JPH10140496A - Chemical for papermaking, papermaking and production of chemical for papermaking - Google Patents
Chemical for papermaking, papermaking and production of chemical for papermakingInfo
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- JPH10140496A JPH10140496A JP11363897A JP11363897A JPH10140496A JP H10140496 A JPH10140496 A JP H10140496A JP 11363897 A JP11363897 A JP 11363897A JP 11363897 A JP11363897 A JP 11363897A JP H10140496 A JPH10140496 A JP H10140496A
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は製紙工程における抄
紙方法に関するものであり、さらに詳しくは製紙の抄紙
工程において、紙料に特定のカチオン性または両性のア
クリルアミド系高分子凝集剤を添加混合して抄紙し、歩
留および/または濾水性を向上させる紙または板紙の抄
紙方法に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a papermaking method in a papermaking process, and more particularly, to a papermaking process in which a specific cationic or amphoteric acrylamide polymer flocculant is added to a stock and mixed. The present invention relates to a method for making paper or paperboard, which improves paper yield and / or drainage.
【0002】[0002]
【従来の技術】従来の高分子凝集剤の欠点を改良する為
に、交叉結合されたカチオン性・アニオン性・ノニオン
性の有機高分子組成物(ヨーロッパ特許第0,202,
780号明細書、特開昭61−293510号公報、特
開昭64−85199号公報、特開平2−219887
号公報、特開平4−226102号公報など)が、種々
の固液分離に有効であると提案されている。BACKGROUND OF THE INVENTION In order to improve the disadvantages of the conventional polymer flocculants, crosslinked cationic, anionic and nonionic organic polymer compositions (European Patent No. 0,202,
780, JP-A-61-293510, JP-A-64-85199, and JP-A-2-21987.
And Japanese Patent Application Laid-Open No. 4-226102) have been proposed to be effective for various solid-liquid separations.
【0003】[0003]
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は製紙工
程における抄紙方法の改良に関するものであり、歩留お
よび/または濾水性を向上させる紙または板紙の抄紙方
法を提供するものである。 本発明の目的の一つは填料
等の歩留り向上法を用いる事により紙層の厚さ方向の組
成分布の平均化を図る事により高品質の紙を生産する
事、原料の流失を防止し原価の節減を図る事、また紙料
濃度を低下させる事が可能と成る事により成紙のバラツ
キをコントロールする事により一定品質の紙を量産する
事が容易となる利点あるいはプラスチックワイヤーの寿
命延長が可能と成る有効な抄紙方法を提供する事に有
る。 本発明の目的の他の一つは濾水性向上であり、濾
水性向上の目的は一般的に抄紙速度の向上であるが、紙
力増強を目的として用いられる事も多い。 即ちパルプ
の叩解度を向上させると紙力増強を望む事ができるが抄
紙速度が低下する欠点が有る。 濾水性向上法を用いる
事により濾過速度ならびに湿紙匹の乾燥速度を高叩解度
のパルプに対しても通常の叩解度のパルプと同様の水準
に維持する事が可能と成り、実質的に紙の生産速度を落
とす事無く高叩解度のパルプを用いた紙料を抄造する事
により高性能の紙を抄紙する事が可能と成る抄紙方法と
して重要視されている。 かかる目的を達成する有効な
抄紙方法を提供する事が、本願において発明が解決しよ
うとする課題である。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to improve a papermaking method in a papermaking process, and to provide a papermaking method for paper or paperboard which improves the yield and / or drainage. One of the objects of the present invention is to produce a high-quality paper by averaging the composition distribution in the thickness direction of the paper layer by using a method for improving the yield of fillers, etc. The advantage of reducing paper stock density and controlling the variation of paper making it easier to mass-produce paper of constant quality or extending the life of plastic wire The object of the present invention is to provide an effective papermaking method. Another purpose of the present invention is to improve drainage. The purpose of drainage improvement is generally to increase papermaking speed, but it is often used for the purpose of enhancing paper strength. That is, if the degree of beating of the pulp is improved, it is possible to increase the paper strength, but there is a disadvantage that the paper making speed is reduced. By using the method for improving drainage, it is possible to maintain the filtration speed and the drying speed of a wet paper web at the same level as pulp having a high degree of beating even for pulp having a high degree of beating. It is regarded as important as a papermaking method that enables the production of high-performance paper by making a stock using pulp with a high degree of beating without lowering the production speed. It is an object of the present invention to provide an effective papermaking method that achieves the above object.
【0004】[0004]
【課題を解決する為の手段】本発明の請求項1の発明
は、下記式(1)で表される水溶性カチオン性ビニル単
量体またはその混合物を含有する単量体を連鎖移動剤の
存在下に逆相乳化重合物をおこなった後、易水和性とし
たものであり、紙料に添加する濃度まで水で希釈した状
態で、粒系30μm以下の粒子が顕微鏡にて観察され、
該希釈液をガラス板に塗布して105°Cにて加熱乾燥
したときに連続状の乾燥膜を形成する性質を有すること
を特徴とする抄紙用薬剤である。According to the first aspect of the present invention, a water-soluble cationic vinyl monomer represented by the following formula (1) or a monomer containing a mixture thereof is used as a chain transfer agent. After performing the reversed-phase emulsion polymer in the presence, it is made easy to hydrate, and in the state diluted with water to the concentration to be added to the stock, particles having a particle size of 30 μm or less are observed under a microscope,
A papermaking agent characterized in that it has the property of forming a continuous dried film when the diluted solution is applied to a glass plate and dried by heating at 105 ° C.
【化4】 (但し、式中、AはOまたはNH;BはC2 H4 、C3
H6 、C3 H5 OH;R1 はHまたはCH3 ;R2 、R
3 は炭素数1〜4のアルキル基;R4 は水素または炭素
数1〜4のアルキル基あるいはベンジル基;X- はアニ
オン性対イオンを表す。)Embedded image (Where A is O or NH; B is C 2 H 4 , C 3
H 6 , C 3 H 5 OH; R 1 is H or CH 3 ; R 2 , R
3 represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms; R 4 represents hydrogen or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a benzyl group; X − represents an anionic counter ion. )
【0005】本発明の請求項2の発明は製紙用歩留り向
上剤であることを特徴とする請求項1に記載の抄紙用薬
剤である。[0005] The invention of claim 2 of the present invention is the papermaking agent according to claim 1, which is a retention aid for papermaking.
【0006】本発明の請求項3の発明は製紙用濾水性向
上剤であることを特徴とする請求項1に記載の抄紙用薬
剤である。[0006] The invention of claim 3 of the present invention is the papermaking chemical according to claim 1, which is a drainage improver for papermaking.
【0007】本発明の請求項4の発明は、製紙の抄紙工
程において、ファンポンプ入口近傍,セントリスクリー
ン入口近傍および/またはセントリスクリーン出口近傍
に請求項1に記載の抄紙用薬剤の水による希釈液を添加
混合し紙料を凝集させることを特徴とする抄紙方法であ
る。According to a fourth aspect of the present invention, there is provided a diluting solution of the papermaking chemical according to claim 1 in the vicinity of the inlet of the fan pump, the vicinity of the centriscreen inlet and / or the vicinity of the centriscreen outlet in the papermaking process of papermaking. Is added and mixed to agglomerate the paper stock.
【0008】本発明の請求項5の発明は、(A)全単量
体中5〜99.9999モル%の下記式(1)で表され
る水溶性カチオン性ビニル単量体またはその混合物、
(B)全単量体中0.0001〜0.01モル%の2官
能性単量体、(C)全単量体中0〜30モル%の水溶性
アニオン性ビニル単量体またはその混合物、(D)ノニ
オン性水溶性単量体、(E)連鎖移動剤、(F)水、
(G)少なくとも1種類の炭化水素から成る油状物およ
び(H)逆相エマルジョンすなわち油中水型エマルジョ
ンを生成するに有効な量とHLBである少なくとも1種
類の界面活性剤を用意し、上記(A)〜(H)成分を適
時混合強攪拌し、油相中に微細単量体相液滴を形成させ
た後に重合操作を行い、親水性界面活性剤を混合し、水
により希釈して使用することを特徴とする抄紙用薬剤の
製造方法である。The invention according to claim 5 of the present invention is characterized in that (A) 5 to 99.9999 mol% of the total monomer, a water-soluble cationic vinyl monomer represented by the following formula (1) or a mixture thereof:
(B) 0.0001 to 0.01 mol% of bifunctional monomer in all monomers, (C) 0 to 30 mol% of water-soluble anionic vinyl monomer or mixture thereof in all monomers , (D) a nonionic water-soluble monomer, (E) a chain transfer agent, (F) water,
(G) an oil consisting of at least one hydrocarbon, and (H) an inverse phase emulsion, that is, an amount effective to produce a water-in-oil emulsion, and at least one surfactant that is HLB. The components A) to (H) are mixed and stirred vigorously as needed to form fine monomer phase droplets in the oil phase, and then polymerized, mixed with a hydrophilic surfactant and diluted with water for use. And a method for producing a papermaking chemical.
【化5】 (但し、式中、AはOまたはNH;BはC2 H4 、C3
H6 、C3 H5 OH;R1 はHまたはCH3 ;R2 、R
3 は炭素数1〜4のアルキル基;R4 は水素または炭素
数1〜4のアルキル基あるいはベンジル基;X- はアニ
オン性対イオンを表す。)Embedded image (Where A is O or NH; B is C 2 H 4 , C 3
H 6 , C 3 H 5 OH; R 1 is H or CH 3 ; R 2 , R
3 represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms; R 4 represents hydrogen or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a benzyl group; X − represents an anionic counter ion. )
【0009】本発明の請求項6の発明は、親水性界面活
性剤がHLB9〜15のノニオン性活性剤であることを
特徴とする請求項5に記載の抄紙用薬剤の製造方法であ
る。The invention according to claim 6 of the present invention is the process for producing a papermaking chemical according to claim 5, wherein the hydrophilic surfactant is a nonionic surfactant having an HLB of 9 to 15.
【0010】本発明の請求項7の発明は、(A)全単量
体中5〜99.9999モル%の下記式(1)で表され
る水溶性カチオン性ビニル単量体またはその混合物、
(B)全単量体中0.0001〜0.01モル%の2官
能性単量体、(C)全単量体中0〜30モル%の水溶性
アニオン性ビニル単量体またはその混合物、(D)ノニ
オン性水溶性単量体、(E)連鎖移動剤、(F)水、
(G)少なくとも1種類の炭化水素から成る油状物およ
び(H)逆相エマルジョンすなわち油中水型エマルジョ
ンを生成するに有効な量とHLBである少なくとも1種
類の界面活性剤を用意し、上記(A)〜(H)成分を適
時混合強攪拌し、油相中に微細単量体相液滴を形成させ
た後に重合操作を行い、次いで界面活性剤と有機溶剤を
除去し、水により希釈して使用することを特徴とする抄
紙用薬剤の製造方法である。The invention of claim 7 of the present invention is characterized in that: (A) 5 to 99.9999 mol% of the total monomer, a water-soluble cationic vinyl monomer represented by the following formula (1) or a mixture thereof:
(B) 0.0001 to 0.01 mol% of bifunctional monomer in all monomers, (C) 0 to 30 mol% of water-soluble anionic vinyl monomer or mixture thereof in all monomers , (D) a nonionic water-soluble monomer, (E) a chain transfer agent, (F) water,
(G) an oil comprising at least one hydrocarbon, and (H) an amount effective to produce a reversed-phase emulsion, ie, a water-in-oil emulsion, and at least one surfactant which is HLB. The components A) to (H) are mixed and stirred vigorously as appropriate to form fine monomer phase droplets in the oil phase, and then a polymerization operation is performed. Then, the surfactant and the organic solvent are removed, and the mixture is diluted with water. And a method for producing a papermaking chemical.
【化6】 (但し、式中、AはOまたはNH;BはC2 H4 、C3
H6 、C3 H5 OH;R1 はHまたはCH3 ;R2 、R
3 は炭素数1〜4のアルキル基;R4 は水素または炭素
数1〜4のアルキル基あるいはベンジル基;X- はアニ
オン性対イオンを表す。)Embedded image (Where A is O or NH; B is C 2 H 4 , C 3
H 6 , C 3 H 5 OH; R 1 is H or CH 3 ; R 2 , R
3 represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms; R 4 represents hydrogen or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a benzyl group; X − represents an anionic counter ion. )
【0011】本発明の請求項8の発明は、ノニオン性水
溶性単量体が(メタ)アクリルアミドであることを特徴
とする請求項5ないし請求項7に記載の抄紙用薬剤の製
造方法である。The invention according to claim 8 of the present invention is the process for producing a papermaking chemical according to any one of claims 5 to 7, wherein the nonionic water-soluble monomer is (meth) acrylamide. .
【0012】本発明の請求項9の発明は、水溶性アニオ
ン性ビニル単量体が(メタ)アクリル酸であることを特
徴とする請求項5ないし請求項8に記載の抄紙用薬剤の
製造方法である。According to a ninth aspect of the present invention, the water-soluble anionic vinyl monomer is (meth) acrylic acid. It is.
【0013】本発明の請求項10の発明は、2官能性単
量体がN,N’メチレンビスアクリルアミドあるいは2
ヒドロキシプロピリデン1,3ビス〔(Nアクリロイル
アミノプロピル)N,Nジメチルアンモニウムクロリ
ド〕であることを特徴とする請求項5ないし請求項9に
記載の抄紙用薬剤の製造方法である。According to a tenth aspect of the present invention, the bifunctional monomer is N, N'methylenebisacrylamide or bifunctional monomer.
The method for producing a papermaking chemical according to claims 5 to 9, characterized in that it is hydroxypropylidene 1,3 bis [(N acryloylaminopropyl) N, N dimethylammonium chloride].
【0014】[0014]
【発明の実施の形態】本発明は製紙における抄紙時に紙
料に添加して用いる抄紙用薬剤に関するものであり、填
料および微細パルプのワイヤー上での歩留りを向上させ
る歩留り向上剤あるいは抄紙の生産性を向上させる濾水
性向上剤に関するものである。 これらの目的に単独使
用してもよいがベントナイト、コロイダルシリカ、アニ
オンポリマーと併用しても良い。 請求項1に記載され
た性質を持つ抄紙用薬剤は請求項5から請求項10に記
載の製造方法によって得られる。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a papermaking agent used by adding to paper stock during papermaking in papermaking, and to improve the yield of filler and fine pulp on a wire, or the productivity of papermaking. The present invention relates to a drainage improver for improving the water content. These may be used alone or in combination with bentonite, colloidal silica, and an anionic polymer. A papermaking chemical having the properties described in claim 1 is obtained by the production method according to claims 5 to 10.
【0015】本発明に用いられる前記式(1)で表され
る(A)成分の水溶性カチオン性ビニル単量体の具体例
としては、ジアルキルアミノアルキル(メタ)アクリレ
ートの三級塩および四級アンモニウム塩、ジアルキルア
ミノアルキル(メタ)アクリルアミドの三級塩および四
級アンモニウム塩、ジアルキルアミノヒドロキシアルキ
ル(メタ)アクリレートの三級塩および四級アンモニウ
ム塩、ジアルキルアミノヒドロキシアルキル(メタ)ア
クリルアミドの三級塩および四級アンモニウム塩あるい
はこれらの混合物から選ばれる一種を挙げる事ができ
る。 これらの中でもアクリロイロキシエチルトリメチ
ルアンモニウムクロリド、メタクリロイロキシエチルト
リメチルアンモニウムクロリド、ジメチルアミノプロピ
ルアクリルアミド塩酸塩あるいはこれらの混合物から選
ばれる一種が好ましく用いられる。Specific examples of the water-soluble cationic vinyl monomer (A) represented by the formula (1) used in the present invention include tertiary salts and quaternary dialkylaminoalkyl (meth) acrylates. Ammonium salt, tertiary and quaternary ammonium salts of dialkylaminoalkyl (meth) acrylamide, tertiary and quaternary ammonium salts of dialkylaminohydroxyalkyl (meth) acrylate, tertiary salt of dialkylaminohydroxyalkyl (meth) acrylamide And quaternary ammonium salts or a mixture thereof. Among them, one selected from acryloyloxyethyltrimethylammonium chloride, methacryloyloxyethyltrimethylammonium chloride, dimethylaminopropylacrylamide hydrochloride or a mixture thereof is preferably used.
【0016】本発明に用いられる(B)成分の2官能性
単量体の具体例としてはN,N’−メチレンビスアクリ
ルアミド、N,N’−メチレンビスメタクリルアミド、
ジビニルベンゼンなどのジビニル化合物、メチロールア
クリルアミド、メチロールメタクリルアミドなどのビニ
ル系メチロール化合物、アクロレインなどのビニル系ア
ルデヒド化合物あるいはこれらの混合物が挙げられる
が、これらの中でもN,N’−メチレンビスアクリルア
ミドが好ましく使用できる。Specific examples of the bifunctional monomer (B) used in the present invention include N, N'-methylenebisacrylamide, N, N'-methylenebismethacrylamide,
Examples include divinyl compounds such as divinylbenzene, vinyl methylol compounds such as methylol acrylamide and methylol methacrylamide, vinyl aldehyde compounds such as acrolein, and mixtures thereof. Of these, N, N'-methylenebisacrylamide is preferably used. it can.
【0017】本発明に用いられる(C)成分の水溶性ア
ニオン性ビニル単量体の具体例としては、(メタ)アク
リル酸、2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスル
ホン酸、ビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸、イタ
コン酸、マレイン酸、フマール酸、アリールスルホン酸
およびその塩あるいはこれらの混合物が挙げられるが、
これらの中でもアクリル酸が最も好ましく使用できる。Specific examples of the water-soluble anionic vinyl monomer (C) used in the present invention include (meth) acrylic acid, 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid, vinylsulfonic acid, and styrenesulfonic acid. Acid, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, arylsulfonic acid and salts thereof, or mixtures thereof.
Among these, acrylic acid can be most preferably used.
【0018】本発明に用いられる(D)成分の水溶性ノ
ニオン性ビニル単量体の具体例としては、(メタ)アク
リルアミド、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエー
テルあるいはこれらの混合物が挙げられるが、これらの
中でもアクリルアミドが最も好ましく使用できる。Specific examples of the water-soluble nonionic vinyl monomer (D) used in the present invention include (meth) acrylamide, vinyl methyl ether, vinyl ethyl ether and mixtures thereof. Among them, acrylamide is most preferably used.
【0019】本発明に用いられる(E)成分の連鎖移動
剤の具体例としては、アルコール、メルカプタン、ホス
ファイト、サルファイトあるいはこれらの混合物が挙げ
られる。 本発明に用いられる(E)成分の連鎖移動剤
の種類と量は重合体が適度の分子量と網状構造を持ち、
請求項1に記載された物性を有する様に選ばれる。本発
明の重合体は、粒子状態が観察されながら、大部分のイ
オン性基がコロイド適定に検出され、乾燥時に連続膜を
与える。 連鎖移動剤を使用しないと重合体が水不溶性
となり、凝集剤としての効果は半減する。 水不溶性と
なれば請求項1に記載した乾燥条件では連続膜を与えな
い。Specific examples of the chain transfer agent (E) used in the present invention include alcohol, mercaptan, phosphite, sulfite, and mixtures thereof. The kind and amount of the chain transfer agent (E) used in the present invention is such that the polymer has an appropriate molecular weight and a network structure,
It is selected so as to have the physical properties described in claim 1. In the polymer of the present invention, most of the ionic groups are colloidally detected while observing the particle state, and give a continuous film upon drying. If no chain transfer agent is used, the polymer becomes water-insoluble and the effect as a flocculant is reduced by half. If it becomes water-insoluble, a continuous film will not be obtained under the drying conditions described in claim 1.
【0020】本発明に用いられる(G)成分である少な
くとも1種類の炭化水素から成る油状物の具体例として
は、灯油、軽油、中油などの鉱油、あるいはこれらと実
質的に同じ範囲の沸点や粘度などの特性を有する炭化水
素系合成油あるいはこれらの混合物が挙げられる。Specific examples of the oil comprising at least one kind of hydrocarbon which is the component (G) used in the present invention include mineral oils such as kerosene, light oil and medium oil, and boiling points in the same range as these. Examples thereof include hydrocarbon-based synthetic oils having characteristics such as viscosity, and mixtures thereof.
【0021】本発明に用いられる(H)成分である界面
活性剤はHLB3〜6のノニオン性界面活性剤であり、
その具体例としてはソルビタンモノオレート、ソルビタ
ンモノステアレート、ソルビタンモノパルミテートなど
を挙げる事ができる。The surfactant (H) used in the present invention is a nonionic surfactant having an HLB of 3 to 6,
Specific examples thereof include sorbitan monooleate, sorbitan monostearate, and sorbitan monopalmitate.
【0022】本発明において油中水型エマルジョン重合
により得られた重合物と混合される親水性界面活性剤と
してはカチオン性界面活性剤あるいはHLB9〜15の
ノニオン性界面活性剤が用いられ、好ましくはHLB1
0〜14のノニオン性界面活性剤が用いられる。 好ま
しいノニオン性界面活性剤の代表例としては例えばポリ
オキシエチレンノニルフェニルエーテルを挙げる事がで
きる。 親水性界面活性剤を混合しないと、凝集剤溶解
用に設置されている通常の攪拌装置では大量のママコを
発生する。In the present invention, as the hydrophilic surfactant mixed with the polymer obtained by the water-in-oil emulsion polymerization, a cationic surfactant or a nonionic surfactant having an HLB of 9 to 15 is used. HLB1
0-14 nonionic surfactants are used. Representative examples of preferred nonionic surfactants include, for example, polyoxyethylene nonylphenyl ether. Unless a hydrophilic surfactant is mixed, a large amount of mamako is generated by a normal stirring device installed for dissolving a flocculant.
【0023】本発明に用いられる(B)成分の2官能性
単量体の量、例えばN,N’−メチレンビスアクリルア
ミドの重合性単量体全量に対する割合は0.0001〜
0.01モル%、好ましくは0.0002〜0.003
モル%の範囲で共重合する事が望ましい。 0.000
1モル%未満では十分な網目構造が得られず優れた凝集
性能が得られない。 また0.01モル%を超えた量で
は水不溶性の重合体と成り、紙料に添加混合しても凝集
しない。The amount of the bifunctional monomer (B) used in the present invention, for example, the ratio of N, N'-methylenebisacrylamide to the total amount of the polymerizable monomer is from 0.0001 to 0.0001.
0.01 mol%, preferably 0.0002 to 0.003
It is desirable to copolymerize in the range of mol%. 0.000
If it is less than 1 mol%, a sufficient network structure cannot be obtained, and excellent coagulation performance cannot be obtained. When the amount exceeds 0.01 mol%, the polymer becomes a water-insoluble polymer, and does not aggregate even when added to and mixed with the stock.
【0024】本発明に係る高分子は本質的に公知の重合
法により共重合する事ができる。例えば重合性ビニル単
量体と連鎖移動剤を含む水溶液と、HLBが3〜6であ
るノニオン性界面活性剤を含む有機分散媒とを混合し乳
化させた後、ラジカル重合開始剤の存在下、温度30〜
80°Cで重合させ油中水型カチオン性重合体エマルジ
ョンを製造する方法が特開昭61−236250号公報
に記載されているが、この方法を適用して単量体組成を
代える事により本発明の油中水型エマルジョンを合成す
る事ができる。 この油中水型エマルジョンに親水性界
面活性剤を添加して水に混合し、水中油型エマルジョン
に転相し、凝集剤として使用する。あるいはアセトン洗
浄等によりポリマー以外の雑物を除去し、親水性とした
後に水に希釈してもよい。 希釈後の紙料への添加条件
は、通常の水溶性高分子凝集剤と異なる点は無い。The polymer according to the present invention can be copolymerized by an essentially known polymerization method. For example, after mixing and emulsifying an aqueous solution containing a polymerizable vinyl monomer and a chain transfer agent and an organic dispersion medium containing a nonionic surfactant having an HLB of 3 to 6, in the presence of a radical polymerization initiator, Temperature 30 ~
A method for producing a water-in-oil cationic polymer emulsion by polymerizing at 80 ° C. is described in JP-A-61-236250, but this method is applied by changing the monomer composition by applying this method. The water-in-oil emulsion of the invention can be synthesized. A hydrophilic surfactant is added to this water-in-oil emulsion, mixed with water, phase-inverted to an oil-in-water emulsion, and used as a flocculant. Alternatively, it may be diluted with water after removing impurities other than the polymer by washing with acetone or the like to make it hydrophilic. The conditions for addition to the stock after dilution are not different from those of ordinary water-soluble polymer flocculants.
【0025】[0025]
【実施例】次に実施例によって、本発明を具体的に説明
するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施
例に制約されるものではない。EXAMPLES Next, the present invention will be described in detail with reference to examples, but the present invention is not limited to the following examples unless it exceeds the gist.
【0026】(合成例−1)攪拌機および温度制御装置
を備えた反応槽に沸点190°Cないし230°Cのイ
ソパラフィン120.0Kgおよびソルビタンモノオレ
ート7.5Kgを仕込んだ。 脱塩水165Kgおよび
アクリロイロキシエチルトリメチルアンモニウムクロリ
ド(AMC)28.9997モル%(表1中に約29と
表す)、アクリル酸(AAC)1モル%、メチレンビス
アクリルアミド(MBAA)3×10-4モル%、アクリ
ルアミド(AAM)70モル%の組成のモノマー200
Kgの混合物を添加し、ホモジナイザーにて攪拌乳化し
た。 得られたエマルジョンにイソプロピルアルコール
200gを加え窒素置換の後、ジメチルアゾビスイソブ
チレート40gを加え、温度50°Cに制御しながら重
合反応を完結させ、その後ポリオキシエチレンノニルフ
ェニルエーテル7.5Kgを添加混合して試験に供する
試料(試料−1)(本発明の凝集剤)とした。Synthesis Example 1 120.0 kg of isoparaffin having a boiling point of 190 ° C. to 230 ° C. and 7.5 kg of sorbitan monooleate were charged into a reactor equipped with a stirrer and a temperature controller. 165 kg of demineralized water and 28.9997 mol% of acryloyloxyethyltrimethylammonium chloride (AMC) (represented as about 29 in Table 1), 1 mol% of acrylic acid (AAC), 3 × 10 -4 methylene bisacrylamide (MBAA) % Monomer, acrylamide (AAM) 70 mol% monomer 200
Kg of the mixture was added, and the mixture was emulsified by stirring with a homogenizer. 200 g of isopropyl alcohol was added to the obtained emulsion, and after nitrogen replacement, 40 g of dimethylazobisisobutyrate was added to complete the polymerization reaction while controlling the temperature at 50 ° C., and then 7.5 kg of polyoxyethylene nonylphenyl ether was added. A sample (sample-1) (the coagulant of the present invention) to be added and mixed and subjected to the test was used.
【0027】(合成例−2)アクリロイロキシエチルト
リメチルアンモニウムクロリド(AMC)28.998
モル%(表1中に約28と表す)、アクリル酸(AA
C)1モル%、メチレンビスアクリルアミド(MBA
A)2×10-3モル%、アクリルアミド(AAM)70
モル%の組成のモノマー200Kgの混合物を用いた以
外は合成例−1と同様にして試験に供する試料(試料−
2)(本発明の凝集剤)を作った。(Synthesis Example-2) Acryloyloxyethyltrimethylammonium chloride (AMC) 28.998
Mole% (represented as about 28 in Table 1), acrylic acid (AA
C) 1 mol%, methylene bisacrylamide (MBA
A) 2 × 10 -3 mol%, acrylamide (AAM) 70
A sample to be subjected to a test in the same manner as in Synthesis Example 1 except that a mixture of 200 Kg of a monomer having a composition of mol% was used (sample-
2) (Aggregating agent of the present invention) was prepared.
【0028】(合成例−3)アクリロイロキシエチルト
リメチルアンモニウムクロリド(AMC)49.999
7モル%(表1中に約50と表す)、アクリル酸(AA
C)10モル%、メチレンビスアクリルアミド(MBA
A)3×10-4モル%、アクリルアミド(AAM)40
モル%の組成のモノマー200Kgの混合物を用いた以
外は合成例−1と同様にして試験に供する試料(試料−
3)(本発明の凝集剤)を作った。(Synthesis Example-3) Acryloyloxyethyltrimethylammonium chloride (AMC) 49.999
7 mol% (represented as about 50 in Table 1), acrylic acid (AA
C) 10 mol%, methylene bisacrylamide (MBA
A) 3 × 10 -4 mol%, acrylamide (AAM) 40
A sample to be subjected to a test in the same manner as in Synthesis Example 1 except that a mixture of 200 Kg of a monomer having a composition of mol% was used (sample-
3) (Aggregating agent of the present invention) was prepared.
【0029】(合成例−4)アクリロイロキシエチルト
リメチルアンモニウムクロリド(AMC)49.998
モル%(表1中に約50と表す)、アクリル酸(AA
C)10モル%、メチレンビスアクリルアミド(MBA
A)2×10-3モル%、アクリルアミド(AAM)40
モル%の組成のモノマー200Kgの混合物を用いた以
外は合成例−1と同様にして試験に供する試料(試料−
4)(本発明の凝集剤)を作った。(Synthesis Example-4) Acryloyloxyethyltrimethylammonium chloride (AMC) 49.998
Mole% (represented as about 50 in Table 1), acrylic acid (AA
C) 10 mol%, methylene bisacrylamide (MBA
A) 2 × 10 -3 mol%, acrylamide (AAM) 40
A sample to be subjected to a test in the same manner as in Synthesis Example 1 except that a mixture of 200 Kg of a monomer having a composition of mol% was used (sample-
4) (Aggregating agent of the present invention) was prepared.
【0030】(合成例−5)アクリロイロキシエチルト
リメチルアンモニウムクロリド(AMC)89.999
7モル%(表1中に約90と表す)、メチレンビスアク
リルアミド(MBAA)3×10-4モル%、アクリルア
ミド(AAM)10モル%の組成のモノマー200Kg
の混合物を用いた以外は合成例−1と同様にして試験に
供する試料(試料−5)(本発明の凝集剤)を作った。(Synthesis Example-5) Acryloyloxyethyltrimethylammonium chloride (AMC) 89.999
200 kg of a monomer having a composition of 7 mol% (expressed as about 90 in Table 1), 3 × 10 -4 mol% of methylenebisacrylamide (MBAA) and 10 mol% of acrylamide (AAM)
A sample (sample-5) (coagulant of the present invention) to be subjected to the test was prepared in the same manner as in Synthesis Example 1 except that the mixture of the above was used.
【0031】(合成例−6)アクリロイロキシエチルト
リメチルアンモニウムクロリド(AMC)89.998
モル%(表1中に約90と表す)、メチレンビスアクリ
ルアミド(MBAA)2×10-3モル%、アクリルアミ
ド(AAM)10モル%の組成のモノマー200Kgの
混合物を用いた以外は合成例−1と同様にして試験に供
する試料(試料−6)(本発明の凝集剤)を作った。(Synthesis Example-6) Acryloyloxyethyltrimethylammonium chloride (AMC) 89.998
Synthesis Example-1 except that a mixture of 200 kg of a monomer having a composition of 2 mol% (expressed as about 90 in Table 1), 2 × 10 -3 mol% of methylenebisacrylamide (MBAA) and 10 mol% of acrylamide (AAM) was used. A sample to be subjected to the test (Sample-6) (the flocculant of the present invention) was prepared in the same manner as described above.
【0032】(合成例−7)合成例−2で得られた逆相
乳化重合物をアセトンによりポリマー洗浄を行い、油
分,界面活性剤および水を除去したのち、乾燥してアセ
トンを除去することにより試験に供する易水和性の粉末
から成る試料(試料−7)(本発明の凝集剤)を得た。(Synthesis Example-7) The reverse-phase emulsion polymer obtained in Synthesis Example-2 was subjected to polymer washing with acetone to remove oil, surfactant and water, and then dried to remove acetone. As a result, a sample (sample-7) (the coagulant of the present invention) composed of an easily hydrated powder to be subjected to the test was obtained.
【0033】(合成例−8)合成例−4で得られた逆相
乳化重合物をアセトンによりポリマー洗浄を行い、油
分,界面活性剤および水を除去したのち、乾燥してアセ
トンを除去することにより試験に供する易水和性の粉末
から成る試料(試料−8)(本発明の凝集剤)を得た。(Synthesis Example-8) The reverse-phase emulsion polymer obtained in Synthesis Example-4 was subjected to polymer washing with acetone to remove oil, surfactant and water, and then dried to remove acetone. As a result, a sample (sample-8) (a flocculant of the present invention) composed of an easily hydrated powder to be subjected to the test was obtained.
【0034】(合成例−9)合成例−6で得られた逆相
乳化重合物をアセトンによりポリマー洗浄を行い、油
分,界面活性剤および水を除去したのち、乾燥してアセ
トンを除去することにより試験に供する易水和性の粉末
から成る試料(試料−9)(本発明の凝集剤)を得た。(Synthesis Example 9) The reverse-phase emulsion polymer obtained in Synthesis Example-6 was washed with acetone to remove oil, surfactant and water, and then dried to remove acetone. As a result, a sample (sample-9) (the coagulant of the present invention) composed of an easily hydrated powder to be subjected to the test was obtained.
【0035】(比較合成例−1)架橋剤であるメチレン
ビスアクリルアミド(MBAA)を添加することなくア
クリロイロキシエチルトリメチルアンモニウムクロリド
(AMC)29モル%、アクリル酸(AAC)1モル
%、アクリルアミド(AAM)70モル%のみの組成の
モノマー200Kgの混合物を用いた以外は合成例−1
と同様にして試験に供する試料(試料−10)を作っ
た。(Comparative Synthesis Example 1) Acryloyloxyethyltrimethylammonium chloride (AMC) 29 mol%, acrylic acid (AAC) 1 mol%, acrylamide (methylenebisacrylamide (MBAA) as a crosslinking agent) were not added. AAM) Synthesis Example-1 except that a mixture of 200 kg of monomer having a composition of only 70 mol% was used.
A sample to be subjected to the test (sample-10) was prepared in the same manner as in the above.
【0036】(比較合成例−2)架橋剤であるメチレン
ビスアクリルアミド(MBAA)を添加することなくア
クリロイロキシエチルトリメチルアンモニウムクロリド
(AMC)50モル%、アクリル酸(AAC)10モル
%、アクリルアミド(AAM)40モル%のみの組成の
モノマー200Kgの混合物を用いた以外は合成例−1
と同様にして試験に供する試料(試料−11)を作っ
た。(Comparative Synthesis Example-2) Acryloyloxyethyltrimethylammonium chloride (AMC) 50 mol%, acrylic acid (AAC) 10 mol%, acrylamide (methylene bisacrylamide (MBAA)) was added without adding a crosslinking agent. AAM) Synthesis Example-1 except that a mixture of 200 kg of monomer having a composition of only 40 mol% was used.
A sample to be subjected to the test (Sample-11) was prepared in the same manner as in Example 1.
【0037】(比較合成例−3)架橋剤であるメチレン
ビスアクリルアミド(MBAA)を添加することなくア
クリロイロキシエチルトリメチルアンモニウムクロリド
(AMC)90モル%、アクリルアミド(AAM)10
モル%のみの組成のモノマー200Kgの混合物を用い
た以外は合成例−1と同様にして試験に供する試料(試
料−12)を作った。(Comparative Synthesis Example 3) Acryloyloxyethyltrimethylammonium chloride (AMC) 90 mol%, acrylamide (AAM) 10 without adding methylene bisacrylamide (MBAA) as a crosslinking agent
A sample to be subjected to the test (Sample-12) was prepared in the same manner as in Synthesis Example 1 except that a mixture of 200 kg of the monomer having a composition of only mol% was used.
【0038】(比較合成例−4)連鎖移動剤としてのイ
ソプロピルアルールを添加することなく重合を行った以
外は合成例−2と同様に、アクリロイロキシエチルトリ
メチルアンモニウムクロリド(AMC)28.998モ
ル%(表1中に約29と表す)、アクリル酸(AAC)
1モル%、メチレンビスアクリルアミド(MBAA)2
×10-3モル%、アクリルアミド(AAM)70モル%
の組成のモノマー200Kgの混合物をもちいて試験に
供する試料(試料−13)を作った。(Comparative Synthesis Example-4) Acryloyloxyethyltrimethylammonium chloride (AMC) 28.998 moles in the same manner as in Synthesis Example-2 except that polymerization was carried out without adding isopropyl alcohol as a chain transfer agent. % (Represented as about 29 in Table 1), acrylic acid (AAC)
1 mol%, methylene bisacrylamide (MBAA) 2
× 10 -3 mol%, acrylamide (AAM) 70 mol%
A sample (sample-13) to be subjected to the test was prepared using a mixture of 200 kg of the monomer having the composition of
【0039】(比較合成例−5)連鎖移動剤としてのイ
ソプロピルアルールを添加することなく重合を行った以
外は合成例−4と同様に、アクリロイロキシエチルトリ
メチルアンモニウムクロリド(AMC)49.998モ
ル%(表1中に約50と表す)、アクリル酸(AAC)
10モル%、メチレンビスアクリルアミド(MBAA)
2×10-3モル%、アクリルアミド(AAM)40モル
%の組成のモノマー200Kgの混合物を用いて試験に
供する試料(試料−14)を作った。(Comparative Synthesis Example-5) Acryloyloxyethyltrimethylammonium chloride (AMC) 49.998 mol was obtained in the same manner as in Synthesis Example-4 except that polymerization was carried out without adding isopropyl alcohol as a chain transfer agent. % (Represented as about 50 in Table 1), acrylic acid (AAC)
10 mol%, methylenebisacrylamide (MBAA)
A sample to be tested (Sample-14) was prepared using a mixture of 200 kg of monomer having a composition of 2 × 10 −3 mol% and 40 mol% of acrylamide (AAM).
【0040】(比較合成例−6)連鎖移動剤としてのイ
ソプロピルアルールを添加することなく重合を行った以
外は合成例−6と同様に、アクリロイロキシエチルトリ
メチルアンモニウムクロリド(AMC)89.998モ
ル%(表1中に約90と表す)、メチレンビスアクリル
アミド(MBAA)2×10-3モル%、アクリルアミド
(AAM)10モル%の組成のモノマー200Kgの混
合物を用いて試験に供する試料(試料−15)を作っ
た。(Comparative Synthesis Example-6) Acryloyloxyethyltrimethylammonium chloride (AMC) 89.998 mol was prepared in the same manner as in Synthesis Example-6 except that the polymerization was carried out without adding isopropyl alcohol as a chain transfer agent. % (Represented as about 90 in Table 1), a sample to be tested using a mixture of 200 kg of a monomer having a composition of 2 × 10 −3 mol% of methylenebisacrylamide (MBAA) and 10 mol% of acrylamide (AAM) (sample- 15) was made.
【0041】(比較合成例−7)連鎖移動剤の共存下、
アクリロイロキシエチルトリメチルアンモニウムクロリ
ド(AMC)28.998モル%(表1中に約29と表
す)、アクリル酸(AAC)1モル%、メチレンビスア
クリルアミド(MBAA)2×10-3モル%、アクリル
アミド(AAM)70モル%の組成のモノマー200K
gの混合物をもちいて合成例2におけると同様の逆相乳
化重合物を合成し、転相剤であるポリオキシエチレンノ
ニルフェニルエーテルを重合物に後添加することなく、
試験に供する試料(試料−16)を作った。(Comparative Synthesis Example-7) In the presence of a chain transfer agent,
Acryloyloxyethyltrimethylammonium chloride (AMC) 28.998 mol% (indicated as about 29 in Table 1), acrylic acid (AAC) 1 mol%, methylene bisacrylamide (MBAA) 2 × 10 -3 mol%, acrylamide (AAM) Monomer 200K having a composition of 70 mol%
g of the mixture, a reverse-phase emulsion polymer was synthesized in the same manner as in Synthesis Example 2, and polyoxyethylene nonylphenyl ether as a phase inversion agent was added to the polymer without post-addition.
A sample to be subjected to the test (sample-16) was prepared.
【0042】(比較合成例−8)連鎖移動剤の共存下、
アクリロイロキシエチルトリメチルアンモニウムクロリ
ド(AMC)49.998モル%(表1中に約50と表
す)、アクリル酸(AAC)10モル%、メチレンビス
アクリルアミド(MBAA)2×10-3モル%、アクリ
ルアミド(AAM)40モル%の組成のモノマー200
Kgの混合物を用いて合成例4におけると同様の逆相乳
化重合物を合成し、転相剤であるポリオキシエチレンノ
ニルフェニルエーテルを重合物に後添加することなく、
試験に供する試料(試料−17)を作った。(Comparative Synthesis Example-8) In the presence of a chain transfer agent,
Acryloyloxyethyltrimethylammonium chloride (AMC) 49.998 mol% (represented as about 50 in Table 1), acrylic acid (AAC) 10 mol%, methylene bisacrylamide (MBAA) 2 × 10 -3 mol%, acrylamide (AAM) Monomer 200 having a composition of 40 mol%
Using the mixture of Kg, a reverse-phase emulsion polymer similar to that in Synthesis Example 4 was synthesized, and polyoxyethylene nonylphenyl ether as a phase inversion agent was added without post-addition to the polymer.
A sample to be subjected to the test (Sample-17) was prepared.
【0043】(比較合成例−9)連鎖移動剤の共存下、
アクリロイロキシエチルトリメチルアンモニウムクロリ
ド(AMC)89.998モル%(表1中に約90と表
す)、メチレンビスアクリルアミド(MBAA)2×1
0-3モル%、アクリルアミド(AAM)40モル%の組
成のモノマー200Kgの混合物を用いて合成例6にお
けると同様の逆相乳化重合物を合成し、転相剤であるポ
リオキシエチレンノニルフェニルエーテルを重合物に後
添加することなく、試験に供する試料(試料−18)を
作った。以上まとめて表1に記載する。(Comparative Synthesis Example-9) In the presence of a chain transfer agent,
Acryloyloxyethyltrimethylammonium chloride (AMC) 89.998 mol% (represented as about 90 in Table 1), methylenebisacrylamide (MBAA) 2 × 1
0 -3 mol% of acrylamide (AAM) with a mixture of 40 monomer mole% composition 200Kg synthesized similar inverse emulsion polymerization product as in Synthesis Example 6, polyoxyethylene nonyl phenyl ether is a phase inversion agent Was prepared for the test (Sample 18) without post-adding to the polymer. The above is summarized in Table 1.
【0044】[0044]
【表1】[Table 1]
【0045】(観察結果−1)試料−1〜試料−9を水
道水にて実機スクリュウ式攪拌装置(300rpm)に
より攪拌下ポリマー濃度0.2重量%になるように希釈
し、1時間経過し増粘した液を採取し、顕微鏡にて観察
したところ、全て一面に粒径30μm以下(約3μm)
の粒子が観察され、該希釈液をガラス板に塗布して10
5°Cにて加熱乾燥したところ連続状の乾燥膜を形成し
た。 また、この希釈液をコロイド適定によりイオン当
量値を測定したところ、全て理論値の85%以上のイオ
ン当量値であった。(Observation Result-1) Sample-1 to Sample-9 were diluted with tap water to a polymer concentration of 0.2% by weight with stirring using an actual screw-type stirring device (300 rpm), and 1 hour passed. When the thickened liquid was collected and observed with a microscope, it was found that all particles had a particle size of 30 μm or less (about 3 μm) on one surface
Particles were observed, and the diluted solution was applied to a glass plate and
When heated and dried at 5 ° C., a continuous dried film was formed. Further, when the ion equivalent value of this diluted solution was measured by colloid titration, the ion equivalent value was 85% or more of the theoretical value.
【0046】(観察結果−2)観察結果−1と同様にエ
マルジョン状態の試料−7〜試料−9を水道水にて実機
攪拌装置により攪拌下ポリマー濃度0.2重量%になる
ように希釈し1時間経過し増粘した液を採取し、顕微鏡
にて観察したところ、全て均一溶液であり粒子は観察さ
れなかった。 該希釈液をガラス板に塗布して105°
Cにて加熱乾燥したところ連続状の乾燥膜を形成した。
また、この希釈液をコロイド適定によりイオン当量値
を測定したところ、全て理論値の100%のイオン当量
値であった。(Observation Result-2) As in Observation Result-1, Samples 7 to 9 in an emulsion state were diluted with tap water using a real stirring device so that the polymer concentration became 0.2% by weight. After 1 hour, the thickened liquid was collected and observed with a microscope. As a result, all of the liquids were homogeneous solutions and no particles were observed. Apply the diluent to a glass plate and apply 105 °
Upon heating and drying at C, a continuous dried film was formed.
Further, when the ion equivalent value of this diluent was measured by colloid titration, all the ion equivalent values were 100% of the theoretical values.
【0047】(観察結果−3)観察結果−1と同様にエ
マルジョン状態の試料−10〜試料−12を水道水にて
実機攪拌装置により攪拌下ポリマー濃度0.2重量%に
なるように希釈し1時間経過し増粘した液を採取し、顕
微鏡にて観察したところ、すべて一面に粒径30μm以
下(約3μm)の粒子が観察され、該希釈液をガラス板
に塗布して105°Cにて加熱乾燥したところ粒状の不
連続乾燥膜を形成した。 また、この希釈液をコロイド
適定によりイオン当量値を測定したところ、全て理論値
の60%以下のイオン当量値であった。以上観察結果−
1〜3にて調製した水希釈液を効果試験の実施例にて使
用した。(Observation Result-3) In the same manner as in Observation Result-1, the emulsion sample-10 to sample-12 was diluted with tap water using an actual stirring device so that the polymer concentration became 0.2% by weight. After 1 hour, the thickened liquid was collected and observed with a microscope. Particles having a particle diameter of 30 μm or less (about 3 μm) were observed on one side, and the diluted liquid was applied to a glass plate and heated to 105 ° C. When heated and dried, a granular discontinuous dried film was formed. Further, when the ion equivalent value of this diluent was measured by colloid titration, all the ion equivalent values were 60% or less of the theoretical values. Observation results-
The water dilutions prepared in 1 to 3 were used in Examples of the effect test.
【0048】(観察結果−4)観察結果−1と同様にエ
マルジョン状態の試料−13〜試料−15を水道水にて
実機攪拌装置により攪拌下ポリマー濃度0.2重量%に
なるように希釈した結果、エマルジョンは水中に分散せ
ず、ゲル状の塊が浮遊し、均一なポリマー希釈液は得ら
れなかった。 これに対しビーカースケールでマグネテ
ィックスターラーにより強攪拌をした場合はエマルジョ
ンは水中に分散し、ゲル状の塊が浮遊することなく、均
一なポリマー希釈液が得られた。溶解性不良の為に試料
−13〜試料−15の効果試験は実施しなかった。(Observation Result-4) In the same manner as in Observation Result-1, Samples 13 to 15 in an emulsion state were diluted with tap water using an actual stirrer so that the polymer concentration became 0.2% by weight. As a result, the emulsion did not disperse in water, the gel-like mass floated, and a uniform polymer diluent was not obtained. On the other hand, when vigorous stirring was performed with a magnetic stirrer on a beaker scale, the emulsion was dispersed in water, and a uniform polymer diluent was obtained without floating gel-like lumps. The effect test of Samples 13 to 15 was not performed due to poor solubility.
【0049】(実施例ー1)ブリット式ダイナミックジ
ャーテスターにより填料歩留り及び総歩留りを測定した
結果を表2に記載する。 試験に供した紙料はタルク9
00ppm、カオリン500ppm、パルプ4000p
pm、PH6.0、CSF300mlの中質紙である。
手順は、紙料500mlをブリット式ダイナミックジ
ャーテスターに投入し、1500rpmで攪拌を開始し
ポリマー0.2重量%水希釈液を添加し30秒後、白水
採取用のコックを開き、150meshのワイヤーを通
過した白水を流出させる。 初期10秒間の白水を捨
て、その後30秒間の白水を採取し測定に供し、総歩留
りおよび600°Cにて灰化し填料歩留りを求めた。
薬品添加量は対紙量固形分あたりの添加量である。Example 1 Table 2 shows the results obtained by measuring the filler yield and the total yield using a brit type dynamic jar tester. The paper used for the test was talc 9
00 ppm, kaolin 500 ppm, pulp 4000p
pm, PH 6.0, CSF 300 ml high quality paper.
The procedure is as follows: 500 ml of the stock is charged into a brit-type dynamic jar tester, stirring is started at 1500 rpm, a 0.2 wt% polymer diluent is added, and after 30 seconds, a cock for collecting white water is opened, and a 150 mesh wire is connected. Drain the passed white water. The white water for the first 10 seconds was discarded, and then the white water for 30 seconds was collected and used for measurement, and the total yield and the incineration at 600 ° C. were determined for the filler yield.
The chemical addition amount is an addition amount per solid content with respect to paper amount.
【0050】[0050]
【表2】 [Table 2]
【0051】(実施例ー2)長網オントップ式抄紙機に
より、紙料PH8.1〜8.3の条件で紙中灰分20
%、坪量84.0g/m2 の上質紙を抄紙した。 填料
組成は軽質炭酸カルシュウム80%タルク20%であ
る。 種箱にカチオン澱粉(コーンスターチ原料カチオ
ン化率3モル%)を対パルプ5000ppm添加し、セ
ントリスクリーン入口直前に各試料をポリマー濃度0.
15%水希釈液として添加し、フローボックスと白水ピ
ットのSSと灰分から総歩留りと填料歩留りを求めた。
結果を表3に示す。 薬品添加量は対紙量固形分あた
りの添加量である。(Example-2) The ash content of the paper was adjusted by a fourdrinier on-top type paper machine under the conditions of a stock PH of 8.1 to 8.3.
%, High-quality paper having a basis weight of 84.0 g / m 2 was made. The filler composition is 80% light calcium carbonate and 20% talc. To the seed box, 5000 ppm of cationic starch (3 mol% of corn starch raw material) was added to the pulp.
It was added as a 15% water diluent, and the total yield and the filler yield were determined from the SS and ash of the flow box and the white water pit.
Table 3 shows the results. The chemical addition amount is an addition amount per solid content with respect to paper amount.
【0052】[0052]
【表3】 [Table 3]
【0053】(実施例−3)ジュートライナーの抄紙試
験を行うにあたり、PH5.8〜6.0の紙料を長網オ
ントップフォーマーにて、無薬注時を100とした時の
生産性の比較指数としての各試料添加条件での抄紙速度
を表4に示す。 使用ポリマーは表−4記載の各試料を
ポリマー濃度0.15%水希釈液にてセントリスクリー
ン直前に添加した、結果を表4に示す。 薬品添加量は
対紙量固形分あたりの添加量である。(Example-3) In performing a paper making test of a jute liner, productivity when a stock of pH 5.8 to 6.0 was used as a long net on-top former and the chemical-free time was set to 100. Table 4 shows the papermaking speed under each sample addition condition as a comparative index of. As for the polymer used, each sample described in Table 4 was added immediately before centriscreening with a 0.15% polymer dilution in water, and the results are shown in Table 4. The chemical addition amount is an addition amount per solid content with respect to paper amount.
【0054】[0054]
【表4】 [Table 4]
【0055】[0055]
【発明の効果】本発明の抄紙方法により、製紙工程にお
いてセルロース繊維および填料の歩留りを向上させるこ
とができ、抄紙速度の向上作用も認められる。これに対
し、架橋剤または連鎖移動剤を添加しない場合は抄紙用
薬剤の性能が劣り、易水和性にしない場合は溶解性不良
で使用に耐えない。According to the papermaking method of the present invention, the yield of cellulose fiber and filler can be improved in the papermaking process, and the effect of increasing the papermaking speed is also recognized. On the other hand, when the crosslinking agent or the chain transfer agent is not added, the performance of the papermaking chemical is poor.
【表ー1】 [Table-1]
Claims (10)
性ビニル単量体またはその混合物を含有する単量体を連
鎖移動剤の存在下に逆相乳化重合物をおこなった後、易
水和性としたものであり、紙料に添加する濃度まで水で
希釈した状態で、粒系30μm以下の粒子が顕微鏡にて
観察され、該希釈液をガラス板に塗布して105°Cに
て加熱乾燥したときに連続状の乾燥膜を形成する性質を
有することを特徴とする抄紙用薬剤。 【化1】 (但し、式中、AはOまたはNH;BはC2 H4 、C3
H6 、C3 H5 OH;R1 はHまたはCH3 ;R2 、R
3 は炭素数1〜4のアルキル基;R4 は水素または炭素
数1〜4のアルキル基あるいはベンジル基;X- はアニ
オン性対イオンを表す。)1. After subjecting a monomer containing a water-soluble cationic vinyl monomer represented by the following formula (1) or a mixture thereof to an inverse emulsion polymerization in the presence of a chain transfer agent, In a state of being made hydratable and diluted with water to the concentration to be added to the stock, particles having a particle size of 30 μm or less are observed under a microscope, and the diluted solution is applied to a glass plate and heated to 105 ° C. A paper-forming agent having the property of forming a continuous dry film when dried by heating. Embedded image (Where A is O or NH; B is C 2 H 4 , C 3
H 6 , C 3 H 5 OH; R 1 is H or CH 3 ; R 2 , R
3 represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms; R 4 represents hydrogen or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a benzyl group; X − represents an anionic counter ion. )
る請求項1に記載の抄紙用薬剤。2. The papermaking chemical according to claim 1, which is a papermaking retention aid.
る請求項1に記載の抄紙用薬剤。3. The papermaking agent according to claim 1, which is a drainage improver for papermaking.
入口近傍,セントリスクリーン入口近傍および/または
セントリスクリーン出口近傍に請求項1に記載の抄紙用
薬剤の水による希釈液を添加混合し紙料を凝集させるこ
とを特徴とする抄紙方法。4. The papermaking process according to claim 1, wherein in the papermaking process of the papermaking, the diluting solution of the papermaking chemical according to claim 1 is added and mixed in the vicinity of the inlet of the fan pump, in the vicinity of the inlet of the centriscreen and / or in the vicinity of the outlet of the centriscreen. A papermaking method, characterized in that:
ル%の下記式(1)で表される水溶性カチオン性ビニル
単量体またはその混合物、(B)全単量体中0.000
1〜0.01モル%の2官能性単量体、(C)全単量体
中0〜30モル%の水溶性アニオン性ビニル単量体また
はその混合物、(D)ノニオン性水溶性単量体、(E)
連鎖移動剤、(F)水、(G)少なくとも1種類の炭化
水素から成る油状物および(H)逆相エマルジョンすな
わち油中水型エマルジョンを生成するに有効な量とHL
Bである少なくとも1種類の界面活性剤を用意し、上記
(A)〜(H)成分を適時混合強攪拌し、油相中に微細
単量体相液滴を形成させた後に重合操作を行い、親水性
界面活性剤を混合し、水により希釈して使用することを
特徴とする抄紙用薬剤の製造方法。 【化2】 (但し、式中、AはOまたはNH;BはC2 H4 、C3
H6 、C3 H5 OH;R1 はHまたはCH3 ;R2 、R
3 は炭素数1〜4のアルキル基;R4 は水素または炭素
数1〜4のアルキル基あるいはベンジル基;X- はアニ
オン性対イオンを表す。)5. A water-soluble cationic vinyl monomer represented by the following formula (1) or a mixture thereof, wherein (A) 5 to 99.9999 mol% of all monomers. 0.000
1 to 0.01% by mole of a bifunctional monomer, (C) 0 to 30% by mole of a water-soluble anionic vinyl monomer or a mixture thereof in all monomers, (D) a nonionic water-soluble monomer Body, (E)
A chain transfer agent, (F) water, (G) an oil comprising at least one hydrocarbon and (H) a reverse phase or water-in-oil emulsion in an amount effective to produce an HL.
At least one type of surfactant B is prepared, and the above components (A) to (H) are mixed and stirred vigorously as needed to form fine monomer phase droplets in the oil phase, and then a polymerization operation is performed. A method for producing a papermaking chemical, comprising mixing a hydrophilic surfactant and diluting with water. Embedded image (Where A is O or NH; B is C 2 H 4 , C 3
H 6 , C 3 H 5 OH; R 1 is H or CH 3 ; R 2 , R
3 represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms; R 4 represents hydrogen or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a benzyl group; X − represents an anionic counter ion. )
ニオン性活性剤であることを特徴とする請求項5に記載
の抄紙用薬剤の製造方法。6. The method according to claim 5, wherein the hydrophilic surfactant is a nonionic surfactant having an HLB of 9 to 15.
ル%の下記式(1)で表される水溶性カチオン性ビニル
単量体またはその混合物、(B)全単量体中0.000
1〜0.01モル%の2官能性単量体、(C)全単量体
中0〜30モル%の水溶性アニオン性ビニル単量体また
はその混合物、(D)ノニオン性水溶性単量体、(E)
連鎖移動剤、(F)水、(G)少なくとも1種類の炭化
水素から成る油状物および(H)逆相エマルジョンすな
わち油中水型エマルジョンを生成するに有効な量とHL
Bである少なくとも1種類の界面活性剤を用意し、上記
(A)〜(H)成分を適時混合強攪拌し、油相中に微細
単量体相液滴を形成させた後に重合操作を行い、次いで
界面活性剤と有機溶剤を除去し、水により希釈して使用
することを特徴とする抄紙用薬剤の製造方法。 【化3】 (但し、式中、AはOまたはNH;BはC2 H4 、C3
H6 、C3 H5 OH;R1 はHまたはCH3 ;R2 、R
3 は炭素数1〜4のアルキル基;R4 は水素または炭素
数1〜4のアルキル基あるいはベンジル基;X- はアニ
オン性対イオンを表す。)7. A water-soluble cationic vinyl monomer represented by the following formula (1) or a mixture thereof, wherein: (A) 5 to 99.9999 mol% of all monomers; 0.000
1 to 0.01% by mole of a bifunctional monomer, (C) 0 to 30% by mole of a water-soluble anionic vinyl monomer or a mixture thereof in all monomers, (D) a nonionic water-soluble monomer Body, (E)
A chain transfer agent, (F) water, (G) an oil comprising at least one hydrocarbon and (H) a reverse phase or water-in-oil emulsion in an amount effective to produce an HL.
At least one type of surfactant B is prepared, and the above components (A) to (H) are mixed and stirred vigorously as needed to form fine monomer phase droplets in the oil phase, and then a polymerization operation is performed. Then, a surfactant and an organic solvent are removed, and the resultant is diluted with water for use. Embedded image (Where A is O or NH; B is C 2 H 4 , C 3
H 6 , C 3 H 5 OH; R 1 is H or CH 3 ; R 2 , R
3 represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms; R 4 represents hydrogen or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a benzyl group; X − represents an anionic counter ion. )
リルアミドであることを特徴とする請求項5ないし請求
項7に記載の抄紙用薬剤の製造方法。8. The method for producing a papermaking chemical according to claim 5, wherein the nonionic water-soluble monomer is (meth) acrylamide.
タ)アクリル酸であることを特徴とする請求項5ないし
請求項8に記載の抄紙用薬剤の製造方法。9. The method for producing a papermaking chemical according to claim 5, wherein the water-soluble anionic vinyl monomer is (meth) acrylic acid.
アクリルアミドあるいは2ヒドロキシプロピリデン1,
3ビス〔(Nアクリロイルアミノプロピル)N,Nジメ
チルアンモニウムクロリド〕であることを特徴とする請
求項5ないし請求項9に記載の抄紙用薬剤の製造方法。10. The method according to claim 1, wherein the bifunctional monomer is N, N ′ methylenebisacrylamide or dihydroxypropylidene 1,
The method for producing a papermaking chemical according to any one of claims 5 to 9, wherein the bis ([Nacryloylaminopropyl) N, Ndimethylammonium chloride] is used.
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