JPH10130242A - １，２−ジメチルイミダゾールの製造法 - Google Patents
１，２−ジメチルイミダゾールの製造法Info
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- JPH10130242A JPH10130242A JP8289752A JP28975296A JPH10130242A JP H10130242 A JPH10130242 A JP H10130242A JP 8289752 A JP8289752 A JP 8289752A JP 28975296 A JP28975296 A JP 28975296A JP H10130242 A JPH10130242 A JP H10130242A
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- dimethylimidazole
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 原材料費の安いエチレンジアミンを使用し、
一段階で１，２−ジメチルイミダゾールを製造する方法
の開発が望まれていた。 【解決手段】 エチレンジアミン、酢酸及びメタノール
を酸化亜鉛及びニッケルの存在下反応させる。
一段階で１，２−ジメチルイミダゾールを製造する方法
の開発が望まれていた。 【解決手段】 エチレンジアミン、酢酸及びメタノール
を酸化亜鉛及びニッケルの存在下反応させる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、１，２−ジメチル
イミダゾールの製造法に関する。１，２−ジメチルイミ
ダゾールは、ポリウレタン用触媒、エポキシ硬化剤とし
て有用な化合物である。
イミダゾールの製造法に関する。１，２−ジメチルイミ
ダゾールは、ポリウレタン用触媒、エポキシ硬化剤とし
て有用な化合物である。
【０００２】
【従来の技術】エチレンジアミンを原料とする従来知ら
れている１，２−ジメチルイミダゾールの製造法として
は、エチレンジアミンとアセトニトリルから得られる２
−メチルイミダゾリンを脱水素して２−メチルイミダゾ
ールとし、これをメチル化して１，２−ジメチルイミダ
ゾールとする方法が知られている。この方法は原材料費
が安いが、多段階を要するため反応時間が長くなるとい
う欠点がある。また中間体の２−メチルイミダゾリン、
２−メチルイミダゾールが固体であるため取り扱いが煩
雑になる。２−メチルイミダゾールをエチレンジアミン
と酢酸から製造する方法も知られているが（特開昭５４
−１６４７２号公報）、１，２−ジメチルイミダゾール
を得るには、この方法もさらにメチル化工程を必要とす
る。
れている１，２−ジメチルイミダゾールの製造法として
は、エチレンジアミンとアセトニトリルから得られる２
−メチルイミダゾリンを脱水素して２−メチルイミダゾ
ールとし、これをメチル化して１，２−ジメチルイミダ
ゾールとする方法が知られている。この方法は原材料費
が安いが、多段階を要するため反応時間が長くなるとい
う欠点がある。また中間体の２−メチルイミダゾリン、
２−メチルイミダゾールが固体であるため取り扱いが煩
雑になる。２−メチルイミダゾールをエチレンジアミン
と酢酸から製造する方法も知られているが（特開昭５４
−１６４７２号公報）、１，２−ジメチルイミダゾール
を得るには、この方法もさらにメチル化工程を必要とす
る。
【０００３】一段で１，２−ジメチルイミダゾールを製
造する方法として特開昭５６−６１３５９号公報にはグ
リオキザール、アセトアルデヒド、アンモニア、メチル
アミンを使用する方法が記載されている。この方法はグ
リオキザール、アセトアルデヒド、メチルアミン等価格
の高い原料を使用しており、また高希釈条件で実施する
必要があるため生産性が低い等、工業的に満足できるも
のではない。
造する方法として特開昭５６−６１３５９号公報にはグ
リオキザール、アセトアルデヒド、アンモニア、メチル
アミンを使用する方法が記載されている。この方法はグ
リオキザール、アセトアルデヒド、メチルアミン等価格
の高い原料を使用しており、また高希釈条件で実施する
必要があるため生産性が低い等、工業的に満足できるも
のではない。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】上記の様に、従来の
１，２−ジメチルイミダゾールの製造法は、多段階を要
する、原材料費が高い等工業的に十分満足できるもので
はない。したがって、原材料費の安いエチレンジアミン
を使用し、一段階で１，２−ジメチルイミダゾールを製
造する方法の開発が望まれていた。
１，２−ジメチルイミダゾールの製造法は、多段階を要
する、原材料費が高い等工業的に十分満足できるもので
はない。したがって、原材料費の安いエチレンジアミン
を使用し、一段階で１，２−ジメチルイミダゾールを製
造する方法の開発が望まれていた。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者は、１，２−ジ
メチルイミダゾールの製造法について鋭意検討した結
果、エチレンジアミン、酢酸及びメタノールを酸化亜鉛
及びニッケルの存在下、反応させることによって、１，
２−ジメチルイミダゾールを一段階で製造できるという
新規な事実を見いだし、本発明を完成させるに至った。
メチルイミダゾールの製造法について鋭意検討した結
果、エチレンジアミン、酢酸及びメタノールを酸化亜鉛
及びニッケルの存在下、反応させることによって、１，
２−ジメチルイミダゾールを一段階で製造できるという
新規な事実を見いだし、本発明を完成させるに至った。
【０００６】すなわち、本発明は、エチレンジアミン、
酢酸及びメタノールを酸化亜鉛及びニッケル触媒存在下
反応させることを特徴とする１，２−ジメチルイミダゾ
ールの製造法である。
酢酸及びメタノールを酸化亜鉛及びニッケル触媒存在下
反応させることを特徴とする１，２−ジメチルイミダゾ
ールの製造法である。
【０００７】以下に本発明をさらに詳細に説明する。
【０００８】本発明の方法において使用される触媒は酸
化亜鉛及びニッケルである。酸化亜鉛とニッケルは混合
して使用しても良いし、別々に使用しても良い。例えば
固定床流通式の反応では、酸化亜鉛とニッケルを混合し
て充填しても良いし、上流側に酸化亜鉛を充填し、下流
側にニッケルを充填しても良い。
化亜鉛及びニッケルである。酸化亜鉛とニッケルは混合
して使用しても良いし、別々に使用しても良い。例えば
固定床流通式の反応では、酸化亜鉛とニッケルを混合し
て充填しても良いし、上流側に酸化亜鉛を充填し、下流
側にニッケルを充填しても良い。
【０００９】酸化亜鉛はそのまま使用しても良いし、担
体に担持して又は他の酸化物、例えばシリカ、アルミ
ナ、チタニア、ジルコニア等と混合して使用しても良
い。担体としては、シリカ、アルミナ等の酸化物、シリ
カ−アルミナ、珪藻土等の複合酸化物、活性炭、多孔質
ガラス、セラミック等が使用できる。
体に担持して又は他の酸化物、例えばシリカ、アルミ
ナ、チタニア、ジルコニア等と混合して使用しても良
い。担体としては、シリカ、アルミナ等の酸化物、シリ
カ−アルミナ、珪藻土等の複合酸化物、活性炭、多孔質
ガラス、セラミック等が使用できる。
【００１０】酸化亜鉛には、活性亜鉛華、透明性亜鉛白
等があるが、いずれを使用しても一向に差し支えない。
等があるが、いずれを使用しても一向に差し支えない。
【００１１】ニッケルとしては、金属、塩又は酸化物が
使用できる。金属ニッケルを例示するとラネーニッケ
ル、安定化ニッケル、フレークニッケル等があるが、い
ずれを使用しても一向に差し支えない。ニッケルは担持
しても担持しなくても使用できるが、担持する場合、担
体としては、シリカ、アルミナ等の酸化物、シリカ−ア
ルミナ、珪藻土等の複合酸化物、活性炭、多孔質ガラ
ス、セラミック等が使用できる。またニッケルに、マグ
ネシウム、カルシウム、クロム、マンガン、希土類元
素、チタン、ジルコニウム、ニオブ、モリブデン、タン
グステン、レニウム、鉄、ルテニウム、コバルト、ロジ
ウム、イリジウム、パラジウム、白金、銅、銀、亜鉛、
カドミウム、水銀、アルミニウム、ガリウム、インジウ
ム、スズ等を加えても良い。
使用できる。金属ニッケルを例示するとラネーニッケ
ル、安定化ニッケル、フレークニッケル等があるが、い
ずれを使用しても一向に差し支えない。ニッケルは担持
しても担持しなくても使用できるが、担持する場合、担
体としては、シリカ、アルミナ等の酸化物、シリカ−ア
ルミナ、珪藻土等の複合酸化物、活性炭、多孔質ガラ
ス、セラミック等が使用できる。またニッケルに、マグ
ネシウム、カルシウム、クロム、マンガン、希土類元
素、チタン、ジルコニウム、ニオブ、モリブデン、タン
グステン、レニウム、鉄、ルテニウム、コバルト、ロジ
ウム、イリジウム、パラジウム、白金、銅、銀、亜鉛、
カドミウム、水銀、アルミニウム、ガリウム、インジウ
ム、スズ等を加えても良い。
【００１２】本発明の方法において使用される原料はエ
チレンジアミン、酢酸、メタノールである。エチレンジ
アミン、酢酸、メタノールは化学当量又はいずれかの過
剰で反応を行うことができる。
チレンジアミン、酢酸、メタノールである。エチレンジ
アミン、酢酸、メタノールは化学当量又はいずれかの過
剰で反応を行うことができる。
【００１３】本発明の方法において、反応温度は、反応
速度の向上、アミン類の分解抑制及び１，２−ジメチル
イミダゾールの収率向上のため、通常１５０〜５００℃
の範囲で行われるが、１８０〜４００℃で行うことが更
に好ましい。また酸化亜鉛とニッケルを混合せずに反応
器に充填する場合、酸化亜鉛の部分とニッケルの部分の
温度を変えることもできる。例えば酸化亜鉛の部分で５
００℃で反応させ、ニッケルの部分で１５０℃とするこ
とも可能である。
速度の向上、アミン類の分解抑制及び１，２−ジメチル
イミダゾールの収率向上のため、通常１５０〜５００℃
の範囲で行われるが、１８０〜４００℃で行うことが更
に好ましい。また酸化亜鉛とニッケルを混合せずに反応
器に充填する場合、酸化亜鉛の部分とニッケルの部分の
温度を変えることもできる。例えば酸化亜鉛の部分で５
００℃で反応させ、ニッケルの部分で１５０℃とするこ
とも可能である。
【００１４】本発明の方法は通常気相で実施される。こ
こで気相とは、原料の全部又は一部を気体として触媒に
供給し、反応させることを言う。原料の全部を液体で供
給した場合は、１，２−ジメチルイミダゾールの収率が
低下してしまう。
こで気相とは、原料の全部又は一部を気体として触媒に
供給し、反応させることを言う。原料の全部を液体で供
給した場合は、１，２−ジメチルイミダゾールの収率が
低下してしまう。
【００１５】本発明の方法においては、溶媒を使用して
もしなくても良い。溶媒としては、反応条件に不活性な
ものであれば特に制限なく使用できる。
もしなくても良い。溶媒としては、反応条件に不活性な
ものであれば特に制限なく使用できる。
【００１６】また本発明の方法では、水素流通下で反応
させることが好ましい。反応中に水素は副生するため、
必ずしも水素を使用しなくても反応は進行するが、水素
を供給しないと触媒の活性が十分に発揮できず、また触
媒の寿命が短くなる。
させることが好ましい。反応中に水素は副生するため、
必ずしも水素を使用しなくても反応は進行するが、水素
を供給しないと触媒の活性が十分に発揮できず、また触
媒の寿命が短くなる。
【００１７】本発明の方法は、連続反応で実施しても良
いし、回分反応、半回分反応で実施しても良い。また固
定床で流動床でも反応できる。
いし、回分反応、半回分反応で実施しても良い。また固
定床で流動床でも反応できる。
【００１８】本発明の方法においては、目的の１，２−
ジメチルイミダゾール以外に２−メチルイミダゾリン、
２−メチルイミダゾールが副生するが、これらは回収し
て再び反応させることができる。
ジメチルイミダゾール以外に２−メチルイミダゾリン、
２−メチルイミダゾールが副生するが、これらは回収し
て再び反応させることができる。
【００１９】生成する１，２−ジメチルイミダゾールの
精製方法に特に制限はなく、蒸留、晶析等一般に用いら
れている方法で容易に単離できる。
精製方法に特に制限はなく、蒸留、晶析等一般に用いら
れている方法で容易に単離できる。
【００２０】
【発明の効果】本発明はエチレンジアミンから一段で
１，２−ジメチルイミダゾールを製造する方法を提供す
るものであり、極めて有意義である。
１，２−ジメチルイミダゾールを製造する方法を提供す
るものであり、極めて有意義である。
【００２１】
【実施例】以下、本発明を実施例にて説明するが、本発
明はこれらに限定されるものではない。
明はこれらに限定されるものではない。
【００２２】実施例１ 酸化亜鉛をアルミナに１０重量％担持した触媒を２０ｍ
ｌ、ニッケルをアルミナに２０重量％担持した触媒を１
０ｍｌ、管状反応器に充填した。これに大気圧下、水素
を１００ｍｌ／分の速度で供給しながら、４００℃に昇
温し、２時間触媒を活性化した。温度を３５０℃に下
げ、酢酸／エチレンジアミン／メタノール＝１／１／３
（モル比）の原料を供給した。ガス空間速度（ＧＨＳ
Ｖ）は５３０（／ｈ）とした。反応ガスを冷却し、ガス
クロマトグラフィーで分析した結果、エチレンジアミン
の転化率は１００％であり、選択率９．６％で１，２−
ジメチルイミダゾールが生成していた。
ｌ、ニッケルをアルミナに２０重量％担持した触媒を１
０ｍｌ、管状反応器に充填した。これに大気圧下、水素
を１００ｍｌ／分の速度で供給しながら、４００℃に昇
温し、２時間触媒を活性化した。温度を３５０℃に下
げ、酢酸／エチレンジアミン／メタノール＝１／１／３
（モル比）の原料を供給した。ガス空間速度（ＧＨＳ
Ｖ）は５３０（／ｈ）とした。反応ガスを冷却し、ガス
クロマトグラフィーで分析した結果、エチレンジアミン
の転化率は１００％であり、選択率９．６％で１，２−
ジメチルイミダゾールが生成していた。
【００２３】実施例２ 酸化亜鉛をアルミナに１０重量％担持した触媒を３０ｍ
ｌ、ニッケルをアルミナに２０重量％担持した触媒を１
０ｍｌ、管状反応器に充填した。これに水素を１００ｍ
ｌ／分の速度で供給しながら、酸化亜鉛触媒の部分を３
３０℃、ニッケル触媒の部分を２５０℃に昇温し、酢酸
／エチレンジアミン／メタノール＝１／１／３（モル
比）の原料を供給した。ガス空間速度（ＧＨＳＶ）は３
５０（／ｈ）とした。反応ガスを冷却し、ガスクロマト
グラフィーで分析した結果、エチレンジアミンの転化率
は１００％であり、選択率２１．１％で１，２−ジメチ
ルイミダゾールが生成していた。
ｌ、ニッケルをアルミナに２０重量％担持した触媒を１
０ｍｌ、管状反応器に充填した。これに水素を１００ｍ
ｌ／分の速度で供給しながら、酸化亜鉛触媒の部分を３
３０℃、ニッケル触媒の部分を２５０℃に昇温し、酢酸
／エチレンジアミン／メタノール＝１／１／３（モル
比）の原料を供給した。ガス空間速度（ＧＨＳＶ）は３
５０（／ｈ）とした。反応ガスを冷却し、ガスクロマト
グラフィーで分析した結果、エチレンジアミンの転化率
は１００％であり、選択率２１．１％で１，２−ジメチ
ルイミダゾールが生成していた。
【００２４】比較例１ ニッケル触媒を充填しなかった以外は実施例１と全く同
じ条件で反応を実施した。ガスクロマトグラフィーで分
析した結果、エチレンジアミンの転化率は１００％であ
り、２−メチルイミダゾリン、２−メチルイミダゾール
のみが生成しており、１，２−ジメチルイミダゾールは
生成していなかった。
じ条件で反応を実施した。ガスクロマトグラフィーで分
析した結果、エチレンジアミンの転化率は１００％であ
り、２−メチルイミダゾリン、２−メチルイミダゾール
のみが生成しており、１，２−ジメチルイミダゾールは
生成していなかった。
Claims (4)
- 【請求項１】 エチレンジアミン、酢酸及びメタノール
を酸化亜鉛及びニッケルの存在下反応させることを特徴
とする１，２−ジメチルイミダゾールの製造法。 - 【請求項２】 反応温度が１５０〜５００℃であること
を特徴とする請求項１に記載の方法。 - 【請求項３】 反応を気相で実施することを特徴とする
請求項１又は請求項２に記載の方法。 - 【請求項４】 反応を水素流通下で実施することを特徴
とする請求項１乃至請求項３のいずれかに記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28975296A JP4747249B2 (ja) | 1996-10-31 | 1996-10-31 | １，２−ジメチルイミダゾールの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28975296A JP4747249B2 (ja) | 1996-10-31 | 1996-10-31 | １，２−ジメチルイミダゾールの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10130242A true JPH10130242A (ja) | 1998-05-19 |
| JP4747249B2 JP4747249B2 (ja) | 2011-08-17 |
Family
ID=17747311
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP28975296A Expired - Fee Related JP4747249B2 (ja) | 1996-10-31 | 1996-10-31 | １，２−ジメチルイミダゾールの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4747249B2 (ja) |
-
1996
- 1996-10-31 JP JP28975296A patent/JP4747249B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP4747249B2 (ja) | 2011-08-17 |
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|---|---|---|---|
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| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20061128 |
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