JPH10130673A - Lube base oil - Google Patents

Lube base oil

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Publication number
JPH10130673A
JPH10130673A JP30126596A JP30126596A JPH10130673A JP H10130673 A JPH10130673 A JP H10130673A JP 30126596 A JP30126596 A JP 30126596A JP 30126596 A JP30126596 A JP 30126596A JP H10130673 A JPH10130673 A JP H10130673A
Authority
JP
Japan
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oil
base oil
ester
acid
aromatic carboxylic
Prior art date
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Pending
Application number
JP30126596A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Mikio Saitou
未来生 斎藤
Yasuyuki Kawahara
康行 川原
Michihide Tokashiki
通秀 渡嘉敷
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
New Japan Chemical Co Ltd
Original Assignee
New Japan Chemical Co Ltd
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Filing date
Publication date
Application filed by New Japan Chemical Co Ltd filed Critical New Japan Chemical Co Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a lube base oil which is low in cost, is resistant to high- temp. degradation, hardly produces tar even when degraded, and is excellent esp. in heat resistance by using an arom. carboxylic ester obtd. by using a monohydric alcohol mainly comprising 3,5,5-trimethylhexanol as the alcohol component. SOLUTION: This lube base oil comprises an arom. carboxylic ester obtd. by the complete esterification of at least one arom. carboxylic acid and a 4-18C monohydric alcohol contg. at least 50mol% 3,5,5-trimethylhexanol. Phthalic, isophthalic, terephthalic, and trimellitic acids are esp. recommended as the arom. carboxylic acid. The further use of benzoic, trimesic, and pyromellitic acids can give lube base oils having various viscosities. Pref., 3,5,5- trimethylhexanol is used alone as the monohydric alcohol since a lube base oil exhibiting esp. remarkable chemical and physical characteristics is obtd. in comparison with ones obtd. by using other alcohols.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、潤滑油基油に関
し、より詳しくは、耐熱性及び低タール性に優れ、且つ
安価なエステル系合成潤滑油の基油に関するものであ
る。
The present invention relates to a lubricating base oil, and more particularly, to an inexpensive ester-based synthetic lubricating base oil having excellent heat resistance and low tar properties.

【0002】[0002]

【従来の技術】潤滑油は基油に種々の添加剤を加えたも
ので、機械の摺動部の潤滑、シール、冷却、錆止め等を
行う。近年、機械類の高速・高負荷化、高効率化、省エ
ネルギー化、メンテナンスフリー化、低コスト化等に伴
い、潤滑油に対しても耐熱性が高く長寿命であり、使用
温度範囲が広く、劣化してもタールの生成量が少なくメ
ンテナンスに有利であり、更に低価格であるという性能
が要求されるようになっている。
2. Description of the Related Art Lubricating oil is obtained by adding various additives to a base oil and performs lubrication, sealing, cooling, rust prevention and the like of sliding parts of a machine. In recent years, with high speed, high load, high efficiency, energy saving, maintenance free, low cost, etc. of machinery, lubricating oil has high heat resistance and long life, wide operating temperature range, Even if it is deteriorated, the amount of tar generated is small, which is advantageous for maintenance, and furthermore, the performance of low cost is required.

【0003】現在、潤滑油の基油としては、石油留分で
ある鉱油がその使用量の大部分を占めているが、上記の
要求性能の多様化に伴う過酷な使用条件下では、用途に
応じて各種合成油が基油として用いられている。
At present, mineral oil, which is a petroleum fraction, occupies most of the amount used as a base oil for lubricating oils. Accordingly, various synthetic oils have been used as base oils.

【0004】合成油にはポリ−α−オレフィン、ポリブ
テン、アルキルベンゼン、アルキルナフタレン等の合成
炭化水素、エステル、ポリアルキレングリコール、フェ
ニルエーテル、シリコーン油等があり、合成油の中でも
特にエステルは鉱油系基油に比べて長寿命(耐熱性が良
い)、使用温度範囲が広い(流動点が低い、粘度指数が
高い)、潤滑性が良い、揮発性が低いなどの長所を持っ
ている。エステル系基油は他の合成系基油に比較しても
基油として優れた物性バランスを有しているにもかかわ
らず、一般に鉱油系基油に比較して価格が高いため、用
途が限定されているのが実状である。従って、従来のエ
ステル系基油と同等あるいはそれ以上の性能を持ち、且
つ安価なエステルを提供することができれば産業界の要
求に応えることが可能となる。
[0004] Synthetic oils include synthetic hydrocarbons such as poly-α-olefins, polybutenes, alkylbenzenes, and alkylnaphthalenes, esters, polyalkylene glycols, phenyl ethers, silicone oils and the like. Compared to oil, it has the advantages of longer life (good heat resistance), wide operating temperature range (low pour point, high viscosity index), good lubricity, and low volatility. Ester-based base oils are generally more expensive than mineral-based base oils even though they have an excellent balance of physical properties compared to other synthetic base oils. The fact is that it is. Therefore, if it is possible to provide an inexpensive ester having performance equal to or higher than that of a conventional ester base oil, it will be possible to meet the demands of the industry.

【0005】従来、エステル系合成潤滑油の基油として
は、アジピン酸やセバシン酸等の脂肪族二塩基酸とオキ
ソアルコールから合成される脂肪族ジエステル、フタル
酸やトリメリット酸とオキソアルコールから合成される
芳香族カルボン酸エステル及びペンタエリスリトールや
トリメチロールプロパン等のネオペンチルポリオールと
一価のカルボン酸とから合成されるポリオールエステル
等が知られている。
[0005] Conventionally, ester-based synthetic lubricating oil base oils include aliphatic diesters synthesized from aliphatic dibasic acids such as adipic acid and sebacic acid and oxo alcohols, and phthalic acid, trimellitic acid and oxo alcohols. There are known aromatic carboxylic esters and polyol esters synthesized from neopentyl polyols such as pentaerythritol and trimethylolpropane and monovalent carboxylic acids.

【0006】アジピン酸ジ(2−エチルヘキシル)やア
ジピン酸ジイソデシル等の脂肪族ジエステルは、塩化ビ
ニル樹脂用の可塑剤として良く知られているが、潤滑油
基油としては特に低温流動性及び粘度指数に優れ、低温
用途あるいは高速回転軸受け用等のグリース基油やエン
ジン油、金属加工油等に配合されている。しかし、耐熱
性はエステルの中では決して高くはない。
[0006] Aliphatic diesters such as di (2-ethylhexyl) adipate and diisodecyl adipate are well known as plasticizers for vinyl chloride resins. It is blended in grease base oils, engine oils, metal working oils, etc. for low-temperature applications or high-speed rotating bearings. However, heat resistance is by no means high among esters.

【0007】フタル酸ジ(2−エチルヘキシル)やフタ
ル酸ジイソノニル(アルコール成分の化学構造は3,
5,5−トリメチルヘキサノールとは異なり、モノメチ
ルオクタノールやジメチルヘプタノール等の混合物であ
る)等の芳香族ジエステルは脂肪族ジエステルと同様
に、塩化ビニル樹脂用の可塑剤として大量にしかも安価
に生産されているが、コンプレッサー油等一部の用途を
除いて潤滑油基油としてはほとんど使用されていない。
その理由としては、一般に芳香族カルボン酸エステルは
脂肪族ジエステルやポリオールエステルに比較して流動
点が高く、粘度指数が低いという欠点を有することが挙
げられる。
The chemical structure of di (2-ethylhexyl) phthalate or diisononyl phthalate (alcohol component is 3,
Aromatic diesters such as monomethyloctanol and dimethylheptanol, unlike 5,5-trimethylhexanol, are produced in large quantities at low cost as plasticizers for vinyl chloride resins, like aliphatic diesters. However, it is hardly used as a lubricating base oil except for some uses such as compressor oil.
The reason for this is that aromatic carboxylic acid esters generally have the drawback of having a higher pour point and a lower viscosity index than aliphatic diesters and polyol esters.

【0008】現在、エステル系基油の主流はポリオール
エステルである。一般に、ポリオールエステルは、脂肪
族ジエステルや芳香族カルボン酸エステルに比べて特に
高温での熱安定性や酸化安定性が優れている。そのた
め、近年、潤滑油の使用条件が苛酷化するにつれ様々な
分野、例えばジェットエンジン油、ガスタービン油、コ
ンプレッサー油、チェーン油、油圧作動油、ギヤ油、軸
受油、グリース基油等の分野にも好んで使用されるよう
になってきた。
At present, the main stream of ester base oils is polyol esters. Generally, polyol esters are superior to aliphatic diesters and aromatic carboxylic esters in thermal stability and oxidative stability particularly at high temperatures. Therefore, in recent years, as the use conditions of lubricating oil have become severe, various fields such as jet engine oil, gas turbine oil, compressor oil, chain oil, hydraulic oil, gear oil, bearing oil, grease base oil, etc. Has also come to be used favorably.

【0009】しかしながら、使用条件の苛酷化は更に進
みつつあり、ポリオールエステルでも高温で劣化して酸
価が上昇したり、タール分(スラッジ、ワニスやコー
ク)が生成したりという点が問題となる様になってき
た。又、一般にポリオールエステルは、脂肪族ジエステ
ルや芳香族カルボン酸エステルに比べて高価である。
However, the use conditions are becoming more severe, and the problem is that even polyol esters are deteriorated at high temperatures to increase the acid value and to generate tar components (sludge, varnish and coke). It has become like. In general, polyol esters are more expensive than aliphatic diesters and aromatic carboxylic esters.

【0010】[0010]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、安価で、且
つ、従来のポリオールエステルと同等又はそれ以上に高
温での劣化が少なく、また、劣化した場合でもタール分
ができにくい、特に耐熱性に優れた潤滑油用の基油を提
供することを目的とする。
DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention is inexpensive and has little deterioration at high temperatures equivalent to or higher than that of conventional polyol esters. An object of the present invention is to provide a base oil for lubricating oil which is excellent in quality.

【0011】[0011]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を達成すべく鋭意検討の結果、特定の構造を有する芳香
族カルボン酸エステルが所定の効果を奏することを見い
だし、かかる知見に基づいて本発明を完成するに至っ
た。
Means for Solving the Problems The present inventors have made intensive studies to achieve the above object, and as a result, have found that an aromatic carboxylic acid ester having a specific structure exhibits a predetermined effect. Thus, the present invention has been completed.

【0012】即ち、本発明に係る潤滑油基油は、 1)芳香族カルボン酸の1種又は2種以上及び 2)3,5,5−トリメチルヘキサノールを50モル%
以上含有する炭素数4〜18の一価アルコール を完全にエステル化して得られる芳香族カルボン酸エス
テルからなることを特徴とする。
That is, the lubricating base oil according to the present invention comprises: 1) one or more aromatic carboxylic acids and 2) 3,5,5-trimethylhexanol at 50 mol%.
It is characterized by comprising an aromatic carboxylic acid ester obtained by completely esterifying the monohydric alcohol having 4 to 18 carbon atoms contained above.

【0013】本発明の芳香族カルボン酸エステルには、
従来から良く知られている化合物も含まれる。例えば、
フタル酸ジ(3,5,5−トリメチルヘキシル)はフタ
ル酸ジ(2−エチルヘキシル)と同様にフタル酸系可塑
剤として汎用的な化合物である。しかし、フタル酸ジ
(2−エチルヘキシル)、フタル酸ジイソデシル、トリ
メリット酸トリ(2−エチルヘキシル)、トリメリット
酸トリ(イソデシル)等がコンプレッサー油として使用
されているのに対し、本発明の芳香族カルボン酸エステ
ルは潤滑油基油としては用いられていない。又、特公昭
57−56520号では往復空気圧縮機用合成潤滑剤に
優れた基油として、各種フタル酸エステル、トリメリッ
ト酸エステルが記載されている。しかしながら、この特
許中のエステルは、種々のアルコール(炭素数5〜18
のアルキル基)のエステルが用いられており、いずれの
アルコールを用いても酸化安定性、耐熱性の面で同様の
効果が得られる旨の記載になっている。
The aromatic carboxylic acid ester of the present invention includes:
Conventionally well-known compounds are also included. For example,
Di (3,5,5-trimethylhexyl) phthalate is a general-purpose compound as a phthalic acid-based plasticizer, like di (2-ethylhexyl) phthalate. However, while di (2-ethylhexyl) phthalate, diisodecyl phthalate, tri (2-ethylhexyl) trimellitate, tri (isodecyl) trimellitate and the like are used as compressor oils, the aromatic oil of the present invention is used. Carboxylic esters are not used as lubricating base oils. Japanese Patent Publication No. 57-56520 describes various phthalic esters and trimellitic esters as base oils which are excellent as synthetic lubricants for reciprocating air compressors. However, the esters in this patent include various alcohols (5 to 18 carbon atoms).
It is described that the same effect can be obtained in terms of oxidative stability and heat resistance using any of the alcohols.

【0014】ところが、今回、本発明者らは種々検討を
重ね、アルコール成分に3,5,5−トリメチルヘキサ
ノールを用いた芳香族カルボン酸エステルが、他のアル
コールを用いた芳香族カルボン酸エステルあるいは一般
的なポリオールエステルと比べて、特に際だった化学的
特性(酸化安定性及び低タール性)を示すこと及び潤滑
油基油として好適な物理的特性(粘度指数及び流動点)
を有することを新たに見いだした。
However, the present inventors have conducted various studies and found that an aromatic carboxylic acid ester using 3,5,5-trimethylhexanol as an alcohol component is replaced with an aromatic carboxylic acid ester using another alcohol or Shows outstanding chemical properties (oxidative stability and low tar properties) and physical properties (viscosity index and pour point) suitable for lubricating base oils compared to general polyol esters
Has been newly found.

【0015】[0015]

【発明の実施の形態】本発明のエステル(以下「本エス
テル」という)は、所定の酸成分とアルコール成分とを
常法に従って、好ましくは窒素等の不活性ガス雰囲気
下、エステル化触媒の存在下又は無触媒下で加熱攪拌し
ながら完全にエステル化することにより調製されるエス
テル化合物である。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The ester of the present invention (hereinafter referred to as "the present ester") is prepared by subjecting a predetermined acid component and an alcohol component to an esterification catalyst under an ordinary method, preferably in an atmosphere of inert gas such as nitrogen. An ester compound prepared by completely esterifying under heating or stirring with or without a catalyst.

【0016】本発明に係る芳香族カルボン酸としては、
安息香酸、フタル酸、4−t−ブチルフタル酸、イソフ
タル酸、テレフタル酸、トリメリット酸、トリメシン
酸、ピロメリット酸、ナフタレンジカルボン酸、ビフェ
ニルジカルボン酸、2、2’−ビス(カルボキシフェニ
ル)プロパン、ジカルボキシジフェニルエーテル、ジカ
ルボキシジスルフィド等の芳香族カルボン酸又はその無
水物及び当該芳香族カルボン酸とメタノール、エタノー
ル等の炭素数1〜4の低級アルコールエステルが例示さ
れる。
The aromatic carboxylic acids according to the present invention include:
Benzoic acid, phthalic acid, 4-t-butylphthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, trimellitic acid, trimesic acid, pyromellitic acid, naphthalenedicarboxylic acid, biphenyldicarboxylic acid, 2,2′-bis (carboxyphenyl) propane, Examples thereof include aromatic carboxylic acids such as dicarboxydiphenyl ether and dicarboxydisulfide or anhydrides thereof, and the aromatic carboxylic acids and lower alcohol esters having 1 to 4 carbon atoms such as methanol and ethanol.

【0017】これら芳香族カルボン酸の中でフタル酸、
イソフタル酸、テレフタル酸、トリメリット酸が工業的
に安価に入手しやすく特に推奨され、更に、安息香酸、
トリメシン酸、ピロメリット酸を用いれば種々の粘度を
有する潤滑油基油を得ることができる。
Among these aromatic carboxylic acids, phthalic acid,
Isophthalic acid, terephthalic acid, trimellitic acid are industrially available at low cost and are particularly recommended.
If trimesic acid or pyromellitic acid is used, lubricating base oils having various viscosities can be obtained.

【0018】本エステルのアルコール成分としては、炭
素数4〜18の直鎖状若しくは分岐鎖状の脂肪族一価ア
ルコール(但し、3,5,5−トリメチルヘキサノール
を50モル%以上含有する。)が挙げられ、より具体的
には、3,5,5−トリメチルヘキサノールの他にn−
ブチルアルコール、イソブチルアルコール、n−アミル
アルコール、イソアミルアルコール、n−ヘキサノー
ル、イソヘキサノール、n−ヘプタノール、イソヘプタ
ノール、n−オクタノール、イソオクタノール、2−エ
チルヘキサノール、n−ノナノール、イソノナノール、
n−デカノール、イソデカノール、n−ウンデカノー
ル、イソウンデカノール、n−ドデカノール、イソドデ
カノール、n−トリデカノール、イソトリデカノール、
n−テトラデカノール、イソテトラデカノール、n−ペ
ンタデカノール、イソペンタデカノール、n−ヘキサデ
カノール、イソヘキサデカノール、n−ヘプタデカノー
ル、イソヘプタデカノール、n−オクタデカノール、イ
ソオクタデカノール等が例示される。又、これらのアル
コールの代わりにこれらのアルコールの酢酸エステル等
の低級アルキルエステルを用いることも可能である。
The alcohol component of the present ester is a linear or branched aliphatic monohydric alcohol having 4 to 18 carbon atoms (provided that 3,5,5-trimethylhexanol contains at least 50 mol%). More specifically, in addition to 3,5,5-trimethylhexanol, n-
Butyl alcohol, isobutyl alcohol, n-amyl alcohol, isoamyl alcohol, n-hexanol, isohexanol, n-heptanol, isoheptanol, n-octanol, isooctanol, 2-ethylhexanol, n-nonanol, isononanol,
n-decanol, isodecanol, n-undecanol, isoundecanol, n-dodecanol, isododecanol, n-tridecanol, isotridecanol,
n-tetradecanol, isotetradecanol, n-pentadecanol, isopentadecanol, n-hexadecanol, isohexadecanol, n-heptadecanol, isoheptadecanol, n-octadecanol, Isooctadecanol and the like are exemplified. It is also possible to use lower alkyl esters such as acetates of these alcohols instead of these alcohols.

【0019】本発明の芳香族カルボン酸エステルを構成
する脂肪族一価アルコール成分は、3,5,5−トリメ
チルヘキサノールを50モル%以上含有するが、その含
有量としては70モル%以上が好ましく、更には3,
5,5−トリメチルヘキサノール単独が好ましい。50
モル%未満では、耐熱性の低下及びタールが生成する傾
向が認められる。また、併用するアルコールは炭素数4
〜18の直鎖状若しくは分岐鎖状の脂肪族一価アルコー
ルであるが、その中でも炭素数8〜14の直鎖状一価ア
ルコールが推奨される。
The aliphatic monohydric alcohol component constituting the aromatic carboxylic acid ester of the present invention contains 3,5,5-trimethylhexanol in an amount of 50 mol% or more, and the content is preferably 70 mol% or more. , And even 3,
5,5-Trimethylhexanol alone is preferred. 50
If the amount is less than mol%, a decrease in heat resistance and a tendency to generate tar are recognized. The alcohol used in combination has 4 carbon atoms.
Among them, a linear or branched aliphatic monohydric alcohol having 18 to 18 carbon atoms, among them, a linear monohydric alcohol having 8 to 14 carbon atoms is recommended.

【0020】本エステルのアルコール成分として3,
5,5−トリメチルヘキサノールの他に1種若しくは2
種以上のアルコールを混合した場合、耐熱性は3,5,
5−トリメチルヘキサノール単独のエステルよりも耐熱
性に劣るが、粘度指数を向上させたり、流動点を更に降
下させることができる。
The alcohol component of the present ester is 3,
One or two other than 5,5-trimethylhexanol
When more than one alcohol is mixed, the heat resistance is 3,5
Although the heat resistance is lower than that of the ester of 5-trimethylhexanol alone, the viscosity index can be improved and the pour point can be further lowered.

【0021】芳香族カルボン酸の3,5,5−トリメチ
ルヘキシキルエステルは、従来公知のエステル系潤滑油
基油に対して酸化安定性が同等又はそれ以上である。従
って潤滑油の寿命が延び、交換期間を長くすることがで
きる。更には、劣化した際のタールやコーク(炭化物)
の量が非常に少ないことも特長である。タールやコーク
が生成すると摺動部付近に堆積して潤滑油が行き渡らな
くなり、摩耗や軋み音の原因となる。また、機械の分解
・清掃が必要となるため、メンテナンス上の問題が生じ
ることになる。
The 3,5,5-trimethylhexyl ester of an aromatic carboxylic acid has oxidation stability equal to or higher than that of a conventionally known ester lubricating base oil. Therefore, the life of the lubricating oil is extended, and the replacement period can be lengthened. Furthermore, tar and coke (carbide) when deteriorated
It is also a feature that the amount of is very small. If tar or coke is generated, it accumulates in the vicinity of the sliding portion and the lubricating oil is not spread, causing wear and squeaking noise. In addition, the necessity of disassembling and cleaning the machine causes a problem in maintenance.

【0022】又、潤滑油の基油には適正な粘度指数及び
流動点(−10℃以下)が要求される。一般に知られて
いる可塑剤用のフタル酸エステルやトリメリット酸エス
テルは、粘度指数が低い、流動点が高い、あるいは耐熱
性が低い等のいずれかの欠点を有しているが、本エステ
ルは化学的特性のみならず潤滑油基油としての物理的特
性も併せ持っている。
The base oil of the lubricating oil is required to have an appropriate viscosity index and pour point (-10 ° C. or lower). Phthalates and trimellitates for plasticizers generally known have low viscosity index, high pour point, or have any drawbacks such as low heat resistance. It has not only chemical properties but also physical properties as a lubricating base oil.

【0023】エステル化反応を行うに際し、アルコール
成分は、例えば、酸成分1モル当量に対して1.0〜
1.5モル当量、好ましくは1.05〜1.2モル当量
程度用いられる。
In carrying out the esterification reaction, the alcohol component is, for example, 1.0 to 1.0 mol equivalent to the acid component.
1.5 molar equivalents, preferably about 1.05 to 1.2 molar equivalents are used.

【0024】エステル化触媒としては、ルイス酸類、ア
ルカリ金属類、スルホン酸類等が例示され、具体的にル
イス酸としては、アルミニウム誘導体、錫誘導体、チタ
ン誘導体が例示され、アルカリ金属類としてはナトリウ
ムアルコキシド、カリウムアルコキシド等が例示され、
更にスルホン酸類としてはパラトルエンスルホン酸、メ
タンスルホン酸、硫酸等が例示される。その使用量は例
えば原料である酸及びアルコールの総重量に対して0.
1〜1.0重量%程度用いられる。
Examples of the esterification catalyst include Lewis acids, alkali metals, and sulfonic acids. Specific examples of the Lewis acid include aluminum derivatives, tin derivatives, and titanium derivatives, and alkali metals include sodium alkoxide. , Potassium alkoxide and the like,
Further, examples of the sulfonic acids include p-toluenesulfonic acid, methanesulfonic acid, and sulfuric acid. The amount of use is, for example, 0.1 to the total weight of the raw materials acid and alcohol.
About 1 to 1.0% by weight is used.

【0025】エステル化温度としては、150〜230
℃が例示され、通常、3〜30時間で反応は完結する。
The esterification temperature is from 150 to 230
The reaction is usually completed in 3 to 30 hours.

【0026】エステル化反応終了後、過剰の原料を減圧
下または常圧下にて留去する。引き続き、慣用の精製方
法、例えば、液液抽出、減圧蒸留、活性炭処理等の吸着
精製等によりエステルを精製することが可能である。
After the completion of the esterification reaction, excess raw material is distilled off under reduced pressure or normal pressure. Subsequently, the ester can be purified by a conventional purification method, for example, liquid-liquid extraction, distillation under reduced pressure, adsorption purification such as activated carbon treatment, or the like.

【0027】かくして得られる本エステルの中でも、特
にフタル酸ジ(3,5,5−トリメチルヘキシル)、イ
ソフタル酸ジ(3,5,5−トリメチルヘキシル)、ト
リメリット酸トリ(3,5,5−トリメチルヘキシ
ル)、トリメシン酸トリ(3,5,5−トリメチルヘキ
シル)、ピロメリット酸テトラ(3,5,5−トリメチ
ルヘキシル)が推奨される。
Among the thus obtained esters, di (3,5,5-trimethylhexyl) phthalate, di (3,5,5-trimethylhexyl) isophthalate and tri (3,5,5) trimellitate are particularly preferred. -Trimethylhexyl), tri (3,5,5-trimethylhexyl) trimesate and tetra (3,5,5-trimethylhexyl) pyromellitic acid are recommended.

【0028】本エステルは、従来から潤滑油用の基油と
して用いられてきた脂肪族ジエステルや芳香族カルボン
酸エステル[例えば、フタル酸ジヘプチル、フタル酸ジ
(2−エチルヘキシル)、フタル酸イソノニル、フタル
酸ジイソデシル、フタル酸ジトリデシル、トリメリット
酸トリ(2−エチルヘキシル)、トリメリット酸トリイ
ソデシル]よりは酸化安定性が大きい。更には、ネオペ
ンチルポリオールエステルよりも高温での酸化に対して
安定であり、劣化しにくい。従って、現在、鉱油やポリ
オールエステルが使用されている分野、例えば、自動車
エンジン油、2サイクルエンジン油、ジェットエンジン
油、ガスタービン油、セラミックガスタービン油、コン
プレッサー油、チェーン油、油圧作動油、ギヤ油、軸受
け油、グリース基油等に使用できる。
The present ester is an aliphatic diester or aromatic carboxylic acid ester conventionally used as a base oil for a lubricating oil [eg, diheptyl phthalate, di (2-ethylhexyl) phthalate, isononyl phthalate, phthalate) Oxidation stability is higher than that of diisodecyl acid, ditridecyl phthalate, tri (2-ethylhexyl) trimellitate, and triisodecyl trimellitate]. Furthermore, it is more stable to oxidation at a higher temperature than neopentyl polyol ester, and hardly deteriorates. Accordingly, fields where mineral oils and polyol esters are currently used, such as automobile engine oils, two-cycle engine oils, jet engine oils, gas turbine oils, ceramic gas turbine oils, compressor oils, chain oils, hydraulic oils, gears Can be used for oil, bearing oil, grease base oil, etc.

【0029】又、本発明に係る潤滑油基油は、鉱油、ポ
リ−α−オレフィン、ポリブテン、アルキルベンゼン、
アルキルナフタレン等の炭化水素油、本エステル以外の
エステル(以下「併用エステル」という。)及びポリア
ルキレングリコール、フェニルエーテル、シリコーン油
よりなる群から選ばれる1種若しくは2種以上の化合物
を適宜併用して混合基油とすることができる。混合基油
における本エステルの割合は5重量%以上であり、併用
する油種に応じて好適な混合比は異なる。
Further, the lubricating base oil according to the present invention comprises mineral oil, poly-α-olefin, polybutene, alkylbenzene,
One or more compounds selected from the group consisting of hydrocarbon oils such as alkylnaphthalenes, esters other than the present ester (hereinafter referred to as "combination esters"), polyalkylene glycols, phenyl ethers and silicone oils are appropriately used in combination. To give a mixed base oil. The proportion of the present ester in the mixed base oil is 5% by weight or more, and a suitable mixing ratio varies depending on the type of oil used in combination.

【0030】鉱油としては、粘度が3〜30mm2/s
(100℃)程度のものが適当である。
The mineral oil has a viscosity of 3 to 30 mm2 / s
(100 ° C.) is suitable.

【0031】α−オレフィンオリゴマーとしては、炭素
数8〜12の直鎖状のα−オレフィィンの3〜10量体
が推奨される。
As the α-olefin oligomer, a 3 to 10-mer of linear α-olefin having 8 to 12 carbon atoms is recommended.

【0032】アルキルベンゼン及びアルキルナフタレン
としてはアルキル基が直鎖型でも分岐型でもよく、平均
分子量が200〜1000のものが推奨される。
As the alkylbenzene and the alkylnaphthalene, those having an alkyl group of a straight-chain type or a branched type and having an average molecular weight of 200 to 1,000 are recommended.

【0033】炭化水素油を併用する場合には、混合基油
全体に対して本エステルの割合が5〜40重量%、望ま
しくは10〜30重量%が適当である。そのような混合
基油を用いれば、潤滑油の添加剤溶解性、ゴム膨潤性、
酸化安定性の良好なものが得られる。
When a hydrocarbon oil is used in combination, the proportion of the present ester is suitably from 5 to 40% by weight, preferably from 10 to 30% by weight, based on the whole mixed base oil. If such a mixed base oil is used, the additive solubility of the lubricating oil, rubber swelling property,
Good oxidation stability is obtained.

【0034】併用エステルとしては、従来の脂肪族エス
テル、芳香族カルボン酸エステル及びポリオールエステ
ルが例示され、本エステルと併用エステルとを混合して
用いる場合、本エステルの割合としては20重量%以
上、望ましくは50重量%以上が適当である。このよう
に併用エステルを用いることによりエステル全体の高温
安定性を改良できる。
Examples of the concomitant ester include conventional aliphatic esters, aromatic carboxylic acid esters and polyol esters. When the present ester is used in combination with the concomitant ester, the proportion of the present ester is at least 20% by weight. Desirably, 50% by weight or more is appropriate. Thus, the use of the combined ester can improve the high-temperature stability of the entire ester.

【0035】ポリアルキレングリコールとしては、プロ
ピレンオキサイド或いはエチレンオキサイドとプロピレ
ンオキサイドの共重合物が例示され、特に40℃の粘度
が10〜4,000mm2/sの範囲のものが推奨され
る。
Examples of the polyalkylene glycol include propylene oxide or a copolymer of ethylene oxide and propylene oxide, and those having a viscosity at 40 ° C. in the range of 10 to 4,000 mm 2 / s are recommended.

【0036】これらのポリアルキレングリコールに本エ
ステルを混合して用いる場合、混合基油全体に対する本
エステルの割合としては50〜95重量%、望ましくは
70〜90重量%が適当である。当該混合により高温安
定性を改良できる。
When the present ester is mixed with these polyalkylene glycols, the ratio of the present ester to the whole mixed base oil is suitably from 50 to 95% by weight, preferably from 70 to 90% by weight. The high temperature stability can be improved by the mixing.

【0037】フェニルエーテルとしては、モノアルキル
ジフェニルエーテル、ジアルキルジフェニルエーテル、
ポリフェニルエーテル、例えば[ビス(m−フェノキシ
フェニル)エーテル]やm−ビス[(m−フェノキシフ
ェノキシ)ベンゼン]等が例示され、本エステルとフェ
ニルエーテルを混合して用いる場合、混合基油全体に対
する本エステルの割合としては10重量%以上、望まし
くは50重量%以上が適当である。当該混合により、基
油全体の酸化安定性や潤滑性を向上させたり、コストダ
ウンすることが可能となる。
As the phenyl ether, monoalkyl diphenyl ether, dialkyl diphenyl ether,
Examples thereof include polyphenyl ethers such as [bis (m-phenoxyphenyl) ether] and m-bis [(m-phenoxyphenoxy) benzene]. When this ester and phenyl ether are used as a mixture, they are used in the entire mixed base oil. The proportion of the present ester is at least 10% by weight, preferably at least 50% by weight. By the mixing, the oxidation stability and lubricity of the entire base oil can be improved, and the cost can be reduced.

【0038】シリコーン油としてはジメチルシリコーン
やフェニルシリコーン等が例示され、本エステルとシリ
コーン油を混合して用いる場合、混合基油全体に対する
本エステルの割合としては10重量%以上、望ましくは
50重量%以上が適当である。当該混合により、潤滑性
や添加剤の溶解性を向上させたり、コストダウンするこ
とが可能となる。
Examples of the silicone oil include dimethyl silicone and phenyl silicone. When the present ester and silicone oil are used as a mixture, the proportion of the present ester to the whole mixed base oil is 10% by weight or more, preferably 50% by weight. The above is appropriate. The mixing makes it possible to improve lubricity and solubility of additives, and to reduce costs.

【0039】本発明に係る潤滑油基油には、その性能を
向上させるために、酸化防止剤、耐摩耗剤、清浄分散
剤、粘度指数向上剤、流動点降下剤、金属不活性剤、金
属腐食防止剤、防錆剤、増稠剤、消泡剤等の添加剤の1
種又は2種以上を適宜配合することも可能である。所定
の効果を奏する限り特に限定されるものではないが、そ
の具体的処方例を以下に示す。
In order to improve the performance of the lubricating base oil according to the present invention, an antioxidant, an antiwear agent, a detergent / dispersant, a viscosity index improver, a pour point depressant, a metal deactivator, a metal Additives such as corrosion inhibitors, rust inhibitors, thickeners, defoamers, etc.
Seeds or two or more kinds can be appropriately blended. Although not particularly limited as long as the predetermined effect is obtained, specific examples of the formulation are shown below.

【0040】酸化防止剤としては、ヒンダードフェノー
ル系、芳香族アミン系、硫黄系、フォスファイト系、ジ
チオリン酸亜鉛系の化合物が例示され、通常、基油に対
して0.1〜5重量%添加される。
Examples of the antioxidant include hindered phenol-based compounds, aromatic amine-based compounds, sulfur-based compounds, phosphite-based compounds, and zinc dithiophosphate-based compounds. Is added.

【0041】耐摩耗剤としては、有機硫黄系、有機リン
系、ジチオリン酸亜鉛系、長鎖脂肪酸系の化合物が例示
され、通常、基油に対して0.05〜5重量%添加され
る。
Examples of the antiwear agent include organic sulfur-based, organic phosphorus-based, zinc dithiophosphate-based and long-chain fatty acid-based compounds, and are usually added in an amount of 0.05 to 5% by weight based on the base oil.

【0042】清浄分散剤としては、塩基性スルホネー
ト、超塩基性スルホネート、塩基性フェネート、サリシ
ネート、ホスホネート、コハク酸イミド、ベンジルアミ
ン、コハク酸エステル、共重合系ポリマー等の化合物が
例示され、通常、基油に対して2〜10重量%添加され
る。
Examples of the detergent and dispersant include compounds such as basic sulfonates, superbasic sulfonates, basic phenates, salicinates, phosphonates, succinimides, benzylamines, succinates, and copolymer-based polymers. It is added in an amount of 2 to 10% by weight based on the base oil.

【0043】粘度指数向上剤としては、ポリアルキルメ
タクリレート系、エチレン−プロピレンコポリマー系、
スチレン−ブタジエンコポリマー系の化合物が例示さ
れ、通常、基油に対して1〜20重量%添加される。
Examples of the viscosity index improver include polyalkyl methacrylates, ethylene-propylene copolymers,
A styrene-butadiene copolymer-based compound is exemplified, and is usually added in an amount of 1 to 20% by weight based on the base oil.

【0044】流動点降下剤としては、ポリメタクリレー
ト系、アルキル化ナフタレン系の化合物が例示され、通
常、基油に対して0.1〜2重量%添加される。
Examples of the pour point depressant include polymethacrylate compounds and alkylated naphthalene compounds, which are usually added in an amount of 0.1 to 2% by weight based on the base oil.

【0045】金属不活性剤及び腐食防止剤としては、ベ
ンゾトリアゾール系、チアジアゾール系の化合物が例示
され、通常、基油に対して0.01〜0.4重量%添加
される。
Examples of the metal deactivator and corrosion inhibitor include benzotriazole-based and thiadiazole-based compounds, which are usually added in an amount of 0.01 to 0.4% by weight based on the base oil.

【0046】防錆剤としては、スルホン酸塩系、カルボ
ン酸系、有機アミン石けん系、ソルビタン部分エステル
系の化合物が例示され、通常、基油に対して0.05〜
3重量%添加される。
Examples of the rust preventive include sulfonate compounds, carboxylic acid compounds, organic amine soap compounds, and sorbitan partial ester compounds.
3% by weight is added.

【0047】増稠剤としては、グリースに用いられるも
ので、石けん系、非石けん系の化合物があり、通常、基
油に対して5〜20重量%添加される。
The thickener is used in grease, and includes soap-based and non-soap-based compounds, and is usually added in an amount of 5 to 20% by weight based on the base oil.

【0048】消泡剤としては、ポリジメチルシリコーン
等のシリコーン系化合物が例示され、通常、基油に対し
て10ppmオーダー添加される。
Examples of the antifoaming agent include silicone compounds such as polydimethyl silicone, and are usually added on the order of 10 ppm to the base oil.

【0049】[0049]

【実施例】以下に実施例を掲げて本発明を詳しく説明す
るが、本発明は実施例に限定されるものではない。ま
た、各例における潤滑油の物理特性及び化学特性は以下
の方法により評価した。
EXAMPLES The present invention will be described in detail below with reference to examples, but the present invention is not limited to the examples. The physical and chemical properties of the lubricating oil in each example were evaluated by the following methods.

【0050】潤滑油基油の動粘度及び粘度指数はJIS
K 2283に基づき測定を行った。粘度指数は温度
と粘度の関係を表す指標であり、数値は大きい程良い。
通常、脂肪族ジエステルやポリオールエステルは100
を越えるが、従来の芳香族カルボン酸エステルは0に近
いものもある。
The kinematic viscosity and viscosity index of the lubricating base oil are determined according to JIS.
The measurement was performed according to K2283. The viscosity index is an index indicating the relationship between temperature and viscosity, and the larger the value, the better.
Usually, aliphatic diester or polyol ester is 100
, But some conventional aromatic carboxylic acid esters are close to zero.

【0051】潤滑油基油の流動点はJIS K 226
9に基づき測定を行った。流動点は潤滑油を冷却したと
き、流動性を失う直前の温度であり、この値が低いほど
低温での使用が可能になり、潤滑油基油として好まし
い。本発明の芳香族カルボン酸エステルは潤滑油基油と
して使用されうる流動点(−10℃以下)を有してい
る。
The pour point of the lubricating base oil is JIS K226
The measurement was performed based on No. 9. The pour point is a temperature immediately before the fluidity is lost when the lubricating oil is cooled. The lower the pour point, the lower the temperature at which the lubricating oil can be used. The aromatic carboxylic acid ester of the present invention has a pour point (-10 ° C or lower) that can be used as a lubricating base oil.

【0052】潤滑油基油及び組成物の酸価はJIS K
0070に基づき測定を行った。
The acid value of the lubricating base oil and the composition is determined according to JIS K
The measurement was performed based on 0070.

【0053】潤滑油の酸化安定性試験は、通常、酸化防
止剤などの添加剤を加えて行われる。本エステル及び比
較油も同一の添加剤を配合して酸化安定性試験を行っ
た。
The oxidation stability test of a lubricating oil is usually performed by adding an additive such as an antioxidant. This ester and the comparative oil were also subjected to the oxidation stability test by blending the same additives.

【0054】酸化安定性試験 実施例又は比較例の各々のエステルに対し、フェニル−
1−ナフチルアミン0.7重量%、p,p’−ジオクチ
ルジフェニルアミン0.7重量%、リン酸トリクレジル
2.0重量%及びベンゾトリアゾール0.1重量%を添
加溶解させて添加油(以下、この組成のものを「添加
油」という)を調製した。次いで、内径33mm、高さ8
5mmのガラス製試験管に上記添加油0.1gと鋼、アル
ミ、銅の針金をそれぞれ2mmの長さに切ったものを入れ
て共栓の蓋をし、蓋が開かないように止め金を付けた。
その試験管をオーブンに入れ、204℃で24時間又は
72時間加熱した。その後、添加油の酸価を測定して酸
化試験前の酸価との比較を行い、酸価の上昇値を測定し
た。更に、試験後の添加油の色を観察した。又、添加油
に20倍量のヘキサンを入れて溶かし、不溶部をタール
分(重量%)とした。
Oxidation stability test For each ester of the examples or comparative examples, phenyl-
0.7% by weight of 1-naphthylamine, 0.7% by weight of p, p'-dioctyldiphenylamine, 2.0% by weight of tricresyl phosphate and 0.1% by weight of benzotriazole are added and dissolved to form an additive oil (hereinafter referred to as "the composition"). Was referred to as “added oil”). Next, 33mm inside diameter, 8 height
0.1 g of the above-mentioned additive oil and steel, aluminum and copper wires each cut to a length of 2 mm are placed in a 5 mm glass test tube, and the stopper of the stopper is closed. I attached.
The test tube was placed in an oven and heated at 204 ° C. for 24 or 72 hours. Thereafter, the acid value of the added oil was measured and compared with the acid value before the oxidation test, and the increase value of the acid value was measured. Further, the color of the added oil after the test was observed. In addition, 20 times the amount of hexane was added and dissolved in the added oil, and the insoluble portion was defined as tar (% by weight).

【0055】潤滑油は、高温で酸化を受けるとカルボン
酸が生成し酸価が上昇する。カルボン酸はタールの前駆
体となるため酸価の上昇値は極力低い方が良い。又、潤
滑油は、この酸化安定性試験法によれば、高温で劣化す
ると赤色、褐色、黒色の順に変色する。褐色及び黒色と
なった添加油は酸価の上昇値が大きいかタール分が著し
く多く、劣化の目安となる。潤滑油が劣化してタール分
が生じると、潤滑に必要な適正な粘度を保てなくなった
り、摺動部に堆積して潤滑油が行き渡らなくなる問題が
生じる。そのためタール分の生成は少ない程良い。
When a lubricating oil is oxidized at a high temperature, a carboxylic acid is formed and the acid value increases. Since carboxylic acid is a precursor of tar, the increase in acid value should be as low as possible. According to the oxidation stability test method, the lubricating oil changes its color in the order of red, brown, and black when deteriorated at high temperatures. The brown and black additive oils have a large increase in the acid value or a remarkably large tar content, which is a measure of deterioration. If the lubricating oil is deteriorated and tar is generated, there arises a problem that the proper viscosity required for lubrication cannot be maintained or the lubricating oil is deposited on the sliding portion and cannot be spread. Therefore, the smaller the generation of tar content, the better.

【0056】実施例1 攪拌器、温度計、冷却管付き水分分留受器を備えた2リ
ットルの四ツ口フラスコに無水フタル酸296g(2モ
ル)、3,5,5−トリメチルヘキサノール634g
(4.4モル)及び金属触媒を仕込み、減圧にて200
℃まで昇温した。理論的にできる水の量を目処にして生
成した水を水分分留受器にとりながらエステル化反応を
約5時間行った。反応終了後、過剰のアルコールを蒸留
で除去し、苛性ソーダ水溶液で中和して、その後中性に
なるまで水洗した。次いで活性炭処理を行い、更に濾過
をしてフタル酸ジ(3,5,5−トリメチルヘキシル)
(エステルA)を795g(収率95%)得た。第1表
に用いた原料の種類及び組成を示す。また、エステルA
の動粘度(40℃、100℃)、粘度指数、流動点を第
2表に示す。
Example 1 296 g (2 mol) of phthalic anhydride and 634 g of 3,5,5-trimethylhexanol were placed in a 2-liter four-necked flask equipped with a stirrer, a thermometer, and a water fraction receiver equipped with a condenser.
(4.4 mol) and a metal catalyst, and 200
The temperature was raised to ° C. The esterification reaction was carried out for about 5 hours while the generated water was taken into a water fractionation receiver with the amount of water theoretically produced as a target. After completion of the reaction, excess alcohol was removed by distillation, neutralized with an aqueous solution of sodium hydroxide, and then washed with water until neutral. Then, it is treated with activated carbon and further filtered to obtain di (3,5,5-trimethylhexyl) phthalate.
795 g (yield 95%) of (ester A) was obtained. Table 1 shows the types and compositions of the raw materials used. Also, ester A
Table 2 shows the kinematic viscosities (40 ° C., 100 ° C.), viscosity index, and pour point.

【0057】更に、上記方法によりエステルAからなる
添加油の酸化安定性試験(72時間加熱)を行った。そ
の結果を第2表に示す。エステルAは、後述する比較例
に示した従来からよく知られているエステル系潤滑油に
対して、酸価の上昇が著しく低いことがわかる。更に、
高温で加熱した場合も、赤色を保っている。
Further, an oxidation stability test (heating for 72 hours) of the added oil comprising the ester A was carried out by the above method. Table 2 shows the results. It can be seen that ester A has a significantly lower increase in acid value than conventionally well-known ester-based lubricating oils shown in Comparative Examples described later. Furthermore,
Even when heated at high temperatures, it remains red.

【0058】実施例2〜6 第1表に示された芳香族カルボン酸及びアルコールを用
いて実施例1と同様の操作によりエステルB〜Fを合成
した。その動粘度、粘度指数、流動点を第2表に示す。
また、当該エステルに実施例1と同様の添加剤を配合し
て調製した添加油の酸化安定性を実施例1と同様にして
評価した。得られた結果を第2表に示す。エステルB〜
Fは、実施例1と同様の効果を示している。
Examples 2 to 6 Esters BF were synthesized in the same manner as in Example 1 using the aromatic carboxylic acids and alcohols shown in Table 1. The kinematic viscosity, viscosity index and pour point are shown in Table 2.
Further, the oxidative stability of an additive oil prepared by blending the same additive as in Example 1 with the ester was evaluated in the same manner as in Example 1. Table 2 shows the obtained results. Ester B ~
F indicates the same effect as in the first embodiment.

【0059】実施例7〜11 第1表に示された芳香族カルボン酸及びアルコールを用
いて実施例1と同様の操作によりエステルG〜Kを合成
した。その動粘度、粘度指数、流動点を第2表に示す。
また、当該エステルに実施例1と同様の添加剤を配合し
て調製した添加油の酸化安定性を実施例1と同様にして
評価した。得られた結果を第2表に示す。アルコール成
分として3,5,5−トリメチルヘキサノールの他に第
1表に示したアルコールを選択すると、エステルA〜F
に比較して酸化安定性には若干劣るものの、粘度指数及
び流動性が良好なエステルが得られる。これらのエステ
ルを用いれば、低温から高温まで、広い温度範囲での潤
滑が可能となる。
Examples 7 to 11 Using the aromatic carboxylic acids and alcohols shown in Table 1, esters G to K were synthesized in the same manner as in Example 1. The kinematic viscosity, viscosity index and pour point are shown in Table 2.
Further, the oxidative stability of an additive oil prepared by blending the same additive as in Example 1 with the ester was evaluated in the same manner as in Example 1. Table 2 shows the obtained results. When alcohols shown in Table 1 are selected in addition to 3,5,5-trimethylhexanol as the alcohol component, esters A to F
Although the oxidative stability is slightly inferior to the above, an ester having a good viscosity index and good fluidity can be obtained. The use of these esters enables lubrication in a wide temperature range from low to high temperatures.

【0060】比較例1〜8 第1表に示された酸及びアルコールを用いて実施例1と
同様の操作によりエステルa〜hを合成した。その動粘
度、粘度指数、流動点を第2表に示す。また、当該エス
テルに実施例1と同様の添加剤を配合して調製した添加
油の酸化安定性を実施例1と同様にして評価した。得ら
れた結果を第2表に示す。
Comparative Examples 1 to 8 Esters a to h were synthesized in the same manner as in Example 1 using the acids and alcohols shown in Table 1. The kinematic viscosity, viscosity index and pour point are shown in Table 2. Further, the oxidative stability of an additive oil prepared by blending the same additive as in Example 1 with the ester was evaluated in the same manner as in Example 1. Table 2 shows the obtained results.

【0061】比較例1、2に示されたエステルa、bは
現在可塑剤あるいは潤滑油基油として一般的な脂肪族ジ
エステルである。これらは実施例のエステルと比較して
酸化安定性が低く、タール分も多い。
The esters a and b shown in Comparative Examples 1 and 2 are aliphatic diesters generally used as plasticizers or lubricating base oils at present. These have lower oxidation stability and higher tar content than the esters of the examples.

【0062】比較例3に示されたエステルcのアルコー
ル成分は3,5,5−トリメチルヘキサノールである
が、酸成分は脂肪族ジカルボン酸である。実施例のエス
テルに比較して酸化安定性は低い。
The alcohol component of ester c shown in Comparative Example 3 was 3,5,5-trimethylhexanol, while the acid component was an aliphatic dicarboxylic acid. Oxidation stability is lower as compared to the esters of the examples.

【0063】比較例4〜8に示されたエステルd〜hは
現在可塑剤として一般的な芳香族カルボン酸エステルで
ある。これらは実施例のエステルと比較して粘度指数が
低く、酸化安定性も低い。
The esters d to h shown in Comparative Examples 4 to 8 are aromatic carboxylate esters generally used as plasticizers at present. These have a lower viscosity index and lower oxidative stability than the esters of the examples.

【0064】比較例9〜10 第1表に示された酸及びアルコールを用いて実施例1と
同様の操作によりエステルi、jを合成した。その動粘
度、粘度指数、流動点を第2表に示す。また、当該エス
テルに実施例1と同様の添加剤を配合して調製した添加
油の酸化安定性を実施例1と同様にして評価した。得ら
れた結果を第2表に示す。
Comparative Examples 9 to 10 Esters i and j were synthesized in the same manner as in Example 1 using the acids and alcohols shown in Table 1. The kinematic viscosity, viscosity index and pour point are shown in Table 2. Further, the oxidative stability of an additive oil prepared by blending the same additive as in Example 1 with the ester was evaluated in the same manner as in Example 1. Table 2 shows the obtained results.

【0065】比較例9、10に示したエステルi及びj
は潤滑油基油として一般的なポリオールエステルであ
る。実施例のエステルは、これらのポリオールエステル
に比較して著しく酸化安定性が高く、タール分の生成が
少ない。
Esters i and j shown in Comparative Examples 9 and 10
Is a polyol ester commonly used as a lubricating base oil. The esters of the examples have remarkably high oxidative stability as compared with these polyol esters, and produce less tar components.

【0066】比較例11 比較例11に示したエステルkはジェットエンジン油基
油として用いられる市販のポリオールエステルである。
その動粘度、粘度指数、流動点を第2表に示す。また、
当該エステルに実施例1と同様の添加剤を配合して調製
した添加油の酸化安定性を実施例1と同様にして評価し
た。得られた結果を第2表に示す。実施例のエステルは
エステルkに比較しても酸化安定性が高い。
Comparative Example 11 Ester k shown in Comparative Example 11 is a commercially available polyol ester used as a jet engine oil base oil.
The kinematic viscosity, viscosity index and pour point are shown in Table 2. Also,
The oxidative stability of an additive oil prepared by blending the ester with the same additive as in Example 1 was evaluated in the same manner as in Example 1. Table 2 shows the obtained results. The esters of the examples have higher oxidation stability than the ester k.

【0067】比較例12 第1表に示された酸及びアルコールを用いて実施例1と
同様の操作によりエステルlを合成した。その動粘度、
粘度指数、流動点を第2表に示す。また、当該エステル
に実施例1と同様の添加剤を配合して調製した添加油の
酸化安定性を実施例1と同様にして評価した。得られた
結果を第2表に示す。
Comparative Example 12 An ester 1 was synthesized in the same manner as in Example 1 using the acids and alcohols shown in Table 1. Its kinematic viscosity,
Table 2 shows the viscosity index and pour point. Further, the oxidative stability of an additive oil prepared by blending the same additive as in Example 1 with the ester was evaluated in the same manner as in Example 1. Table 2 shows the obtained results.

【0068】比較例12に示したエステルlはアルコー
ル成分に3,5,5−トリメチルヘキサノールを含んで
いるが、含有量(20モル%)が低いため酸化安定性に
劣り、タール分も生成する。
The ester 1 shown in Comparative Example 12 contains 3,5,5-trimethylhexanol in the alcohol component, but has a low content (20 mol%), so that it is inferior in oxidation stability and also produces a tar component. .

【0069】実施例12 パラフィン系精製鉱油(粘度=11.1mm2/s、10
0℃、以下「鉱油」と略記する。)80重量部とエステ
ルA20重量部からなる混合基油を調製し、酸化安定性
試験を行った。この際、併用油種(鉱油)の酸化安定性
を考慮し、試験時間を24時間とした。得られた結果を
第3表に示す。
Example 12 Refined paraffinic mineral oil (viscosity = 11.1 mm2 / s, 10
0 ° C., hereinafter abbreviated as “mineral oil”. ) A mixed base oil consisting of 80 parts by weight and 20 parts by weight of ester A was prepared and subjected to an oxidation stability test. At this time, the test time was set to 24 hours in consideration of the oxidation stability of the combined oil type (mineral oil). Table 3 shows the obtained results.

【0070】実施例13 デセン−1オリゴマー(粘度=5.60mm2/s、10
0℃、以下「PAO」と略記する。)80重量部とエス
テルA20重量部からなる混合基油を調製し、当該混合
基油を適用して調製した添加油の酸化安定性を実施例1
2と同様にして評価した。得られた結果を第3表に示
す。
Example 13 Decene-1 oligomer (viscosity = 5.60 mm2 / s, 10
0 ° C., hereinafter abbreviated as “PAO”. Example 1) A mixed base oil composed of 80 parts by weight and 20 parts by weight of ester A was prepared, and the oxidation stability of the added oil prepared by applying the mixed base oil was determined in Example 1.
Evaluation was performed in the same manner as in Example 2. Table 3 shows the obtained results.

【0071】実施例14 アルキルベンゼン(粘度=8.6mm2/s、40℃、平
均分子量250、以下「AB」と略記する。)60重量
部とエステルB40重量部からなる混合基油を調製し、
当該混合基油を適用して調製した添加油の酸化安定性を
実施例12と同様にして評価した。得られた結果を第3
表に示す。
Example 14 A mixed base oil composed of 60 parts by weight of alkylbenzene (viscosity = 8.6 mm2 / s, 40 ° C., average molecular weight 250, abbreviated as “AB”) and 40 parts by weight of ester B was prepared.
The oxidative stability of the added oil prepared by applying the mixed base oil was evaluated in the same manner as in Example 12. The obtained result is the third
It is shown in the table.

【0072】実施例15 ポリアルキレングリコール(粘度=631mm2/s、1
00℃、以下「PAG」と略記する。)10重量部とエ
ステルC90重量部からなる混合基油を調製し、当該混
合基油を適用して調製した添加油の酸化安定性を実施例
12と同様にして評価した。得られた結果を第3表に示
す。
Example 15 Polyalkylene glycol (viscosity = 631 mm2 / s, 1
00 ° C., hereinafter abbreviated as “PAG”. ) A mixed base oil composed of 10 parts by weight and 90 parts by weight of ester C was prepared, and the oxidative stability of the added oil prepared by applying the mixed base oil was evaluated in the same manner as in Example 12. Table 3 shows the obtained results.

【0073】実施例16 アルキルジフェニルエーテル(粘度=106mm2/s、
40℃、13mm2/s、100℃、以下「ADE」と略
記する。)40重量部とエステルC60重量部からなる
混合基油を調製し、当該混合基油を適用して調製した添
加油の酸化安定性を実施例12と同様にして評価した。
得られた結果を第3表に示す。
Example 16 Alkyl diphenyl ether (viscosity = 106 mm2 / s,
40 ° C., 13 mm 2 / s, 100 ° C., hereinafter abbreviated as “ADE”. ) A mixed base oil composed of 40 parts by weight and 60 parts by weight of ester C was prepared, and the oxidative stability of the added oil prepared by applying the mixed base oil was evaluated in the same manner as in Example 12.
Table 3 shows the obtained results.

【0074】実施例17 エステルAとfとの等重量混合物を適用して調製した試
験油の酸化安定性を実施例12と同様にして評価した。
得られた結果を第3表に示す。
Example 17 The oxidative stability of a test oil prepared by applying an equal weight mixture of ester A and f was evaluated in the same manner as in Example 12.
Table 3 shows the obtained results.

【0075】実施例18 エステルA70重量部とエステルi30重量部からなる
混合基油を適用して調製した添加油の酸化安定性を実施
例12と同様にして評価した。得られた結果を第3表に
示す。
Example 18 The oxidative stability of an additive oil prepared by using a mixed base oil consisting of 70 parts by weight of ester A and 30 parts by weight of ester i was evaluated in the same manner as in Example 12. Table 3 shows the obtained results.

【0076】実施例19 エステルB80重量部とエステルi20重量部からなる
混合基油を適用して調製した添加油の酸化安定性を実施
例12と同様にして評価した。得られた結果を第3表に
示す。
Example 19 The oxidation stability of an additive oil prepared by using a mixed base oil consisting of 80 parts by weight of ester B and 20 parts by weight of ester i was evaluated in the same manner as in Example 12. Table 3 shows the obtained results.

【0077】比較例13 鉱油を適用して調製した添加油の酸化安定性を実施例1
2と同様にして評価した。得られた結果を第3表に示
す。
Comparative Example 13 The oxidation stability of an additive oil prepared by applying a mineral oil was determined in Example 1.
Evaluation was performed in the same manner as in Example 2. Table 3 shows the obtained results.

【0078】比較例14 PAOを適用して調製した添加油の酸化安定性を実施例
12と同様にして評価した。得られた結果を第3表に示
す。
Comparative Example 14 The oxidation stability of an additive oil prepared by applying PAO was evaluated in the same manner as in Example 12. Table 3 shows the obtained results.

【0079】比較例15 ABを適用して調製した添加油の酸化安定性を実施例1
2と同様にして評価した。得られた結果を第3表に示
す。
Comparative Example 15 The oxidation stability of an additive oil prepared by applying AB was determined in Example 1.
Evaluation was performed in the same manner as in Example 2. Table 3 shows the obtained results.

【0080】比較例16 PAGを適用して調製した添加油の酸化安定性を実施例
12と同様にして評価した。得られた結果を第3表に示
す。
Comparative Example 16 The oxidation stability of an additive oil prepared by applying PAG was evaluated in the same manner as in Example 12. Table 3 shows the obtained results.

【0081】比較例17 ADEを適用して調製した添加油の酸化安定性を実施例
12と同様にして評価した。得られた結果を第3表に示
す。
Comparative Example 17 The oxidation stability of an additive oil prepared by applying ADE was evaluated in the same manner as in Example 12. Table 3 shows the obtained results.

【0082】比較例18 エステルfを適用して調製した添加油の酸化安定性を実
施例12と同様にして評価した。得られた結果を第3表
に示す。
Comparative Example 18 The oxidation stability of an additive oil prepared by applying ester f was evaluated in the same manner as in Example 12. Table 3 shows the obtained results.

【0083】比較例19 エステルiを適用して調製した添加油の酸化安定性を実
施例12と同様にして評価した。得られた結果を第3表
に示す。
Comparative Example 19 The oxidative stability of an additive oil prepared by applying ester i was evaluated in the same manner as in Example 12. Table 3 shows the obtained results.

【0084】比較例20 エステルjを適用して調製した添加油の酸化安定性を実
施例12と同様にして評価した。得られた結果を第3表
に示す。
Comparative Example 20 The oxidation stability of an additive oil prepared by applying ester j was evaluated in the same manner as in Example 12. Table 3 shows the obtained results.

【0085】実施例12〜19及び比較例13〜20で
明らかなように、本発明の潤滑油基油は、他の油種を併
用して混合基油とした場合、併用油種単独の場合より酸
化安定性が向上し、又、タール分の生成を低下させるこ
とができる。
As is clear from Examples 12 to 19 and Comparative Examples 13 to 20, the lubricating base oil of the present invention was prepared by mixing other base oils to form a mixed base oil, Oxidation stability is further improved, and the production of tar can be reduced.

【0086】[0086]

【表1】 [Table 1]

【0087】[0087]

【表2】 [Table 2]

【0088】[0088]

【表3】 [Table 3]

【0089】[0089]

【発明の効果】本発明に係る潤滑油基油は、安価で、且
つ、従来汎用の各種の基油と比較して酸化安定性及び低
タール性に優れ、自動車エンジン油、2サイクルエンジ
ン油、ジェットエンジン油、ガスタービン油、セラミッ
クガスタービン油、コンプレッサー油、チェーン油、油
圧作動油、ギヤ油、軸受油、グリース基油等に適用で
き、150℃以上、特に200℃以上の高温にさらされ
る条件下においても十分に機能することができる。
The lubricating base oil according to the present invention is inexpensive and has excellent oxidation stability and low tar properties as compared with various conventional base oils. Applicable to jet engine oil, gas turbine oil, ceramic gas turbine oil, compressor oil, chain oil, hydraulic oil, gear oil, bearing oil, grease base oil, etc., and is exposed to high temperatures of 150 ° C or higher, especially 200 ° C or higher It can function satisfactorily even under conditions.

フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI C10N 40:12 40:25 40:30 40:32 Continued on the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code FI C10N 40:12 40:25 40:30 40:32

Claims (6)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 1)芳香族カルボン酸の1種又は2種以
上及び 2)3,5,5−トリメチルヘキサノールを50モル%
以上含有する炭素数4〜18の一価アルコール を完全にエステル化して得られる芳香族カルボン酸エス
テルからなることを特徴とする潤滑油基油。
1. 1) One or more aromatic carboxylic acids and 2) 3,5,5-trimethylhexanol in 50 mol%
A lubricating base oil comprising an aromatic carboxylic acid ester obtained by completely esterifying the monohydric alcohol having 4 to 18 carbon atoms contained above.
【請求項2】 3,5,5−トリメチルヘキサノール以
外の芳香族カルボン酸エステルの一価アルコール成分
が、n−オクタノール、2−エチルヘキサノール、n−
ノナノール、n−デカノール、n−ウンデカノール、イ
ソウンデカノール、n−ドデカノール、n−トリデカノ
ール、n−テトラデカノールよりなる群から選ばれる1
種又は2種以上である請求項1に記載の潤滑油基油。
2. A monohydric alcohol component of an aromatic carboxylic acid ester other than 3,5,5-trimethylhexanol is n-octanol, 2-ethylhexanol, n-octanol,
1 selected from the group consisting of nonanol, n-decanol, n-undecanol, isoundoundanol, n-dodecanol, n-tridecanol, and n-tetradecanol
The lubricating base oil according to claim 1, which is a seed or two or more kinds.
【請求項3】 芳香族カルボン酸エステルの一価アルコ
ール成分が、3,5,5−トリメチルヘキサノール単独
である請求項1に記載の潤滑油基油。
3. The lubricating base oil according to claim 1, wherein the monohydric alcohol component of the aromatic carboxylic acid ester is 3,5,5-trimethylhexanol alone.
【請求項4】 芳香族カルボン酸エステルの酸成分が、
フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トリメリット
酸、トリメシン酸、ピロメリット酸よりなる群から選ば
れる1種又は2種以上である請求項1〜3のいずれかの
請求項に記載の潤滑油基油。
4. The acid component of the aromatic carboxylic acid ester,
The lubricating oil base according to any one of claims 1 to 3, wherein the lubricating oil base is at least one selected from the group consisting of phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, trimellitic acid, trimesic acid, and pyromellitic acid. oil.
【請求項5】 芳香族カルボン酸エステルが、フタル酸
ジ(3,5,5−トリメチルヘキシル)、イソフタル酸
ジ(3,5,5−トリメチルヘキシル)、トリメリット
酸トリ(3,5,5−トリメチルヘキシル)、トリメシ
ン酸トリ(3,5,5−トリメチルヘキシル)及びピロ
メリット酸テトラ(3,5,5−トリメチルヘキシル)
よりなる群から選ばれる1種又は2種以上である請求項
1に記載の潤滑油基油。
5. An aromatic carboxylic acid ester comprising di (3,5,5-trimethylhexyl) phthalate, di (3,5,5-trimethylhexyl) isophthalate and tri (3,5,5) trimellitate. -Trimethylhexyl), tri (3,5,5-trimethylhexyl) trimesate and tetra (3,5,5-trimethylhexyl) pyromellitic acid
The lubricating base oil according to claim 1, wherein the lubricating base oil is at least one member selected from the group consisting of:
【請求項6】 芳香族カルボン酸エステルの含有率が5
重量%以上である請求項1〜5のいずれかの請求項に記
載の潤滑油基油。
6. The aromatic carboxylic acid ester content is 5%.
The lubricating base oil according to any one of claims 1 to 5, which is not less than% by weight.
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