JP2000129223A - Heat-sensitive adhesive sheet and heat-sensitive resin composition - Google Patents
Heat-sensitive adhesive sheet and heat-sensitive resin compositionInfo
- Publication number
- JP2000129223A JP2000129223A JP10303445A JP30344598A JP2000129223A JP 2000129223 A JP2000129223 A JP 2000129223A JP 10303445 A JP10303445 A JP 10303445A JP 30344598 A JP30344598 A JP 30344598A JP 2000129223 A JP2000129223 A JP 2000129223A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- heat
- resin composition
- sensitive
- sensitive resin
- adhesive sheet
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Adhesive Tapes (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、常温では非粘着性
であるが加熱により粘着性が発現し、しかも粘着性発現
後、加熱源を取り去ってもしばらく粘着性が持続する感
熱性接着シートおよび該シートの形成に用い得る感熱性
樹脂組成物に関する。The present invention relates to a heat-sensitive adhesive sheet which is non-tacky at room temperature but develops tackiness by heating, and after tackiness is developed, the tackiness is maintained for a while even if a heating source is removed. The present invention relates to a heat-sensitive resin composition that can be used for forming the sheet.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来から感熱性樹脂組成物としては、例
えば、「接着便覧」（第12版、昭和55年、高分子刊行会
発行）に記載されているように、組成として、熱可塑性
樹脂、粘着付与剤および固体可塑剤を基本骨格とする水
分散型樹脂組成物が使用される場合が多い。2. Description of the Related Art Conventionally, as a heat-sensitive resin composition, for example, as described in "Adhesion Handbook" (12th edition, published by Polymer Publishing Association, 1980), a thermoplastic resin composition is used. In many cases, a water-dispersed resin composition having a basic skeleton of a tackifier and a solid plasticizer is used.
【０００３】感熱性樹脂組成物は、上質紙、コート紙、
アート紙、蒸着紙等の紙、あるいは合成紙、ポリエチレ
ン、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂、または
ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）に代表されるポ
リエステル系樹脂、ポリスチレン樹脂、あるいはナイロ
ンに代表されるポリアミド系樹脂等、さらに金属板
（箔）等の基材の一方の面に塗布して感熱性接着シート
を得る。この場合、他方の面には必要に応じて種々の情
報を印刷してなる感熱性接着シートを作製することも可
能であり、もちろん印刷しないで使用することも可能で
ある。あるいは、透明なプラスチックフィルム上に印刷
層を設け、該印刷層上に感熱性樹脂組成物層を設け、感
熱性接着シートを作製することも可能である。得られた
感熱性接着シートは、紙、金属ガラスあるいはプラスチ
ック等のラベル等として貼り付け使用される。さらに、
感熱性樹脂組成物は、通常の接着剤としての使用も可能
である。例えば、ダンボールの貼り付け等の包装材料の
貼り合わせあるいは貼り付け等に使用することも可能で
ある。[0003] Thermosensitive resin compositions include high quality paper, coated paper,
Paper such as art paper and vapor-deposited paper, or synthetic paper, polyolefin resin such as polyethylene and polypropylene, or polyester resin such as polyethylene terephthalate (PET), polystyrene resin, or polyamide resin such as nylon. Further, it is applied to one surface of a base material such as a metal plate (foil) to obtain a heat-sensitive adhesive sheet. In this case, it is possible to produce a heat-sensitive adhesive sheet by printing various information on the other surface as needed, and it is of course possible to use it without printing. Alternatively, it is also possible to form a heat-sensitive adhesive sheet by providing a print layer on a transparent plastic film and providing a heat-sensitive resin composition layer on the print layer. The obtained heat-sensitive adhesive sheet is used as a label made of paper, metallic glass, plastic, or the like. further,
The heat-sensitive resin composition can be used as a normal adhesive. For example, the present invention can be used for pasting or pasting packaging materials such as pasting cardboard.
【０００４】感熱性樹脂組成物中に含まれる、熱可塑性
樹脂は、粘着力・接着力の根源となるものである。ま
た、固体可塑剤は、基本的には、常温では固体であるた
め熱可塑性樹脂に可塑性を与えず、加熱により溶融もし
くは軟化して樹脂を膨潤あるいは軟化させることによっ
て、常温では非粘着性の感熱性樹脂組成物に、加熱する
ことによって粘着性を発現させる機能を担う。さらに、
粘着付与剤が存在していると、粘着性が一層顕著に現
れ、実用特性が向上する。[0004] The thermoplastic resin contained in the heat-sensitive resin composition is a source of tackiness and adhesion. Solid plasticizers are basically solid at room temperature and do not impart plasticity to the thermoplastic resin.They are melted or softened by heating to swell or soften the resin, and are non-adhesive thermosensitive materials at room temperature. It has a function of expressing adhesiveness by heating the conductive resin composition. further,
When the tackifier is present, the tackiness appears more remarkably, and the practical properties are improved.
【０００５】固体可塑剤は、常温では固体であるので熱
可塑性樹脂に可塑性を与えない旨は前述した次第である
が、感熱性樹脂組成物を塗工して作製した感熱性接着シ
ートを巻重ねてあるいは積み重ねて保管する等の場合に
は、融点以下であってもその保存状態（温度、圧力等）
によっては固体可塑剤が多少溶融もしくは軟化して熱可
塑性樹脂に可塑性を与えることがあり、保存時に感熱性
接着シートの感熱性樹脂組成物を塗布していない方の面
に、感熱性樹脂組成物が接着してしまうこと（ブロッキ
ングという）がある。Since the solid plasticizer is solid at room temperature and does not impart plasticity to the thermoplastic resin as described above, the heat-sensitive adhesive sheet produced by coating the heat-sensitive resin composition is wound. Storage conditions (temperature, pressure, etc.) even if the temperature is below the melting point.
In some cases, the solid plasticizer may melt or soften somewhat to give the thermoplastic resin plasticity, and the heat-sensitive resin composition may be applied to the surface of the heat-sensitive adhesive sheet on which the heat-sensitive resin composition has not been applied during storage. May adhere to each other (called blocking).
【０００６】そのため、このブロッキングの起こしにく
さ（耐ブロッキング性という）を向上する方策を取る必
要があり、その方法として、ワックスをさらに配合した
感熱性樹脂組成物が、特公昭62-21835号公報に開示され
ている。しかし、耐ブロッキング性への要求が益々厳し
くなってきている今日、ワックスを配合するだけでは、
係る要求に応えられなくなってきている。さらに耐ブロ
ッキング性を向上させるために、感熱性接着シートの感
熱性樹脂組成物塗布面の平滑性を特定の範囲に制御する
ことが特開昭 63-172784号公報に開示されているが、塗
布面の平滑度を所望の範囲にコントロールすることは、
実用上極めて難しい。また、一般的に耐ブロッキング性
を向上させようとすると接着力あるいは保持力が低下す
る場合が多い。Therefore, it is necessary to take measures to improve the difficulty of blocking (referred to as blocking resistance). As a method, a heat-sensitive resin composition further containing a wax is disclosed in JP-B-62-21835. Is disclosed. However, today, the demand for blocking resistance is becoming more and more strict, and only by compounding wax,
Such demands are no longer being met. In order to further improve the blocking resistance, it is disclosed in JP-A-63-172784 that the smoothness of the heat-sensitive resin composition coated surface of the heat-sensitive adhesive sheet is controlled to a specific range. To control the smoothness of the surface to a desired range,
Extremely difficult for practical use. In general, in order to improve the blocking resistance, the adhesive force or the holding force often decreases.
【０００７】[0007]
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、接着
力および／または保持力を低下させずに、耐ブロッキン
グ性に優れた感熱性接着シート及び該シートの形成に用
い得る感熱性樹脂組成物を提供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a heat-sensitive adhesive sheet having excellent blocking resistance without lowering the adhesive strength and / or holding power, and a heat-sensitive resin composition which can be used for forming the sheet. To provide things.
【０００８】[0008]
【課題を解決するための手段】すなわち、第１の発明
は、基材の少なくとも一方の面に感熱性樹脂組成物層を
設けてなる感熱性接着シートであって、該シートを８０
℃の雰囲気下に２５秒間放置した後の２３℃の環境にお
ける感熱性樹脂組成物層の基材と接触していない方の面
のJIS P-8137によるはっ水度がＲ6 以下であり、かつ該
シートを１５０℃の雰囲気下に２５秒間放置した後の２
３℃の環境における感熱性樹脂組成物層の基材と接触し
ていない方の面のJIS P-8137によるはっ水度がＲ8 以上
であることを特徴とする感熱性接着シートである。That is, a first aspect of the present invention is a heat-sensitive adhesive sheet having a heat-sensitive resin composition layer provided on at least one surface of a base material.
The water repellency according to JIS P-8137 of the surface not in contact with the substrate of the heat-sensitive resin composition layer in an environment of 23 ° C. after being left in an atmosphere of 23 ° C. for 25 seconds is R 6 or less, And after leaving the sheet in a 150 ° C. atmosphere for 25 seconds.
3 ° C. of JIS P-8137 Water Repellent degree by the surface of the person who is not in contact with the substrate of the heat-sensitive resin composition layer in the environment that are heat-sensitive adhesive sheet characterized by at R 8 or more.
【０００９】第２の発明は、第１の発明記載の感熱性接
着シートの形成に用い得ることを特徴とする感熱性樹脂
組成物である。[0009] A second invention is a heat-sensitive resin composition which can be used for forming the heat-sensitive adhesive sheet according to the first invention.
【００１０】第３の発明は、熱可塑性樹脂１００重量部
に対し、粘着付与剤１０重量部以上２００重量部以下お
よび固体可塑剤５０重量部以上５００重量部以下を含む
ことを特徴とする第２の発明記載の感熱性樹脂組成物で
ある。[0010] A third invention is characterized in that, based on 100 parts by weight of the thermoplastic resin, 10 to 200 parts by weight of a tackifier and 50 to 500 parts by weight of a solid plasticizer are contained. Of the invention.
【００１１】第４の発明は、熱可塑性樹脂が、エチレン
−酢酸ビニル、塩化ビニル−エチレン−酢酸ビニルおよ
びエチレン−塩化ビニル重合体からなる群より選ばれる
少なくとも１種以上であることを特徴とする第２または
第３の発明記載の感熱性樹脂組成物である。A fourth invention is characterized in that the thermoplastic resin is at least one member selected from the group consisting of ethylene-vinyl acetate, vinyl chloride-ethylene-vinyl acetate and ethylene-vinyl chloride polymer. A heat-sensitive resin composition according to the second or third invention.
【００１２】第５の発明は 熱可塑性樹脂中のスチレン
含有量が１０重量％以上６０重量％以下であることを特
徴とする第２または第３の発明記載の感熱性樹脂組成物
である。A fifth invention is the heat-sensitive resin composition according to the second or third invention, wherein the styrene content in the thermoplastic resin is from 10% by weight to 60% by weight.
【００１３】[0013]
【発明の実施の形態】基材の少なくとも一方の面に感熱
性樹脂組成物層を設けてなる感熱性接着シートにおい
て、該シートを８０℃の雰囲気下に２５秒間放置した後
の２３℃の環境における感熱性樹脂組成物層の基材とは
接触していない方の面のJIS P-8137によるはっ水度（以
下、感熱性樹脂組成物層のはっ水度と略す）がＲ6 以下
であり、かつ該シートを１５０℃の雰囲気下に２５秒間
放置した後の２３℃の環境における感熱性樹脂組成物層
のはっ水度がＲ8 以上になるようにすることによって、
該シートの耐ブロッキング性を向上することができる。
さらに、８０℃の雰囲気下に２５秒間放置した後の２３
℃の環境における感熱性樹脂組成物層のはっ水度（以
下、８０℃熱履歴後の感熱性樹脂組成物層のはっ水度と
略す）がＲ5 以下であることが耐ブロッキング性の観点
からより好ましい。一方、感熱性樹脂組成物が熱に対し
てより鋭敏に反応し、接着性、粘着性を発現し易くする
ためには、１５０℃の雰囲気下に２５秒間放置した後の
２３℃の環境における感熱性樹脂組成物層のはっ水度
（以下、１５０℃熱履歴後の感熱性樹脂組成物層のはっ
水度と略す）がＲ9 以上であることが好ましい。８０℃
熱履歴後の感熱性樹脂組成物層のはっ水度が、Ｒ6 を超
えると耐ブロッキング性に劣り、１５０℃熱履歴後の感
熱性樹脂組成物層のはっ水度が、Ｒ8 未満であると十分
な接着力が得られない。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION In a heat-sensitive adhesive sheet having a heat-sensitive resin composition layer provided on at least one surface of a substrate, the sheet is left in an atmosphere at 80 ° C. for 25 seconds and then exposed to a 23 ° C. environment. ha by JIS P-8137 of the surface of which is not in contact with the base material of the heat-sensitive resin composition layer in freeness (hereinafter referred to as repellant freeness of the heat-sensitive resin composition layer) R 6 or less And by leaving the sheet at 25 ° C. for 25 seconds in an atmosphere of 150 ° C. so that the water repellency of the heat-sensitive resin composition layer in the environment of 23 ° C. becomes R 8 or more,
The blocking resistance of the sheet can be improved.
Further, after leaving for 25 seconds in an atmosphere of 80 ° C., 23
The blocking resistance is such that the water repellency of the heat-sensitive resin composition layer in an environment of 80 ° C. (hereinafter, abbreviated as the water repellency of the heat-sensitive resin composition layer after heat history at 80 ° C.) is R 5 or less. It is more preferable from the viewpoint. On the other hand, in order to make the heat-sensitive resin composition more sensitive to heat, and to easily develop adhesiveness and tackiness, heat-sensitive resin composition is left in an atmosphere of 150 ° C. for 25 seconds and then heated in a 23 ° C. environment. The water repellency of the conductive resin composition layer (hereinafter, abbreviated as the water repellency of the heat-sensitive resin composition layer after a heat history of 150 ° C.) is preferably R 9 or more. 80 ℃
Water Repellent of the heat-sensitive resin composition layer after the heat history, inferior blocking resistance exceeds R 6, is water-repellent degree of the heat-sensitive resin composition layer after 0.99 ° C. thermal history, than R 8 If not, sufficient adhesive strength cannot be obtained.
【００１４】本発明の感熱性樹脂組成物を基材に塗布・
乾燥せしめてなる感熱性接着シートにおいて、その感熱
性樹脂組成物層は常温では非粘着性であり、該感熱性樹
脂組成物層内部および表面には、熱可塑性樹脂粒子、粘
着付与剤粒子および固体可塑剤粒子等あるいは、それら
が凝集したものが多数存在し、表面状態は、電子顕微鏡
による観察では、凸凹した粗いものであり、空隙等さら
には、細孔等が存在し、その表面状態はかなり親水性で
あり、水を吸収し易い。そのため、熱履歴を受けていな
い感熱性樹脂組成物層の基材とは接触していない面のは
っ水度は低い値となる。The heat-sensitive resin composition of the present invention is applied to a substrate.
In the dried heat-sensitive adhesive sheet, the heat-sensitive resin composition layer is non-tacky at room temperature, and inside and on the surface of the heat-sensitive resin composition layer, thermoplastic resin particles, tackifier particles and solid There are many plasticizer particles and the like or those in which they are agglomerated, and the surface state is uneven and rough when observed by an electron microscope, and there are pores and the like, and the surface state is considerably large. It is hydrophilic and easily absorbs water. Therefore, the water repellency of the surface of the heat-sensitive resin composition layer that has not been subjected to the heat history and that is not in contact with the substrate has a low value.
【００１５】感熱性接着シートの放置雰囲気温度を変え
た場合、その雰囲気温度により含有されている粒子が熱
変化を起こし、特に、固体可塑剤粒子が熱変化を起こ
し、含有されている熱可塑性樹脂等に可塑性を与えると
考えられる。このような熱変化が起こると、感熱性樹脂
組成物層の基材とは接触していない方の面の表面状態が
影響を受け、はっ水度が変化する。熱変化は、熱可塑性
樹脂、粘着付与剤および固体可塑剤等の含有割合、さら
に、含有される熱可塑性樹脂、粘着付与剤および固体可
塑剤の種類、およびこれらの相溶性によっても影響を受
けると考えられる。When the ambient temperature of the heat-sensitive adhesive sheet is changed, the particles contained therein undergo a thermal change depending on the ambient temperature, and in particular, the solid plasticizer particles undergo a thermal change and the contained thermoplastic resin. Etc. are considered to give plasticity. When such a heat change occurs, the surface state of the surface of the heat-sensitive resin composition layer that is not in contact with the substrate is affected, and the water repellency changes. The heat change is affected by the content of the thermoplastic resin, the tackifier and the solid plasticizer, etc., and further, the type of the contained thermoplastic resin, the tackifier and the solid plasticizer, and the compatibility thereof. Conceivable.
【００１６】熱可塑性樹脂としては、エチレン−酢酸ビ
ニル、塩化ビニル−エチレン−酢酸ビニル、エチレン−
塩化ビニル、エチレン−酢酸ビニル−アクリル、エチレ
ン−酢酸ビニル−アクリル酸エステル、アクリル、スチ
レン−アクリル酸エステル、スチレン−メタクリル酸エ
ステル、スチレン−アクリル酸エステル−メタクリル酸
エステル、スチレン−ブタジエン、スチレン−ブタジエ
ン−アクリル、酢酸ビニル、酢酸ビニル−アクリル、エ
チレン−アクリル、ブタジエン、ウレタン、スチレン−
イソプレン、イソプレン、アクリロニトリル−ブタジエ
ン、イソブチレン等の重合体が挙げられ、上述した重合
体を構成するモノマーを３種類以上使用した重合体も使
用可能である。また、これら熱可塑性樹脂は、単独ある
いは、混合して使用できる。特に、エチレン−酢酸ビニ
ル、塩化ビニル−エチレン−酢酸ビニル、エチレン−塩
化ビニル、スチレン−アクリル酸エステル、スチレン−
メタクリル酸エステル、スチレン−アクリル酸エステル
−メタクリル酸エステル等の共重合体が好ましい。スチ
レン−アクリル酸エステル、スチレン−メタクリル酸エ
ステル、スチレン−アクリル酸エステル−メタクリル酸
エステル等のスチレンを必須成分とする共重合体の場合
には、スチレンの含有量が１０重量％以上６０重量％以
下であることが好ましい。スチレンの含有量が１０重量
％未満であったり、あるいは６０重量％を越えた場合、
十分な接着力が得難い。また、熱可塑性樹脂のガラス転
移温度は、−２０℃以上５０℃以下であることが好まし
い。The thermoplastic resins include ethylene-vinyl acetate, vinyl chloride-ethylene-vinyl acetate, and ethylene-vinyl acetate.
Vinyl chloride, ethylene-vinyl acetate-acryl, ethylene-vinyl acetate-acrylate, acryl, styrene-acrylate, styrene-methacrylate, styrene-acrylate-methacrylate, styrene-butadiene, styrene-butadiene -Acrylic, vinyl acetate, vinyl acetate-acrylic, ethylene-acrylic, butadiene, urethane, styrene-
Examples include polymers such as isoprene, isoprene, acrylonitrile-butadiene, and isobutylene, and polymers using three or more types of monomers constituting the above-mentioned polymers can also be used. These thermoplastic resins can be used alone or in combination. In particular, ethylene-vinyl acetate, vinyl chloride-ethylene-vinyl acetate, ethylene-vinyl chloride, styrene-acrylate, styrene-
Copolymers such as methacrylate and styrene-acrylate-methacrylate are preferred. In the case of a copolymer containing styrene as an essential component such as styrene-acrylic ester, styrene-methacrylic ester, styrene-acrylic ester-methacrylic ester, the styrene content is 10% by weight or more and 60% by weight or less. It is preferred that If the styrene content is less than 10% by weight or exceeds 60% by weight,
It is difficult to obtain sufficient adhesive strength. Further, the glass transition temperature of the thermoplastic resin is preferably from -20 ° C to 50 ° C.
【００１７】感熱性樹脂組成物の粘着性能を向上させる
粘着付与剤としては、従来公知のものが使用できるが、
軟化温度が低いものは、耐ブロッキング性が不良になる
ため、軟化温度が９０℃以上のものが好ましい。粘着付
与剤の例としては、テルペン樹脂、脂肪族系石油樹脂、
芳香族系石油樹脂、クマロン−インデン樹脂、スチレン
系樹脂、フェノール樹脂、テルペン−フェノール樹脂、
ロジン誘導体（ロジン、重合ロジン、水添ロジンおよび
それらのグリセリン、ペンタエリスリトール等とのエス
テル、樹脂酸ダイマー等）が挙げられるが、中でも軟化
点が１００℃以上１６０℃以下である脂肪族系石油樹
脂、芳香族系石油樹脂が好ましく、これら粘着付与剤
は、１種あるいは２種類以上を混合して使用することが
できる。すなわち、テルペン樹脂および脂肪族系石油樹
脂、芳香族系石油樹脂およびクマロン−インデン樹脂、
スチレン系樹脂およびフェノール樹脂、テルペン−フェ
ノール樹脂およびロジン誘導体、テルペン樹脂およびロ
ジン誘導体、脂肪族系石油樹脂およびロジン誘導体、芳
香族系石油樹脂およびロジン誘導体、クマロン−インデ
ン樹脂およびロジン誘導体、スチレン系樹脂およびロジ
ン誘導体、フェノール樹脂およびロジン誘導体等の２種
類を混合して使用しても良いし、あるいはロジン誘導
体、脂肪族系石油樹脂および芳香族系石油樹脂等との３
種類あるいはそれ以上の混合物で使用することもでき
る。また、粘着付与剤は、熱可塑性樹脂１００重量部に
対して、１０重量部以上２００重量部以下含有すること
が好ましい。As the tackifier for improving the adhesive performance of the heat-sensitive resin composition, conventionally known tackifiers can be used.
Those having a low softening temperature have poor blocking resistance, and therefore those having a softening temperature of 90 ° C. or higher are preferred. Examples of tackifiers include terpene resins, aliphatic petroleum resins,
Aromatic petroleum resin, cumarone-indene resin, styrene resin, phenol resin, terpene-phenol resin,
Rosin derivatives (rosin, polymerized rosin, hydrogenated rosin and their esters with glycerin, pentaerythritol, etc., resin acid dimer, etc.), among which aliphatic petroleum resins having a softening point of 100 ° C. or more and 160 ° C. or less And aromatic petroleum resins are preferred, and these tackifiers can be used alone or in combination of two or more. That is, terpene resin and aliphatic petroleum resin, aromatic petroleum resin and cumarone-indene resin,
Styrene resin and phenol resin, terpene-phenol resin and rosin derivative, terpene resin and rosin derivative, aliphatic petroleum resin and rosin derivative, aromatic petroleum resin and rosin derivative, cumarone-indene resin and rosin derivative, styrene resin And rosin derivatives, phenolic resins, rosin derivatives and the like may be used as a mixture, or rosin derivatives, aliphatic petroleum resins, aromatic petroleum resins, etc.
Mixtures of more than one kind can also be used. The tackifier is preferably contained in an amount of 10 parts by weight or more and 200 parts by weight or less based on 100 parts by weight of the thermoplastic resin.
【００１８】本発明において用いられる固体可塑剤とし
ては、例えばフタル酸ジフェニル、フタル酸ジヘキシ
ル、フタル酸ジシクロヘキシル、テレフタル酸ジシクロ
ヘキシル、フタル酸ジヒドロアビエチル、イソフタル酸
ジメチル、安息香酸スクロース、二安息香酸エチレング
リコール、三安息香酸トリメチロールエタン、三安息香
酸グリセリド、四安息香酸ペンタエリトリット、八酢酸
スクロース、クエン酸トリシクロヘキシル、N-シクロヘ
キシル-p- トルエンスルホンアミド等が挙げられるが、
通常は、フタル酸ジシクロヘキシルが好適に使用され
る。固体可塑剤の分散粒子径は、体積平均で１．５μｍ
以上３０μｍ以下であることが好ましい。分散粒子径が
体積平均で１．５μｍ未満の場合、耐ブロッキング性が
不良になり易く、一方３０μｍを越えると初期の接着物
性が得難い。１．５μｍ以上１５μｍ以下であることが
より好ましく、さらに３μｍ以上１２μｍ以下であるこ
とが好ましい。耐ブロッキング性が不良になり易い場
合、すなわち固体可塑剤の分散粒径が体積平均で１．５
μｍ未満の場合、熱に対して感応し易くなり、低温でも
溶融もしくは軟化し易くなるので、前述した８０℃熱履
歴後の感熱性樹脂組成物層のはっ水度が、Ｒ6 を越えて
Ｒ10に近くなり易い。一方、固体可塑剤の分散粒径が３
０μｍを超えると粒子表面近傍は熱に対して感応し、若
干溶融もしくは軟化するが、その内部は十分には溶融し
難くなるため、１５０℃熱履歴後でも感熱性樹脂組成物
層のはっ水度は小さいままであり、その結果、初期の接
着力を確保することが難しくなったり、または、感熱性
樹脂組成物の活性化により高温を要したり、あるいは同
程度の温度であれば粒子径の小さいものに比較してより
時間をかけて活性化する必要があるので、好ましくな
い。また、固体可塑剤は、熱可塑性樹脂１００重量部に
対して、５０重量部以上５００重量部以下が含まれるこ
とが好ましい。Examples of the solid plasticizer used in the present invention include diphenyl phthalate, dihexyl phthalate, dicyclohexyl phthalate, dicyclohexyl terephthalate, dihydroabiethyl phthalate, dimethyl isophthalate, sucrose benzoate, and ethylene glycol dibenzoate. Trimethylolethane tribenzoate, glyceride tribenzoate, pentaerythritol tetrabenzoate, sucrose octaacetate, tricyclohexyl citrate, N-cyclohexyl-p-toluenesulfonamide, and the like.
Usually, dicyclohexyl phthalate is preferably used. The dispersed particle size of the solid plasticizer is 1.5 μm in volume average.
It is preferably at least 30 μm. If the dispersed particle diameter is less than 1.5 μm in volume average, blocking resistance tends to be poor, while if it exceeds 30 μm, it is difficult to obtain initial adhesive properties. The thickness is more preferably 1.5 μm or more and 15 μm or less, and further preferably 3 μm or more and 12 μm or less. When the blocking resistance is likely to be poor, that is, when the dispersed particle size of the solid plasticizer is 1.5
If it is less than μm, it becomes easy to respond to heat, and it becomes easy to melt or soften even at low temperature. Therefore, the water repellency of the heat-sensitive resin composition layer after the above-mentioned heat history at 80 ° C. exceeds R 6. It tends to be close to the R 10. On the other hand, when the dispersion particle size of the solid plasticizer is 3
If it exceeds 0 μm, the vicinity of the particle surface is sensitive to heat and slightly melts or softens, but the inside becomes difficult to melt sufficiently, so that the water repellency of the heat-sensitive resin composition layer even after a heat history of 150 ° C. Degree remains small, and as a result, it is difficult to secure the initial adhesive strength, or a high temperature is required due to activation of the heat-sensitive resin composition, or if the temperature is about the same, the particle size is small. It is not preferable because the activation needs to be performed over a longer time than that having a small particle size. The solid plasticizer is preferably contained in an amount of 50 parts by weight or more and 500 parts by weight or less based on 100 parts by weight of the thermoplastic resin.
【００１９】本発明の感熱性樹脂組成物には、本発明の
目的を妨げない範囲でこの他にフィラー等も添加可能で
あり、例えば、酸化チタン、アルミナ、カオリン、タル
ク等の無機物や、パラフィン、天然ワックス、合成ワッ
クス、天然油脂等の有機物、樹脂粉末、分散体または乳
化物等を使用することができる。さらに、必要に応じて
分散剤や消泡剤、増粘剤等を使用することもできる。Fillers may be added to the heat-sensitive resin composition of the present invention in a range not to impair the object of the present invention. For example, inorganic substances such as titanium oxide, alumina, kaolin, talc, and paraffin Organic substances such as natural waxes, synthetic waxes, and natural fats and oils, resin powders, dispersions, and emulsions can be used. Further, if necessary, a dispersant, an antifoaming agent, a thickener and the like can be used.
【００２０】本発明の感熱性接着シートは、水性エマル
ジョンまたは水性分散液の感熱性樹脂組成物を基材に塗
布し、乾燥することによって得ることができる。感熱性
樹脂組成物は、グラビアコーター、エアドクターコータ
ー、フローティングナイフコーター、ダイコーター、リ
ップコーター等の種々の塗布装置を用いて基材上に塗布
することができる。また、本発明の感熱性接着シート
は、例えば基材の一方の面の広範な領域に感熱性樹脂組
成物層を設けた場合に感熱性樹脂組成物層の８０℃熱履
歴後のはっ水度と１５０℃熱履歴後のはっ水度とが上述
の所定の範囲にあれば、感熱性樹脂組成物層を基材上に
どのような形態で設けて良い。例えば、基材の一方の面
を全部覆うように設けても良いし、ストライプ状、格子
状あるいは点状に設けても良い。基材としては、従来公
知の上質紙、コート紙、アート紙、蒸着紙等の紙、ある
いは合成紙、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオ
レフィン系樹脂、またはポリエチレンテレフタレートに
代表されるポリエステル系樹脂、ポリスチレン樹脂、あ
るいはナイロンに代表されるポリアミド系樹脂等のプラ
スチック、さらに金属板（箔）等の基材等が挙げられ
る。また、基材の感熱性樹脂組成物を塗布しない方の面
は、種々のインキを用いて印刷層を設けることが一般的
であり、感熱性樹脂組成物の塗布と印刷とはどちらが先
であっても良い。感熱性樹脂組成物を先に塗布してから
印刷する場合には、特にインキ乾燥時の熱で感熱性樹脂
組成物が活性化しないように紫外線硬化型もしくは電子
線硬化型のインキを用いることが好ましい。もちろん印
刷せずに使用することも可能である。あるいは、透明な
プラスチックフィルム上に印刷層を設け、該印刷層上に
感熱性樹脂組成物層を設け、感熱性接着シートを作製す
ることも可能である。The heat-sensitive adhesive sheet of the present invention can be obtained by applying a heat-sensitive resin composition of an aqueous emulsion or an aqueous dispersion to a substrate and drying the composition. The heat-sensitive resin composition can be applied to the substrate using various coating apparatuses such as a gravure coater, an air doctor coater, a floating knife coater, a die coater, and a lip coater. Further, the heat-sensitive adhesive sheet of the present invention is, for example, when the heat-sensitive resin composition layer is provided in a wide area on one surface of the substrate, the water-repellent property of the heat-sensitive resin composition layer after the heat history at 80 ° C. The heat-sensitive resin composition layer may be provided on the substrate in any form as long as the temperature and the water repellency after the heat history at 150 ° C. are within the above-mentioned predetermined ranges. For example, it may be provided so as to cover one surface of the base material entirely, or may be provided in a stripe shape, a lattice shape, or a dot shape. As the base material, conventionally known fine paper, coated paper, art paper, paper such as vapor-deposited paper, or synthetic paper, polyethylene, a polyolefin resin such as polypropylene, or a polyester resin represented by polyethylene terephthalate, a polystyrene resin, Alternatively, a plastic such as polyamide resin represented by nylon, and a base material such as a metal plate (foil) may be used. On the side of the substrate on which the heat-sensitive resin composition is not applied, it is general to provide a printing layer using various inks, and the application and printing of the heat-sensitive resin composition are performed first. May be. When printing after applying the heat-sensitive resin composition first, it is preferable to use an ultraviolet-curable or electron beam-curable ink so that the heat-sensitive resin composition is not activated by heat particularly when the ink is dried. preferable. Of course, it can be used without printing. Alternatively, it is also possible to form a heat-sensitive adhesive sheet by providing a print layer on a transparent plastic film and providing a heat-sensitive resin composition layer on the print layer.
【００２１】[0021]
【実施例】以下、実施例を挙げて、本発明を具体的に説
明する。ただし、本発明の範囲は、以下の実施例により
なんら限定されるものではない。例中、部とは重量部
を、％とは重量％をそれぞれ表わす。 〔実施例１〜８および比較例１〜３〕表１に示す処方
（各処方は、不揮発分比で示した。）で、初めにペブル
ミルポット中に固体可塑剤、マレイン酸樹脂溶液および
水を入れ、１２時間粉砕後、粘着付与剤、熱可塑性樹脂
および添加剤を添加、５分間混合攪拌を行い、感熱性樹
脂組成物を調製した。The present invention will be specifically described below with reference to examples. However, the scope of the present invention is not limited at all by the following Examples. In the examples, “parts” means “parts by weight” and “%” means “% by weight”. [Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 3] First, a solid plasticizer, a maleic acid resin solution, and water were added in a pebble mill pot according to the formulations shown in Table 1 (each formulation was expressed by a nonvolatile content ratio). Was added and pulverized for 12 hours, a tackifier, a thermoplastic resin, and an additive were added, and mixed and stirred for 5 minutes to prepare a heat-sensitive resin composition.
【００２２】得られた感熱性樹脂組成物を、両面コート
紙の一方の面に、乾燥時の塗布量が１５g/m2となるよう
に塗布し、４０℃で４分間乾燥し、感熱性接着シートを
得た。該シートは、乾燥後の状態では粘着性はなかっ
た。感熱性接着シートについて、以下に示すようにして
感熱性樹脂組成物塗布面のはっ水度、接着力、保持力お
よび耐ブロッキング性の評価を行い、その結果を表１に
示す。なお、各測定は、感熱接着シートを作製後、２３
℃の環境下で１日後放置し行った。The obtained heat-sensitive resin composition is applied to one side of a double-sided coated paper so that the coating amount at the time of drying is 15 g / m 2 , dried at 40 ° C. for 4 minutes, and heat-sensitively adhered. I got a sheet. The sheet was not tacky after drying. For the heat-sensitive adhesive sheet, the water repellency, adhesive strength, holding power and blocking resistance of the heat-sensitive resin composition-coated surface were evaluated as shown below, and the results are shown in Table 1. In addition, each measurement was performed after preparing the heat-sensitive adhesive sheet.
After one day in an environment of ° C., it was left.
【００２３】はっ水度 ；感熱性接着シートの感熱性
樹脂組成物塗布面のはっ水度は、JIS P-8137-1976 「紙
及び板紙のはっ水度試験方法」に準じて測定を行った。
該塗工面の80℃あるいは150 ℃のはっ水度は、それぞれ
80℃あるいは150 ℃の雰囲気下に、各感熱性接着シート
を25秒間放置した後、23℃の環境下に10分間放置後、は
っ水度の測定を行った。試験片は、長さ300mm 、幅200m
m のものを使用し、はっ水度の測定を行った。Water repellency: The water repellency of the heat-sensitive resin composition coated surface of the heat-sensitive adhesive sheet is measured according to JIS P-8137-1976 "Test method for water repellency of paper and paperboard". went.
The water repellency of the coated surface at 80 ° C or 150 ° C is respectively
After leaving each heat-sensitive adhesive sheet in an atmosphere of 80 ° C. or 150 ° C. for 25 seconds, and then in a 23 ° C. environment for 10 minutes, the water repellency was measured. The test piece is 300mm long and 200m wide
m, and the water repellency was measured.
【００２４】接 着 力 ；感熱性接着シートを 150℃
で30秒間加熱し粘着性を発現させた後、速やかにステン
レス鋼板に貼り付け、JIS Z-0237に準じて 180度剥離に
より接着強度を測定し、以下の基準で判定した。接着力
は、貼り付け後、23℃-65%の環境下で、1 日放置し、測
定を行った。ただし糊付け部は、長さ100mm 、幅25mmと
した。 ◎・・・・・・800g/25mm 以上。 ○・・・・・・600g/25mm 以上、800g/25mm 未満。 ×・・・・・・600g/25mm 未満。Adhesive force: 150 ° C. for heat-sensitive adhesive sheet
After heating for 30 seconds to develop the adhesiveness, it was immediately pasted on a stainless steel plate, and the adhesive strength was measured by peeling it at 180 degrees according to JIS Z-0237, and judged according to the following criteria. The adhesive strength was measured after leaving it for one day in an environment of 23 ° C. and 65% after application. However, the glued portion was 100 mm long and 25 mm wide. ◎ ・ ・ ・ 800g / 25mm or more. ○ ・ ・ ・ ・ ・ ・ 600g / 25mm or more and less than 800g / 25mm. ×: Less than 600g / 25mm.
【００２５】保 持 力 ；感熱性接着シートを 150℃
で30秒間加熱し粘着性を発現させた後、速やかにステン
レス鋼板に貼り付け、JIS Z-0237に準じて、500gの一定
荷重を加え、クリープ試験を行い、以下の基準で判定し
た。保持力は、貼り付け後、23℃-65%の環境下で、20分
間放置し、測定を行った。ただし糊付け部は、長さ25m
m、幅25mmとした。 ◎・・・・・・2000秒以上。 ○・・・・・・1000秒以上、2000秒未満。 ×・・・・・・1000秒未満。Holding force: 150 ° C. for heat-sensitive adhesive sheet
After heating for 30 seconds to develop the adhesiveness, it was immediately stuck to a stainless steel plate, a constant load of 500 g was applied according to JIS Z-0237, a creep test was performed, and the evaluation was made according to the following criteria. The holding power was measured after leaving it in an environment of 23 ° C. and 65% for 20 minutes. However, the glued part is 25m long
m and a width of 25 mm. ◎ ・ ・ ・ ・ ・ ・ 2000 seconds or more.・ ・ ・: 1000 seconds or more and less than 2000 seconds. ×: Less than 1000 seconds.
【００２６】耐ブロッキング性；感熱性樹脂組成物塗布
面と感熱性樹脂組成物非塗布面とが対向するように感熱
性接着シートを重ね合わせ、該シートの感熱性樹脂組成
物非塗布面に、1000g/cm2 の荷重をかけて、40℃に24時
間保存後に剥離し、以下の基準で評価した。 ◎・・・・・・剥離抵抗がほとんどなし。 ○・・・・・・剥離時に音がする。 ×・・・・・・剥離時に紙の繊維を引っ張るか、もしくはブロ
ッキングにより紙が破れる。Blocking resistance: A heat-sensitive adhesive sheet is overlapped so that the surface on which the heat-sensitive resin composition is applied and the surface on which the heat-sensitive resin composition is not applied face each other. After storing at 40 ° C. for 24 hours under a load of 1000 g / cm 2, the film was peeled off and evaluated according to the following criteria. ◎: There is almost no peeling resistance.・ ・ ・: Sound is generated at the time of peeling. ×: The paper fiber is pulled by peeling or the paper is broken by blocking.
【００２７】[0027]
【表１】 [Table 1]
【００２８】 ＊１） 不揮発分 ＊２） ガラス転移温度 ＊３） 軟化温度 ＊４） 体積平均粒径はレーザー回折式粒度分布装置
島津製作所（株）製のＳＡＬＤ−１１００を使用した。* 1) Nonvolatile content * 2) Glass transition temperature * 3) Softening temperature * 4) Volume average particle size is measured by laser diffraction type particle size distribution device
SALD-1100 manufactured by Shimadzu Corporation was used.
【００２９】表１に示すように、感熱性樹脂組成物層の
８０℃熱履歴後のはっ水度がＲ6 以下であり、かつ感熱
性樹脂組成物層の１５０℃熱履歴後のはっ水度がＲ8 以
上あれば、該感熱性樹脂組成物を基材上に設けてなる感
熱性接着シートは、接着力、保持力を損なうことなく耐
ブロッキング性が良好である。As shown in Table 1, the water repellency of the heat-sensitive resin composition layer after the heat history at 80 ° C. is R 6 or less, and the heat resilience of the heat-sensitive resin composition layer after the heat history at 150 ° C. if the water level is R 8 or more, heat-sensitive adhesive sheet formed by providing a heat-sensitive resin composition on a substrate, adhesion, blocking resistance is good without impairing the retaining force.
【００３０】[0030]
【発明の効果】本発明により、従来の感熱性樹脂組成物
を用いた場合と比較して、接着力、保持力を損なうこと
なく、耐ブロッキング性に優れた感熱性接着シートが得
られるようになった。省資源化、および経済性の観点か
らも剥離紙の要らないラベル、テープ、包装物のシール
等が得られるようになったことの産業的意義は、極めて
多大である。According to the present invention, a heat-sensitive adhesive sheet having excellent blocking resistance can be obtained without impairing the adhesive strength and holding power as compared with the case where a conventional heat-sensitive resin composition is used. became. From the viewpoints of resource saving and economy, the industrial significance of obtaining labels, tapes, seals of packages, and the like that do not require release paper is extremely large.
フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） // Ｃ０９Ｊ 5/06 Ｃ０９Ｊ 5/06 Ｆターム(参考） 4J004 AA04 AA06 AA07 AA09 AA12 AA17 AB01 AB03 CA02 CA04 CA06 CA08 CB02 CC02 DB01 FA01 4J040 BA202 DA051 DB041 DB042 DE031 DE041 DK012 DN032 DN072 EB032 EL012 GA03 GA07 HB33 HB34 HD44 JA09 JB01 JB09 KA26 KA31 LA06 LA08 MA02 MA10 MA11 MB09 PA30 Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat II (reference) // C09J 5/06 C09J 5/06 F term (reference) 4J004 AA04 AA06 AA07 AA09 AA12 AA17 AB01 AB03 CA02 CA04 CA06 CA08 CB02 CC02 DB01 FA01 4J040 BA202 DA051 DB041 DB042 DE031 DE041 DK012 DN032 DN072 EB032 EL012 GA03 GA07 HB33 HB34 HD44 JA09 JB01 JB09 KA26 KA31 LA06 LA08 MA02 MA10 MA11 MB09 PA30
Claims (5)
組成物層を設けてなる感熱性接着シートであって、該シ
ートを８０℃の雰囲気下に２５秒間放置した後の２３℃
の環境における感熱性樹脂組成物層の基材と接触してい
ない方の面のJIS P-8137によるはっ水度がＲ6 以下であ
り、かつ該シートを１５０℃の雰囲気下に２５秒間放置
した後の２３℃の環境における感熱性樹脂組成物層の基
材と接触していない方の面のJIS P-8137によるはっ水度
がＲ8 以上であることを特徴とする感熱性接着シート。1. A heat-sensitive adhesive sheet comprising a heat-sensitive resin composition layer provided on at least one surface of a substrate, wherein the sheet is left at 23 ° C. after being left in an atmosphere at 80 ° C. for 25 seconds.
Standing water repellent degree by JIS P-8137 of the surface of which is not in contact with the substrate of the heat-sensitive resin composition layer is not more than R 6 in the environment, and 25 seconds the sheet in an atmosphere of 0.99 ° C. heat-sensitive adhesive sheet water repellent degree by JIS P-8137 of the surface of which is not in contact with the substrate of the heat-sensitive resin composition layer is equal to or is R 8 or more at 23 ° C. environment after .
に用い得ることを特徴とする感熱性樹脂組成物。2. A heat-sensitive resin composition which can be used for forming the heat-sensitive adhesive sheet according to claim 1.
付与剤１０重量部以上２００重量部以下および固体可塑
剤５０重量部以上５００重量部以下を含むことを特徴と
する請求項２記載の感熱性樹脂組成物。3. The heat-sensitive material according to claim 2, wherein the heat-sensitive resin contains 10 to 200 parts by weight of a tackifier and 50 to 500 parts by weight of a solid plasticizer based on 100 parts by weight of the thermoplastic resin. Resin composition.
ル、塩化ビニル−エチレン−酢酸ビニルおよびエチレン
−塩化ビニル重合体からなる群より選ばれる少なくとも
１種以上であることを特徴とする請求項２または３記載
の感熱性樹脂組成物。4. The thermoplastic resin is at least one selected from the group consisting of ethylene-vinyl acetate, vinyl chloride-ethylene-vinyl acetate and ethylene-vinyl chloride polymer. 3. The heat-sensitive resin composition according to 3.
重量％以上６０％重量以下であることを特徴とする請求
項２または３記載の感熱性樹脂組成物。5. A styrene content of 10% in a thermoplastic resin.
The heat-sensitive resin composition according to claim 2, wherein the content is not less than 60% by weight and not more than 60% by weight.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10303445A JP2000129223A (en) | 1998-10-26 | 1998-10-26 | Heat-sensitive adhesive sheet and heat-sensitive resin composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10303445A JP2000129223A (en) | 1998-10-26 | 1998-10-26 | Heat-sensitive adhesive sheet and heat-sensitive resin composition |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000129223A true JP2000129223A (en) | 2000-05-09 |
Family
ID=17921089
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10303445A Pending JP2000129223A (en) | 1998-10-26 | 1998-10-26 | Heat-sensitive adhesive sheet and heat-sensitive resin composition |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2000129223A (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2009066435A1 (en) | 2007-11-19 | 2009-05-28 | Nitto Denko Corporation | Resin laminate, pressure sensitive adhesive sheet, method for working adherend using the pressure sensitive adhesive sheet, and device for separating the pressure sensitive adhesive sheet |
| US8337656B2 (en) | 2008-05-12 | 2012-12-25 | Nitto Denko Corporation | Pressure-sensitive adhesive sheet, method of processing adherend with the pressure-sensitive adhesive sheet, and apparatus for stripping pressure-sensitive adhesive sheet |
-
1998
- 1998-10-26 JP JP10303445A patent/JP2000129223A/en active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2009066435A1 (en) | 2007-11-19 | 2009-05-28 | Nitto Denko Corporation | Resin laminate, pressure sensitive adhesive sheet, method for working adherend using the pressure sensitive adhesive sheet, and device for separating the pressure sensitive adhesive sheet |
| US8337656B2 (en) | 2008-05-12 | 2012-12-25 | Nitto Denko Corporation | Pressure-sensitive adhesive sheet, method of processing adherend with the pressure-sensitive adhesive sheet, and apparatus for stripping pressure-sensitive adhesive sheet |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4578307B2 (en) | Thermal label | |
| JP5374689B2 (en) | Water-based emulsion-type heat-sensitive adhesive, heat-sensitive label and labeled container | |
| JP2000319618A (en) | Adhesive sheet | |
| JP2000129223A (en) | Heat-sensitive adhesive sheet and heat-sensitive resin composition | |
| JP3785832B2 (en) | Heat sensitive adhesive | |
| JPH1135920A (en) | Easily peelable heat sensitive adhesive and adhesive sheet | |
| JP2002294187A (en) | Pressure-sensitive adhesive sheet for tire | |
| JP2010106143A (en) | Easily-peelable heat-sensitive varnish and easily-peelable heat-sensitive label | |
| JP2002038123A (en) | Heat-sensitive adhesive and heat-sensitive adhesive sheet | |
| JPH06100847A (en) | Heat-sensitive delayed-tack pressure-sensitive adhesive and heat-sensitive pressure-sensitive adhesive sheet | |
| JP2002038122A (en) | Heat-sensitive adhesive and heat-sensitive adhesive sheet | |
| JPH08283673A (en) | Heat-sensitive tacky sheet | |
| JPH0657223A (en) | Heat-sensitive, delayed-tack pressure-sensitive adhesive | |
| JPH11323287A (en) | Heat-sensitive adhesive and heat-sensitive sheet | |
| JP2002012847A (en) | Heat-sensitive adhesive and heat-sensitive adhesive sheet | |
| JP5467352B2 (en) | Thermal label | |
| JP2004077586A (en) | Thermosensitive sticky label and vessel having the label stuck thereto | |
| JP3497878B2 (en) | Heat-sensitive adhesive sheet | |
| JP2002003817A (en) | Delayed tack pressure-sensitive adhesive composition and pressure-sensitive adhesive sheet | |
| JPH10121015A (en) | Heat-sensitive, pressure-sensitive adhesive and heat-sensitive, pressure-sensitive adhesive sheet | |
| JPH11286661A (en) | Heat sensitive adhesive sheet | |
| JPH07166137A (en) | Heat-sensitive tacky adhesive and heat-sensitive tacky adhesive sheet | |
| JPH06179855A (en) | Heat-sensitive delayed-tack pressure-sensitive adhesive | |
| JPH07278506A (en) | Double-sided heat-sensitive tacky tape | |
| JPH06179856A (en) | Heat-sensitive delayed-tack pressure-sensitive adhesive |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20040922 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20041005 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20050215 |