JPH10140117A - Delayed-tack pressure-sensitive adhesive composition and pressure-sensitive adhesive sheet - Google Patents
Delayed-tack pressure-sensitive adhesive composition and pressure-sensitive adhesive sheetInfo
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- JPH10140117A JPH10140117A JP29253596A JP29253596A JPH10140117A JP H10140117 A JPH10140117 A JP H10140117A JP 29253596 A JP29253596 A JP 29253596A JP 29253596 A JP29253596 A JP 29253596A JP H10140117 A JPH10140117 A JP H10140117A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、常温では非粘着性
であるが加熱により粘着性が発現し、しかも粘着性発現
後も粘着性が持続するディレードタック型粘着剤組成
物、及びそれを紙やフィルムなどの支持体に塗工してな
るディレードタック型粘着性を有する粘着シートに関す
るものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a delayed tack-type pressure-sensitive adhesive composition which is non-tacky at room temperature but develops tackiness by heating and maintains tackiness even after the tackiness is developed. The present invention relates to a pressure-sensitive adhesive sheet having delayed tack-type adhesiveness which is applied to a support such as a film or a film.
【０００２】[0002]
【従来の技術】ディレードタック型粘着シートにおける
ディレードタック型粘着剤組成物は、固体可塑剤及び熱
可塑性粘着剤を必須成分とし、これらに粘着付与剤など
を混合したもので、これらの混合物を基材に塗工するこ
とにより得られる。ディレードタック型粘着シートの粘
着層表面、すなわちディレードタック型粘着剤組成物
は、常温では粘着性は全く示さないが、加熱することに
より粘着性が発現し、その後加熱を施さなくても暫らく
の間粘着性を維持するものである。2. Description of the Related Art A delayed tack-type pressure-sensitive adhesive composition for a delayed tack-type pressure-sensitive adhesive sheet comprises a solid plasticizer and a thermoplastic pressure-sensitive adhesive as essential components, and a mixture of these materials with a tackifier and the like. It can be obtained by coating materials. The pressure-sensitive adhesive layer surface of the delayed-tack-type pressure-sensitive adhesive sheet, that is, the delayed-tack-type pressure-sensitive adhesive composition does not show any tackiness at normal temperature, but the tackiness is manifested by heating, and for a while without heating. This is to maintain the inter-adhesion.
【０００３】ディレードタック型粘着シートは、ディレ
ードタック型粘着性を示さない従来のタックシートに用
いられている剥離紙が不要であり、貼り付け後不要な塵
が出ない利点を有し、また剥離紙のない分粘着シートと
してかさばらないばかりか、ヒーターや熱風バーナーな
どの熱源に短時間曝すだけで粘着性が発現し、従来のタ
ックシートと同様に使用することができる。更に、貼り
付ける対象物に当てがってから加熱すれば接着できるた
め、付着ミスが防止できる。[0003] The delayed tack type adhesive sheet does not require the release paper used in the conventional tack sheet which does not exhibit delayed tack type adhesiveness, and has the advantage that unnecessary dust does not appear after pasting. Not only is it not bulky as an adhesive sheet without paper, but also if it is exposed to a heat source such as a heater or a hot air burner for a short time, it exhibits adhesiveness and can be used in the same manner as a conventional tack sheet. Furthermore, since it is possible to bond by applying heat after applying to the object to be stuck, an adhesion error can be prevented.
【０００４】このような利点を有するディレードタック
型粘着シートであっても、従来のものには問題点を有す
るものもあった。その第１の問題点として、ブロッキン
グが挙げられる。ブロッキングは、粘着を意図しないに
も拘わらず粘着性を発現してしまう現象であり、高温雰
囲気下に長時間曝された場合などに誘発することがあ
る。ディレードタック型粘着シートは、加熱によりまず
固体可塑剤が溶解することで粘着性が発現するため、本
来ブロッキングは用いられている固体可塑剤の融点以下
の温度では生じないはずであるが、実際にはその融点よ
り２０〜３０℃低い温度から粘着層組成物が溶解し始め
る現象が示差熱熱量計（ＤＳＣ）の測定結果より観察さ
れる。[0004] Even with the delayed tack type pressure-sensitive adhesive sheet having such advantages, there have been some problems in the conventional one. The first problem is blocking. Blocking is a phenomenon in which tackiness is exhibited despite unintended adhesion, and may be induced when exposed to a high-temperature atmosphere for a long time. Delayed tack type adhesive sheet, because the solid plasticizer is first dissolved by heating to develop adhesiveness, originally blocking should not occur at a temperature below the melting point of the solid plasticizer used, but actually The phenomenon in which the pressure-sensitive adhesive layer composition begins to dissolve at a temperature 20 to 30 ° C. lower than its melting point is observed from the measurement results of a differential calorimeter (DSC).
【０００５】従来のディレードタック型粘着シートに用
いられている固体可塑剤としては、フタル酸ジエステル
及びカテコールジエステルなどの融点が約４０〜１３０
℃の範囲の各種エステル系化合物が挙げられるが、従来
のディレードタック型粘着シート用固体可塑剤として最
も汎用されているフタル酸ジシクロヘキシルを例にとっ
て説明すると、この融点は６４℃であるにも拘わらず、
この固体可塑剤を用いて作製されたディレードタック型
粘着シートは、約４５℃の雰囲気下に保存することによ
り粘着性が発現する現象が観察される。As a solid plasticizer used in a conventional delayed tack type pressure-sensitive adhesive sheet, phthalic acid diester and catechol diester have melting points of about 40 to 130.
Although various ester-based compounds in the range of ° C. are mentioned, taking as an example dicyclohexyl phthalate, which is most commonly used as a conventional solid plasticizer for a delayed tack-type pressure-sensitive adhesive sheet, the melting point is 64 ° C. ,
A phenomenon in which the delayed tack-type pressure-sensitive adhesive sheet produced using this solid plasticizer exhibits tackiness when stored in an atmosphere at about 45 ° C. is observed.
【０００６】ロール状またはそれを枚葉に裁断して積み
重ねた状態のいずれの場合においても、一たびブロッキ
ングが誘発すれば、粘着剤塗工面と外面（粘着剤塗工面
と反対面）とが接着し、紙送りに支障をきたすのみなら
ず、外面の印刷にも悪影響を与えることになる。[0006] In either case of a roll or a state where it is cut into sheets and stacked, once blocking is induced, the pressure-sensitive adhesive-coated surface is bonded to the outer surface (the surface opposite to the pressure-sensitive adhesive-coated surface). However, this not only hinders paper feeding but also adversely affects printing on the outer surface.
【０００７】そこで、ブロッキングを防止する手段とし
て、粘着組成物中に滑性のあるワックスを配合すること
などが特公昭６２−２１８３５号公報に開示されている
が、ブロッキング防止効果が不十分であるばかりか、逆
に粘着性の低下をもたらす。また、高融点の可塑剤を用
いることによりブロッキングは改良されるが、粘着力の
著しい低下をもたらすなどの副作用が生じ、実際にはブ
ロッキングが起こらないような低温度条件下で搬送さ
れ、保存されているのが現状である。As a means for preventing blocking, the incorporation of a slippery wax into the adhesive composition is disclosed in Japanese Patent Publication No. 21835/1987, but the effect of preventing blocking is insufficient. Not only that, on the contrary, the adhesiveness is reduced. In addition, although the blocking is improved by using a high melting point plasticizer, side effects such as a remarkable decrease in adhesive strength are caused, and the material is transported and stored under low temperature conditions where blocking does not actually occur. That is the current situation.
【０００８】第２の問題点として被着体の材質により接
着力に差が生じることが挙げられる。即ち、被着体とし
て、紙、ガラス、金属等の様な材質であれば長期に安定
した接着力が持続するが、ポリプロピレン、ポリエチレ
ンなどのいわゆるポリオレフィン樹脂に対しては貼り付
け直後でも充分な接着力が得られないばかりか、貼り付
け直後は強い接着性があっても経時的に接着力の低下を
もたらすものであり実用上大きな障害となっていた。The second problem is that a difference occurs in the adhesive strength depending on the material of the adherend. That is, if the adherend is made of a material such as paper, glass, metal, etc., a stable adhesive force can be maintained for a long period of time, but it can be sufficiently adhered to a so-called polyolefin resin such as polypropylene or polyethylene even immediately after pasting. Not only is it not possible to obtain a force, but even if there is strong adhesiveness immediately after the application, the adhesive force decreases over time, which is a serious obstacle in practical use.
【０００９】[0009]
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、第一
に少なくとも７０℃以下の雰囲気下に長時間曝されても
ブロッキングを誘発せず、第二にポリオレフィンに対す
る充分な接着力を発現するディレードタック型粘着剤組
成物、及びそれを紙やフィルムなどの支持体に塗工して
なるディレードタック型粘着性を有する粘着シートを提
供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION The object of the present invention is, firstly, not to induce blocking even when exposed to an atmosphere of at least 70 ° C. or less for a long time, and secondly, to exhibit sufficient adhesive force to polyolefin. It is an object of the present invention to provide a delayed tack type pressure-sensitive adhesive composition and a pressure-sensitive adhesive sheet having delayed tack type tackiness obtained by applying the composition to a support such as paper or film.
【００１０】[0010]
【課題を解決するための手段】本発明の課題は、少なく
とも固体可塑剤と粘着剤を含むディレードタック型粘着
剤組成物において、固体可塑剤として下記一般式１で示
される化合物を用いることにより達成される。The object of the present invention is attained by using a compound represented by the following general formula 1 as a solid plasticizer in a delayed tack adhesive composition containing at least a solid plasticizer and an adhesive. Is done.
【００１１】[0011]
【化２】 Embedded image
【００１２】一般式１において、Ｒ１、Ｒ２は、水素原
子、炭素数が１〜８のアルキル基、α，α-ジメチルベ
ンジル基の何れかを表し、Ｒ３は水素原子、塩素原子の
何れかを表す。In the general formula 1, R1 and R2 represent a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, or an α, α-dimethylbenzyl group, and R3 represents a hydrogen atom or a chlorine atom. Represent.
【００１３】また、本発明は、支持体上に少なくとも上
記一般式１で示される化合物を含むディレードタック型
粘着剤組成物を塗工してなるディレードタック型粘着性
を有する粘着シートである。Further, the present invention is a pressure-sensitive adhesive sheet having delayed tack-type adhesiveness obtained by applying a delayed tack-type pressure-sensitive adhesive composition containing at least the compound represented by the general formula 1 on a support.
【００１４】本発明に係わる上記化合物をディレードタ
ック型粘着剤組成物の固体可塑剤として用いられること
は従来知られておらず、上記化合物を用いることによ
り、耐ブロッキング性とポリオレフィンに対する接着力
が著しく向上することが見出された。The use of the above-mentioned compound according to the present invention as a solid plasticizer in a delayed tack-type pressure-sensitive adhesive composition has not been known so far. By using the above-mentioned compound, blocking resistance and adhesion to polyolefin are remarkably improved. It has been found to improve.
【００１５】[0015]
【発明の実施の形態】以下に、本発明のディレードタッ
ク型粘着剤組成物及び粘着シートについて詳細に説明す
る。本発明のディレードタック型粘着剤組成物は、少な
くとも固体可塑剤と粘着剤を含むディレードタック型粘
着剤組成物において、固体可塑剤が上記一般式１で示さ
れる化合物であるディレードタック型粘着剤組成物であ
り、このディレードタック型粘着剤組成物を塗工してな
るディレードタック型粘着性を有する粘着シートであ
る。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, a delayed tack type pressure-sensitive adhesive composition and a pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention will be described in detail. The delayed tack-type pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is a delayed tack-type pressure-sensitive adhesive composition comprising at least a solid plasticizer and a pressure-sensitive adhesive, wherein the solid plasticizer is a compound represented by the above general formula 1. And an adhesive sheet having delayed tack-type adhesiveness obtained by applying the delayed tack-type adhesive composition.
【００１６】本発明に係わる固体可塑剤は、上記一般式
１で示される化合物であり、Ｒ１、Ｒ２は、水素原子、
炭素数が１〜８のアルキル基、α，α-ジメチルベンジ
ル基の何れかを表し、Ｒ３は水素原子、塩素原子の何れ
かを表す。The solid plasticizer according to the present invention is a compound represented by the above general formula 1, wherein R1 and R2 are a hydrogen atom,
It represents any of an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms and an α, α-dimethylbenzyl group, and R3 represents any one of a hydrogen atom and a chlorine atom.
【００１７】これらのうち、本発明において好ましい固
体可塑剤として、上記一般式１において、Ｒ１、Ｒ２の
どちらかが炭素数４〜８の分岐を有するアルキル基であ
る化合物が挙げられる。これは、Ｒ１、Ｒ２のどちらか
にこうした立体障害の大きい基を有していると、化合物
の融解後の再結晶化を妨げるため、ディレードタック型
粘着剤組成物を熱活性化した後の固体可塑剤の再結晶化
による接着力の低下を防ぐことができるからだと考えら
れる。Among these, preferred solid plasticizers in the present invention include compounds in which, in the above general formula 1, either R1 or R2 is a branched alkyl group having 4 to 8 carbon atoms. This is because the presence of such a group having a large steric hindrance in either R1 or R2 prevents recrystallization of the compound after melting, so that the solid after heat activation of the delayed tack type pressure-sensitive adhesive composition It is considered that a decrease in adhesive strength due to recrystallization of the plasticizer can be prevented.
【００１８】これらのうち、本発明において更に好まし
い固体可塑剤としては、２−［５′−（１″，１″，
３″，３″−テトラメチルブチル）−２′−ヒドロキシ
フェニル］ベンゾトリアゾールが挙げられる。これらの
化合物を用いたディレードタック型粘着シートが充分な
粘着力を示す最低加熱温度は７０〜１２０℃の範囲にあ
るため、夏場等の高温条件下に曝されても耐ブロッキン
グ性に優れ、しかもポリオレフィン等の被着体に対して
も長時間にわたり良好な接着力を持続する利点を全て兼
ね揃えた化合物である。Among these, a more preferred solid plasticizer in the present invention is 2- [5 '-(1 ", 1",
3 ", 3" -tetramethylbutyl) -2'-hydroxyphenyl] benzotriazole. Since the minimum heating temperature at which the delayed tack-type pressure-sensitive adhesive sheet using these compounds exhibits sufficient tackiness is in the range of 70 to 120 ° C., it has excellent blocking resistance even when exposed to high temperature conditions such as in summer. It is a compound that has all the advantages of maintaining good adhesive strength over a long period of time even on adherends such as polyolefins.
【００１９】本発明に係わる固体可塑剤を単独で使用す
ることにより、本発明の充分な効果が発揮されるが、本
発明に係わる固体可塑剤には、前記従来より知られてい
る固体可塑剤あるいは下記化合物と併用しても良い。By using the solid plasticizer according to the present invention alone, the sufficient effect of the present invention is exhibited. However, the solid plasticizer according to the present invention includes the above-mentioned solid plasticizers known in the art. Alternatively, it may be used in combination with the following compounds.
【００２０】本発明に係わるその他の固体可塑剤として
は、フタル酸ジフェニル、フタル酸ジヘキシル、フタル
酸ジシクロヘキシル、フタル酸ジヒドロアビエチル、イ
ソフタル酸ジメチル、安息香酸スクロース、二安息香酸
エチレングリコール、三安息香酸グリセリド、四安息香
酸ペンタエリトリット、八酢酸スクロース、クエン酸ト
リシクロヘキシルなど、カテコールジパルミテート、カ
テコールジステアレート、カテコールジベンゾエート、
ステアリン酸ステアリル、ベヘニル酸モノグリセライ
ド、ステアリン酸モノグリセライドなどの融点が約４０
〜１３０℃の範囲の各種エステル系化合物が挙げられ
る。Other solid plasticizers according to the present invention include diphenyl phthalate, dihexyl phthalate, dicyclohexyl phthalate, dihydroabiethyl phthalate, dimethyl isophthalate, sucrose benzoate, ethylene glycol dibenzoate, and tribenzoic acid. Glyceride, pentaerythritol tetrabenzoate, sucrose octaacetate, tricyclohexyl citrate, etc., catechol dipalmitate, catechol distearate, catechol dibenzoate,
The melting point of stearyl stearate, behenyl monoglyceride, monoglyceride stearate, etc. is about 40.
Various ester-based compounds in the range of -130 ° C are exemplified.
【００２１】更に、１，３，５−トリス（３′，５′−
ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌ
ル酸、１，３，５−トリス（３′，５′−ジ−ｔ−ブチ
ル−４′−ヒドロキシベンジル）−Ｓ−トリアジン−
２，４，６−（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）トリオン、１，１，
３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブ
チルフェニル）ブタン、４，４−ブチリデンビス（３−
メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、ステアリル−β
−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオネート、テトラキス［メチレン−３−
（３′，５′−ジ−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシフェ
ニル）プロピオネート］メタン、３，９−ビス［２−
｛３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチル
フェニル）プロピオニルオキシ｝−１，１−ジメチルエ
チル］−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，
５］ウンデカン］、１，３，５−トリメチル−２，４，
６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
ベンジル）ベンゼン、３，９−ビス［１，１−ジメチル
−２−［β−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−
メチルフェニルプロピオニルオキシ］エチル］−２，
４，８，１０−エトラオキサスピロ［５，５］ウンデカ
ンなどの化合物を併用しても良い。Further, 1,3,5-tris (3 ', 5'-
Di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) isocyanuric acid, 1,3,5-tris (3 ', 5'-di-tert-butyl-4'-hydroxybenzyl) -S-triazine-
2,4,6- (1H, 3H, 5H) trione, 1,1,
3-tris (2-methyl-4-hydroxy-5-t-butylphenyl) butane, 4,4-butylidenebis (3-
Methyl-6-t-butylphenol), stearyl-β
-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, tetrakis [methylene-3-
(3 ', 5'-di-tert-butyl-4'-hydroxyphenyl) propionate] methane, 3,9-bis [2-
{3- (3-t-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionyloxy} -1,1-dimethylethyl] -2,4,8,10-tetraoxaspiro [5,
5] undecane], 1,3,5-trimethyl-2,4
6-tris (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) benzene, 3,9-bis [1,1-dimethyl-2- [β- (3-t-butyl-4-hydroxy-5) −
Methylphenylpropionyloxy] ethyl] -2,
Compounds such as 4,8,10-etraoxaspiro [5,5] undecane may be used in combination.
【００２２】これらの固体可塑剤及び化合物は、ボール
ミル、サンドミル、ペイントシェイカー、ダイノミル、
アトライター、ヘンチェルミキサーなどの湿式もしくは
乾式の粉砕機により微粒化され水分散液として用いられ
るが、従来公知の方法でマイクロカプセル化して使用す
ることも可能である。固体可塑剤の粒径は１０μｍ以下
が好ましく、より好ましくは５μｍ以下であるが、実用
上からは１〜２μｍである。These solid plasticizers and compounds include a ball mill, a sand mill, a paint shaker, a dyno mill,
It is pulverized by a wet or dry pulverizer such as an attritor or a Henchel mixer and used as an aqueous dispersion, but may be microencapsulated by a conventionally known method. The particle size of the solid plasticizer is preferably 10 μm or less, more preferably 5 μm or less, but is 1 to 2 μm in practical use.
【００２３】また、フタル酸ジメチル、フタル酸ジエチ
ル、フタル酸ジブチル、マレイン酸ジブチルなどの液体
可塑剤でも、従来公知の方法でマイクロカプセル化して
見掛け上固体可塑剤として本発明に係わる固体可塑剤と
併用することも可能である。この場合においても、好ま
しい粒径は１〜１０μｍである。Also, liquid plasticizers such as dimethyl phthalate, diethyl phthalate, dibutyl phthalate and dibutyl maleate are microencapsulated by a conventionally known method and apparently solidified with the solid plasticizer according to the present invention as a solid plasticizer. It is also possible to use them together. Also in this case, the preferred particle size is 1 to 10 μm.
【００２４】本発明に係わる粘着剤はガラス転移点温度
(Tg)が２０℃以下、好ましくは０℃以下の熱可塑性樹脂
エマルジョンが用いられ、例えばアクリル酸エステル共
重合体、スチレン−アクリル酸エステル共重合体、スチ
レン−ブタジエン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重
合体、酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体、エチ
レン−塩化ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸エス
テル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、酢酸ビ
ニル−エチレン−アクリル共重合体、ポリブタジエン、
ポリウレタンなどの樹脂が挙げられる。これらは単独ま
たは複数を組み合わせて用いられる。The pressure-sensitive adhesive according to the present invention has a glass transition temperature.
A thermoplastic resin emulsion having a (Tg) of 20 ° C. or lower, preferably 0 ° C. or lower is used. For example, an acrylate copolymer, a styrene-acrylate copolymer, a styrene-butadiene copolymer, an ethylene-vinyl acetate Copolymer, vinyl acetate-acrylate copolymer, ethylene-vinyl chloride copolymer, ethylene-acrylate copolymer, ethylene-acrylic acid copolymer, vinyl acetate-ethylene-acryl copolymer, polybutadiene ,
Resins such as polyurethane are exemplified. These are used alone or in combination of two or more.
【００２５】本発明における固体可塑剤は、粘着剤１０
０部に対し５０〜５００部、好ましくは１００〜４００
部の範囲で用いられる。粘着剤に対する固体可塑剤がこ
の範囲未満の混合比率の場合、ブロッキングが生じやす
くなり、この範囲を越えると粘着力の低下やチョーキン
グが生じ易くなる。In the present invention, the solid plasticizer is an adhesive 10
0 to 50 parts to 50 parts, preferably 100 to 400 parts
Used in the range of parts. If the mixing ratio of the solid plasticizer to the pressure-sensitive adhesive is less than this range, blocking is likely to occur, and if it exceeds this range, the adhesion and the chalking are likely to occur.
【００２６】本発明に係わる一般式１で示される固体可
塑剤の割合は、全固体可塑剤に対して、６０重量％以上
が好ましく、更には８０重量％が好適である。The proportion of the solid plasticizer represented by the general formula 1 according to the present invention is preferably 60% by weight or more, and more preferably 80% by weight, based on the total solid plasticizer.
【００２７】本発明のディレードタック型粘着剤組成物
中には、粘着力を向上するために、粘着付与剤を添加す
ることができる。本発明に用いる粘着付与剤の具体例と
しては、テルペン樹脂、脂肪族系石油樹脂、芳香族系石
油樹脂、クマロンインデン樹脂、スチレン系樹脂、フェ
ノール樹脂、テルペンフェノール樹脂、ロジン誘導体樹
脂などが用いられるが、JIS K 2406に記載の環球法によ
る軟化点が１３０℃以上のものが好ましい。A tackifier may be added to the delayed tack type pressure-sensitive adhesive composition of the present invention in order to improve the adhesive strength. Specific examples of the tackifier used in the present invention include terpene resin, aliphatic petroleum resin, aromatic petroleum resin, coumarone indene resin, styrene resin, phenol resin, terpene phenol resin, rosin derivative resin and the like. However, those having a softening point of 130 ° C. or higher according to the ring and ball method described in JIS K 2406 are preferred.
【００２８】これら粘着付与剤は、粘着剤１００部に対
し２００部以下、好ましくは５０〜１５０部の範囲で混
合して用いられる。この範囲未満の混合比率の場合、チ
ョーキングが生じやすくなり、この範囲を越えると粘着
力の低下が生じ易くなる。These tackifiers are used in a mixture of not more than 200 parts, preferably from 50 to 150 parts, per 100 parts of the adhesive. If the mixing ratio is less than this range, chalking tends to occur. If the mixing ratio exceeds this range, the adhesive strength tends to decrease.
【００２９】本発明のディレードタック型粘着剤組成物
中には、フィラーなども本発明の目的を妨げない範囲で
添加可能であり、例えば酸化チタン、アルミナ、カオリ
ン、タルク、シリカなどの無機物や、パラフィン、天然
ワックス、合成ワックスなどが使用可能である。In the delayed tack-type pressure-sensitive adhesive composition of the present invention, fillers and the like can be added within a range not to impair the object of the present invention. For example, inorganic substances such as titanium oxide, alumina, kaolin, talc, and silica; Paraffin, natural wax, synthetic wax and the like can be used.
【００３０】本発明のディレードタック型粘着剤組成物
の中には、組成物と支持体の接着または粘着剤塗工層内
の凝集力を高める目的で、水性高分子バインダー、例え
ばポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、酸化澱粉、
エーテル化澱粉、カルボキシメチルセルロース、ヒドロ
キシエチルセルロースなどのセルロース誘導体、カゼイ
ン、ゼラチン、アルギン酸ソーダなどを添加することが
できる。上記水性高分子バインダーの混合比率は、ディ
レードタック型粘着シートの本来の粘着力を損なわない
範囲で添加され、具体的には固体可塑剤１００部に対し
５０部以下、好ましくは２０部以下の範囲で用いられ
る。In the delayed tack type pressure-sensitive adhesive composition of the present invention, an aqueous polymer binder such as polyvinyl alcohol, poly (vinyl alcohol), or the like is used for the purpose of increasing the cohesion in the pressure-sensitive adhesive layer or the adhesion between the composition and the support. Vinyl acetate, oxidized starch,
Etherified starch, cellulose derivatives such as carboxymethylcellulose and hydroxyethylcellulose, casein, gelatin, sodium alginate and the like can be added. The mixing ratio of the aqueous polymer binder is added within a range that does not impair the original adhesive strength of the delayed tack-type pressure-sensitive adhesive sheet, and specifically, a range of 50 parts or less, preferably 20 parts or less based on 100 parts of the solid plasticizer. Used in
【００３１】本発明のディレードタック型粘着剤組成物
の中には上記成分以外に必要に応じて顔料、硬膜剤、防
腐剤、染料、紫外線吸収剤、酸化防止剤、ｐＨ調節剤、
消泡剤などの各種添加剤を添加することができる。In the delayed tack type pressure-sensitive adhesive composition of the present invention, in addition to the above-mentioned components, pigments, hardeners, preservatives, dyes, ultraviolet absorbers, antioxidants, pH regulators,
Various additives such as an antifoaming agent can be added.
【００３２】本発明のディレードタック型粘着剤組成物
は通常水性スラリーの状態で得られるが、瓶、缶類、商
品ケース、建材、各種樹脂類などの屈曲した部分に直接
塗設して加熱により始めて接着性を発現させることが可
能な接着剤としての使用が可能である。The delayed tack type pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is usually obtained in the form of an aqueous slurry, but is directly applied to bent portions of bottles, cans, product cases, building materials, various resins and the like, and heated. For the first time, it can be used as an adhesive capable of exhibiting adhesiveness.
【００３３】本発明のディレードタック型粘着剤組成物
は支持体に塗布又は含浸させて粘着シートにしても良
い。粘着シートに用いる支持体としては、紙、塗工紙、
合成紙、不織布、ポリエチレンテレフタレートなどのプ
ラスチックフィルムやシートなどが挙げられるが特に限
定はされない。The delayed tack-type pressure-sensitive adhesive composition of the present invention may be coated or impregnated on a support to form a pressure-sensitive adhesive sheet. As the support used for the adhesive sheet, paper, coated paper,
Examples include synthetic paper, nonwoven fabric, and plastic films and sheets such as polyethylene terephthalate, but are not particularly limited.
【００３４】本発明のディレードタック型粘着剤組成物
は、通常紙塗工用に用いられているエアーナイフコータ
ー、ブレードナイフコーター、バーコーター、カーテン
コーター等の塗工装置、若しくはフレキソ、凸版、グラ
ビア、オフセットなどの各種印刷機を用いて支持体に塗
工、印刷される。The delayed tack-type pressure-sensitive adhesive composition of the present invention can be prepared by using a coating apparatus such as an air knife coater, a blade knife coater, a bar coater, and a curtain coater, or a flexo, letterpress, or gravure, which is usually used for paper coating. It is coated and printed on the support using various printing machines such as an offset printer.
【００３５】支持体に塗工若しくは印刷の際の乾燥条件
は使用される固体可塑剤が融解しない温度範囲で乾燥さ
れなければならない。乾燥の手段としては熱風乾燥の他
に赤外線、マイクロ波、高周波による熱源を利用した乾
燥方法が使用できる。The drying conditions for coating or printing on the support must be such that the solid plasticizer used does not melt. As a drying method, a drying method using a heat source by infrared rays, microwaves, or high frequency can be used in addition to hot air drying.
【００３６】粘着層の塗布量は粘着組成物や粘着の対象
となる包材の材質により異なるが、乾燥塗布量で通常１
〜３０ｇ／ｍ2、好ましくは５〜２５ｇ／ｍ2の範囲で塗
工される。The amount of the adhesive layer applied varies depending on the adhesive composition and the material of the packaging material to be adhered.
To 30 g / m 2, and preferably coated in the range of 5 to 25 g / m 2.
【００３７】[0037]
【実施例】次に、本発明を実施例を挙げて説明する。
尚、実施例に記載の添加部数は、有効成分重量部数を示
す。Next, the present invention will be described with reference to examples.
Incidentally, the number of parts added in the examples indicates the number of parts by weight of the active ingredient.
【００３８】実施例１ 固体可塑剤として一般式１で示される化合物中、Ｒ１＝
水素原子、Ｒ２＝１，１，３，３−テトラメチルブチル
基、Ｒ３＝水素原子を有する化合物である、２−［５′
−（１″，１″，３″，３″−テトラメチルブチル）−
２′−ヒドロキシフェニル］ベンゾトリアゾール（融点
１０３℃）１００部に、分散剤としてポリアクリル酸の
ナトリウム塩（東亞合成株式会社製、アロンＴ−４０）
を５部添加し、固体可塑剤の固形分濃度が５０重量％に
なるように水を添加した。この混合物をボールミルタイ
プの粉砕機を用い、平均粒径が２μｍになるまで湿式粉
砕処理を施し、固体可塑剤分散液ａを得た。Example 1 In a compound represented by the general formula 1 as a solid plasticizer, R1 =
2- [5 'which is a compound having a hydrogen atom, R2 = 1,1,3,3-tetramethylbutyl group and R3 = hydrogen atom
-(1 ", 1", 3 ", 3" -tetramethylbutyl)-
2′-hydroxyphenyl] benzotriazole (melting point: 103 ° C.) in 100 parts, sodium salt of polyacrylic acid as a dispersant (Alon T-40, manufactured by Toagosei Co., Ltd.)
Was added, and water was added so that the solid content of the solid plasticizer became 50% by weight. This mixture was subjected to wet pulverization using a ball mill type pulverizer until the average particle size became 2 μm, to obtain a solid plasticizer dispersion liquid a.
【００３９】この固体可塑剤分散液ａ１８０部に、粘着
剤として酢酸ビニル−エチレン−アクリル系共重合体エ
マルジョン（住友化学工業株式会社製、スミカフレック
ス９１０）１００部と、粘着付与剤としてロジンエステ
ル分散液（荒川化学工業株式会社製、スーパーエステル
Ｅ−７３０）１００部とを混合して、固形分濃度５０重
量％のディレードタック型粘着剤組成物の分散液Ａを得
た。To 180 parts of the solid plasticizer dispersion a, 100 parts of a vinyl acetate-ethylene-acrylic copolymer emulsion (Sumikaflex 910, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) as an adhesive, and rosin ester dispersion as a tackifier. 100 parts of a liquid (Arakawa Chemical Industry Co., Ltd., Superester E-730) was mixed to obtain a dispersion A of a delayed tack-type pressure-sensitive adhesive composition having a solid content of 50% by weight.
【００４０】このディレードタック型粘着剤組成物分散
液Ａを、乾燥塗布量が１５ｇ／ｍ2になるように片面ア
ート紙（坪量６０ｇ／ｍ2）の非塗工面（非光沢面）に
塗布し、４０℃で２分間乾燥してディレードタック型粘
着シート１を得た。The delayed tack-type pressure-sensitive adhesive composition dispersion A was applied to the non-coated side (non-glossy side) of a one-sided art paper (basis weight 60 g / m 2 ) so that the dry coating amount was 15 g / m 2. Then, the resultant was dried at 40 ° C. for 2 minutes to obtain a delayed tack-type pressure-sensitive adhesive sheet 1.
【００４１】実施例２ 固体可塑剤として一般式１で示される化合物中、Ｒ１＝
水素原子、Ｒ２＝１，１，２，３−テトラメチルブチル
基、Ｒ３＝水素原子を有する化合物である、２−［５′
−（１″，１″，２″，３″−テトラメチルブチル）−
２′−ヒドロキシフェニル］ベンゾトリアゾール（融点
１０３℃）を、実施例１と同様にして分散剤を添加し、
この混合物をボールミルタイプの粉砕機を用い、平均粒
径が２μｍになるまで湿式粉砕処理を施し、固体可塑剤
分散液ｂを得た。Example 2 In a compound represented by the general formula 1 as a solid plasticizer, R1 =
2- [5 'which is a compound having a hydrogen atom, R2 = 1,1,2,3-tetramethylbutyl group and R3 = hydrogen atom
-(1 ", 1", 2 ", 3" -tetramethylbutyl)-
2′-Hydroxyphenyl] benzotriazole (melting point: 103 ° C.), a dispersant was added in the same manner as in Example 1,
This mixture was subjected to wet pulverization using a ball mill type pulverizer until the average particle size became 2 μm, to obtain a solid plasticizer dispersion b.
【００４２】この固体可塑剤分散液ｂ１８０部と、実施
例１で用いた粘着剤及び粘着付与剤をそれぞれ１００部
ずつ混合して、固形分濃度５０重量％のディレードタッ
ク型粘着剤組成物の分散液Ｂを得た。The solid plasticizer dispersion b (180 parts) was mixed with 100 parts each of the pressure-sensitive adhesive and the tackifier used in Example 1 to disperse a delayed tack-type pressure-sensitive adhesive composition having a solid concentration of 50% by weight. Liquid B was obtained.
【００４３】このディレードタック型粘着剤組成物分散
液Ｂを、実施例１と同様に乾燥塗布量が１５ｇ／ｍ2に
なるように片面アート紙の非塗工面に塗布し、４０℃で
２分間乾燥してディレードタック型粘着シート２を得
た。This delayed tack-type pressure-sensitive adhesive composition dispersion liquid B was applied to the uncoated surface of a one-sided art paper at a dry coating weight of 15 g / m 2 in the same manner as in Example 1, and then was applied at 40 ° C. for 2 minutes. After drying, a delayed tack-type pressure-sensitive adhesive sheet 2 was obtained.
【００４４】実施例３ 固体可塑剤として一般式１で示される化合物中、Ｒ１＝
Ｒ２＝２，２−ジメチルプロピル基、Ｒ３＝水素原子を
有する化合物である２−［３′，５′−ジ−（２″，
２″−ジメチルプロピル）−２′−ヒドロキシフェニ
ル］ベンゾトリアゾール（融点８０℃）を、実施例１と
同様にして分散剤を添加し、この混合物をボールミルタ
イプの粉砕機を用い、平均粒径が２μｍになるまで湿式
粉砕処理を施し、固体可塑剤分散液ｃを得た。Example 3 In a compound represented by the general formula 1 as a solid plasticizer, R1 =
R2 = 2,2-dimethylpropyl group, R3 = 2- [3 ′, 5′-di- (2 ″,
2 ″ -Dimethylpropyl) -2′-hydroxyphenyl] benzotriazole (melting point: 80 ° C.), a dispersant was added in the same manner as in Example 1, and the resulting mixture was milled using a ball mill type pulverizer. The wet pulverization treatment was performed until the thickness became 2 μm to obtain a solid plasticizer dispersion liquid c.
【００４５】この固体可塑剤分散液ｃ１８０部と、実施
例１で用いた粘着剤及び粘着付与剤をそれぞれ１００部
ずつ混合して、固形分濃度５０重量％のディレードタッ
ク型粘着剤組成物の分散液Ｃを得た。180 parts of the solid plasticizer dispersion c and 100 parts of the pressure-sensitive adhesive and the tackifier used in Example 1 were mixed with each other to disperse a delayed-tack pressure-sensitive adhesive composition having a solid concentration of 50% by weight. Liquid C was obtained.
【００４６】このディレードタック型粘着剤組成物分散
液Ｃを、実施例１と同様に乾燥塗布量が１５ｇ／ｍ2に
なるように片面アート紙の非塗工面に塗布し、４０℃で
２分間乾燥してディレードタック型粘着シート３を得
た。This delayed tack-type pressure-sensitive adhesive composition dispersion C was applied to the uncoated surface of a one-sided art paper at 40 ° C. for 2 minutes in the same manner as in Example 1 so that the dry coating amount was 15 g / m 2. After drying, a delayed tack-type pressure-sensitive adhesive sheet 3 was obtained.
【００４７】実施例４ 固体可塑剤として一般式１で示される化合物中、Ｒ１＝
ｔ−ブチル基、Ｒ２＝メチル基、Ｒ３＝塩素原子を有す
る化合物である２−（３′−ｔ−ブチル−５′−メチル
−２′−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリ
アゾール（融点１３８℃）を、実施例１と同様にして分
散剤を添加し、この混合物をボールミルタイプの粉砕機
を用い、平均粒径が２μｍになるまで湿式粉砕処理を施
し、固体可塑剤分散液ｄを得た。Example 4 In the compound represented by the general formula 1 as a solid plasticizer, R1 =
2- (3'-tert-butyl-5'-methyl-2'-hydroxyphenyl) -5-chlorobenzotriazole (melting point: 138 DEG C.) which is a compound having a t-butyl group, R2 = methyl group, and R3 = chlorine atom. ), A dispersant was added in the same manner as in Example 1, and this mixture was subjected to wet pulverization using a ball mill type pulverizer until the average particle size became 2 μm, to obtain a solid plasticizer dispersion d. .
【００４８】この固体可塑剤分散液ｄ１８０部と、実施
例１で用いた粘着剤及び粘着付与剤をそれぞれ１００部
ずつ混合して、固形分濃度５０重量％のディレードタッ
ク型粘着剤組成物の分散液Ｄを得た。The solid plasticizer dispersion (d180 parts) was mixed with 100 parts each of the pressure-sensitive adhesive and the tackifier used in Example 1 to disperse a delayed tack type pressure-sensitive adhesive composition having a solid content concentration of 50% by weight. Liquid D was obtained.
【００４９】このディレードタック型粘着剤組成物分散
液Ｄを、実施例１と同様に乾燥塗布量が１５ｇ／ｍ2に
なるように片面アート紙の非塗工面に塗布し、４０℃で
２分間乾燥してディレードタック型粘着シート４を得
た。This delayed tack-type pressure-sensitive adhesive composition dispersion D was applied to the uncoated surface of a one-sided art paper so as to have a dry coating amount of 15 g / m 2 in the same manner as in Example 1. After drying, a delayed tack-type pressure-sensitive adhesive sheet 4 was obtained.
【００５０】比較例１ 実施例１で用いた固体可塑剤に換えてフタル酸ジシクロ
ヘキシル（融点６４℃）を用いた他は、実施例１と同様
にして固形分濃度５０重量％のディレードタック型粘着
剤組成物の分散液Ｅを得た。この分散液Ｅを実施例１と
同様に乾燥塗布量が１５ｇ／ｍ2になるように片面アー
ト紙の非塗工面に塗布し、４０℃で２分間乾燥してディ
レードタック型粘着シート５を得た。Comparative Example 1 A delayed tack adhesive having a solid content of 50% by weight was prepared in the same manner as in Example 1 except that dicyclohexyl phthalate (melting point: 64 ° C.) was used in place of the solid plasticizer used in Example 1. A dispersion E of the agent composition was obtained. This dispersion liquid E was applied to the uncoated surface of a one-sided art paper so that the dry coating amount was 15 g / m 2 as in Example 1, and dried at 40 ° C. for 2 minutes to obtain a delayed tack-type pressure-sensitive adhesive sheet 5. Was.
【００５１】比較例２ 実施例１で用いた固体可塑剤に換えてカテコールジベン
ゾエート（融点８０℃）を用いた他は、実施例１と同様
にして固形分濃度５０重量％のディレードタック型粘着
剤組成物の分散液Ｆを得た。この分散液Ｆを実施例１と
同様に乾燥塗布量が１５ｇ／ｍ2になるように片面アー
ト紙の非塗工面に塗布し、４０℃で２分間乾燥してディ
レードタック型粘着シート６を得た。Comparative Example 2 Delayed tack type adhesive having a solid content of 50% by weight was prepared in the same manner as in Example 1 except that catechol dibenzoate (melting point: 80 ° C.) was used in place of the solid plasticizer used in Example 1. A dispersion F of the agent composition was obtained. This dispersion F was applied to the uncoated surface of a one-sided art paper so that the dry coating amount was 15 g / m 2 in the same manner as in Example 1, and dried at 40 ° C. for 2 minutes to obtain a delayed tack-type adhesive sheet 6. Was.
【００５２】実施例及び比較例で得られたディレードタ
ック型粘着シート１〜６に付き、低密度ポリエチレンシ
ート（厚さ５０μｍ）に対する接着性、耐ブロッキング
性を評価した。ディレードタック型粘着シート１〜６の
評価結果を表１に示す。With respect to the delayed tack-type pressure-sensitive adhesive sheets 1 to 6 obtained in Examples and Comparative Examples, adhesion to a low-density polyethylene sheet (thickness: 50 μm) and blocking resistance were evaluated. Table 1 shows the evaluation results of the delayed tack-type pressure-sensitive adhesive sheets 1 to 6.
【００５３】ポリエチレンシートに対する接着性 １２０℃雰囲気内で１分間加熱することにより粘着性を
発現させた後、速やかにポリエチレンシートに貼り付
け、貼り付け後１時間後と、１ヶ月後の１８０度剥離力
を測定し、以下の基準で評価した。 ◎…３００ｇ／１０ｍｍ以上、または基材破壊 ○…１００ｇ／１０ｍｍ以上３００ｇ／１０ｍｍ未満 ×…１００ｇ／１０ｍｍ未満Adhesion to Polyethylene Sheet After heating for 1 minute in an atmosphere of 120 ° C. to develop tackiness, it is immediately attached to a polyethylene sheet, and peeled 180 ° one hour after attachment and one month after attachment. The force was measured and evaluated according to the following criteria. ◎: 300 g / 10 mm or more, or substrate fracture ○: 100 g / 10 mm or more and less than 300 g / 10 mm ×: less than 100 g / 10 mm
【００５４】耐ブロッキング性 ディレードタック型粘着シートの粘着面と片面アート紙
のアート面が対向するように重ね合わせ、５００ｇ／ｃ
ｍ2の加重をかけ、７０℃で２４時間保存後の１８０度
剥離力を測定し、以下の基準で評価した。 ◎…全く抵抗なく剥がれる。 ○…５０ｇ／１０ｍｍ以下のブロッキングが発生する。 ×…５０ｇ／１０ｍｍ以上のブロッキングが発生する。Blocking resistance: 500 g / c of superposition such that the adhesive side of the delayed tack type adhesive sheet and the art side of one side art paper face each other.
After applying a weight of m 2 , the 180 ° peeling force after storage at 70 ° C. for 24 hours was measured, and evaluated according to the following criteria. ◎: Peeling off without any resistance. …: Blocking of 50 g / 10 mm or less occurs. X: Blocking of 50 g / 10 mm or more occurs.
【００５５】[0055]
【表１】 [Table 1]
【００５６】表１の結果から明らかなように、本発明で
示される固体可塑剤を使用したディレードタック型粘着
シートは耐ブロッキング性、ポリオレフィンに対する接
着性のいずれにおいても優れた品質を示すものである。As is clear from the results shown in Table 1, the delayed tack-type pressure-sensitive adhesive sheet using the solid plasticizer shown in the present invention exhibits excellent quality in both blocking resistance and adhesion to polyolefin. .
【００５７】これらに反し、比較例１、２に挙げた固体
可塑剤を用いたディレードタック型粘着シートは、７０
℃という条件下では極めてブロッキングし易く、しかも
ポリオレフィンに対する接着性は経時的に急激に喪失す
るものであった。On the contrary, the delayed tack-type pressure-sensitive adhesive sheets using the solid plasticizers described in Comparative Examples 1 and 2 are
Under the condition of ° C, blocking was extremely easy, and the adhesiveness to polyolefin was rapidly lost with time.
【００５８】[0058]
【発明の効果】実施例からも明らかなように、ディレー
ドタック型粘着剤組成物を構成する固体可塑剤として、
本発明による特定の化合物を用いることにより、幅広い
材質の支持体に接着が可能となり、しかも７０℃という
高温にも耐えうるディレードタック型粘着剤であって、
この粘着剤組成物を支持体に塗工したディレードタック
型粘着シートは、剥離紙の要らないラベル、テープとし
て利用可能である。As is clear from the examples, as the solid plasticizer constituting the delayed tack type pressure-sensitive adhesive composition,
By using a specific compound according to the present invention, it is possible to adhere to a wide variety of materials of the support, and moreover, a delayed tack-type pressure-sensitive adhesive that can withstand a high temperature of 70 ℃,
The delayed tack-type pressure-sensitive adhesive sheet obtained by applying the pressure-sensitive adhesive composition to a support can be used as a label or tape that does not require a release paper.
Claims (2)
ィレードタック型粘着剤組成物において、固体可塑剤が
下記一般式１で示される化合物であるディレードタック
型粘着剤組成物。 【化１】 （一般式１において、Ｒ１、Ｒ２は、水素原子、炭素数
が１〜８のアルキル基、α，α-ジメチルベンジル基の
何れかを表し、Ｒ３は水素原子、塩素原子の何れかを表
す。）1. A delayed tack-type pressure-sensitive adhesive composition comprising at least a solid plasticizer and a pressure-sensitive adhesive, wherein the solid plasticizer is a compound represented by the following general formula 1. Embedded image (In the general formula 1, R1 and R2 represent any of a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, and an α, α-dimethylbenzyl group, and R3 represents a hydrogen atom or a chlorine atom. )
る化合物を含むディレードタック型粘着剤組成物を塗工
してなるディレードタック型粘着性を有する粘着シー
ト。2. A pressure-sensitive adhesive sheet having delayed tack-type adhesiveness obtained by applying a delayed tack-type pressure-sensitive adhesive composition containing at least a compound represented by the general formula 1 on a support.
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