JP2007031548A - Adhesive composition and insulating tape for flat cable using the same - Google Patents

Adhesive composition and insulating tape for flat cable using the same Download PDF

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JP2007031548A JP2005216134A JP2005216134A JP2007031548A JP 2007031548 A JP2007031548 A JP 2007031548A JP 2005216134 A JP2005216134 A JP 2005216134A JP 2005216134 A JP2005216134 A JP 2005216134A JP 2007031548 A JP2007031548 A JP 2007031548A
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正樹 後藤
Takayuki Shimizu
孝行 志水
Masato Hirate
正人 平手
Kozo Kitamura
幸三 北村
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an adhesive composition which can reduce adhesion of an adhesive agent to a laminate role upon lamination. <P>SOLUTION: The composition comprises the following components (A) to (E) wherein an amount of the component (B) to be incorporated is 40-140 pts.wt. relative to 100 pts.wt. of the component (A); (A): at least one of the following (A1) and (A2); (A1) a saturated copolyester of a melting point of ≥90°C but <130°C, (A2) a saturated copolyester of a melting point of 130-180°C; (B): a fire retardant, (C): a fire retardant auxiliary agent, (D): an antioxidant and (E): an aluminum-based coupling agent. <P>COPYRIGHT: (C)2007,JPO&INPIT

Description

本発明は、接着剤組成物およびそれを用いたフラットケーブル用絶縁テープに関するものであり、詳しくは、電気機器,電子機器,自動車電機配線,家庭用屋内もしくは屋外配線等に用いられるフラットケーブルの絶縁保護のための被覆材料である絶縁テープの接着材料として好適に用いられる接着剤組成物、およびそれを用いたフラットケーブル用絶縁テープに関するものである。   The present invention relates to an adhesive composition and an insulating tape for a flat cable using the same, and more specifically, insulation of a flat cable used for electrical equipment, electronic equipment, automobile electrical wiring, household indoor or outdoor wiring, and the like. The present invention relates to an adhesive composition suitably used as an adhesive material for an insulating tape, which is a covering material for protection, and an insulating tape for a flat cable using the same.

一般に、絶縁テープは、電気機器,電子機器,自動車電機配線,家庭用屋内もしくは屋外配線等に用いられるフラットケーブル(フラット電線)の絶縁保護のための被覆材料として用いられている。このような絶縁テープは、通常、絶縁テープの基材となるポリエステルフィルム(PETフィルム)等の絶縁フィルム上に、アンカーコート剤を塗工してなるアンカーコート層が形成され、さらにその表面に接着剤層が形成されて構成されている。そして、上記接着剤層を成形する接着剤用材料としては、例えば、熱硬化型ポリエステル系,熱可塑型ポリエステル系,ポリオレフィン系等の各種接着剤が用いられており、なかでも、熱可塑型ポリエステル系の接着剤が汎用されている(例えば、特許文献1,2参照)。
特開平11−7838号公報 特開2002−80813号公報
In general, an insulating tape is used as a coating material for insulating protection of a flat cable (flat electric wire) used for electrical equipment, electronic equipment, automobile electrical wiring, indoor or outdoor wiring for home use, and the like. Such an insulating tape usually has an anchor coat layer formed by applying an anchor coating agent on an insulating film such as a polyester film (PET film) which is a base material of the insulating tape, and is further adhered to the surface thereof. An agent layer is formed. As the adhesive material for forming the adhesive layer, for example, various adhesives such as thermosetting polyester, thermoplastic polyester, polyolefin, etc. are used. System adhesives are widely used (see, for example, Patent Documents 1 and 2).
JP-A-11-7838 JP 2002-80813 A

一般に、上記フラットケーブルは、錫メッキ処理した芯線等よりなる導体を、上記2枚の絶縁テープの接着剤層面で挟み、ラミネートロール(熱ロール)を用いて連続的にラミネートすることにより作製されている。上記導体の両面にラミネートされる絶縁テープのうち、一方の絶縁テープには、通常、フラットケーブルの端子部の作成のために、一定の間隔で穴(窓)部が設けられている。そのため、ラミネートの際に、その穴(窓)部や絶縁テープの端部等から接着剤がはみ出し、その接着剤がラミネートロールの表面に付着する等の問題が生じる。その結果、ラミネートロールへ付着した接着剤が、製品(フラットケーブル等)に混入したり、また、ラミネートロール表面に付着した接着剤によって、ロールの圧力が変動するため、製品の品質に悪影響を及ぼすという難点がある。また、ラミネートロールの定期的な清掃が必要であるため、生産性が劣るという難点もある。   In general, the flat cable is manufactured by sandwiching a conductor made of a tinned core wire or the like between the adhesive layer surfaces of the two insulating tapes and laminating them continuously using a laminating roll (heat roll). Yes. Of the insulating tapes laminated on both sides of the conductor, one insulating tape is usually provided with holes (windows) at regular intervals in order to form the terminal portion of the flat cable. Therefore, when laminating, the adhesive protrudes from the hole (window) portion, the end portion of the insulating tape, etc., and the adhesive adheres to the surface of the laminate roll. As a result, the adhesive attached to the laminate roll is mixed into the product (flat cable, etc.), and the pressure of the roll fluctuates due to the adhesive attached to the laminate roll surface, which adversely affects the quality of the product. There is a difficulty. In addition, since it is necessary to periodically clean the laminate roll, there is a problem that productivity is inferior.

本発明は、このような事情に鑑みなされたもので、ラミネート時のラミネートロールへの接着剤の付着を軽減することができる、接着剤組成物およびそれを用いたフラットケーブル用絶縁テープの提供をその目的とする。   The present invention has been made in view of such circumstances, and provides an adhesive composition that can reduce adhesion of an adhesive to a laminate roll during lamination, and an insulating tape for a flat cable using the same. For that purpose.

上記の目的を達成するため、本発明は、下記の(A)〜(E)成分を含有し、かつ、上記(B)成分の配合量が、上記(A)成分100重量部に対して、40〜140重量部の範囲内である接着剤組成物を第1の要旨とする。
(A)下記の(A1)および(A2)の少なくとも一方〔(A1)および/または(A2)〕。
(A1)融点が90℃以上で、130℃未満の範囲内にある飽和共重合ポリエステル。
(A2)融点が130℃以上で、180℃以下の範囲内にある飽和共重合ポリエステル。
(B)難燃剤。
(C)難燃助剤。
(D)酸化防止剤。
(E)アルミニウム系カップリング剤。
In order to achieve the above object, the present invention contains the following components (A) to (E), and the blending amount of the component (B) is based on 100 parts by weight of the component (A). Let the adhesive composition which exists in the range of 40-140 weight part be a 1st summary.
(A) At least one of the following (A1) and (A2) [(A1) and / or (A2)].
(A1) A saturated copolyester having a melting point of 90 ° C. or higher and lower than 130 ° C.
(A2) A saturated copolyester having a melting point of 130 ° C. or higher and 180 ° C. or lower.
(B) Flame retardant.
(C) Flame retardant aid.
(D) Antioxidant.
(E) Aluminum coupling agent.

また、本発明は、絶縁性テープ芯体基材(以下「絶縁フィルム」という)の片面に、上記接着剤組成物からなる接着剤層が形成されたフラットケーブル用絶縁テープを第2の要旨とする。   Further, the present invention provides a flat cable insulating tape in which an adhesive layer made of the above adhesive composition is formed on one side of an insulating tape core substrate (hereinafter referred to as “insulating film”). To do.

すなわち、本発明者らは、ラミネート時のラミネートロールへの接着剤の付着を軽減することができる、接着剤組成物を得るため、鋭意研究を重ねた。そして、ラミネート時のラミネートロールへの接着剤の付着は、接着剤の流動性と関連するため、接着剤の流動性を下げることを中心に研究を重ねた。このように、接着剤の流動性を下げる方法としては、難燃剤等のフィラー成分を増量する手法や、粘度の高い樹脂を使用する手法が考えられる。しかし、難燃剤等のフィラー成分を増量する手法では、フィラー成分が凝集して凝集物が発生するため、製品の外観が悪く、品質が劣る等の難点がある。また、上記粘度の高い樹脂を使用する手法では、接着力が低下する等の難点がある。そこで、本発明者らは、これらの手法に代えて、カップリング剤の併用により、接着剤の流動性を調整する手法について、種々のカップリング剤について実験を重ねた。チタン系カップリング剤は、練り機による混練時に、アルコール脱離量が多く、樹脂が加水分解されて劣化するため、接着剤の流動性の低下効果が不充分であった。また、シランカップリング剤は、水との配合により官能基を生成してその効果を発揮するが、接着剤組成物に水を加えると、樹脂が加水分解されて劣化が生じるため、接着剤組成物中に水を配合することができない。そのため、シランカップリング剤の配合によっても充分に発揮することができず、逆に接着剤の流動性が悪くなった。一方、アルミニウム系カップリング剤は、難燃剤,難燃助剤,酸化防止剤等のフィラー成分と、飽和共重合ポリエステルとの馴染み性が良く、接着剤組成物の凝集力を高めるため、接着剤の流動性が低下することを突き止めた。その結果、比較的低融点の飽和共重合ポリエステル(A1)および比較的高融点の飽和共重合ポリエステル(A2)の少なくとも一方とともに、所定量の難燃剤、難燃助剤、酸化防止剤およびアルミニウム系カップリング剤を併用すると、接着剤の流動性を低下でき、ラミネート時のラミネートロールへの接着剤の付着を軽減することができることを見出し、本発明に到達した。   That is, the present inventors have made extensive studies in order to obtain an adhesive composition that can reduce adhesion of the adhesive to the laminate roll during lamination. And since adhesion of the adhesive to the laminating roll at the time of lamination is related to the fluidity of the adhesive, research has been repeated focusing on lowering the fluidity of the adhesive. As described above, as a method for reducing the fluidity of the adhesive, a method of increasing the amount of filler components such as a flame retardant and a method of using a resin having a high viscosity can be considered. However, in the method of increasing the amount of filler components such as flame retardant, the filler components are aggregated to generate aggregates, and thus there are problems such as poor product appearance and poor quality. Moreover, the technique using the above-mentioned resin having a high viscosity has drawbacks such as a decrease in adhesive strength. Therefore, the present inventors repeated experiments on various coupling agents as a method for adjusting the fluidity of the adhesive by using a coupling agent in combination instead of these methods. The titanium-based coupling agent has a large amount of alcohol desorption during kneading with a kneader, and the resin is hydrolyzed and deteriorated. Therefore, the effect of lowering the fluidity of the adhesive is insufficient. The silane coupling agent produces a functional group by blending with water and exhibits its effect. However, when water is added to the adhesive composition, the resin is hydrolyzed and deteriorates, so that the adhesive composition Water cannot be blended into the product. For this reason, even if the silane coupling agent is added, the adhesive cannot be fully used, and the fluidity of the adhesive is deteriorated. On the other hand, an aluminum coupling agent is an adhesive agent because it has good compatibility with filler components such as flame retardants, flame retardant aids, antioxidants, and saturated copolyesters, and increases the cohesive strength of the adhesive composition. It has been found that the fluidity of the liquid drops. As a result, together with at least one of a relatively low melting point saturated copolymerized polyester (A1) and a relatively high melting point saturated copolymerized polyester (A2), a predetermined amount of flame retardant, flame retardant aid, antioxidant and aluminum-based It has been found that when a coupling agent is used in combination, the fluidity of the adhesive can be reduced, and adhesion of the adhesive to the laminate roll during lamination can be reduced, and the present invention has been achieved.

このように、本発明の接着剤組成物は、比較的低融点の飽和共重合ポリエステル(A1)および比較的高融点の飽和共重合ポリエステル(A2)の少なくとも一方とともに、所定量の難燃剤、難燃助剤、酸化防止剤およびアルミニウム系カップリング剤を併用している。上述のように、上記アルミニウム系カップリング剤は、難燃助剤,酸化防止剤等のフィラー成分と、飽和共重合ポリエステルとの馴染み性が良く、接着剤組成物の凝集力を高めるため、接着剤の流動性を低下させることができる。そして、この接着剤組成物を用いて接着剤層を形成してなる本発明のフラットケーブル用絶縁テープは、ラミネートの際に、絶縁テープの穴部や絶縁テープの端部等からの接着剤のはみ出しを抑制することができ、ラミネートロールへの接着剤の付着を軽減することができるという効果が得られる。そのため、ラミネートロールへ付着した接着剤が、製品(フラットケーブル等)に混入することがほとんどなく、製品の品質が向上する。また、ラミネートロールの定期的な清掃が不要であるため、生産性も向上する。   As described above, the adhesive composition of the present invention comprises a predetermined amount of a flame retardant and a difficulty together with at least one of the relatively low melting point saturated copolymer polyester (A1) and the relatively high melting point saturated copolymer polyester (A2). Combustion aid, antioxidant and aluminum coupling agent are used in combination. As described above, the aluminum-based coupling agent has good compatibility with filler components such as flame retardant aids and antioxidants and saturated copolymerized polyester, and increases the cohesive strength of the adhesive composition. The fluidity of the agent can be reduced. And, the insulating tape for flat cable of the present invention formed by forming an adhesive layer using this adhesive composition is used for laminating the adhesive from the hole portion of the insulating tape or the end portion of the insulating tape at the time of lamination. It is possible to suppress the protrusion and to reduce the adhesion of the adhesive to the laminate roll. Therefore, the adhesive adhered to the laminate roll is hardly mixed into the product (flat cable or the like), and the product quality is improved. Further, since the periodic cleaning of the laminate roll is unnecessary, productivity is improved.

そして、上記A〜E成分に加えて、充填剤を含有する接着剤組成物を用いると、接着力を安定させることができるとともに、コストを下げることもできる。   In addition to the components A to E, when an adhesive composition containing a filler is used, the adhesive force can be stabilized and the cost can be reduced.

また、上記アルミニウム系カップリング剤(E成分)の配合量が、所定の範囲内であると、接着剤の流動性の低下効果と、接着性の効果とを好適な範囲で両立することができるという効果が得られる。   Moreover, when the compounding quantity of the said aluminum coupling agent (E component) is in a predetermined range, the fluidity fall effect of an adhesive agent and the adhesive effect can be made compatible in a suitable range. The effect is obtained.

また、上記のように、分子運動が比較的抑制されている高融点側の飽和共重合ポリエステル(A2)をカルボン酸変性すると、難燃剤(B成分)や充填剤等を混ぜる際にゲル化が生じることがなく、加工性が良好になるとともに、接着性が向上するという効果も得られる。   In addition, as described above, when the high-melting point saturated copolymer polyester (A2) whose molecular motion is relatively suppressed is modified with carboxylic acid, gelation occurs when the flame retardant (component B) or filler is mixed. It does not occur, the workability is improved and the adhesiveness is improved.

また、上記特定の飽和共重合ポリエステル(A2)が、カルボン酸およびスルホン酸ナトリウムの双方により変性されたものであると、スルホン酸ナトリウム基のような極性基の導入により、フラットケーブルの芯線として用いられる金属(導体)表面との水素結合がより強固となり、カルボン酸変性のみの場合に比べて、低いラミネート温度でも接着力が高くなるという効果が得られる。   Further, when the specific saturated copolymerized polyester (A2) is modified with both carboxylic acid and sodium sulfonate, it is used as a core wire of a flat cable by introducing a polar group such as a sodium sulfonate group. As a result, the hydrogen bond with the surface of the metal (conductor) to be obtained becomes stronger, and an effect of increasing the adhesive force even at a low laminating temperature is obtained as compared with the case of only modification with carboxylic acid.

そして、上記特定の飽和共重合ポリエステル(A2)の酸価が、所定の範囲内であると、接着性,耐吸湿性,耐加水分解性等のバランスが良好となる。   And when the acid value of the said specific saturated copolyester (A2) is in a predetermined range, balance, such as adhesiveness, moisture absorption resistance, hydrolysis resistance, will become favorable.

また、上記難燃剤(B成分)の平均粒径が5μm以下のものであれば、分散性が良く、フィルム状にしたときのフィッシュアイによるフラットケーブル貼り合わせ時の外観不良という不具合も生じにくく、難燃効果を充分に得ることができる。   In addition, if the average particle diameter of the flame retardant (component B) is 5 μm or less, the dispersibility is good, and it is difficult to cause a problem of poor appearance when the flat cable is bonded to the fish eye when the film is formed. A flame-retardant effect can be sufficiently obtained.

また、上記のように、融点の異なる2種類の飽和共重合ポリエステルを、所定の割合で併用すると、フラットケーブルを製造する際の加熱温度を下げることができ、かつフラットケーブル自体の耐熱性を維持することができるという効果が得られる。   In addition, as described above, when two types of saturated copolyesters having different melting points are used in combination at a predetermined ratio, the heating temperature during the production of the flat cable can be lowered, and the heat resistance of the flat cable itself is maintained. The effect that it can do is acquired.

つぎに、本発明の実施の形態を詳しく説明する。   Next, embodiments of the present invention will be described in detail.

本発明の接着剤組成物は、特定の飽和共重合ポリエステル(A成分)と、難燃剤(B成分)と、難燃助剤(C成分)と、酸化防止剤(D成分)と、アルミニウム系カップリング剤(E成分)とを用いて得ることができる。   The adhesive composition of the present invention comprises a specific saturated copolyester (A component), a flame retardant (B component), a flame retardant aid (C component), an antioxidant (D component), and an aluminum-based adhesive composition. It can be obtained using a coupling agent (E component).

本発明においては、比較的低融点の飽和共重合ポリエステル(A1)および比較的高融点の飽和共重合ポリエステル(A2)の少なくとも一方とともに、所定量の難燃剤(B成分)、難燃助剤(C成分)、酸化防止剤(D成分)およびアルミニウム系カップリング剤(E成分)を併用しているのであって、これらが最大の特徴である。   In the present invention, a predetermined amount of a flame retardant (component B), a flame retardant aid (at least one of a relatively low melting saturated copolymer polyester (A1) and a relatively high melting saturated copolymer polyester (A2)). C component), an antioxidant (D component) and an aluminum coupling agent (E component) are used in combination, and these are the greatest features.

本発明において、上記飽和共重合ポリエステル(A成分)とは、熱可塑性樹脂の一種であって、主鎖にエステル結合(−COO−)を持つ直鎖状のポリマーをいう。このものは、分子中に不飽和結合を有しないため、通常、架橋硬化することがない点で、分子中に不飽和結合を有する不飽和ポリエステルとは区別される。   In the present invention, the saturated copolymerized polyester (component A) is a kind of thermoplastic resin and refers to a linear polymer having an ester bond (—COO—) in the main chain. Since this does not have an unsaturated bond in the molecule, it is usually distinguished from an unsaturated polyester having an unsaturated bond in the molecule in that it does not cure by crosslinking.

上記飽和共重合ポリエステル(A成分)の製法は、特に限定はなく、例えば、ジカルボン酸成分とジオール成分とを共重合することにより得ることができる。そして、これらの成分の組み合わせや配合割合等を変化させたり、あるいは他の成分をランダムに共重合させることにより、融点等を自由に調整することができる。   The method for producing the saturated copolymerized polyester (component A) is not particularly limited, and can be obtained, for example, by copolymerizing a dicarboxylic acid component and a diol component. Then, the melting point and the like can be freely adjusted by changing the combination and blending ratio of these components, or by randomly copolymerizing other components.

なお、上記ジカルボン酸成分としては、例えば、テレフタル酸,イソフタル酸等の芳香族ジカルボン酸、アジピン酸,セバシン酸等の脂肪族ジカルボン酸等があげられ、単独でもしくは2種以上併せて用いられる。また、上記ジオール成分としては、例えば、エチレングリコール、1,4−ブタンジオール、ジエチレングリコール、ネオペンチルグリコール等があげられ、単独でもしくは2種以上併せて用いられる。   Examples of the dicarboxylic acid component include aromatic dicarboxylic acids such as terephthalic acid and isophthalic acid, and aliphatic dicarboxylic acids such as adipic acid and sebacic acid, and are used alone or in combination of two or more. Examples of the diol component include ethylene glycol, 1,4-butanediol, diethylene glycol, neopentyl glycol, and the like, and are used alone or in combination of two or more.

本発明においては、上記特定の飽和共重合ポリエステル(A成分)としては、融点が90℃以上で、130℃未満の範囲内にある飽和共重合ポリエステル(A1),および融点が130℃以上で、180℃以下の範囲内にある飽和共重合ポリエステル(A2)の少なくとも一方が用いられる。このように、上記特定の飽和共重合ポリエステル(A1)および特定の飽和共重合ポリエステル(A2)の少なくとも一方を用いると、ケーブルラミネート加工時の成形性が良好になるという効果が得られる。すなわち、融点が90℃未満の飽和共重合ポリエステルを単独で使用する場合は、ケーブルラミネート時に接着剤が流れ出し、加工が困難となるからであり、逆に融点が180℃を超える飽和共重合ポリエステルを単独で使用する場合は、ケーブルに用いる芯線の埋まり不良が発生しやすくなるからである。   In the present invention, the specific saturated copolyester (component A) is a saturated copolyester (A1) having a melting point of 90 ° C. or higher and less than 130 ° C., and a melting point of 130 ° C. or higher. At least one of the saturated copolyester (A2) in the range of 180 ° C. or lower is used. Thus, when at least one of the specific saturated copolyester (A1) and the specific saturated copolyester (A2) is used, an effect that the moldability at the time of cable laminating is improved is obtained. That is, when a saturated copolymer polyester having a melting point of less than 90 ° C. is used alone, the adhesive flows out during cable lamination, making it difficult to process, and conversely, a saturated copolymer polyester having a melting point exceeding 180 ° C. This is because when used alone, the core wire used for the cable is likely to be buried poorly.

本発明において、上記融点が90℃以上で、130℃未満の範囲内にある飽和共重合ポリエステル(A1)としては、融点が100℃以上で130℃未満の範囲内のものが好ましく、特に好ましくは融点が100〜120℃の範囲内のものである。   In the present invention, the saturated copolyester (A1) having a melting point of 90 ° C. or more and less than 130 ° C. preferably has a melting point of 100 ° C. or more and less than 130 ° C., particularly preferably. The melting point is in the range of 100 to 120 ° C.

上記特定の飽和共重合ポリエステル(A1)は、溶融粘度が500〜15000Ps/200℃の範囲内のものが好ましく、特に好ましくは溶融粘度が1000〜10000Ps/200℃の範囲内のものである。   The specific saturated copolyester (A1) preferably has a melt viscosity in the range of 500 to 15000 Ps / 200 ° C, and particularly preferably has a melt viscosity in the range of 1000 to 10,000 Ps / 200 ° C.

また、上記酸変性された飽和共重合ポリエステル(A1)は、酸価が5〜50eq(当量)/tonの範囲内のものが好ましく、特に好ましくは5〜20eq/tonの範囲内のものである。   The acid-modified saturated copolyester (A1) preferably has an acid value in the range of 5 to 50 eq (equivalent) / ton, particularly preferably in the range of 5 to 20 eq / ton. .

つぎに、上記融点が130℃以上で、180℃以下の範囲内にある飽和共重合ポリエステル(A2)としては、融点が130〜160℃の範囲内のものが好ましく、特に好ましくは融点が135〜150℃の範囲内のものである。   Next, as the saturated copolyester (A2) having a melting point of 130 ° C. or higher and 180 ° C. or lower, those having a melting point of 130 to 160 ° C. are preferred, and a melting point of 135 to 135 is particularly preferred. It is within the range of 150 ° C.

上記特定の飽和共重合ポリエステル(A2)は、溶融粘度が200〜6000Ps/200℃の範囲内のものが好ましく、特に好ましくは溶融粘度が1000〜5000Ps/200℃の範囲内のものである。   The specific saturated copolyester (A2) preferably has a melt viscosity in the range of 200 to 6000 Ps / 200 ° C, particularly preferably a melt viscosity in the range of 1000 to 5000 Ps / 200 ° C.

なお、上記特定の飽和共重合ポリエステル(A2)としては、上記のように、溶融粘度が200〜2000Ps/200℃の範囲内にある、溶融粘度が比較的低めのもの(a)と、上記(a)よりも溶融粘度が高めのもの(b)とを併用しても良い。この場合、上記溶融粘度が高めのもの(b)の含有量は、上記特定の飽和共重合ポリエステル(A2)の全重量の80重量%以下が好ましく、特に好ましくは15〜80重量%の範囲内である。すなわち、上記範囲内で、上記溶融粘度が比較的低めのもの(a)と、上記(a)よりも溶融粘度が高めのもの(b)とを併用すると、芯線の埋まりと流動性を両立することができる。   As the specific saturated copolyester (A2), as described above, the melt viscosity is in the range of 200 to 2000 Ps / 200 ° C. and the melt viscosity is relatively low (a), and the above ( You may use together (b) whose melt viscosity is higher than a). In this case, the content of the high melt viscosity (b) is preferably 80% by weight or less, particularly preferably in the range of 15 to 80% by weight, based on the total weight of the specific saturated copolyester (A2). It is. That is, within the above range, when the melt viscosity relatively low (a) and the melt viscosity higher than (a) (b) are used in combination, the filling of the core wire and the fluidity are compatible. be able to.

本発明においては、上記特定の飽和共重合ポリエステル(A2)は、フラットケーブルの芯線として用いられる金属(導体)との接着力の点から、カルボン酸,スルホン酸等により、酸変性したものが好ましい。なかでも、吸水性を抑える点から、カルボン酸変性されたものが特に好ましい。そして、このカルボン酸変性された飽和共重合ポリエステル(A2)は、例えば、トリメリット酸等をランダムに共重合されることにより得ることができる。   In the present invention, the specific saturated copolyester (A2) is preferably acid-modified with carboxylic acid, sulfonic acid or the like from the viewpoint of adhesive strength with a metal (conductor) used as a core wire of a flat cable. . Among these, those modified with carboxylic acid are particularly preferable from the viewpoint of suppressing water absorption. The carboxylic acid-modified saturated copolymerized polyester (A2) can be obtained, for example, by randomly copolymerizing trimellitic acid or the like.

上記酸変性された飽和共重合ポリエステル(A2)は、酸価が10〜300eq(当量)/tonの範囲内のものが好ましく、特に好ましくは50〜200eq/tonの範囲内のものである。すなわち、酸価が10eq/ton未満であると、接着力が劣る傾向がみられ、逆に300eq/tonを超えると、吸湿性の増加、加水分解性の促進、被着体(金属等)の腐食促進、ゲル化等の弊害が生じるおそれがあるからである。   The acid-modified saturated copolyester (A2) preferably has an acid value in the range of 10 to 300 eq (equivalent) / ton, particularly preferably in the range of 50 to 200 eq / ton. That is, when the acid value is less than 10 eq / ton, the adhesive strength tends to be inferior. On the other hand, when it exceeds 300 eq / ton, the hygroscopicity is increased, the hydrolyzability is promoted, the adherend (metal, etc.) This is because harmful effects such as corrosion promotion and gelation may occur.

また、上記特定の飽和共重合ポリエステル(A2)は、カルボン酸およびスルホン酸ナトリウムの双方により変性されたものがより好ましい。このように、スルホン酸ナトリウム基のような極性基を導入すると、フラットケーブルの芯線として用いられる金属(導体)表面との水素結合がより強固なものとなり、低いラミネート温度でもカルボン酸変性だけのものに比べて接着力が高くなるためより好ましい。   The specific saturated copolyester (A2) is more preferably modified with both carboxylic acid and sodium sulfonate. In this way, when a polar group such as a sodium sulfonate group is introduced, the hydrogen bond with the surface of the metal (conductor) used as the core wire of the flat cable becomes stronger, and only the carboxylic acid modification is possible even at a low lamination temperature. It is more preferable because the adhesive force is higher than that of the above.

上記スルホン酸ナトリウム変性された飽和共重合ポリエステル(A2)は、スルホン酸ナトリウム基量が50〜200eq/tonの範囲内のものが好ましく、特に好ましくは100〜200eq/tonの範囲内のものである。すなわち、スルホン酸ナトリウム基量が50eq/ton未満であると、接着力の向上効果が悪くなる傾向がみられ、逆に200eq/tonを超えると、耐水性や耐湿熱性が悪くなる傾向がみられるからである。   The saturated copolymerized polyester (A2) modified with sodium sulfonate preferably has a sodium sulfonate group amount in the range of 50 to 200 eq / ton, particularly preferably in the range of 100 to 200 eq / ton. . That is, when the amount of sodium sulfonate group is less than 50 eq / ton, the effect of improving the adhesive force tends to be deteriorated. Conversely, when it exceeds 200 eq / ton, the water resistance and the moist heat resistance tend to be deteriorated. Because.

なお、上記飽和共重合ポリエステル(A成分)のうち、高融点側の飽和共重合ポリエステル(A2)のみ酸変性を行うのは、低融点側の飽和共重合ポリエステル(A1)を酸変性すると、難燃剤(B成分)や充填剤等を混ぜた際にゲル化が生じ、流動性が極端に悪くなり、加工できなくなるのに対して、分子運動が比較的抑制されている高融点側の飽和共重合ポリエステル(A2)を酸変性すると、一連の加工に支障をきたすことがなく、接着性を向上させることができるからである。   Of the saturated copolyesters (component A), only the high-melting-point saturated copolyester (A2) is acid-modified when the low-melting-point saturated copolyester (A1) is acid-modified. Gelation occurs when a fuel (component B), filler, etc. are mixed, the fluidity becomes extremely poor, and processing becomes impossible. On the other hand, the saturation movement on the high melting point side where molecular motion is relatively suppressed. This is because, when the polymerized polyester (A2) is acid-modified, the adhesiveness can be improved without hindering a series of processing.

本発明において、上記特定の飽和共重合ポリエステル(A成分)は、前述のように、特定の飽和共重合ポリエステル(A1)および特定の飽和共重合ポリエステル(A2)の少なくとも一方を含有するものであるが、特定の飽和共重合ポリエステル(A1)および特定の飽和共重合ポリエステル(A2)の双方を含有するものが好ましい。このように、融点の異なる2種類の飽和共重合ポリエステルを併用すると、フラットケーブルを製造する際の加熱温度を下げることができ、かつフラットケーブル自体の耐熱性を維持することができるため好ましい。   In the present invention, the specific saturated copolyester (component A) contains at least one of the specific saturated copolyester (A1) and the specific saturated copolyester (A2) as described above. However, what contains both specific saturated copolyester (A1) and specific saturated copolyester (A2) is preferable. Thus, it is preferable to use two types of saturated copolyesters having different melting points because the heating temperature at the time of producing the flat cable can be lowered and the heat resistance of the flat cable itself can be maintained.

そして、上記のように、飽和共重合ポリエステル(A1)と、飽和共重合ポリエステル(A2)とを併用する場合、両者の重量割合は、混合比で、A1/A2=90/10〜10/90の範囲内が好ましく、特に好ましくはA1/A2=70/30〜30/70の範囲内である。すなわち、上記A1の混合比が90を超える(A2の混合比が10未満である)と、耐熱性が悪化する傾向がみられ、逆に上記A1の混合比が10未満である(A2の混合比が90を超える)と、芯線の埋まり性が悪化する傾向がみられるからである。   And as mentioned above, when using together saturated copolymerization polyester (A1) and saturation copolymerization polyester (A2), the weight ratio of both is A1 / A2 = 90/10-10/90 by mixing ratio. Is preferably within the range of A1 / A2 = 70/30 to 30/70. That is, when the mixing ratio of A1 exceeds 90 (the mixing ratio of A2 is less than 10), the heat resistance tends to deteriorate, and conversely, the mixing ratio of A1 is less than 10 (mixing of A2 If the ratio exceeds 90), the filling property of the core wire tends to deteriorate.

つぎに、上記特定の飽和共重合ポリエステル(A成分)とともに用いられる難燃剤(B成分)としては特に限定はなく、例えば、エチレンビスペンタブロモジフェニル,デカブロモジフェニルオキサイド,ヘキサブロモベンゼン,臭素化ビスフェノールA等の臭素系難燃剤、塩素化パラフィン,塩素化ポリエチレン,パークロロペンタシクロデカン等の塩素系難燃剤、リン酸エステル,赤リン,ポリリン酸アンモニウム,ポリリン酸アミド等のリン系難燃剤等があげられる。これらは単独でもしくは2種以上併せて用いられる。   Next, the flame retardant (B component) used together with the specific saturated copolyester (A component) is not particularly limited. For example, ethylene bispentabromodiphenyl, decabromodiphenyl oxide, hexabromobenzene, brominated bisphenol. Brominated flame retardants such as A, chlorinated flame retardants such as chlorinated paraffin, chlorinated polyethylene, perchloropentacyclodecane, phosphorous flame retardants such as phosphate ester, red phosphorus, ammonium polyphosphate, polyphosphate amide, etc. can give. These may be used alone or in combination of two or more.

上記難燃剤(B成分)は、平均粒径が5μm以下のものが好ましく、特に好ましくは平均粒径が2μm以下のものである。すなわち、平均粒径が5μm以下のものは、分散性が良く、フィルム状にしたときのフィッシュアイによるフラットケーブル貼り合わせ時の外観不良という不具合も生じにくく、難燃効果を充分に得ることができるからである。なお、この平均粒子径はレーザー回折式粒度分布計を用いて測定した値である。   The flame retardant (component B) preferably has an average particle size of 5 μm or less, and particularly preferably has an average particle size of 2 μm or less. In other words, those having an average particle size of 5 μm or less have good dispersibility and are less likely to cause defects such as poor appearance at the time of laminating a flat cable by a fish eye when it is formed into a film, so that a sufficient flame retardant effect can be obtained. Because. The average particle diameter is a value measured using a laser diffraction particle size distribution meter.

上記難燃剤(B成分)の配合量は、上記特定の飽和共重合ポリエステル(A成分)100重量部(以下「部」と略す)に対して、40〜140部の範囲内に設定する必要があり、好ましくは60〜100部の範囲内である。すなわち、上記難燃剤(B成分)の配合量が40部未満であると、UL規格の難燃性を満たすことができず、逆に140部を超えると、接着力が低下するからである。   The blending amount of the flame retardant (component B) needs to be set within a range of 40 to 140 parts with respect to 100 parts by weight (hereinafter abbreviated as “part”) of the specific saturated copolyester (component A). Yes, preferably in the range of 60-100 parts. That is, if the blending amount of the flame retardant (component B) is less than 40 parts, the flame retardancy of UL standards cannot be satisfied, and conversely if it exceeds 140 parts, the adhesive strength decreases.

また、上記難燃助剤(C成分)としては、特に限定はなく、例えば、三酸化アンチモン(Sb2 3 )、硼酸亜鉛、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、メラミン等があげられる。これらは単独でもしくは2種以上併せて用いられる。 The flame retardant aid (C component) is not particularly limited, and examples thereof include antimony trioxide (Sb 2 O 3 ), zinc borate, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, and melamine. These may be used alone or in combination of two or more.

上記難燃助剤(C成分)の配合量は、上記飽和共重合ポリエステル(A成分)100部に対して、5〜60部の範囲内が好ましく、特に好ましくは5〜40部の範囲内である。   The blending amount of the flame retardant aid (component C) is preferably in the range of 5 to 60 parts, particularly preferably in the range of 5 to 40 parts, with respect to 100 parts of the saturated copolymerized polyester (component A). is there.

また、上記酸化防止剤(D成分)としては、加熱混練時に酸化を防止できるものであれば特に限定はなく、例えば、ヒンダートフェノール系酸化防止剤、銅害防止剤、イオウ系酸化防止剤等があげられる。これらは単独でもしくは2種以上併せて用いられる。   The antioxidant (D component) is not particularly limited as long as it can prevent oxidation during heating and kneading. For example, a hindered phenol antioxidant, a copper damage inhibitor, a sulfur antioxidant, etc. Is given. These may be used alone or in combination of two or more.

上記酸化防止剤(D成分)の配合量は、上記飽和共重合ポリエステル(A成分)100部に対して、0.5〜5部の範囲内が好ましく、特に好ましくは0.5〜3部の範囲内である。   The blending amount of the antioxidant (component D) is preferably in the range of 0.5 to 5 parts, particularly preferably 0.5 to 3 parts, relative to 100 parts of the saturated copolymerized polyester (component A). Within range.

本発明に用いられるアルミニウム系カップリング剤(E成分)としては、特に限定はなく、例えば、アルミニウムキレート化合物等があげられる。そして、上記アルミニウムキレート化合物としては、例えば、下記の一般式(1)で表されるアルコキシアルミニウムキレート系カップリング剤が好ましく、単独でもしくは2種以上併せて用いられる。   There is no limitation in particular as an aluminum coupling agent (E component) used for this invention, For example, an aluminum chelate compound etc. are mention | raise | lifted. And as said aluminum chelate compound, the alkoxyaluminum chelate type coupling agent represented, for example by following General formula (1) is preferable, and it is used individually or in combination of 2 or more types.

Figure 2007031548
Figure 2007031548

上記一般式(1)で表されるアルコキシアルミニウムキレート系カップリング剤のなかでも、下記の化学式(2)で表されるアルキルアセトアセテートアルミニウムジイソプロピレートが好適に用いられる。   Among the alkoxyaluminum chelate coupling agents represented by the general formula (1), alkyl acetoacetate aluminum diisopropylate represented by the following chemical formula (2) is preferably used.

Figure 2007031548
Figure 2007031548

上記アルミニウム系カップリング剤(E成分)の配合量は、上記飽和共重合ポリエステル(A成分)100部に対して、0.1〜3部の範囲内が好ましく、特に好ましくは0.5〜1.5部の範囲内である。すなわち、上記アルミニウム系カップリング剤(E成分)の配合量が0.1部未満であると、ポリマー(A成分)とフィラー成分(B,C成分)の相互作用が充分ではなく、ラミネート時のラミネートロールへの接着剤の付着が多くなる傾向がみられ、逆に3部を超えると、ポリマー(A成分)とフィラー成分(B,C成分)の相互作用が強くなり、外観が悪くなる傾向がみられるからである。   The blending amount of the aluminum coupling agent (component E) is preferably in the range of 0.1 to 3 parts, particularly preferably 0.5 to 1 with respect to 100 parts of the saturated copolymerized polyester (component A). Within the range of 5 parts. That is, when the blending amount of the aluminum coupling agent (E component) is less than 0.1 part, the interaction between the polymer (A component) and the filler component (B, C component) is not sufficient, and at the time of lamination There is a tendency for adhesion of the adhesive to the laminating roll to increase, and conversely, if it exceeds 3 parts, the interaction between the polymer (component A) and the filler component (components B and C) tends to be strong and the appearance tends to be poor. This is because of

なお、本発明の接着剤組成物には、上記A〜E成分に加えて、タルク、クレー、合成マイカ、炭酸カルシウム、シリカ、二酸化チタン等の充填剤を、必要に応じて適宜に配合しても差し支えない。なお、上記二酸化チタン(顔料)は、通常、フラットケーブルの導体配線を隠蔽する目的で用いられる。   In addition to the above components A to E, the adhesive composition of the present invention is appropriately blended with fillers such as talc, clay, synthetic mica, calcium carbonate, silica, and titanium dioxide as necessary. There is no problem. In addition, the said titanium dioxide (pigment) is normally used in order to conceal the conductor wiring of a flat cable.

上記タルク、合成マイカは、扁平粒子状のものが好ましい。このように扁平粒子状のものを用いると、接着性を低下させることなく、接着剤層の弾性率を向上させることができ、フラットケーブルの屈曲耐久寿命を伸ばすことができる。なお、本発明において、扁平粒子状とは、接着剤層を形成する際に平板状、針状、棒状等の平面的に配向しやすい形状の粒子を意味する。   The talc and synthetic mica are preferably in the form of flat particles. When flat particles are used in this way, the elastic modulus of the adhesive layer can be improved without lowering the adhesive property, and the bending durability life of the flat cable can be extended. In addition, in this invention, flat particle shape means the particle | grains of the shape which is easy to orient in plane, such as flat form, needle shape, and rod shape, when forming an adhesive bond layer.

上記扁平粒子状の充填剤は、アスペクト比が5〜100の範囲内のものが好ましい。   The flat particulate filler preferably has an aspect ratio in the range of 5 to 100.

上記充填剤の総配合量は、上記飽和共重合ポリエステル(A成分)100部に対して、5〜60部の範囲内が好ましく、特に好ましくは5〜40部の範囲内である。   The total amount of the filler is preferably in the range of 5 to 60 parts, particularly preferably in the range of 5 to 40 parts, with respect to 100 parts of the saturated copolymerized polyester (component A).

本発明の接着剤組成物は、例えば、上記A〜E成分および必要に応じて充填剤等を配合し、これを2軸混練機、ニーダー等の混練機を用いて混練することにより調製することができる。   The adhesive composition of the present invention is prepared, for example, by blending the above components A to E and, if necessary, a filler, and kneading them using a kneader such as a biaxial kneader or a kneader. Can do.

本発明の接着剤組成物は、MFR(メルトフローレイト)が、通常、9未満であり、好ましくは5未満、より好ましくは3未満である。なお、上記MFRは、測定温度190℃、荷重0.22Nの条件での値を示す。   The adhesive composition of the present invention has an MFR (melt flow rate) of usually less than 9, preferably less than 5, more preferably less than 3. The MFR is a value under the conditions of a measurement temperature of 190 ° C. and a load of 0.22 N.

つぎに、本発明の接着剤組成物を用いたフラットケーブル用絶縁テープについて説明する。このフラットケーブル用絶縁テープは、例えば、図1に示すように、絶縁フィルム1の表面にアンカーコート層2が形成され、さらにこのアンカーコート層2の表面に、上記接着剤組成物からなる接着剤層3が形成されて構成されている。   Next, an insulating tape for flat cables using the adhesive composition of the present invention will be described. For example, as shown in FIG. 1, the flat cable insulating tape has an anchor coat layer 2 formed on the surface of the insulating film 1, and an adhesive made of the adhesive composition on the surface of the anchor coat layer 2. Layer 3 is formed and configured.

上記絶縁テープの芯体基材となる絶縁フィルム1は、特に限定するものではなく、例えば、ポリエステル(PET)フィルム、ポリイミド(PI)フィルム、ポリエチレンナフタレート(PEN)フィルム、ポリフェニレンサルファイド(PPS)フィルム、ポリエーテルエーテルケトン(PEEK)フィルム、ポリエーテルイミド(PEI)フィルム、ポリエーテルサルホン(PES)フィルム等があげられる。これらのなかでも、機械的強度、電気絶縁性、耐熱性、コスト等の点で、PETフィルムが好適に用いられる。   The insulating film 1 serving as a core substrate of the insulating tape is not particularly limited. For example, a polyester (PET) film, a polyimide (PI) film, a polyethylene naphthalate (PEN) film, a polyphenylene sulfide (PPS) film. Polyether ether ketone (PEEK) film, polyether imide (PEI) film, polyether sulfone (PES) film, and the like. Among these, PET film is preferably used in terms of mechanical strength, electrical insulation, heat resistance, cost, and the like.

上記絶縁フィルム1の表面に形成されるアンカーコート層2は、絶縁フィルム1と接着剤層3の接着性を向上させるために形成されるものであるが、このアンカーコート層2は省略しても差し支えない。上記アンカーコート層2の形成材料となるアンカーコート剤としては、特に限定はなく、例えば、溶剤可溶型の共重合ポリエステルと、イソシアネート系硬化剤とからなる2液型の芳香族エステル系のウレタン系接着剤等があげられる。   The anchor coat layer 2 formed on the surface of the insulating film 1 is formed in order to improve the adhesion between the insulating film 1 and the adhesive layer 3, but the anchor coat layer 2 may be omitted. There is no problem. The anchor coating agent used as the material for forming the anchor coating layer 2 is not particularly limited. For example, a two-pack type aromatic ester urethane composed of a solvent-soluble copolymer polyester and an isocyanate curing agent. System adhesives and the like.

上記図1に示した絶縁テープは、例えば、つぎのようにして作製することができる。すなわち、まず、図2に示すように、接着剤組成物およびセパレーター用樹脂をホッパー4,5から押出機6,7にそれぞれ供給する。そして、丸ダイス8からセパレーター用樹脂で接着剤組成物を挟んだ状態で長筒状に共押出しすることにより、3層構造の長筒体9を連続的に形成する。この長筒体9は、図3に示すような、接着剤層10の内周面および外周面にセパレーター樹脂層11,12が被覆形成された3層構造である。さらに、この長筒体9の内部に空気を吹き込んで膨張させる(これにより横方向に延伸される)とともに、長筒体9の上部をピンチロール13で挟み、正逆方向に回転させながら引っ張り上げる(これにより縦方向に延伸される)ことにより、長筒体9の偏肉を防止する。なお、図示しないが、長筒体9の外周部近傍にはリング状の案内板が所定の間隔をおいて所定数(通常、3個)設けられている。   The insulating tape shown in FIG. 1 can be manufactured as follows, for example. That is, first, as shown in FIG. 2, the adhesive composition and the separator resin are supplied from the hoppers 4 and 5 to the extruders 6 and 7, respectively. Then, the three-layered long cylindrical body 9 is continuously formed by co-extrusion from the round die 8 with the adhesive composition sandwiched between the separator resins into a long cylindrical shape. The long cylinder 9 has a three-layer structure in which separator resin layers 11 and 12 are formed on the inner and outer peripheral surfaces of an adhesive layer 10 as shown in FIG. Further, air is blown into the inside of the long cylindrical body 9 to be expanded (this extends in the lateral direction), and the upper part of the long cylindrical body 9 is sandwiched between pinch rolls 13 and pulled up while rotating in the forward and reverse directions. (This extends in the longitudinal direction), thereby preventing uneven thickness of the long cylindrical body 9. Although not shown, a predetermined number (usually three) of ring-shaped guide plates are provided in the vicinity of the outer peripheral portion of the long cylindrical body 9 at a predetermined interval.

ついで、この長筒体9を二つ折りの状態で巻き取った後、カッター14部まで搬送し、長筒体9の両側部を長手方向に沿ってカッター14(図では片側部のみを示す)で切り開いてフィルム15を連続的に形成し、これをロール18に巻き取る。上記フィルム15は、図4に示すような、接着剤層3の両面にセパレーター樹脂層16,17が形成された3層構造である。   Next, after winding the long cylindrical body 9 in a folded state, the long cylindrical body 9 is conveyed to the cutter 14 part, and the both sides of the long cylindrical body 9 are cut along the longitudinal direction with the cutter 14 (only one side is shown in the figure). The film 15 is continuously cut to form a film 15 which is wound around a roll 18. The film 15 has a three-layer structure in which separator resin layers 16 and 17 are formed on both surfaces of the adhesive layer 3 as shown in FIG.

一方、図5に示すように、絶縁フィルム1を準備し、その表面に、ロールコート法,グラビアコート法等のアンカーコート処理(AC)を行って、アンカーコート層(図示せず)を形成する。ついで、上記ロール18に巻き取ったフィルム15から片面のセパレーター樹脂層16(あるいは17)を剥離して接着剤層3を露出させ、この接着剤層3と、上記絶縁フィルム1の表面に形成したアンカーコート層(図示せず)とを対峙させて連続的に貼り合わせ、これをロール19に巻き取る。その後、上記接着剤層3の表面から残りのセパレーター樹脂層17(あるいは16)を剥離する。これにより、図1に示すような、絶縁フィルム1の表面にアンカーコート層2が形成され、さらにこのアンカーコート層2の表面に接着剤層3が形成されてなる3層構造の絶縁テープを得ることができる。   On the other hand, as shown in FIG. 5, the insulating film 1 is prepared, and an anchor coat layer (not shown) is formed on the surface by performing an anchor coat process (AC) such as a roll coat method or a gravure coat method. . Subsequently, the separator resin layer 16 (or 17) on one side was peeled off from the film 15 wound up on the roll 18 to expose the adhesive layer 3, and the adhesive layer 3 and the surface of the insulating film 1 were formed. An anchor coat layer (not shown) is confronted and continuously bonded, and is wound around a roll 19. Thereafter, the remaining separator resin layer 17 (or 16) is peeled off from the surface of the adhesive layer 3. As a result, an insulating tape having a three-layer structure in which the anchor coat layer 2 is formed on the surface of the insulating film 1 and the adhesive layer 3 is formed on the surface of the anchor coat layer 2 as shown in FIG. be able to.

上記セパレーター用樹脂としては、接着剤組成物と非相溶の樹脂であれば特に限定はなく、例えば、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂等があげられる。これらは単独でもしくは2種以上併せて用いられる。これらのなかでも、接着剤層との剥離性に優れ、コストが安価である等の点で、ポリエチレン樹脂が好適に用いられる。   The separator resin is not particularly limited as long as it is incompatible with the adhesive composition, and examples thereof include polyethylene resin and polypropylene resin. These may be used alone or in combination of two or more. Among these, polyethylene resin is suitably used in terms of excellent peelability from the adhesive layer and low cost.

なお、本発明のフラットケーブル用絶縁テープの製法は、上述の丸ダイスを用いた共押出し製法に限定されるものではなく、例えば、Tダイスを用いたTダイス押出しラミネーション製法等により作製しても差し支えない。   In addition, the manufacturing method of the insulation tape for flat cables of this invention is not limited to the co-extrusion manufacturing method using the above-mentioned round die, For example, even if it produces by the T-die extrusion lamination manufacturing method using a T die, etc. There is no problem.

本発明のフラットケーブル用絶縁テープは、接着剤層3の厚みは、10〜50μmの範囲内が好ましく、特に好ましくは20〜40μmの範囲内である。また、上記絶縁フィルム1の厚みは、通常、12〜250μmの範囲内であり、アンカーコート層2の厚みは、通常、0.1〜10μmの範囲内である。   In the insulating tape for flat cable of the present invention, the thickness of the adhesive layer 3 is preferably in the range of 10 to 50 μm, particularly preferably in the range of 20 to 40 μm. Moreover, the thickness of the insulating film 1 is usually in the range of 12 to 250 μm, and the thickness of the anchor coat layer 2 is usually in the range of 0.1 to 10 μm.

本発明のフラットケーブル用絶縁テープは、例えば、図6に示すようなフレキシブルフラットケーブル(FFC)の作製に用いることができる。すなわち、絶縁フィルム21の表面にアンカーコート層22が形成され、さらにこのアンカーコート層22の表面に接着剤層23が形成されてなる絶縁テープ24を2本準備し、導体25を、各絶縁テープ24の接着剤層23面でサンドイッチし、これをラミネートロール(熱ロール)を用いてラミネートして、導体25の両面にそれぞれ貼り合わせることにより、フレキシブルフラットケーブル(FFC)を作製することができる。   The insulating tape for flat cables of the present invention can be used, for example, for producing a flexible flat cable (FFC) as shown in FIG. That is, two insulating tapes 24 each having an anchor coat layer 22 formed on the surface of the insulating film 21 and an adhesive layer 23 formed on the surface of the anchor coat layer 22 are prepared. A flexible flat cable (FFC) can be produced by sandwiching the surfaces of 24 adhesive layers 23, laminating them using a laminate roll (heat roll), and laminating them on both sides of the conductor 25.

上記導体25としては、例えば、スズ系のメッキ処理をした平角銅線等があげられる。上記導体25の厚みは、通常、20〜50μmの範囲内であり、また、上記導体25の幅は、通常、0.3〜1.0mmの範囲内である。   Examples of the conductor 25 include a rectangular copper wire subjected to tin plating. The thickness of the conductor 25 is usually in the range of 20 to 50 μm, and the width of the conductor 25 is usually in the range of 0.3 to 1.0 mm.

なお、上記絶縁テープ24のいずれか一方には、通常、フラットケーブルの端子部の作成のために、一定の間隔で穴部(図示せず)が設けられている。   It should be noted that one of the insulating tapes 24 is usually provided with holes (not shown) at regular intervals in order to create a flat cable terminal.

つぎに、実施例について比較例と併せて説明する。ただし、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。   Next, examples will be described together with comparative examples. However, the present invention is not limited to these examples.

まず、実施例および比較例に先立ち、下記に示す接着剤用材料を準備した。   First, prior to Examples and Comparative Examples, the following adhesive materials were prepared.

〔飽和共重合ポリエステルa〕
融点:111℃、還元粘度:1.23dl/g、酸価:10eq/ton、溶融粘度:8000Ps/200℃
[Saturated copolymer polyester a]
Melting point: 111 ° C., reduced viscosity: 1.23 dl / g, acid value: 10 eq / ton, melt viscosity: 8000 Ps / 200 ° C.

〔飽和共重合ポリエステルb〕
カルボン酸およびスルホン酸ナトリウムの双方により変性された飽和共重合ポリエステル(融点:134℃、還元粘度:0.46dl/g、酸価:155eq/ton、溶融粘度:2000Ps/200℃)
[Saturated copolymer polyester b]
Saturated copolymer polyester modified with both carboxylic acid and sodium sulfonate (melting point: 134 ° C., reduced viscosity: 0.46 dl / g, acid value: 155 eq / ton, melt viscosity: 2000 Ps / 200 ° C.)

〔飽和共重合ポリエステルc〕
カルボン酸変性飽和共重合ポリエステル(融点:138℃、還元粘度:0.70dl/g、酸価:180eq/ton、溶融粘度:1500Ps/200℃)
[Saturated copolymer polyester c]
Carboxylic acid-modified saturated copolymerized polyester (melting point: 138 ° C., reduced viscosity: 0.70 dl / g, acid value: 180 eq / ton, melt viscosity: 1500 Ps / 200 ° C.)

〔飽和共重合ポリエステルd〕
融点:143℃、還元粘度:1.00dl/g、酸価:10eq/ton、溶融粘度:4600Ps/200℃
[Saturated copolymer polyester d]
Melting point: 143 ° C, reduced viscosity: 1.00 dl / g, acid value: 10 eq / ton, melt viscosity: 4600 Ps / 200 ° C

〔飽和共重合ポリエステルe〕
東洋紡社製、バイロンGA6400〔融点:86℃、分子量、25000、酸価:10eq/ton、溶融粘度:500Ps/200℃〕
[Saturated copolymer polyester e]
Byron GA6400 manufactured by Toyobo Co., Ltd. [melting point: 86 ° C., molecular weight, 25000, acid value: 10 eq / ton, melt viscosity: 500 Ps / 200 ° C.]

〔飽和共重合ポリエステルf〕
東洋紡社製、バイロンGM470〔融点:185℃、分子量:30000、溶融粘度:2200Ps/200℃〕
[Saturated copolymer polyester f]
Byron GM470 manufactured by Toyobo Co., Ltd. [melting point: 185 ° C., molecular weight: 30000, melt viscosity: 2200 Ps / 200 ° C.]

〔難燃剤〕
パークロロペンタシクロデカン(オキジデンタル・ケミカル社製、デクロランプラス35)〔平均粒径2μm以下、融点350℃〕
〔Flame retardants〕
Perchloropentacyclodecane (Occidental Chemical Co., Dechlorane Plus 35) [average particle size 2 μm or less, melting point 350 ° C.]

〔難燃助剤〕
三酸化アンチモン(Sb2 3 )〔平均粒径2.1μm〕
[Flame retardant aid]
Antimony trioxide (Sb 2 O 3 ) [average particle size 2.1 μm]

〔充填剤〕
炭酸カルシウム(白石カルシウム社製、シルバーW)
〔filler〕
Calcium carbonate (Shiraishi Calcium, Silver W)

〔充填剤(顔料)〕
二酸化チタン(石原産業社製、タイペークCR−58)〔平均粒径0.2μm〕
[Filler (pigment)]
Titanium dioxide (Ishihara Sangyo Co., Ltd., Taipei CR-58) [average particle size 0.2 μm]

〔酸化防止剤〕
ヒンダートフェノール系酸化防止剤(チバガイギー社製、イルガノックス1010)
〔Antioxidant〕
Hindered phenol-based antioxidant (Ciba Geigy, Irganox 1010)

〔カップリング剤a〕
前記構造式(2)で表されるアルミニウム系カップリング剤(味の素社製、プレーンアクトAL−M、外観:淡黄色液体、比重:0.95/23℃)
[Coupling agent a]
Aluminum coupling agent represented by the structural formula (2) (Ajinomoto Co., Plainact AL-M, appearance: pale yellow liquid, specific gravity: 0.95 / 23 ° C.)

〔カップリング剤b〕
チタン系カップリング剤(味の素社製、プレーンアクトKR TTS)
[Coupling agent b]
Titanium coupling agent (Ajinomoto Co., Plainact KR TTS)

〔カップリング剤c〕
シランカップリング剤(東芝シリコーン社製、TSL8370)
[Coupling agent c]
Silane coupling agent (manufactured by Toshiba Silicone Co., Ltd., TSL8370)

〔実施例1〕
(接着剤組成物の調製)
後記の表1に示す各成分を、同表に示す割合で配合して接着剤組成物を調製した。
[Example 1]
(Preparation of adhesive composition)
Each component shown in Table 1 to be described later was blended at a ratio shown in the same table to prepare an adhesive composition.

(絶縁テープの作製)
まず、セパレーター用樹脂としてポリエチレン樹脂,および絶縁フィルムとして、コロナ処理したPETフィルムを、それぞれ準備した。つぎに、上記PETフィルムの表面にアンカーコート剤をグラビアコート法により塗布し、乾燥(90℃×20秒)してアンカーコート層を形成した。そして、これらの材料を用いて、前述の丸ダイスを用いた共押出し製法に準じて、絶縁テープを作製した。
(Production of insulating tape)
First, a polyethylene resin was prepared as a separator resin, and a corona-treated PET film was prepared as an insulating film. Next, an anchor coating agent was applied to the surface of the PET film by a gravure coating method and dried (90 ° C. × 20 seconds) to form an anchor coating layer. And using these materials, the insulating tape was produced according to the coextrusion manufacturing method using the above-mentioned round die.

すなわち、上記接着剤組成物およびポリエチレン樹脂(セパレーター用樹脂)を、ホッパーから押出機にそれぞれ供給し、丸ダイスから、ポリエチレン樹脂(セパレーター用樹脂)で接着剤組成物を挟んだ状態で長筒状に共押出しすることにより、接着剤層の内周面および外周面にセパレーター樹脂層が形成されてなる3層構造の長筒体を連続的に形成した。そして、この長筒体の内部に空気を吹き込んで膨張させる(これにより横方向に延伸される)とともに、長筒体の上部をピンチロールで挟み、正逆方向に回転させながら引っ張り上げる(これにより縦方向に延伸される)ことにより、長筒体の偏肉を防止した。   That is, the above-mentioned adhesive composition and polyethylene resin (separator resin) are respectively supplied from a hopper to an extruder, and the cylindrical composition is sandwiched between the round die and the polyethylene resin (separator resin). By coextrusion, a three-layered long cylindrical body having a separator resin layer formed on the inner and outer peripheral surfaces of the adhesive layer was continuously formed. Then, air is blown into the inside of the long cylindrical body to be expanded (thereby extending in the lateral direction), and the upper part of the long cylindrical body is sandwiched between pinch rolls and pulled up while being rotated in the forward and reverse directions (thereby By stretching in the longitudinal direction, uneven thickness of the long cylindrical body was prevented.

つぎに、この長筒体を二つ折りの状態で巻き取った後、カッター部まで搬送し、長筒体の両側部を長手方向に沿ってカッターで切り開き、接着剤層(厚み40μm)の両面にセパレーター樹脂層(厚み30μm)が形成された3層構造のフィルムを連続的に形成し、これをロールに巻き取った。   Next, after winding up this long cylinder body in a folded state, it is conveyed to a cutter part, and both sides of the long cylinder body are cut open with a cutter along the longitudinal direction, on both sides of the adhesive layer (thickness 40 μm). A film having a three-layer structure on which a separator resin layer (thickness 30 μm) was formed was continuously formed and wound on a roll.

その後、上記ロールに巻き取ったフィルムから片面のセパレーター樹脂層を剥離して接着剤層を露出させ、この接着剤層と、先に準備したPETフィルムの表面に形成したアンカーコート層とを対峙させて連続的に貼り合わせ、これをロールに巻き取った。つぎに、上記接着剤層の表面から残りのセパレーター樹脂層を剥離し、絶縁フィルム(厚み23μm)の表面にアンカーコート層(厚み1μm)が形成され、さらにこのアンカーコート層の表面に接着剤層(厚み40μm)が形成されてなる絶縁テープを作製した。   Thereafter, the separator resin layer on one side is peeled from the film wound up on the roll to expose the adhesive layer, and this adhesive layer and the anchor coat layer formed on the surface of the previously prepared PET film are opposed to each other. Then, they were stuck together and wound up on a roll. Next, the remaining separator resin layer is peeled off from the surface of the adhesive layer, an anchor coat layer (thickness 1 μm) is formed on the surface of the insulating film (thickness 23 μm), and the adhesive layer is further formed on the surface of the anchor coat layer. An insulating tape having a thickness of 40 μm was produced.

〔実施例2〜18、比較例1〜9〕
(接着剤組成物の調製)
後記の表1〜表4に示す各成分を、同表に示す割合で配合して接着剤組成物を調製した。
[Examples 2 to 18, Comparative Examples 1 to 9]
(Preparation of adhesive composition)
The components shown in Tables 1 to 4 below were blended in the proportions shown in the table to prepare an adhesive composition.

(絶縁テープの作製)
上記各接着剤組成物を用いる以外は、実施例1と同様にして絶縁テープを作製した。
(Production of insulating tape)
An insulating tape was produced in the same manner as in Example 1 except that the above adhesive compositions were used.

このようにして得られた実施例品および比較例品の絶縁テープを用いて、下記の基準に従い、各特性の評価を行った。これらの結果を、後記の表1〜表4に併せて示した。   Each characteristic was evaluated according to the following criteria using the insulating tapes of the example product and the comparative example product thus obtained. These results are shown in Tables 1 to 4 below.

〔MFR(メルトフローレイト)〕
各絶縁テープの接着剤組成物を用いて、測定温度190℃、荷重0.22Nの条件で、東洋精機社製のメルトインデックサP−111Hを用いて、MFRの測定を行った。
[MFR (melt flow rate)]
Using the adhesive composition of each insulating tape, MFR was measured using a melt indexer P-111H manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd. under the conditions of a measurement temperature of 190 ° C. and a load of 0.22 N.

〔ロール非転写性〕
下記接着力の測定方法に準じて、ラミネート時のラミネートロールへの接着剤の転写量(付着量)を目視で観察し、ロール非転写性の評価を行った。評価は、ラミネートロールへの接着剤の転写量(付着量)が少ないものから順に、◎,○,△,×の4段階の評価を行った。
(Roll non-transferability)
In accordance with the method for measuring the adhesive force described below, the transfer amount (adhesion amount) of the adhesive to the laminate roll during lamination was visually observed to evaluate roll non-transferability. The evaluation was performed in four stages of ◎, ○, Δ, and × in order from the one with the smallest transfer amount (adhesion amount) of the adhesive to the laminate roll.

〔接着力〕
各絶縁テープを2本準備し、各絶縁テープの接着剤層面側を、ラミネートロール(熱ロール)を用いて、ロール温度170℃、線速0.5m/min、圧力約0.59MPaの条件で、ラミネートすることにより、所定の大きさのサンプルを作製した。そして、JIS K 6854に準拠して、室温(25℃)、引っ張り速度50mm/minの条件で、180度剥離試験を行い、絶縁テープ間の接着力(N/cm)を測定した。
[Adhesive strength]
Two insulating tapes are prepared, and the adhesive layer side of each insulating tape is used under the conditions of a roll temperature of 170 ° C., a linear speed of 0.5 m / min, and a pressure of about 0.59 MPa using a laminate roll (heat roll). A sample having a predetermined size was prepared by laminating. Then, in accordance with JIS K 6854, a 180 ° peel test was performed under conditions of room temperature (25 ° C.) and a pulling speed of 50 mm / min, and the adhesive force (N / cm) between the insulating tapes was measured.

〔接着力〕
各絶縁テープを2本準備し、実際のフラットケーブルに用いられている芯線(錫めっき箔導体)を、各絶縁テープの接着剤層面でサンドイッチし、ラミネートロール(熱ロール)を用いて、ロール温度170℃、線速0.5m/min、圧力約0.59MPaの条件で、ラミネートすることにより、芯線の両面にそれぞれ貼り合わせることにより、所定の大きさのフレキシブルフラットケーブル(FFC)を作製した。そして、JIS K 6854に準拠して、室温(25℃)、引っ張り速度50mm/minの条件で、180度剥離試験を行い、芯線/絶縁テープ間の接着力(N/cm)を測定した。
[Adhesive strength]
Prepare two insulation tapes, sandwich the core wire (tin-plated foil conductor) used in the actual flat cable with the adhesive layer surface of each insulation tape, and roll temperature using the laminate roll (heat roll) A flexible flat cable (FFC) having a predetermined size was manufactured by laminating under conditions of 170 ° C., a linear speed of 0.5 m / min, and a pressure of about 0.59 MPa, and then bonding to both surfaces of the core wire. Then, in accordance with JIS K 6854, a 180 ° peel test was performed under conditions of room temperature (25 ° C.) and a tensile speed of 50 mm / min, and the adhesive force (N / cm) between the core wire / insulating tape was measured.

〔外観〕
各絶縁テープの外観を目視にて評価した。評価は、製品機能上、問題がないものを○とした。
〔appearance〕
The appearance of each insulating tape was visually evaluated. In the evaluation, “Good” indicates that there is no problem in product function.

Figure 2007031548
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Figure 2007031548
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Figure 2007031548
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Figure 2007031548
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上記表の結果から、実施例品は、いずれもMFRが低いため、流動性が低下し、ロール非転写性も良好であった。また、接着力も高く、外観も良好であった。   From the result of the said table | surface, since all the Example products had low MFR, fluidity | liquidity fell and roll non-transferability was also favorable. Further, the adhesive strength was high and the appearance was good.

これに対して、比較例品は、いずれもMFRが高いため、流動性が高く、ロール非転写性が劣っていた。特に比較例4品は、チタン系カップリング剤を用いているため、コンパウンド時のポリマーへの相互作用が強く、ポリマーの劣化等があった。比較例5品は、シランカップリング剤を用いているため、コンパウンド時にポリマーへの相互作用が充分ではなかった。また、比較例6品は、難燃剤の配合量が少なすぎるため、UL規格のVW−1に記載の垂直燃焼テストの結果、不合格であり、難燃性が劣っていた。比較例7品は、難燃剤の配合量が多すぎるため、接着力が低下した。また、比較例8品は、融点が90℃未満の飽和共重合ポリエステルを単独で使用しているため、ケーブルラミネート時に接着剤が流れ出し、加工が困難であった。比較例9品は、融点が180℃を超える飽和共重合ポリエステルを単独で使用しているため、ケーブルに用いる芯線の埋まり不良が発生しやすくなった。   On the other hand, since all of the comparative example products had high MFR, the fluidity was high and the roll non-transferability was inferior. In particular, the product of Comparative Example 4 uses a titanium-based coupling agent, and thus has a strong interaction with the polymer at the time of compounding, resulting in deterioration of the polymer and the like. Since the product of Comparative Example 5 used a silane coupling agent, the interaction with the polymer was not sufficient at the time of compounding. Moreover, since the comparative example 6 goods have too few compounding quantities of a flame retardant, as a result of the vertical combustion test as described in VW-1 of UL specification, it was disqualified and the flame retardance was inferior. Since the comparative example 7 product has too much compounding quantity of a flame retardant, adhesive force fell. Moreover, since the product of Comparative Example 8 uses a saturated copolymerized polyester having a melting point of less than 90 ° C. alone, the adhesive flows out at the time of cable lamination, and it is difficult to process. Since the product of Comparative Example 9 uses a saturated copolyester having a melting point exceeding 180 ° C. alone, the core wire used for the cable is liable to be buried poorly.

本発明の接着剤組成物は、電気機器,電子機器,自動車電機配線,家庭用屋内もしくは屋外配線等に用いられるフラットケーブルの絶縁保護のための被覆材料である絶縁テープの接着材料として好適に用いられる。   The adhesive composition of the present invention is suitably used as an adhesive material for insulating tape, which is a coating material for insulation protection of flat cables used in electrical equipment, electronic equipment, automobile electrical wiring, household indoor or outdoor wiring, etc. It is done.

本発明のフラットケーブル用絶縁テープの一例を示す断面図である。It is sectional drawing which shows an example of the insulating tape for flat cables of this invention. 接着剤組成物とセパレーター用樹脂とをフィルム化するまでの工程を示す説明図である。It is explanatory drawing which shows the process until film-forming an adhesive composition and resin for separators. 接着剤層の内周面および外周面にセパレーター樹脂層が被覆形成されてなる3層構造の長筒体を示す断面図である。It is sectional drawing which shows the long cylinder body of the 3 layer structure by which a separator resin layer is coat-formed by the inner peripheral surface and outer peripheral surface of an adhesive bond layer. 接着剤層の両面にセパレーター樹脂層が形成されてなる3層構造のフィルムを示す断面図である。It is sectional drawing which shows the film of the 3 layer structure by which a separator resin layer is formed on both surfaces of an adhesive bond layer. 絶縁フィルムと接着剤層との貼り合わせ工程を示す説明図である。It is explanatory drawing which shows the bonding process of an insulating film and an adhesive bond layer. 本発明のフラットケーブル用絶縁テープを用いたフレキシブルフラットケーブル(FFC)を示す横断面図である。It is a cross-sectional view which shows the flexible flat cable (FFC) using the insulating tape for flat cables of this invention.

符号の説明Explanation of symbols

1 絶縁フィルム
2 アンカーコート層
3 接着剤層
1 Insulating film 2 Anchor coat layer 3 Adhesive layer

Claims (9)

下記の(A)〜(E)成分を含有し、かつ、上記(B)成分の配合量が、上記(A)成分100重量部に対して、40〜140重量部の範囲内であることを特徴とする接着剤組成物。
(A)下記の(A1)および(A2)の少なくとも一方。
(A1)融点が90℃以上で、130℃未満の範囲内にある飽和共重合ポリエステル。
(A2)融点が130℃以上で、180℃以下の範囲内にある飽和共重合ポリエステル。
(B)難燃剤。
(C)難燃助剤。
(D)酸化防止剤。
(E)アルミニウム系カップリング剤。
The following (A)-(E) component is contained, and the compounding quantity of the said (B) component exists in the range of 40-140 weight part with respect to 100 weight part of said (A) component. A feature of the adhesive composition.
(A) At least one of the following (A1) and (A2).
(A1) A saturated copolyester having a melting point of 90 ° C. or higher and lower than 130 ° C.
(A2) A saturated copolyester having a melting point of 130 ° C. or higher and 180 ° C. or lower.
(B) Flame retardant.
(C) Flame retardant aid.
(D) Antioxidant.
(E) Aluminum coupling agent.
上記(E)成分の配合量が、上記(A)成分100重量部に対して、0.1〜3重量部の範囲内である請求項1記載の接着剤組成物。   The adhesive composition according to claim 1, wherein the amount of component (E) is in the range of 0.1 to 3 parts by weight with respect to 100 parts by weight of component (A). 充填剤を含有する請求項1または2記載の接着剤組成物。   The adhesive composition according to claim 1 or 2, comprising a filler. 上記(A2)の飽和共重合ポリエステルが、カルボン酸変性されたものである請求項1〜3のいずれか一項に記載の接着剤組成物。   The adhesive composition according to any one of claims 1 to 3, wherein the saturated copolymerized polyester (A2) is modified with a carboxylic acid. 上記(A2)の飽和共重合ポリエステルが、カルボン酸およびスルホン酸ナトリウムの双方により変性されたものである請求項1〜3のいずれか一項に記載の接着剤組成物。   The adhesive composition according to any one of claims 1 to 3, wherein the saturated copolymerized polyester (A2) is modified with both carboxylic acid and sodium sulfonate. 上記(A2)の飽和共重合ポリエステルの酸価が、10〜300eq/tonの範囲内である請求項1〜5のいずれか一項に記載の接着剤組成物。   The adhesive composition according to any one of claims 1 to 5, wherein the acid value of the saturated copolymer polyester (A2) is in the range of 10 to 300 eq / ton. 上記(B)成分の難燃剤が、平均粒径5μm以下のものである請求項1〜6のいずれか一項に記載の接着剤組成物。   The adhesive composition according to any one of claims 1 to 6, wherein the flame retardant of the component (B) has an average particle size of 5 µm or less. 上記(A)成分が、上記(A1)および(A2)の双方を含有し、両者の重量混合比が、(A1)/(A2)=90/10〜10/90の範囲内である請求項1〜7のいずれか一項に記載の接着剤組成物。   The component (A) contains both the above (A1) and (A2), and the weight mixing ratio of both is within the range of (A1) / (A2) = 90/10 to 10/90. The adhesive composition as described in any one of 1-7. 絶縁性テープ芯体基材の片面に、請求項1〜8のいずれか一項に記載の接着剤組成物からなる接着剤層が形成されたことを特徴とするフラットケーブル用絶縁テープ。   An insulating tape for a flat cable, wherein an adhesive layer made of the adhesive composition according to any one of claims 1 to 8 is formed on one surface of an insulating tape core substrate.
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