
【００９７】ポリリン酸３２０g（リン酸１１６．５
％）に、４５分間にわたって２，５−ジアニリノ−６，
１３−ジヒドロテレフタル酸６４gを添加し、温度を１
１０℃より下に維持した。反応混合物を１時間、１００
から１１０℃で撹拌し、次いで８５℃に放置冷却し、そ
の後リン酸濃度を、冷却水をゆっくり添加することによ
り８５％に減少させた。混合物を３０分間、８５から９
０℃で撹拌し、次いで氷／水１２００ml中にゆっくり注
入し、更に１時間３０℃より下で撹拌した。固形分を濾
過により回収し、水で洗浄した。生成未乾燥プレスケー
キをメタノール１８１．３g及び水７３．９g中に再度ス
ラリー化させ、均一になるまで撹拌した。５０％水酸化
ナトリウム水溶液３７．３gを添加後、スラリーを１時
間３５℃より下で撹拌した。次いでスラリーを６０℃に
加熱し、水１１６．６gで希釈し、３０分間還流加熱し
た。スラリーを６０℃に冷却させた後、９２％の３−ニ
トロベンゼンスルホン酸ナトリウム３７．３g及び水３
１．６gを連続添加した。１０分後、スラリーを３時間
にわたり８８℃に加熱した。室温に冷却後、固形分を濾
過により単離し、水で洗浄した。未乾燥プレスケーキを
乾燥すると、ガンマキナクリドン４２．５gが得られ
た。
％）に、４５分間にわたって２，５−ジアニリノ−６，
１３−ジヒドロテレフタル酸６４gを添加し、温度を１
１０℃より下に維持した。反応混合物を１時間、１００
から１１０℃で撹拌し、次いで８５℃に放置冷却し、そ
の後リン酸濃度を、冷却水をゆっくり添加することによ
り８５％に減少させた。混合物を３０分間、８５から９
０℃で撹拌し、次いで氷／水１２００ml中にゆっくり注
入し、更に１時間３０℃より下で撹拌した。固形分を濾
過により回収し、水で洗浄した。生成未乾燥プレスケー
キをメタノール１８１．３g及び水７３．９g中に再度ス
ラリー化させ、均一になるまで撹拌した。５０％水酸化
ナトリウム水溶液３７．３gを添加後、スラリーを１時
間３５℃より下で撹拌した。次いでスラリーを６０℃に
加熱し、水１１６．６gで希釈し、３０分間還流加熱し
た。スラリーを６０℃に冷却させた後、９２％の３−ニ
トロベンゼンスルホン酸ナトリウム３７．３g及び水３
１．６gを連続添加した。１０分後、スラリーを３時間
にわたり８８℃に加熱した。室温に冷却後、固形分を濾
過により単離し、水で洗浄した。未乾燥プレスケーキを
乾燥すると、ガンマキナクリドン４２．５gが得られ
た。
【００９８】（実施例１１）ガンマキナクリドンを、本
発明によるスルホニル含有の２，５−ジアニリノ−６，
１３−ジヒドロテレフタル酸誘導体の存在下で、２，５
−ジアニリノ−６，１３−ジヒドロテレフタル酸から調
製した。
発明によるスルホニル含有の２，５−ジアニリノ−６，
１３−ジヒドロテレフタル酸誘導体の存在下で、２，５
−ジアニリノ−６，１３−ジヒドロテレフタル酸から調
製した。
【００９９】ポリリン酸３２０g（リン酸１１６．５
％）に、４５分間にわたって２，５−ビス［４−（３−
メトキシプロピルスルファモイル）アニリノ］−１，４
−シクロヘキサジエン−１，４−ジカルボン酸、ジメチ
ルエステル６．８g及び２，５−ジアニリノ−６，１３
−ジヒドロテレフタル酸６４gを連続添加し、温度を１
１０℃より下に維持した。反応混合物を１時間、１００
から１１０℃で撹拌し、次いで８５℃に放置冷却し、そ
の後、冷却水をゆっくり添加することによりリン酸濃度
を８５％に減少させた。混合物を３０分間８５から９０
℃で撹拌し、次いで氷／水１２００ml中にゆっくり注入
し、そして更に１時間３０℃より下で撹拌した。固形分
を濾過により回収し、水で洗浄した。生成未乾燥プレス
ケーキをメタノール１８１．３g及び水７３．９g中に再
度スラリー化させ、均一になるまで撹拌した。５０％水
酸化ナトリウム水溶液３７．３gを添加後、スラリーを
１時間、３５℃より下で撹拌した。次いでスラリーを６
０℃に加熱し、水１２．６gで希釈し、３０分間還流加
熱した。スラリーを６０℃に放置冷却させた後、９２％
の３−ニトロベンゼンスルホン酸ナトリウム３７．３g
及び水３１．６gを連続添加した。１０分後、スラリー
を１５時間にわたり８８℃に加熱した。室温に冷却後、
固形分を濾過により単離し、水で洗浄した。未乾燥プレ
スケーキをメタノール３５７．１g及び水３５７．１g
（プレスケーキ中の水分を含む）中に再度スラリー化さ
せた。スラリーが均一になったら、５０％水酸化ナトリ
ウム水溶液９５．２g及び更に９２％３−ニトロベンゼ
ンスルホン酸ナトリウム６０．０gを添加した。生成ス
ラリーを密閉系中で６時間、１１５から１２０℃で加熱
した。室温に冷却後、固形分を濾過により単離し、水で
洗浄した。未乾燥プレスケーキを乾燥すると、ガンマキ
ナクリドン４１．０gが得られた。
％）に、４５分間にわたって２，５−ビス［４−（３−
メトキシプロピルスルファモイル）アニリノ］−１，４
−シクロヘキサジエン−１，４−ジカルボン酸、ジメチ
ルエステル６．８g及び２，５−ジアニリノ−６，１３
−ジヒドロテレフタル酸６４gを連続添加し、温度を１
１０℃より下に維持した。反応混合物を１時間、１００
から１１０℃で撹拌し、次いで８５℃に放置冷却し、そ
の後、冷却水をゆっくり添加することによりリン酸濃度
を８５％に減少させた。混合物を３０分間８５から９０
℃で撹拌し、次いで氷／水１２００ml中にゆっくり注入
し、そして更に１時間３０℃より下で撹拌した。固形分
を濾過により回収し、水で洗浄した。生成未乾燥プレス
ケーキをメタノール１８１．３g及び水７３．９g中に再
度スラリー化させ、均一になるまで撹拌した。５０％水
酸化ナトリウム水溶液３７．３gを添加後、スラリーを
１時間、３５℃より下で撹拌した。次いでスラリーを６
０℃に加熱し、水１２．６gで希釈し、３０分間還流加
熱した。スラリーを６０℃に放置冷却させた後、９２％
の３−ニトロベンゼンスルホン酸ナトリウム３７．３g
及び水３１．６gを連続添加した。１０分後、スラリー
を１５時間にわたり８８℃に加熱した。室温に冷却後、
固形分を濾過により単離し、水で洗浄した。未乾燥プレ
スケーキをメタノール３５７．１g及び水３５７．１g
（プレスケーキ中の水分を含む）中に再度スラリー化さ
せた。スラリーが均一になったら、５０％水酸化ナトリ
ウム水溶液９５．２g及び更に９２％３−ニトロベンゼ
ンスルホン酸ナトリウム６０．０gを添加した。生成ス
ラリーを密閉系中で６時間、１１５から１２０℃で加熱
した。室温に冷却後、固形分を濾過により単離し、水で
洗浄した。未乾燥プレスケーキを乾燥すると、ガンマキ
ナクリドン４１．０gが得られた。
【０１００】本発明の実施例１１の顔料を使用すること
により前記のように調製した着色ＰＶＣのサンプルは、
対照例１０の顔料を使用して調製した着色ＰＶＣのサン
プルよりも、より透明な上色及びより黄色を帯びた色相
を示した。
により前記のように調製した着色ＰＶＣのサンプルは、
対照例１０の顔料を使用して調製した着色ＰＶＣのサン
プルよりも、より透明な上色及びより黄色を帯びた色相
を示した。
【０１０１】本発明の特徴と態様を以下に示す。
【０１０２】１． （ａ） 約８０℃から約１４５℃の
温度において、 （ｉ） ２，５−ジアニリノテレフタル酸、２，５−ジ
アニリノ−６，１３−ジヒドロテレフタル酸、２，５−
ジアニリノ−３，６−ジオキソ−１，４−シクロヘキサ
ジエン−１，４−ジカルボン酸、又は、少なくとも１個
のアニリン環中に１個以上の置換基を有するそれらの誘
導体；前記の酸の塩又はエステル又はそれらの誘導体；
あるいはそれらの混合物； （ii） 成分（ａ）（ｉ）の約０．１から約１５重量パ
ーセントの、式
温度において、 （ｉ） ２，５−ジアニリノテレフタル酸、２，５−ジ
アニリノ−６，１３−ジヒドロテレフタル酸、２，５−
ジアニリノ−３，６−ジオキソ−１，４−シクロヘキサ
ジエン−１，４−ジカルボン酸、又は、少なくとも１個
のアニリン環中に１個以上の置換基を有するそれらの誘
導体；前記の酸の塩又はエステル又はそれらの誘導体；
あるいはそれらの混合物； （ii） 成分（ａ）（ｉ）の約０．１から約１５重量パ
ーセントの、式
【０１０３】
【化１６】
【０１０４】を有する、２，５−ジアニリノテレフタル
酸のスルホニル含有誘導体、式
酸のスルホニル含有誘導体、式
【０１０５】
【化１７】
【０１０６】を有する、２，５−ジアニリノ−６，１３
−ジヒドロテレフタル酸のスルホニル含有誘導体、及び
／又は式
−ジヒドロテレフタル酸のスルホニル含有誘導体、及び
／又は式
【０１０７】
【化１８】
【０１０８】［式中、Ｘ1及びＸ2は独立してＯＲa又は
ＮＲbＲcであり、Ｙ1及びＹ2は独立して水素、ハロゲ
ン、Ｃ1−Ｃ6アルキル、又はＣ1−Ｃ6アルコキシであ
り、Ｒ1及びＲ2は独立して水素、金属、アンモニウムイ
オン、又はＣ1−Ｃ12アルキルであり、Ｒaは水素、金
属、アンモニウムイオン、又はＣ1−Ｃ12アルキルであ
り、Ｒbは水素、Ｃ1−Ｃ12アルキルもしくは置換Ｃ1−
Ｃ12アルキル、Ｃ5−Ｃ7シクロアルキルもしくは置換Ｃ
5−Ｃ7シクロアルキル、Ｃ6−Ｃ10アリール、少なくと
も１個のこのような環原子がＮ、Ｏ、Ｓ又はそれらの組
み合わせである、５もしくは６員環原子を有するヘテロ
アリール、又はＣ7−Ｃ16アラルキルであり、Ｒcは水
素、Ｃ1−Ｃ12アルキルもしくは置換Ｃ1−Ｃ12アルキ
ル、Ｃ5−Ｃ7シクロアルキルもしくは置換Ｃ5−Ｃ7シク
ロアルキル、又はＣ7−Ｃ16アラルキルであるか、ある
いはＲb及びＲcが窒素原子とともに、５から７員環原子
を有する複素環を形成し、そしてｍ及びｎは独立して、
０から３である、ただしｍ又はｎのうち少なくとも１個
は０でないことを前提とする］を有する、２，５−ジア
ニリノ−３，６−ジオキソ−１，４−シクロヘキサジエ
ン−１，４−ジカルボン酸のスルホニル含有誘導体、又
はそれらの混合物；並びに （iii） 成分（ａ）（ｉ）の約３から約２０重量部の
脱水物質、ただし、成分（ａ）（ｉ）又は成分（ａ）
（ii）のどちらかが、２，５−ジアニリノ−６，１３−
ジヒドロテレフタル酸又はその誘導体である場合は、反
応段階（ａ）は更に酸化段階を含んでなることを前提と
する；を含んでなる反応混合物を加熱すること； （ｂ） 前記の反応混合物を成分（ａ）（ｉ）の約３か
ら約１５重量部の、キナクリドン顔料が実質的に不溶の
流体に添加することにより、段階（ａ）からの反応混合
物を浸漬させること； （ｃ） キナクリドン顔料を単離すること； （ｄ） 場合によっては、キナクリドン顔料を調整処理
すること；並びに （ｅ） 場合によっては、生成されたキナクリドン顔料
を１種類以上の顔料誘導体と混合すること；を含んでな
る、キナクリドン顔料の調製方法。
ＮＲbＲcであり、Ｙ1及びＹ2は独立して水素、ハロゲ
ン、Ｃ1−Ｃ6アルキル、又はＣ1−Ｃ6アルコキシであ
り、Ｒ1及びＲ2は独立して水素、金属、アンモニウムイ
オン、又はＣ1−Ｃ12アルキルであり、Ｒaは水素、金
属、アンモニウムイオン、又はＣ1−Ｃ12アルキルであ
り、Ｒbは水素、Ｃ1−Ｃ12アルキルもしくは置換Ｃ1−
Ｃ12アルキル、Ｃ5−Ｃ7シクロアルキルもしくは置換Ｃ
5−Ｃ7シクロアルキル、Ｃ6−Ｃ10アリール、少なくと
も１個のこのような環原子がＮ、Ｏ、Ｓ又はそれらの組
み合わせである、５もしくは６員環原子を有するヘテロ
アリール、又はＣ7−Ｃ16アラルキルであり、Ｒcは水
素、Ｃ1−Ｃ12アルキルもしくは置換Ｃ1−Ｃ12アルキ
ル、Ｃ5−Ｃ7シクロアルキルもしくは置換Ｃ5−Ｃ7シク
ロアルキル、又はＣ7−Ｃ16アラルキルであるか、ある
いはＲb及びＲcが窒素原子とともに、５から７員環原子
を有する複素環を形成し、そしてｍ及びｎは独立して、
０から３である、ただしｍ又はｎのうち少なくとも１個
は０でないことを前提とする］を有する、２，５−ジア
ニリノ−３，６−ジオキソ−１，４−シクロヘキサジエ
ン−１，４−ジカルボン酸のスルホニル含有誘導体、又
はそれらの混合物；並びに （iii） 成分（ａ）（ｉ）の約３から約２０重量部の
脱水物質、ただし、成分（ａ）（ｉ）又は成分（ａ）
（ii）のどちらかが、２，５−ジアニリノ−６，１３−
ジヒドロテレフタル酸又はその誘導体である場合は、反
応段階（ａ）は更に酸化段階を含んでなることを前提と
する；を含んでなる反応混合物を加熱すること； （ｂ） 前記の反応混合物を成分（ａ）（ｉ）の約３か
ら約１５重量部の、キナクリドン顔料が実質的に不溶の
流体に添加することにより、段階（ａ）からの反応混合
物を浸漬させること； （ｃ） キナクリドン顔料を単離すること； （ｄ） 場合によっては、キナクリドン顔料を調整処理
すること；並びに （ｅ） 場合によっては、生成されたキナクリドン顔料
を１種類以上の顔料誘導体と混合すること；を含んでな
る、キナクリドン顔料の調製方法。
【０１０９】２． 成分（ａ）（ｉ）が、２，５−ジア
ニリノテレフタル酸、２，５−ジ（４−メチルアニリ
ノ）テレフタル酸、２，５−ジ（４−メトキシアニリ
ノ）テレフタル酸、２，５−ジ（４−クロロアニリノ）
テレフタル酸、及びそれらの混合物からなる群から選ば
れる、第１項に記載の方法。
ニリノテレフタル酸、２，５−ジ（４−メチルアニリ
ノ）テレフタル酸、２，５−ジ（４−メトキシアニリ
ノ）テレフタル酸、２，５−ジ（４−クロロアニリノ）
テレフタル酸、及びそれらの混合物からなる群から選ば
れる、第１項に記載の方法。
【０１１０】３． 成分（ａ）（ii）が、式
【０１１１】
【化１９】
【０１１２】［式中、Ｘ1及びＸ2は独立して、ＯＲ
a（ここで、Ｒaは水素、金属、アンモニウムイオン、又
はＣ1−Ｃ12アルキルである）又はＮＲbＲc（ここで、
Ｒbは水素、Ｃ1−Ｃ12アルキルもしくは置換Ｃ1−Ｃ12
アルキル、Ｃ5−Ｃ7シクロアルキルもしくは置換Ｃ5−
Ｃ7シクロアルキル、Ｃ6−Ｃ10アリール、少なくとも１
個のこのような環原子がＮ、Ｏ、Ｓ、又はそれらの組み
合わせである、５もしくは６員環原子を有するヘテロア
リール、又はＣ7−Ｃ16アラルキルであり、そしてＲcは
水素、Ｃ1−Ｃ12アルキルもしくは置換Ｃ1−Ｃ12アルキ
ル、Ｃ5−Ｃ7シクロアルキルもしくは置換Ｃ5−Ｃ7シク
ロアルキル、又はＣ7−Ｃ16アラルキルであるか、ある
いはＲb及びＲcが窒素原子とともに、５から６員環原子
を有する複素環を形成する）である］を有する、２，５
−ジアニリノテレフタル酸のスルホニル含有誘導体であ
る、第１項記載の方法。
a（ここで、Ｒaは水素、金属、アンモニウムイオン、又
はＣ1−Ｃ12アルキルである）又はＮＲbＲc（ここで、
Ｒbは水素、Ｃ1−Ｃ12アルキルもしくは置換Ｃ1−Ｃ12
アルキル、Ｃ5−Ｃ7シクロアルキルもしくは置換Ｃ5−
Ｃ7シクロアルキル、Ｃ6−Ｃ10アリール、少なくとも１
個のこのような環原子がＮ、Ｏ、Ｓ、又はそれらの組み
合わせである、５もしくは６員環原子を有するヘテロア
リール、又はＣ7−Ｃ16アラルキルであり、そしてＲcは
水素、Ｃ1−Ｃ12アルキルもしくは置換Ｃ1−Ｃ12アルキ
ル、Ｃ5−Ｃ7シクロアルキルもしくは置換Ｃ5−Ｃ7シク
ロアルキル、又はＣ7−Ｃ16アラルキルであるか、ある
いはＲb及びＲcが窒素原子とともに、５から６員環原子
を有する複素環を形成する）である］を有する、２，５
−ジアニリノテレフタル酸のスルホニル含有誘導体であ
る、第１項記載の方法。
【０１１３】４． 成分（ａ）（ii）が式
【０１１４】
【化２０】
【０１１５】［式中、Ｒaは水素、金属、アンモニウム
イオン、又はＣ1−Ｃ12アルキルである］を有する２，
５−ジアニリノテレフタル酸のスルホニル含有誘導体で
ある、第１項記載の方法。
イオン、又はＣ1−Ｃ12アルキルである］を有する２，
５−ジアニリノテレフタル酸のスルホニル含有誘導体で
ある、第１項記載の方法。
【０１１６】５． 成分（ａ）（ii）が式
【０１１７】
【化２１】
【０１１８】［式中、Ｒbはそれぞれ独立して水素、Ｃ1
−Ｃ12アルキルもしくは置換Ｃ1−Ｃ12アルキル、Ｃ5−
Ｃ7シクロアルキルもしくは置換Ｃ5−Ｃ7シクロアルキ
ル、Ｃ6−Ｃ1 0アリール、少なくとも１個のこのような
環原子がＮ、Ｏ、Ｓ、又はそれらの組み合わせである、
５もしくは６員環原子を有するヘテロアリール、又はＣ
7−Ｃ16アラルキルであり、そしてＲcはそれぞれ独立し
て、水素、Ｃ1−Ｃ12アルキル、Ｃ5−Ｃ7シクロアルキ
ル、又はＣ7−Ｃ16アラルキルであるか、あるいはＲb及
びＲcが窒素原子とともに５から７員環原子を有する複
素環を形成する］を有する、２，５−ジアニリノテレフ
タル酸のスルホニル含有誘導体である、第１項記載の方
法。
−Ｃ12アルキルもしくは置換Ｃ1−Ｃ12アルキル、Ｃ5−
Ｃ7シクロアルキルもしくは置換Ｃ5−Ｃ7シクロアルキ
ル、Ｃ6−Ｃ1 0アリール、少なくとも１個のこのような
環原子がＮ、Ｏ、Ｓ、又はそれらの組み合わせである、
５もしくは６員環原子を有するヘテロアリール、又はＣ
7−Ｃ16アラルキルであり、そしてＲcはそれぞれ独立し
て、水素、Ｃ1−Ｃ12アルキル、Ｃ5−Ｃ7シクロアルキ
ル、又はＣ7−Ｃ16アラルキルであるか、あるいはＲb及
びＲcが窒素原子とともに５から７員環原子を有する複
素環を形成する］を有する、２，５−ジアニリノテレフ
タル酸のスルホニル含有誘導体である、第１項記載の方
法。
【０１１９】６． 成分（ａ）（ii）が
【０１２０】
【化２２】
【０１２１】である、第１項記載の方法。
【０１２２】７． 成分（ａ）（ii）が式
【０１２３】
【化２３】
【０１２４】［式中、Ｘ1及びＸ2は独立して、ＯＲ
a（ここで、Ｒaは水素、金属、アンモニウムイオン、又
はＣ1−Ｃ12アルキルである）あるいはＮＲbＲc（ここ
で、Ｒbは水素、Ｃ1−Ｃ12アルキルもしくは置換Ｃ1−
Ｃ12アルキル、Ｃ5−Ｃ7シクロアルキルもしくは置換Ｃ
5−Ｃ7シクロアルキル、Ｃ6−Ｃ10アリール、少なくと
も１個のこのような環原子がＮ、Ｏ、Ｓ、もしくはそれ
らの組み合わせである、５もしくは６員環の原子を有す
るヘテロアリール、又はＣ7−Ｃ16アラルキルであり、
そしてＲcは水素、Ｃ1−Ｃ12アルキルもしくは置換Ｃ1
−Ｃ12アルキル、Ｃ5−Ｃ7シクロアルキルもしくは置換
Ｃ5−Ｃ7シクロアルキル、又はＣ7−Ｃ16アラルキルで
あるか、あるいはＲb及びＲcが窒素原子とともに５から
７員環原子を有する複素環を形成する）である］を有す
る、２，５−ジアニリノ−６，１３−ジヒドロテレフタ
ル酸のスルホニル含有誘導体である、第１項記載の方
法。
a（ここで、Ｒaは水素、金属、アンモニウムイオン、又
はＣ1−Ｃ12アルキルである）あるいはＮＲbＲc（ここ
で、Ｒbは水素、Ｃ1−Ｃ12アルキルもしくは置換Ｃ1−
Ｃ12アルキル、Ｃ5−Ｃ7シクロアルキルもしくは置換Ｃ
5−Ｃ7シクロアルキル、Ｃ6−Ｃ10アリール、少なくと
も１個のこのような環原子がＮ、Ｏ、Ｓ、もしくはそれ
らの組み合わせである、５もしくは６員環の原子を有す
るヘテロアリール、又はＣ7−Ｃ16アラルキルであり、
そしてＲcは水素、Ｃ1−Ｃ12アルキルもしくは置換Ｃ1
−Ｃ12アルキル、Ｃ5−Ｃ7シクロアルキルもしくは置換
Ｃ5−Ｃ7シクロアルキル、又はＣ7−Ｃ16アラルキルで
あるか、あるいはＲb及びＲcが窒素原子とともに５から
７員環原子を有する複素環を形成する）である］を有す
る、２，５−ジアニリノ−６，１３−ジヒドロテレフタ
ル酸のスルホニル含有誘導体である、第１項記載の方
法。
【０１２５】８． 成分（ａ）（ii）が
【０１２６】
【化２４】
【０１２７】である、第１項記載の方法。
【０１２８】９． 反応混合物が、段階（ａ）におい
て、１００℃から１３０℃の温度で加熱される、第１項
記載の方法。
て、１００℃から１３０℃の温度で加熱される、第１項
記載の方法。
【０１２９】１０． 脱水物質（ａ）（iii）がポリリ
ン酸である、第１項記載の方法。
ン酸である、第１項記載の方法。
【０１３０】１１． 成分（ａ）（ｉ）の３から１０重
量部のポリリン酸を使用する、第１０項記載の方法。
量部のポリリン酸を使用する、第１０項記載の方法。
【０１３１】１２． 段階（ａ）からの反応混合物を、
前記の反応混合物を水、低級脂肪族アルコール、又はそ
れらの混合物に添加することにより浸漬させる、第１項
記載の方法。
前記の反応混合物を水、低級脂肪族アルコール、又はそ
れらの混合物に添加することにより浸漬させる、第１項
記載の方法。
【０１３２】１３． 段階（ａ）からの反応混合物を、
前記反応混合物をメタノールに添加することにより浸漬
させる、第１項記載の方法。
前記反応混合物をメタノールに添加することにより浸漬
させる、第１項記載の方法。
【０１３３】１４． 第１項記載の方法により調製され
たキナクリドン顔料。
たキナクリドン顔料。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 デフネ・ジエイ・ライス アメリカ合衆国サウスカロライナ州29414 チヤールストン・トレントストリート879
Claims (2)
- 【請求項１】（ａ） 約８０℃から約１４５℃の温度に
おいて、 （ｉ） ２，５−ジアニリノテレフタル酸、２，５−ジ
アニリノ−６，１３−ジヒドロテレフタル酸、２，５−
ジアニリノ−３，６−ジオキソ−１，４−シクロヘキサ
ジエン−１，４−ジカルボン酸、又は、少なくとも１個
のアニリン環中に１個以上の置換基を有するそれらの誘
導体；前記の酸の塩又はエステル又はそれらの誘導体；
あるいはそれらの混合物； （ii） 成分（ａ）（ｉ）の約０．１から約１５重量パ
ーセントの、式 【化１】 を有する、２，５−ジアニリノテレフタル酸のスルホニ
ル含有誘導体、 式 【化２】 を有する、２，５−ジアニリノ−６，１３−ジヒドロテ
レフタル酸のスルホニル含有誘導体、及び／又は式 【化３】 ［式中、Ｘ1及びＸ2は独立してＯＲa又はＮＲbＲcであ
り、Ｙ1及びＹ2は独立して水素、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ6ア
ルキル、又はＣ1−Ｃ6アルコキシであり、Ｒ1及びＲ2は
独立して水素、金属、アンモニウムイオン、又はＣ1−
Ｃ12アルキルであり、Ｒaは水素、金属、アンモニウム
イオン、又はＣ1−Ｃ12アルキルであり、Ｒbは水素、Ｃ
1−Ｃ12アルキルもしくは置換Ｃ1−Ｃ12アルキル、Ｃ5
−Ｃ7シクロアルキルもしくは置換Ｃ5−Ｃ7シクロアル
キル、Ｃ6−Ｃ10アリール、少なくとも１個のこのよう
な環原子がＮ、Ｏ、Ｓ又はそれらの組み合わせである、 ５もしくは６員環原子を有するヘテロアリール、又はＣ
7−Ｃ16アラルキルであり、Ｒcは水素、Ｃ1−Ｃ12アル
キルもしくは置換Ｃ1−Ｃ12アルキル、Ｃ5−Ｃ7シクロ
アルキルもしくは置換Ｃ5−Ｃ7シクロアルキル、又はＣ
7−Ｃ16アラルキルであるか、あるいはＲb及びＲcが窒
素原子とともに、５から７員環原子を有する複素環を形
成し、そしてｍ及びｎは独立して、０から３である、た
だしｍ又はｎのうち少なくとも１個は０でないことを前
提とする］を有する、２，５−ジアニリノ−３，６−ジ
オキソ−１，４−シクロヘキサジエン−１，４−ジカル
ボン酸のスルホニル含有誘導体、又はそれらの混合物；
並びに （iii） 成分（ａ）（ｉ）の約３から約２０重量部の
脱水物質、 ただし、成分（ａ）（ｉ）又は成分（ａ）（ii）のどち
らかが、２，５−ジアニリノ−６，１３−ジヒドロテレ
フタル酸又はその誘導体である場合は、反応段階（ａ）
は更に酸化段階を含んでなることを前提とする；を含ん
でなる反応混合物を加熱すること； （ｂ） 前記の反応混合物を、成分（ａ）（ｉ）の約３
から約１５重量部の、キナクリドン顔料が実質的に不溶
の流体に添加することにより、段階（ａ）からの反応混
合物を浸漬させること； （ｃ） キナクリドン顔料を単離すること； （ｄ） 場合によっては、キナクリドン顔料を調整処理
すること（conditioning）；並びに （ｅ） 場合によっては、生成されたキナクリドン顔料
を１種類以上の顔料誘導体と混合すること；を含んでな
る、キナクリドン顔料の調製方法。 - 【請求項２】 請求項１記載の方法により調製されたキ
ナクリドン顔料。
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|---|---|---|---|
| US08/748,742 US5755873A (en) | 1996-11-18 | 1996-11-18 | Incorporation of quinacridone additives during quinacridone preparation |
| US08/748742 | 1996-11-18 |
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|---|---|
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Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003096324A (ja) * | 2001-09-27 | 2003-04-03 | Dainippon Ink & Chem Inc | キナクリドンスルホン酸誘導体の製造方法 |
| JP2023055068A (ja) * | 2021-10-05 | 2023-04-17 | 大日精化工業株式会社 | キナクリドン固溶体顔料の製造方法 |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5972099A (en) * | 1997-12-17 | 1999-10-26 | Bayer Corporation | Process for preparing organic pigment compositions |
| US5868828A (en) * | 1998-05-20 | 1999-02-09 | Bayer Corporation | Heterocyclic-substituted quinacridone pigments |
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| US6225472B1 (en) | 1999-02-02 | 2001-05-01 | Ciba Specialty Chemicals Corporation | 6,13-dihydroquinacridone derivatives |
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| US6494948B2 (en) | 2000-12-22 | 2002-12-17 | Bayer Corporation | Preparation of quinacridone pigment compositions |
| MX236708B (es) | 2001-03-22 | 2006-05-09 | Ciba Sc Holding Ag | Uso de compuestos aromaticos como directores de fase y reductores del tamano de particula papa pigmentos de quinacridona. |
| AU2003303819A1 (en) * | 2003-01-28 | 2004-08-23 | Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. | Synthesis of small particle size quinacridone of beta crystal phase |
| DE602004019169D1 (de) * | 2003-09-22 | 2009-03-12 | Fujifilm Corp | Feine organische Pigmentpartikel und Verfahren zu deren Herstellung |
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Family Cites Families (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3157659A (en) * | 1959-10-10 | 1964-11-17 | Basf Ag | Process for preparing 2, 9-dichloro-quinacridone |
| DE1261106B (de) * | 1961-06-13 | 1968-02-15 | Hoechst Ag | Verfahren zur Verbesserung der Pigmenteigenschaften substituierter linearer Chinacridone |
| US3257405A (en) * | 1961-10-02 | 1966-06-21 | Allied Chem | Preparation of quinacridone pigments |
| US3386843A (en) * | 1963-10-01 | 1968-06-04 | Du Pont | Quinacridone pigments |
| US3317539A (en) * | 1965-08-20 | 1967-05-02 | Du Pont | Beta phase of 2, 9-dimethoxyquinacridone |
| DE2842468A1 (de) * | 1978-09-29 | 1980-04-10 | Hoechst Ag | Chinacridon-pigmentgemische, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung |
| JPS56118462A (en) * | 1980-02-25 | 1981-09-17 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | Pigment composition |
| US4455173A (en) * | 1981-07-07 | 1984-06-19 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Preparation of pigmentary form of quinacridone pigments |
| DE3833423A1 (de) * | 1988-10-01 | 1990-04-19 | Hoechst Ag | Chinacridon-pigmente, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung |
| US5084100A (en) * | 1990-12-20 | 1992-01-28 | Ciba-Geigy Corporation | Quinacridone dispersion milling process |
| DE4325247A1 (de) * | 1993-07-28 | 1995-02-02 | Basf Ag | Pigmentzubereitungen mit Perylenderivaten als Dispergiermitteln |
| US5457203A (en) * | 1993-09-15 | 1995-10-10 | Ciba-Geigy Corporation | Pigmentary synthesis of quinacridone solid solutions |
| DE4403231A1 (de) * | 1994-02-03 | 1995-08-10 | Hoechst Ag | Verfahren zur Herstellung von Chinacridonpigmenten |
-
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- 1997-11-13 JP JP32720997A patent/JP4205190B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003096324A (ja) * | 2001-09-27 | 2003-04-03 | Dainippon Ink & Chem Inc | キナクリドンスルホン酸誘導体の製造方法 |
| JP2023055068A (ja) * | 2021-10-05 | 2023-04-17 | 大日精化工業株式会社 | キナクリドン固溶体顔料の製造方法 |
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