JP2007126519A - Lubricant oil composition - Google Patents

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a lubricant oil composition which is suppressed in evaporating amount at a high temperature, of which the fluidity is maintained for a long time, and which is suitable for use at a high temperature. <P>SOLUTION: A base oil containing 50 mass% or higher of a mixture containing a hindered ester compound and an aromatic ester compound expressed by general formula (I) in the mass ratio of 5:95-95:5, is used in the lubricant oil composition. In the formula, R<SP>1</SP>shows a 6-18C alkyl group and n shows an integer of 1-6. <P>COPYRIGHT: (C)2007,JPO&INPIT

Description

本発明は潤滑油組成物に関し、さらに詳しくは、高温炉、乾燥炉、ヒートセッター等の、チェーン、ローラーチェーン、チェーンコンベア及び軸受け等に使用される高温用に適した潤滑油組成物に関する。   The present invention relates to a lubricating oil composition, and more particularly to a lubricating oil composition suitable for high temperatures used in chains, roller chains, chain conveyors, bearings and the like such as high temperature furnaces, drying furnaces, heat setters and the like.

高温炉、乾燥炉、ヒートセッター等の、チェーン、ローラーチェーン、チェーンコンベア及び軸受け等に用いられる潤滑油は高温に曝されるので、潤滑油の蒸発量が装置寿命に大きな影響を与える。このように高温の条件下で、潤滑油は従来の粘性を失い薄膜となり、より厳しい条件の下で蒸発量を抑制しなければならない。従来の高温用の潤滑油として、蒸発量を抑制するために高分子で高粘度の油剤が使用されていた(例えば、特許文献1参照)。しかしながら、そのような油剤は、蒸発量は少ないが、動力損失が大きく、潤滑油トータルの性能として見た場合好ましいものではない。また、そのような油剤は、概して、高温下に曝された場合、残渣量は多いものの固化してしまい、液体としての特性を失うばかりか、それが固化スラッジとなって油剤の流れを阻止し、潤滑部の貧潤滑を招く結果となる。したがって、高温用の潤滑油においては、高温下での蒸発量が抑制され、かつ流動性が長時間維持されるものが望まれていた。   Lubricating oils used in chains, roller chains, chain conveyors, bearings, etc. such as high temperature furnaces, drying furnaces, heat setters, etc. are exposed to high temperatures, and the amount of evaporation of the lubricating oil greatly affects the life of the apparatus. Thus, under high temperature conditions, the lubricating oil loses its conventional viscosity and becomes a thin film, and the amount of evaporation must be suppressed under more severe conditions. As a conventional high-temperature lubricating oil, a high-viscosity and high-viscosity oil agent has been used in order to suppress evaporation (for example, see Patent Document 1). However, such an oil agent has a small amount of evaporation but a large power loss, which is not preferable when viewed as the total performance of the lubricating oil. In addition, when exposed to high temperatures, such an oil generally solidifies although there is a large amount of residue, and not only loses its properties as a liquid, but also becomes solidified sludge and prevents the flow of the oil. This results in poor lubrication of the lubrication part. Accordingly, it has been desired that a high-temperature lubricating oil can suppress the amount of evaporation at a high temperature and maintain fluidity for a long time.

特開2000−192071号公報JP 2000-192071 A

本発明は上記事情に鑑みなされたもので、高温下での蒸発量が抑制されると共に、流動性が長時間維持される、高温用に適した潤滑油組成物を提供することを目的とするものである。   The present invention has been made in view of the above circumstances, and an object thereof is to provide a lubricating oil composition suitable for high temperatures, in which the amount of evaporation at high temperatures is suppressed and the fluidity is maintained for a long time. Is.

本発明者らは、鋭意研究を重ねた結果、基油としてヒンダードエステル化合物と特定の芳香族エステル化合物とを特定の割合で含む混合物を主成分に使用することにより上記本発明の目的を効果的に達成し得ることを見出した。本発明はかかる知見に基づいて完成したものである。
すなわち本発明は、以下の潤滑油組成物を提供するものである。
1. ヒンダードエステル化合物と、下記一般式(I)
As a result of extensive research, the present inventors have achieved the above-described object of the present invention by using, as a main component, a mixture containing a hindered ester compound and a specific aromatic ester compound in a specific ratio as a base oil. Has been found to be achieved. The present invention has been completed based on such findings.
That is, the present invention provides the following lubricating oil composition.
1. A hindered ester compound and the following general formula (I)

Figure 2007126519
Figure 2007126519

(式中、R1は炭素数6〜18のアルキル基を示し、nは1〜6の整数を示す。)
で表される芳香族エステル化合物とを、質量比5:95〜95:5の割合で含む混合物50質量%以上を含有する基油を用いたことを特徴とする潤滑油組成物。
2. フェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤、並びに分子中に硫黄及び/又はリンを含む酸化防止剤から選ばれる一種以上の酸化防止剤を含む上記1に記載の潤滑油組成物。
3. ヒンダードエステル化合物が、分子内に四級炭素を一つ以上有し、かつ該四級炭素の少なくとも一つにメチロール基が1〜4個結合してなる脂肪族ヒンダードポリオール類と、脂肪族モノカルボン酸類及び/又はダイマー酸とのエステルである上記1又は2に記載の潤滑油組成物。
4. 芳香族エステル化合物が、フタレート、トリメリテート及びピロメリテートから選ばれる一種以上である上記1〜3のいずれかに記載の潤滑油組成物。
(In the formula, R 1 represents an alkyl group having 6 to 18 carbon atoms, and n represents an integer of 1 to 6).
A lubricating oil composition comprising a base oil containing 50% by mass or more of a mixture containing the aromatic ester compound represented by formula (1) at a mass ratio of 5:95 to 95: 5.
2. 2. The lubricating oil composition according to 1 above, which comprises one or more antioxidants selected from phenol-based antioxidants, amine-based antioxidants, and antioxidants containing sulfur and / or phosphorus in the molecule.
3. An hindered ester compound having one or more quaternary carbons in the molecule, and aliphatic hindered polyols having 1 to 4 methylol groups bonded to at least one of the quaternary carbons; 3. The lubricating oil composition according to 1 or 2 above, which is an ester with monocarboxylic acids and / or dimer acids.
4). 4. Lubricating oil composition in any one of said 1-3 whose aromatic ester compound is 1 or more types chosen from a phthalate, trimellitate, and pyromellitate.

本発明によれば、高温下での蒸発量が抑制され、かつ流動性が長時間維持される、高温用に適した潤滑油組成物を提供することができる。   According to the present invention, it is possible to provide a lubricating oil composition suitable for high temperatures, in which the amount of evaporation at high temperatures is suppressed and the fluidity is maintained for a long time.

本発明の潤滑油組成物を構成する基油としては、ヒンダードエステル化合物と、下記一般式(I)   As the base oil constituting the lubricating oil composition of the present invention, a hindered ester compound and the following general formula (I)

Figure 2007126519
Figure 2007126519

(式中、R1は炭素数6〜18のアルキル基を示し、nは1〜6の整数を示す。)
で表される芳香族エステル化合物とを、質量比5:95〜95:5の割合で含む混合物50質量%以上を含有する基油が用いられる。
上記ヒンダードエステル化合物としては、分子内に四級炭素を一つ以上有し、かつ該四級炭素の少なくとも一つにメチロール基が1〜4個結合してなる脂肪族ヒンダードポリオール類と脂肪族モノカルボン酸類及び/又はダイマー酸とのエステルを用いることができる。
当該ヒンダードエステル化合物のアルコール成分である、分子内に四級炭素を一つ以上有し、かつ該四級炭素の少なくとも一つにメチロール基が1〜4個結合してなる脂肪族ヒンダードポリオール類(以下、単にヒンダードポリオール類と称すことがある。)は、本発明においては、下記一般式(II)
(In the formula, R 1 represents an alkyl group having 6 to 18 carbon atoms, and n represents an integer of 1 to 6).
A base oil containing 50% by mass or more of a mixture containing the aromatic ester compound represented by the formula (1) at a mass ratio of 5:95 to 95: 5 is used.
Examples of the hindered ester compound include aliphatic hindered polyols having at least one quaternary carbon in the molecule and 1 to 4 methylol groups bonded to at least one of the quaternary carbons and fats. Group monocarboxylic acids and / or esters with dimer acids can be used.
Aliphatic hindered polyol having one or more quaternary carbons in the molecule and having 1 to 4 methylol groups bonded to at least one of the quaternary carbons, which is an alcohol component of the hindered ester compound. In the present invention, the following general formula (II)

Figure 2007126519
Figure 2007126519

(式中、R2及びR3は、それぞれ独立に炭素数1〜6の炭化水素基又はメチロール基、mは0〜4の整数を示す。)
で表される化合物が好ましく用いられる。
上記一般式(II)において、R2及びR3のうち炭素数1〜6の炭化水素基としては、直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基又はアルケニル基が好ましく、特にアルキル基が好ましい。
(In the formula, R 2 and R 3 each independently represent a hydrocarbon group or methylol group having 1 to 6 carbon atoms, and m represents an integer of 0 to 4)
Is preferably used.
In the above general formula (II), the hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms of R 2 and R 3 is preferably a linear or branched alkyl group or alkenyl group, and particularly preferably an alkyl group.

この一般式(II)で表される化合物(ヒンダードポリオール類)は、ネオペンチルグリコール、トリメチロールアルカン(アルカンの炭素数は2〜7である。)、ペンタエリスリトールなどのヒンダードポリオール及びその脱水縮合物であり、具体的にはネオペンチルグリコール;2−エチル−2−メチル−1,3−プロパンジオール;2,2−ジエチル−1,3−プロパンジオール;トリメチロールエタン;トリメチロールプロパン;トリメチロールブタン;トリメチロールペンタン;トリメチロールヘキサン;トリメチロールヘプタン;ペンタエリスリトール;2,2,6,6−テトラメチル−4−オキサ−1,7−ヘプタンジオール;2,2,6,6,10,10−ヘキサメチル−4,8−ジオキサ−1,11−ウンデカジオール;2,2,6,6,10,10,14,14−オクタメチル−4,8,12−トリオキサ−1,15−ペンタデカジオール;2,6−ジヒドロキシメチル−2,6−ジメチル−4−オキサ−1,7−ヘプタンジオール;2,6,10−トリヒドロキシメチル−2,6,10−トリメチル−4,8−ジオキサ−1,11−ウンデカジオール;2,6,10,14−テトラヒドロキシメチル−2,6,10,14−テトラメチル−4,8,12−トリオキサ−1,15−ペンタデカジオール;ジ(ペンタエリスリトール);トリ(ペンタエリスリトール);テトラ(ペンタエリスリトール);ペンタ(ペンタエリスリトール)などが挙げられる。   The compounds represented by the general formula (II) (hindered polyols) are hindered polyols such as neopentyl glycol, trimethylol alkane (alkane has 2 to 7 carbon atoms), pentaerythritol, and dehydration thereof. A condensate, specifically neopentyl glycol; 2-ethyl-2-methyl-1,3-propanediol; 2,2-diethyl-1,3-propanediol; trimethylolethane; trimethylolpropane; Trimethylolpentane; trimethylolhexane; trimethylolheptane; pentaerythritol; 2,2,6,6-tetramethyl-4-oxa-1,7-heptanediol; 2,2,6,6,10, 10-hexamethyl-4,8-dioxa-1,11-undecadiol; 2 2,6,6,10,10,14,14-octamethyl-4,8,12-trioxa-1,15-pentadecadiol; 2,6-dihydroxymethyl-2,6-dimethyl-4-oxa-1 , 7-heptanediol; 2,6,10-trihydroxymethyl-2,6,10-trimethyl-4,8-dioxa-1,11-undecadiol; 2,6,10,14-tetrahydroxymethyl- 2,6,10,14-tetramethyl-4,8,12-trioxa-1,15-pentadecadiol; di (pentaerythritol); tri (pentaerythritol); tetra (pentaerythritol); penta (pentaerythritol) Etc.

これらのヒンダードポリオール類は、エステル化の際、一種を単独で用いても、二種以上を混合していて用いてもよい。なお、上記一般式(II)におけるmは、好ましくは0〜2の整数である。
これらのヒンダードポリオール類の中では、トリメチロールプロパン、ネオペンチルグリコール、ペンタエリスリトール、及びそれらの脱水縮合物が好ましく、脱水縮合物としては二分子又は三分子縮合物が好ましい。
上記ヒンダードポリオール類の製造方法は、従来から知られている方法によればよい。また、ヒンダードポリオール類の脱水縮合物は、通常はヒンダードポリオール類を融点以上に加熱して溶媒中に分散させて、触媒存在下に約180℃前後で脱水縮合すると得ることができる。
These hindered polyols may be used alone or in combination of two or more during esterification. Note that m in the general formula (II) is preferably an integer of 0 to 2.
Among these hindered polyols, trimethylolpropane, neopentyl glycol, pentaerythritol, and their dehydration condensates are preferable, and the bimolecular or trimolecular condensates are preferable.
The production method of the hindered polyols may be a conventionally known method. The dehydration condensate of hindered polyols can be usually obtained by dehydration condensation at about 180 ° C. in the presence of a catalyst by heating the hindered polyols to a melting point or higher and dispersing them in a solvent.

一方、上記脂肪族ヒンダードポリオール類をエステル化する際に用いられる脂肪族モノカルボン酸類としては、炭素数6〜22の飽和もしくは不飽和のモノカルボン酸が好ましく用いられる。このモノカルボン酸のアシル基は直鎖状、分岐状のいずれであってもよい。このような脂肪族モノカルボン酸類の例としては、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ウンデカン酸、ラウリン酸、トリデカン酸、ミリスチン酸、ペンタデカン酸、パルミチン酸、ヘプタデカン酸、ステアリン酸、ノナデカン酸、アラキン酸、ベヘン酸などの直鎖状飽和モノカルボン酸、ウンデセン酸、オレイン酸、エライジン酸、セトレイン酸、エルカ酸、ブラシジン酸、リノール酸、リノレン酸などの直鎖状不飽和モノカルボン酸、イソミリスチン酸、イソパルミチン酸、イソステアリン酸、2,2−ジメチルブタン酸、2,2−ジメチルペンタン酸、2,2−ジメチルオクタン酸、2−エチル−2,3,3−トリメチルブタン酸、2,2,3,4−テトラメチルペンタン酸、2,5,5−トリメチル−2−t−ブチルヘキサン酸、2,3,3−トリメチル−2−エチルブタン酸、2,3−ジメチル−2−イソプロピルブタン酸、2−エチルヘキサン酸、3,5,5−トリメチルヘキサン酸などの分岐状飽和モノカルボン酸などが挙げられる。これらの脂肪族モノカルボン酸類は、エステル化の際、一種を単独で用いてもよく、二種以上を混合して用いてもよい。   On the other hand, as the aliphatic monocarboxylic acids used when esterifying the aliphatic hindered polyols, saturated or unsaturated monocarboxylic acids having 6 to 22 carbon atoms are preferably used. The acyl group of this monocarboxylic acid may be either linear or branched. Examples of such aliphatic monocarboxylic acids include caproic acid, enanthic acid, caprylic acid, pelargonic acid, capric acid, undecanoic acid, lauric acid, tridecanoic acid, myristic acid, pentadecanoic acid, palmitic acid, heptadecanoic acid, stearic acid Linear unsaturated monocarboxylic acids such as acid, nonadecanoic acid, arachidic acid, behenic acid, etc., linear unsaturation such as undecenoic acid, oleic acid, elaidic acid, celetic acid, erucic acid, brassic acid, linoleic acid, linolenic acid Monocarboxylic acid, isomyristic acid, isopalmitic acid, isostearic acid, 2,2-dimethylbutanoic acid, 2,2-dimethylpentanoic acid, 2,2-dimethyloctanoic acid, 2-ethyl-2,3,3-trimethyl Butanoic acid, 2,2,3,4-tetramethylpentanoic acid, 2,5,5-trimethyl- Branching of -t-butylhexanoic acid, 2,3,3-trimethyl-2-ethylbutanoic acid, 2,3-dimethyl-2-isopropylbutanoic acid, 2-ethylhexanoic acid, 3,5,5-trimethylhexanoic acid, etc. And saturated monocarboxylic acid. These aliphatic monocarboxylic acids may be used alone or in combination of two or more during esterification.

また、エステル化する際に用いるダイマー酸としては、炭素数2〜22の飽和又は不飽和カルボン酸が好ましく用いられる。ダイマー酸としては、例えば、トール油脂肪酸及び/又は大豆油脂肪酸から得られる、下記式(III)又は(IV)で表されるもの挙げられる。   Moreover, as a dimer acid used when esterifying, a C2-C22 saturated or unsaturated carboxylic acid is used preferably. Examples of the dimer acid include those represented by the following formula (III) or (IV) obtained from tall oil fatty acid and / or soybean oil fatty acid.

Figure 2007126519
Figure 2007126519

上記の脂肪族ヒンダードポリオール類と脂肪族モノカルボン酸及び/又はダイマー酸とをエステル化反応させて得られたヒンダードエステルは、完全エステル化物であってもよく、部分エステル化物であってもよいが、完全エステル化物が好ましい。
本発明の潤滑油組成物においては、上記ヒンダードエステル化合物は、一種を単独で用いてもよく、二種以上を含む混合物を用いてもよい。
The hindered ester obtained by esterifying the aliphatic hindered polyols with the aliphatic monocarboxylic acid and / or dimer acid may be a completely esterified product or a partially esterified product. Although completely esterified, it is preferable.
In the lubricating oil composition of the present invention, the hindered ester compounds may be used alone or in a mixture containing two or more.

一方、上記一般式(I)で表される芳香族エステル化合物を構成する芳香族カルボン酸は、ベンゼンに結合するカルボン酸の数は2〜4が好ましく、中でもフタル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸が好ましい。すなわち、芳香族エステル化合物としては、フタレート、トリメリテート及びピロメリテートが好ましい。芳香族エステル化合物に使用する脂肪族アルコールとしては、炭素数6〜18の直鎖状又は分岐鎖状アルコールが好ましく、直鎖状アルコールがより好ましい。この芳香族エステル化合物として具体的には、ジn−ヘキシルフタレート、ジ2−エチルヘキシルフタレート、ジn−オクチルフタレート、ジ3,5,5−トリメチルヘキシルフタレート、ジウンデシルフタレート、ジイソステアリルフタレート、トリn−ヘキシルトリメリテート、トリ2−エチルヘキシルトリメリテート、トリウンデシルトリメリテート、トリイソステアリルトリメリテート、トリn−オクチルトリメリテート、トリ3,5,5−トリメチルヘキシルトリメリテート、テトラn−ヘキシルピロメリテート、テトラ2−エチルヘキシルピロメリテート、テトラn−オクチルピロメリテート、テトラ3,5,5−トリメチルヘキシルピロメリテート、テトラウンデシルピロメリテート及びテトライソステアリルピロメリテートなどを挙げることができる。なお、芳香族エステル化合物は一種又は二種以上を混合して使用してもよく、また、フルエステルの中に部分エステルを含んでいてもよい。   On the other hand, as for the aromatic carboxylic acid which comprises the aromatic ester compound represented by the said general formula (I), the number of the carboxylic acid couple | bonded with benzene is preferable 2-4, and a phthalic acid, trimellitic acid, pyromellitic is especially preferable. Acid is preferred. That is, as the aromatic ester compound, phthalate, trimellitate and pyromellitate are preferable. As the aliphatic alcohol used for the aromatic ester compound, a linear or branched alcohol having 6 to 18 carbon atoms is preferable, and a linear alcohol is more preferable. Specific examples of the aromatic ester compound include di-n-hexyl phthalate, di-2-ethylhexyl phthalate, di-n-octyl phthalate, di-3,5,5-trimethylhexyl phthalate, diundecyl phthalate, diisostearyl phthalate, tri n-hexyl trimellitate, tri-2-ethylhexyl trimellitate, triundecyl trimellitate, triisostearyl trimellitate, tri n-octyl trimellitate, tri 3,5,5-trimethylhexyl trimellitate, Tetra n-hexyl pyromellitate, tetra 2-ethylhexyl pyromellitate, tetra n-octyl pyromellitate, tetra 3,5,5-trimethylhexyl pyromellitate, tetraundecyl pyromellitate and tetraisostearyl pyromellitate Etc. can be mentioned. In addition, the aromatic ester compound may be used alone or in combination of two or more kinds, and the full ester may contain a partial ester.

本発明の潤滑油組成物においては、高温用に適した基油とするために、上記のヒンダードエステル化合物と芳香族エステル化合物の混合割合は、質量比で5:95〜95:5、好ましくは20:80〜80:20、より好ましくは40:60〜60:40である。
また、このヒンダードエステル化合物と芳香族エステル化合物からなる混合物の基油中の含有量は、50質量%以上、好ましくは70質量%以上、より好ましくは80質量%以上である。
本発明の潤滑油組成物においては、基油として上記のヒンダードエステ化合物及び芳香族エステル化合物以外に、他の基油を50質量%以下、好ましくは30質量%以下、より好ましくは20質量%以下の割合で混合することができる。
上記他の基油としては、従来公知の鉱油及び/又は、ヒンダードエステル化合物以外の合成油、例えばポリα−オレフィンなどを挙げることができる。
In the lubricating oil composition of the present invention, in order to obtain a base oil suitable for high temperature, the mixing ratio of the hindered ester compound and the aromatic ester compound is 5:95 to 95: 5, preferably by mass ratio. Is 20: 80-80: 20, more preferably 40: 60-60: 40.
Moreover, content in the base oil of the mixture which consists of this hindered ester compound and an aromatic ester compound is 50 mass% or more, Preferably it is 70 mass% or more, More preferably, it is 80 mass% or more.
In the lubricating oil composition of the present invention, in addition to the above-mentioned hindered ester compound and aromatic ester compound, the base oil is 50% by mass or less, preferably 30% by mass or less, more preferably 20% by mass. It can mix in the following ratios.
As said other base oil, synthetic oils other than a conventionally well-known mineral oil and / or a hindered ester compound, for example, poly alpha olefin, etc. can be mentioned.

本発明の潤滑油組成物には、フェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤、並びに分子中に硫黄及び/又はリンを含む酸化防止剤から選ばれる一種以上の酸化防止剤を配合することが好ましい。これらの酸化防止剤のうち、効果の点から、分子中に硫黄及び/又はリンを含む酸化防止剤が好ましい。
フェノール系酸化防止剤としては、例えば2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェノール;2,6−ジ−tert−ブチル−4−エチルフェノールなどのモノフェノール系、4,4'−メチレンビス(2,6−ジ−tert−ブチルフェノール);2,2'−メチレンビス(4−エチル−6−tert−ブチルフェノール)などのジフェノール系、さらにはオクタデシル3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート等のエステル結合を有する高分子系を挙げることができる。
The lubricating oil composition of the present invention may contain one or more antioxidants selected from phenol-based antioxidants, amine-based antioxidants, and antioxidants containing sulfur and / or phosphorus in the molecule. preferable. Among these antioxidants, an antioxidant containing sulfur and / or phosphorus in the molecule is preferable from the viewpoint of effects.
Examples of phenolic antioxidants include 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol; monophenols such as 2,6-di-tert-butyl-4-ethylphenol, and 4,4′-methylenebis. (2,6-di-tert-butylphenol); diphenols such as 2,2′-methylenebis (4-ethyl-6-tert-butylphenol), and octadecyl 3- (3,5-di-tert-butyl) There may be mentioned polymer systems having an ester bond such as -4-hydroxyphenyl) propionate.

アミン系酸化防止剤としては、例えばモノオクチルジフェニルアミン;モノノニルジフェニルアミンなどのモノアルキルジフェニルアミン系、4,4'−ジブチルジフェニルアミン;4,4'−ジペンチルジフェニルアミン;4,4'−ジヘキシルジフェニルアミン;4,4'−ジヘプチルジフェニルアミン;4,4'−ジオクチルジフェニルアミン;4,4'−ジノニルジフェニルアミンなどのジアルキルジフェニルアミン系、テトラブチルジフェニルアミン;テトラヘキシルジフェニルアミン;テトラオクチルジフェニルアミン;テトラノニルジフェニルアミンなどのポリアルキルジフェニルアミン系、α−ナフチルアミン;フェニル−α−ナフチルアミン;ブチルフェニル−α−ナフチルアミン;ペンチルフェニル−α−ナフチルアミン;ヘキシルフェニル−α−ナフチルアミン;ヘプチルフェニル−α−ナフチルアミン;オクチルフェニル−α−ナフチルアミン;ノニルフェニル−α−ナフチルアミンなどのナフチルアミン系を挙げることができる。   Examples of amine antioxidants include monooctyl diphenylamine; monoalkyldiphenylamines such as monononyldiphenylamine; 4,4′-dibutyldiphenylamine; 4,4′-dipentyldiphenylamine; 4,4′-dihexyldiphenylamine; 4,4′-dioctyldiphenylamine; dialkyldiphenylamines such as 4,4′-dinonyldiphenylamine; tetrabutyldiphenylamine; tetrahexyldiphenylamine; tetraoctyldiphenylamine; polyalkyldiphenylamines such as tetranonyldiphenylamine; α-naphthylamine; phenyl-α-naphthylamine; butylphenyl-α-naphthylamine; pentylphenyl-α-naphthylamine; It can be mentioned naphthylamine such as nonylphenyl -α- naphthylamine; phenyl -α- naphthylamine; heptylphenyl -α- naphthylamine; octylphenyl -α- naphthylamine.

分子中に硫黄及び/又はリンを含む酸化防止剤とは、分子中に硫黄及び/又はリンを含んでいて、酸化防止能力がある化合物であればよく、他の目的で添加されている場合もさしつかえない。まず、分子中に硫黄を含む酸化防止剤について述べると、例えば硫化油脂、硫化鉱油、硫化脂肪酸、硫化エステル、硫化オレフィン、モノサルファイド、ジサルファイド、ジヒドロカルビルポリサルファイド、チアジアゾール化合物、アルキルチオカルバモイル化合物、トリアジン化合物、チオテルペン化合物、ジアルキルチオジプロピオネート化合物などを挙げることができる。   The antioxidant containing sulfur and / or phosphorus in the molecule may be any compound that contains sulfur and / or phosphorus in the molecule and has an antioxidant ability, and may be added for other purposes. There is no problem. First, antioxidants containing sulfur in the molecule are described. For example, sulfurized fats and oils, sulfurized mineral oil, sulfurized fatty acids, sulfurized esters, sulfurized olefins, monosulfides, disulfides, dihydrocarbyl polysulfides, thiadiazole compounds, alkylthiocarbamoyl compounds, triazine compounds. Thioterpene compounds, dialkylthiodipropionate compounds, and the like.

ここで、硫化油脂は硫黄や硫黄含有化合物と油脂(ラード油、鯨油、植物油、魚油等)を反応させて得られるものであり、その硫黄含有量は特に制限はないが、一般に5〜30質量%のものが好適である。その具体例としては、硫化ラード、硫化なたね油、硫化ひまし油、硫化大豆油、硫化米ぬか油などを挙げることができる。硫化脂肪酸の例としては、硫化オレイン酸などを、硫化エステルの例としては、硫化オレイン酸メチルや硫化米ぬか脂肪酸オクチルなどを挙げることができる。   Here, sulfurized fats and oils are obtained by reacting sulfur and sulfur-containing compounds with fats and oils (lard oil, whale oil, vegetable oil, fish oil, etc.), and the sulfur content is not particularly limited, but generally 5 to 30 mass. % Is preferred. Specific examples thereof include sulfurized lard, sulfurized rapeseed oil, sulfurized castor oil, sulfurized soybean oil, and sulfurized rice bran oil. Examples of the sulfurized fatty acid include sulfurized oleic acid, and examples of the sulfurized ester include sulfurized methyl oleate and sulfurized rice bran fatty acid octyl.

硫化オレフィンとしては、例えば、下記一般式(V)
4−Sa−R5・・・(V)
(式中、R4は炭素数2〜15のアルケニル基、R5は炭素数2〜15のアルキル基又はアルケニル基を示し、aは1〜8の整数を示す。)
で表される化合物などを挙げることができる。この化合物は、炭素数2〜15のオレフィン又はその2〜4量体を、硫黄、塩化硫黄等の硫化剤と反応させることによって得られ、該オレフィンとしては、プロピレン、イソブテン、ジイソブテンなどが好ましい。
モノサルファイドとしては、ジヘキシルモノサルファイド、ジヘプチルモノサルファイド、ジオクチルモノサルファイド、ジノニルモノサルファイド、ジデシルモノサルファイド、ジウンデシルモノサルファイド、ジドデシルモノサルファイド(ジラウリルモノサルファイド)、ジテトラデシルモノサルファイド、ジヘキサデシルモノサルファイドなどが挙げられる。また、ジサルファイドの具体例としては、上記モノサルファイドに対応するジサルファイドを挙げることができる。
As the sulfurized olefin, for example, the following general formula (V)
R 4 -S a -R 5 (V)
(In the formula, R 4 represents an alkenyl group having 2 to 15 carbon atoms, R 5 represents an alkyl group or alkenyl group having 2 to 15 carbon atoms, and a represents an integer of 1 to 8)
The compound etc. which are represented by these can be mentioned. This compound is obtained by reacting an olefin having 2 to 15 carbon atoms or a dimer or tetramer thereof with a sulfurizing agent such as sulfur or sulfur chloride, and as the olefin, propylene, isobutene, diisobutene and the like are preferable.
As monosulfide, dihexyl monosulfide, diheptyl monosulfide, dioctyl monosulfide, dinonyl monosulfide, didecyl monosulfide, diundecyl monosulfide, didodecyl monosulfide (dilauryl monosulfide), ditetradecyl monosulfide, Examples include dihexadecyl monosulfide. Specific examples of disulfide include disulfide corresponding to the monosulfide.

また、ジヒドロカルビルポリサルファイドは、下記一般式(VI)
6b−R7・・・(VI)
(式中、R6及びR7は、それぞれ炭素数1〜20のアルキル基又は環状アルキル基、炭素数6〜20のアリール基、炭素数7〜20のアルキルアリール基又は炭素数7〜20のアリールアルキル基を示し、それらは互いに同一でも異なっていてもよく、bは2〜8の整数を示す。)
で表される化合物である。ここで、R6及びR7がアルキル基の場合、硫化アルキルと称される。
In addition, dihydrocarbyl polysulfide is represented by the following general formula (VI)
R 6 S b -R 7 (VI)
(In the formula, R 6 and R 7 are each an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms or a cyclic alkyl group, an aryl group having 6 to 20 carbon atoms, an alkylaryl group having 7 to 20 carbon atoms, or 7 to 20 carbon atoms. An arylalkyl group, which may be the same or different from each other, and b represents an integer of 2 to 8)
It is a compound represented by these. Here, when R 6 and R 7 are alkyl groups, they are referred to as alkyl sulfides.

上記一般式(VI)におけるR6及びR7の具体例としては、メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、イソブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、各種ペンチル基、各種ヘキシル基、各種ヘプチル基、各種オクチル基、各種ノニル基、各種デシル基、各種ドデシル基、シクロヘキシル基、シクロオクチル基、フェニル基、ナフチル基、トリル基、キシリル基、ベンジル基、フェネチル基などを挙げることができる。 Specific examples of R 6 and R 7 in the general formula (VI) include methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, Various pentyl groups, various hexyl groups, various heptyl groups, various octyl groups, various nonyl groups, various decyl groups, various dodecyl groups, cyclohexyl groups, cyclooctyl groups, phenyl groups, naphthyl groups, tolyl groups, xylyl groups, benzyl groups, Examples thereof include a phenethyl group.

このジヒドロカルビルポリサルファイドとしては、例えば、ジベンジルポリサルファイド、各種ジノニルポリサルファイド、各種ジドデシルポリサルファイド、各種ジブチルポリサルファイド、各種ジオクチルポリサルファイド、ジフェニルポリサルファイド、ジシクロヘキシルポリサルファイドなどを好ましく挙げることができる。チアジアゾール化合物としては、例えば、下記一般式(VII)又は(VIII)   Preferred examples of the dihydrocarbyl polysulfide include dibenzyl polysulfide, various dinonyl polysulfides, various didodecyl polysulfides, various dibutyl polysulfides, various dioctyl polysulfides, diphenyl polysulfide, dicyclohexyl polysulfide, and the like. As the thiadiazole compound, for example, the following general formula (VII) or (VIII)

Figure 2007126519
Figure 2007126519

(式中、R8〜R11は、それぞれ水素原子、炭素数1〜20、好ましくは炭素数4〜13の炭化水素基を示し、c〜fは、それぞれ0〜8、好ましくは1〜4の整数を示す。)
で表される1,3,4−チアジアゾールや1,2,4−チアジアゾール化合物が好ましく用いられる。このようなチアジアゾール化合物の具体例としては、2,5−ビス(n−ヘキシルジチオ)−1,3,4−チアジアゾール、2,5−ビス(n−オクチルジチオ)−1,3,4−チアジアゾール、2,5−ビス(n−ノニルジチオ)−1,3,4−チアジアゾール、2,5−ビス(1,1,3,3,−テトラメチルブチルジチオ)−1,3,4−チアジアゾール、3,5−ビス(n−ヘキシルジチオ)−1,2,4−チアジアゾール、3,5−ビス(n−オクチルジチオ)−1,2,4−チアジアゾール、3,5−ビス(n−ノニルジチオ)−1,2,4−チアジアゾール、3,5−ビス(1,1,3,3,−テトラメチルブチルジチオ)−1,2,4−チアジアゾールなどを好ましく挙げることができる。アルキルチオカルバモイル化合物としては、例えば、下記一般式(IX)
(Wherein, R 8 to R 11 are each a hydrogen atom, C1-20, preferably a hydrocarbon group having 4 to 13 carbon atoms, c to f, respectively 0-8, preferably 1-4 Indicates an integer.)
1,3,4-thiadiazole and 1,2,4-thiadiazole compounds represented by the formula are preferably used. Specific examples of such thiadiazole compounds include 2,5-bis (n-hexyldithio) -1,3,4-thiadiazole, 2,5-bis (n-octyldithio) -1,3,4-thiadiazole. 2,5-bis (n-nonyldithio) -1,3,4-thiadiazole, 2,5-bis (1,1,3,3-tetramethylbutyldithio) -1,3,4-thiadiazole, 3, , 5-bis (n-hexyldithio) -1,2,4-thiadiazole, 3,5-bis (n-octyldithio) -1,2,4-thiadiazole, 3,5-bis (n-nonyldithio)- Preferred examples include 1,2,4-thiadiazole and 3,5-bis (1,1,3,3-tetramethylbutyldithio) -1,2,4-thiadiazole. Examples of the alkylthiocarbamoyl compound include the following general formula (IX)

Figure 2007126519
Figure 2007126519

(式中、R12〜R15は、それぞれ炭素数1〜20、好ましくは炭素数4〜8のアルキル基を示し、gは1〜8、好ましくは1〜3の整数を示す。)
で表されるものが好ましく用いられる。このようなアルキルチオカルバモイル化合物の具体例としては、ビス(ジメチルチオカルバモイル)モノスルフィド、ビス(ジブチルチオカルバモイル)モノスルフィド、ビス(ジメチルチオカルバモイル)ジスルフィド、ビス(ジブチルチオカルバモイル)ジスルフィド、ビス(ジアミルチオカルバモイル)ジスルフィド、ビス(ジオクチルチオカルバモイル)ジスルフィドなどを好ましく挙げることができる。
(Wherein R 12 to R 15 each represent an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, preferably 4 to 8 carbon atoms, and g represents an integer of 1 to 8, preferably 1 to 3).
What is represented by these is used preferably. Specific examples of such alkylthiocarbamoyl compounds include bis (dimethylthiocarbamoyl) monosulfide, bis (dibutylthiocarbamoyl) monosulfide, bis (dimethylthiocarbamoyl) disulfide, bis (dibutylthiocarbamoyl) disulfide, and bis (diamil). Preferable examples include thiocarbamoyl) disulfide and bis (dioctylthiocarbamoyl) disulfide.

トリアジン化合物としては、例えば2,6−ジ−tert−ブチル−4−(4,6−ビス(オクチルチオ)−1,3,5−トリアジン−2−イルアミノ)フェノールなどを好ましく挙げることができる。さらに、チオテルペン化合物としては、例えば、五硫化リンとピネンの反応物を、ジアルキルチオジプロピオネート化合物としては、例えば、ジラウリルチオジプロピオネート、ジステアリルチオジプロピオネートなどを挙げることができる。
また、硫黄と金属を含んでいるものとして、ジアルキルジチオカルバミン酸亜鉛(Zn−DTC)、ジアルキルジチオカルバミン酸モリブデン(Mo−DTC)、ジアルキルジチオカルバミン酸鉛、ジアルキルジチオカルバミン酸錫、ナトリウムスルホネート、カルシウムスルホネートなどを使用することもできる。
Preferred examples of the triazine compound include 2,6-di-tert-butyl-4- (4,6-bis (octylthio) -1,3,5-triazin-2-ylamino) phenol. Furthermore, examples of the thioterpene compound include a reaction product of phosphorus pentasulfide and pinene, and examples of the dialkylthiodipropionate compound include dilauryl thiodipropionate and distearyl thiodipropionate.
Also, as containing sulfur and metal, zinc dialkyldithiocarbamate (Zn-DTC), molybdenum dialkyldithiocarbamate (Mo-DTC), lead dialkyldithiocarbamate, tin dialkyldithiocarbamate, sodium sulfonate, calcium sulfonate, etc. You can also

次に、分子中にリンを含んでいる酸化防止剤について述べると、代表的なものは、リン酸エステル類とそのアミン塩である。リン酸エステル類は、下記の一般式(X)〜(XIV)で表されるリン酸エステル、酸性リン酸エステル、亜リン酸エステル、酸性亜リン酸エステルを包含する。   Next, an antioxidant containing phosphorus in the molecule will be described. Typical examples are phosphate esters and amine salts thereof. The phosphoric acid esters include phosphoric acid esters, acidic phosphoric acid esters, phosphorous acid esters, and acidic phosphorous acid esters represented by the following general formulas (X) to (XIV).

Figure 2007126519
Figure 2007126519

上記一般式(X)〜(XIV)において、R16〜R26は炭素数4〜30、好ましくは炭素数4〜18のアルキル基、アルケニル基、アルキルアリール基及びアリールアルキル基から選ばれる基を示し、R16〜R26は同一でも異なっていてもよい。
上記一般式(X)〜(XIV)において、R16〜R26は炭素数4〜30のアルキル基、アルケニル基、アルキルアリール基及びアリールアルキル基を示し、R16〜R26は同一でも異なっていてもよい。リン酸エステルとしては、トリアリールホスフェート、トリアルキルホスフェート、トリアルキルアリールホスフェート、トリアリールアルキルホスフェート、トリアルケニルホスフェートなどがあり、具体的には、例えばトリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、ベンジルジフェニルホスフェート、エチルジフェニルホスフェート、トリブチルホスフェート、エチルジブチルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、ジクレジルフェニルホスフェート、エチルフェニルジフェニルホスフェート、ジエチルフェニルフェニルホスフェート、プロピルフェニルジフェニルホスフェート、ジプロピルフェニルフェニルホスフェート、トリエチルフェニルホスフェート、トリプロピルフェニルホスフェート、ブチルフェニルジフェニルホスフェート、ジブチルフェニルフェニルホスフェート、トリブチルフェニルホスフェート、トリヘキシルホスフェート、トリ(2−エチルヘキシル)ホスフェート、トリデシルホスフェート、トリラウリルホスフェート、トリミリスチルホスフェート、トリパルミチルホスフェート、トリステアリルホスフェート、トリオレイルホスフェートなどを挙げることができる。
In the general formulas (X) to (XIV), R 16 to R 26 are groups selected from alkyl groups, alkenyl groups, alkylaryl groups and arylalkyl groups having 4 to 30 carbon atoms, preferably 4 to 18 carbon atoms. R 16 to R 26 may be the same or different.
In the general formulas (X) to (XIV), R 16 to R 26 represent an alkyl group, alkenyl group, alkylaryl group, and arylalkyl group having 4 to 30 carbon atoms, and R 16 to R 26 are the same or different. May be. Examples of phosphate esters include triaryl phosphates, trialkyl phosphates, trialkylaryl phosphates, triarylalkyl phosphates, and trialkenyl phosphates. Specifically, for example, triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, benzyldiphenyl phosphate, Ethyl diphenyl phosphate, tributyl phosphate, ethyl dibutyl phosphate, cresyl diphenyl phosphate, dicresyl phenyl phosphate, ethyl phenyl diphenyl phosphate, diethyl phenyl phenyl phosphate, propyl phenyl diphenyl phosphate, dipropyl phenyl phenyl phosphate, triethyl phenyl phosphate, tripropyl phenyl phosphate , Butylphenyl Such as phenyl phosphate, dibutylphenyl phenyl phosphate, tributylphenyl phosphate, trihexyl phosphate, tri (2-ethylhexyl) phosphate, tridecyl phosphate, trilauryl phosphate, trimyristyl phosphate, tripalmityl phosphate, tristearyl phosphate, trioleyl phosphate Can be mentioned.

酸性リン酸エステルとしては、具体的には、例えば2−エチルヘキシルアシッドホスフェート、エチルアシッドホスフェート、ブチルアシッドホスフェート、オレイルアシッドホスフェート、テトラコシルアシッドホスフェート、イソデシルアシッドホスフェート、ラウリルアシッドホスフェート、トリデシルアシッドホスフェート、ステアリルアシッドホスフェート、イソステアリルアシッドホスフェートなどを挙げることができる。
亜リン酸エステルとしては、具体的には、例えばトリエチルホスファイト、トリブチルホスファイト、トリフェニルホスファイト、トリクレジルホスファイト、トリ(ノニルフェニル)ホスファイト、トリ(2−エチルヘキシル)ホスファイト、トリデシルホスファイト、トリラウリルホスファイト、トリイソオクチルホスファイト、ジフェニルイソデシルホスファイト、トリステアリルホスファイト、トリオレイルホスファイトなどを挙げることができる。
Specific examples of the acidic phosphate ester include 2-ethylhexyl acid phosphate, ethyl acid phosphate, butyl acid phosphate, oleyl acid phosphate, tetracosyl acid phosphate, isodecyl acid phosphate, lauryl acid phosphate, tridecyl acid phosphate. , Stearyl acid phosphate, isostearyl acid phosphate, and the like.
Specific examples of phosphites include triethyl phosphite, tributyl phosphite, triphenyl phosphite, tricresyl phosphite, tri (nonylphenyl) phosphite, tri (2-ethylhexyl) phosphite, tri Examples thereof include decyl phosphite, trilauryl phosphite, triisooctyl phosphite, diphenylisodecyl phosphite, tristearyl phosphite, and trioleyl phosphite.

酸性亜リン酸エステルとしては、具体的には、例えばジブチルハイドロゲンホスファイト、ジラウリルハイドロゲンホスファイト、ジオレイルハイドロゲンホスファイト、ジステアリルハイドロゲンホスファイト、ジフェニルハイドロゲンホスファイトなどを挙げることができる。さらに、これらとアミン塩を形成するアミン類としては、例えば一般式(XV)
27 mNH3-m・・・(XV)
(式中、R27は炭素数3〜30のアルキル基もしくはアルケニル基、炭素数6〜30のアリール基もしくはアリールアルキル基又は炭素数2〜30のヒドロキシアルキル基を示し、mは1、2又は3を示す。また、R27が複数ある場合、複数のR27は同一でも異なっていてもよい。)
で表されるモノ置換アミン、ジ置換アミン又はトリ置換アミンが挙げられる。上記一般式(XV)におけるR27のうちの炭素数3〜30のアルキル基もしくはアルケニル基は、直鎖状、分岐状、環状のいずれであってもよい。
Specific examples of the acidic phosphite include dibutyl hydrogen phosphite, dilauryl hydrogen phosphite, dioleyl hydrogen phosphite, distearyl hydrogen phosphite, and diphenyl hydrogen phosphite. Furthermore, as amines that form amine salts with these, for example, general formula (XV)
R 27 m NH 3-m (XV)
(Wherein R 27 represents an alkyl group or alkenyl group having 3 to 30 carbon atoms, an aryl group or arylalkyl group having 6 to 30 carbon atoms, or a hydroxyalkyl group having 2 to 30 carbon atoms, and m is 1, 2 or 3 shows a. in addition, when R 27 is plural, R 27 may be the same or different.)
And mono-substituted amines, di-substituted amines, and tri-substituted amines. The alkyl group or alkenyl group having 3 to 30 carbon atoms of R 27 in the general formula (XV) may be linear, branched or cyclic.

ここで、モノ置換アミンの例としては、ブチルアミン、ペンチルアミン、ヘキシルアミン、シクロヘキシルアミン、オクチルアミン、ラウリルアミン、ステアリルアミン、オレイルアミン、ベンジルアミンなどを挙げることができ、ジ置換アミンの例としては、ジブチルアミン、ジペンチルアミン、ジヘキシルアミン、ジシクロヘキシルアミン、ジオクチルアミン、ジラウリルアミン、ジステアリルアミン、ジオレイルアミン、ジベンジルアミン、ステアリル・モノエタノールアミン、デシル・モノエタノールアミン、ヘキシル・モノプロパノールアミン、ベンジル・モノエタノールアミン、フェニル・モノエタノールアミン、トリル・モノプロパノールなどを挙げることができる。また、トリ置換アミンの例としては、トリブチルアミン、トリペンチルアミン、トリヘキシルアミン、トリシクロヘキシルアミン、トリオクチルアミン、トリラウリルアミン、トリステアリルアミン、トリオレイルアミン、トリベンジルアミン、ジオレイル・モノエタノールアミン、ジラウリル・モノプロパノールアミン、ジオクチル・モノエタノールアミン、ジヘキシル・モノプロパノールアミン、ジブチル・モノプロパノールアミン、オレイル・ジエタノールアミン、ステアリル・ジプロパノールアミン、ラウリル・ジエタノールアミン、オクチル・ジプロパノールアミン、ブチル・ジエタノールアミン、ベンジル・ジエタノールアミン、フェニル・ジエタノールアミン、トリル・ジプロパノールアミン、キシリル・ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリプロパノールアミンなどを挙げることができる。   Here, examples of the mono-substituted amine include butylamine, pentylamine, hexylamine, cyclohexylamine, octylamine, laurylamine, stearylamine, oleylamine, benzylamine, etc. Examples of the disubstituted amine include Dibutylamine, dipentylamine, dihexylamine, dicyclohexylamine, dioctylamine, dilaurylamine, distearylamine, dioleylamine, dibenzylamine, stearyl monoethanolamine, decyl monoethanolamine, hexyl monopropanolamine, benzyl Examples include monoethanolamine, phenyl monoethanolamine, and tolyl monopropanol. Examples of tri-substituted amines are tributylamine, tripentylamine, trihexylamine, tricyclohexylamine, trioctylamine, trilaurylamine, tristearylamine, trioleylamine, tribenzylamine, dioleyl monoethanolamine, dilauryl. Monopropanolamine, dioctyl monoethanolamine, dihexyl monopropanolamine, dibutyl monopropanolamine, oleyl diethanolamine, stearyl dipropanolamine, lauryl diethanolamine, octyl dipropanolamine, butyl diethanolamine, benzyl diethanolamine , Phenyl diethanolamine, tolyl dipropanolamine, xylyl diethanolamine It may be mentioned triethanolamine, tripropanolamine and the like.

リンとハロゲン原子を含んでいるものとして、塩素化リン酸エステルを挙げることができる。分子中に硫黄とリンを含んでいる酸化防止剤として、リン硫化油脂、リン硫化オレフィン、チオリン酸エステル(チオホスファイト、チオホスフェート)などを挙げることができ、中でもチオホスファイト(アルキル型)、チオホスフェート(アルキルアリール型)が好ましい。   Examples of those containing phosphorus and halogen atoms include chlorinated phosphates. Examples of the antioxidant containing sulfur and phosphorus in the molecule include phosphosulfurized fats and oils, phosphosulfurized olefins, thiophosphates (thiophosphites, thiophosphates), among them thiophosphites (alkyl type), Thiophosphate (alkylaryl type) is preferred.

硫黄、リン及び金属を含んでいるものとして、ジチオリン酸亜鉛(Zn−DTP)、ジチオリン酸モリブデン(Mo−DTP)、ジチオリン酸鉛、ジチオリン酸錫などのジチオリン酸塩を挙げることができ、中でもアルキルアリール基を有するものが好ましい。以上述べた酸化防止剤のなかで、蒸発量を抑制するという効果の点で、2,6−tert−ブチル−4−(4,6−ビス(オクチルチオ)−1,3,5−トリアジン−2−イルアミノ)フェノール、Zn−DTP(アルキルアリール型)、チオホスファイト(アルキル型)、チオホスフェート(アルキルアリール型)が好ましい。   Dithiophosphates such as zinc dithiophosphate (Zn-DTP), molybdenum dithiophosphate (Mo-DTP), lead dithiophosphate, tin dithiophosphate, etc. can be mentioned as those containing sulfur, phosphorus and metals, among which alkyl Those having an aryl group are preferred. Among the above-mentioned antioxidants, 2,6-tert-butyl-4- (4,6-bis (octylthio) -1,3,5-triazine-2 is effective in suppressing the amount of evaporation. -Ilamino) phenol, Zn-DTP (alkylaryl type), thiophosphite (alkyl type), thiophosphate (alkylaryl type) are preferred.

上記酸化防止剤は単独で又は二種以上を組み合わせて使用することができる。上記酸化防止剤の配合量は、組成物全量基準で、通常0.1〜10質量%程度、好ましくは1〜7質量%の範囲である。この配合量が0.1質量%以上であると、本発明の目的が充分に発揮され、10質量%以下であると、配合効果と経済性とのバランスが良好であり、また基油に対する溶解性が良好である。   The said antioxidant can be used individually or in combination of 2 or more types. The blending amount of the antioxidant is usually about 0.1 to 10% by mass, preferably 1 to 7% by mass, based on the total amount of the composition. When the blending amount is 0.1% by mass or more, the object of the present invention is sufficiently exerted, and when the blending amount is 10% by mass or less, the balance between the blending effect and the economy is good, and the dissolution in the base oil Good properties.

本発明の潤滑油組成物には、必要に応じ、防錆剤、清浄分散剤、金属不活性化剤、消泡剤などの各種公知の添加剤を本発明の目的を阻害しない範囲で適宜配合することができる。防錆剤として、金属系スルホネート、コハク酸エステルなどを挙げることができる。
清浄分散剤として、金属スルホネート、金属サリチレート、金属フィネート、コハク酸イミドなどを挙げることができる。金属不活性化剤として、ベンゾトリアゾール、チアジアゾールなどを挙げることができる。消泡剤として、メチルシリコーン油、フルオロシリコーン油、ポリアクリレートなどを挙げることができる。
In the lubricating oil composition of the present invention, various known additives such as a rust preventive agent, a cleaning dispersant, a metal deactivator, and an antifoaming agent are appropriately blended as necessary within a range not impairing the object of the present invention. can do. Examples of the rust inhibitor include metal sulfonates and succinates.
Examples of the cleaning dispersant include metal sulfonate, metal salicylate, metal finate, and succinimide. Examples of the metal deactivator include benzotriazole and thiadiazole. Examples of antifoaming agents include methyl silicone oil, fluorosilicone oil, and polyacrylate.

本発明の潤滑油組成物は、40℃における動粘度を10〜500mm2/sに調整するのが目的を達成する上で好ましい。さらに好ましくは、50〜320mm2/sの範囲である。なお、本発明の潤滑油組成物は、使用期間中の50%以上の時間において150℃を超える温度になる場合に好適に使用される。 In the lubricating oil composition of the present invention, it is preferable to adjust the kinematic viscosity at 40 ° C. to 10 to 500 mm 2 / s in order to achieve the object. More preferably, it is the range of 50-320 mm < 2 > / s. In addition, the lubricating oil composition of the present invention is suitably used when the temperature exceeds 150 ° C. during 50% or more of the period of use.

次に、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの例によってなんら限定されるものではない。
実施例1
ヒンダードエステル化合物として(ネオペンチルグリコール−2−エチルヘキサノール)ダイマー酸エステル76.4質量部、芳香族エステル化合物としてトリ−n−オクチルトリメリテート20質量部、アミン系酸化防止剤としてオクチルフェニル−α−ナフチルアミン1質量部、硫黄系酸化防止剤として2,6−ジ−tert−ブチル−4−(4,6−ビス(オクチルチオ)−1,3,5−トリアジン−2−イルアミノ)フェノール1質量部、リン系酸化防止剤としてトリノニルフェニルチオフォスフェート2質量部、ベンゾトリアゾール0.05質量部、TBN(全塩基価)300のCaサリチレート0.5質量部及びアルケニルコハク酸エステル0.05質量部を混合して潤滑油組成物を調製した。この潤滑油組成物について下記の方法で薄膜残渣試験を行ったところ、残油率は84.1%であった。また、容器を傾け、その時の流動性の有無を目視で判断したところ、流動性を有することが確認された。
EXAMPLES Next, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited at all by these examples.
Example 1
76.4 parts by mass of (neopentylglycol-2-ethylhexanol) dimer acid ester as a hindered ester compound, 20 parts by mass of tri-n-octyl trimellitate as an aromatic ester compound, octylphenyl- as an amine-based antioxidant 1 part by mass of α-naphthylamine, 1 part by mass of 2,6-di-tert-butyl-4- (4,6-bis (octylthio) -1,3,5-triazin-2-ylamino) phenol as a sulfur-based antioxidant Parts, 2 parts by mass of trinonylphenylthiophosphate as a phosphorus-based antioxidant, 0.05 parts by mass of benzotriazole, 0.5 parts by mass of Ca salicylate of TBN (total base number) 300, and 0.05 parts by mass of alkenyl succinate Were mixed to prepare a lubricating oil composition. When this thin film residue test was conducted on this lubricating oil composition by the following method, the residual oil ratio was 84.1%. Moreover, when the container was tilted and the presence or absence of fluidity at that time was visually determined, it was confirmed that the container had fluidity.

<薄膜残渣試験>
JIS K 2540の潤滑油熱安定度試験に示されている容器及び恒温空気浴を用い、サンプル量を1gとして、200℃、48時間の残渣量を測定した。それを百分率で表し残渣率とした。なお、測定中は絶えず空気を10リットル/hr流し込むようにした。
<Thin film residue test>
Using a container and a constant temperature air bath shown in the lubricating oil thermal stability test of JIS K 2540, the amount of residue was measured at 200 ° C. for 48 hours with a sample amount of 1 g. It was expressed as a percentage and used as the residue rate. During the measurement, air was constantly introduced at 10 liter / hr.

実施例2
実施例1において、ヒンダードエステル化合物としてイソステアリル酸ジペンタエリトリット76.4質量部を用いた以外は実施例1と同様にして潤滑油組成物を調製し、同様の評価を行った。その結果、残油率は81.7%であり、また、流動性を有することが確認された。
Example 2
In Example 1, a lubricating oil composition was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that 76.4 parts by mass of dipentaerythritol isostearyl acid was used as the hindered ester compound. As a result, the residual oil ratio was 81.7%, and it was confirmed that the residual oil ratio was fluid.

比較例1
実施例1において、ヒンダードエステル化合物の替わりにポリα−オレフィン(Amoco社製、DURASYN174)76.4質量部を用いた以外は実施例1と同様にして潤滑油組成物を調製し、同様の評価を行った。その結果、残油率は73.5%であり、また、流動性がないことが確認された。
Comparative Example 1
In Example 1, a lubricating oil composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that 76.4 parts by mass of poly α-olefin (Amoco, DURASYN174) was used instead of the hindered ester compound. Evaluation was performed. As a result, the residual oil ratio was 73.5%, and it was confirmed that there was no fluidity.

本発明の潤滑油組成物は、高温炉、乾燥炉、ヒートセッター等の、チェーン、ローラーチェーン、チェーンコンベア及び軸受け等において好適に使用される。   The lubricating oil composition of the present invention is suitably used in chains, roller chains, chain conveyors, bearings and the like such as high temperature furnaces, drying furnaces, heat setters and the like.

Claims (4)

ヒンダードエステル化合物と、下記一般式(I)
Figure 2007126519
(式中、R1は炭素数6〜18のアルキル基を示し、nは1〜6の整数を示す。)
で表される芳香族エステル化合物とを、質量比5:95〜95:5の割合で含む混合物50質量%以上を含有する基油を用いたことを特徴とする潤滑油組成物。
A hindered ester compound and the following general formula (I)
Figure 2007126519
(In the formula, R 1 represents an alkyl group having 6 to 18 carbon atoms, and n represents an integer of 1 to 6).
A lubricating oil composition comprising a base oil containing 50% by mass or more of a mixture containing the aromatic ester compound represented by formula (1) at a mass ratio of 5:95 to 95: 5.
フェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤、並びに分子中に硫黄及び/又はリンを含む酸化防止剤から選ばれる一種以上の酸化防止剤を含む請求項1に記載の潤滑油組成物。   The lubricating oil composition according to claim 1, comprising one or more antioxidants selected from phenolic antioxidants, amine-based antioxidants, and antioxidants containing sulfur and / or phosphorus in the molecule. ヒンダードエステル化合物が、分子内に四級炭素を一つ以上有し、かつ該四級炭素の少なくとも一つにメチロール基が1〜4個結合してなる脂肪族ヒンダードポリオール類と、脂肪族モノカルボン酸類及び/又はダイマー酸とのエステルである請求項1又は2に記載の潤滑油組成物。   An hindered ester compound having one or more quaternary carbons in the molecule, and aliphatic hindered polyols having 1 to 4 methylol groups bonded to at least one of the quaternary carbons; The lubricating oil composition according to claim 1 or 2, which is an ester with monocarboxylic acids and / or dimer acids. 芳香族エステル化合物が、フタレート、トリメリテート及びピロメリテートから選ばれる一種以上である請求項1〜3のいずれかに記載の潤滑油組成物。   The lubricating oil composition according to any one of claims 1 to 3, wherein the aromatic ester compound is at least one selected from phthalate, trimellitate, and pyromellitate.
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