JPH10130608A - Flame-retardant hot-melt adhesive composition and insulating tape obtained by using the same - Google Patents

Flame-retardant hot-melt adhesive composition and insulating tape obtained by using the same

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JPH10130608A
JPH10130608A JP9080183A JP8018397A JPH10130608A JP H10130608 A JPH10130608 A JP H10130608A JP 9080183 A JP9080183 A JP 9080183A JP 8018397 A JP8018397 A JP 8018397A JP H10130608 A JPH10130608 A JP H10130608A
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hot
insulating tape
flame
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a flame-retardant hot-melt adhesive compsn. which is low in cost and excellent in adhesive properties, processibility, and flame retardance by using an olefin resin as the base polymer and by incorporating a specific flame retardant into the same. SOLUTION: This compsn. is prepd. by compounding 100 pts.wt. polyolefin resin comprising 30-95wt.% maleic-anhydride-grafted linear low-density polyethylene having a melt index of 0.3-30g/10min and a density of 0.900-0.930g/cm<3> and 70-5wt.% maleic-anhydrige-grafted ultralow-density polyethylene having a melt index of 0.3-30g/10min and a density of 0.870-0.900g/cm<3> with 30-80 pts.wt. flame retardant comprising at least either ethylenebispentabromodiphenyl or decabromodiphenyl oxide and 5-40 pts.wt. auxiliary flame retardant comprising antimony trioxide.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、絶縁テープの接着
剤層等の形成材料として用いられるホットメルト型難燃
性接着剤組成物およびそれを用いて得られる絶縁テープ
に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a hot-melt type flame-retardant adhesive composition used as a material for forming an adhesive layer or the like of an insulating tape and an insulating tape obtained by using the same.

【0002】[0002]

【従来の技術】一般に、絶縁テープは、電気、電子機器
あるいは自動車等の電気配線部分または家庭用屋内、屋
外配線等のフラット電線の構成材料として、電線を被覆
して絶縁保護するために用いられる。このような絶縁テ
ープは、例えば、図2に示すように、絶縁テープの基材
となるポリエステル等の高分子フィルム23上に、アン
カーコート剤からなるアンカーコート層22を介して接
着剤層21が設けられた構造となっており、上記アンカ
ーコート剤からなるアンカーコート層22により、上記
高分子フィルム23と接着剤層21との接着性が高めら
れている。なお、絶縁テープに難燃性を付与する必要が
生じた時は、通常、上記接着剤層21に難燃剤が配合さ
れる。
2. Description of the Related Art In general, an insulating tape is used as a constituent material of an electric wiring portion of electric, electronic equipment, automobiles or the like, or a flat electric wire such as indoor and outdoor wiring at home for covering and insulating the electric wire. . For example, as shown in FIG. 2, such an insulating tape has an adhesive layer 21 on a polymer film 23 such as polyester which is a base material of the insulating tape via an anchor coat layer 22 made of an anchor coat agent. The structure is provided, and the adhesion between the polymer film 23 and the adhesive layer 21 is enhanced by the anchor coat layer 22 made of the anchor coating agent. When it becomes necessary to impart flame retardancy to the insulating tape, a flame retardant is usually added to the adhesive layer 21.

【0003】上記絶縁テープの接着剤層21としては、
熱硬化型ポリエステル系、熱可塑型ポリエステル系、ポ
リオレフィン系等の各種接着剤が用いられる。近年で
は、ポリエステル系接着剤に比べて接着性は若干劣るも
のの、コストが最も安価であるという利点を有するポリ
オレフィン系接着剤が賞用されている。そして、このポ
リオレフィン系接着剤を接着剤層21に用いた絶縁テー
プにおいて、難燃性を付与する必要が生じた時は、上記
ポリオレフィン系接着剤に、パークロロシクロペンタデ
カン等の難燃剤が配合される。
As the adhesive layer 21 of the insulating tape,
Various adhesives such as a thermosetting polyester, a thermoplastic polyester, and a polyolefin are used. In recent years, polyolefin-based adhesives, which have the advantage of being the least expensive, although slightly less adhesive than polyester-based adhesives, have been awarded prizes. When it is necessary to impart flame retardancy to the insulating tape using the polyolefin adhesive for the adhesive layer 21, a flame retardant such as perchlorocyclopentadecane is blended with the polyolefin adhesive. You.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記従
来のポリオレフィン系接着剤と、パークロロシクロペン
タデカンとの配合系では、Tダイス押出機を用いて接着
剤フィルムを押出加工する際に、目やにと呼ばれる樹脂
のかすがTダイス押出機の先端部分に頻繁に発生し、そ
れが短時間の内に脱落して押出加工された接着剤フィル
ムに付着するため、長時間の安定生産に劣るという欠点
がある。また、上記パークロロシクロペンタデカンは難
燃性に優れているものの、コストが高いという欠点があ
る。
However, in the compounding system of the above-mentioned conventional polyolefin adhesive and perchlorocyclopentadecane, when the adhesive film is extruded by using a T-die extruder, it is often called an eye. Resin residue frequently occurs at the tip of the T-die extruder, which falls off in a short time and adheres to the extruded adhesive film, which is disadvantageous in that long-term stable production is inferior. In addition, although the above-mentioned perchlorocyclopentadecane is excellent in flame retardancy, it has a disadvantage of high cost.

【0005】そこで、コストの比較的安価な難燃剤とし
て、例えば、テトラブロモビスフェノールA、エチレン
ビスペンタブロモジフェニル、デカブロモジフェニルオ
キサイド等の使用が考えられる。しかしながら、いずれ
の難燃剤も、ポリオレフィン系接着剤と併用した場合に
は、接着性が低下したり、加工性が著しく低下する等の
新たな問題が生じる。
[0005] Therefore, it is conceivable to use, for example, tetrabromobisphenol A, ethylenebispentabromodiphenyl, decabromodiphenyl oxide or the like as a relatively inexpensive flame retardant. However, when any of the flame retardants is used in combination with a polyolefin-based adhesive, new problems such as a decrease in adhesiveness and a significant decrease in workability occur.

【0006】また、上記ポリオレフィン系接着剤を用い
て絶縁テープを作製する場合には、一般に、上記ポリオ
レフィン系接着剤を、上記高分子フィルム23上に押し
出して成形する押出ラミネート製法等が採用されてい
る。しかしながら、このような押出ラミネート製法等に
より作製された絶縁テープは、ポリオレフィン系接着剤
が高温状態で上記高分子フィルム23と積層された後、
室温に冷却された時点で、ポリオレフィン系接着剤層2
1を内側にして絶縁テープがカールするいわゆるカール
現象が生じる。これは、上記ポリオレフィン系接着剤の
熱膨張係数が、上記高分子フィルム23の熱膨張係数に
比べて概して1桁大きいため、ポリオレフィン系接着剤
層21の収縮力が高分子フィルム23に比べて大きいか
らである。したがって、このカールしている絶縁テープ
を用いてフラットケーブルを製造しようとすれば、作業
性が悪く、生産性が低くなるという問題が生じる。
When an insulating tape is produced using the above-mentioned polyolefin-based adhesive, an extrusion laminating method of extruding the above-mentioned polyolefin-based adhesive onto the polymer film 23 and molding the same is generally employed. I have. However, the insulating tape manufactured by such an extrusion lamination method or the like, after the polyolefin-based adhesive is laminated with the polymer film 23 in a high temperature state,
When cooled to room temperature, the polyolefin adhesive layer 2
A so-called curling phenomenon occurs in which the insulating tape is curled with 1 inside. This is because the coefficient of thermal expansion of the polyolefin-based adhesive is generally one order of magnitude larger than the coefficient of thermal expansion of the polymer film 23, and thus the contraction force of the polyolefin-based adhesive layer 21 is larger than that of the polymer film 23. Because. Therefore, if an attempt is made to manufacture a flat cable using the curled insulating tape, there arises a problem that workability is poor and productivity is reduced.

【0007】そこで、上記絶縁テープのカール現象を緩
和する方法としては、上記ポリオレフィン系接着剤層2
1の厚みを、上記高分子フィルム23の厚みよりも充分
に薄くしたり、あるいはポリオレフィン系接着剤層21
を柔軟にして、ポリオレフィン系接着剤層21の体積収
縮力を減少させる等の方法が考えられる。しかしなが
ら、ポリオレフィン系接着剤層21の厚みを薄くするの
は、フラットケーブルとしての使用に際して性能上限界
があり、実用的でない。また、ポリオレフィン系接着剤
層21を柔軟にするのは、フラットケーブルを折り曲げ
て使用する場合に、座屈現象が発生して、電気絶縁性が
著しく低下するという問題が生じる。
Therefore, as a method of alleviating the curl phenomenon of the insulating tape, the polyolefin-based adhesive layer 2 is used.
1 is sufficiently thinner than the thickness of the polymer film 23 or the polyolefin-based adhesive layer 21
To reduce the volume shrinkage force of the polyolefin-based adhesive layer 21. However, reducing the thickness of the polyolefin adhesive layer 21 is not practical because there is a limit in performance when used as a flat cable. In addition, the reason why the polyolefin-based adhesive layer 21 is made flexible is that when a flat cable is bent and used, a buckling phenomenon occurs and the electrical insulation property is significantly reduced.

【0008】本発明は、このような事情に鑑みなされた
もので、コストが安価で、接着性および加工性に優れ、
しかも難燃性に優れたホットメルト型難燃性接着剤組成
物、および、カール現象を緩和でき、しかも耐座屈性に
優れた絶縁テープの提供をその目的とする。
The present invention has been made in view of such circumstances, and has a low cost, excellent adhesiveness and workability,
Moreover, an object of the present invention is to provide a hot-melt type flame-retardant adhesive composition having excellent flame retardancy and an insulating tape which can reduce curling and is excellent in buckling resistance.

【0009】[0009]

【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
に、本発明は、下記の(A)成分をベースポリマーと
し、下記の(B)成分および(C)成分を含有している
ホットメルト型難燃性接着剤組成物を第1の要旨とす
る。 (A)下記の(A1 )および(A2 )の少なくとも一方
からなるポリオレフィン系樹脂。 (A1 )無水マレイン酸グラフト変性直鎖状低密度ポリ
エチレン。 (A2 )無水マレイン酸グラフト変性超低密度ポリエチ
レン。 (B)下記の(B1 )および(B2 )の少なくとも一方
からなる難燃剤。 (B1 )エチレンビスペンタブロモジフェニル。 (B2 )デカブロモジフェニルオキサイド。 (C)三酸化アンチモン。
In order to achieve the above-mentioned object, the present invention provides a hot melt comprising the following component (A) as a base polymer and the following components (B) and (C): The first aspect is a flame-retardant adhesive composition. (A) A polyolefin resin comprising at least one of the following (A 1 ) and (A 2 ). (A 1 ) Maleic anhydride graft-modified linear low density polyethylene. (A 2 ) Maleic anhydride graft-modified ultra low density polyethylene. (B) A flame retardant comprising at least one of the following (B 1 ) and (B 2 ). (B 1 ) ethylenebispentabromodiphenyl. (B 2 ) decabromodiphenyl oxide. (C) Antimony trioxide.

【0010】また、本発明は、高分子フィルム面上にア
ンカーコート層が形成され、このアンカーコート層上に
上記ホットメルト型難燃性接着剤組成物からなる接着剤
層が形成されている絶縁テープを第2の要旨とする。
[0010] Further, the present invention provides an insulating material comprising an anchor coat layer formed on a polymer film surface, and an adhesive layer comprising the hot-melt type flame-retardant adhesive composition formed on the anchor coat layer. Tape is the second gist.

【0011】すなわち、この発明者は、上記課題を解決
するために、まず、コストが安価で接着性の良好なポリ
オレフィン系樹脂について検討を重ねた。その結果、ポ
リオレフィン系樹脂(A成分)として、上記無水マレイ
ン酸グラフト変性直鎖状低密度ポリエチレン(A1 )を
用いた場合には、コストが安価で接着性も良好であるこ
とを突き止めた。また、上記特殊な直鎖状低密度ポリエ
チレン(A1 )との配合性に優れ、コストが安価である
難燃剤について検討を重ねた。その結果、上記エチレン
ビスペンタブロモジフェニル(B1 )およびデカブロモ
ジフェニルオキサイド(B2 )の少なくとも一方からな
る難燃剤(B成分)が、上記特殊な直鎖状低密度ポリエ
チレン(A1 )と配合して接着剤フィルムを加工する際
にTダイス押出機の先端部分に目やに等が生じることが
ないため加工性に優れ、しかもコストが安価であること
を突き止めた。さらに、上記特殊な直鎖状低密度ポリエ
チレン(A1 )と特定の難燃剤(B成分)に、難燃助剤
である三酸化アンチモン(C成分)を配合した場合に
は、難燃性がさらに向上する。そして、上記特殊な直鎖
状低密度ポリエチレン(A1 )と特定の難燃剤(B成
分)と難燃助剤である三酸化アンチモン(C成分)との
配合系に、上記無水マレイン酸グラフト変性超低密度ポ
リエチレン(A2 )を配合すると、前述の加工性および
難燃性を維持したまま、接着性がさらに向上することを
見いだし本発明に到達した。本発明により、コストが安
価で、接着性および加工性に優れ、しかも難燃性に優れ
たホットメルト型難燃性接着剤組成物を提供することが
可能となる。
That is, in order to solve the above-mentioned problems, the present inventors have first studied a polyolefin resin having low cost and good adhesiveness. As a result, it was found that when the maleic anhydride-grafted linear low-density polyethylene (A 1 ) was used as the polyolefin-based resin (component A), the cost was low and the adhesion was good. Further, a flame retardant excellent in incorporation with the above-mentioned special linear low-density polyethylene (A 1 ) and inexpensive was repeatedly studied. As a result, the flame retardant (component B) comprising at least one of ethylenebispentabromodiphenyl (B 1 ) and decabromodiphenyl oxide (B 2 ) is blended with the special linear low-density polyethylene (A 1 ). It was found that when the adhesive film was processed, the tip of the T-die extruder did not have any eye marks or the like, so that the processability was excellent and the cost was low. Further, when the special linear low-density polyethylene (A 1 ) and the specific flame retardant (component B) are mixed with antimony trioxide (component C) as a flame retardant, the flame retardancy is reduced. Further improve. Then, the maleic anhydride graft-modified is added to a blending system of the special linear low-density polyethylene (A 1 ), a specific flame retardant (B component), and antimony trioxide (C component) as a flame retardant auxiliary. It has been found that when ultra-low density polyethylene (A 2 ) is blended, the adhesiveness is further improved while maintaining the above-mentioned processability and flame retardancy, and the present invention has been achieved. According to the present invention, it is possible to provide a hot-melt type flame-retardant adhesive composition which is inexpensive, excellent in adhesiveness and workability, and excellent in flame retardancy.

【0012】また、高分子フィルム面上にアンカーコー
ト層が形成され、このアンカーコート層上に上記ホット
メルト型難燃性接着剤組成物からなる接着剤層が形成さ
れた絶縁テープは、カール現象を緩和でき、しかも耐座
屈性に優れることを突き止めた。
An insulating tape having an anchor coat layer formed on the surface of a polymer film and an adhesive layer formed of the hot-melt type flame-retardant adhesive composition formed on the anchor coat layer has a curl phenomenon. Was found to be able to relieve and to be excellent in buckling resistance.

【0013】さらに、上記ホットメルト型難燃性接着剤
組成物からなる接着剤層の引張り弾性率を8〜20kg
/mm2 の範囲に設定すると、カール現象をより一層緩
和でき、耐座屈性がさらに優れることを突き止めた。
Further, the adhesive layer comprising the hot-melt type flame-retardant adhesive composition has a tensile modulus of 8 to 20 kg.
/ Mm 2 , it was found that the curling phenomenon could be further alleviated, and the buckling resistance was further improved.

【0014】[0014]

【発明の実施の形態】つぎに、本発明の実施の形態を詳
しく説明する。
Next, embodiments of the present invention will be described in detail.

【0015】本発明のホットメルト型難燃性接着剤組成
物は、上記特殊なポリオレフィン系樹脂(A成分)と特
定の難燃剤(B成分)と三酸化アンチモン(C成分)と
を用いて得られる。
The hot-melt type flame-retardant adhesive composition of the present invention is obtained by using the special polyolefin resin (component A), the specific flame retardant (component B), and antimony trioxide (component C). Can be

【0016】本発明のホットメルト型難燃性接着剤組成
物のベースポリマーとなる特殊なポリオレフィン系樹脂
(A成分)は、無水マレイン酸グラフト変性直鎖状低密
度ポリエチレン(A1 )および無水マレイン酸グラフト
変性超低密度ポリエチレン(A2 )の少なくとも一方か
らなるものである。なお、本発明のホットメルト型難燃
性接着剤組成物において、上記特殊なポリオレフィン系
樹脂(A成分)をベースポリマーとするとは、上記特殊
なポリオレフィン系樹脂(A成分)がホットメルト型難
燃性接着剤組成物全体の少なくとも30重量%(以下
「%」と略す)を占めている場合をいう。
The special polyolefin resin (component A) serving as the base polymer of the hot melt type flame retardant adhesive composition of the present invention is a maleic anhydride-grafted linear low-density polyethylene (A 1 ) and maleic anhydride. It is made of at least one of acid graft-modified ultra low density polyethylene (A 2 ). In the hot-melt type flame-retardant adhesive composition of the present invention, the above-mentioned special polyolefin-based resin (component A) is referred to as a base polymer when the special polyolefin-based resin (component A) is used as a hot-melt type flame-retardant adhesive. Occupies at least 30% by weight (hereinafter abbreviated as "%") of the entire adhesive composition.

【0017】上記特殊なポリオレフィン系樹脂(A成
分)中の無水マレイン酸グラフト変性直鎖状低密度ポリ
エチレン〔L−LDPE−MAH〕(A1 )は、190
℃×2.16kg荷重下でのメルトインデックス(以下
「M.I.」と略す)が、0.3〜30g/10分の範
囲のものが好ましく、特に好ましくは1.0〜20g/
10分の範囲である。また、上記特定の直鎖状低密度ポ
リエチレン(A1 )の密度は、0.900〜0.930
g/cm3 の範囲のものが好ましく、特に好ましくは
0.915〜0.925g/cm3 の範囲である。
The maleic anhydride-grafted linear low-density polyethylene [L-LDPE-MAH] (A 1 ) in the special polyolefin resin (component A) is 190
The melt index (hereinafter abbreviated as “MI”) under a load of ° C. × 2.16 kg is preferably in the range of 0.3 to 30 g / 10 min, particularly preferably 1.0 to 20 g / min.
The range is 10 minutes. The specific linear low-density polyethylene (A 1 ) has a density of 0.900 to 0.930.
but it is preferably in the range of from g / cm 3, particularly preferably from 0.915~0.925g / cm 3.

【0018】上記特殊なポリオレフィン系樹脂(A成
分)中の無水マレイン酸グラフト変性超低密度ポリエチ
レン〔ULDPE−MAH〕(A2 )のM.I.(19
0℃×2.16kg荷重下)は、0.3〜30g/10
分の範囲のものが好ましく、特に好ましくは1.0〜2
0g/10分の範囲である。また、上記特定の超低密度
ポリエチレン(A2 )の密度は、0.870〜0.90
0g/cm3 の範囲のものが好ましく、特に好ましくは
0.880〜0.890g/cm3 の範囲である。
The maleic anhydride graft-modified ultra-low density polyethylene [ULDPE-MAH] (A 2 ) in the special polyolefin resin (component A) described above was used for the M.P. I. (19
0 ° C x 2.16 kg load) is 0.3 to 30 g / 10
Min, particularly preferably from 1.0 to 2 minutes.
The range is 0 g / 10 minutes. The density of the specific ultra low density polyethylene (A 2) is from 0.870 to 0.90
But it is preferably in the range of from 0 g / cm 3, particularly preferably from 0.880~0.890g / cm 3.

【0019】上記特定の直鎖状低密度ポリエチレン(A
1 )および特定の超低密度ポリエチレン(A2 )におけ
る無水マレイン酸の変性割合は、0.01〜5.0%が
好ましく、より好ましくは0.02〜3.0%、さらに
好ましくは0.1〜1.0%である。すなわち、上記変
性割合が0.01%未満であると、被着体に対し充分な
接着力を与えることができなくなるからである。なお、
上記変性割合が5.0%であると充分な接着力が得られ
るため、上記変性割合を5.0%を超える値に設定する
必要はない。また、上記直鎖状低密度ポリエチレンおよ
び超低密度ポリエチレンを無水マレイン酸で変性するの
は、他の酸無水物に比べて工業的に変性しやすく反応性
に優れており、最も一般的に用いられているからであ
る。
The specific linear low-density polyethylene (A)
The modification ratio of maleic anhydride in 1 ) and the specific ultra-low-density polyethylene (A 2 ) is preferably 0.01 to 5.0%, more preferably 0.02 to 3.0%, and still more preferably 0.1 to 3.0%. 1 to 1.0%. That is, if the modification ratio is less than 0.01%, it becomes impossible to give a sufficient adhesive force to an adherend. In addition,
When the modification ratio is 5.0%, a sufficient adhesive force can be obtained, so that it is not necessary to set the modification ratio to a value exceeding 5.0%. In addition, modifying the above-mentioned linear low-density polyethylene and ultra-low-density polyethylene with maleic anhydride is easier to modify industrially than other acid anhydrides and has excellent reactivity, and is most commonly used. Because it is

【0020】上記特殊なポリオレフィン系樹脂(A成
分)において、L−LDPE−MAH(A1 )とULD
PE−MAH(A2 )の混合割合は、重量比で、A1
2 =30/70〜95/5の範囲になるよう設定する
のが好ましい。すなわち、上記A1 の混合割合が30未
満〔A2 の混合割合が70を超える〕であると、接着剤
表面の粘着性が増加しすぎ、用途によっては使用に適さ
なくなるからである。逆に、上記A1 の混合割合が95
を超える〔A2 の混合割合が5未満〕であると、特定の
難燃剤(B成分)および三酸化アンチモン(C成分)を
添加した際に充分な接着力が得られないおそれがあるか
らである。なかでも、上記A1 とA2 の混合割合は、重
量比で、A1 /A2 =40/60〜60/40の範囲に
なるよう設定するのが好ましい。すなわち、上記範囲内
に設定することにより、絶縁テープのカール現象をより
一層緩和でき、しかもより優れた耐座屈性を得ることが
できるからである。
In the special polyolefin resin (component A), L-LDPE-MAH (A 1 ) and ULD
The mixing ratio of PE-MAH (A 2 ) is A 1 /
It is preferable to set A 2 = 30/70 to 95/5. That is, the mixing ratio of the A 1 is less than 30 [mixing ratio of A 2 exceeds 70], too increased tackiness of the adhesive surface, because unsuitable for use in some applications. Conversely, the mixing ratio of A 1 is 95
When the mixing ratio of A 2 is less than 5, the sufficient adhesion may not be obtained when the specific flame retardant (component B) and antimony trioxide (component C) are added. is there. In particular, the mixing ratio of A 1 and A 2 is preferably set so that the weight ratio is in the range of A 1 / A 2 = 40/60 to 60/40. That is, by setting the thickness within the above range, the curling phenomenon of the insulating tape can be further alleviated, and more excellent buckling resistance can be obtained.

【0021】上記特定の難燃剤(B成分)は、エチレン
ビスペンタブロモジフェニル(B1)およびデカブロモ
ジフェニルオキサイド(B2 )の少なくとも一方からな
るものである。
The specific flame retardant (component B) comprises at least one of ethylene bispentabromodiphenyl (B 1 ) and decabromodiphenyl oxide (B 2 ).

【0022】上記特定の難燃剤(B成分)の配合量は、
上記特殊なポリオレフィン系樹脂(A成分)100重量
部(以下「部」と略す)に対して30〜80部の範囲に
なるよう設定するのが好ましく、特に好ましくは50〜
70部である。すなわち、上記B成分の配合量が30部
未満であると、絶縁テープとしての難燃性が不足し、8
0部を超えると接着性、薄膜加工性が低下するおそれが
あるからである。
The amount of the specific flame retardant (component B) is as follows:
The content is preferably set to 30 to 80 parts with respect to 100 parts by weight (hereinafter abbreviated as “parts”) of the special polyolefin resin (A component), particularly preferably 50 to 80 parts.
70 parts. That is, if the amount of the component B is less than 30 parts, the flame retardancy of the insulating tape is insufficient, and
If the amount exceeds 0 parts, the adhesiveness and the thin film workability may be reduced.

【0023】上記C成分である三酸化アンチモン(Sb
2 3 )は難燃助剤として使用される。そして、上記三
酸化アンチモン(C成分)の配合量は、上記特殊なポリ
オレフィン系樹脂(A成分)100部に対して5〜40
部の範囲になるよう設定するのが好ましく、特に好まし
くは15〜35部である。すなわち、上記三酸化アンチ
モン(C成分)の配合量が5部未満であると、難燃剤
(B成分)を大幅に増量しなければならず、40部を超
えると接着性、薄膜加工性が低下するおそれがあるから
である。
The component C, antimony trioxide (Sb
2 O 3 ) is used as a flame retardant aid. The amount of the antimony trioxide (component C) is 5 to 40 with respect to 100 parts of the special polyolefin resin (component A).
It is preferable to set so as to be within the range of parts, particularly preferably 15 to 35 parts. That is, if the amount of the antimony trioxide (component C) is less than 5 parts, the flame retardant (component B) must be greatly increased. This is because there is a risk of doing so.

【0024】なお、本発明のホットメルト型難燃性接着
剤組成物には、上記A〜C成分の他に、従来からホット
メルト型接着剤組成物に用いられる各種の添加剤を適宜
に配合することが可能である。上記添加剤としては、二
酸化チタン(TiO2 )、タルク、アルミナ等の無機充
填剤や、酸化防止剤、銅害防止剤、紫外線吸収剤等を適
宜に配合することができる。
The hot-melt type flame-retardant adhesive composition of the present invention appropriately contains various additives conventionally used in hot-melt type adhesive compositions in addition to the above-mentioned components A to C. It is possible to As the above additives, inorganic fillers such as titanium dioxide (TiO 2 ), talc, and alumina, antioxidants, copper damage inhibitors, ultraviolet absorbers, and the like can be appropriately compounded.

【0025】そして、上記本発明のホットメルト型難燃
性接着剤組成物は、上記特殊なポリオレフィン系樹脂
(A成分)、特定の難燃剤(B成分)、三酸化アンチモ
ン(C成分)および上記添加剤等を所定割合で配合する
ことにより得ることができる。
The hot-melt type flame-retardant adhesive composition of the present invention comprises the special polyolefin resin (component A), the specific flame retardant (component B), the antimony trioxide (component C), It can be obtained by blending additives and the like in a predetermined ratio.

【0026】上記本発明のホットメルト型難燃性接着剤
組成物を用いた例としては、絶縁テープ等があげられ
る。上記ホットメルト型難燃性接着剤組成物を用いた絶
縁テープとしては、例えば、図1に示すように、高分子
フィルム3面上にアンカーコート層2が形成され、この
アンカーコート層2上に、上記ホットメルト型難燃性接
着剤組成物からなる接着剤層1が形成されたものがあげ
られる。
Examples of the use of the hot melt type flame retardant adhesive composition of the present invention include an insulating tape. As an insulating tape using the hot-melt type flame-retardant adhesive composition, for example, as shown in FIG. 1, an anchor coat layer 2 is formed on a polymer film 3 surface, and And an adhesive layer 1 formed of the above-mentioned hot-melt type flame-retardant adhesive composition.

【0027】上記絶縁テープの基材となる高分子フィル
ム3は、特に限定するものではなく、例えば、ポリエス
テル(PET)フィルム、ポリイミド(PI)フィル
ム、ポリエチレンナフタレート(PEN)フィルム、ポ
リフェニレンサルファイド(PPS)フィルム、ポリエ
ーテルエーテルケトン(PEEK)フィルム、ポリエー
テルイミド(PEI)フィルム、ポリエーテルサルホン
(PES)フィルム等があげられる。なかでも、機械的
強度、電気絶縁性、耐熱性等とコストのバランスが良い
という理由からPETフィルムが好適であり、また、特
に耐熱性や寸法安定性が要求される場合にはPIフィル
ムが好適である。そして、その厚みは、耐久性、屈曲性
および電気絶縁性の観点から、通常、12〜250μm
の範囲に設定され、好ましくは12〜100μmの範囲
である。
The polymer film 3 serving as the base material of the insulating tape is not particularly limited. For example, a polyester (PET) film, a polyimide (PI) film, a polyethylene naphthalate (PEN) film, a polyphenylene sulfide (PPS) ) Films, polyetheretherketone (PEEK) films, polyetherimide (PEI) films, polyethersulfone (PES) films, and the like. Among them, a PET film is preferable because it has a good balance between mechanical strength, electrical insulation, heat resistance, and the like, and a PI film is particularly preferable when heat resistance and dimensional stability are required. It is. And the thickness is usually 12 to 250 μm from the viewpoint of durability, flexibility and electrical insulation.
And preferably in the range of 12 to 100 μm.

【0028】上記アンカーコート層2形成材料であるア
ンカーコート剤は、特に限定するものではなく、有機チ
タン化合物やエチレン−アクリル酸エチル共重合体(E
EA)のシラン変性体等を主成分とするものがあげられ
る。これらは単独でもしくは2種以上併せて用いられ
る。なかでも、上記有機チタン化合物を主成分とするア
ンカーコート剤が、前記高分子フィルム3と接着剤層1
との接着力に優れるという点で特に好ましい。なお、上
記有機チタン化合物を主成分とするとは、上記有機チタ
ン化合物が上記アンカーコート剤全体の少なくとも10
%を占める場合をいい、有機チタン化合物のみからなる
場合も含む意味である。
The anchor coating agent which is the material for forming the anchor coat layer 2 is not particularly limited, and may be an organic titanium compound or an ethylene-ethyl acrylate copolymer (E).
EA) whose main component is a modified silane or the like. These may be used alone or in combination of two or more. In particular, the anchor coating agent containing the above-mentioned organotitanium compound as a main component is used for the polymer film 3 and the adhesive layer 1.
It is particularly preferable in that it has an excellent adhesive force with the adhesive. Note that the above-mentioned organic titanium compound as a main component means that the above-mentioned organic titanium compound is at least 10% of the whole anchor coating agent.
%, And also includes the case where it is composed of only an organic titanium compound.

【0029】上記有機チタン化合物としては、テトラア
ルコキシチタン化合物(アルキルチタネート)、チタン
キレート化合物等を用いることができる。
As the organic titanium compound, a tetraalkoxy titanium compound (alkyl titanate), a titanium chelate compound and the like can be used.

【0030】上記テトラアルコキシチタン化合物(アル
キルチタネート)とは、下記の一般式(1)で表される
化合物をいう。
The above-mentioned tetraalkoxy titanium compound (alkyl titanate) refers to a compound represented by the following general formula (1).

【0031】[0031]

【化1】Ti(OR)4 …(1) 〔上記式(1)において、Rはアルキル基またはアリル
基である。〕
## STR1 ## In Ti (OR) 4 ... (1 ) [In formula (1), R is an alkyl group or an allyl group. ]

【0032】上記テトラアルコキシチタン化合物(アル
キルチタネート)としては、具体的には、下記に示す化
合物(2)〜(5)があげられる。これらは単独でもし
くは2種以上併せて用いられる。
Specific examples of the tetraalkoxytitanium compound (alkyl titanate) include the following compounds (2) to (5). These may be used alone or in combination of two or more.

【0033】[0033]

【化2】テトライソプロポキシチタン:〔テトライソプ
ロピルチタネート〕 Ti(O−iso-C3 7 4 …(2)
Embedded image Tetraisopropoxytitanium: [tetraisopropyltitanate] Ti (O-iso-C 3 H 7 ) 4 (2)

【0034】[0034]

【化3】テトラ−n−ブトキシチタン:〔テトラ−n−
ブチルチタネート〕 Ti(O−n-C4 9 4 …(3)
Embedded image Tetra-n-butoxytitanium: [tetra-n-
Butyl titanate] Ti (O-n-C 4 H 9) 4 ... (3)

【0035】[0035]

【化4】テトラキス(2−エチルヘキシルオキシ)チタ
ン:〔テトラキス(2−エチルヘキシル)チタネート〕 Ti〔OCH2 CH(C2 5 )C4 9 4 …(4)
Embedded image Tetrakis (2-ethylhexyloxy) titanium: [tetrakis (2-ethylhexyl) titanate] Ti [OCH 2 CH (C 2 H 5 ) C 4 H 9 ] 4 (4)

【0036】[0036]

【化5】テトラキスステアリルオキシチタン:〔テトラ
ステアリルチタネート〕 Ti(OC18374 …(5)
Embedded image Tetrakisstearyloxytitanium: [tetrastearyl titanate] Ti (OC 18 H 37 ) 4 (5)

【0037】また、上記チタンキレート化合物として
は、具体的には、下記に示す化合物(6)があげられ
る。
The titanium chelate compound specifically includes the following compound (6).

【0038】[0038]

【化6】ジイソプロポキシビス(アセチルアセトナト)
チタン:〔チタンアセチルアセトネート〕 Ti(O−iso-C3 7 2 〔OC(CH3 )CHCOCH3 2 …(6)
Embedded image Diisopropoxybis (acetylacetonato)
Titanium: [Titanium acetylacetonate] Ti (O-iso-C 3 H 7) 2 [OC (CH 3) CHCOCH 3] 2 ... (6)

【0039】上記アンカーコート層2形成材料として、
有機チタン化合物を主成分とするアンカーコート剤を用
いた場合は、分子内の−OR基が加水分解反応により解
離するため、酸化チタン(TiO2 )に近い構造の無色
透明で非常に薄い高分子酸化チタン膜となる。その厚み
は、0.0005〜10.0μmの範囲、好ましくは
0.001〜2.0μmの範囲に設定される。
As the material for forming the anchor coat layer 2,
When an anchor coating agent containing an organic titanium compound as a main component is used, since the -OR group in the molecule is dissociated by a hydrolysis reaction, a colorless, transparent and extremely thin polymer having a structure similar to titanium oxide (TiO 2 ) It becomes a titanium oxide film. Its thickness is set in the range of 0.0005 to 10.0 μm, preferably in the range of 0.001 to 2.0 μm.

【0040】上記絶縁テープは、上記ホットメルト型難
燃性接着剤組成物およびその他の原料を用いて、例え
ば、つぎのようにして作製することができる。すなわ
ち、ペレット状のポリオレフィン系樹脂(A成分)を準
備する。そして、上記ポリオレフィン系樹脂(A成分)
のペレットに特定の難燃剤(B成分)、三酸化アンチモ
ン(C成分)等の添加剤を所定量配合し、2軸混合機を
用いて混練した後、水冷、裁断して再度ペレット化す
る。他方、上記有機チタン化合物を酢酸エチル、イソプ
ロピルアルコール、トルエン等の有機溶剤と混合し、3
〜5%のアンカーコート剤溶液を調製する。このアンカ
ーコート剤溶液をグラビアロールコート法、リバースロ
ールコート法等の通常用いられるロールコート法によ
り、前記高分子フィルム3の片面に塗布し、加熱乾燥炉
を通して溶剤を除去することにより、上記高分子フィル
ム3面上にアンカーコート層2を形成する。そして、こ
のアンカーコート層2の上に、先にペレット化しておい
たホットメルト型難燃性接着剤組成物をTダイス押出機
等により押出ラミネート加工する。このようにして、図
1に示すように、高分子フィルム3面上にアンカーコー
ト層2が形成され、このアンカーコート層2上に上記ホ
ットメルト型難燃性接着剤組成物からなる接着剤層1が
形成された3層構造の絶縁テープを得ることができる。
The insulating tape can be produced, for example, as follows using the hot melt type flame retardant adhesive composition and other raw materials. That is, a polyolefin resin (component A) in the form of a pellet is prepared. And the polyolefin resin (A component)
A predetermined amount of additives such as a specific flame retardant (component (B)) and antimony trioxide (component (C)) are blended into the pellets, kneaded using a twin-screw mixer, water-cooled, cut and pelletized again. On the other hand, the above-mentioned organic titanium compound is mixed with an organic solvent such as ethyl acetate, isopropyl alcohol, toluene, etc.
Prepare a ~ 5% anchor coat agent solution. The anchor coating agent solution is applied to one surface of the polymer film 3 by a commonly used roll coating method such as a gravure roll coating method or a reverse roll coating method, and the solvent is removed through a heating and drying oven to remove the polymer. An anchor coat layer 2 is formed on the film 3 surface. Then, the hot melt type flame-retardant adhesive composition previously pelletized is extrusion-laminated on the anchor coat layer 2 using a T-die extruder or the like. In this way, as shown in FIG. 1, the anchor coat layer 2 is formed on the surface of the polymer film 3, and the adhesive layer made of the hot melt type flame-retardant adhesive composition is formed on the anchor coat layer 2. Thus, an insulating tape having a three-layered structure on which an insulating film 1 is formed can be obtained.

【0041】なお、上記アンカーコート剤溶液の塗布方
法は、上記ロールコート法に限定されず、スプレーコー
ト法等により行うことも可能である。
The method of applying the anchor coating agent solution is not limited to the above-mentioned roll coating method, but may be performed by a spray coating method or the like.

【0042】上記ホットメルト型難燃性接着剤組成物か
らなる接着剤層1は、引張り弾性率が8〜20kg/m
2 の範囲になるよう設定するのが好ましく、より好ま
しくは9〜18kg/mm2 である。すなわち、引張り
弾性率が8kg/mm2 未満であると、カール現象を緩
和することができるが、耐座屈性が劣る傾向が見られ、
20kg/mm2 を超えると、耐座屈性に優れるが、カ
ール現象が現れるからである。そして、上記引張り弾性
率の調整は、前記特定の直鎖状低密度ポリエチレン(A
1 )と特定の超低密度ポリエチレン(A2 )の混合割合
を調整することにより行われる。具体的には、上記A1
とA2 の混合割合を、重量比で、A1 /A2 =40/6
0〜60/40の範囲になるよう設定することにより、
上記引張り弾性率を8〜20kg/mm2 の範囲に設定
できる。
The adhesive layer 1 made of the hot-melt type flame-retardant adhesive composition has a tensile modulus of 8 to 20 kg / m.
It is preferably set to be in the range of m 2 , more preferably 9 to 18 kg / mm 2 . That is, if the tensile modulus is less than 8 kg / mm 2 , the curl phenomenon can be reduced, but the buckling resistance tends to be poor,
If it exceeds 20 kg / mm 2 , the buckling resistance is excellent, but the curl phenomenon appears. The adjustment of the tensile modulus is performed by adjusting the specific linear low-density polyethylene (A
This is performed by adjusting the mixing ratio of 1 ) and the specific ultra-low-density polyethylene (A 2 ). Specifically, the above A 1
And the mixing ratio of A 2 and A 1 / A 2 = 40/6 in weight ratio.
By setting to be in the range of 0 to 60/40,
The tensile modulus can be set in the range of 8 to 20 kg / mm 2 .

【0043】なお、上記ホットメルト型難燃性接着剤組
成物からなる接着剤層1の引張り弾性率は、つぎのよう
にして求めることができる。すなわち、上記ホットメル
ト型難燃性接着剤組成物を熱プレスにより厚み1mmの
シートに成形し、これを幅10mm×長さ200mmに
切断した後、JIS K 7127に記載の方法に準じ
て測定する。
The tensile modulus of the adhesive layer 1 comprising the hot-melt type flame-retardant adhesive composition can be determined as follows. That is, the hot-melt type flame-retardant adhesive composition is formed into a sheet having a thickness of 1 mm by hot pressing, cut into a width of 10 mm and a length of 200 mm, and measured according to the method described in JIS K 7127. .

【0044】また、上記ホットメルト型難燃性接着剤組
成物からなる接着剤層1の厚みは、20〜150μmの
範囲が好ましく、特に好ましくは30〜60μmであ
る。すなわち、上記接着剤層1の厚みが20μm未満で
あると、Tダイスによる押し出し加工が困難になり、1
50μmを超えると、接着力はほぼ飽和し、さらには座
屈が生じやすくなるからである。
The thickness of the adhesive layer 1 made of the hot-melt type flame-retardant adhesive composition is preferably in the range of 20 to 150 μm, particularly preferably 30 to 60 μm. That is, if the thickness of the adhesive layer 1 is less than 20 μm, it is difficult to extrude the adhesive layer 1 by using a T-die.
If it exceeds 50 μm, the adhesive strength is almost saturated, and furthermore buckling is likely to occur.

【0045】つぎに、実施例について比較例と併せて説
明する。
Next, examples will be described together with comparative examples.

【0046】[0046]

【実施例1〜8】まず、所定の厚みのPETフィルム
(帝人社製のテトロンフィルム タイプS6−31)を
準備するとともに、ジイソプロポキシビス(アセチルア
セトナト)チタンを酢酸エチル等の有機溶剤と混合して
アンカーコート剤溶液を調整した。そして、このアンカ
ーコート剤溶液を先に述べた方法により、上記PETフ
ィルムの片面に塗布し、上記PETフィルム面上に所望
の厚みのアンカーコート層を形成した。他方、後記の表
1および表2に示す接着剤層形成材料を同表に示す割合
で配合し、これを2軸混合機を用いて混練した後、水
冷、裁断して接着剤ペレットを作製した。そして、先に
作製したPETフィルムのアンカーコート層上に、上記
接着剤ペレットをTダイス押出機により押出ラミネート
加工し、所望の厚みの接着剤層を形成した。このように
して、PETフィルム面上にアンカーコート層が形成さ
れ、このアンカーコート層上に上記ホットメルト型難燃
性接着剤組成物からなる接着剤層が形成された絶縁テー
プ(図1参照)を作製した。なお、上記接着剤層の引張
り弾性率を前述の方法により測定し、これを後記の表1
および表2に併せて示した。
Examples 1 to 8 First, a PET film (Tetron film type S6-31 manufactured by Teijin Limited) having a predetermined thickness was prepared, and diisopropoxybis (acetylacetonato) titanium was mixed with an organic solvent such as ethyl acetate. The mixture was mixed to prepare an anchor coating agent solution. Then, the anchor coating agent solution was applied to one surface of the PET film by the method described above, and an anchor coat layer having a desired thickness was formed on the surface of the PET film. On the other hand, the adhesive layer forming materials shown in Tables 1 and 2 described below were blended in the proportions shown in the same table, kneaded using a biaxial mixer, and then water-cooled and cut to produce adhesive pellets. . Then, the above adhesive pellets were extrusion-laminated with a T-die extruder on the anchor coat layer of the PET film prepared earlier, thereby forming an adhesive layer having a desired thickness. In this manner, the insulating tape having the anchor coat layer formed on the PET film surface and the adhesive layer made of the hot melt type flame retardant adhesive composition formed on the anchor coat layer (see FIG. 1) Was prepared. In addition, the tensile modulus of the adhesive layer was measured by the above-described method, and this was measured in Table 1 below.
And Table 2 together.

【0047】[0047]

【実施例9,10】上記PETフィルムに代えて所望の
厚みのPIフィルム(東レ・デュポン社製のカプトン
100V)を用いた。それ以外は、上記実施例と同様に
して絶縁テープを作製した。
Examples 9 and 10 Instead of the above PET film, a PI film having a desired thickness (Kapton manufactured by Du Pont-Toray Co., Ltd.) was used.
100 V). Otherwise, an insulating tape was produced in the same manner as in the above example.

【0048】[0048]

【表1】 [Table 1]

【0049】[0049]

【表2】 [Table 2]

【0050】[0050]

【比較例1〜5】下記の表3に示す接着剤層形成材料を
同表に示す割合で配合した接着剤組成物を用いる以外
は、実施例と同様にして絶縁テープを作製した。
Comparative Examples 1 to 5 Insulating tapes were prepared in the same manner as in the Example except that the adhesive composition in which the adhesive layer forming materials shown in Table 3 below were blended in the proportions shown in the same table was used.

【0051】[0051]

【表3】 [Table 3]

【0052】このようにして得られた実施例品および比
較例品の絶縁テープを用いて、下記の基準に従い、難燃
性、Tダイス加工性、絶縁テープ粘着性、接着力、耐座
屈性およびカール現象について測定評価を行った。これ
らの結果を後記の表4〜表6に併せて示した。
Using the insulating tapes of Examples and Comparative Examples obtained in this way, in accordance with the following criteria, flame retardancy, T-die workability, adhesiveness of insulating tape, adhesive strength, buckling resistance Measurement and evaluation were performed for the curl phenomenon. These results are shown in Tables 4 to 6 below.

【0053】〔難燃性〕難燃性の評価は、UL規格 S
ub.758VW−1に記載の垂直燃焼テストに準じて
行った。そして、上記規格をクリアーしたものを○とし
て表示した。
[Flame retardancy] The flame retardancy is evaluated according to UL Standard S
ub. The test was performed according to the vertical combustion test described in 758 VW-1. Then, those that passed the above-mentioned standards were indicated as ○.

【0054】〔Tダイス加工性〕高分子フィルム上に、
接着剤を押出ラミネータ(ダイス幅約600mm)を用
いて厚み50μmになるよう積層し、目やに、厚みむ
ら、耳きれ等が発生せず、長尺加工できるかどうかを評
価した。そして、目やに、厚みむら、耳きれ等がいずれ
も発生せず、しかも長尺加工できたものを○、厚みむら
は多少あるが、目やに、耳きれ等が発生しなかったもの
を△、短時間で目やにが多発し、製品に付着してしまっ
たもの、または耳きれ、厚みむらが激しく、所定の厚み
(50μm)まで薄く延伸加工できなかったものを×と
して表示した。
[T-die workability]
The adhesive was laminated using an extrusion laminator (a die width of about 600 mm) so as to have a thickness of 50 μm, and it was evaluated whether or not the eye could be processed into a long length without unevenness of the eyes, thickness unevenness, and the like. In the case of the eyes and the eye, no unevenness of thickness, no pierced ears, etc. were generated. In the above, those which frequently occurred on the eyes and adhered to the product, or those which were severely cut off from the ears and were so uneven in thickness that they could not be stretched to a predetermined thickness (50 μm) and could not be stretched were indicated as x.

【0055】〔絶縁テープ粘着性〕絶縁テープ粘着性の
評価は、上記Tダイス加工性の評価において作成した絶
縁テープのコイルを巻きほぐすことにより行った。そし
て、問題なく巻きほぐせたものを○、若干の粘着があ
り、巻きほぐすのに抵抗があったものを△、接着剤面の
粘着性が強く、高分子フィルム背面への密着が強くうま
く巻きほぐせなかっものを×として表示した。
[Insulation Tape Adhesion] The insulation tape adhesion was evaluated by unwinding the coil of the insulation tape prepared in the above evaluation of the T-die workability. Then, unwrapped ones with no problem are marked with ○, and those with slight adhesion and resistance to unwinding are marked with △, the adhesive on the adhesive surface is strong, the adhesion to the back of the polymer film is strong, and the winding is successful. Those that could not be loosened were indicated by x.

【0056】〔接着力(対銅箔)〕絶縁テープの接着剤
層をヒートロールラミネート法により、厚み50μmの
圧延銅箔(Snメッキ処理品)に接着させた。このとき
のラミネートの条件は、2本一対の直径80mmのシリ
コンゴムロールを用いて、ロール温度160℃、ラミネ
ート速度0.5mm/分、ラミネート線圧6.0kgf
/cmで行った。そして、得られた接着物を10mm幅
に切断し、試験サンプルとした。これを、ストログラフ
(東洋精機社製のR−2型)により、速さ50mm/分
の180度剥離試験を行い、Snメッキ銅箔と絶縁テー
プとの剥離強度を測定した。
[Adhesive Strength (to Copper Foil)] The adhesive layer of the insulating tape was adhered to a 50 μm-thick rolled copper foil (Sn-plated product) by a heat roll laminating method. The lamination conditions at this time were as follows: a pair of two silicon rubber rolls having a diameter of 80 mm, a roll temperature of 160 ° C., a lamination speed of 0.5 mm / min, and a lamination linear pressure of 6.0 kgf.
/ Cm. Then, the obtained adhesive was cut into a width of 10 mm to obtain a test sample. This was subjected to a 180-degree peel test at a speed of 50 mm / min using a strograph (R-2 type manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd.), and the peel strength between the Sn-plated copper foil and the insulating tape was measured.

【0057】〔耐座屈性〕2つの絶縁テープを、それぞ
れの接着層が互いに接触するようにして、上記接着力
(対銅箔)の評価と同様の条件でヒートロールラミネー
ト法により接着させ、これを50mm幅×150mm長
さに成形したものを試験サンプルとした。この試験サン
プルを用い、上記ストログラフを使用して耐座屈性の評
価をした。すなわち、図3に示すように、2つの支持板
14aおよび14bの間に上記試験サンプル12を配置
しテープ13で固定した後、上記支持板14bを一定速
度で矢印方向に移動させることにより圧縮力を加え、上
記試験サンプル12が完全に折れ曲がった状態になるま
で加圧し、その時の荷重−圧縮距離の曲線をチャート紙
に記録した。なお、図において11はロードセルを示
す。また、この荷重−圧縮距離の曲線の一例を図4に示
す。図4において、曲線16は座屈がなかった場合の曲
線であり、曲線15は座屈した場合の曲線である。座屈
した場合には、曲線15において、ピーク17が現れ
る。したがって、耐座屈性の評価は、このピーク17が
全く現れなかったものを○、ピーク17が若干現れたも
のを△、ピークが多く現れたものを×として表示した。
[Bucking resistance] Two insulating tapes were bonded by a heat roll laminating method under the same conditions as in the evaluation of the adhesive force (to copper foil) so that the respective adhesive layers were in contact with each other. This was formed into a test sample having a width of 50 mm and a length of 150 mm. Using this test sample, buckling resistance was evaluated using the above-mentioned strograph. That is, as shown in FIG. 3, after placing the test sample 12 between the two support plates 14a and 14b and fixing the test sample 12 with the tape 13, the support plate 14b is moved at a constant speed in the direction of the arrow to generate a compressive force. And pressurized until the test sample 12 was completely bent, and the load-compression distance curve at that time was recorded on a chart paper. In the drawing, reference numeral 11 denotes a load cell. FIG. 4 shows an example of the load-compression distance curve. In FIG. 4, a curve 16 is a curve without buckling, and a curve 15 is a curve with buckling. In the case of buckling, a peak 17 appears on the curve 15. Therefore, the evaluation of the buckling resistance was indicated by ○ when the peak 17 did not appear at all, Δ when the peak 17 slightly appeared, and x when the peak appeared many times.

【0058】〔カール現象〕カール現象の評価は、幅1
50mm×長さ200mmの大きさに切断した絶縁テー
プを接着剤面を上にして水平なテーブルの上に置き、絶
縁テープ端部の浮き上がり高さを測定して行った。そし
て、浮き上がり高さが10mm未満のものを○、10m
m以上20mm未満のものを△、20mm以上のものを
×として表示した。
[Curl Phenomenon] The evaluation of the curl phenomenon was as follows.
The insulating tape cut into a size of 50 mm × 200 mm in length was placed on a horizontal table with the adhesive side up, and the height of the insulating tape at the end was measured. Then, if the lifting height is less than 10 mm,
Those of m or more and less than 20 mm were indicated by Δ, and those of 20 mm or more were indicated by x.

【0059】[0059]

【表4】 [Table 4]

【0060】[0060]

【表5】 [Table 5]

【0061】[0061]

【表6】 [Table 6]

【0062】上記表4および表5の結果から、本発明の
ホットメルト型難燃性接着剤組成物を用いて作製した実
施例品の絶縁テープは、難燃性、Tダイス加工性、絶縁
テープ粘着性、接着力(対銅箔)、耐座屈性およびカー
ル現象の評価が、いずれも優れていることがわかる。な
かでも、接着剤層の引張り弾性率が8〜20kg/mm
2 の範囲に設定されている実施例4〜6品の絶縁テープ
は、カール現象をより一層緩和することができ、かつ、
耐座屈性がより優れていることがわかる。
From the results shown in Tables 4 and 5, the insulating tapes of the examples manufactured using the hot-melt type flame-retardant adhesive composition of the present invention show flame-retardant properties, T-die workability, and insulating tapes. It can be seen that the evaluations of tackiness, adhesive strength (to copper foil), buckling resistance and curl phenomenon are all excellent. Above all, the tensile elastic modulus of the adhesive layer is 8 to 20 kg / mm.
The insulating tapes of Examples 4 to 6 set in the range of 2 can further reduce the curling phenomenon, and
It turns out that buckling resistance is more excellent.

【0063】これに対して、上記表6の結果から、比較
例の接着剤組成物を用いて作製した比較例1〜5品の絶
縁テープは、接着力(対銅箔)が著しく低く、難燃性、
Tダイス加工性、絶縁テープ粘着性、耐座屈性およびカ
ール現象の評価において、実施例品の絶縁テープよりも
劣っていることがわかる。
On the other hand, from the results shown in Table 6 above, the insulating tapes of Comparative Examples 1 to 5 produced using the adhesive composition of Comparative Example had extremely low adhesive strength (to copper foil) and were difficult to use. Flammability,
In the evaluation of the T-die workability, the insulating tape adhesiveness, the buckling resistance, and the curl phenomenon, it can be seen that it is inferior to the insulating tape of the example product.

【0064】[0064]

【発明の効果】以上のように、本発明のホットメルト型
難燃性接着剤組成物は、上記特殊なポリオレフィン系樹
脂(A成分)をベースポリマーとし、上記特定の難燃剤
(B成分)および難燃助剤である三酸化アンチモン(C
成分)を含有する。すなわち、上記特殊なポリオレフィ
ン系樹脂(A成分)として前記無水マレイン酸グラフト
変性直鎖状低密度ポリエチレン(A1 )を用いた場合に
は、コストが安価で接着性も良好であり、これに特定の
難燃剤(B成分)を配合した場合には、接着剤フィルム
を加工する際にTダイス押出機の先端部分に目やに等が
生じることがないため加工性に優れ、しかもコストが安
価であり、さらに上記A1 と特定の難燃剤(B成分)
に、上記難燃助剤である三酸化アンチモン(C成分)を
配合した場合には、難燃性がさらに向上する。そして、
上記A1 と特定の難燃剤(B成分)と難燃助剤である三
酸化アンチモン(C成分)との配合系に、前記無水マレ
イン酸グラフト変性超低密度ポリエチレン(A2 )を配
合すれば、前述の加工性および難燃性を維持したまま、
接着性がさらに向上する。本発明により、コストが安価
で、接着性および加工性に優れ、しかも難燃性に優れた
ホットメルト型難燃性接着剤組成物を提供することが可
能となる。このように、本発明のホットメルト型難燃性
接着剤組成物は、コストが安価で、接着性および加工性
に優れ、しかも難燃性に優れているため、例えば、電
気,電子機器、自動車等の電気配線部分または家庭用屋
内,屋外配線等の用途に用いられる絶縁テープの接着剤
層形成材料として最適である。
As described above, the hot-melt type flame-retardant adhesive composition of the present invention comprises the above-mentioned special polyolefin resin (component A) as a base polymer, the above-mentioned specific flame retardant (component B) and Antimony trioxide (C)
Component). That is, when the maleic anhydride-grafted linear low-density polyethylene (A 1 ) is used as the special polyolefin resin (component A), the cost is low and the adhesiveness is good. When the flame retardant (component B) is blended, when the adhesive film is processed, the T-die extruder does not have an eye or the like at the tip, so that the processability is excellent and the cost is low. Furthermore the a 1 and the specific flame retardant (B component)
In addition, when antimony trioxide (component C), which is the above-mentioned flame retardant aid, is added, the flame retardancy is further improved. And
If the above maleic anhydride-grafted ultra-low-density polyethylene (A 2 ) is blended into a blend system of A 1 , a specific flame retardant (component B), and antimony trioxide (component C) as a flame retardant aid, , While maintaining the aforementioned processability and flame retardancy,
Adhesion is further improved. According to the present invention, it is possible to provide a hot-melt type flame-retardant adhesive composition which is inexpensive, excellent in adhesiveness and workability, and excellent in flame retardancy. As described above, the hot-melt type flame-retardant adhesive composition of the present invention is inexpensive, excellent in adhesiveness and workability, and excellent in flame retardancy. It is most suitable as a material for forming an adhesive layer of an insulating tape used for an electric wiring portion such as a home or an indoor or outdoor wiring at home.

【0065】また、高分子フィルム面上にアンカーコー
ト層が形成され、このアンカーコート層上に上記ホット
メルト型難燃性接着剤組成物からなる接着剤層が形成さ
れている絶縁テープは、カール現象を緩和でき、しかも
耐座屈性に優れるという効果を奏する。
An insulating tape in which an anchor coat layer is formed on the surface of a polymer film and an adhesive layer made of the hot-melt type flame-retardant adhesive composition is formed on the anchor coat layer is curled. The effect is that the phenomenon can be mitigated and the buckling resistance is excellent.

【0066】さらに、上記ホットメルト型難燃性接着剤
組成物からなる接着剤層の引張り弾性率を、8〜20k
g/mm2 の範囲に設定することにより、カール現象を
より一層緩和でき、耐座屈性がさらに優れる。したがっ
て、このような絶縁テープを用いてフラットケーブルを
製造する場合には、作業性に優れ、しかも生産性が向上
するという効果を奏する。
Further, the adhesive layer made of the hot-melt type flame-retardant adhesive composition has a tensile modulus of 8 to 20 k.
By setting the ratio in the range of g / mm 2 , the curl phenomenon can be further alleviated, and the buckling resistance is further improved. Therefore, when a flat cable is manufactured using such an insulating tape, there is an effect that the workability is excellent and the productivity is improved.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】本発明のホットメルト型難燃性接着剤組成物を
用いた絶縁テープの一例を示す断面図である。
FIG. 1 is a cross-sectional view showing an example of an insulating tape using the hot melt type flame retardant adhesive composition of the present invention.

【図2】従来の接着剤組成物を用いた絶縁テープの断面
図である。
FIG. 2 is a cross-sectional view of an insulating tape using a conventional adhesive composition.

【図3】耐座屈性の測定方法の説明図である。FIG. 3 is an explanatory diagram of a method for measuring buckling resistance.

【図4】上記耐座屈性の測定において得られる荷重−圧
縮距離の曲線図である。
FIG. 4 is a curve diagram of a load-compression distance obtained in the measurement of the buckling resistance.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 接着剤層 2 アンカーコート層 3 高分子フィルム 1 adhesive layer 2 anchor coat layer 3 polymer film

Claims (9)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 下記の(A)成分をベースポリマーと
し、下記の(B)成分および(C)成分を含有している
ことを特徴とするホットメルト型難燃性接着剤組成物。 (A)下記の(A1 )および(A2 )の少なくとも一方
からなるポリオレフィン系樹脂。 (A1 )無水マレイン酸グラフト変性直鎖状低密度ポリ
エチレン。 (A2 )無水マレイン酸グラフト変性超低密度ポリエチ
レン。 (B)下記の(B1 )および(B2 )の少なくとも一方
からなる難燃剤。 (B1 )エチレンビスペンタブロモジフェニル。 (B2 )デカブロモジフェニルオキサイド。 (C)三酸化アンチモン。
1. A hot-melt type flame-retardant adhesive composition comprising the following component (A) as a base polymer and the following components (B) and (C): (A) A polyolefin resin comprising at least one of the following (A 1 ) and (A 2 ). (A 1 ) Maleic anhydride graft-modified linear low density polyethylene. (A 2 ) Maleic anhydride graft-modified ultra low density polyethylene. (B) A flame retardant comprising at least one of the following (B 1 ) and (B 2 ). (B 1 ) ethylenebispentabromodiphenyl. (B 2 ) decabromodiphenyl oxide. (C) Antimony trioxide.
【請求項2】 上記(A)成分中の(A1 )と(A2
の混合割合が、重量比で、(A1 )/(A2 )=30/
70〜95/5の範囲に設定されている請求項1記載の
ホットメルト型難燃性接着剤組成物。
Wherein said (A) in the component of (A 1) (A 2)
The mixing ratio of (A 1 ) / (A 2 ) = 30 /
The hot-melt type flame-retardant adhesive composition according to claim 1, which is set in a range of 70 to 95/5.
【請求項3】 上記(B)成分の配合量が、上記(A)
成分100重量部に対して30〜80重量部の範囲に設
定されている請求項1または2記載のホットメルト型難
燃性接着剤組成物。
3. The blending amount of the component (B) is as follows:
The hot-melt type flame-retardant adhesive composition according to claim 1 or 2, which is set in the range of 30 to 80 parts by weight based on 100 parts by weight of the component.
【請求項4】 上記(C)成分の配合量が、上記(A)
成分100重量部に対して5〜40重量部の範囲に設定
されている請求項1〜3のいずれか一項に記載のホット
メルト型難燃性接着剤組成物。
4. The compounding amount of the component (C) is as follows:
The hot-melt type flame-retardant adhesive composition according to any one of claims 1 to 3, which is set in a range of 5 to 40 parts by weight based on 100 parts by weight of the component.
【請求項5】 高分子フィルム面上にアンカーコート層
が形成され、このアンカーコート層上に請求項1〜4の
いずれか一項に記載のホットメルト型難燃性接着剤組成
物からなる接着剤層が形成されていることを特徴とする
絶縁テープ。
5. An adhesive coat layer is formed on a surface of a polymer film, and the hot melt type flame-retardant adhesive composition according to claim 1 is bonded onto the anchor coat layer. An insulating tape, comprising an agent layer.
【請求項6】 上記ホットメルト型難燃性接着剤組成物
からなる接着剤層の引張り弾性率が、8〜20kg/m
2 の範囲に設定されている請求項5記載の絶縁テー
プ。
6. An adhesive layer comprising the hot-melt type flame-retardant adhesive composition having a tensile modulus of 8 to 20 kg / m.
insulating tape according to claim 5, wherein it is set to a range of m 2.
【請求項7】 上記高分子フィルムが、ポリエステルフ
ィルムおよびポリイミドフィルムの少なくとも一方であ
る請求項5または6記載の絶縁テープ。
7. The insulating tape according to claim 5, wherein the polymer film is at least one of a polyester film and a polyimide film.
【請求項8】 上記アンカーコート層が、有機チタン化
合物を主成分とするアンカーコート剤によって形成され
たものである請求項5〜7のいずれか一項に記載の絶縁
テープ。
8. The insulating tape according to claim 5, wherein the anchor coat layer is formed by an anchor coat agent containing an organic titanium compound as a main component.
【請求項9】 上記有機チタン化合物が、テトライソプ
ロポキシチタン、テトラ−n−ブトキシチタン、テトラ
キス(2−エチルヘキシルオキシ)チタン、テトラキス
ステアリルオキシチタンおよびジイソプロポキシビス
(アセチルアセトナト)チタンからなる群から選択され
た少なくとも一つである請求項8記載の絶縁テープ。
9. The group comprising the above-mentioned organotitanium compound comprising tetraisopropoxytitanium, tetra-n-butoxytitanium, tetrakis (2-ethylhexyloxy) titanium, tetrakisstearyloxytitanium and diisopropoxybis (acetylacetonato) titanium. The insulating tape according to claim 8, which is at least one selected from the group consisting of:
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