JP3218578B2 - Organic sludge dehydrating agent, method for treating organic sludge, and method for producing organic sludge dehydrating agent - Google Patents

Organic sludge dehydrating agent, method for treating organic sludge, and method for producing organic sludge dehydrating agent

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JP3218578B2
JP3218578B2 JP22890596A JP22890596A JP3218578B2 JP 3218578 B2 JP3218578 B2 JP 3218578B2 JP 22890596 A JP22890596 A JP 22890596A JP 22890596 A JP22890596 A JP 22890596A JP 3218578 B2 JP3218578 B2 JP 3218578B2
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Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は有機汚泥の脱水剤、
有機汚泥の処理方法および有機汚泥の脱水剤の製造方法
に関するものであり、更に詳しくは、都市下水、屎尿、
一般産業排水の生汚泥、余剰汚泥、凝集汚泥、消化汚
泥、無機凝集剤による前処理を経た前記汚泥あるいはこ
れらの混合汚泥などの有機汚泥を凝集処理する際、また
はデカンター、ベルトプレス、フィルタープレス、スク
リュウプレス脱水機などで脱水する際に添加する脱水
剤、上記有機汚泥の処理方法および上記有機汚泥の脱水
剤の製造方法に関するものである。
The present invention relates to a dehydrating agent for organic sludge,
The present invention relates to a method for treating organic sludge and a method for producing a dehydrating agent for organic sludge, and more particularly to municipal sewage, human waste,
When coagulating organic sludge such as raw sludge of general industrial wastewater, excess sludge, coagulated sludge, digested sludge, or the above-mentioned sludge that has been pretreated with an inorganic coagulant, or a decanter, belt press, filter press, The present invention relates to a dehydrating agent added when dehydrating with a screw press dehydrator or the like, a method for treating the organic sludge, and a method for producing a dehydrating agent for the organic sludge.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、都市下水、屎尿、一般産業排水の
生汚泥、余剰汚泥、凝集汚泥、消化汚泥あるいはこれら
の混合汚泥の凝集処理、脱水処理にはカチオン性高分子
凝集剤が使用されてきたが、近年、汚泥発生量の増加や
汚泥性状の悪化などにより、カチオン性高分子凝集剤の
単独使用では汚泥処理量が上がらない上に、脱水ケーキ
の含水率、SSの回収率、ケーキのろ布からの剥離性な
どについて、必ずしも満足できるものではなく、その改
善が求められてきた。
2. Description of the Related Art Conventionally, cationic polymer flocculants have been used for coagulation and dewatering of raw sludge, excess sludge, coagulated sludge, digested sludge or mixed sludge of municipal sewage, human waste, and general industrial wastewater. However, in recent years, due to the increase in sludge generation and the deterioration of sludge properties, the use of a cationic polymer flocculant alone does not increase the sludge treatment amount, and furthermore, the water content of the dewatered cake, the SS recovery rate, and the cake The releasability from the filter cloth and the like are not always satisfactory, and improvements have been demanded.

【0003】従来のカチオン性高分子凝集剤の欠点を改
良するために、交叉結合されたカチオン性、アニオン性
およびノニオン性の有機高分子組成物が提案されており
(ヨーロッパ特許第0,202,780号明細書、特開
昭61−293510号公報、特開昭64−85199
号公報、特開平2−219887号公報、特開平4−2
26102号公報など)、種々の固−液分離用、殊に懸
濁固体の分散液の凝集などに有効であることが知られて
いる。しかしこれらの脱水剤は高投与量でないと効果が
でないという欠点がある。最近の環境汚染および材料の
経費の増大などの観点から、低投与量で高度の分離が可
能な脱水剤が強く望まれている。
In order to remedy the disadvantages of conventional cationic polymer flocculants, crosslinked cationic, anionic and nonionic organic polymer compositions have been proposed (European Patent 0,202, 780, JP-A-61-293510, JP-A-64-85199
JP, JP-A-2-21987, JP-A-4-2
No. 26102), which is known to be effective for various solid-liquid separations, particularly for aggregation of a dispersion of a suspended solid. However, these dehydrating agents have a drawback that they are ineffective only at high doses. From the viewpoints of recent environmental pollution and an increase in the cost of materials, a dehydrating agent capable of high-separation at a low dose is strongly desired.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】本発明の第1の目的
は、都市下水、屎尿、一般産業排水の生汚泥、余剰汚
泥、凝集汚泥、消化汚泥、無機凝集剤による前処理を経
た前記汚泥あるいはこれらの混合汚泥などの有機汚泥を
凝集処理する際、またはデカンター、ベルトプレス、フ
ィルタープレス、スクリュウプレス脱水機などで脱水す
る際に使用できる脱水剤を提供することであり、本発明
の第2の目的は、上記有機汚泥の処理方法を提供するこ
とであり、そして本発明の第3の目的は、上記有機汚泥
の脱水剤の製造方法を提供することである。
SUMMARY OF THE INVENTION A first object of the present invention is to provide raw sludge from municipal sewage, human waste, and general industrial wastewater, excess sludge, coagulated sludge, digested sludge, or sludge that has been pretreated with an inorganic coagulant. The present invention provides a dehydrating agent that can be used when coagulating organic sludge such as these mixed sludges, or when dewatering with a decanter, belt press, filter press, screw press dehydrator, or the like. An object is to provide a method for treating the organic sludge, and a third object of the present invention is to provide a method for producing a dehydrating agent for the organic sludge.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明者は、優れた凝集
脱水性能をもつ有機汚泥の脱水剤を開発すべく鋭意研究
した結果、2官能性単量体と水溶性カチオン性ビニル単
量体および水溶性アニオン性ビニル単量体を含む単量体
を連鎖移動剤の存在下に逆相エマルジョン重合させて得
られる、網目構造を有し、調整された分子量を有する高
分子と親水性界面活性剤の混合物から成る脱水剤により
第1の目的を解決できることを見いだし、また、この脱
水剤の水による希釈液を有機汚泥に添加して攪拌を加え
て凝集させ、脱水機にて凝集汚泥を脱水することより第
2の目的を解決できることを見いだし、そして、上記2
官能性単量体と水溶性カチオン性ビニル単量体および水
溶性アニオン性ビニル単量体などを含む単量体成分を混
合強攪拌して油相中に微細な単量体相液滴を形成させた
後に重合操作を行った後、前記親水性界面活性剤を混合
することにより第3の目的を解決できることを見いだ
し、本発明に到達した。
DISCLOSURE OF THE INVENTION The present inventors have conducted intensive studies to develop a dehydrating agent for organic sludge having excellent coagulation and dehydration performance. As a result, a bifunctional monomer and a water-soluble cationic vinyl monomer have been developed. A polymer having a network structure and a controlled molecular weight, obtained by subjecting a monomer containing a water-soluble anionic vinyl monomer to reverse phase emulsion polymerization in the presence of a chain transfer agent, and a hydrophilic surfactant It has been found that the first object can be solved by a dehydrating agent composed of a mixture of agents, and a diluting solution of this dehydrating agent in water is added to organic sludge and agglomerated by stirring, and the agglomerated sludge is dehydrated by a dehydrator. It is found that the second purpose can be solved by doing
Functional monomer and water-soluble cationic vinyl monomer and water
After performing a polymerization operation after mixing and strongly stirring monomer components including a soluble anionic vinyl monomer to form fine monomer phase droplets in the oil phase, the hydrophilic surfactant is used. It has been found that the third object can be solved by mixing the compounds, and the present invention has been achieved.

【0006】本発明の請求項1の発明は、(A)全単量
体中5〜97.9999モル%の下記式(1)で表され
る水溶性カチオン性ビニル単量体またはその混合物、
(B)全単量体中0.0001〜0.01モル%の2官
能性単量体、(C)必要に応じ て添加するノニオン性水
溶性単量体、(D)連鎖移動剤、(E)水、(F)少な
くとも1種類の炭化水素から成る油状物、(G)逆相エ
マルジョンすなわち油中水型エマルジョンを生成するに
有効な量とHLBである少なくとも1種類の界面活性剤
および(H)全単量体中2〜30モル%の水溶性アニオ
ン性ビニル単量体またはその混合物を用意し、上記
(A)〜(H)成分を適時混合強攪拌し、油相中に微細
単量体相液滴を形成させた後に重合操作を行って製造し
逆相乳化重合物と親水性界面活性剤の混合物であり、
汚泥に添加する濃度まで水で希釈した状態で、粒径30
μm以下の粒子が顕微鏡にて観察され、該希釈液をガラ
ス板に塗付して105℃にて乾燥したときに連続状の乾
燥膜を形成する性質を有することを特徴とする有機汚泥
の脱水剤である。
[0006] The invention of claim 1 of the present invention, (A) on total monomer
Represented by the following formula (1) in an amount of 5 to 97.9999 mol% in the body
A water-soluble cationic vinyl monomer or a mixture thereof,
(B) 0.0001 to 0.01 mol% of all monomers
Functional monomer, (C) nonionic water added as needed
Soluble monomer, (D) chain transfer agent, (E) water, (F)
An oil consisting of at least one hydrocarbon, (G)
To produce a marsion, a water-in-oil emulsion
At least one surfactant that is an effective amount and HLB
And (H) 2-30 mol% of water-soluble anio in all monomers
Prepare a vinyl monomer or its mixture
The components (A) to (H) are mixed and stirred vigorously as appropriate, and finely divided in the oil phase.
After the monomer phase droplets are formed, polymerization
A mixture of a reversed-phase emulsion polymer and a hydrophilic surfactant,
When diluted with water to the concentration to be added to the sludge, a particle size of 30
particles having a particle size of μm or less are observed under a microscope, and the diluted liquid is applied to a glass plate and dried at 105 ° C. to form a continuous dried film. Agent.

【0007】[0007]

【化3】 (但し、式中、AはOまたはNH;BはC24 、C3
6 、C35 OH;R1 はHまたはCH3 ;R2 、R
3 は炭素数1〜4のアルキル基;R4 は水素または炭素
数1〜4のアルキル基あるいはベンジル基;X- はアニ
オン性対イオンを表す。)
Embedded image (Where A is O or NH; B is C 2 H 4 , C 3
H 6 , C 3 H 5 OH; R 1 is H or CH 3 ; R 2 , R
3 represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms; R 4 represents hydrogen or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a benzyl group; X represents an anionic counter ion. )

【0008】本発明の請求項2の発明は、請求項1記載
の有機汚泥の脱水剤の水による希釈液を有機汚泥に添加
し、攪拌を加えて有機汚泥を凝集させ、脱水機にて凝集
汚泥を脱水することを特徴とする有機汚泥の処理方法で
ある。
According to a second aspect of the present invention, a diluting solution of the organic sludge dehydrating agent according to the first aspect of the present invention with water is added to the organic sludge, the mixture is stirred, and the organic sludge is aggregated, and the organic sludge is aggregated by a dehydrator. This is a method for treating organic sludge, comprising dewatering sludge.

【0009】本発明の請求項3の発明は、(A)全単量
体中5〜99.9999モル%の下記式(1)で表され
る水溶性カチオン性ビニル単量体またはその混合物、
(B)全単量体中0.0001〜0.01モル%の2官
能性単量体、(C)必要に応じて添加するノニオン性水
溶性単量体、(D)連鎖移動剤、(E)水、(F)少な
くとも1種類の炭化水素から成る油状物および(G)逆
相エマルジョンすなわち油中水型エマルジョンを生成す
るに有効な量とHLBである少なくとも1種類の界面活
性剤および(H)全単量体中2〜30モル%の水溶性ア
ニオン性ビニル単量体またはその混合物を用意し、上記
(A)〜(H)成分を適時混合強攪拌し、油相中に微細
単量体相液滴を形成させた後に重合操作を行い、親水性
界面活性剤を混合し、水により希釈して使用することを
特徴とする有機汚泥の脱水剤の製造方法である。
The invention of claim 3 of the present invention relates to (A) a water-soluble cationic vinyl monomer represented by the following formula (1) or a mixture thereof in an amount of 5 to 99.9999 mol% of all monomers;
(B) 0.0001 to 0.01 mol% of a bifunctional monomer in all monomers, (C) a nonionic water-soluble monomer added as needed , (D) a chain transfer agent, E) water, (F) an oil comprising at least one hydrocarbon, and (G) at least one surfactant which is an HLB in an amount effective to produce a reverse emulsion or water-in-oil emulsion; and H) 2-30 mol% of water-soluble a
A nonionic vinyl monomer or a mixture thereof is prepared, and the above components (A) to (H) are mixed and stirred vigorously as needed to form fine monomer phase droplets in an oil phase, and then a polymerization operation is performed. A method for producing a dehydrating agent for organic sludge, comprising mixing a hydrophilic surfactant and diluting with water.

【0010】[0010]

【化4】 (但し、式中、AはOまたはNH;BはC24 、C3
6 、C35 OH;R1 はHまたはCH3 ;R2 、R
3 は炭素数1〜4のアルキル基;R4 は水素または炭素
数1〜4のアルキル基あるいはベンジル基;X- はアニ
オン性対イオンを表す。)
Embedded image (Where A is O or NH; B is C 2 H 4 , C 3
H 6 , C 3 H 5 OH; R 1 is H or CH 3 ; R 2 , R
3 represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms; R 4 represents hydrogen or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a benzyl group; X represents an anionic counter ion. )

【0011】本発明の請求項4の発明は、請求項3記
の有機汚泥の脱水剤の製造方法において、ノニオン性水
溶性単量体が(メタ)アクリルアミドであることを特徴
とする。
[0011] The invention of claim 4 of the present invention is a method of manufacturing a dehydrating agent of the organic sludge of claim 3 Symbol placement, nonionic water-soluble monomers characterized in that it is a (meth) acrylamide.

【0012】本発明の請求項5の発明は、請求項3ある
いは請求項4載の有機汚泥の脱水剤の製造方法におい
て、水溶性アニオン性ビニル単量体が(メタ)アクリル
酸であることを特徴とする。
A fifth aspect of the present invention is the third aspect.
There is in the manufacturing method of a dehydrating agent of the organic sludge of claim 4 Symbol mounting, water-soluble anionic vinyl monomer characterized in that it is a (meth) acrylic acid.

【0013】本発明の請求項6の発明は、請求項3ない
し請求項5のいずれか載の有機汚泥の脱水剤の製造
方法において、親水性界面活性剤がHLB9〜15のノ
ニオン性界面活性剤であることを特徴とする。
[0013] The invention of claim 6 of the present invention is the manufacturing method according to claim 3 or dehydrating agent of the organic sludge loading serial to claim 5, nonionic surfactants of the hydrophilic surfactant HLB9~15 It is characterized by being an activator.

【0014】[0014]

【発明の実施の形態】本発明に用いられる前記式(1)
で表される(A)成分の水溶性カチオン性ビニル単量体
の具体例としては、例えば、下記に示す(1−A)、
(2−A)、(3−A)、(4−A)の群から選ばれた
カチオン性ビニル単量体またはこれらから選ばれる少な
くとも1つのカチオン性ビニル単量体を含有する混合物
を挙げることができる。 (1−A) 第4級窒素含有(メタ)アクリレート
〔(メタ)アクリレートとはアクリレート、メタクリレ
ートを指す。以下同様。〕 (i) (メタ)アクリロイロキシアルキルトリアルキ
ルアンモニウム塩たとえば2−(メタ)アクリロイロキ
シエチルトリメチルアンモニウムクロリド、2−(メ
タ)アクリロイロキシエチルトリメチルアンモニウムメ
トサルフェート、2−(メタ)アクリロイロキシエチル
トリエチルアンモニウムエトサルフェート、3−(メ
タ)アクリロイロキシプロピルジメチルエチルアンモニ
ウムメトサルフェートなど。 (ii) (メタ)アクリロイロキシヒドロキシアルキル
トリアルキルアンモニウム塩たとえば3−メタクリロイ
ロキシ−2−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウ
ムクロリド、3−メタクリロイロキシ−2−ヒドロキシ
プロピルメチルジエチルアンモニウムクロリド、3−メ
タクリロイロキシ−2−ヒドロキシプロピルトリメチル
アンモニウムメトサルフェートなど。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The above formula (1) used in the present invention
Specific examples of the water-soluble cationic vinyl monomer of the component (A) represented by the following are, for example, (1-A) shown below,
(2-A), (3-A), a cationic vinyl monomer selected from the group of (4-A) or a mixture containing at least one cationic vinyl monomer selected from these. Can be. (1-A) Quaternary nitrogen-containing (meth) acrylate [(meth) acrylate refers to acrylate and methacrylate. The same applies hereinafter. (I) (meth) acryloyloxyalkyltrialkylammonium salts such as 2- (meth) acryloyloxyethyltrimethylammonium chloride, 2- (meth) acryloyloxyethyltrimethylammonium methosulfate, 2- (meth) acryloyl Roxyethyltriethylammonium ethosulfate, 3- (meth) acryloyloxypropyldimethylethylammonium methosulfate and the like. (Ii) (meth) acryloyloxyhydroxyalkyltrialkylammonium salts such as 3-methacryloyloxy-2-hydroxypropyltrimethylammonium chloride, 3-methacryloyloxy-2-hydroxypropylmethyldiethylammonium chloride, 3-methacryloyloxy -2-hydroxypropyltrimethylammonium methosulfate and the like.

【0015】 (2−A) 第3級窒素含有(メタ)アクリレートと酸
との塩 (i) ジアルキルアミノアルキル(メタ)アクリレー
トの塩たとえば2−ジメチルアミノエチル(メタ)アク
リレート硫酸塩、2−ジエチルアミノエチル(メタ)ア
クリレート塩酸塩など。 (ii) ジアルキルアミノヒドロキシアルキル(メタ)
アクリレートの塩たとえば3−ジメチルアミノ−2−ヒ
ドロキシプロピル(メタ)アクリレート塩酸塩、3−ジ
エチルアミノ−2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリ
レート硫酸塩など。
(2-A) Salt of tertiary nitrogen-containing (meth) acrylate with acid (i) Salt of dialkylaminoalkyl (meth) acrylate such as 2-dimethylaminoethyl (meth) acrylate sulfate, 2-diethylamino Ethyl (meth) acrylate hydrochloride and the like. (Ii) dialkylaminohydroxyalkyl (meth)
Acrylate salts such as 3-dimethylamino-2-hydroxypropyl (meth) acrylate hydrochloride, 3-diethylamino-2-hydroxypropyl (meth) acrylate sulfate and the like.

【0016】 (3−A) 第4級窒素含有(メタ)アクリルアミド (i) (メタ)アクリルアミドアルキルトリアルキル
アンモニウム塩たとえば3−アクリルアミドプロピルト
リメチルアンモニウムクロリド、2−(メタ)アクリロ
イルアミノエチルトリメチルアンモニウムメトサルフェ
ートなど。 (ii) (メタ)アクリルアミドヒドロキシアルキルト
リアルキルアンモニウム塩たとえば3−(メタ)アクリ
ロイルアミノ−2−ヒドロキシプロピルトリメチルアン
モニウムクロリド、3−(メタ)アクリロイルアミノエ
チルトリメチルアンモニウムメトサルフェートなど。
(3-A) Quaternary nitrogen-containing (meth) acrylamide (i) (meth) acrylamidoalkyltrialkylammonium salt such as 3-acrylamidopropyltrimethylammonium chloride, 2- (meth) acryloylaminoethyltrimethylammonium methosulfate Such. (Ii) (meth) acrylamide hydroxyalkyltrialkylammonium salts such as 3- (meth) acryloylamino-2-hydroxypropyltrimethylammonium chloride and 3- (meth) acryloylaminoethyltrimethylammonium methosulfate.

【0017】 (4−A) 第3級窒素含有(メタ)アクリルアミドと
酸との塩 (i) ジアルキルアミノアルキル(メタ)アクリルア
ミドの塩たとえば2−ジメチルアミノエチル(メタ)ア
クリルアミド塩酸塩、2−ジエチルアミノプロピル(メ
タ)アクリルアミド硫酸塩など。 (ii) ジアルキルアミノヒドロキシアルキル(メタ)
アクリルアミドの塩たとえば3−ジメチルアミノ−2−
ヒドロキシプロピル(メタ)アクリルアミド酢酸塩、3
−ジエチルアミノ−2−ヒドロキシプロピル(メタ)ア
クリルアミド硫酸塩など。
(4-A) Salt of tertiary nitrogen-containing (meth) acrylamide with acid (i) Salt of dialkylaminoalkyl (meth) acrylamide, for example, 2-dimethylaminoethyl (meth) acrylamide hydrochloride, 2-diethylamino Propyl (meth) acrylamide sulfate and the like. (Ii) dialkylaminohydroxyalkyl (meth)
Acrylamide salts such as 3-dimethylamino-2-
Hydroxypropyl (meth) acrylamide acetate, 3
-Diethylamino-2-hydroxypropyl (meth) acrylamide sulfate and the like.

【0018】本発明に用いられる(B)成分の2官能性
単量体の具体例としては、例えば、N,N’−メチレン
ビスアクリルアミド、N,N’−メチレンビスメタアク
リルアミド、シビニルベンゼンなどのジビニル化合物、
メチロールアクリルアミド、メチロールメタアクリルア
ミドなどのビニル系メチロール化合物、アクロレインな
どのビニル系アルデヒド化合物、メチルアクリルアミド
グリコレートメチルエーテルなどのビニル系化合物また
はこれらの混合物が挙げられるが、これらの中でもN,
N’−メチレンビスアクリルアミドが好ましく使用でき
る。
Specific examples of the bifunctional monomer of the component (B) used in the present invention include, for example, N, N'-methylenebisacrylamide, N, N'-methylenebismethacrylamide, civinylbenzene and the like. A divinyl compound,
Methylol acrylamide, vinyl methylol compounds such as methylol methacrylamide, vinyl aldehyde compounds such as acrolein, vinyl compounds such as methyl acrylamide glycolate methyl ether, and mixtures thereof.
N'-methylenebisacrylamide can be preferably used.

【0019】本発明においては、(A)成分の水溶性カ
チオン性ビニル単量体とともに(C)成分として水溶性
ノニオン性ビニル単量体を共重合してもよい。本発明に
用いられる(C)成分の水溶性ノニオン性ビニル単量体
の具体例としては、例えば、(メタ)アクリルアミド、
ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテルまたはこ
れらの混合物などを挙げることができる。これらの中で
も(メタ)アクリルアミドが好ましく使用できる。
In the present invention, a water-soluble nonionic vinyl monomer may be copolymerized as the component (C) together with the water-soluble cationic vinyl monomer as the component (A). Specific examples of the water-soluble nonionic vinyl monomer (C) used in the present invention include (meth) acrylamide,
Examples thereof include vinyl methyl ether, vinyl ethyl ether and a mixture thereof. Among these, (meth) acrylamide can be preferably used.

【0020】本発明に用いられる(D)成分の連鎖移動
剤の具体例としては、例えば、アルコール、メルカプタ
ン、ホスファイト、サルファイトまたはこれらのいずれ
かの混合物を挙げることができる。
Specific examples of the chain transfer agent of the component (D) used in the present invention include, for example, alcohol, mercaptan, phosphite, sulphite and a mixture of any of these.

【0021】本発明に用いられる(F)成分である少な
くとも1種類の炭化水素から成る油状物の具体例として
は、例えば、灯油、軽油などの鉱油、あるいは灯油、軽
油などと実質的に同じ範囲の沸点や粘度などの特性を有
する炭化水素系合成油、あるいは動物油、植物油あるい
はこれらの少なくとも2種類の混合物を挙げることがで
きる。
Specific examples of the oily substance comprising at least one kind of hydrocarbon which is the component (F) used in the present invention include, for example, mineral oils such as kerosene and light oil, or substantially the same range as kerosene and light oil. And hydrocarbon-based synthetic oils having characteristics such as boiling point and viscosity, animal oils, vegetable oils, and mixtures of at least two of these.

【0022】本発明に用いられる(G)成分である界面
活性剤は、HLB3〜6の範囲のノニオン性界面活性剤
であり、その具体例としては、例えば、ソルビタンモノ
オレート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモ
ノパルミテートなどを挙げることができる。
The surfactant (G) used in the present invention is a nonionic surfactant having an HLB of 3 to 6, and specific examples thereof include sorbitan monooleate, sorbitan monostearate, and the like. Sorbitan monopalmitate and the like can be mentioned.

【0023】本発明においては、(A)成分の水溶性カ
チオン性ビニル単量体、(B)成分の2官能性単量体、
(C)成分の水溶性ノニオン性ビニル単量体とともに
(H)成分として、(メタ)アクリル酸、2−アクリル
アミド−2−メチルプロパンスルホン酸、ビニルスルホ
ン酸、スチレンスルホン酸、イタコン酸、マレイン酸、
フマール酸、アリールスルホン酸およびその塩などの水
溶性アニオン性ビニル単量体またはこれらから選ばれる
少なくとも1つの水溶性アニオン性ビニル単量体を含有
する混合物を2〜30モル%程度共重合してもよい。こ
れらの中でも(メタ)アクリル酸が好ましく使用でき
る。
In the present invention, the component (A) is a water-soluble cationic vinyl monomer, the component (B) is a bifunctional monomer,
As the component (H) together with the water-soluble nonionic vinyl monomer (C), (meth) acrylic acid, 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid, vinylsulfonic acid, styrenesulfonic acid, itaconic acid, and maleic acid ,
A water-soluble anionic vinyl monomer such as fumaric acid, arylsulfonic acid and a salt thereof or a mixture containing at least one water-soluble anionic vinyl monomer selected from these is copolymerized by about 2 to 30 mol%. Is also good. Among these, (meth) acrylic acid can be preferably used.

【0024】本発明に用いられる(B)成分の量、例え
ばN,N’−メチレンビスアクリルアミドの量は特に限
定されないが、(A)成分の水溶性カチオン性ビニル単
量体を含む重合性単量体全量に対して0.0001〜
0.01モル%、好ましくは0.0002〜0.003
モル%の割合で配合し共重合するのが好ましい。(B)
成分のN,N’−メチレンビスアクリルアミドが0.0
001モル%未満では十分な網目構造が得られず優れた
脱水性能が得られない。また0.01モル%超では水不
溶性の重合体となり、汚泥に添加混合しても脱水性良好
なフロックが得られない。
The amount of the component (B) used in the present invention, for example, the amount of N, N'-methylenebisacrylamide is not particularly limited, but the amount of the polymerizable monomer containing the water-soluble cationic vinyl monomer of the component (A) is not limited. 0.0001 to the total amount of the monomer
0.01 mol%, preferably 0.0002 to 0.003
It is preferable to mix and copolymerize in a ratio of mol%. (B)
When the component N, N'-methylenebisacrylamide is 0.0
If it is less than 001 mol%, a sufficient network structure cannot be obtained, and excellent dehydration performance cannot be obtained. On the other hand, if it exceeds 0.01 mol%, it becomes a water-insoluble polymer, and even if it is added to and mixed with sludge, a floc having good dehydration properties cannot be obtained.

【0025】本発明に用いられる(B)成分の2官能性
単量体の種類と量は上記のように特に限定されないが、
適度の分子量と網状構造を持つ様に選ばれる。本発明に
おいては(A)成分の水溶性カチオン性ビニル単量体と
(B)成分の2官能性単量体、(C)成分のノニオン性
水溶性単量体、(H)成分の水溶性アニオン性ビニル単
量体を含む重合性ビニル単量体を、(D)成分の連鎖移
動剤の存在下に逆相エマルジョン重合させて適当な網目
構造を有するとともに適当な分子量になるように調整さ
れた高分子を、有機汚泥の脱水に用いた場合、特に顕著
な効果を発揮する。本発明に係わる高分子の重合度は架
橋体であるため定かではないが、一般の水溶性高分子凝
集剤を僅かに架橋させた重合体と考えればよく、粒子状
態を保持しながら、大部分のイオン性基がコロイド滴定
に検出される、可撓性の高分子物質である。可撓性であ
るために乾燥時に連続膜を与えるものと推測される。
[0025] used in the present invention (B) 2-functional components
The type and amount of the monomer are not particularly limited as described above,
It is selected to have an appropriate molecular weight and network structure. In the present invention, the component (A) is a water-soluble cationic vinyl monomer and the component (B) is a bifunctional monomer, and the component (C) is a nonionic monomer .
Water-soluble monomer, water-soluble anionic vinyl monomer (H)
A polymerizable vinyl monomer containing mer, the polymer is adjusted to a suitable molecular weight and having a suitable network structure by reverse phase emulsion polymerization in the presence of a chain transfer agent of the component (D) When used for dehydration of organic sludge, it exhibits a particularly remarkable effect. Although the degree of polymerization of the polymer according to the present invention is not clear because it is a crosslinked product, it can be considered as a polymer obtained by slightly cross-linking a general water-soluble polymer flocculant. Is a flexible macromolecule in which the ionic groups are detected by colloid titration. It is presumed that it is flexible and gives a continuous film when dried.

【0026】本発明に係わる高分子は、本質的には通常
使用されている公知の重合法によって共重合することが
できる。特に(G)成分の疎水性界面活性剤と(F)成
分の有機溶剤中で(A)成分などの重合性ビニル単量体
を(B)成分の2官能性単量体の存在下に共重合する方
法が好ましい。たとえば、(A)成分などの重合性ビニ
ル単量体と(B)成分の2官能性単量体を含む水溶液
と、HLBが3〜6である(G)成分の疎水性界面活性
剤を含む(F)成分の有機分散媒とを混合し乳化させた
後、ラジカル重合触媒の存在下、温度30〜80℃で重
合させ油中水型カチオン性重合体エマルジョンを製造す
る方法がある(特開昭61−236250号公報)。こ
の油中水型エマルジョンに親水性界面活性剤を添加して
水に混合し、水中油型のエマルジョンに転相し、脱水剤
として使用する。
The polymer according to the present invention can be essentially copolymerized by a commonly used known polymerization method. Particularly, a polymerizable vinyl monomer such as the component (A) is copolymerized in the presence of the bifunctional monomer (B) in the hydrophobic surfactant (G) and the organic solvent (F). Polymerization is preferred. For example, an aqueous solution containing a polymerizable vinyl monomer such as the component (A) and a bifunctional monomer of the component (B), and a hydrophobic surfactant of the component (G) having an HLB of 3 to 6 are included. There is a method for producing a water-in-oil cationic polymer emulsion by mixing and emulsifying a component (F) with an organic dispersion medium and then polymerizing the mixture at a temperature of 30 to 80 ° C. in the presence of a radical polymerization catalyst (Japanese Patent Application Laid-Open (JP-A) No. 2000-123873). No. 61-236250). A hydrophilic surfactant is added to the water-in-oil emulsion, mixed with water, phase-inverted to an oil-in-water emulsion, and used as a dehydrating agent.

【0027】本発明で用いる親水性界面活性剤としては
カチオン性界面活性剤あるいはHLB9〜15のノニオ
ン性界面活性剤が用いられ、好ましくはHLB10〜1
4のノニオン性界面活性剤が用いられる。ノニオン性界
面活性剤の代表例としては、例えば、ポリオキシエチレ
ンノニルフェニルエーテルを挙げることができる。
As the hydrophilic surfactant used in the present invention, a cationic surfactant or a nonionic surfactant having an HLB of 9 to 15 is used, preferably an HLB of 10 to 1 is used.
No. 4 nonionic surfactant is used. Representative examples of the nonionic surfactant include, for example, polyoxyethylene nonylphenyl ether.

【0028】次に、このような本発明の脱水剤を有機性
汚泥に添加し、攪拌混合すると比較的小さいが絡まった
硬いフロックが得られる。脱水剤を汚泥に添加、攪拌、
混合する方法は、処理する有機性汚泥の条件によって変
わるので特定されないが、例えば、汚泥全固形分に対し
てポリマーの0.2重量%水希釈液の形で2重量%以下
程度添加し、急速攪拌を短時間行いフロックを形成さ
せ、これを脱水する方法が挙げられる。
Next, when the dehydrating agent of the present invention is added to the organic sludge and mixed with stirring, a relatively small but entangled hard floc is obtained. Add dehydrating agent to sludge, stir,
The method of mixing varies depending on the conditions of the organic sludge to be treated, but is not specified. For example, about 2% by weight or less is added in the form of a 0.2% by weight water-diluted polymer solution to the total solid content of the sludge, and There is a method in which stirring is performed for a short time to form flocs, and the flocs are dehydrated.

【0029】本発明の脱水剤が適用できる汚泥について
は、特に制限はなく、都市下水、屎尿、一般産業排水の
生汚泥、余剰汚泥、凝集汚泥、消化汚泥、無機凝集剤に
よる前処理を経た前記汚泥あるいはこれらの混合汚泥の
凝集処理、脱水処理に用いられる。さらに本発明の脱水
剤が使用できる脱水機としてはデカンター、ベルトプレ
ス、フィルタープレス、スクリュウプレス脱水機などが
挙げられるが、これらに限定されるものではなくその他
の脱水機でも使用できる。
There is no particular limitation on the sludge to which the dehydrating agent of the present invention can be applied. Used for coagulation treatment and dehydration treatment of sludge or a mixture of these sludges. Further, examples of the dehydrator in which the dehydrating agent of the present invention can be used include a decanter, a belt press, a filter press, and a screw press dehydrator. However, the present invention is not limited to these, and other dehydrators can be used.

【0030】[0030]

【作用】本発明の脱水剤は適当な網目構造を有するとと
もに適当な分子量になるように調整された水分散性高分
子から成るものであり、広範囲の有機汚泥に対して低投
与量で優れた凝集、脱水性能をもつことが判明した。こ
れは本発明の脱水剤の分子構造および分子量が有機汚泥
の凝集、脱水作用に有効に機能しているものと考えられ
る。勿論、この考え方に限定されるものではない。
The dehydrating agent of the present invention comprises a water-dispersible polymer having an appropriate network structure and adjusted to an appropriate molecular weight, and is excellent in a wide range of organic sludge at a low dose. It was found that it had coagulation and dehydration performance. This is considered to be due to the fact that the molecular structure and molecular weight of the dehydrating agent of the present invention effectively function to coagulate and dehydrate organic sludge. Of course, it is not limited to this concept.

【0031】本発明の脱水剤の製造方法により本発明の
脱水剤を効率よく製造することができる。
The dehydrating agent of the present invention can be efficiently produced by the method of producing the dehydrating agent of the present invention.

【0032】[0032]

【実施例】次に実施例によって、本発明を具体的に説明
するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施
例に制約されるものではない。
EXAMPLES Next, the present invention will be described in detail with reference to examples, but the present invention is not limited to the following examples unless it exceeds the gist.

【0033】(実施例1) 攪拌機および温度制御装置を備えた反応槽に沸点190
℃ないし230℃のイソパラフィン120.0Kgおよ
びソルビタンモノオレート7.5Kgを仕込んだ。脱塩
水165Kgおよびアクリロイロキシエチルトリメチル
アンモニウムクロリド(AMC)97.9997モル%
(表1中に約98と表す)、アクリル酸(AAc)2モ
ル%、メチレンビスアクリルアミド(MBAA)3×1
-4モル%の組成のモノマー200Kgの混合物を添加
し、ホモジナイザーにて攪拌乳化した。得られたエマル
ジョンにイソプロピルアルコール200gを加え窒素置
換の後、ジメチルアゾビスイソブチレート40gを加
え、温度50℃に制御しながら重合反応を完結させ、そ
の後ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル7.5
Kgを添加混合して試験に供する試料(試料−1)(本
発明の脱水剤)とした。
Example 1 A reaction vessel equipped with a stirrer and a temperature controller was heated to a boiling point of 190.
120.0 Kg of isoparaffin and 7.5 Kg of sorbitan monooleate at a temperature between 230C and 230C were charged. 165 kg of demineralized water and 97.9997 mol% of acryloyloxyethyltrimethylammonium chloride (AMC)
(Represented as about 98 in Table 1), acrylic acid (AAc) 2 mol%, methylene bisacrylamide (MBAA) 3 × 1
A mixture of 200 kg of a monomer having a composition of 0 to 4 mol% was added, and the mixture was emulsified by stirring with a homogenizer. 200 g of isopropyl alcohol was added to the obtained emulsion, and after purging with nitrogen, 40 g of dimethylazobisisobutyrate was added to complete the polymerization reaction while controlling the temperature at 50 ° C., and then polyoxyethylene nonyl phenyl ether 7.5.
Kg was added and mixed to prepare a sample (sample-1) (the dehydrating agent of the present invention) to be subjected to the test.

【0034】(実施例2) アクリロイロキシエチルトリメチルアンモニウムクロリ
ド(AMC)97.998モル%(表1中に約98と表
す)、アクリル酸(AAc)2モル%、メチレンビスア
クリルアミド(MBAA)20×10-4モル%の組成の
モノマー200Kgの混合物を用いた以外は実施例1と
同様にして試験に供する試料(試料−2)(本発明の脱
水剤)を作った。
Example 2 Acryloyloxyethyltrimethylammonium chloride (AMC) 97.998 mol% (represented as about 98 in Table 1), acrylic acid (AAc) 2 mol%, methylene bisacrylamide (MBAA) 20 A sample (sample-2) (a dehydrating agent of the present invention) to be subjected to the test was prepared in the same manner as in Example 1 except that a mixture of 200 kg of a monomer having a composition of 10-4 mol% was used.

【0035】(実施例3) アクリロイロキシエチルトリメチルアンモニウムクロリ
ド(AMC)49.9997モル%(表1中に約50と
表す)、アクリル酸(AAc)10モル%、アクリルア
ミド(AAm)40モル%、メチレンビスアクリルアミ
ド(MBAA)3×10-4モル%の組成のモノマー20
0Kgの混合物を用いた以外は実施例1と同様にして試
験に供する試料(試料−3)(本発明の脱水剤)を作っ
た。
Example 3 Acryloyloxyethyltrimethylammonium chloride (AMC) 49.9997 mol% (indicated as about 50 in Table 1), acrylic acid (AAc) 10 mol%, acrylamide (AAm) 40 mol% Monomer 20 having a composition of 3 × 10 -4 mol% of methylene bisacrylamide (MBAA)
A sample to be subjected to the test (Sample-3) (a dehydrating agent of the present invention) was prepared in the same manner as in Example 1 except that 0 kg of the mixture was used.

【0036】(実施例4) アクリロイロキシエチルトリメチルアンモニウムクロリ
ド(AMC)49.998モル%(表1中に約50と表
す)、アクリル酸(AAc)10モル%、アクリルアミ
ド(AAm)40モル%、メチレンビスアクリルアミド
(MBAA)20×10-4モル%の組成のモノマー20
0Kgの混合物を用いた以外は実施例1と同様にして試
験に供する試料(試料−4)(本発明の脱水剤)を作っ
た。
Example 4 Acryloyloxyethyltrimethylammonium chloride (AMC) 49.998 mol% (indicated as about 50 in Table 1), acrylic acid (AAc) 10 mol%, acrylamide (AAm) 40 mol% , Methylene bisacrylamide (MBAA) 20 × 10 -4 mol% monomer 20
A sample (sample-4) (a dehydrating agent of the present invention) to be subjected to the test was prepared in the same manner as in Example 1 except that 0 kg of the mixture was used.

【0037】(比較例1) アクリロイロキシエチルトリメチルアンモニウムクロリ
ド(AMC)99.9997モル%(表1中に約100
と表す)、メチレンビスアクリルアミド(MBAA)3
×10-4モル%の組成のモノマー200Kgの混合物を
用いた以外は実施例1と同様にして試験に供する試料
(試料−5)を作った。
Comparative Example 1 99.9997 mol% of acryloyloxyethyltrimethylammonium chloride (AMC) (about 100% in Table 1)
Methylene bisacrylamide (MBAA) 3
A sample to be subjected to the test (Sample-5 ) was prepared in the same manner as in Example 1 except that a mixture of 200 kg of the monomer having a composition of × 10 -4 mol% was used.

【0038】(比較例2) アクリロイロキシエチルトリメチルアンモニウムクロリ
ド(AMC)99.998モル%(表1中に約100と
表す)、メチレンビスアクリルアミド(MBAA)20
×10-4モル%の組成のモノマー200Kgの混合物を
用いた以外は実施例1と同様にして試験に供する試料
(試料−6)を作った。
Comparative Example 2 Acryloyloxyethyltrimethylammonium chloride (AMC) 99.998 mol% (indicated as about 100 in Table 1), methylenebisacrylamide (MBAA) 20
A sample to be subjected to the test (Sample-6 ) was prepared in the same manner as in Example 1 except that a mixture of 200 kg of a monomer having a composition of × 10 -4 mol% was used.

【0039】(比較例3) アクリロイロキシエチルトリメチルアンモニウムクロリ
ド(AMC)49.998モル%(表1中に約50と表
す)、アクリルアミド(AAm)50モル%、メチレン
ビスアクリルアミド(MBAA)3×10-4モル%の組
成のモノマー200Kgの混合物を用いた以外は実施例
1と同様にして試験に供する試料(試料−7)を作っ
た。
Comparative Example 3 Acryloyloxyethyltrimethylammonium chloride (AMC) 49.998 mol% (indicated as about 50 in Table 1), acrylamide (AAm) 50 mol%, methylene bisacrylamide (MBAA) 3 × A sample to be subjected to the test (Sample-7 ) was prepared in the same manner as in Example 1 except that a mixture of 200 kg of the monomer having a composition of 10 -4 mol% was used.

【0040】(比較例4) アクリロイロキシエチルトリメチルアンモニウムクロリ
ド(AMC)49.998モル%(表1中に約50と表
す)、アクリルアミド(AAm)50モル%、メチレン
ビスアクリルアミド(MBAA)20×10-4モル%の
組成のモノマー200Kgの混合物を用いた以外は実施
例1と同様にして試験に供する試料(試料−8)を作っ
た。
Comparative Example 4 Acryloyloxyethyltrimethylammonium chloride (AMC) 49.998 mol% (indicated as about 50 in Table 1), acrylamide (AAm) 50 mol%, methylene bisacrylamide (MBAA) 20 × A sample to be subjected to the test (Sample- 8) was prepared in the same manner as in Example 1 except that a mixture of 200 kg of the monomer having a composition of 10 -4 mol% was used.

【0041】(比較例5) アクリロイロキシエチルトリメチルアンモニウムクロリ
ド(AMC)98モル%、アクリル酸(AAc)2モル
%のみの組成のモノマー200Kgの混合物を用いた以
外は実施例1と同様にして試験に供する試料(試料−
9)を作った。
Comparative Example 5 The procedure of Example 1 was repeated except that a mixture of 200 kg of a monomer having a composition of only 98 mol% of acryloyloxyethyltrimethylammonium chloride (AMC) and 2 mol% of acrylic acid (AAc) was used. Sample to be used for test (Sample-
9) was made.

【0042】(比較例6) アクリロイロキシエチルトリメチルアンモニウムクロリ
ド(AMC)50モル%、アクリル酸(AAc)10モ
ル%、アクリルアミド(AAm)40モル%の組成のモ
ノマー200Kgの混合物を用いた以外は実施例1と同
様にして試験に供する試料(試料−10)を作った。
Comparative Example 6 Except that a mixture of 200 kg of a monomer having a composition of 50 mol% of acryloyloxyethyltrimethylammonium chloride (AMC), 10 mol% of acrylic acid (AAc) and 40 mol% of acrylamide (AAm) was used. A sample (sample-10) to be subjected to the test was prepared in the same manner as in Example 1.

【0043】(比較例7) アクリロイロキシエチルトリメチルアンモニウムクロリ
ド(AMC)100モル%のモノマー200Kgの混合
物を用いた以外は実施例1と同様にして試験に供する試
料(試料−11)を作った。
Comparative Example 7 A sample (sample- 11 ) to be subjected to the test was prepared in the same manner as in Example 1 except that a mixture of 200 kg of monomer having 100 mol% of acryloyloxyethyltrimethylammonium chloride (AMC) was used. .

【0044】(実施例5〜8) 実施例1〜4により合成したエマルジョン状態の試料−
1〜試料−を水道水により攪拌下ポリマー濃度0.2
重量%になるように希釈し、1時間経過し増粘した液を
採取し、顕微鏡にて観察したところ、全て一面に粒径3
0μm以下(約3μm)の粒子が観察され、該希釈液を
ガラス板に塗付して105℃にて加熱乾燥したところ連
続状の乾燥膜を形成した。また、この希釈液をコロイド
滴定によりイオン当量値を測定したところ、全て理論値
の85%以上のイオン当量値であった。低希釈二段脱窒
方式による、し尿処理場の余剰汚泥と三次処理汚泥の混
合汚泥について、上記の液を汚泥に対するポリマー添加
量が対SS1.5重量%となるように添加混合し、ベル
トプレス型汚泥脱水機(日立プラント社製)を用いて凝
集脱水処理を行った。脱水試験結果を表2に記載する。
[0044] (Examples 5-8) Example 1 of a more synthetic emulsion state 4 the sample -
Sample No. 1 to Sample No. 4 were stirred with tap water and polymer concentration was 0.2
The solution was diluted to 1% by weight, and after 1 hour, the solution whose viscosity was increased was collected and observed with a microscope.
Particles having a particle size of 0 μm or less (about 3 μm) were observed, and the diluted solution was applied to a glass plate and dried by heating at 105 ° C. to form a continuous dried film. Further, when the ion equivalent value of this diluted solution was measured by colloid titration, the ion equivalent value was 85% or more of the theoretical value. With respect to the mixed sludge of excess sludge and tertiary sludge in the night soil treatment plant by the low-dilution two-stage denitrification method, the above liquid was added and mixed such that the amount of polymer added to the sludge was 1.5% by weight of SS, and the belt press was used. Coagulation dewatering treatment was performed using a mold sludge dewatering machine (manufactured by Hitachi Plant). Table 2 shows the results of the dehydration test.

【0045】(比較例8〜14) 比較例1〜4により合成したエマルジョン状態の試料−
〜試料−を水道水により攪拌下ポリマー濃度0.2
重量%になるように希釈し、1時間経過し増粘した液を
採取し、顕微鏡にて観察したところ、全て一面に粒径3
0μm以下(約3μm)の粒子が観察され、該希釈液を
ガラス板に塗付して105℃にて加熱乾燥したところ連
続状の乾燥膜を形成した。また、この希釈液をコロイド
滴定によりイオン当量値を測定したところ、全て理論値
の85%以上のイオン当量値であった。比較例5〜7
より合成したエマルジョン状態の試料−9〜試料−11
を水道水により攪拌下ポリマー濃度0.2重量%になる
ように希釈し、1時間経過し増粘した液を採取し、顕微
鏡にて観察したところ、全て均一溶液であり粒子は観察
されなかった。該溶液をガラス板に塗付して105℃に
て加熱乾燥したところ連続状の乾燥膜を形成した。ま
た、この溶液をコロイド滴定によりイオン当量値を測定
したところ、全て理論値の100%のイオン当量値であ
った。実施例5〜8と同様にして試料−〜11を用い
て凝集脱水処理を行った。脱水試験結果を表2に記載す
る。
[0045] (Comparative Example 8-14) samples synthesized from emulsion state to Comparative Examples 1 to 4 -
5 to sample- 8 were stirred with tap water while the polymer concentration was 0.2.
The solution was diluted to 1% by weight, and after 1 hour, the solution whose viscosity was increased was collected and observed with a microscope.
Particles having a particle size of 0 μm or less (about 3 μm) were observed, and the diluted solution was applied to a glass plate and dried by heating at 105 ° C. to form a continuous dried film. Further, when the ion equivalent value of this diluted solution was measured by colloid titration, the ion equivalent value was 85% or more of the theoretical value. Samples -9 to -11 in the emulsion state synthesized according to Comparative Examples 5 to 7
Was diluted with tap water to a polymer concentration of 0.2% by weight under stirring, and after 1 hour, a thickened solution was collected and observed with a microscope. As a result, all of the solutions were homogeneous and no particles were observed. . The solution was applied to a glass plate and dried by heating at 105 ° C. to form a continuous dried film. When the ion equivalent value of this solution was measured by colloid titration, the ion equivalent value was 100% of the theoretical value. Coagulation dehydration treatment was performed using Samples- 5 to 11 in the same manner as in Examples 5 to 8 . Table 2 shows the results of the dehydration test.

【0046】(実施例9〜12) 水産加工排水の処理工程から発生するPAC処理(ポリ
塩化アルミニウム処理)によるスカムおよび活性汚泥処
理の余剰汚泥を混合した汚泥について遠心デカンター
(IHI社製)を用いて、実施例1〜により合成した
エマルジョン状態の試料−1〜試料−を水道水により
攪拌下ポリマー濃度0.2重量%になるように希釈し、
1時間経過し増粘した液を汚泥に対するポリマー添加量
が対SS1.5重量%となるように機内に添加し、凝集
脱水処理を行った。脱水試験結果を表3に記載する。
(Examples 9 to 12 ) Using a centrifugal decanter (manufactured by IHI) for scum produced by the PAC treatment (polyaluminum chloride treatment) generated from the processing step of marine processing wastewater and sludge mixed with excess sludge treated with activated sludge. Te, sample -1 samples synthesized emulsion state by example 1-4 - 4 was diluted to a stirring polymer concentration of 0.2 wt% with tap water,
After 1 hour, the thickened liquid was added to the apparatus so that the amount of polymer added to the sludge was 1.5% by weight with respect to SS, and a coagulation dehydration treatment was performed. Table 3 shows the results of the dehydration test.

【0047】(比較例15〜21) 実施例9〜12と同様にして試料−〜試料−11を用
いて凝集脱水処理を行った。脱水試験結果を表3に記載
する。
(Comparative Examples 15 to 21 ) Coagulation dehydration treatment was performed using Samples 5 to 11 in the same manner as in Examples 9 to 12 . Table 3 shows the results of the dehydration test.

【0048】[0048]

【表1】 [Table 1]

【0049】[0049]

【表2】 [Table 2]

【0050】[0050]

【表3】 [Table 3]

【0051】[0051]

【発明の効果】本発明の脱水剤は、従来の凝集剤が高投
与量でしか有効でなかったのに対して、都市下水、屎
尿、一般産業排水の生汚泥、余剰汚泥、凝集汚泥、消化
汚泥、あるいはこれらの混合汚泥などの広い範囲の有機
汚泥を凝集処理する際、またはデカンター、ベルトプレ
ス、フィルタープレス、スクリュウプレス脱水機などで
これらの汚泥を凝集脱水する際に低投与量で添加するこ
とにより、回収率・含水率など優れた凝集脱水性能を発
揮する。本発明の脱水剤は公知の方法で容易に製造する
ことができる上、凝集性能と脱水性能の両方が優れてい
るので産業上の利用価値が高い。
According to the dehydrating agent of the present invention, the conventional coagulant was effective only at a high dose, whereas raw sludge from city sewage, human waste, general industrial wastewater, excess sludge, coagulated sludge, digestion Add a small dose when coagulating a wide range of organic sludge such as sludge, or a mixture of these sludges, or when coagulating and dewatering these sludges with a decanter, belt press, filter press, screw press dehydrator, etc. Thereby, it exhibits excellent coagulation and dehydration performance such as recovery rate and water content. The dehydrating agent of the present invention can be easily produced by a known method, and is excellent in both coagulation performance and dehydration performance, and therefore has high industrial utility value.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI C09K 3/32 C09K 3/32 J (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) C02F 11/14 ──────────────────────────────────────────────────の Continuing on the front page (51) Int.Cl. 7 identification symbol FI C09K 3/32 C09K 3/32 J (58) Investigated field (Int.Cl. 7 , DB name) C02F 11/14

Claims (6)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 (A)全単量体中5〜97.9999モ
ル%の下記式(1)で表される水溶性カチオン性ビニル
単量体またはその混合物、(B)全単量体中0.000
1〜0.01モル%の2官能性単量体、(C)必要に応
じて添加するノニオン性水溶性単量体、(D)連鎖移動
剤、(E)水、(F)少なくとも1種類の炭化水素から
成る油状物、(G)逆相エマルジョンすなわち油中水型
エマルジョンを生成するに有効な量とHLBである少な
くとも1種類の界面活性剤および(H)全単量体中2〜
30モル%の水溶性アニオン性ビニル単量体またはその
混合物を用意し、 上記(A)〜(H)成分を適時混合強攪拌し、油相中に
微細単量体相液滴を形成させた後に重合操作を行って製
造した 逆相乳化重合物と親水性界面活性剤の混合物であ
り、汚泥に添加する濃度まで水で希釈した状態で、粒径
30μm以下の粒子が顕微鏡にて観察され、該希釈液を
ガラス板に塗付して105℃にて乾燥したときに連続状
の乾燥膜を形成する性質を有することを特徴とする有機
汚泥の脱水剤。 【化1】 (但し、式中、AはOまたはNH;BはC24 、C3
6 、C35 OH;R1 はHまたはCH3 ;R2 、R
3 は炭素数1〜4のアルキル基;R4 は水素または炭素
数1〜4のアルキル基あるいはベンジル基;X- はアニ
オン性対イオンを表す。)
(A) 5 to 97.9999 moles of all monomers
% Of water-soluble cationic vinyl represented by the following formula (1)
Monomer or mixture thereof, (B) 0.000 of all monomers
1 to 0.01 mol% of a bifunctional monomer, (C)
Nonionic water-soluble monomer to be added in advance, (D) chain transfer
Agent, (E) water, (F) at least one hydrocarbon
(G) reversed-phase emulsion, ie, water-in-oil type
An effective amount to form an emulsion and a small amount of HLB
At least one surfactant and (H) 2 to 2 of all monomers
30 mol% of a water-soluble anionic vinyl monomer or
A mixture is prepared, and the above components (A) to (H) are mixed and stirred vigorously as appropriate, and
After the formation of fine monomer phase droplets, polymerization
A mixture of the reverse-phase emulsion polymer and a hydrophilic surfactant produced, and diluted with water to a concentration to be added to sludge, particles having a particle size of 30 μm or less are observed under a microscope. An organic sludge dehydrating agent having the property of forming a continuous dried film when applied to a substrate and dried at 105 ° C. Embedded image (Where A is O or NH; B is C 2 H 4 , C 3
H 6 , C 3 H 5 OH; R 1 is H or CH 3 ; R 2 , R
3 represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms; R 4 represents hydrogen or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a benzyl group; and X represents an anionic counter ion. )
【請求項2】 請求項1記載の有機汚泥の脱水剤の水に
よる希釈液を有機汚泥に添加し、攪拌を加えて有機汚泥
を凝集させ、脱水機にて凝集汚泥を脱水することを特徴
とする有機汚泥の処理方法。
2. The organic sludge dewatering agent according to claim 1, wherein the diluent of the organic sludge with water is added to the organic sludge, the organic sludge is agglomerated by stirring, and the agglomerated sludge is dehydrated by a dehydrator. Organic sludge treatment method.
【請求項3】 (A)全単量体中5〜99.9999モ
ル%の下記式(1)で表される水溶性カチオン性ビニル
単量体またはその混合物、(B)全単量体中0.000
1〜0.01モル%の2官能性単量体、(C)必要に応
じて添加するノニオン性水溶性単量体、(D)連鎖移動
剤、(E)水、(F)少なくとも1種類の炭化水素から
成る油状物および(G)逆相エマルジョンすなわち油中
水型エマルジョンを生成するに有効な量とHLBである
少なくとも1種類の界面活性剤および(H)全単量体中
2〜30モル%の水溶性アニオン性ビニル単量体または
その混合物を用意し、 上記(A)〜(H)成分を適時混合強攪拌し、油相中に
微細単量体相液滴を形成させた後に重合操作を行い、親
水性界面活性剤を混合し、水により希釈して使用するこ
とを特徴とする有機汚泥の脱水剤の製造方法。 【化2】 (但し、式中、AはOまたはNH;BはC24 、C3
6 、C35 OH;R1 はHまたはCH3 ;R2 、R
3 は炭素数1〜4のアルキル基;R4 は水素または炭素
数1〜4のアルキル基あるいはベンジル基;X- はアニ
オン性対イオンを表す。)
3. (A) 5 to 99.9999 mol% of the water-soluble cationic vinyl monomer represented by the following formula (1) or a mixture thereof, and (B) the total monomer 0.000
Bifunctional monomer of 1-0.01 mole%, (C) required under
Flip and nonionic water-soluble monomer to be added, (D) a chain transfer agent, (E) water, (F) at least one oil comprising a hydrocarbon and (G) reverse phase emulsion i.e. a water-in-oil emulsion at least one surfactant which is effective amount and HLB to generate and (H) the total monomer in
2 to 30 mol% of a water-soluble anionic vinyl monomer or
The mixture is prepared, and the components (A) to (H) are appropriately mixed and vigorously stirred to form fine monomer phase droplets in the oil phase, and then subjected to a polymerization operation to mix the hydrophilic surfactant. And a method for producing a dehydrating agent for organic sludge, wherein the method is used after dilution with water. Embedded image (Where A is O or NH; B is C 2 H 4 , C 3
H 6 , C 3 H 5 OH; R 1 is H or CH 3 ; R 2 , R
3 represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms; R 4 represents hydrogen or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a benzyl group; X represents an anionic counter ion. )
【請求項4】 ノニオン性水溶性単量体が(メタ)アク
リルアミドであることを特徴とする請求項3記載の有機
汚泥の脱水剤の製造方法。
4. The process for producing nonionic water-soluble monomer is a (meth) according to claim 3 Symbol placement of organic sludge dehydrating agent, characterized in that acrylamide.
【請求項5】 水溶性アニオン性ビニル単量体が(メ
タ)アクリル酸であることを特徴とする請求項3あるい
請求項4記載の有機汚泥の脱水剤の製造方法。
5. There is claim 3 water-soluble anionic vinyl monomer characterized in that it is a (meth) acrylic acid
A method for producing a dehydrating agent for organic sludge according to claim 4.
【請求項6】 親水性界面活性剤がHLB9〜15のノ
ニオン性界面活性剤であることを特徴とする請求項3な
いし請求項5のいずれかに記載の有機汚泥の脱水剤の製
造方法。
6. The method for producing a hydrophilic surfactant organic sludge dehydrating agent according to any one of claims 3 to 5, characterized in that a nonionic surfactant of HLB9~15.
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