JPH10130331A - 固体撮像素子パッケージ用プラスチック製リッド材およびその製造方法 - Google Patents
固体撮像素子パッケージ用プラスチック製リッド材およびその製造方法Info
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- JPH10130331A JPH10130331A JP8285506A JP28550696A JPH10130331A JP H10130331 A JPH10130331 A JP H10130331A JP 8285506 A JP8285506 A JP 8285506A JP 28550696 A JP28550696 A JP 28550696A JP H10130331 A JPH10130331 A JP H10130331A
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F222/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical and containing at least one other carboxyl radical in the molecule; Salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof
- C08F222/10—Esters
- C08F222/1006—Esters of polyhydric alcohols or polyhydric phenols
- C08F222/102—Esters of polyhydric alcohols or polyhydric phenols of dialcohols, e.g. ethylene glycol di(meth)acrylate or 1,4-butanediol dimethacrylate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
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- C08F222/10—Esters
- C08F222/1006—Esters of polyhydric alcohols or polyhydric phenols
- C08F222/104—Esters of polyhydric alcohols or polyhydric phenols of tetraalcohols, e.g. pentaerythritol tetra(meth)acrylate
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 比重が小さく、成形加工性に優れ、しかも、
透明性、接着強靱性、耐熱性、寸法安定性、耐溶剤性、
曲げ弾性にも優れた固体撮像素子（ＣＣＤ）パッケージ
用プラスチック製リッド材およびその製造方法の提供。 【解決手段】 （メタ）アクリル酸エステル系単量体１
００質量部と、これと共重合可能な単量体０〜５０質量
部とよりなり、多官能性（メタ）アクリル酸エステル化
合物の割合が１０〜９０質量％である単量体混合物をラ
ジカル重合して得られるアクリル系架橋共重合体からリ
ッド材が構成される。また、前記単量体混合物が、ウレ
タン結合を有する（メタ）アクリル酸エステル化合物を
２０〜８０質量％の割合で含有することが好ましい。本
発明の製造方法において、１０時間半減期分解温度が６
０℃以上であるラジカル重合開始剤の存在下に、６０℃
以上の温度条件で単量体混合物を共重合することが好ま
しい。
透明性、接着強靱性、耐熱性、寸法安定性、耐溶剤性、
曲げ弾性にも優れた固体撮像素子（ＣＣＤ）パッケージ
用プラスチック製リッド材およびその製造方法の提供。 【解決手段】 （メタ）アクリル酸エステル系単量体１
００質量部と、これと共重合可能な単量体０〜５０質量
部とよりなり、多官能性（メタ）アクリル酸エステル化
合物の割合が１０〜９０質量％である単量体混合物をラ
ジカル重合して得られるアクリル系架橋共重合体からリ
ッド材が構成される。また、前記単量体混合物が、ウレ
タン結合を有する（メタ）アクリル酸エステル化合物を
２０〜８０質量％の割合で含有することが好ましい。本
発明の製造方法において、１０時間半減期分解温度が６
０℃以上であるラジカル重合開始剤の存在下に、６０℃
以上の温度条件で単量体混合物を共重合することが好ま
しい。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、アクリル系架橋共
重合体からなる固体撮像素子（ＣＣＤ）パッケージ用プ
ラスチック製リッド材に関する。
重合体からなる固体撮像素子（ＣＣＤ）パッケージ用プ
ラスチック製リッド材に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、固体撮像素子（ＣＣＤ）を密閉状
態とするためのリッド材（窓材）としては、ガラス製の
ものが用いられてきた。しかし、ガラス材料は、比重が
大きく、衝撃に対して脆いものである。また、ガラス製
のリッド材を製造するにあたっては、ガラス材料を取り
扱う際に或いは切削加工を施す際に破損することがあ
り、高い歩留りが得られず、しかも、切削加工において
はチッピングが発生し易いため、後加工が必要であり、
これらは製造コストを高める要因となっている。また、
ガラス材料としては、α線等の放射線によって素子メモ
リーの誤作動が生ずることを防止するため、特殊なもの
を用いる必要がある。そのため、比重が小さく、高い強
度を有し、成形加工が容易で、加えて寸法安定性や耐久
性に優れたプラスチック製のリッド材の開発が強く望ま
れている。
態とするためのリッド材（窓材）としては、ガラス製の
ものが用いられてきた。しかし、ガラス材料は、比重が
大きく、衝撃に対して脆いものである。また、ガラス製
のリッド材を製造するにあたっては、ガラス材料を取り
扱う際に或いは切削加工を施す際に破損することがあ
り、高い歩留りが得られず、しかも、切削加工において
はチッピングが発生し易いため、後加工が必要であり、
これらは製造コストを高める要因となっている。また、
ガラス材料としては、α線等の放射線によって素子メモ
リーの誤作動が生ずることを防止するため、特殊なもの
を用いる必要がある。そのため、比重が小さく、高い強
度を有し、成形加工が容易で、加えて寸法安定性や耐久
性に優れたプラスチック製のリッド材の開発が強く望ま
れている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、以上のよう
な事情に基づいてなされたものであって、本発明の第１
の目的は、比重が小さく、成形加工性に優れ、しかも、
透明性、接着強靱性、耐熱性、寸法安定性、耐溶剤性に
も優れた固体撮像素子（ＣＣＤ）パッケージ用プラスチ
ック製リッド材を提供することにある。本発明の第２の
目的は、耐熱性に極めて優れた固体撮像素子（ＣＣＤ）
パッケージ用プラスチック製リッド材を提供することに
ある。本発明の第３の目的は、さらに、高い曲げ弾性率
を有し、機械的特性に優れた固体撮像素子（ＣＣＤ）パ
ッケージ用プラスチック製リッド材を提供することにあ
る。本発明の第４の目的は、上記の固体撮像素子（ＣＣ
Ｄ）パッケージ用プラスチック製リッド材を有利に製造
することができる方法を提供することにある。
な事情に基づいてなされたものであって、本発明の第１
の目的は、比重が小さく、成形加工性に優れ、しかも、
透明性、接着強靱性、耐熱性、寸法安定性、耐溶剤性に
も優れた固体撮像素子（ＣＣＤ）パッケージ用プラスチ
ック製リッド材を提供することにある。本発明の第２の
目的は、耐熱性に極めて優れた固体撮像素子（ＣＣＤ）
パッケージ用プラスチック製リッド材を提供することに
ある。本発明の第３の目的は、さらに、高い曲げ弾性率
を有し、機械的特性に優れた固体撮像素子（ＣＣＤ）パ
ッケージ用プラスチック製リッド材を提供することにあ
る。本発明の第４の目的は、上記の固体撮像素子（ＣＣ
Ｄ）パッケージ用プラスチック製リッド材を有利に製造
することができる方法を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明の固体撮像素子
（ＣＣＤ）パッケージ用プラスチック製リッド材は、多
官能性（メタ）アクリル酸エステル化合物および単官能
性（メタ）アクリル酸エステル化合物よりなる（メタ）
アクリル酸エステル系単量体１００質量部と、この（メ
タ）アクリル酸エステル系単量体と共重合可能な単量体
０〜５０質量部とよりなり、当該多官能性（メタ）アク
リル酸エステル化合物の割合が１０〜９０質量％である
単量体混合物をラジカル重合して得られるアクリル系架
橋共重合体からなることを特徴とする。
（ＣＣＤ）パッケージ用プラスチック製リッド材は、多
官能性（メタ）アクリル酸エステル化合物および単官能
性（メタ）アクリル酸エステル化合物よりなる（メタ）
アクリル酸エステル系単量体１００質量部と、この（メ
タ）アクリル酸エステル系単量体と共重合可能な単量体
０〜５０質量部とよりなり、当該多官能性（メタ）アク
リル酸エステル化合物の割合が１０〜９０質量％である
単量体混合物をラジカル重合して得られるアクリル系架
橋共重合体からなることを特徴とする。
【０００５】上記の固体撮像素子（ＣＣＤ）パッケージ
用プラスチック製リッド材においては、前記単量体混合
物が、イソシアネート化合物とヒドロキシ基含有（メ
タ）アクリル酸エステルとのウレタン化反応により得ら
れるウレタン結合を有する（メタ）アクリル酸エステル
化合物を２０〜８０質量％の割合で含有してなるもので
あることが好ましい。
用プラスチック製リッド材においては、前記単量体混合
物が、イソシアネート化合物とヒドロキシ基含有（メ
タ）アクリル酸エステルとのウレタン化反応により得ら
れるウレタン結合を有する（メタ）アクリル酸エステル
化合物を２０〜８０質量％の割合で含有してなるもので
あることが好ましい。
【０００６】上記の固体撮像素子（ＣＣＤ）パッケージ
用プラスチック製リッド材においては、下記（１）〜
（３）に示す条件を満足することが好ましい。 （１）厚みが０．１〜３ｍｍのシート状または板状の成
形体から得られること。 （２）ビカット軟化点温度が１３０℃以上であること。 （３）曲げ弾性率が３０００ＭＰａ以上であること。
用プラスチック製リッド材においては、下記（１）〜
（３）に示す条件を満足することが好ましい。 （１）厚みが０．１〜３ｍｍのシート状または板状の成
形体から得られること。 （２）ビカット軟化点温度が１３０℃以上であること。 （３）曲げ弾性率が３０００ＭＰａ以上であること。
【０００７】また、本発明の固体撮像素子（ＣＣＤ）パ
ッケージ用プラスチック製リッド材においては、表面に
光学的ローパス機能を有する回折格子が形成されていて
もよく、また、表面に光学的ローパス機能を有する回折
格子層が積層されていてもよい。
ッケージ用プラスチック製リッド材においては、表面に
光学的ローパス機能を有する回折格子が形成されていて
もよく、また、表面に光学的ローパス機能を有する回折
格子層が積層されていてもよい。
【０００８】本発明の固体撮像素子（ＣＣＤ）パッケー
ジ用プラスチック製リッド材の製造方法は、それぞれ一
面に光学的平面を有する一対のモールド板を、それぞれ
の一面が互いに対向するよう配置することにより、キャ
ビティーを形成し、このキャビティー内において、多官
能性（メタ）アクリル酸エステル化合物および単官能性
（メタ）アクリル酸エステル化合物よりなる（メタ）ア
クリル酸エステル系単量体１００質量部と、この（メ
タ）アクリル酸エステル系単量体と共重合可能な単量体
０〜５０質量部とよりなり、当該多官能性（メタ）アク
リル酸エステル化合物の割合が１０〜９０質量％である
単量体混合物を共重合することにより、アクリル系架橋
共重合体の成形体を得る工程を含むことを特徴とする。
また、１０時間半減期分解温度が６０℃以上であるラジ
カル重合開始剤の存在下に、６０℃以上の温度条件で単
量体混合物を共重合することが好ましい。
ジ用プラスチック製リッド材の製造方法は、それぞれ一
面に光学的平面を有する一対のモールド板を、それぞれ
の一面が互いに対向するよう配置することにより、キャ
ビティーを形成し、このキャビティー内において、多官
能性（メタ）アクリル酸エステル化合物および単官能性
（メタ）アクリル酸エステル化合物よりなる（メタ）ア
クリル酸エステル系単量体１００質量部と、この（メ
タ）アクリル酸エステル系単量体と共重合可能な単量体
０〜５０質量部とよりなり、当該多官能性（メタ）アク
リル酸エステル化合物の割合が１０〜９０質量％である
単量体混合物を共重合することにより、アクリル系架橋
共重合体の成形体を得る工程を含むことを特徴とする。
また、１０時間半減期分解温度が６０℃以上であるラジ
カル重合開始剤の存在下に、６０℃以上の温度条件で単
量体混合物を共重合することが好ましい。
【０００９】
【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。本発明の固体撮像素子（ＣＣＤ）パッケージ用プ
ラスチック製リッド材は、多官能性（メタ）アクリル酸
エステル化合物および単官能性（メタ）アクリル酸エス
テル化合物よりなる（メタ）アクリル酸エステル系単量
体を必須の単量体成分として含有する単量体混合物を、
ラジカル重合することにより得られるアクリル系架橋共
重合体からなるものである。本明細書において、「（メ
タ）アクリル酸」は、「アクリル酸」または「メタクリ
ル酸」を意味し、「（メタ）アクリレート」は、「アク
リレート」または「メタクリレート」を意味する。
する。本発明の固体撮像素子（ＣＣＤ）パッケージ用プ
ラスチック製リッド材は、多官能性（メタ）アクリル酸
エステル化合物および単官能性（メタ）アクリル酸エス
テル化合物よりなる（メタ）アクリル酸エステル系単量
体を必須の単量体成分として含有する単量体混合物を、
ラジカル重合することにより得られるアクリル系架橋共
重合体からなるものである。本明細書において、「（メ
タ）アクリル酸」は、「アクリル酸」または「メタクリ
ル酸」を意味し、「（メタ）アクリレート」は、「アク
リレート」または「メタクリレート」を意味する。
【００１０】このアクリル系架橋共重合体を得るための
単量体混合物中における多官能性（メタ）アクリル酸エ
ステル化合物の割合は１０〜９０質量％、好ましくは４
０〜９０質量％である。この割合が１０質量％未満の場
合には、得られる架橋共重合体は架橋度が小さいものと
なり、当該架橋共重合体からなるリッド材は、寸法安定
性や耐熱性が不十分なものとなる。一方、この割合が９
０質量％を超える場合には、得られる架橋共重合体は架
橋度が過大となって脆いものとなることがある。
単量体混合物中における多官能性（メタ）アクリル酸エ
ステル化合物の割合は１０〜９０質量％、好ましくは４
０〜９０質量％である。この割合が１０質量％未満の場
合には、得られる架橋共重合体は架橋度が小さいものと
なり、当該架橋共重合体からなるリッド材は、寸法安定
性や耐熱性が不十分なものとなる。一方、この割合が９
０質量％を超える場合には、得られる架橋共重合体は架
橋度が過大となって脆いものとなることがある。
【００１１】本発明においては、上記の（メタ）アクリ
ル酸エステル系単量体として、ウレタン結合を有する単
官能性（メタ）アクリル酸エステル化合物およびウレタ
ン結合を有する多官能性（メタ）アクリル酸エステル化
合物（以下、これらを「ウレタン結合含有（メタ）アク
リル酸エステル化合物」ともいう。）の一方または両方
を含有してなるものを用いることが好ましい。このよう
なウレタン結合含有（メタ）アクリル酸エステル化合物
が含有されることにより、リッド材として十分に高い強
度を有するアクリル系架橋共重合体が確実に得られる。
ル酸エステル系単量体として、ウレタン結合を有する単
官能性（メタ）アクリル酸エステル化合物およびウレタ
ン結合を有する多官能性（メタ）アクリル酸エステル化
合物（以下、これらを「ウレタン結合含有（メタ）アク
リル酸エステル化合物」ともいう。）の一方または両方
を含有してなるものを用いることが好ましい。このよう
なウレタン結合含有（メタ）アクリル酸エステル化合物
が含有されることにより、リッド材として十分に高い強
度を有するアクリル系架橋共重合体が確実に得られる。
【００１２】このウレタン結合含有（メタ）アクリル酸
エステル化合物は、イソシアネート化合物とヒドロキシ
基を有する（メタ）アクリル酸エステル（以下、「ヒド
ロキシ基含有（メタ）アクリル酸エステル」という。）
とのウレタン化反応によって得られるものである。
エステル化合物は、イソシアネート化合物とヒドロキシ
基を有する（メタ）アクリル酸エステル（以下、「ヒド
ロキシ基含有（メタ）アクリル酸エステル」という。）
とのウレタン化反応によって得られるものである。
【００１３】ウレタン結合含有（メタ）アクリル酸エス
テル化合物を得るためのイソシアネート化合物として
は、分子中に１個のイソシアネート基を有するものまた
は分子中に２個以上のイソシアネート基を有するものを
用いることができ、分子中に１個のイソシアネート基を
有するイソシアネート化合物を用いる場合には、単官能
性（メタ）アクリル酸エステル化合物が得られ、分子中
に２個以上のイソシアネート基を有するイソシアネート
化合物を用いる場合には、多官能性（メタ）アクリル酸
エステル化合物が得られる。
テル化合物を得るためのイソシアネート化合物として
は、分子中に１個のイソシアネート基を有するものまた
は分子中に２個以上のイソシアネート基を有するものを
用いることができ、分子中に１個のイソシアネート基を
有するイソシアネート化合物を用いる場合には、単官能
性（メタ）アクリル酸エステル化合物が得られ、分子中
に２個以上のイソシアネート基を有するイソシアネート
化合物を用いる場合には、多官能性（メタ）アクリル酸
エステル化合物が得られる。
【００１４】分子中に１個のイソシアネート基を有する
イソシアネート化合物の具体例としては、メチルイソシ
アネート、エチルイソシアネート、プロピルイソシアネ
ート、ブチルイソシアネート、オクタデシルイソシアネ
ート、フェニルイソシアネート、メタクロルフェニルイ
ソシアネート、メタクリロイルオキシエチルイソシアネ
ート等が挙げられる。
イソシアネート化合物の具体例としては、メチルイソシ
アネート、エチルイソシアネート、プロピルイソシアネ
ート、ブチルイソシアネート、オクタデシルイソシアネ
ート、フェニルイソシアネート、メタクロルフェニルイ
ソシアネート、メタクリロイルオキシエチルイソシアネ
ート等が挙げられる。
【００１５】分子中に２個以上のイソシアネート基を有
するイソシアネート化合物の具体例としては、ヘキサメ
チレンジイソシアネート、オクタメチレンジイソシアネ
ート、ノナンメチレンジイソシアネート、イソホロンジ
イソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレ
ンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタジイソシア
ネート、リジンジイソシアネートメチルエステル、テト
ラメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネ
ート、ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン、
トリレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタ
ンジイソシアネート、トリジンジイソシアネート、ナフ
タレンジイソシアネート、３，３’−ジメチル−４，
４’−ビスフェニレンジイソシアネート、ヘキサメチレ
ンジイソシアネートのビウレット化反応生成物或いはト
リメチロールプロパンとイソホロンジイソシアネートか
ら誘導される３官能乃至４官能イソシアネート、２−イ
ソシアネートエチル−２，６−ジイソシアネートヘキサ
ノエート、１，６，１１−ウンデカントリイソシアネー
ト、４，４’，４”−イソシアネートトリフェニルメタ
ン等を挙げることができる。これらの化合物は、単独で
若しくは２種類以上を組み合わせて用いることができ
る。
するイソシアネート化合物の具体例としては、ヘキサメ
チレンジイソシアネート、オクタメチレンジイソシアネ
ート、ノナンメチレンジイソシアネート、イソホロンジ
イソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレ
ンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタジイソシア
ネート、リジンジイソシアネートメチルエステル、テト
ラメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネ
ート、ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン、
トリレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタ
ンジイソシアネート、トリジンジイソシアネート、ナフ
タレンジイソシアネート、３，３’−ジメチル−４，
４’−ビスフェニレンジイソシアネート、ヘキサメチレ
ンジイソシアネートのビウレット化反応生成物或いはト
リメチロールプロパンとイソホロンジイソシアネートか
ら誘導される３官能乃至４官能イソシアネート、２−イ
ソシアネートエチル−２，６−ジイソシアネートヘキサ
ノエート、１，６，１１−ウンデカントリイソシアネー
ト、４，４’，４”−イソシアネートトリフェニルメタ
ン等を挙げることができる。これらの化合物は、単独で
若しくは２種類以上を組み合わせて用いることができ
る。
【００１６】ウレタン結合含有（メタ）アクリル酸エス
テル化合物を得るために用いられるヒドロキシ基含有
（メタ）アクリル酸エステルの具体例としては、２−ヒ
ドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピル
（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチルアクリレ
ート、３−ヒドロキシプロピルメタクリレート、４−ヒ
ドロキシブチルメタクリレート、２−ヒドロシキ−３−
クロロプロピルアクリレート、２−ヒドロキシ−３−ク
ロロプロピルメタクリレート、２−ヒドロキシ−３−フ
ェノキシプロピルアクリレート、３−アクリロイルオキ
シグリセリンモノメタクリレート等を挙げることができ
る。これらの化合物は、単独で若しくは２種類以上を組
み合わせて用いることができる。
テル化合物を得るために用いられるヒドロキシ基含有
（メタ）アクリル酸エステルの具体例としては、２−ヒ
ドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピル
（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチルアクリレ
ート、３−ヒドロキシプロピルメタクリレート、４−ヒ
ドロキシブチルメタクリレート、２−ヒドロシキ−３−
クロロプロピルアクリレート、２−ヒドロキシ−３−ク
ロロプロピルメタクリレート、２−ヒドロキシ−３−フ
ェノキシプロピルアクリレート、３−アクリロイルオキ
シグリセリンモノメタクリレート等を挙げることができ
る。これらの化合物は、単独で若しくは２種類以上を組
み合わせて用いることができる。
【００１７】単量体混合物中におけるウレタン結合含有
（メタ）アクリル酸エステル化合物の割合は、２０〜８
０質量％、特に３０〜７０質量％であることが好まし
い。この割合が２０質量％未満である場合には、得られ
るアクリル系架橋共重合体は、リッド材として十分な強
度を有するものとならないことがある。一方、この割合
が８０質量％を超える場合には、得られるアクリル系架
橋共重合体は耐熱性の低いものとなることがある。
（メタ）アクリル酸エステル化合物の割合は、２０〜８
０質量％、特に３０〜７０質量％であることが好まし
い。この割合が２０質量％未満である場合には、得られ
るアクリル系架橋共重合体は、リッド材として十分な強
度を有するものとならないことがある。一方、この割合
が８０質量％を超える場合には、得られるアクリル系架
橋共重合体は耐熱性の低いものとなることがある。
【００１８】（メタ）アクリル酸エステル系単量体とし
て用いられる、ウレタン結合含有（メタ）アクリル酸エ
ステル化合物以外の多官能性（メタ）アクリル酸エステ
ル化合物の具体例としては、エチレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）
アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アク
リレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、
ジエチレングリコールジメタクリレート、２，２−ビス
（４−メタクリロキシエトキシフェニル）プロパン、ペ
ンタエリトリットトリメタクリレート、ペンタエリトリ
ットテトラメタクリレート等が挙げられる。
て用いられる、ウレタン結合含有（メタ）アクリル酸エ
ステル化合物以外の多官能性（メタ）アクリル酸エステ
ル化合物の具体例としては、エチレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）
アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アク
リレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、
ジエチレングリコールジメタクリレート、２，２−ビス
（４−メタクリロキシエトキシフェニル）プロパン、ペ
ンタエリトリットトリメタクリレート、ペンタエリトリ
ットテトラメタクリレート等が挙げられる。
【００１９】（メタ）アクリル酸エステル系単量体とし
て用いられる、ウレタン結合含有（メタ）アクリル酸エ
ステル化合物以外の単官能性（メタ）アクリル酸エステ
ル化合物の具体例としては、メチル（メタ）アクリレー
ト、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メ
タ）アクリレート等のアルキル基の炭素数が１〜８であ
る低級アルキル（メタ）アクリレート、グリシジル（メ
タ）アクリレート、２−ヒドロキシブチルメタクリレー
ト等のアルキル基をグリシジル基やヒドロキシ基で置換
した変性アルキル（メタ）アクリレート等が挙げられ
る。
て用いられる、ウレタン結合含有（メタ）アクリル酸エ
ステル化合物以外の単官能性（メタ）アクリル酸エステ
ル化合物の具体例としては、メチル（メタ）アクリレー
ト、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メ
タ）アクリレート等のアルキル基の炭素数が１〜８であ
る低級アルキル（メタ）アクリレート、グリシジル（メ
タ）アクリレート、２−ヒドロキシブチルメタクリレー
ト等のアルキル基をグリシジル基やヒドロキシ基で置換
した変性アルキル（メタ）アクリレート等が挙げられ
る。
【００２０】本発明においては、アクリル系架橋共重合
体を得るための単量体混合物中に、例えば、当該単量体
混合物の粘度を低下させること、重合速度を調節するこ
と、或いは得られるアクリル系架橋共重合体の屈折率等
の性能を調節すること等を目的として、上記の（メタ）
アクリル酸エステル系単量体と共重合可能な単量体（以
下、「共重合性単量体」という。）を含有させることが
できる。
体を得るための単量体混合物中に、例えば、当該単量体
混合物の粘度を低下させること、重合速度を調節するこ
と、或いは得られるアクリル系架橋共重合体の屈折率等
の性能を調節すること等を目的として、上記の（メタ）
アクリル酸エステル系単量体と共重合可能な単量体（以
下、「共重合性単量体」という。）を含有させることが
できる。
【００２１】このような共重合性単量体の具体例として
は、アクリル酸、メタクリル酸等の不飽和結合を有する
カルボン酸、スチレン、α−メチルスチレン、ハロゲン
化スチレン、メトキシスチレン、ジビニルベンゼン等の
芳香族ビニル化合物等を挙げることができる。これらの
化合物は、単独で若しくは２種類以上を組み合わせて用
いることができる。
は、アクリル酸、メタクリル酸等の不飽和結合を有する
カルボン酸、スチレン、α−メチルスチレン、ハロゲン
化スチレン、メトキシスチレン、ジビニルベンゼン等の
芳香族ビニル化合物等を挙げることができる。これらの
化合物は、単独で若しくは２種類以上を組み合わせて用
いることができる。
【００２２】共重合性単量体の使用割合は、（メタ）ア
クリル酸エステル系単量体１００質量部に対して０〜５
０質量部である。この割合が５０質量部を超える場合に
は、重合収率が低下し、また、得られる共重合体の切削
加工性が低下したり、得られる共重合体に脆性化が生ず
るので好ましくない。
クリル酸エステル系単量体１００質量部に対して０〜５
０質量部である。この割合が５０質量部を超える場合に
は、重合収率が低下し、また、得られる共重合体の切削
加工性が低下したり、得られる共重合体に脆性化が生ず
るので好ましくない。
【００２３】本発明の固体撮像素子（ＣＣＤ）パッケー
ジ用プラスチック製リッド材として用いるアクリル系架
橋共重合体は、上記単量体混合物をラジカル重合するこ
とによって得られる。ラジカル重合法としては、特に限
定されるものではなく、通常の重合開始剤を用いる、塊
状（キャスト）重合法、懸濁重合法、乳化重合法、溶液
重合法等の公知の方法を採用することができるが、得ら
れるアクリル系架橋共重合体は溶融成形が困難であるの
で、成形体が直接得られるキャスト重合法を用いること
が好ましい。
ジ用プラスチック製リッド材として用いるアクリル系架
橋共重合体は、上記単量体混合物をラジカル重合するこ
とによって得られる。ラジカル重合法としては、特に限
定されるものではなく、通常の重合開始剤を用いる、塊
状（キャスト）重合法、懸濁重合法、乳化重合法、溶液
重合法等の公知の方法を採用することができるが、得ら
れるアクリル系架橋共重合体は溶融成形が困難であるの
で、成形体が直接得られるキャスト重合法を用いること
が好ましい。
【００２４】キャスト重合法によりアクリル系架橋共重
合体を得る場合には、モールド材として、それぞれ一面
に光学的平面を有する、例えばガラス製の一対のモール
ド板を用いて行うことが好ましい。具体的に説明する
と、前記一対のモールド板を、その光学的平面を有する
面が互いに対向するよう一定間隔で離間して配置し、こ
れらのモールド板の側面をテープ或いはガスケットなど
の固定部材で囲うことによりキャビティーを形成し、こ
のキャビティー内に、ラジカル重合開始剤を含有する単
量体混合物を注入し、加熱或いは光照射して当該単量体
混合物を共重合させることにより、アクリル系架橋共重
合体よりなるシート状若しくは板状の成形体を得る。
合体を得る場合には、モールド材として、それぞれ一面
に光学的平面を有する、例えばガラス製の一対のモール
ド板を用いて行うことが好ましい。具体的に説明する
と、前記一対のモールド板を、その光学的平面を有する
面が互いに対向するよう一定間隔で離間して配置し、こ
れらのモールド板の側面をテープ或いはガスケットなど
の固定部材で囲うことによりキャビティーを形成し、こ
のキャビティー内に、ラジカル重合開始剤を含有する単
量体混合物を注入し、加熱或いは光照射して当該単量体
混合物を共重合させることにより、アクリル系架橋共重
合体よりなるシート状若しくは板状の成形体を得る。
【００２５】このような方法によれば、単量体混合物の
共重合により、表面に光学的平面を有するアクリル系架
橋共重合体よりなる成形体を直接得ることができ、当該
成形体を必要に応じて切削加工することによりリッド材
が得られる。従って、従来のガラス製リッド材の製造に
おいて光学的平面を形成するために必須の工程である表
面研磨工程が不要となるので、リッド材を容易に製造す
ることができる。
共重合により、表面に光学的平面を有するアクリル系架
橋共重合体よりなる成形体を直接得ることができ、当該
成形体を必要に応じて切削加工することによりリッド材
が得られる。従って、従来のガラス製リッド材の製造に
おいて光学的平面を形成するために必須の工程である表
面研磨工程が不要となるので、リッド材を容易に製造す
ることができる。
【００２６】キャスト重合法により得られるアクリル系
架橋共重合体に、更に優れた耐熱性を発現させる観点か
ら、ラジカル重合開始剤として、１０時間半減期分解温
度が６０℃以上である化合物（以下、このようなラジカ
ル重合開始剤を「高温分解重合開始剤」ともいう。）を
使用することが好ましい。斯かる高温分解重合開始剤の
具体例としては、ラウロイルパーオキサイド、クミルパ
ーオキシオクタエート、アセチルパーオキサイド、ｔ−
ブチルパーオキシ（２−エチルヘキサノエート）、ベン
ゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシイソブチ
レート、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）３，
３，５−トリメチルシクロヘキサン、ｔ−ブチルパーオ
キシラウレート、ｔ−ブチルパーオキシ３，５，５−ト
リメチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシアセテ
ート、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ジ−ｔ−ブ
チルジパーオキシイソフタレート、ジクミルパーオキサ
イド、ジ−イソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイ
ド、クメンハイドロパーオキサイド、ｔ−ブチルハイド
ロパーオキサイド、１，１’−アゾビス（シクロヘキサ
ン−１−カルボニトリル）、１，１’−アゾビス（シク
ロヘキサン−２−カルボニトリル）、２，２’−アゾビ
スイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２−メチ
ルブチロニトリル）などを挙げることができる。
架橋共重合体に、更に優れた耐熱性を発現させる観点か
ら、ラジカル重合開始剤として、１０時間半減期分解温
度が６０℃以上である化合物（以下、このようなラジカ
ル重合開始剤を「高温分解重合開始剤」ともいう。）を
使用することが好ましい。斯かる高温分解重合開始剤の
具体例としては、ラウロイルパーオキサイド、クミルパ
ーオキシオクタエート、アセチルパーオキサイド、ｔ−
ブチルパーオキシ（２−エチルヘキサノエート）、ベン
ゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシイソブチ
レート、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）３，
３，５−トリメチルシクロヘキサン、ｔ−ブチルパーオ
キシラウレート、ｔ−ブチルパーオキシ３，５，５−ト
リメチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシアセテ
ート、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ジ−ｔ−ブ
チルジパーオキシイソフタレート、ジクミルパーオキサ
イド、ジ−イソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイ
ド、クメンハイドロパーオキサイド、ｔ−ブチルハイド
ロパーオキサイド、１，１’−アゾビス（シクロヘキサ
ン−１−カルボニトリル）、１，１’−アゾビス（シク
ロヘキサン−２−カルボニトリル）、２，２’−アゾビ
スイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２−メチ
ルブチロニトリル）などを挙げることができる。
【００２７】高温分解重合開始剤の存在下に、６０℃以
上の温度条件で単量体混合物を共重合させることによ
り、極めて優れた耐熱性（ビカット軟化点温度が１３０
℃以上）を有するアクリル系架橋共重合体を得ることが
できる。なお、高温分解重合開始剤の存在下における単
量体混合物の重合反応は、６０℃以上の温度条件が維持
されていれば、順次異なる温度で行わせてもよい。
上の温度条件で単量体混合物を共重合させることによ
り、極めて優れた耐熱性（ビカット軟化点温度が１３０
℃以上）を有するアクリル系架橋共重合体を得ることが
できる。なお、高温分解重合開始剤の存在下における単
量体混合物の重合反応は、６０℃以上の温度条件が維持
されていれば、順次異なる温度で行わせてもよい。
【００２８】このようにして得られるアクリル系架橋共
重合体からなる成形体は、比重が１．０〜１．５で、厚
みが０．１〜３ｍｍ、好ましくは０．４〜１．５ｍｍの
シート状若しくは板状のものであり、可視光線透過率が
８０％以上、耐熱温度（ビカット軟化点温度）７０℃以
上、吸水率が３％以下の性能を有し、しかも、α線等の
放射線を放出する物質を実質上含有しておらず、固体撮
像素子（ＣＣＤ）パッケージ用リッド材として極めて好
適なものである。そして、高温分解重合開始剤の存在下
に６０℃以上の温度条件で単量体混合物を共重合させて
得られる成形体は、ビカット軟化点温度が１３０℃以
上、好ましくは１４０℃以上と極めて優れた耐熱性を有
すると共に、曲げ弾性率が３０００ＭＰａ以上、好まし
くは３２００ＭＰａ以上と優れた機械的特性（高い曲げ
弾性率）を有するものである。
重合体からなる成形体は、比重が１．０〜１．５で、厚
みが０．１〜３ｍｍ、好ましくは０．４〜１．５ｍｍの
シート状若しくは板状のものであり、可視光線透過率が
８０％以上、耐熱温度（ビカット軟化点温度）７０℃以
上、吸水率が３％以下の性能を有し、しかも、α線等の
放射線を放出する物質を実質上含有しておらず、固体撮
像素子（ＣＣＤ）パッケージ用リッド材として極めて好
適なものである。そして、高温分解重合開始剤の存在下
に６０℃以上の温度条件で単量体混合物を共重合させて
得られる成形体は、ビカット軟化点温度が１３０℃以
上、好ましくは１４０℃以上と極めて優れた耐熱性を有
すると共に、曲げ弾性率が３０００ＭＰａ以上、好まし
くは３２００ＭＰａ以上と優れた機械的特性（高い曲げ
弾性率）を有するものである。
【００２９】本発明の固体撮像素子（ＣＣＤ）パッケー
ジ用プラスチック製リッド材においては、その表面に光
学的ローパスフィルター機能を有する回折格子を設ける
ことができる。このようなリッド材は、被写体光の高空
間周波数成分を除去し、偽信号の発生を防止する光学的
ローパスフィルター機能を必要とする固体撮像装置の固
体撮像素子（ＣＣＤ）パッケージ用リッド材として好適
なものである。
ジ用プラスチック製リッド材においては、その表面に光
学的ローパスフィルター機能を有する回折格子を設ける
ことができる。このようなリッド材は、被写体光の高空
間周波数成分を除去し、偽信号の発生を防止する光学的
ローパスフィルター機能を必要とする固体撮像装置の固
体撮像素子（ＣＣＤ）パッケージ用リッド材として好適
なものである。
【００３０】上記の光学的ローパスフィルター機能を有
する回折格子は、上述のアクリル系架橋共重合体からな
る成形体の表面に直接形成することにより設けられてい
てもよく、また、成形体の表面に回折格子層を積層する
ことにより設けられていてもよい。
する回折格子は、上述のアクリル系架橋共重合体からな
る成形体の表面に直接形成することにより設けられてい
てもよく、また、成形体の表面に回折格子層を積層する
ことにより設けられていてもよい。
【００３１】成形体の表面に直接回折格子を形成する方
法としては、前述のキャスト重合法において、一対のモ
ールド板のうち少なくとも一方の一面（内面側表面）に
回折格子のネガパターンが形成されてなるものを用い
て、単量体混合物のキャスト重合を行うことにより、表
面に回折格子が形成された成形体を直接的に製造する方
法、成形体の表面上に、回折格子のネガパターンを刻印
したスタンパーを加熱接触することにより回折格子を形
成する方法等が挙げられる。
法としては、前述のキャスト重合法において、一対のモ
ールド板のうち少なくとも一方の一面（内面側表面）に
回折格子のネガパターンが形成されてなるものを用い
て、単量体混合物のキャスト重合を行うことにより、表
面に回折格子が形成された成形体を直接的に製造する方
法、成形体の表面上に、回折格子のネガパターンを刻印
したスタンパーを加熱接触することにより回折格子を形
成する方法等が挙げられる。
【００３２】成形体の表面に回折格子層を積層する手段
としては、成形体の表面に例えば二酸化珪素（Ｓｉ
Ｏ2 ）を蒸着することにより回折格子層を形成する方
法、成形体の表面に感光性樹脂を均一に塗布し、マスク
パターンを用いて回折格子パターンを露光して現像する
ことにより、当該感光性樹脂よりなる回折格子層を形成
する方法、透明性に優れた光学用樹脂を用いて回折格子
が形成されたフィルム（以下、「回折格子フィルム」と
いう。）を作製し、この回折格子フィルムを成形体に積
層して接着する方法等が挙げられる。回折格子フィルム
を成形体に積層する場合において、接着剤や粘着剤等に
より成形体と回折格子フィルムとを接着するときには、
熱硬化型或いは光硬化型の接着剤や粘着剤であって透明
性に優れたもの、例えば、エポキシ系、ウレタン系若し
くはアクリル系の接着剤、または透明性および耐候性に
優れたアクリル系の粘着剤を好ましく用いることができ
る。
としては、成形体の表面に例えば二酸化珪素（Ｓｉ
Ｏ2 ）を蒸着することにより回折格子層を形成する方
法、成形体の表面に感光性樹脂を均一に塗布し、マスク
パターンを用いて回折格子パターンを露光して現像する
ことにより、当該感光性樹脂よりなる回折格子層を形成
する方法、透明性に優れた光学用樹脂を用いて回折格子
が形成されたフィルム（以下、「回折格子フィルム」と
いう。）を作製し、この回折格子フィルムを成形体に積
層して接着する方法等が挙げられる。回折格子フィルム
を成形体に積層する場合において、接着剤や粘着剤等に
より成形体と回折格子フィルムとを接着するときには、
熱硬化型或いは光硬化型の接着剤や粘着剤であって透明
性に優れたもの、例えば、エポキシ系、ウレタン系若し
くはアクリル系の接着剤、または透明性および耐候性に
優れたアクリル系の粘着剤を好ましく用いることができ
る。
【００３３】更に、本発明の固体撮像素子（ＣＣＤ）パ
ッケージ用プラスチック製リッド材においては、後加工
により、ハードコート層や反射防止層等を表面に形成す
ることができる。
ッケージ用プラスチック製リッド材においては、後加工
により、ハードコート層や反射防止層等を表面に形成す
ることができる。
【００３４】
【実施例】以下、本発明の実施例を説明するが、本発明
がこれらによって限定されるものではない。尚、以下に
おいて「部」は「質量部」を意味する。
がこれらによって限定されるものではない。尚、以下に
おいて「部」は「質量部」を意味する。
【００３５】＜実施例１＞ 〔単量体組成物の調製〕ウレタン結合を有する多官能性
（メタ）アクリル酸エステル化合物として、ヘキサメチ
レンジイソシアネートの環状３量体（１モル）と２−ヒ
ドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート（３モ
ル）との反応生成物４５部、その他の多官能性（メタ）
アクリル酸エステル化合物としてペンタエリスリトール
テトラアクリレート５部、単官能性（メタ）アクリル酸
エステルとしてｔ−ブチルメタクリレート３０部、共重
合性単量体としてα−メチルスチレン２０部、並びに重
合開始剤としてｔ−ブチルパーオキシピバレート１．５
部を用いて、単量体組成物を調製した。
（メタ）アクリル酸エステル化合物として、ヘキサメチ
レンジイソシアネートの環状３量体（１モル）と２−ヒ
ドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート（３モ
ル）との反応生成物４５部、その他の多官能性（メタ）
アクリル酸エステル化合物としてペンタエリスリトール
テトラアクリレート５部、単官能性（メタ）アクリル酸
エステルとしてｔ−ブチルメタクリレート３０部、共重
合性単量体としてα−メチルスチレン２０部、並びに重
合開始剤としてｔ−ブチルパーオキシピバレート１．５
部を用いて、単量体組成物を調製した。
【００３６】〔キャスト重合〕それぞれ一面に光学的平
面を有する一対のガラス製モールド板を、１ｍｍ間隔で
互いに対向するよう配置することによりキャビティーを
形成し、このキャビティ内に上記の単量体組成物を注入
し、５０℃で１０時間、次いで７０℃で４時間、更に１
００℃で３時間と順次異なる温度で加熱することによ
り、当該単量体組成物のキャスト重合を行い、アクリル
系架橋共重合体よりなる厚みが１ｍｍの透明な板状の成
形体を得た。この成形体を９ｍｍ×９ｍｍの大きさに切
断することにより、本発明の固体撮像素子（ＣＣＤ）パ
ッケージ用プラスチック製リッド材を得た。
面を有する一対のガラス製モールド板を、１ｍｍ間隔で
互いに対向するよう配置することによりキャビティーを
形成し、このキャビティ内に上記の単量体組成物を注入
し、５０℃で１０時間、次いで７０℃で４時間、更に１
００℃で３時間と順次異なる温度で加熱することによ
り、当該単量体組成物のキャスト重合を行い、アクリル
系架橋共重合体よりなる厚みが１ｍｍの透明な板状の成
形体を得た。この成形体を９ｍｍ×９ｍｍの大きさに切
断することにより、本発明の固体撮像素子（ＣＣＤ）パ
ッケージ用プラスチック製リッド材を得た。
【００３７】得られたリッド材について、２３℃におけ
る比重、屈折率（ｎD ）および光線透過率（ＪＩＳ Ｋ
６７１４）を測定すると共に、下記の項目の評価を行っ
た。 〔耐熱性〕：ＪＩＳ Ｋ７２０６ Ｂ法に準拠してビカ
ット軟化点温度を測定した。 〔成形歪〕：歪検査器ＰＥ−Ｐ（溝尻光学工業所製）を
用いて測定し、干渉縞が少ない場合を小、干渉縞が多い
場合を大として評価した。 〔切削加工性〕：ダイシングソー２Ｈ６Ｔ（ディスコ社
製）を用い、ダイヤモンド刃により切断してそのエッチ
部を観察し、チッピングが生じていない場合を○、生じ
ている場合を×として評価した。 〔接着強靱性〕：熱硬化型接着剤によりパッケージ材と
リッド材とを接着し、治具で固定した状態で０〜１５０
℃で２〜４時間保持した後、当該リッド材を観察し、割
れ若しくは変形が全く生じていない場合を◎、若干の変
形が生じている場合を○、接着不良または割れ若しくは
変形が生じている場合を×として評価した。 〔耐溶剤性〕：リッド材を、エチルアルコール、アセト
ン、トルエン中に、２３℃で２４時間浸漬した後、当該
リッド材を観察し、全く侵されていない場合を○、溶剤
に膨潤若しくは溶解、またはクラックが発生した場合を
×として評価した。 以上、結果を表１に示す。
る比重、屈折率（ｎD ）および光線透過率（ＪＩＳ Ｋ
６７１４）を測定すると共に、下記の項目の評価を行っ
た。 〔耐熱性〕：ＪＩＳ Ｋ７２０６ Ｂ法に準拠してビカ
ット軟化点温度を測定した。 〔成形歪〕：歪検査器ＰＥ−Ｐ（溝尻光学工業所製）を
用いて測定し、干渉縞が少ない場合を小、干渉縞が多い
場合を大として評価した。 〔切削加工性〕：ダイシングソー２Ｈ６Ｔ（ディスコ社
製）を用い、ダイヤモンド刃により切断してそのエッチ
部を観察し、チッピングが生じていない場合を○、生じ
ている場合を×として評価した。 〔接着強靱性〕：熱硬化型接着剤によりパッケージ材と
リッド材とを接着し、治具で固定した状態で０〜１５０
℃で２〜４時間保持した後、当該リッド材を観察し、割
れ若しくは変形が全く生じていない場合を◎、若干の変
形が生じている場合を○、接着不良または割れ若しくは
変形が生じている場合を×として評価した。 〔耐溶剤性〕：リッド材を、エチルアルコール、アセト
ン、トルエン中に、２３℃で２４時間浸漬した後、当該
リッド材を観察し、全く侵されていない場合を○、溶剤
に膨潤若しくは溶解、またはクラックが発生した場合を
×として評価した。 以上、結果を表１に示す。
【００３８】＜実施例２＞単量体組成物の調製におい
て、多官能性（メタ）アクリル酸エステル化合物として
トリエチレングリコールジメタクリレート６０部、単官
能性（メタ）アクリル酸エステル化合物としてメチルメ
タクリレート１０部およびグリシジルメタクリレート５
部、共重合性単量体としてスチレン５部およびα−メチ
ルスチレン２０部、並びに重合開始剤としてｔ−ブチル
パーオキシピバレート１部を用いたこと以外は、実施例
１と同様にして本発明の固体撮像素子（ＣＣＤ）パッケ
ージ用プラスチック製リッド材を製造し、その評価を行
った。結果を表１に示す。
て、多官能性（メタ）アクリル酸エステル化合物として
トリエチレングリコールジメタクリレート６０部、単官
能性（メタ）アクリル酸エステル化合物としてメチルメ
タクリレート１０部およびグリシジルメタクリレート５
部、共重合性単量体としてスチレン５部およびα−メチ
ルスチレン２０部、並びに重合開始剤としてｔ−ブチル
パーオキシピバレート１部を用いたこと以外は、実施例
１と同様にして本発明の固体撮像素子（ＣＣＤ）パッケ
ージ用プラスチック製リッド材を製造し、その評価を行
った。結果を表１に示す。
【００３９】＜実施例３＞ウレタン結合を有する多官能
性（メタ）アクリル酸エステル化合物として、ヘキサメ
チレンジイソシアネートの環状３量体（１モル）と２−
ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート（３
モル）との反応生成物３５部、その他の多官能性（メ
タ）アクリル酸エステル化合物としてトリエチレングリ
コールジメタクリレート５５部、単官能性（メタ）アク
リル酸エステル化合物としてグリシジルメタクリレート
１０部、並びに重合開始剤としてｔ−ブチルパーオキシ
ピバレート１部を用いて、単量体組成物を調製した。こ
の単量体組成物を用い、４０℃で４時間、４０℃から５
０℃までに６時間かけて昇温し、次いで７０℃で４時
間、更に１００℃で３時間と順次異なる温度で加熱して
キャスト重合を行ったこと以外は実施例１と同様にして
本発明の固体撮像素子（ＣＣＤ）パッケージ用プラスチ
ック製リッド材を製造し、その評価を行った。結果を表
１に示す。
性（メタ）アクリル酸エステル化合物として、ヘキサメ
チレンジイソシアネートの環状３量体（１モル）と２−
ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート（３
モル）との反応生成物３５部、その他の多官能性（メ
タ）アクリル酸エステル化合物としてトリエチレングリ
コールジメタクリレート５５部、単官能性（メタ）アク
リル酸エステル化合物としてグリシジルメタクリレート
１０部、並びに重合開始剤としてｔ−ブチルパーオキシ
ピバレート１部を用いて、単量体組成物を調製した。こ
の単量体組成物を用い、４０℃で４時間、４０℃から５
０℃までに６時間かけて昇温し、次いで７０℃で４時
間、更に１００℃で３時間と順次異なる温度で加熱して
キャスト重合を行ったこと以外は実施例１と同様にして
本発明の固体撮像素子（ＣＣＤ）パッケージ用プラスチ
ック製リッド材を製造し、その評価を行った。結果を表
１に示す。
【００４０】＜実施例４＞単量体組成物の調製におい
て、ウレタン結合を有する多官能性（メタ）アクリル酸
エステル化合物として、ジシクロヘキシルメタンジイソ
シアネート（１モル）と２−ヒドロキシ−３−フェノキ
シプロピルアクリレート（１モル）およびグリセリンジ
メタクリレート（１モル）との反応生成物６０部、単官
能性（メタ）アクリル酸エステルとして、グリシジルメ
タクリレート１０部、共重合性単量体として、スチレン
２０部およびα−メチルスチレン１０部、並びに重合開
始剤としてｔ−ブチルパーオキシピバレート１部を用い
たこと以外は、実施例１と同様にして本発明の固体撮像
素子（ＣＣＤ）パッケージ用プラスチック製リッド材を
製造し、その評価を行った。結果を表１に示す。
て、ウレタン結合を有する多官能性（メタ）アクリル酸
エステル化合物として、ジシクロヘキシルメタンジイソ
シアネート（１モル）と２−ヒドロキシ−３−フェノキ
シプロピルアクリレート（１モル）およびグリセリンジ
メタクリレート（１モル）との反応生成物６０部、単官
能性（メタ）アクリル酸エステルとして、グリシジルメ
タクリレート１０部、共重合性単量体として、スチレン
２０部およびα−メチルスチレン１０部、並びに重合開
始剤としてｔ−ブチルパーオキシピバレート１部を用い
たこと以外は、実施例１と同様にして本発明の固体撮像
素子（ＣＣＤ）パッケージ用プラスチック製リッド材を
製造し、その評価を行った。結果を表１に示す。
【００４１】＜実施例５＞単量体組成物の調製におい
て、多官能性（メタ）アクリル酸エステル化合物として
ペンタエリスリトールテトラアクリレート１０部、ウレ
タン結合を有する単官能性（メタ）アクリル酸エステル
化合物として、メタクリロイルオキシエチルイソシアネ
ート（１モル）とｔ−ブチルアルコール（１モル）との
反応生成物５０部、その他の単官能（メタ）アクリル酸
エステル化合物としてｔ−ブチルメタクリレート３０
部、共重合性単量体としてα−メチルスチレン１０部、
並びに重合開始剤としてｔ−ブチルパーオキシピバレー
ト１．５部を用いたこと以外は、実施例１と同様にして
本発明の固体撮像素子（ＣＣＤ）パッケージ用プラスチ
ック製リッド材を製造し、その評価を行った。結果を表
１に示す。
て、多官能性（メタ）アクリル酸エステル化合物として
ペンタエリスリトールテトラアクリレート１０部、ウレ
タン結合を有する単官能性（メタ）アクリル酸エステル
化合物として、メタクリロイルオキシエチルイソシアネ
ート（１モル）とｔ−ブチルアルコール（１モル）との
反応生成物５０部、その他の単官能（メタ）アクリル酸
エステル化合物としてｔ−ブチルメタクリレート３０
部、共重合性単量体としてα−メチルスチレン１０部、
並びに重合開始剤としてｔ−ブチルパーオキシピバレー
ト１．５部を用いたこと以外は、実施例１と同様にして
本発明の固体撮像素子（ＣＣＤ）パッケージ用プラスチ
ック製リッド材を製造し、その評価を行った。結果を表
１に示す。
【００４２】
【表１】
【００４３】表１から明らかなように、実施例１〜５に
係るリッド材は、ガラス製のリッド材と比較して、同等
の透明性を有し、しかも、比重が小さく、切削加工に優
れたものであることが確認された。また、ポリカーボネ
ート製のリッド材やポリメチルメタクリレート製のリッ
ド材に比較して、成形歪みが小さく、切削加工性に優
れ、しかも、耐熱性、耐溶剤性および接着強靱性にも優
れたものであることが確認された。特に、実施例１およ
び実施例３〜５に係るリッド材は、ウレタン結合を有す
る（メタ）アクリル酸エステル化合物を特定の割合で含
有してなる単量体混合物が用いられているので、接着強
靱性が極めて高いものであった。
係るリッド材は、ガラス製のリッド材と比較して、同等
の透明性を有し、しかも、比重が小さく、切削加工に優
れたものであることが確認された。また、ポリカーボネ
ート製のリッド材やポリメチルメタクリレート製のリッ
ド材に比較して、成形歪みが小さく、切削加工性に優
れ、しかも、耐熱性、耐溶剤性および接着強靱性にも優
れたものであることが確認された。特に、実施例１およ
び実施例３〜５に係るリッド材は、ウレタン結合を有す
る（メタ）アクリル酸エステル化合物を特定の割合で含
有してなる単量体混合物が用いられているので、接着強
靱性が極めて高いものであった。
【００４４】＜実施例６＞単量体組成物のキャスト重合
において、一対のガラス製モールド板のうちの一方のガ
ラス製モールド板として、キャビティーを形成する内側
表面に、二酸化珪素（ＳｉＯ2 ）の蒸着膜により、深さ
０．５μｍ、ピッチ０．１ｍｍの台形状の回折格子のネ
ガパターンが形成されてなるものを用いたこと以外は実
施例４と同様にして、表面に回折格子が形成された本発
明の固体撮像素子（ＣＣＤ）パッケージ用プラスチック
製リッド材を製造した。このリッド材により密閉された
固体撮像素子（ＣＣＤ）を固体撮像装置に組み込んで実
用試験を行ったところ、良好な光学的ローパスフィルタ
ー機能を有していることが確認された。
において、一対のガラス製モールド板のうちの一方のガ
ラス製モールド板として、キャビティーを形成する内側
表面に、二酸化珪素（ＳｉＯ2 ）の蒸着膜により、深さ
０．５μｍ、ピッチ０．１ｍｍの台形状の回折格子のネ
ガパターンが形成されてなるものを用いたこと以外は実
施例４と同様にして、表面に回折格子が形成された本発
明の固体撮像素子（ＣＣＤ）パッケージ用プラスチック
製リッド材を製造した。このリッド材により密閉された
固体撮像素子（ＣＣＤ）を固体撮像装置に組み込んで実
用試験を行ったところ、良好な光学的ローパスフィルタ
ー機能を有していることが確認された。
【００４５】＜実施例７＞実施例４と同様にしてアクリ
ル系架橋共重合体よりなる厚みが１ｍｍの透明な板状の
成形体を得、この成形体を９ｍｍ×９ｍｍの大きさに切
断した後、その表面に二酸化珪素（ＳｉＯ2 ）を蒸着す
ることにより、厚さ０．５μｍ、ピッチ０．０５ｍｍの
台形の線状の回折格子パターンを有する回折格子層を形
成した。このリッド材により密閉された固体撮像素子
（ＣＣＤ）を固体撮像装置に組み込んで実用試験を行っ
たところ、良好な光学的ローパスフィルター機能を有し
ていることが確認された。
ル系架橋共重合体よりなる厚みが１ｍｍの透明な板状の
成形体を得、この成形体を９ｍｍ×９ｍｍの大きさに切
断した後、その表面に二酸化珪素（ＳｉＯ2 ）を蒸着す
ることにより、厚さ０．５μｍ、ピッチ０．０５ｍｍの
台形の線状の回折格子パターンを有する回折格子層を形
成した。このリッド材により密閉された固体撮像素子
（ＣＣＤ）を固体撮像装置に組み込んで実用試験を行っ
たところ、良好な光学的ローパスフィルター機能を有し
ていることが確認された。
【００４６】＜実施例８＞ 〔単量体組成物の調製〕ウレタン結合を有する多官能性
（メタ）アクリル酸エステル化合物として、ジシクロヘ
キシルメタジイソシアネート（１モル）と２−ヒドロキ
シブチルメタクリレート（１モル）および２−ヒドロキ
シ−１，３−ジメタクリロキシプロパン（１モル）との
反応生成物６０部、単官能性（メタ）アクリル酸エステ
ルとしてグリシジルメタクリレート１０部、共重合性単
量体としてスチレン２０部およびα−メチルスチレン１
０部、並びに重合開始剤としてｔ−ブチルパーオキシ
３，５，５−トリメチルヘキサノエート〔高温分解重合
開始剤〕０．８部を用いて、単量体組成物を調製した。
（メタ）アクリル酸エステル化合物として、ジシクロヘ
キシルメタジイソシアネート（１モル）と２−ヒドロキ
シブチルメタクリレート（１モル）および２−ヒドロキ
シ−１，３−ジメタクリロキシプロパン（１モル）との
反応生成物６０部、単官能性（メタ）アクリル酸エステ
ルとしてグリシジルメタクリレート１０部、共重合性単
量体としてスチレン２０部およびα−メチルスチレン１
０部、並びに重合開始剤としてｔ−ブチルパーオキシ
３，５，５−トリメチルヘキサノエート〔高温分解重合
開始剤〕０．８部を用いて、単量体組成物を調製した。
【００４７】〔キャスト重合〕それぞれ一面に光学的平
面を有する一対のガラス製モールド板を、１ｍｍ間隔で
互いに対向するよう配置することによりキャビティーを
形成し、このキャビティ内に上記の単量体組成物を注入
し、７０℃で１０時間、次いで９０℃で４時間、更に１
２０℃で３時間と順次異なる温度で加熱することによ
り、当該単量体組成物のキャスト重合を行い、アクリル
系架橋共重合体よりなる厚みが１ｍｍの透明な板状の成
形体を得た。この成形体を９ｍｍ×９ｍｍの大きさに切
断することにより、本発明の固体撮像素子（ＣＣＤ）パ
ッケージ用プラスチック製リッド材を得た。
面を有する一対のガラス製モールド板を、１ｍｍ間隔で
互いに対向するよう配置することによりキャビティーを
形成し、このキャビティ内に上記の単量体組成物を注入
し、７０℃で１０時間、次いで９０℃で４時間、更に１
２０℃で３時間と順次異なる温度で加熱することによ
り、当該単量体組成物のキャスト重合を行い、アクリル
系架橋共重合体よりなる厚みが１ｍｍの透明な板状の成
形体を得た。この成形体を９ｍｍ×９ｍｍの大きさに切
断することにより、本発明の固体撮像素子（ＣＣＤ）パ
ッケージ用プラスチック製リッド材を得た。
【００４８】得られたリッド材について、２３℃におけ
る比重、屈折率（ｎD ）および光線透過率を測定すると
共に、実施例１と同様にして、耐熱性（ビカット軟化点
温度）、成形歪、切削加工性、接着強靱性、耐溶剤性に
ついて評価を行った。更に、ビカット軟化点温度と共に
１５０℃における変位量を測定して耐熱性を評価し、Ｊ
ＩＳ Ｋ７２０３に準拠して曲げ弾性率を測定して機械
的特性を評価した。以上の結果を表２に示す。
る比重、屈折率（ｎD ）および光線透過率を測定すると
共に、実施例１と同様にして、耐熱性（ビカット軟化点
温度）、成形歪、切削加工性、接着強靱性、耐溶剤性に
ついて評価を行った。更に、ビカット軟化点温度と共に
１５０℃における変位量を測定して耐熱性を評価し、Ｊ
ＩＳ Ｋ７２０３に準拠して曲げ弾性率を測定して機械
的特性を評価した。以上の結果を表２に示す。
【００４９】＜実施例９＞ウレタン結合を有する多官能
性（メタ）アクリル酸エステル化合物として、ヘキサメ
チレンジイソシアネートの環状３量体（１モル）と２−
ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート（３
モル）との反応生成物５７部、単官能性（メタ）アクリ
ル酸エステルとしてグリシジルメタクリレート１５部、
共重合性単量体としてスチレン１８部およびα−メチル
スチレン１０部、並びに重合開始剤としてｔ−ブチルパ
ーオキシ（２−エチルヘキサノエート）〔高温分解重合
開始剤〕０．８部を用いて単量体組成物を調製した。こ
の単量体組成物を用い、それぞれ一面に光学的平面を有
する一対のガラス製モールド板を、０．５ｍｍ間隔で互
いに対向するよう配置したこと以外は実施例８と同様に
してキャスト重合を行い、アクリル系架橋共重合体より
なる厚みが０．５ｍｍの透明な板状の成形体を得、この
成形体を９ｍｍ×９ｍｍの大きさに切断することによ
り、本発明の固体撮像素子（ＣＣＤ）パッケージ用プラ
スチック製リッド材を得た。得られたリッド材について
実施例８と同様の評価を行った。結果を表２に示す。
性（メタ）アクリル酸エステル化合物として、ヘキサメ
チレンジイソシアネートの環状３量体（１モル）と２−
ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート（３
モル）との反応生成物５７部、単官能性（メタ）アクリ
ル酸エステルとしてグリシジルメタクリレート１５部、
共重合性単量体としてスチレン１８部およびα−メチル
スチレン１０部、並びに重合開始剤としてｔ−ブチルパ
ーオキシ（２−エチルヘキサノエート）〔高温分解重合
開始剤〕０．８部を用いて単量体組成物を調製した。こ
の単量体組成物を用い、それぞれ一面に光学的平面を有
する一対のガラス製モールド板を、０．５ｍｍ間隔で互
いに対向するよう配置したこと以外は実施例８と同様に
してキャスト重合を行い、アクリル系架橋共重合体より
なる厚みが０．５ｍｍの透明な板状の成形体を得、この
成形体を９ｍｍ×９ｍｍの大きさに切断することによ
り、本発明の固体撮像素子（ＣＣＤ）パッケージ用プラ
スチック製リッド材を得た。得られたリッド材について
実施例８と同様の評価を行った。結果を表２に示す。
【００５０】＜実施例１０＞ウレタン結合を有する多官
能性（メタ）アクリル酸エステル化合物として、ジシク
ロヘキシルメタジイソシアネート（１モル）とグリセリ
ンジメタクリレート（１モル）および２−ヒドロキシ−
３−フェノキシプロピルアクリレート（１モル）との反
応生成物６２部、単官能性（メタ）アクリル酸エステル
としてグリシジルメタクリレート１０部、共重合性単量
体としてスチレン１８部およびα−メチルスチレン１０
部、並びに重合開始剤として１，１’−アゾビス（シク
ロヘキサン−１−カルボニトリル）〔高温分解重合開始
剤〕０．８部を用いて単量体組成物を調製した。この単
量体組成物を用い、それぞれ一面に光学的平面を有する
一対のガラス製モールド板を、０．８ｍｍ間隔で互いに
対向するよう配置したこと以外は実施例８と同様にして
キャスト重合を行い、アクリル系架橋共重合体よりなる
厚みが０．８ｍｍの透明な板状の成形体を得、この成形
体を９ｍｍ×９ｍｍの大きさに切断することにより、本
発明の固体撮像素子（ＣＣＤ）パッケージ用プラスチッ
ク製リッド材を得た。得られたリッド材について実施例
８と同様の評価を行った。結果を表２に示す。
能性（メタ）アクリル酸エステル化合物として、ジシク
ロヘキシルメタジイソシアネート（１モル）とグリセリ
ンジメタクリレート（１モル）および２−ヒドロキシ−
３−フェノキシプロピルアクリレート（１モル）との反
応生成物６２部、単官能性（メタ）アクリル酸エステル
としてグリシジルメタクリレート１０部、共重合性単量
体としてスチレン１８部およびα−メチルスチレン１０
部、並びに重合開始剤として１，１’−アゾビス（シク
ロヘキサン−１−カルボニトリル）〔高温分解重合開始
剤〕０．８部を用いて単量体組成物を調製した。この単
量体組成物を用い、それぞれ一面に光学的平面を有する
一対のガラス製モールド板を、０．８ｍｍ間隔で互いに
対向するよう配置したこと以外は実施例８と同様にして
キャスト重合を行い、アクリル系架橋共重合体よりなる
厚みが０．８ｍｍの透明な板状の成形体を得、この成形
体を９ｍｍ×９ｍｍの大きさに切断することにより、本
発明の固体撮像素子（ＣＣＤ）パッケージ用プラスチッ
ク製リッド材を得た。得られたリッド材について実施例
８と同様の評価を行った。結果を表２に示す。
【００５１】＜実施例１１＞ウレタン結合を有する多官
能性（メタ）アクリル酸エステル化合物として、ジシク
ロヘキシルメタジイソシアネート（１モル）と２−ヒド
ロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート（１モ
ル）およびグリセリンジメタクリレート（１モル）との
反応生成物６０部、単官能性（メタ）アクリル酸エステ
ルとしてグリシジルメタクリレート１０部、共重合性単
量体としてメチルメタクリレート２０部およびα−メチ
ルスチレン１０部、並びに重合開始剤として１，１’−
アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）〔高
温分解重合開始剤〕０．８部を用いて単量体組成物を調
製した。この単量体組成物を用いて実施例８と同様にし
てキャスト重合を行い、アクリル系架橋共重合体よりな
る厚みが１．０ｍｍの透明な板状の成形体を得、この成
形体を９ｍｍ×９ｍｍの大きさに切断することにより、
本発明の固体撮像素子（ＣＣＤ）パッケージ用プラスチ
ック製リッド材を得た。得られたリッド材について実施
例８と同様の評価を行った。結果を表２に示す。
能性（メタ）アクリル酸エステル化合物として、ジシク
ロヘキシルメタジイソシアネート（１モル）と２−ヒド
ロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート（１モ
ル）およびグリセリンジメタクリレート（１モル）との
反応生成物６０部、単官能性（メタ）アクリル酸エステ
ルとしてグリシジルメタクリレート１０部、共重合性単
量体としてメチルメタクリレート２０部およびα−メチ
ルスチレン１０部、並びに重合開始剤として１，１’−
アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）〔高
温分解重合開始剤〕０．８部を用いて単量体組成物を調
製した。この単量体組成物を用いて実施例８と同様にし
てキャスト重合を行い、アクリル系架橋共重合体よりな
る厚みが１．０ｍｍの透明な板状の成形体を得、この成
形体を９ｍｍ×９ｍｍの大きさに切断することにより、
本発明の固体撮像素子（ＣＣＤ）パッケージ用プラスチ
ック製リッド材を得た。得られたリッド材について実施
例８と同様の評価を行った。結果を表２に示す。
【００５２】＜実施例１２＞多官能性（メタ）アクリル
酸エステル化合物として、ジシクロヘキシルメタジイソ
シアネート（１モル）と２−ヒドロキシブチルメタクリ
レート（１モル）および２−ヒドロキシ−１，３−ジメ
タクリロキシプロパン（１モル）との反応生成物７０
部、単官能性（メタ）アクリル酸エステルとしてグリシ
ジルメタクリレート１０部、共重合性単量体としてα−
メチルスチレン２０部、並びに重合開始剤として１，
１’−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリ
ル）〔高温分解重合開始剤〕１部を用いて単量体組成物
を調製した。この単量体組成物を用いて実施例８と同様
にしてキャスト重合を行い、アクリル系架橋共重合体よ
りなる厚みが１．０ｍｍの透明な板状の成形体を得、こ
の成形体を９ｍｍ×９ｍｍの大きさに切断することによ
り、本発明の固体撮像素子（ＣＣＤ）パッケージ用プラ
スチック製リッド材を得た。得られたリッド材について
実施例８と同様の評価を行った。結果を表２に示す。
酸エステル化合物として、ジシクロヘキシルメタジイソ
シアネート（１モル）と２−ヒドロキシブチルメタクリ
レート（１モル）および２−ヒドロキシ−１，３−ジメ
タクリロキシプロパン（１モル）との反応生成物７０
部、単官能性（メタ）アクリル酸エステルとしてグリシ
ジルメタクリレート１０部、共重合性単量体としてα−
メチルスチレン２０部、並びに重合開始剤として１，
１’−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリ
ル）〔高温分解重合開始剤〕１部を用いて単量体組成物
を調製した。この単量体組成物を用いて実施例８と同様
にしてキャスト重合を行い、アクリル系架橋共重合体よ
りなる厚みが１．０ｍｍの透明な板状の成形体を得、こ
の成形体を９ｍｍ×９ｍｍの大きさに切断することによ
り、本発明の固体撮像素子（ＣＣＤ）パッケージ用プラ
スチック製リッド材を得た。得られたリッド材について
実施例８と同様の評価を行った。結果を表２に示す。
【００５３】＜比較例１＞ガラス製のリッド材を作製
し、耐熱性以外の項目について実施例８と同様にして評
価を行った。結果を表２に示す。
し、耐熱性以外の項目について実施例８と同様にして評
価を行った。結果を表２に示す。
【００５４】＜比較例２＞ポリカーボネート樹脂よりな
るリッド材を作製し、耐熱性以外の項目について実施例
８と同様にして評価を行った。結果を表２に示す。
るリッド材を作製し、耐熱性以外の項目について実施例
８と同様にして評価を行った。結果を表２に示す。
【００５５】＜比較例３＞ポリメチルメタクリレート樹
脂よりなるリッド材を作製し、実施例８と同様にして評
価を行った。結果を表２に示す。
脂よりなるリッド材を作製し、実施例８と同様にして評
価を行った。結果を表２に示す。
【００５６】＜比較例４＞単量体組成物の調製におい
て、多官能性（メタ）アクリル酸エステル化合物として
ジエチレングリコールジメタクリレート１００部、およ
び重合開始剤としてｔ−ブチルパーオキシピバレート１
部を用いたこと以外は実施例１と同様にして重合体を
得、この重合体よりなるリッド材を作製し、実施例８と
同様にして評価を行った。結果を表２に示す。
て、多官能性（メタ）アクリル酸エステル化合物として
ジエチレングリコールジメタクリレート１００部、およ
び重合開始剤としてｔ−ブチルパーオキシピバレート１
部を用いたこと以外は実施例１と同様にして重合体を
得、この重合体よりなるリッド材を作製し、実施例８と
同様にして評価を行った。結果を表２に示す。
【００５７】＜比較例５＞単量体組成物の調製におい
て、多官能性（メタ）アクリル酸エステル化合物として
トリエチレングリコールジメタクリレート３０部、単官
能性（メタ）アクリル酸エステル化合物としてメチルメ
タクリレート１０部、共重合性単量体としてスチレン６
０部、および重合開始剤としてｔ−ブチルパーオキシピ
バレート１部を用いたこと以外は実施例１と同様にして
共重合体を得、この共重合体よりなるリッド材を作製
し、実施例８と同様にして評価を行った。結果を表２に
示す。
て、多官能性（メタ）アクリル酸エステル化合物として
トリエチレングリコールジメタクリレート３０部、単官
能性（メタ）アクリル酸エステル化合物としてメチルメ
タクリレート１０部、共重合性単量体としてスチレン６
０部、および重合開始剤としてｔ−ブチルパーオキシピ
バレート１部を用いたこと以外は実施例１と同様にして
共重合体を得、この共重合体よりなるリッド材を作製
し、実施例８と同様にして評価を行った。結果を表２に
示す。
【００５８】
【表２】
【００５９】表２から明らかなように実施例８〜１２に
係るリッド材は、ガラス製のリッド材と比較して、同等
の透明性を有し、比重が小さく、切削加工に優れたもの
であることが確認された。また、ポリカーボネート製の
リッド材やポリメチルメタクリレート製のリッド材に比
較して成形歪みが小さく、切削加工性に優れ、しかも、
耐熱性、耐溶剤性および接着強靱性にも優れたものであ
ることが確認された。特に、実施例８〜１２に係るリッ
ド材は、高温分解重合開始剤の存在下に、６０℃以上の
温度条件で単量体混合物を共重合させて得られるアクリ
ル系架橋共重合体によって構成されているので、ビカッ
ト軟化点温度が１５０℃以上と極めて優れた耐熱性を有
すると共に、曲げ弾性率が３２００ＭＰａ以上と優れた
機械的特性を有するものであった。
係るリッド材は、ガラス製のリッド材と比較して、同等
の透明性を有し、比重が小さく、切削加工に優れたもの
であることが確認された。また、ポリカーボネート製の
リッド材やポリメチルメタクリレート製のリッド材に比
較して成形歪みが小さく、切削加工性に優れ、しかも、
耐熱性、耐溶剤性および接着強靱性にも優れたものであ
ることが確認された。特に、実施例８〜１２に係るリッ
ド材は、高温分解重合開始剤の存在下に、６０℃以上の
温度条件で単量体混合物を共重合させて得られるアクリ
ル系架橋共重合体によって構成されているので、ビカッ
ト軟化点温度が１５０℃以上と極めて優れた耐熱性を有
すると共に、曲げ弾性率が３２００ＭＰａ以上と優れた
機械的特性を有するものであった。
【００６０】
【発明の効果】本発明による固体撮像素子（ＣＣＤ）パ
ッケージ用プラスチック製リッド材は、比重が小さく、
成形加工性に優れ、しかも、透明性、接着強靱性、耐熱
性、寸法安定性、耐溶剤性にも優れたものである。ま
た、ウレタン結合を有する（メタ）アクリル酸エステル
化合物を特定の割合で含有してなる（メタ）アクリル酸
エステル系単量体を用いることにより、固体撮像素子
（ＣＣＤ）パッケージ用リッド材として十分に高い強度
を有するものとなる。
ッケージ用プラスチック製リッド材は、比重が小さく、
成形加工性に優れ、しかも、透明性、接着強靱性、耐熱
性、寸法安定性、耐溶剤性にも優れたものである。ま
た、ウレタン結合を有する（メタ）アクリル酸エステル
化合物を特定の割合で含有してなる（メタ）アクリル酸
エステル系単量体を用いることにより、固体撮像素子
（ＣＣＤ）パッケージ用リッド材として十分に高い強度
を有するものとなる。
【００６１】本発明の製造方法によれば、単量体混合物
の共重合により、光学的平面を有するアクリル系架橋共
重合体の成形体が直接得られるので、表面研磨工程が不
要となり、その結果、固体撮像素子（ＣＣＤ）パッケー
ジ用プラスチック製リッド材を容易に製造することがで
きる。また、高温分解重合開始剤の存在下に、６０℃以
上の温度条件で単量体混合物を共重合させることによ
り、極めて優れた耐熱性および機械的特性（高い曲げ弾
性率）を有する固体撮像素子（ＣＣＤ）パッケージ用プ
ラスチック製リッド材を製造することができる。
の共重合により、光学的平面を有するアクリル系架橋共
重合体の成形体が直接得られるので、表面研磨工程が不
要となり、その結果、固体撮像素子（ＣＣＤ）パッケー
ジ用プラスチック製リッド材を容易に製造することがで
きる。また、高温分解重合開始剤の存在下に、６０℃以
上の温度条件で単量体混合物を共重合させることによ
り、極めて優れた耐熱性および機械的特性（高い曲げ弾
性率）を有する固体撮像素子（ＣＣＤ）パッケージ用プ
ラスチック製リッド材を製造することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｈ０１Ｌ 23/31 Ｈ０１Ｌ 23/30 Ｒ 27/14 27/14 Ｄ Ｈ０４Ｎ 5/335
Claims (8)
- 【請求項１】 多官能性（メタ）アクリル酸エステル化
合物および単官能性（メタ）アクリル酸エステル化合物
よりなる（メタ）アクリル酸エステル系単量体１００質
量部と、この（メタ）アクリル酸エステル系単量体と共
重合可能な単量体０〜５０質量部とよりなり、当該多官
能性（メタ）アクリル酸エステル化合物の割合が１０〜
９０質量％である単量体混合物をラジカル重合して得ら
れるアクリル系架橋共重合体からなることを特徴とする
固体撮像素子（ＣＣＤ）パッケージ用プラスチック製リ
ッド材。 - 【請求項２】 単量体混合物が、イソシアネート化合物
とヒドロキシ基含有（メタ）アクリル酸エステルとのウ
レタン化反応により得られるウレタン結合を有する（メ
タ）アクリル酸エステル化合物を２０〜８０質量％の割
合で含有してなることを特徴とする請求項１に記載の固
体撮像素子（ＣＣＤ）パッケージ用プラスチック製リッ
ド材。 - 【請求項３】 下記（１）〜（３）に示す条件を満足す
ることを特徴とする請求項１又は請求項２に記載の固体
撮像素子（ＣＣＤ）パッケージ用プラスチック製リッド
材。 （１）厚みが０．１〜３ｍｍのシート状または板状の成
形体から得られること。 （２）ビカット軟化点温度が１３０℃以上であること。 （３）曲げ弾性率が３０００ＭＰａ以上であること。 - 【請求項４】 表面に光学的ローパス機能を有する回折
格子が形成されていることを特徴とする請求項１に記載
の固体撮像素子（ＣＣＤ）パッケージ用プラスチック製
リッド材。 - 【請求項５】 表面に光学的ローパス機能を有する回折
格子層が積層されてなることを特徴とする請求項１に記
載の固体撮像素子（ＣＣＤ）パッケージ用プラスチック
製リッド材。 - 【請求項６】 それぞれ一面に光学的平面を有する一対
のモールド板を、それぞれの一面が互いに対向するよう
配置することにより、キャビティーを形成し、このキャ
ビティー内において、多官能性（メタ）アクリル酸エス
テル化合物および単官能性（メタ）アクリル酸エステル
化合物よりなる（メタ）アクリル酸エステル系単量体１
００質量部と、この（メタ）アクリル酸エステル系単量
体と共重合可能な単量体０〜５０質量部とよりなり、当
該多官能性（メタ）アクリル酸エステル化合物の割合が
１０〜９０質量％である単量体混合物を共重合すること
により、アクリル系架橋共重合体の成形体を得る工程を
含むことを特徴とする固体撮像素子（ＣＣＤ）パッケー
ジ用プラスチック製リッド材の製造方法。 - 【請求項７】 １０時間半減期分解温度が６０℃以上で
あるラジカル重合開始剤の存在下に、６０℃以上の温度
条件で単量体混合物を共重合することを特徴とする請求
項６に記載の固体撮像素子（ＣＣＤ）パッケージ用プラ
スチック製リッド材の製造方法。 - 【請求項８】 一対のモールド板のうち少なくとも一方
の一面に、回折格子のネガパターンが形成されているこ
とを特徴とする請求項６に記載の固体撮像素子（ＣＣ
Ｄ）パッケージ用プラスチック製リッド材の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8285506A JPH10130331A (ja) | 1996-10-28 | 1996-10-28 | 固体撮像素子パッケージ用プラスチック製リッド材およびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8285506A JPH10130331A (ja) | 1996-10-28 | 1996-10-28 | 固体撮像素子パッケージ用プラスチック製リッド材およびその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10130331A true JPH10130331A (ja) | 1998-05-19 |
Family
ID=17692417
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8285506A Withdrawn JPH10130331A (ja) | 1996-10-28 | 1996-10-28 | 固体撮像素子パッケージ用プラスチック製リッド材およびその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10130331A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2012161100A1 (ja) * | 2011-05-23 | 2012-11-29 | パナソニック株式会社 | メタクリル系樹脂組成物及びその成形体 |
-
1996
- 1996-10-28 JP JP8285506A patent/JPH10130331A/ja not_active Withdrawn
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2012161100A1 (ja) * | 2011-05-23 | 2012-11-29 | パナソニック株式会社 | メタクリル系樹脂組成物及びその成形体 |
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