JPH10128222A - 塗膜形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】本発明は熱可塑性有機溶剤系着色ベース塗料、
熱可塑性水系着色塗料および熱硬化性有機溶剤系クリヤ
ー塗料を用いて三層塗膜を形成する方法であって、特
に、深み感、真珠光沢感、平滑性、鮮映性、真珠光沢
感、耐衝撃性および耐チッピング性などがすぐれ、しか
も塗装時の湿度が高くても塗料が流れにくく低湿度で塗
装しても塗面に肌荒れが生じることがない塗膜形成方法
に関する。 【解決手段】基体樹脂が酸価５〜１００で且つそれらが
塩基で中和されており、実質的に熱により架橋しない熱
可塑性有機溶剤系着色ベース塗料（Ａ）を塗装し、該着
色塗面に、実質的に熱により架橋しない熱可塑性水系着
色塗料（Ｂ）を塗装し、必要に応じて５０〜１００℃で
予備乾燥してから、熱硬化性有機溶剤系クリヤー塗料
（Ｃ）を塗装した後、加熱して上記（Ａ）、（Ｂ）およ
び（Ｃ）からなる三層塗膜を同時に硬化させることを特
徴とする塗膜形成方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する分野】本発明は着色ベース塗料、水系着
色塗料およびクリヤー塗料を用いて三層塗膜を形成する
方法に関する。

【０００２】

【従来の技術とその課題】酸価が５〜１００である多価
カルボン酸樹脂の中和物およびアミノ樹脂を必須成分と
し、メタリック顔料を含有しない有機溶剤系熱硬化性塗
料を塗装し、塗着した該塗料の粘度を１０ポイズ（２０
℃）以上に調整し、その上に熱硬化性水性メタリック塗
料を塗装し、さらに透明熱硬化性塗料を塗装した後、こ
れらの三層塗膜を加熱して同時に硬化することは知られ
ている（特公平４−２５０７６）。しかしながら、この
方法では、得られる塗膜の耐衝撃性や耐チッピング性が
劣るなどの問題があった。

【０００３】

【課題を解決するための手段】本発明は上記方法の欠陥
を解消し、深み感、真珠光沢感、平滑性、鮮映性などが
すぐれた塗膜形成方法に関する。

【０００４】すなわち、本発明は、基体樹脂が酸価５〜
１００で且つそれらが塩基で中和されており、実質的に
熱により架橋しない熱可塑性有機溶剤系着色ベース塗料
（Ａ）を塗装し、該着色塗面に、実質的に熱により架橋
しない熱可塑性水系着色塗料（Ｂ）を塗装し、必要に応
じて５０〜１００℃で予備乾燥してから、熱硬化性有機
溶剤系クリヤー塗料（Ｃ）を塗装した後、加熱して上記
（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）からなる三層塗膜を同時に
硬化させることを特徴とする塗膜形成方法に関する。

【０００５】以下に本発明の塗膜形成方法（本方法）に
ついて詳細に説明する。

【０００６】着色ベース塗料（Ａ）：基体樹脂が酸価５
〜１００で且つそれらが塩基で中和されており、実質的
に熱により架橋しない熱可塑性有機溶剤系着色ベース塗
料であり、熱可塑型水系着色塗料（Ｂ）に先立って被塗
物に塗装する液状塗料である。

【０００７】着色ベース塗料（Ａ）は、酸価が５〜１０
０である水酸基含有樹脂（Ａ−１）の中和物および着色
顔料（Ａ−２）を必須成分とし、これらを有機溶剤に混
合せしめてなる熱可塑性有機溶剤系着色塗料である。

【０００８】（Ａ−１）は酸価が５〜１００である水酸
基含有樹脂であり、１分子中にカルボキシル基および水
酸基を併存している。

【０００９】該カルボキシル基の含有量は酸価に基いて
５〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲内であって、特に１０
〜７０ｍｇＫＯＨ／ｇ、特に好ましくは３０〜５０ｍｇ
ＫＯＨ／ｇが好ましい。酸価が５ｍｇＫＯＨ／ｇより小
さくなると次いで塗装する水系着色塗料（Ｂ）塗膜との
なじみが悪く、かつ該塗膜中の水分を吸い込む能力が劣
るために、該塗料（Ｂ）塗膜のムラ、タレなどを生じ、
一方、酸価が１００より大きくなると該塗料（Ａ）塗膜
の耐水性が低下するのでいずれも好ましくない。

【００１０】また該樹脂（Ａ−１）中の水酸基は付着性
を付与させるもので、その含有量は水酸基価に基いて１
０〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、特に３０〜８０ｍｇＫＯＨ
／ｇが好ましい。

【００１１】樹脂（Ａ−１）として、具体的には、カル
ボキシル基および水酸基を有せしめたアクリル樹脂、ビ
ニル樹脂およびポリエステル樹脂などがあげられる。

【００１２】アクリル樹脂およびビニル樹脂は、カルボ
キシル基含有不飽和単量体および水酸基含有不飽和単量
体を主成分とし、さらに必要に応じてその他の不飽和単
量体を使用してなる重合体であって、数平均分子量は約
３０００〜１０００００、特に約５０００〜５００００
が好ましい。

【００１３】カルボキシル基含有不飽和単量体は１分子
中に重合性不飽和二重結合およびカルボキシル基をそれ
ぞれ少なくとも１個有する化合物であり、例えばアクリ
ル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、クロト
ン酸およびこれらのジカルボン酸のハーフモノアルキル
（炭素数１〜１０が適している）エステル化物などがあ
げられ、これらは１種または２種以上が使用できる。

【００１４】水酸基含有不飽和単量体は１分子中に重合
性不飽和二重結合および水酸基をそれぞれ少なくとも１
個有する化合物であり、例えばヒドロキシエチルアクリ
レート、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシ
プロピルアクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレ
ートなどのアクリル酸またはメタクリル酸と炭素数２〜
１０のグリコール類とのモノエステル類、ε−カプロラ
クトン変性ビニル単量体などがあげられ、これらは１種
または２種以上が使用できる。

【００１５】その他の不飽和単量体は、１分子中に重合
性不飽和二重結合を少なくとも１個有する化合物であ
り、カルボキシル基や水酸基を有さない不飽和単量体で
ある。具体的には、メチルアクリレート、メチルメタク
リレート、エチルアクリレート、エチルメタクリレー
ト、プロピルアクリレート、プロピルメタクリレート、
ブチルアクリレート、ブチルメタクリレート、ペンチル
アクリレート、ペンチルメタクリレート、ヘキシルアク
リレート、ヘキシルメタクリレート、２−エチルヘキシ
ルアクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、
ラウリルアクリレートおよびラウリルメタクリレートな
どのアクリル酸またはメタクリル酸と炭素数１〜２４の
モノアルコール類とのモノエスエテル類；グリシジルア
クリレートおよびグリシジルメタクリレートなどのグリ
シジル基含有不飽和単量体；アクリロニトリル、アクリ
ルアミド、Ｎーメチルアクリルアミド、Ｎ−メチロール
アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチルアクリルアミドお
よびジメチルアミノエチルメタクリレートなどの窒素含
有不飽和単量体；スチレン、α−メチルスチレンおよび
ビニルトルエンなどの芳香環含有不飽和単量体；酢酸ビ
ニル、塩化ビニルなどがあげられ、これらは１種または
２種以上が使用できる。

【００１６】ポリエステル樹脂は、多価アルコールおよ
び多塩基酸、さらに必要に応じて一塩基酸、油成分（こ
の脂肪酸も含む）などを用いてエステル反応させること
によって調製されるオイルフリーもしくは油変性のポリ
エステル樹脂である。該樹脂の数平均分子量は約５００
〜５００００、特に約３０００〜３００００が好まし
い。

【００１７】多価アルコールは１分子中に２個以上の水
酸基を有する化合物であり、例えばエチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ブ
タンジオール、ペンタンジオール、２，２−ジメチルプ
ロパンジオール、グリセリン、トリメチロールプロパ
ン、ペンタエリスリトールおよびカージュラＥ（シェル
化学社製、商品名）などがあげられ、これらは１種また
は２種以上が使用できる。多塩基酸は１分子中に２個以
上のカルボキシル基を有する化合物であり、例えばフタ
ル酸、イソフタル酸、テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒ
ドロフタル酸、マレイン酸、コハク酸、アジピン酸、セ
バシン酸、トリメリット酸、ピロメリット酸およびこれ
らの無水物などがあげられ、これらは１種または２種以
上が使用できる。

【００１８】一塩基酸は１分子中に１個のカルボキシル
基を有する化合物であり、例えば安息香酸およびｔ−ブ
チル安息香酸などがあげられ、油成分（この脂肪酸も含
む）としてはヒマシ油、脱水ヒマシ油、サフラワー油、
大豆油、あまに油、トール油、ヤシ油およびこれらの脂
肪酸などがあげられ、これらは１種または２種以上が使
用できる。

【００１９】該ポリエステル樹脂において、カルボキシ
ル基は例えば１分子中に３個以上のカルボキシル基を有
するトリメリット酸およびピロメリット酸などの多価カ
ルボン酸を併用するか、ジカルボン酸をハーフエステル
付加することによって導入でき、水酸基はグリセリン、
トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールなどの
１分子中に３個以上の水酸基を有する多価アルコールを
併用することによって容易に導入できる。

【００２０】樹脂（Ａ−１）として、アクリル樹脂また
はビニル樹脂をポリエステル樹脂にグラフト化したグラ
フト重合体、さらにはウレタン化アクリル樹脂およびウ
レタン化ポリエステル樹脂も適用でき、その数平均分子
量は５００〜４００００が適している。該グラフト重合
体は重合性不飽和基を有するポリエステル樹脂に上記不
飽和単量体を反応させることによって得られる。

【００２１】着色ベース塗料（Ａ）で使用する該樹脂
（Ａ−１）はそのカルボキシル基を塩基性物質を用いて
中和する。

【００２２】中和用の塩基性物質としては水溶性が好ま
しく、例えばアンモニア、メチルアミン、エチルアミ
ン、プロピルアミン、イソプロピルアミン、ブチルアミ
ン、２−エチルヘキシルアミン、シクロヘキシルアミ
ン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミ
ン、ジイソプロピルアミン、ジブチルアミン、トリメチ
ルアミン、トリエチルアミン、トリイソプロピルアミ
ン、トリブチルアミン、エチレンジアミン、モルホリ
ン、Ｎ−アルキルモルホリン、ピリジン、モノイソプロ
パノールアミン、メチルエタノールアミン、メチルイソ
プロパノールアミン、２−アミノ−２−メチルプロパノ
ール、ジメチルエタノールアミン、ジイソプロパノール
アミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、
ジエチルエタノールアミンおよびトリエタノールアミン
などがあげられ、これらは１種または２種以上が使用で
きる。これらの中和剤の使用量は樹脂（Ａ−１）中のカ
ルボキシル基に対して０．１〜２．０当量、特に０．３
〜１．２当量が適している。

【００２３】着色顔料（Ａ−２）は着色ベース塗料
（Ａ）塗膜をソリッド調またはメタリック調に着色させ
るためのものであり、該塗膜は着色透明または着色不透
明のいずれでもよい。

【００２４】かかる着色顔料（Ａ−２）として、例えば
二酸化チタン、亜鉛華、カーボンブラック、べんがら、
カドミウムレッド、モリブデンレッド、黄鉛、カドミウ
ムイエロー、クロムエロ−、チタンイエロー、酸化クロ
ム、コバルトグリーン、群青、紺青、コバルトブルー、
プルシアンブル−、コバルトブル−、コバルトバイオレ
ット、アゾ顔料、フタロシアニン顔料、キナクリドン顔
料、イソインドリン顔料、ジオキサジン顔料、スレン系
顔料、ペリレン顔料、チオインジゴ顔料などの無機系お
よび有機系顔料などから選ばれたソリッドカラ−用顔
料；りん片状のアルミニウム、雲母、金属酸化物で表面
被覆した雲母、雲母状酸化鉄、銀メッキガラスフレー
ク、チタンコートグラファイト、金属チタンフレーク、
フタロシアニンフレークなどのメタリック用顔料；など
が包含される。これらから選ばれた単独で、もしくは２
種以上併用することができる。着色顔料（Ａ−２）の配
合量は目的とする色調（ソリッド調またはメタリック
調）に応じて任意に選択でき、制限はない。

【００２５】本方法における着色ベース塗料（Ａ）は、
上記の樹脂（Ａ−１）の中和物および着色顔料（Ａ−
２）を有機溶剤に混合することによって得られる。

【００２６】有機溶剤としては塗料用の通常の既知のも
のが使用でき、例えばエステル系、エーテル系、アルコ
ール系、アミド系、ケトン系、脂肪族炭化水素系、脂環
族炭化水素系、芳香族炭化水素系の溶剤があげられ、こ
れらから選ばれた１種もしくは２種以上を使用できる。
特にこのうち、酢酸エチレングリコールモノメチルエー
テル、酢酸ジエチレングリコールモノメチルエーテル、
酢酸ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジオキ
サン、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレ
ングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコール
モノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチル
エーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、
ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレング
リコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモ
ノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチル
エーテル、メチルアルコール、エチルアルコール、アリ
ルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピル
アルコール、第３ブチルアルコール、エチレングリコー
ル、１，２−プロピレングリコール、１，３−ブチレン
グリコール、２，３−ブチレングリコール、ヘキシレン
グリコール、ヘキサンジオール、ジプロピレングリコー
ル、アセトン、ヂアセトンアルコール、などのような親
水性有機溶剤を用いることが好ましい。これらの親水性
有機溶剤は１種もしくは２種以上を使用できる。該親水
性有機溶剤は水に溶解しやすく、例えば２０℃におい
て、水１００重量部あたり５０重量部以上溶解する有機
溶剤である。親水性有機溶剤の比率は、塗装時の着色ベ
ース塗料（Ａ）に含まれる有機溶剤の合計重量に基いて
２０重量％以上、特に４０〜１００重量％含有している
ことが適している。

【００２７】着色ベース塗料（Ａ）において、これらの
有機溶剤の一部を脱イオン水などの水に置換して、有機
溶剤と水との混合系とし、これに上記各成分を混合した
塗料も含まれる。有機溶剤と水との混合系において、有
機溶剤含有率は５０〜１００重量％、水含有率は０〜５
０重量％の範囲内が適している。

【００２８】着色ベース塗料（Ａ）には、さらに必要に
応じて沈降防止剤や体質顔料などを適宜配合することが
できる。また、着色ベース塗料（Ａ）の塗装時における
不揮発分濃度は、通常２０〜６５重量％であるが、大気
汚染防止や省資源のために有機溶剤量を少なくし、３０
〜６０重量％、特に４０〜６０重量％に調整したハイソ
リッドタイプであることが好ましい。

【００２９】着色ベース塗料（Ａ）の単独塗膜は着色不
透明または着色透明のソリッド調もしくはメタリック調
の塗膜である。ここで不透明塗膜とは２０μの乾燥膜厚
における光線透過率が５％未満のことであり、透明塗膜
とは２０μの乾燥膜厚における光線透過率が５％以上の
ことである。

【００３０】本方法において、着色ベース塗料（Ａ）
は、自動車外板（金属製またはプラスチック製）などの
被塗物に直接塗装することは可能であるが、カチオン型
やアニオン型の電着塗料などのプライマーおよび中塗塗
料などを塗装し硬化した塗面に塗装することが好まし
い。

【００３１】着色ベース塗料（Ａ）の塗装は、塗装時粘
度を１３〜６０秒／フォードカップ＃４／２０℃、好ま
しくは１５〜４０秒／フォードカップ＃４／２０℃に調
整し、エアスプレー、エアレススプレー、静電塗装など
により、乾燥塗膜に基づく膜厚が５〜２５μｍ、特に１
０〜２０μｍになるように塗装することが好ましい。こ
の着色ベース塗料（Ａ）の塗膜を加熱させることなく必
要に応じて常温で１〜２０分放置してから、該塗面に、
熱可塑性水系着色塗料（Ｂ）を塗装する。

【００３２】水系着色塗料（Ｂ）：着色ベース塗料
（Ａ）の塗面に塗装する実質的に熱により架橋しない熱
可塑性水系着色塗料であり、基体樹脂（Ｂ−１）および
着色顔料（Ｂ−２）を水に混合分散してなる。

【００３３】基体樹脂（Ｂ−１）としては、例えば、カ
ルボキシル基および水酸基を有せしめたアクリル樹脂、
ビニル樹脂およびポリエステル樹脂などがあげられる。

【００３４】該カルボキシル基は該樹脂を水に溶解もし
くは分散しやすくするもので、酸価に基いて２０〜１５
０ｍｇＫＯＨ／ｇ、特に３０〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇが
適している。水酸基は付着性を付与させるもので、その
含有量は水酸基価に基いて１０〜１５０ｍｇＫＯＨ／
ｇ、特に３０〜８０ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましい。これら
の基体樹脂のうち、アクリル樹脂およびビニル樹脂の数
平均分子量は約３０００〜１０００００、特に約５００
０〜５００００が、ポリエステル樹脂は約５００〜５０
０００、特に約３０００〜３００００が好ましい。

【００３５】これらのアクリル樹脂、ビニル樹脂および
ポリエステル樹脂（基体樹脂Ｂ−１）は、上記着色ベ−
ス塗料（Ａ）の水酸基含有樹脂（Ａ−１）で説明した成
分を用い、水酸基価、酸価および分子量が上記範囲内に
なるように、有機溶剤中で溶液重合することによって得
られるが、分散安定剤水溶液の存在下でエマルジョン重
合することによっても製造できる。

【００３６】エマルジョン重合で用いる分散安定剤とし
ては、ノニオン系界面活性剤やアニオン系界面活性剤の
ほか、酸価２０〜１５０で数平均分子量が５０００〜３
００００のアクリル樹脂などの水性樹脂の水溶液などが
好適に使用できる。

【００３７】エマルジョン重合自体は既知の方法で行う
ことができる。なかでも、カルボキシル基含有不飽和単
量体を使用した多段重合法によって製造したエマルジョ
ンは塗装作業性がすぐれているので好ましい。すなわ
ち、最初にカルボキシル基含有不飽和単量体を全くもし
くは殆ど含まない（通常全単量体中３重量％以下）系で
重合を行い、次いでカルボキシル基含有不飽和単量体を
多量（通常全単量体中５〜３０重量％）含有させて重合
し中和すると、エマルジョンの粘度が上昇し、タレやム
ラがなく塗装作業性にすぐれているので好ましい。中和
剤としては上記樹脂（Ａ−１）で例示した物質が適用で
き、その使用量は該重合体中のカルボキシル基に対して
０．１〜２．０当量、特に０．３〜１．２当量が適して
いる。

【００３８】さらに、基体樹脂（Ｂ−１）として、ポリ
イソシアネ−ト、数平均分子量５００〜５０００のポリ
エ−テルポリオ−ルやポリエステルポリオ−ル、分子量
５００未満の低分子量ポリオ−ルおよびジメチロ−ルア
ルカン酸などをウレタン化反応させてなるポリウレタン
も使用できる。

【００３９】着色顔料（Ｂ−２）は水系着色塗料（Ｂ）
塗膜をソリッド調またはメタリック調に着色させるため
のものであり、該塗膜は着色透明または着色不透明のい
ずれでもよい。かかる着色顔料（Ｂ−２）としては上記
着色ベース塗料（Ａ）の着色顔料（Ａ−２）で例示した
ソリッドカラ−用顔料およびメタリック用顔料などから
選ばれた単独で、もしくは２種以上併用することができ
る。

【００４０】水系着色塗料（Ｂ）は、基体樹脂（Ｂ−
１）および着色顔料（Ｂ−２）を水に混合分散すること
によって得られる。水系着色塗料（Ｂ）において、水の
一部を着色ベース塗料（Ａ）で例示した親水性有機溶剤
に置換することも可能で、該有機溶剤含有率は水との合
計量を基準に０〜５０重量％が適している。

【００４１】水系着色塗料（Ｂ）には、さらに必要に応
じて沈降防止剤や体質顔料などを適宜配合することがで
きる。また、水系着色塗料（Ｂ）の塗装時における不揮
発分濃度は、通常１５〜６５重量％が好ましく、その単
独塗膜は不透明または透明のソリッド調もしくはメタリ
ック調の塗膜である。ここで不透明塗膜とは２０μの乾
燥塗膜における光線透過率が５％未満のことであり、透
明塗膜とは２０μの乾燥塗膜における光線透過率が５％
以上のことである。

【００４２】水系着色塗料（Ｂ）は、必要に応じて常温
で１〜２０分間放置した着色ベース塗料（Ａ）の塗面に
塗装する。水系着色塗料（Ｂ）の塗装時粘度を１５〜６
０秒／フォードカップ＃４／２０℃、好ましくは２０〜
５０秒／フォードカップ＃４／２０℃に調整し、エアス
プレー、エアレススプレー、静電塗装などにより、乾燥
塗膜に基づく膜厚が５〜４０μｍ、特に１０〜３５μｍ
になるように塗装することが好ましい。

【００４３】本方法では、着色ベース塗料（Ａ）の未硬
化塗面に水系着色塗料（Ｂ）を塗装し、ついで熱硬化型
クリヤー塗料（Ｃ）を塗装するが、該クリヤー塗料
（Ｃ）の塗装に先立ち、着色ベース塗料（Ａ）および水
系着色塗料（Ｂ）からなる二層塗膜を５０〜１００℃で
予備乾燥しておくこと好ましい。この予備乾燥により該
両塗膜中の有機溶剤や水などの揮発性成分の殆どもしく
はすべて蒸発する。かかる予備乾燥を行なうと、その塗
面にクリヤー塗料（Ｃ）を塗装し該塗膜中に含まれる溶
剤や低分子樹脂成分などが該両塗膜中に浸透拡散して
も、該両塗膜の粘度が低下せずメタリック顔料などが再
流動することがなくムラなどの発生を防止することがで
きる。

【００４４】熱硬化性クリヤー塗料（Ｃ）：熱可塑性水
系着色塗料（Ｂ）の塗膜面に塗装する、透明塗膜を形成
する有機溶剤系熱硬化性塗料であり、基体樹脂（Ｃ−
１）および架橋剤（Ｃ−２）を有機溶剤に溶解もしくは
分散せしめてなる液状塗料である。

【００４５】基体樹脂（Ｃ−１）は、カルボキシル基、
水酸基、グリシジル基、シラノール基、アルコキシシリ
ル基などから選ばれた１種もしくは２種以上の架橋性官
能基を１分子中に２個以上有するアクリル樹脂、ビニル
樹脂、ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂、フッ素樹脂な
どが好適にあげられる。

【００４６】これらの官能基を有するアクリル樹脂およ
びビニル樹脂は、該官能基および重合性不飽和二重結合
を１分子中にそれぞれ１個以上有する重合性不飽和単量
体とこれらの官能基を持たない非官能性重合性不飽和単
量体とを重合せしめることにより得られ、数平均分子量
は約３０００〜１０００００、特に約５０００〜５００
００が好ましい。

【００４７】カルボキシル基含有不飽和単量体、水酸基
含有不飽和単量体およびグリシジル基含有不飽和単量体
としては、前記（Ａ−１）成分の説明で例示したものが
使用できる。

【００４８】シラノール基またはアルコキシシリル基含
有不飽和単量体は１分子中にシラノール基またはアルコ
キシシリル基と重合性不飽和二重結合とをそれぞれ１個
以上有する化合物であり、例えば、ビニルトリメトキシ
シラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（２
−メトキシエトキシ）シラン、γ−（メタ）アクリロイ
ルオキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリアセ
トオキシシラン、β−（メタ）アクリロイルオキシエチ
ルトリメトキシシラン、γ−（メタ）アクリロイルオキ
シプロピルトリエトキシシラン、γ−（メタ）アクリロ
イルオキシプロピルトリエトキシシラン、２−スチリル
エチルトリメトキシシランなどがあげられ、これらは１
種もしくは２種以上使用できる。

【００４９】非官能性重合性不飽和単量体は上記の官能
基を持たない重合性不飽和単量体であり、具体的には前
記（Ａ−１）成分の説明で例示したものが挙げられ、こ
れらは１種または２種以上が使用できる。

【００５０】基体樹脂（Ｃ−１）における上記架橋性官
能基を有する重合性不飽和単量体の比率は目的に応じて
任意に選択できるが、カルボキシル基含有単量体は酸価
に基いて５〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、特に１０〜７０ｍ
ｇＫＯＨ／ｇが好ましい。水酸基含有単量体は水酸基価
に基いて１０〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、特に３０〜８０
ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましい。エポキシ基含有不飽和単量
体、シラノール基含有不飽和単量体またはアルコキシシ
ラノール基含有不飽和単量体は、非官能性重合性不飽和
単量体などとの合計量に基づいて１〜６０重量％、特に
５〜３５重量％が適している。これらの単量体の重合反
応は溶液重合などのそれ自体既知の方法により行うこと
ができる。

【００５１】基体樹脂（Ｃ−１）としてのポリエステル
樹脂は、多価アルコールおよび多塩基酸、さらに必要に
応じて一塩基酸、油成分（この脂肪酸も含む）などを用
いてエステル反応させることによって調製されるオイル
フリーもしくは油変性のポリエステル樹脂である。該樹
脂の数平均分子量は約５００〜５００００、特に約３０
００〜３００００が好ましい。これらの多価アルコール
や多塩基酸などは前記（Ａ−１）成分の説明で例示した
ものが使用できる。また、該樹脂へのカルボキシル基、
水酸基、グリシジル基、シラノール基、アルコキシシリ
ル基などの官能基を導入法も既知の方法で行える。

【００５２】基体樹脂（Ｃ−１）として、ポリイソシア
ネ−ト、数平均分子量５００〜５０００のポリエ−テル
ポリオ−ルやポリエステルポリオ−ル、分子量５００未
満の低分子量ポリオ−ルおよびジメチロ−ルアルカン酸
などをウレタン化反応させてなるウレタン樹脂も使用で
きる。

【００５３】基体樹脂（Ｃ−１）として、例えばパーフ
ルオロブチルエチル（メタ）アクリレート、パーフルオ
ロイソノニルエチル（メタ）アクリレ−ト、パーフルオ
ロオクチルエチル（メタ）アクリレートパーフルオロア
ルキル（メタ）アクリレート；フルオロエチレン、フッ
カビニリデン、テトラフルオロエチレン、パ−フルオロ
などのフッ化オレフィンなどを含有する重合体に上記官
能基を導入せしめたものも使用できる。

【００５４】架橋剤（Ｃ−２）は基体樹脂（Ｃ−１）中
の上記架橋性官能基と架橋反応しうる化合物で、硬化塗
膜を形成せしめるものである。例えば、カルボキシル基
と反応するエポキシ化合物、水酸基と反応しうるアミノ
樹脂やブロックポリイソシアネ−ト、グリシジル基と反
応するカルボキシル化合物などがあげられる。

【００５５】エポキシ化合物は１分子中に２個以上のエ
ポキシ基を有する化合物で、例えば、エチレングリコー
ル・ジグリシジルエーテル、ヘキサンジオール・ジグリ
シジルエーテル、ネオペンチルグリコール・ジグリシジ
ルエーテル、グリセリン・ジグリシジルエーテル、グリ
セリン・トリグリシジルエーテル、ジグリセリン・トリ
グリシジルエーテル、ソルビトール・ポリグリシジルエ
ーテル、水添ビスフェノールＡ・ジグリシジルエーテル
またはビスフェノールＡ・ジグリシジルエーテルなどの
多価アルコールのポリグリシジルエーテル、あるいはｐ
−オキシ安息香酸のグリシジルエステル・グリシジルエ
ーテル、フタル酸ジグリシジルエステルまたはヘキサヒ
ドロフタル酸・ジグリシジルエステル、さらにはヒダン
トイン環含有エポキシ樹脂、そして側鎖にエポキシ基を
有するビニル系重合体などが挙げられる。脂環構造にオ
キシラン環が結合した脂環式エポキシ化合物も含まれ
る。

【００５６】ブロックポリイソシアネ−トはポリイソシ
アネート化合物のイソシアネート基をフェノール類、ア
ルコール類、オキシム類、ラクタム類などのブロック剤
で封鎖してなる化合物であり、所定温度（通常８０〜１
６０℃）以上に加熱するとブロック剤が解離し遊離イソ
シアネート基が再生し、これが樹脂（Ｃ−１）の水酸基
と架橋反応する。

【００５７】ポリイソシアネ−ト化合物は１分子中に２
個以上のイソシアネ−ト基を有する化合物であり、例え
ばトリレンジイソシアネ−ト、ジフェニルメタンジイソ
シアネ−ト、キシリレンジイソシアネ−ト、ヘキサメチ
レンジイソシアネ−ト、リジンジイソシアネ−ト、メチ
レンビス（シクロヘキシルイソシアネ−ト）、イソホロ
ンジイソシアネ−トおよびこれらのポリイソシアネ−ト
と低分子量もしくは高分子量のポリ−ル類とをイソシア
ネ−ト基過剰で反応させてなる遊離イソシアネ−ト基含
有プレポリマ−などがあげられる。ブロックポリイソシ
アネ−トの分子量は２００〜１００００のが好ましい。

【００５８】アミノ樹脂としては、例えばメラミン、ベ
ンゾグアナミンまたは尿素などのアミノ化合物のアミノ
基の一部もしは全部にホルムアルデヒドを縮合反応して
得られるイミノ基が残存していることもあるメチロール
化アミノ樹脂；さらに該メチロール化アミノ樹脂のメチ
ロール基のすべてもしくは一部に炭素数１〜１０のモノ
アルコールから選ばれた１種もしくは２種以上アルコー
ルでエーテル化してなるイミノ基やメチロール基などが
残存していることもあるアルキルエーテル化アミノ樹脂
があげられる。該アルキルエーテル化アミノ樹脂の数平
均分子量は４００〜３０００が好ましい。

【００５９】カルボキシル化合物は１分子中に２個以上
のカルボキシル基（酸無水基も含む）を有する化合物
で、例えばフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、ドデシニ
ルサクシニックアシッド、ピロメリチックアシッド、ク
ロレンディックアシッドおよびこれらの酸無水物などが
挙げられる。これらのカルボキシル基や酸無水基が側鎖
に結合したアクリル樹脂、ビニル樹脂、ポリエステル樹
脂などもカルボキシル化合物として使用できる。

【００６０】これらの基体樹脂（Ｃ−１）と架橋剤（Ｃ
−２）との比率は、例えば該両成分の合計固形分重量に
基いて、基体樹脂は５０〜９０％、特に６５〜８５％、
架橋剤は５０〜１０％、特に３５〜１５％が適してい
る。

【００６１】特に環境問題、省資源など観点から、有機
溶剤含有率の少ないハイソリッド型クリヤー塗料を用い
ることが好ましい。なかでも、アクリル樹脂およびヘキ
サアルコキシメチルメラミンをビヒクル成分とし、さら
に酸触媒を配合してなる有機溶剤系高固形分熱硬化性ク
リヤー塗料が適している。

【００６２】クリヤー塗料（Ｃ）は上記基体樹脂（Ｃ−
１）と架橋剤（Ｃ−２）とを有機溶剤に溶解もしくは分
散せしめてなる液状塗料である。有機溶剤は上記ビヒク
ル成分を溶解もしくは分散せしめるものであり、例えば
炭化水素型、アルコール型、エステル型、ケトン型、エ
ーテル型などから選ばれた１種もしくは２種以上の塗料
用溶剤が使用できる。クリヤー塗料（Ｃ）は上記成分を
主成分としているが、さらに必要に応じて紫外線吸収
剤、光安定剤、表面調整剤などを適宜添加でき、また着
色顔料、メタリック顔料および雲母などの干渉模様顔料
などを該塗膜の透明性が阻害されない程度に配合でき
る。

【００６３】本方法では、着色ベース塗料（Ａ）および
水系着色塗料（Ｂ）を塗装したのち、必要に応じ５０〜
１００℃で５〜６０分間予備乾燥を行ってから、水系着
色塗料（Ｂ）の塗面に、塗装時粘度を１５〜５０秒、好
ましくは２０〜４０秒に調整したクリヤー塗料（Ｃ）
を、エアスプレー、エアレススプレー、静電塗装などに
より、硬化塗膜に基づく膜厚が２０〜６０μｍ、特に３
０〜５０μｍになるように塗装する。ついで、必要に応
じ室温で１〜２０分間放置してから１２０〜１８０℃で
１０〜６０分間加熱して、着色ベース塗料（Ａ）、水系
着色塗料（Ｂ）およびクリヤー塗料（Ｃ）からなる三層
塗膜を同時に三次元架橋硬化せしめることによって本発
明の塗膜形成方法が達成される。

【００６４】本方法において、着色ベース塗料（Ａ）、
水系着色塗料（Ｂ）およびクリヤー塗料（Ｃ）を使用し
てなる三層塗膜構造の形態の具体例として種々あげられ
るがその代表例はつぎのとおりである。

【００６５】１）不透明ソリッドカラ−塗膜（Ａ）／不
透明メタリック塗膜（Ｂ）／クリヤー塗膜（Ｃ） ２）不透明ソリッドカラ−塗膜（Ａ）／透明メタリック
塗膜（Ｂ）／クリヤー塗膜（Ｃ） ３）不透明ソリッドカラ−塗膜（Ａ）／不透明ソリッド
カラ−塗膜（Ｂ）／クリヤー塗膜（Ｃ） ４）不透明ソリッドカラ−塗膜（Ａ）／透明ソリッドカ
ラ−塗膜（Ｂ）／クリヤー塗膜（Ｃ） ５）透明ソリッドカラ−塗膜（Ａ）／不透明メタリック
塗膜（Ｂ）／クリヤー塗膜（Ｃ） ６）透明ソリッドカラ−塗膜（Ａ）／透明メタリック塗
膜（Ｂ）／クリヤー塗膜（Ｃ） ７）透明ソリッドカラ−塗膜（Ａ）／不透明ソリッドカ
ラ−塗膜（Ｂ）／クリヤー塗膜（Ｃ） ８）透明ソリッドカラ−塗膜（Ａ）／透明ソリッドカラ
−塗膜（Ｂ）／クリヤー塗膜（Ｃ） ９）不透明メタリック塗膜（Ａ）／不透明メタリック塗
膜（Ｂ）／クリヤー塗膜（Ｃ） １０）不透明メタリック塗膜（Ａ）／透明メタリック塗
膜（Ｂ）／クリヤー塗膜（Ｃ） １１）不透明メタリック塗膜（Ａ）／不透明ソリッドカ
ラ−塗膜（Ｂ）／クリヤー塗膜（Ｃ） １２）不透明メタリック塗膜（Ａ）／透明ソリッドカラ
−塗膜（Ｂ）／クリヤー塗膜（Ｃ） １３）透明メタリック塗膜（Ａ）／不透明メタリック塗
膜（Ｂ）／クリヤー塗膜（Ｃ） １４）透明メタリック塗膜（Ａ）／透明メタリック塗膜
（Ｂ）／クリヤー塗膜（Ｃ） １５）透明メタリック塗膜（Ａ）／不透明ソリッドカラ
−塗膜（Ｂ）／クリヤー塗膜（Ｃ） １６）透明メタリック塗膜（Ａ）／透明ソリッドカラ−
塗膜（Ｂ）／クリヤー塗膜（Ｃ） 本発明の方法により達成される技術的効果はつぎのとお
りである。

【００６６】１．酸価が５〜１００である水酸基含有樹
脂の中和物を含有する有機溶剤系着色ベース塗料（Ａ）
の未硬化塗膜中の該中和物は強い水吸収性を有してい
る。よって、該未硬化塗面に水系着色塗料（Ｂ）を塗装
すると該塗料（Ｂ）塗膜中の水分が急速に吸収されて、
粘度が上昇し、該塗膜のタレやメタリックムラなどの発
生が防止できた。したがって、水系着色塗料（Ｂ）の塗
装時の周囲の湿度の高低になんら左右されることなく仕
上がり外観がすぐれている。

【００６７】２．着色ベース塗料（Ａ）および水系着色
塗料（Ｂ）を塗装し、５０〜１００℃で予備乾燥してか
らクリヤー塗料（Ｃ）を塗装すると、水系着色塗膜とク
リヤー塗膜との混層が起こらずワキやタレなどの発生が
防止できた。

【００６８】３．水系着色塗料（Ｂ）は水性系であるの
で有機溶剤系に比べて、メタリック顔料が塗面に対して
平行に配向しやすく、深み感、奥行感および真珠光沢感
が改良された。

【００６９】４．水系着色塗料（Ｂ）を有機溶剤系の着
色ベース塗料（Ａ）の未硬化塗面に塗装しているので、
塗装時の湿度が変動しても塗料が流れたり、塗面に肌荒
れが生じたりすることが殆どなくなり、そのため塗装時
の湿度管理を厳密に行う必要がなくなった。

【００７０】

【実施例】以下に、本発明に関する実施例および比較例
について説明する。部および％はいずれも重量に基づ
く。

【００７１】１．製造例 １）アクリル樹脂溶液（ａ−１） １２０℃に加温したブチルセロソルブ６０部に、単量体
成分−１（注１）を３時間を要して加え共重合させて、
酸価４０、水酸基価５２および数平均分子量約１０００
０である不揮発分６０％のアクリル樹脂溶液（ａ−１）
を得た。

【００７２】注１：単量体成分−１ メタクリル酸メチル３０部、メタクリル酸エチル２３
部、メタクリル酸ブチル３０部、メタクリル酸ヒドロキ
シエチル１２部、メタクリル酸５部およびα，α´−ア
ゾビスイソブチロニトリル２部からなる。

【００７３】２）アクリル樹脂溶液（ａ−１Ｎ） アクリル樹脂溶液（ａ−１）１００部にジメチルアミノ
エタノール３．５部を加えて中和し、その後イソプロピ
ルアルコールを加えて不揮発分５０％のアクリル樹脂溶
液（ａ−１Ｎ）を得た。

【００７４】３）ポリエステル樹脂溶液（ｂ−１） ネオペンチルグリコール０．７モル、トリメチロールプ
ロパン０．３モル、無水フタル酸０．４モルおよびアジ
ピン酸０．５モルを反応容器に入れ、２００〜２３０℃
で５時間反応させてから、無水トリメリット酸０．０３
モル添加してさらに１８０℃で１時間反応させた後、ブ
チロセロソルブを加えて、酸価４０、水酸基価７０およ
び数平均分子量約６０００である不揮発分７０％のポリ
エステル樹脂溶液（ｂ−１）を得た。

【００７５】４）ポリエステル樹脂溶液（ｂ−１Ｎ） ポリエステル樹脂溶液（ｂ−１）１００部にジメチルア
ミノエタノール４部を加えて中和し、その後イソプロピ
ルアルコールを加えて不揮発分６０％のポリエステル樹
脂溶液（ｂ−１Ｎ）を得た。

【００７６】５）アクリル樹脂エマルジョン（ｃ−１） 反応容器内に脱イオン水１４０部、３０％「Ｎｅｗｃｏ
ｌ ７０７ＳＦ」（界面活性剤、日本乳化剤（株）製、
商品名）２．５部および下記単量体成分−２（注２）を
１部加え、窒素気流中で混合し、６０℃で３％過硫酸ア
ンモニウム水溶液３部を加える。ついで、８０℃に加温
してから、単量体成分−２（注２）７９部、３０％「Ｎ
ｅｗｃｏｌ ７０７ＳＦ」２．５部、３％過硫酸アンモ
ニウム水溶液４部および脱イオン水４２部からなる単量
体乳化物を４時間かけて定量ポンプを用いて反応容器に
加えた。添加終了後１時間熟成する。

【００７７】さらに、８０℃において下記単量体成分−
３（注３）２０．５部と３％過硫酸アンモニウム水溶液
４部を同時に１．５時間要して反応容器に並列滴下す
る。その後、１時間熟成してから、脱イオン水３０部を
加えて希釈し、３０℃で、２００メッシュのナイロンク
ロスで濾過した。この濾過液にさらに脱イオン水を加え
ジメチルアミノエタノールアミンでｐＨ７．５に調整
し、平均粒子径０．１μｍ、不揮発分２０％のアクリル
樹脂エマルジョン（ｃ−１）を得た。

【００７８】注２：単量体成分−２ メタクリル酸メチル５５部、スチレン８部、アクリル酸
ｎ−ブチル９部、アクリル酸２−ヒドロキシエチル５
部、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート２部およ
びメタクリル酸１部からなる。

【００７９】注３：単量体成分−３ メタクリル酸メチル５部、アクリル酸ｎ−ブチル７部、
アクリル酸２−エチルヘキシル５部、メタクリル酸３部
および３０％「Ｎｅｗｃｏｌ ７０７ＳＦ」０．５部か
らなる。

【００８０】６）ポリウレタンエマルジョン（ｃ−２） ポリブチレンアジペート（数平均分子量２，０００）２
３０ｇ、ポリカプロラクトンジオール（数平均分子量
２，０００）２３０ｇ、ジメチロールプロピオン酸４６
ｇ、１，４−ブタンジオール１３ｇ及びイソホロンジイ
ソシアネート２４０ｇを反応せしめてＮＣＯ含有量４．
０％の末端ＮＣＯプレポリマーを得た。次に、得られた
プレポリマーにアセトン３３０ｇを加え均一に溶解した
後、撹拌下にトリエチルアミン３１ｇを加え、更に、イ
オン交換水１，２００ｇを加え、得られた水分散体を５
０℃で２時間保持し水伸長反応を完結させた後、減圧下
アセトンを留去し、固形分４２％のポリウレタンエマル
ジョン（ｃ−２）を得た。

【００８１】７）アクリル樹脂溶液（ａ−２） １２０℃に加温したスワゾール＃１０００（丸善石油
（株）製、商品名）４０部に、単量体成分−４（注４）
を３時間を要して加え共重合させて、水酸基価１２０お
よび数平均分子量約６０００である不揮発分７０％のア
クリル樹脂溶液（ａ−２）を得た。

【００８２】注４：単量体成分−４ スチレン３０部、アクリル酸ブチル３５部、アタクリル
酸２−エチルヘキシル１０部、アクリル酸２−ヒドロキ
シエチル２５部およびα，α´−アゾビスイソブチロニ
トリル４部からなる。

【００８３】８）アクリル樹脂非水分散液（ｄ−１） ６０％ユーバン２８−６０（三井東圧化学（株）製、商
品名、メラミン樹脂）５８部、ｎ−ヘプタン３０部およ
びベンゾイルパーオキシド０．１５部からなる溶液を反
応容器に仕込み、これを９５℃に加熱してから、下記単
量体成分−５（注５）を３時間を要して滴下した。滴下
終了後１時間経過してから、ｔ−ブチルパーオクトエー
ト０．６５部とシェルゾール１４０３．５部とからなる
混合物を１時間かけて滴下し、その後９５℃に保ったま
ま２時間撹拌した。減圧して溶剤を除去し、樹脂固形分
含有率６０％、ワニス粘度Ａ（ガードナー気泡粘度計）
のアクリル樹脂非水分散液（ｄ−１）を得た。

【００８４】９）着色ベース塗料（Ａ−１）の調製 アクリル樹脂溶液（ａ−１Ｎ）１００部（固形分）、二
酸化チタン顔料９９．９８部およびカーボンブラック
０．０２部をイソプロパノールで混合し均一に分散させ
て得た。不揮発分４０％、粘度２５秒／フォードカップ
＃４／２０℃、塗膜色調はマンセルチャートＮ８．５で
あった。

【００８５】１０）着色ベース塗料（Ａ−２）の調製 ポリエステル樹脂溶液（ｂ−１Ｎ）１００部（固形
分）、二酸化チタン９９．９８部およびカーボンブラッ
ク０．０２部をイソプロパノールで混合し均一に分散さ
せて得た。不揮発分５０％、粘度２５秒／フォードカッ
プ＃４／２０℃、塗膜色調はマンセルチャートＮ８．５
であった。

【００８６】１１）着色ベース塗料（Ａ−３）の調製 アクリル樹脂溶液（ａ−１Ｎ）５０部（固形分）、ポリ
エステル樹脂溶液（ｂ−１Ｎ）５０部（固形分）、二酸
化チタン顔料９９．９８部およびカーボンブラック０．
０２をイソプロパノールで混合し均一に分散させて得
た。不揮発分４３％、粘度２５秒／フォードカップ＃４
／２０℃、塗膜色調はマンセルチャートＮ８．５であっ
た。

【００８７】１２）着色ベース塗料（Ａ−４）の調製
（比較用） アクリル樹脂溶液（ａ−１Ｎ）７０部（固形分）、サイ
メル３７０（三井サイテック社製、商品名、メラミン樹
脂、固形分含有率８８％）３０部（固形分）、二酸化チ
タン顔料９９．９８部およびカーボンブラック０．０２
部をイソプロパノールで混合し均一に分散させて得た。
不揮発分４０％、粘度２５秒／フォードカップ＃４／２
０℃、塗膜色調はマンセルチャートＮ８．５であった。

【００８８】１３）着色ベース塗料（Ａ−５）の調製
（比較用） ポリエステル樹脂溶液（ｂ−１Ｎ）７０部（固形分）、
サイメル３７０ ３０部（固形分）、二酸化チタン９
９．９８部およびカーボンブラック０．０２をイソプロ
パノールで混合し均一に分散させて得た。不揮発分５０
％、粘度２５秒／フォードカップ＃４／２０℃、塗膜色
調はマンセルチャートＮ８．５であった。 １４）着色ベース塗料（Ａ−６）の調製（比較用） アクリル樹脂溶液（ａ−１Ｎ）３５部（固形分）、ポリ
エステル樹脂溶液（ｂ−１Ｎ）３５部（固形分）、サイ
メル３７０ ３０部（固形分）、二酸化チタン顔料９
９．９８部およびカーボンブラック０．０２をイソプロ
パノールで混合し均一に分散させて得た。不揮発分４３
％、粘度２５秒／フォードカップ＃４／２０℃、塗膜色
調はマンセルチャートＮ８．５であった。

【００８９】１５）水系着色塗料（Ｂ−１）の調製 酸化チタン被覆りん片状雲母粉末「イリオジン１０３
Ｒ」（メルク社製造、商品名）１０部をアクリル樹脂溶
液（ａ−１Ｎ）５０部に混合し、さらに脱イオン水４０
部を加え分散した。さらに、この分散液にポリエステル
樹脂溶液（ｂ−１Ｎ）５０部を混合し、ついでポリウレ
タンエマルジョン（ｃ−２）１００部を配合してから脱
イオン水を加えて、不揮発分２０％、粘度４０秒／フォ
ードカップ＃４／２０℃の水系着色塗料を得た。

【００９０】１６）水系着色塗料（Ｂ−２）の調製（比
較用） 酸化チタン被覆りん片状雲母粉末「イリオジン１０３
Ｒ」（メルク社製造、商品名）１０部をアクリル樹脂溶
液（ａ−１Ｎ）５０部に混合し、さらに脱イオン水４０
部を加え分散した。さらに、この分散液にポリエステル
樹脂溶液（ｂ−１Ｎ）５０部およびサイメル３７０ ３
４部を混合し、ついでアクリル樹脂エマルジョン（ｃ−
１）１００部を配合してから脱イオン水を加えて、不揮
発分２０％、粘度４０秒／フォードカップ＃４／２０℃
の水系着色塗料を得た。

【００９１】１７）熱硬化性クリヤー塗料（Ｃ−１）の
調製 アクリル樹脂溶液（ａ−２）５７部、アクリル樹脂非水
分散液（ｄ−１）５０部、サイメル３０３（三井サイテ
ック社製、商品名、メラミン樹脂、固形分含有率８８
％）３０部、２５％ドデシルベンゼンスルホン酸溶液４
部およびＢＹＫ−３００（ビッグケミージャパン社製、
商品名）０．５部の混合物をスワゾール＃１０００を加
えて、不揮発分５５％、粘度３０秒／フォードカップ＃
４／２０℃に調整した。

【００９２】２．実施例および比較例 脱脂およびりん酸亜鉛処理した鋼板（ＪＩＳＧ３１４
１、大きさ４００×３００×０．８ｍｍ）にカチオン電
着塗料（「エレクロン９４００ＨＢ」関西ペイント
（株）製、商品名、エポキシ樹脂系カチオン樹脂に硬化
剤としてブロックポリイソシアネート化合物を使用）を
常法により、膜厚２０μｍ（硬化塗膜）になるように電
着塗装し、１７０℃で２０分加熱して架橋硬化させてか
ら、該電着塗面に中塗塗料（「ルーガベーク中塗り」関
西ペイント（株）製、商品名、ポリエステル樹脂・アミ
ノ樹脂系、有機溶剤型、塗膜のマンセルチャートＮをそ
れぞれの着色ベース塗料（Ａ）と同じになるようにし
た）を膜厚４０μｍ（硬化塗膜）になるように塗装し１
４０℃で３０分加熱して架橋硬化させた。

【００９３】このようにして得た塗装鋼板に着色ベース
塗料（Ａ−１）〜（Ａ−６）をミニベル回転式静電塗装
機を用い、ブース内湿度を変動させて塗装した。塗装膜
厚は硬化塗膜に基いて１０μｍであった。着色ベース塗
料を塗装後、ブース内で１分放置してから、ウエットオ
ンウエット状態で、水系着色塗料（Ｂ−１）または（Ｂ
−２）をエア霧化式静電塗装機を用い１ステージで着色
ベース塗料と同じブース内湿度で塗装した。塗装膜厚は
硬化塗膜に基いて１０μｍであった。水系着色塗料を塗
装後、ブース内で１分放置してから、熱風循環式乾燥炉
で８０℃で１０分加熱して揮発成分の殆どを揮散させ
た。その後、塗膜温度を室温にしてから、該塗面に熱硬
化性クリヤ−塗料（Ｃ−１）をミニベル回転式静電塗装
機を用いて塗装した。塗装膜厚は硬化塗膜に基いて４０
μｍであった。室温で５分放置してから、熱風循環式乾
燥炉で１４０℃で３０分加熱して着色ベース塗料
（Ａ）、水系着色塗料（Ｂ）および熱硬化性クリヤー塗
料（Ｃ−１）からなる三層塗膜を同時に架橋硬化した。

【００９４】かかる工程で塗装された塗膜性能をそれぞ
れの工程と共に表１に示した。

【００９５】塗膜性能試験方法はつぎのとおりである。

【００９６】真珠光沢感：ＡＬＣＯＰＥ ＬＭＲ１００
（富士工業（株）製、商品名）を用い、ＩＶ値を測定し
た。この値が大きくなると真珠光沢感が優れていること
を示す。

【００９７】平滑性：ＲＥＮＡＵＬＴ社製、テンション
メーターにて測定した。この値が大きくなると平滑性が
優れていることを示す。

【００９８】鮮映性：日本色彩研究所製、鮮明度光沢計
Ｐ．Ｇ．Ｄ−ＩＶにて測定した。この値が大きくなると
鮮映性が優れていることを示す。

【００９９】耐衝撃性：ＪＩＳ Ｋ−５４００ ８．
３．２（１９９０）に従って行なった。尖端半径６．３
ｍｍの撃ち型を用いて５００ｇのおもりを３０ｃｍの高
さから落として膜の割れおよび剥がれを目視で評価し
た。

【０１００】 ○：割れおよび剥がれが、まったく発生しない △：落下地点およびその周辺に部分的に剥がれを生じた ×：落下地点およびその周辺部が剥離した 耐チッピング性：Ｑ−Ｇ−Ｒグラベロメータ（Ｑパネル
社製）を用い、７号砕石０．５ｋｇを４ｋｇ／ｃｍ²の
エア圧、２０℃の温度条件で試験板に砕石を吹き付け、
塗膜に衝撃を与えた後、ＪＩＳ Ｚ−２３７１に規定さ
れた方法に準じて塩水噴霧試験を４８時間実施した。錆
発生の状態を総合的に評価し、次の基準で表示した。

【０１０１】 ○：優れている（７×７ｃｍの試験板に錆発生２個以
下） △：やや劣る （７×７ｃｍの試験板に錆発生３〜９
個） ×：劣る （７×７ｃｍの試験板に錆発生１０個以
上）

【０１０２】

【表１】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 遠藤 貢 神奈川県平塚市東八幡４丁目17番１号 関 西ペイント株式会社内 (72)発明者 島川 幹巨 神奈川県平塚市東八幡４丁目17番１号 関 西ペイント株式会社内

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】基体樹脂が酸価５〜１００で且つそれらが
   塩基で中和されており、実質的に熱により架橋しない熱
   可塑性有機溶剤系着色ベース塗料（Ａ）を塗装し、該着
   色塗面に、実質的に熱により架橋しない熱可塑性水系着
   色塗料（Ｂ）を塗装し、必要に応じて５０〜１００℃で
   予備乾燥してから、熱硬化性有機溶剤系クリヤー塗料
   （Ｃ）を塗装した後、加熱して上記（Ａ）、（Ｂ）およ
   び（Ｃ）からなる三層塗膜を同時に硬化させることを特
   徴とする塗膜形成方法。