JPH09920A - Highly light transparent titanium oxide photocatalyst and its production - Google Patents
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、酸化チタン光触媒に関
し、特に光に対して高い透過性を有する酸化チタン光触
媒に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a titanium oxide photocatalyst, and more particularly to a titanium oxide photocatalyst having high light transmittance.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来、光により物質を分解する酸化チタ
ン光触媒が知られている（特開平６−３１５６１４号、
特開平６−３０４４８０号等の各公報）。例えば、特開
平６−３１５６１４号公報では、環境大気中の窒素酸化
物等を除去するために、ビルの外壁などに酸化チタンを
主成分とする光触媒をシート状あるいはパネル状にして
配置して、太陽光中の近紫外線により、光触媒を活性化
し、大気中の窒素酸化物等を硝酸等に変化させる汚染物
質の除去方法およびその浄化材が提案されている。ま
た、特開平６−３０４４８０号公報では、紫外線殺菌ラ
ンプの表面に酸化チタン微粒子を光の透過性の良いバイ
ンダーを用いて担持させ、エチレン分解に用いている。
その他、流体中の有害物質の分解等にも用いられてる。2. Description of the Related Art Conventionally, a titanium oxide photocatalyst which decomposes a substance by light is known (Japanese Patent Laid-Open No. 315614/1994).
JP-A-6-304480 and the like). For example, in Japanese Unexamined Patent Publication No. 6-315614, a photocatalyst containing titanium oxide as a main component is arranged in a sheet shape or a panel shape on the outer wall of a building in order to remove nitrogen oxides and the like in the ambient air. A method of removing pollutants that activates a photocatalyst and converts nitrogen oxides and the like in the atmosphere into nitric acid and the like by near-ultraviolet rays in sunlight and a purification material therefor have been proposed. Further, in JP-A-6-304480, titanium oxide fine particles are carried on the surface of an ultraviolet sterilizing lamp by using a binder having a good light transmission and used for ethylene decomposition.
It is also used to decompose harmful substances in fluids.
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】しかし、このような、
酸化チタン光触媒は、光を効率的に利用するために、粉
体の酸化チタン（ＴｉＯ2 ）をバインダーを用いて基材
の表面に膜状に形成していた。However, such a problem,
In the titanium oxide photocatalyst, in order to use light efficiently, powdery titanium oxide (TiO2) was formed in a film shape on the surface of the base material using a binder.
【０００４】粉体の酸化チタンは、白色顔料としても知
られているごとく、隠蔽力の大きいものである。したが
って、この粉体の酸化チタンからなる膜を、例えば透明
な基板の上に形成し、それを２枚以上を重ねて、２枚目
以降は酸化チタン膜と基板とを透過して来た光により光
触媒作用を生じさせることにより光の利用効率を上げよ
うとしても、酸化チタン膜は光の透過性が極めて低いた
め、光源から直接光を受ける酸化チタン膜は十分な光触
媒作用を示しても、その影に隠れている２枚目以降の酸
化チタン膜には、ほとんど光が到達せず、光の利用効率
を上げることはできなかった。The powdery titanium oxide has a large hiding power as is known as a white pigment. Therefore, a film made of this powdery titanium oxide is formed on, for example, a transparent substrate, two or more sheets are stacked, and the second and subsequent sheets of light are transmitted through the titanium oxide film and the substrate. Even if an attempt is made to increase the light utilization efficiency by causing a photocatalytic action, the titanium oxide film has an extremely low light transmittance, so that the titanium oxide film that receives light directly from the light source shows a sufficient photocatalytic action. Almost no light reached the second and subsequent titanium oxide films hidden in the shadow, and the light utilization efficiency could not be improved.
【０００５】また、前述した特開平６−３０４４８０号
公報のごとく、直接ランプの表面に酸化チタン膜を形成
する場合には、特別に光の透過性の良いバインダーを用
いなくては、酸化チタン膜の表面まで光を到達させるこ
とはできず、十分な光触媒作用を生じさせることはでき
なかった。ましてや、更に、このランプに向けられてい
る基板上の酸化チタン膜に光触媒活性を生じさせて光の
利用効率を上げることは、ランプ表面の酸化チタン膜に
より光がほとんど遮られていることから、困難であっ
た。When the titanium oxide film is directly formed on the surface of the lamp as in the above-mentioned Japanese Patent Laid-Open No. 6-304480, the titanium oxide film must be prepared without using a binder having a particularly high light transmission property. It was not possible to reach the surface of, and sufficient photocatalysis could not occur. Furthermore, to further increase the light utilization efficiency by generating photocatalytic activity in the titanium oxide film on the substrate facing this lamp, since the titanium oxide film on the lamp surface almost blocks the light, It was difficult.
【０００６】本発明は、上記問題点を解決することがで
き、従来の粉体の酸化チタンと比較して、十分な光の透
過性を有する膜状の酸化チタン光触媒を提供することを
目的とするものである。An object of the present invention is to provide a film-shaped titanium oxide photocatalyst capable of solving the above-mentioned problems and having a sufficient light transmittance as compared with the conventional powdery titanium oxide. To do.
【０００７】[0007]
【課題を解決するための手段】請求項１記載の発明は、
結晶の配向を揃えてなる酸化チタン膜からなる光高透過
性酸化チタン光触媒である。According to the first aspect of the present invention,
It is a highly light-transmitting titanium oxide photocatalyst composed of a titanium oxide film in which crystals are aligned.
【０００８】請求項２記載の発明は、アナタース型の
（１０１）（２００）（２１１）面以外の結晶面のＸ線
回折強度がほとんどない酸化チタン膜からなる請求項１
記載の光高透過性酸化チタン光触媒である。The invention according to claim 2 is a titanium oxide film having almost no X-ray diffraction intensity on crystal planes other than the anatase type (101) (200) (211) planes.
It is the highly light-transmitting titanium oxide photocatalyst described.
【０００９】請求項３記載の発明は、アナタース型の
（１０１）面以外の結晶面のＸ線回折強度がほとんどな
い酸化チタン膜からなる請求項１記載の光高透過性酸化
チタン光触媒である。請求項４記載の発明は、酸化雰囲
気にて熱分解して酸化チタンとなることができるチタン
化合物、その溶液またはその分散液を、熱分解可能な温
度に熱した基材上に、酸化雰囲気下にて塗布することに
より生成された請求項１記載の光高透過性酸化チタン光
触媒である。The invention according to claim 3 is the titanium oxide photocatalyst according to claim 1, which comprises a titanium oxide film having almost no X-ray diffraction intensity on crystal planes other than the anatase type (101) plane. In a fourth aspect of the present invention, a titanium compound capable of being thermally decomposed to form titanium oxide in an oxidizing atmosphere, a solution thereof or a dispersion thereof is heated on a base material heated to a temperature capable of being thermally decomposed in an oxidizing atmosphere. The highly light transmissive titanium oxide photocatalyst according to claim 1, which is produced by applying the above.
【００１０】請求項５記載の発明は、前記チタン化合物
が、有機チタン化合物である請求項４記載の光高透過性
酸化チタン光触媒である。請求項６記載の発明は、前記
有機チタン化合物が、テトラ−イソ−プロポキシチタ
ン、テトラ−ブトキシチタン、テトラキス（２−エチル
ヘキシルオキシ）チタン、テトラステアリルオキシチタ
ン、ジ−イソ−プロポキシ・ビス（アセチルアセトナ
ト）チタン、ジ−ノーマル−ブトキシ・ビス（トリエタ
ノールアミナト）チタン、チタニウムステアレート、チ
タニウム−イソ−プロポキシオクチレングリコレート、
テトラ−イソ−プロポキシチタン重合体、テトラ−ノー
マル−ブトキシチタン重合体、ジヒドロキシ・ビス（ラ
クタト）チタン、プロパンジオキシチタンビス（エチル
アセトアセテート）、オキソチタンビス（モノアンモニ
ウムオキサレート）、トリ−ノーマル−ブトキシチタン
モノステアレート、ジ−イソ−プロポキシチタンジステ
アレート、ジヒドロキシ・ビス（ラクタト）チタン・ア
ンモニウム塩、およびテトラ−メトキシチタンの内から
選ばれた１種以上からなる請求項５記載の光高透過性酸
化チタン光触媒である。A fifth aspect of the present invention is the highly-transparent titanium oxide photocatalyst according to the fourth aspect, wherein the titanium compound is an organic titanium compound. In the invention according to claim 6, the organotitanium compound is tetra-iso-propoxytitanium, tetra-butoxytitanium, tetrakis (2-ethylhexyloxy) titanium, tetrastearyloxytitanium, di-iso-propoxy.bis (acetylacetoacetate. Nato) titanium, di-normal-butoxy bis (triethanolaminato) titanium, titanium stearate, titanium-iso-propoxyoctylene glycolate,
Tetra-iso-propoxytitanium polymer, tetra-normal-butoxytitanium polymer, dihydroxy bis (lactato) titanium, propanedioxytitanium bis (ethylacetoacetate), oxotitanium bis (monoammonium oxalate), tri-normal-butoxy. The high light transmission according to claim 5, comprising at least one selected from titanium monostearate, di-iso-propoxytitanium distearate, dihydroxybis (lacto) titanium ammonium salt, and tetra-methoxytitanium. Titanium oxide photocatalyst.
【００１１】請求項７記載の発明は、前記有機チタン化
合物が、ジ−イソ−プロポキシ・ビス（アセチルアセト
ナト）チタン、テトラ−ノーマル−ブトキシチタン、テ
トラ−イソ−プロポキシチタン、ジ−ノーマル−ブトキ
シ・ビス（トリエタノールアミナト）チタン、およびチ
タニウム−イソ−プロポキシオクチレングリコレートの
内から選ばれた１種以上からなる請求項５記載の光高透
過性酸化チタン光触媒である。According to a seventh aspect of the present invention, the organotitanium compound is di-iso-propoxy bis (acetylacetonato) titanium, tetra-normal-butoxy titanium, tetra-iso-propoxy titanium, di-normal-butoxy. The light-transmitting titanium oxide photocatalyst according to claim 5, which comprises at least one selected from bis (triethanolaminato) titanium and titanium-iso-propoxyoctylene glycolate.
【００１２】請求項８記載の発明は、前記チタン化合物
が、無機チタン化合物である請求項４記載の光高透過性
酸化チタン光触媒である。請求項９記載の発明は、前記
無機チタン化合物が、塩化チタンである請求項８記載の
光高透過性酸化チタン光触媒である。The invention according to claim 8 is the light-transmitting titanium oxide photocatalyst according to claim 4, wherein the titanium compound is an inorganic titanium compound. The invention according to claim 9 is the light-transmitting titanium oxide photocatalyst according to claim 8, wherein the inorganic titanium compound is titanium chloride.
【００１３】請求項１０記載の発明は、酸化雰囲気にて
熱分解して酸化チタンとなることができるチタン化合
物、その溶液またはその分散液を、熱分解可能な温度に
熱した基材上に、酸化雰囲気下にて塗布することによ
り、結晶の配向を揃えた光触媒能力を有する光高透過性
酸化チタン膜を生成する光高透過性酸化チタン光触媒の
製造方法である。According to a tenth aspect of the present invention, a titanium compound capable of thermally decomposing into titanium oxide in an oxidizing atmosphere, a solution thereof or a dispersion thereof is heated on a base material which is heated to a temperature capable of being thermally decomposed, It is a method for producing a highly light transmissive titanium oxide photocatalyst which produces a highly light transmissive titanium oxide film having a photocatalytic ability in which crystal orientations are aligned by applying in an oxidizing atmosphere.
【００１４】請求項１１記載の発明は、前記チタン化合
物が、有機チタン化合物である請求項１０記載の光高透
過性酸化チタン光触媒の製造方法である。請求項１２記
載の発明は、前記有機チタン化合物が、テトラ−イソ−
プロポキシチタン、テトラ−ブトキシチタン、テトラキ
ス（２−エチルヘキシルオキシ）チタン、テトラステア
リルオキシチタン、ジ−イソ−プロポキシ・ビス（アセ
チルアセトナト）チタン、ジ−ノーマル−ブトキシ・ビ
ス（トリエタノールアミナト）チタン、チタニウムステ
アレート、チタニウム−イソ−プロポキシオクチレング
リコレート、テトラ−イソ−プロポキシチタン重合体、
テトラ−ノーマル−ブトキシチタン重合体、ジヒドロキ
シ・ビス（ラクタト）チタン、プロパンジオキシチタン
ビス（エチルアセトアセテート）、オキソチタンビス
（モノアンモニウムオキサレート）、トリ−ノーマル−
ブトキシチタンモノステアレート、ジ−イソ−プロポキ
シチタンジステアレート、ジヒドロキシ・ビス（ラクタ
ト）チタン・アンモニウム塩、およびテトラ−メトキシ
チタンの内から選ばれた１種以上からなる請求項１１記
載の光高透過性酸化チタン光触媒の製造方法である。The invention according to claim 11 is the method for producing a highly light-transmitting titanium oxide photocatalyst according to claim 10, wherein the titanium compound is an organic titanium compound. In the invention according to claim 12, the organotitanium compound is tetra-iso-
Propoxy titanium, tetra-butoxy titanium, tetrakis (2-ethylhexyloxy) titanium, tetrastearyloxy titanium, di-iso-propoxy bis (acetylacetonato) titanium, di-normal-butoxy bis (triethanolaminato) titanium , Titanium stearate, titanium-iso-propoxyoctylene glycolate, tetra-iso-propoxy titanium polymer,
Tetra-normal-butoxy titanium polymer, dihydroxy bis (lactato) titanium, propanedioxy titanium bis (ethyl acetoacetate), oxo titanium bis (monoammonium oxalate), tri-normal-
The light intensity according to claim 11, which comprises at least one selected from butoxy titanium monostearate, di-iso-propoxy titanium distearate, dihydroxy bis (lacto) titanium ammonium salt, and tetra-methoxy titanium. It is a method for producing a transparent titanium oxide photocatalyst.
【００１５】請求項１３記載の発明は、前記有機チタン
化合物が、ジ−イソ−プロポキシ・ビス（アセチルアセ
トナト）チタン、テトラ−ノーマル−ブトキシチタン、
テトラ−イソ−プロポキシチタン、ジ−ノーマル−ブト
キシ・ビス（トリエタノールアミナト）チタン、および
チタニウム−イソ−プロポキシオクチレングリコレート
の内から選ばれた１種以上からなる請求項１１記載の光
高透過性酸化チタン光触媒の製造方法である。According to a thirteenth aspect of the present invention, the organotitanium compound is di-iso-propoxy bis (acetylacetonato) titanium, tetra-normal-butoxytitanium,
The light intensity according to claim 11, which comprises one or more selected from tetra-iso-propoxy titanium, di-normal-butoxy bis (triethanolaminato) titanium, and titanium-iso-propoxyoctylene glycolate. It is a method for producing a transparent titanium oxide photocatalyst.
【００１６】請求項１４記載の発明は、前記チタン化合
物が、無機チタン化合物である請求項１０記載の光高透
過性酸化チタン光触媒の製造方法である。請求項１５記
載の発明は、前記無機チタン化合物が、塩化チタンであ
る請求項１４記載の光高透過性酸化チタン光触媒の製造
方法である。The invention according to claim 14 is the method for producing a highly light-transmitting titanium oxide photocatalyst according to claim 10, wherein the titanium compound is an inorganic titanium compound. The invention according to claim 15 is the method for producing a highly light-transmitting titanium oxide photocatalyst according to claim 14, wherein the inorganic titanium compound is titanium chloride.
【００１７】[0017]
【作用及び発明の効果】請求項１の光高透過性酸化チタ
ン光触媒は、結晶の配向を揃えてなる酸化チタン膜から
なる。このように結晶の配向を揃えることにより、光高
透過性（光の透過性が高いことを意味する。）が生じ
る。このことにより、酸化チタン膜に十分にその光触媒
能力を発揮させると共に、その酸化チタン膜を透過した
十分な量の光が次の光触媒（本発明の酸化チタン膜に限
らない。）に到達し、その光触媒を活性化することがで
きる。According to the first aspect of the invention, the photocatalyst having a high light-transmitting property comprises a titanium oxide film in which the crystal orientations are aligned. By thus aligning the crystal orientations, high light transmittance (meaning high light transmittance) occurs. This allows the titanium oxide film to exhibit its photocatalytic ability sufficiently, and a sufficient amount of light transmitted through the titanium oxide film reaches the next photocatalyst (not limited to the titanium oxide film of the present invention). The photocatalyst can be activated.
【００１８】勿論、この光高透過性酸化チタン膜を光源
ランプの表面に直接用いても、その酸化チタン表面での
光触媒性が十分に活性化されると共に、更に光源ランプ
に対向して配置されている光触媒（本発明の酸化チタン
膜に限らない。）へ、十分な光を供給して、その光触媒
も十分に活性化される。Of course, even if this highly transmissive titanium oxide film is directly used on the surface of the light source lamp, the photocatalytic property on the surface of the titanium oxide is sufficiently activated, and the titanium oxide film is further arranged so as to face the light source lamp. Sufficient light is supplied to the existing photocatalyst (not limited to the titanium oxide film of the present invention), and the photocatalyst is sufficiently activated.
【００１９】上記光高透過性酸化チタン光触媒は、すべ
て結晶性の酸化チタンから構成されている必要はない。
結晶性の酸化チタンの間に非晶質の酸化チタンが存在し
ていても良い。非晶質の酸化チタンも光高透過性である
ことから、酸化チタンの配向した結晶の間に存在してい
ても、光高透過性を阻害することはほとんど無い。尚、
非晶質の酸化チタンのみでは、光触媒能力は存在しな
い。The highly light-transmitting titanium oxide photocatalyst need not be composed entirely of crystalline titanium oxide.
Amorphous titanium oxide may exist between crystalline titanium oxides. Since amorphous titanium oxide also has high light transmittance, even if it exists between the oriented crystals of titanium oxide, it hardly hinders high light transmittance. still,
Amorphous titanium oxide alone does not have a photocatalytic ability.
【００２０】光高透過性酸化チタン光触媒は、アナター
ス型の（１０１），（２００），（２１１）面以外の結
晶面のＸ線回折強度がほとんどない酸化チタン膜である
と、十分に高い光透過性と共に、高い光触媒能力を有し
ていることから好ましい。また、アナタース型の（１０
１）面以外の結晶面のＸ線回折強度がほとんどない酸化
チタン膜からなる光高透過性酸化チタン光触媒でも良
い。尚、酸化チタンの結晶の配向が揃っていれば良いの
であるから、これ以外の結晶面の組合わせであっても良
い。例えば、アナタース型の（００４）面とルチル型の
（１０１）面との組合わせでも良い。The highly light-transmitting titanium oxide photocatalyst is a titanium oxide film in which crystal planes other than the anatase type (101), (200), and (211) planes have almost no X-ray diffraction intensity, and thus a sufficiently high light is obtained. It is preferable because it has high photocatalytic ability together with transparency. The anatase type (10
A highly light-transmitting titanium oxide photocatalyst composed of a titanium oxide film having almost no X-ray diffraction intensity on crystal planes other than the 1) plane may be used. Since it is only necessary that the crystals of titanium oxide have the same orientation, other combinations of crystal planes may be used. For example, a combination of anatase type (004) plane and rutile type (101) plane may be used.
【００２１】一般的な傾向として、前記光高透過性酸化
チタン膜が薄いほど、アナタース型の（１０１）のみに
なり易い。例えば、膜厚が２００ｎｍ以下であれば、ほ
とんどアナタース型の（１０１）のみとなる。しかし、
アナタース型の（１０１）のみよりも、他の結晶面もＸ
線回折に表れた方が、光触媒能力が高い。光高透過性と
の両立を考慮すると、３種類ほどの結晶面のみがＸ線回
折に現れることが好ましい。例えば、アナタース型の
（１０１），（２００），（２１１）面のみであること
が好ましい。このような３面になり易い膜厚は、８００
ｎｍ前後（例えば６００〜１０００ｎｍの範囲）であ
る。１０００ｎｍから厚い方へ離れるほど光触媒能力は
有しつつも光透過率が低下するので、余り厚くすること
は好ましくない。また、６００ｎｍから薄い方へ離れる
ほど、Ｘ線回折に現れる結晶面が少なくなり、また結晶
自体も少なり、光透過率は向上しても光触媒能力が低下
するので、余り薄くすることは好ましくない。As a general tendency, the thinner the light-transmitting titanium oxide film is, the more likely it is that it is only anatase type (101). For example, if the film thickness is 200 nm or less, almost only anatase type (101) is formed. But,
Other crystal planes are more X than anatase type (101) only
The photocatalytic ability is higher when it appears in line diffraction. Considering compatibility with high light transmittance, it is preferable that only about three types of crystal planes appear in X-ray diffraction. For example, it is preferable that only the anatase type (101), (200), and (211) planes are provided. The film thickness that tends to have three surfaces is 800
It is around nm (for example, in the range of 600 to 1000 nm). As the distance from 1000 nm becomes thicker, the light transmittance decreases while having the photocatalytic ability, so it is not preferable to make the thickness too thick. Further, as the distance from 600 nm becomes thinner, the number of crystal planes appearing in X-ray diffraction decreases, and the number of crystals themselves decreases, so that even if the light transmittance is improved, the photocatalytic ability decreases, so it is not preferable to make it too thin. .
【００２２】この光高透過性酸化チタン光触媒は、酸化
雰囲気にて熱分解して酸化チタンとなることができるチ
タン化合物を原料とする。このようなチタン化合物とし
ては、有機チタン化合物および無機チタン化合物が存在
する。有機チタン化合物としては、テトラ−イソ−プロ
ポキシチタン、テトラ−ブトキシチタン、テトラキス
（２−エチルヘキシルオキシ）チタン、テトラステアリ
ルオキシチタン、ジ−イソ−プロポキシ・ビス（アセチ
ルアセトナト）チタン、ジ−ノーマル−ブトキシ・ビス
（トリエタノールアミナト）チタン、チタニウムステア
レート、チタニウム−イソ−プロポキシオクチレングリ
コレート、テトラ−イソ−プロポキシチタン重合体、テ
トラ−ノーマル−ブトキシチタン重合体、ジヒドロキシ
・ビス（ラクタト）チタン、プロパンジオキシチタンビ
ス（エチルアセトアセテート）、オキソチタンビス（モ
ノアンモニウムオキサレート）、トリ−ノーマル−ブト
キシチタンモノステアレート、ジ−イソ−プロポキシチ
タンジステアレート、ジヒドロキシ・ビス（ラクタト）
チタン・アンモニウム塩、およびテトラ−メトキシチタ
ン等が挙げられる。This highly light-transmitting titanium oxide photocatalyst uses as a raw material a titanium compound capable of thermally decomposing into titanium oxide in an oxidizing atmosphere. Organic titanium compounds and inorganic titanium compounds exist as such titanium compounds. Examples of the organic titanium compound include tetra-iso-propoxy titanium, tetra-butoxy titanium, tetrakis (2-ethylhexyloxy) titanium, tetrastearyloxy titanium, di-iso-propoxy bis (acetylacetonato) titanium, di-normal- Butoxy bis (triethanolaminato) titanium, titanium stearate, titanium-iso-propoxyoctylene glycolate, tetra-iso-propoxy titanium polymer, tetra-normal-butoxy titanium polymer, dihydroxy bis (lactato) titanium , Propanedioxytitanium bis (ethylacetoacetate), oxotitanium bis (monoammonium oxalate), tri-normal-butoxytitanium monostearate, di-iso-propoxytitanium distearate, dihi Proxy bis (lactato)
Examples thereof include titanium / ammonium salts and tetra-methoxytitanium.
【００２３】これらの有機チタン化合物は、単独で、ま
たは２種以上からなる化合物を組合わせて用いられる。
すなわち、１種以上からなる有機チタン化合物が用いら
れる。これらの有機チタン化合物の内でも、ジ−イソ−
プロポキシ・ビス（アセチルアセトナト）チタン、テト
ラ−ノーマル−ブトキシチタン、テトラ−イソ−プロポ
キシチタン、ジ−ノーマル−ブトキシ・ビス（トリエタ
ノールアミナト）チタン、およびチタニウム−イソ−プ
ロポキシオクチレングリコレートの内から選ばれた１種
以上からなるものが、容易に熱分解し、光触媒能力が有
り、光高透過性が高く、かつ可視光線では透明となり、
更に基材への付着性の点からも好ましい。These organic titanium compounds may be used alone or in combination of two or more kinds.
That is, an organic titanium compound composed of one or more kinds is used. Among these organic titanium compounds, di-iso-
Of propoxy bis (acetylacetonato) titanium, tetra-normal-butoxy titanium, tetra-iso-propoxy titanium, di-normal-butoxy bis (triethanolaminato) titanium, and titanium-iso-propoxyoctylene glycolate. One consisting of one or more selected from the above is easily pyrolyzed, has a photocatalytic ability, has a high light transmittance, and is transparent to visible light.
Further, it is preferable from the viewpoint of adhesion to the substrate.
【００２４】組合せとしては、例えば、ジ−イソ−プロ
ポキシ・ビス（アセチルアセトナト）チタンとチタニウ
ム−イソ−プロポキシオクチレングリコレートとの混合
物（例えば、モル比で３／７〜７／３）、ジ−イソ−プ
ロポキシ・ビス（アセチルアセトナト）チタンとテトラ
−イソ−プロポキシチタンとの混合物（例えば、モル比
で３／７〜７／３）、ジ−イソ−プロポキシ・ビス（ア
セチルアセトナト）チタンとテトラ−ブトキシチタン
［この内でも特にテトラ−ノーマル−ブトキシチタン］
との混合物（例えば、モル比で３／７〜７／３）、ジ−
イソ−プロポキシ・ビス（アセチルアセトナト）チタン
とジ−ノーマル−ブトキシ・ビス（トリエタノールアミ
ナト）チタンとの混合物（例えば、モル比で３／７〜７
／３）、あるいはジ−イソ−プロポキシ・ビス（アセチ
ルアセトナト）チタンとテトラキス（２−エチルヘキシ
ルオキシ）チタンとの混合物（例えば、モル比で３／７
〜７／３）等が挙げられる。The combination includes, for example, a mixture of di-iso-propoxy bis (acetylacetonato) titanium and titanium-iso-propoxyoctylene glycolate (for example, a molar ratio of 3/7 to 7/3), Mixtures of di-iso-propoxy bis (acetylacetonato) titanium and tetra-iso-propoxytitanium (for example, 3/7 to 7/3 in molar ratio), di-iso-propoxy bis (acetylacetonato). Titanium and tetra-butoxy titanium [among these, especially tetra-normal-butoxy titanium]
With a mixture (for example, 3/7 to 7/3 in molar ratio), di-
A mixture of iso-propoxy bis (acetylacetonato) titanium and di-normal-butoxy bis (triethanolaminato) titanium (eg 3/7 to 7 in molar ratio).
/ 3) or a mixture of di-iso-propoxy bis (acetylacetonato) titanium and tetrakis (2-ethylhexyloxy) titanium (for example, 3/7 in molar ratio).
~ 7/3) and the like.
【００２５】無機チタン化合物としては、塩化チタン
（ＴｉＣｌ4 ）等が挙げられる。無機チタン化合物と有
機チタン化合物とを混合して用いても良い。これらは、
そのまま用いられるか、または溶媒や分散媒を用いて、
溶液あるいは、コロイド溶液、乳濁液もしくは懸濁液と
いった分散液として用いる。特に、噴霧法（スプレー
法）にて基材に吹き付ける場合には、流動性の無い物
は、溶液や分散液として用いる。Examples of the inorganic titanium compound include titanium chloride (TiCl4). You may mix and use an inorganic titanium compound and an organic titanium compound. They are,
Used as is, or with a solvent or dispersion medium,
Used as a solution or a dispersion such as a colloidal solution, emulsion or suspension. In particular, in the case of spraying onto a substrate by a spraying method (spraying method), a material having no fluidity is used as a solution or a dispersion liquid.
【００２６】ここに利用できる溶媒あるいは分散媒とし
ては、エタノール、メタノール、プロパノール、ブタノ
ールといったアルコール類が挙げられ、その他の溶媒あ
るいは分散媒としては、ヘキサン、トルエン、クロロベ
ンゼン、塩化メチルあるいはパークロロエチレン等が挙
げられる。この内でも、特に、塩化メチルが、前記有機
チタン化合物の溶解力が強くかつ粘度が小さくて流動性
が良いので好ましい。また、エタノールは、前記有機チ
タン化合物の溶解力と作業の環境衛生上の面から好まし
い。尚、溶媒や分散媒は少量の水を含んでいても良い。
この水によりチタン化合物が加水分解しても最終的には
基材上で酸化チタンになるからである。また、この水が
含まれていた方が、酸化チタンになり易い場合もある。Solvents or dispersion media that can be used here include alcohols such as ethanol, methanol, propanol and butanol, and other solvents or dispersion media include hexane, toluene, chlorobenzene, methyl chloride or perchloroethylene. Is mentioned. Of these, methyl chloride is particularly preferable because it has a strong dissolving power for the organic titanium compound, a small viscosity, and good fluidity. Further, ethanol is preferable from the viewpoint of the dissolving power of the organic titanium compound and the environmental hygiene of work. The solvent or dispersion medium may contain a small amount of water.
This is because even if the titanium compound is hydrolyzed by this water, it eventually becomes titanium oxide on the substrate. Further, in some cases, when the water is contained, titanium oxide is easily formed.
【００２７】溶媒や分散媒へのチタン化合物の溶解濃度
あるいは分散濃度は、基材への塗布のし易さ、形成する
酸化チタン膜の厚さ、結晶化の状態等から適宜選択すれ
ば良い。前述したチタン化合物を液体の場合はそのま
ま、あるいは溶液や分散液として、固体の場合は、粉体
としてそのまま、あるいは溶液や分散液として、熱分解
可能な温度に熱した基材上に、酸化雰囲気下にて塗布す
ることにより、酸化チタン光触媒は生成される。The dissolution concentration or dispersion concentration of the titanium compound in the solvent or dispersion medium may be appropriately selected depending on the ease of coating on the substrate, the thickness of the titanium oxide film to be formed, the state of crystallization and the like. In the case of the above-mentioned titanium compound as a liquid, as a solution or dispersion, as a solid, as a powder as it is, or as a solution or dispersion, on a substrate heated to a temperature capable of being thermally decomposed, an oxidizing atmosphere The titanium oxide photocatalyst is produced by coating below.
【００２８】基材の温度としては、例えば、４００℃〜
６００℃であり、チタン化合物の分解性に応じて適宜選
択すれば良い。ただし、あまりに低温度であると、例え
ば３００℃以下であると、非晶質が急速に増加し、光高
透過性ではあるが光触媒能力が低下するので好ましくな
い。The temperature of the substrate is, for example, 400 ° C.
The temperature is 600 ° C. and may be appropriately selected depending on the decomposability of the titanium compound. However, if the temperature is too low, for example, 300 ° C. or less, the amorphous content rapidly increases, and the photocatalytic ability decreases although the light transmittance is high, which is not preferable.
【００２９】酸化雰囲気としては、熱分解により酸化チ
タンが生成するための酸素が存在すれば良く、酸素分子
そのものが存在しなくても、反応により酸素を放出する
物質が存在していても良いし、チタン化合物自身やその
溶媒あるいは分散媒が酸素を供給しても良い。酸化雰囲
気としては、通常は空気中で十分であるが、特別に酸素
を供給した雰囲気で熱分解しても良い。また雰囲気温度
も分解温度であっても良いが、基材さえ分解に十分な温
度であれば、雰囲気温度は常温でも良いし、常温より低
温でも良い。As the oxidizing atmosphere, it is sufficient that oxygen for producing titanium oxide by thermal decomposition exists, and even if oxygen molecules themselves do not exist, a substance that releases oxygen by a reaction may exist. Alternatively, the titanium compound itself or its solvent or dispersion medium may supply oxygen. The oxidizing atmosphere is usually sufficient in air, but may be thermally decomposed in an atmosphere to which oxygen is specially supplied. The atmospheric temperature may also be the decomposition temperature, but the atmospheric temperature may be room temperature or may be lower than room temperature as long as it is a temperature sufficient for decomposition of the substrate.
【００３０】また、基材としては、主に金属、ガラス等
の熱分解温度に耐えられる物質であれば良い。ガラスを
基材として選択する場合には、その中でも特に無アルカ
リガラス、例えば、ホウケイ酸ガラス、石英ガラス等が
好ましい。通常のアルカリガラスでも良いが、リチウム
ガラスやナトリウムガラスでも結晶化等によりリチウム
やナトリウムの析出が抑えられていると、酸化物光触媒
の光触媒能力を長期間維持する上で好ましい。The base material may be a substance such as metal, glass, etc., which can withstand the thermal decomposition temperature. When glass is selected as the substrate, non-alkali glass, such as borosilicate glass and quartz glass, is particularly preferable among them. Ordinary alkali glass may be used, but it is preferable that lithium glass or sodium glass is prevented from precipitating lithium or sodium due to crystallization or the like in order to maintain the photocatalytic ability of the oxide photocatalyst for a long time.
【００３１】この光高透過性酸化チタン光触媒の製造方
法としては、酸化雰囲気にて熱分解して酸化チタンとな
ることができるチタン化合物、その溶液またはその分散
液を、熱分解可能な温度に熱した基材上に、酸化雰囲気
下にて塗布することにより、結晶の配向を揃えた光触媒
能力を有する光高透過性酸化チタン膜を生成することが
できる。その結果、光高透過性の光触媒能力がある酸化
チタン光触媒を提供することができる。As a method for producing the highly light-transmitting titanium oxide photocatalyst, a titanium compound capable of being thermally decomposed into titanium oxide in an oxidizing atmosphere, a solution thereof or a dispersion thereof is heated to a temperature capable of being thermally decomposed. By coating the base material in the oxidizing atmosphere in an oxidizing atmosphere, it is possible to generate a highly light-transmitting titanium oxide film having a photocatalytic ability with uniform crystal orientation. As a result, it is possible to provide a titanium oxide photocatalyst having a photocatalytic ability of high light transmittance.
【００３２】基材への塗布方法は、噴霧による方法が最
も良いが、他の塗布方法でも良い。前記チタン化合物
は、酸化雰囲気にて熱分解で酸化チタンとなるものであ
るが、最終的に酸化チタンになる中間の過程で、一旦、
加水分解された後、更に分解して酸化チタンとなっても
良い。例えば、熱分解時の雰囲気に水蒸気が含まれてい
る場合、あるいは、チタン化合物が水または水を含む溶
媒や分散媒により溶液や分散液とされている場合などで
は、一旦、加水分解してから、酸化チタンとなる行程が
生じ易い。The method of coating the substrate is best by spraying, but other coating methods may be used. The titanium compound is to be converted into titanium oxide by thermal decomposition in an oxidizing atmosphere, but once in the intermediate process of finally becoming titanium oxide,
After being hydrolyzed, it may be further decomposed into titanium oxide. For example, when water vapor is contained in the atmosphere at the time of thermal decomposition, or when the titanium compound is made into a solution or dispersion liquid with water or a solvent or dispersion medium containing water, once the titanium compound is hydrolyzed, The process of becoming titanium oxide is likely to occur.
【００３３】[0033]
［実施例１］ジ−イソ−プロポキシ・ビス（アセチルア
セトナト）チタンの２０重量％エタノール溶液を調製し
た。５００℃に加熱した基材（ここでは厚さ１．１ｍｍ
のホウケイ酸ガラス［無アルカリガラス］の板）を、常
温の空気中に配置して、直ちに、前記エタノール溶液を
基材の表面に、スプレー装置にて噴霧した。噴霧量は、
ジ−イソ−プロポキシ・ビス（アセチルアセトナト）チ
タンとして０．０２７ｇ／平方ｃｍであった。Example 1 A 20 wt% ethanol solution of di-iso-propoxy bis (acetylacetonato) titanium was prepared. Base material heated to 500 ° C (thickness 1.1 mm here)
The borosilicate glass [non-alkali glass] plate (1) was placed in air at room temperature, and immediately, the ethanol solution was sprayed onto the surface of the substrate with a spray device. The spray amount is
The amount of titanium di-iso-propoxy bis (acetylacetonato) was 0.027 g / cm 2.
【００３４】この結果、基材上には膜厚０．８μｍの酸
化チタン膜が形成された。酸化チタン膜は強固に基材に
固着していた。視認により、この酸化チタン膜は、可視
光線では光高透過性（波長５５０ｎｍにて９６％の透過
率であった）でかつ透明な膜が形成されていた。As a result, a titanium oxide film having a thickness of 0.8 μm was formed on the base material. The titanium oxide film was firmly fixed to the base material. By visual observation, this titanium oxide film was formed into a film having a high light transmittance with respect to visible light (having a transmittance of 96% at a wavelength of 550 nm) and being transparent.
【００３５】［実施例２］テトラ−ノーマル−ブトキシ
チタンを用いて、実施例１と同じ工程・同じ条件下に
て、同じ基材上に膜厚０．８μｍの酸化チタン膜を形成
した。酸化チタン膜は強固に基材に固着していた。Example 2 Using titanium tetra-normal-butoxytitanium, a titanium oxide film having a thickness of 0.8 μm was formed on the same substrate under the same process and conditions as in Example 1. The titanium oxide film was firmly fixed to the base material.
【００３６】視認により、この酸化チタン膜は、可視光
線では光高透過性（波長５５０ｎｍにて８０％以上の透
過率であった）でかつ透明な膜が形成されていた。 ［実施例３］実施例１と同じ有機チタン化合物を用い
て、実施例１と同じ工程で５００℃の同じ基材上に、膜
厚０．２μｍの酸化チタン膜を形成した。酸化チタン膜
は強固に基材に固着していた。By visual observation, this titanium oxide film was formed as a transparent film having a high light transmittance for visible light (80% or more transmittance at a wavelength of 550 nm). Example 3 Using the same organotitanium compound as in Example 1, a titanium oxide film having a thickness of 0.2 μm was formed on the same substrate at 500 ° C. in the same process as in Example 1. The titanium oxide film was firmly fixed to the base material.
【００３７】視認により、この酸化チタン膜は、可視光
線では光高透過性（波長５５０ｎｍにて９６％の透過率
であった）でかつ透明な膜が形成されていた。 ［実施例４］ジ−ノーマル−ブトキシ・ビス（トリエタ
ノールアミナト）チタンを用いて、実施例１と同じ工程
・同じ条件下にて、同じ基材上に膜厚０．８μｍの酸化
チタン膜を形成した。酸化チタン膜は強固に基材に固着
していた。By visual observation, this titanium oxide film was formed as a film having a high light transmittance for visible light (having a transmittance of 96% at a wavelength of 550 nm) and being transparent. [Example 4] A titanium oxide film having a film thickness of 0.8 µm was formed on the same substrate under the same process and the same conditions as in Example 1, using di-normal-butoxy bis (triethanolaminato) titanium. Was formed. The titanium oxide film was firmly fixed to the base material.
【００３８】視認により、この酸化チタン膜は、可視光
線では光高透過性（波長５５０ｎｍにて８０％以上の透
過率であった）でかつ透明な膜が形成されていた。 ［実施例５］テトラ−イソ−プロポキシチタンを用い
て、実施例１と同じ工程・同じ条件下にて、同じ基材上
に膜厚０．８μｍの酸化チタン膜を形成した。酸化チタ
ン膜は強固に基材に固着していた。By visual observation, this titanium oxide film was formed as a transparent film having a high light transmittance in visible light (80% or more transmittance at a wavelength of 550 nm). [Example 5] Using titanium tetra-iso-propoxytitanium, a titanium oxide film having a thickness of 0.8 µm was formed on the same substrate under the same process and conditions as in Example 1. The titanium oxide film was firmly fixed to the base material.
【００３９】視認により、この酸化チタン膜は、可視光
線では光高透過性（波長５５０ｎｍにて８０％以上の透
過率であった）でかつ透明な膜が形成されていた。 ［実施例６］実施例５と同じ有機チタン化合物を用い
て、実施例１と同じ工程で４００℃に加熱した同じ基材
上に、膜厚０．８μｍの酸化チタン膜を形成した。酸化
チタン膜は強固に基材に固着していた。By visual observation, this titanium oxide film was formed as a transparent film having a high light transmittance in visible light (80% or more transmittance at a wavelength of 550 nm). Example 6 Using the same organotitanium compound as in Example 5, a 0.8 μm thick titanium oxide film was formed on the same substrate heated to 400 ° C. in the same step as in Example 1. The titanium oxide film was firmly fixed to the base material.
【００４０】視認により、この酸化チタン膜は、可視光
線では光高透過性（波長５５０ｎｍにて８０％以上の透
過率であった）でかつ透明な膜が形成されていた。 ［比較例１］同じ基材上に、透明なバインダーを用い
て、粉体の酸化チタン膜を形成した。膜厚は０．８μｍ
であり、酸化チタンとして０．００５ｇ／平方ｃｍであ
った。By visual observation, this titanium oxide film was formed as a transparent film having a high light transmittance for visible light (80% or more transmittance at a wavelength of 550 nm). Comparative Example 1 A powdery titanium oxide film was formed on the same substrate by using a transparent binder. The film thickness is 0.8 μm
The titanium oxide content was 0.005 g / square cm.
【００４１】視認により、この酸化チタン膜は、可視光
線では白濁して光透過性は低く、不透明であった。 ［比較例２］実施例１と同じ有機チタン化合物を用い
て、実施例１と同じ工程で３００℃に加熱した同じ基材
上に、膜厚０．８μｍの酸化チタン膜を形成した。By visual observation, this titanium oxide film was opaque because it was clouded by visible light and had low light transmittance. Comparative Example 2 Using the same organic titanium compound as in Example 1, a 0.8 μm thick titanium oxide film was formed on the same substrate heated to 300 ° C. in the same process as in Example 1.
【００４２】視認により、この酸化チタン膜は、可視光
線では光高透過性（波長５５０ｎｍにて８０％以上の透
過率であった）でかつ透明な膜が形成されていた。 ［光触媒活性の測定］酸化チタン膜が形成された実施例
１〜３および比較例１，２にて酸化チタン膜を形成した
基材を、それぞれ別々の石英ガラスの容器に入れ、内部
にエタノールガスを入れて、容器内部のエタノール濃度
を１５０ｐｐｍとした。次に容器外部から１５Ｗのブラ
ックライト２本で、容器内部の基材表面を照射した。照
射３０分後のエタノールの濃度変化を表１に示す。By visual observation, this titanium oxide film was formed as a transparent film having a high light transmittance for visible light (having a transmittance of 80% or more at a wavelength of 550 nm). [Measurement of Photocatalytic Activity] The titanium oxide film-formed substrates in Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 and 2 were placed in separate quartz glass containers, and ethanol gas was placed inside. Was added to adjust the ethanol concentration inside the container to 150 ppm. Next, the surface of the base material inside the container was irradiated with two 15 W black lights from the outside of the container. Table 1 shows the change in ethanol concentration after 30 minutes of irradiation.
【００４３】[0043]
【表１】 [Table 1]
【００４４】表１から明らかなごとく、実施例１〜３に
ついては、光触媒能力があった。しかも実施例１〜３は
視認にて透明であった。他の実施例４〜６についても、
ほぼ同様に光触媒能力があり、しかも視認にて透明であ
った。比較例１にも光触媒能力があったが、視認にては
白濁したものであり、透明ではなかった。比較例２につ
いては、視認にて透明であるが光触媒能力はなかった。As is clear from Table 1, Examples 1 to 3 had a photocatalytic ability. Moreover, Examples 1 to 3 were visually transparent. Also for the other Examples 4 to 6,
It had a photocatalytic ability in almost the same way, and was visually transparent. Comparative Example 1 also had a photocatalytic ability, but was visually opaque and was not transparent. Comparative Example 2 was transparent to the naked eye but had no photocatalytic ability.
【００４５】［紫外線の光透過性の測定１］酸化チタン
膜が形成された実施例１〜６および比較例１，２にて酸
化チタン膜を形成した基材を、高圧水銀ランプ（紫外線
強度２３．４Ｗ／平方ｃｍ）で、紫外線の透過率を測定
した。その結果を、前述した可視光の透過状態とともに
表２に示す。[Measurement of Ultraviolet Light Transmittance 1] The base material on which a titanium oxide film was formed in Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 and 2 was coated with a high pressure mercury lamp (ultraviolet intensity 23). The transmittance of ultraviolet rays was measured at 0.4 W / square cm. The results are shown in Table 2 together with the visible light transmission state described above.
【００４６】[0046]
【表２】 [Table 2]
【００４７】表２から明らかなごとく、光触媒能力があ
る実施例１〜６は、紫外線の透過率にも、更に可視光の
透過率にも優れていることが判る。比較例１は光触媒能
力があるが、紫外線の透過率も、可視光の透過率も悪い
ことが判る。比較例２は、紫外線の透過率も、可視光線
の透過率も優れているが、前述したごとく光触媒能力が
無い。As is clear from Table 2, Examples 1 to 6 having photocatalytic ability are excellent in the transmittance of ultraviolet rays and also in the transmittance of visible light. Although Comparative Example 1 has a photocatalytic ability, it is understood that the transmittance of ultraviolet rays and the transmittance of visible light are poor. Comparative Example 2 is excellent in both the transmittance of ultraviolet rays and the transmittance of visible rays, but has no photocatalytic ability as described above.
【００４８】［紫外線の光透過性の測定２］実施例１お
よび比較例１について、前記水銀ランプを用いて、それ
ぞれ、１枚、２枚重ねおよび３枚重ねで測定した。その
結果を表３に示す。[Measurement 2 of Ultraviolet Light Transmittance] With respect to Example 1 and Comparative Example 1, the mercury lamp was used to measure one sheet, two sheets and three sheets, respectively. Table 3 shows the results.
【００４９】[0049]
【表３】 [Table 3]
【００５０】表３から明らかなごとく、比較例１は１枚
目で１０％未満の透過率であり、その後ろに隠れた２枚
目の基材表面の光触媒を活性化するには不十分である。
一方、実施例１では、２枚重ねても１７％の透過率であ
り、３枚目の基材表面の光触媒も活性化することができ
る。As is clear from Table 3, Comparative Example 1 has a transmittance of less than 10% in the first sheet, which is insufficient to activate the photocatalyst on the surface of the second substrate hidden behind it. is there.
On the other hand, in Example 1, the transmittance is 17% even when two sheets are stacked, and the photocatalyst on the surface of the third substrate can also be activated.
【００５１】このことから、比較例１では何枚重ねても
最前列の１枚のみが光触媒活性を示すのみであるが、実
施例１では、前から３枚目までの酸化チタン膜が光触媒
活性を示し、光触媒としての作用も、同一の光源でも比
較例１のほぼ３倍となることが判る。他の実施例２〜６
についても実施例１とほぼ同様な結果であった。From this, in Comparative Example 1, only one sheet in the front row shows photocatalytic activity regardless of how many sheets are stacked, but in Example 1, the titanium oxide films from the front to the third sheet have photocatalytic activity. It can be seen that the action as a photocatalyst is almost three times that of Comparative Example 1 even with the same light source. Other Examples 2-6
The result was almost the same as in Example 1.
【００５２】［近紫外線の光透過性の測定３］実施例１
および比較例１について、前記水銀ランプの代りに強度
が１．１Ｗ／平方ｃｍと弱い近紫外線を発生するブラッ
クライトを用いて、それぞれ、１枚および２枚重ねで測
定した。その結果を表４に示す。[Measurement 3 of near-ultraviolet light transmittance] Example 1
For Comparative Example 1, one sheet and two sheets were measured by using a black light which generates a weak near-ultraviolet ray having an intensity of 1.1 W / cm 2 instead of the mercury lamp. The results are shown in Table 4.
【００５３】[0053]
【表４】 [Table 4]
【００５４】表４から明らかなごとく、実施例１は２枚
目までの酸化チタン膜に十分に近紫外線が到達するが、
比較例１では１枚目を透過する近紫外線はほとんど無
い。したがって、近紫外線の状況下でも実施例１は比較
例１の２倍の光触媒作用を発揮することが判る。尚、他
の実施例２〜６についても実施例１とほぼ同様な結果で
あった。As is clear from Table 4, in Example 1, the near-ultraviolet rays reached the titanium oxide films up to the second sheet sufficiently,
In Comparative Example 1, there is almost no near-ultraviolet light that passes through the first sheet. Therefore, it is understood that Example 1 exhibits twice as much photocatalytic action as Comparative Example 1 even under the condition of near ultraviolet rays. The results of the other Examples 2 to 6 were almost the same as those of the Example 1.
【００５５】［Ｘ線回折パターン測定］実施例１〜６ま
での基材上の酸化チタン膜および比較例１，２の基材上
の酸化チタン膜のＸ線回折パターンの測定を実施した。
その結果を図１〜３に示す。図１（ａ）は実施例１に、
図１（ｂ）は実施例２に、図１（ｃ）は実施例３に、図
２（ａ）は実施例４に、図２（ｂ）は実施例５に、図２
（ｃ）は実施例６に、図３（ａ）は比較例１に、図３
（ｂ）は比較例２に対応する。[Measurement of X-ray Diffraction Pattern] The X-ray diffraction patterns of the titanium oxide film on the substrate of Examples 1 to 6 and the titanium oxide film on the substrate of Comparative Examples 1 and 2 were measured.
The results are shown in FIGS. FIG. 1A shows the first embodiment,
FIG. 1B is a second embodiment, FIG. 1C is a third embodiment, FIG. 2A is a fourth embodiment, FIG. 2B is a fifth embodiment, and FIG.
3C is shown in Example 6, FIG. 3A is shown in Comparative Example 1, and FIG.
(B) corresponds to Comparative Example 2.
【００５６】実施例１，５は、アナタース型結晶面とし
ての（１０１），（２００），（２１１）のみが表れ、
他はほとんど存在しないことが判る。このことから、酸
化チタン膜は、配向が揃った結晶と非晶質の酸化チタン
から構成されていることが判る。In Examples 1 and 5, only (101), (200) and (211) as anatase type crystal faces appeared,
It turns out that there are few others. From this, it is understood that the titanium oxide film is composed of crystals having uniform alignment and amorphous titanium oxide.
【００５７】実施例２，３，６は、アナタース型結晶面
としての（１０１）のみが表れ、他はほとんど存在しな
いことが判る。このことから、酸化チタン膜は、配向が
揃った結晶と非晶質の酸化チタンから構成されているこ
とが判る。実施例４は、アナタース型結晶面としての
（００４）、ルチル型結晶面としての（１０１）のみが
表れ、他はほとんど存在しないことが判る。このことか
ら、酸化チタン膜は、アナタース型もルチル型も共に結
晶面配向が揃った結晶と非晶質の酸化チタンから構成さ
れていることが判る。In Examples 2, 3 and 6, only (101) as an anatase type crystal plane appears, and it is understood that the others hardly exist. From this, it is understood that the titanium oxide film is composed of crystals having uniform alignment and amorphous titanium oxide. In Example 4, only (004) as an anatase type crystal face and (101) as a rutile type crystal face appear, and it is understood that the others hardly exist. From this, it is understood that both the anatase type and the rutile type titanium oxide film are composed of crystals having a uniform crystal plane orientation and amorphous titanium oxide.
【００５８】比較例１は、粉体であるがゆえに、結晶が
あらゆる方向をランダムに向いているので、アナタース
型の全ての結晶面のパターンが出ている。逆に比較例２
は、全てが非晶質であり、結晶面のパターンはまったく
出ていない。In Comparative Example 1, since the powder is powder, the crystals are oriented randomly in all directions, so that all anatase type crystal plane patterns are produced. On the contrary, Comparative Example 2
Are all amorphous, and no crystal plane pattern appears.
【００５９】このことから、実施例１〜６の酸化チタン
膜は、結晶の配向を揃えてなることにより、光高透過性
の酸化チタン光触媒として実現されていることが判る。
尚、実施例の酸化チタン膜の副次的な性質として、可視
光線に対して透明な酸化チタン光触媒となっている。From this, it can be seen that the titanium oxide films of Examples 1 to 6 are realized as titanium oxide photocatalysts having high light transmittance by aligning the crystal orientations.
Incidentally, as a secondary property of the titanium oxide film of the example, it is a titanium oxide photocatalyst that is transparent to visible light.
【図１】 実施例１〜３のＸ線回折図である。FIG. 1 is an X-ray diffraction diagram of Examples 1 to 3.
【図２】 実施例４〜６のＸ線回折図である。FIG. 2 is an X-ray diffraction diagram of Examples 4 to 6.
【図３】 比較例１，２のＸ線回折図である。FIG. 3 is an X-ray diffraction diagram of Comparative Examples 1 and 2.
Claims (15)
なる光高透過性酸化チタン光触媒。1. A highly light-transmitting titanium oxide photocatalyst comprising a titanium oxide film in which crystals are aligned.
１１）面以外の結晶面のＸ線回折強度がほとんどない酸
化チタン膜からなる請求項１記載の光高透過性酸化チタ
ン光触媒。2. Anatase type (101) (200) (2)
11. The highly transmissive titanium oxide photocatalyst according to claim 1, comprising a titanium oxide film having almost no X-ray diffraction intensity on the crystal planes other than the (11) plane.
のＸ線回折強度がほとんどない酸化チタン膜からなる請
求項１記載の光高透過性酸化チタン光触媒。3. The highly transmissive titanium oxide photocatalyst according to claim 1, which comprises a titanium oxide film having almost no X-ray diffraction intensity on crystal planes other than the anatase type (101) plane.
ることができるチタン化合物、その溶液またはその分散
液を、熱分解可能な温度に熱した基材上に、酸化雰囲気
下にて塗布することにより生成された請求項１記載の光
高透過性酸化チタン光触媒。4. A titanium compound capable of thermally decomposing into titanium oxide in an oxidizing atmosphere, a solution thereof or a dispersion thereof is applied on a base material heated to a thermally decomposable temperature in an oxidizing atmosphere. The highly light transmissive titanium oxide photocatalyst according to claim 1, which is produced by
ある請求項４記載の光高透過性酸化チタン光触媒。5. The highly transmissive titanium oxide photocatalyst according to claim 4, wherein the titanium compound is an organic titanium compound.
プロポキシチタン、テトラ−ブトキシチタン、テトラキ
ス（２−エチルヘキシルオキシ）チタン、テトラステア
リルオキシチタン、ジ−イソ−プロポキシ・ビス（アセ
チルアセトナト）チタン、ジ−ノーマル−ブトキシ・ビ
ス（トリエタノールアミナト）チタン、チタニウムステ
アレート、チタニウム−イソ−プロポキシオクチレング
リコレート、テトラ−イソ−プロポキシチタン重合体、
テトラ−ノーマル−ブトキシチタン重合体、ジヒドロキ
シ・ビス（ラクタト）チタン、プロパンジオキシチタン
ビス（エチルアセトアセテート）、オキソチタンビス
（モノアンモニウムオキサレート）、トリ−ノーマル−
ブトキシチタンモノステアレート、ジ−イソ−プロポキ
シチタンジステアレート、ジヒドロキシ・ビス（ラクタ
ト）チタン・アンモニウム塩、およびテトラ−メトキシ
チタンの内から選ばれた１種以上からなる請求項５記載
の光高透過性酸化チタン光触媒。6. The organotitanium compound is tetra-iso-
Propoxy titanium, tetra-butoxy titanium, tetrakis (2-ethylhexyloxy) titanium, tetrastearyloxy titanium, di-iso-propoxy bis (acetylacetonato) titanium, di-normal-butoxy bis (triethanolaminato) titanium , Titanium stearate, titanium-iso-propoxyoctylene glycolate, tetra-iso-propoxy titanium polymer,
Tetra-normal-butoxy titanium polymer, dihydroxy bis (lactato) titanium, propanedioxy titanium bis (ethyl acetoacetate), oxo titanium bis (monoammonium oxalate), tri-normal-
The light intensity according to claim 5, which comprises at least one selected from butoxy titanium monostearate, di-iso-propoxy titanium distearate, dihydroxy bis (lacto) titanium ammonium salt, and tetra-methoxy titanium. Transparent titanium oxide photocatalyst.
ポキシ・ビス（アセチルアセトナト）チタン、テトラ−
ノーマル−ブトキシチタン、テトラ−イソ−プロポキシ
チタン、ジ−ノーマル−ブトキシ・ビス（トリエタノー
ルアミナト）チタン、およびチタニウム−イソ−プロポ
キシオクチレングリコレートの内から選ばれた１種以上
からなる請求項５記載の光高透過性酸化チタン光触媒。7. The organotitanium compound is di-iso-propoxy bis (acetylacetonato) titanium, tetra-
A composition comprising one or more selected from normal-butoxy titanium, tetra-iso-propoxy titanium, di-normal-butoxy bis (triethanolaminato) titanium, and titanium-iso-propoxyoctylene glycolate. 5. A highly light-transmitting titanium oxide photocatalyst according to item 5.
ある請求項４記載の光高透過性酸化チタン光触媒。8. The highly light transmissive titanium oxide photocatalyst according to claim 4, wherein the titanium compound is an inorganic titanium compound.
る請求項８記載の光高透過性酸化チタン光触媒。9. The light-transmitting titanium oxide photocatalyst according to claim 8, wherein the inorganic titanium compound is titanium chloride.
なることができるチタン化合物、その溶液またはその分
散液を、熱分解可能な温度に熱した基材上に、酸化雰囲
気下にて塗布することにより、結晶の配向を揃えた光触
媒能力を有する光高透過性酸化チタン膜を生成する光高
透過性酸化チタン光触媒の製造方法。10. A titanium compound capable of thermally decomposing into titanium oxide in an oxidizing atmosphere, a solution thereof or a dispersion thereof is applied on a base material heated to a thermally decomposable temperature in an oxidizing atmosphere. A method for producing a highly light transmissive titanium oxide photocatalyst, which produces a highly light transmissive titanium oxide film having a photocatalytic ability in which crystals are aligned.
である請求項１０記載の光高透過性酸化チタン光触媒の
製造方法。11. The method for producing a highly light transmissive titanium oxide photocatalyst according to claim 10, wherein the titanium compound is an organic titanium compound.
−プロポキシチタン、テトラ−ブトキシチタン、テトラ
キス（２−エチルヘキシルオキシ）チタン、テトラステ
アリルオキシチタン、ジ−イソ−プロポキシ・ビス（ア
セチルアセトナト）チタン、ジ−ノーマル−ブトキシ・
ビス（トリエタノールアミナト）チタン、チタニウムス
テアレート、チタニウム−イソ−プロポキシオクチレン
グリコレート、テトラ−イソ−プロポキシチタン重合
体、テトラ−ノーマル−ブトキシチタン重合体、ジヒド
ロキシ・ビス（ラクタト）チタン、プロパンジオキシチ
タンビス（エチルアセトアセテート）、オキソチタンビ
ス（モノアンモニウムオキサレート）、トリ−ノーマル
−ブトキシチタンモノステアレート、ジ−イソ−プロポ
キシチタンジステアレート、ジヒドロキシ・ビス（ラク
タト）チタン・アンモニウム塩、およびテトラ−メトキ
シチタンの内から選ばれた１種以上からなる請求項１１
記載の光高透過性酸化チタン光触媒の製造方法。12. The organotitanium compound is tetra-iso-propoxytitanium, tetra-butoxytitanium, tetrakis (2-ethylhexyloxy) titanium, tetrastearyloxytitanium, di-iso-propoxy.bis (acetylacetonato) titanium. , Di-normal-butoxy
Bis (triethanolaminato) titanium, titanium stearate, titanium-iso-propoxyoctylene glycolate, tetra-iso-propoxytitanium polymer, tetra-normal-butoxytitanium polymer, dihydroxybis (lactato) titanium, propane Dioxytitanium bis (ethylacetoacetate), oxotitanium bis (monoammonium oxalate), tri-normal-butoxytitanium monostearate, di-iso-propoxytitanium distearate, dihydroxybis (lacto) titanium ammonium salt, and 12. One or more selected from tetra-methoxy titanium.
A method for producing the highly transparent titanium oxide photocatalyst described.
ロポキシ・ビス（アセチルアセトナト）チタン、テトラ
−ノーマル−ブトキシチタン、テトラ−イソ−プロポキ
シチタン、ジ−ノーマル−ブトキシ・ビス（トリエタノ
ールアミナト）チタン、およびチタニウム−イソ−プロ
ポキシオクチレングリコレートの内から選ばれた１種以
上からなる請求項１１記載の光高透過性酸化チタン光触
媒の製造方法。13. The organotitanium compound is di-iso-propoxy bis (acetylacetonato) titanium, tetra-normal-butoxy titanium, tetra-iso-propoxy titanium, di-normal-butoxy bis (triethanol acetate). The method for producing a highly light-transmitting titanium oxide photocatalyst according to claim 11, comprising at least one selected from the group consisting of (minato) titanium and titanium-iso-propoxyoctylene glycolate.
である請求項１０記載の光高透過性酸化チタン光触媒の
製造方法。14. The method for producing a highly light transmissive titanium oxide photocatalyst according to claim 10, wherein the titanium compound is an inorganic titanium compound.
ある請求項１４記載の光高透過性酸化チタン光触媒の製
造方法。15. The method for producing a highly light transmissive titanium oxide photocatalyst according to claim 14, wherein the inorganic titanium compound is titanium chloride.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7147436A JPH09920A (en) | 1995-06-14 | 1995-06-14 | Highly light transparent titanium oxide photocatalyst and its production |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7147436A JPH09920A (en) | 1995-06-14 | 1995-06-14 | Highly light transparent titanium oxide photocatalyst and its production |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09920A true JPH09920A (en) | 1997-01-07 |
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ID=15430295
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7147436A Pending JPH09920A (en) | 1995-06-14 | 1995-06-14 | Highly light transparent titanium oxide photocatalyst and its production |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09920A (en) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0971437A (en) * | 1995-09-05 | 1997-03-18 | Nippon Soda Co Ltd | Window glass |
| JP2001158621A (en) * | 1999-11-29 | 2001-06-12 | Stanley Electric Co Ltd | Method for forming film in liquid phase |
| US6465042B2 (en) * | 1997-06-24 | 2002-10-15 | Kousei Co., Ltd. | Material having titanium dioxide crystalline orientation film and method for producing the same |
| US6939611B2 (en) | 1994-10-31 | 2005-09-06 | Kanagawa Academy Of Science And Technology | Window glass employing titanium dioxide photocatalyst |
-
1995
- 1995-06-14 JP JP7147436A patent/JPH09920A/en active Pending
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6939611B2 (en) | 1994-10-31 | 2005-09-06 | Kanagawa Academy Of Science And Technology | Window glass employing titanium dioxide photocatalyst |
| US7157840B2 (en) | 1994-10-31 | 2007-01-02 | Kanagawa Academy Of Science And Technology | Illuminating devices employing titanium dioxide photocatalysts |
| US7327074B2 (en) | 1994-10-31 | 2008-02-05 | Kanagawa Academy Of Science And Technology | Illuminating devices employing titanium dioxide photocatalysts |
| JPH0971437A (en) * | 1995-09-05 | 1997-03-18 | Nippon Soda Co Ltd | Window glass |
| US6465042B2 (en) * | 1997-06-24 | 2002-10-15 | Kousei Co., Ltd. | Material having titanium dioxide crystalline orientation film and method for producing the same |
| JP2001158621A (en) * | 1999-11-29 | 2001-06-12 | Stanley Electric Co Ltd | Method for forming film in liquid phase |
| JP4688115B2 (en) * | 1999-11-29 | 2011-05-25 | スタンレー電気株式会社 | Method for forming film in liquid phase |
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