JPH0987673A - Detergent composition - Google Patents

Detergent composition

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Publication number
JPH0987673A
JPH0987673A JP24615195A JP24615195A JPH0987673A JP H0987673 A JPH0987673 A JP H0987673A JP 24615195 A JP24615195 A JP 24615195A JP 24615195 A JP24615195 A JP 24615195A JP H0987673 A JPH0987673 A JP H0987673A
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JP
Japan
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salt
cleaning composition
acid
group
composition according
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Application number
JP24615195A
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Japanese (ja)
Inventor
Hiroe Tanahashi
弘枝 棚橋
Toshio Nozaki
利雄 野崎
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Kao Corp
Original Assignee
Kao Corp
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Publication date
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Publication of JPH0987673A publication Critical patent/JPH0987673A/en
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a detergent composition having low stimulation to the skin and high detergency, excellent in bactericidal effect and durability, good in feeling in use and especially suitable for a liquid detergent for body. SOLUTION: This detergent composition contains (A) 5-90wt.% glycine derivative of formula I (R<1> is a 5-21C alkyl, alkenyl or hydroxyalkyl) (a salt such as an slkali metal salt, a trialkanol amine salt, a basic amino acid salt, etc.), (B) 0.05-3wt.% cationic bactericidal agent and further, if needed, (C) a metal chelating agent in 0.5-3 mole times as much as the ingredient B. As an example of the ingredient B, a benzarconium salt of formula II (R<2> is an 8-24C hydrocarbon; Z is a halogen, an amino acid, a fatty acid, etc.) can be cited.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は洗浄剤組成物に関
し、更に詳しくは皮膚に対し低刺激性であり、洗浄力が
高く、殺菌効果及びその持続性に優れ、しかも使用感が
良好な洗浄剤組成物に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a detergent composition, and more particularly to a detergent composition which is mild to the skin, has a high detergency, is excellent in bactericidal effect and its durability, and has a good feeling in use. It relates to a composition.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、殺菌性洗浄剤としては、種々の界
面活性剤と殺菌剤を組合わせて配合した薬用洗浄料等が
知られている。しかしながら、洗浄剤に殺菌剤を配合し
た場合、洗浄により殺菌剤自体も皮膚又は毛髪から洗い
流されてしまって十分に残存せず、洗浄後に皮膚や毛髪
に付着する菌に対してはほとんどその効果を発揮し得な
いという問題があった。
2. Description of the Related Art Conventionally, as a germicidal detergent, a medicated detergent containing various surfactants and germicides in combination has been known. However, when a disinfectant is added to a cleaning agent, the disinfectant itself is washed away from the skin or hair by cleaning and does not remain sufficiently, and its effect is almost eliminated against bacteria that adhere to the skin or hair after cleaning. There was a problem that it could not be demonstrated.

【0003】そこで、洗浄剤での殺菌効果を高めるた
め、殺菌剤の配合量を増やすという方法が考えられる
が、皮膚刺激、アレルギー等の懸念があるため好ましく
なく、更にその効果も一時的には高まるものの、十分で
はなく持続性も悪いという問題もあった。
Therefore, in order to enhance the bactericidal effect of the detergent, a method of increasing the amount of the bactericidal agent blended can be considered, but it is not preferable due to the concern of skin irritation, allergies, etc., and the effect is also temporary. Although it increased, there was also a problem that it was not sufficient and sustainability was poor.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、皮膚に対し低刺激性であり、洗浄力が高く、殺菌効
果及びその持続性に優れ、しかも使用感が良好な洗浄剤
組成物を提供することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, the object of the present invention is to provide a detergent composition which is mild to the skin, has high detergency, is excellent in bactericidal effect and its durability, and has a good feeling in use. To provide.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、かかる実
情に鑑み鋭意検討した結果、特定のグリシン誘導体及び
カチオン系殺菌剤を特定の割合で用いれば、皮膚に対し
低刺激性でありながら高い洗浄力を有し、殺菌作用及び
その持続性に優れ、しかも洗浄時及び洗浄後に良好な使
用感を与える洗浄剤組成物が得られることを見出し、本
発明を完成するに至った。
Means for Solving the Problems As a result of intensive studies in view of such circumstances, the present inventors have found that when a specific glycine derivative and a cationic bactericide are used in a specific ratio, they are hypoallergenic to the skin. It was found that a detergent composition having a high detergency, an excellent bactericidal action and its durability, and a good feeling during and after washing can be obtained, and the present invention has been completed.

【0006】すなわち、本発明は、次の成分(A)及び
(B): (A)一般式(1)
That is, the present invention provides the following components (A) and (B): (A) General formula (1)

【0007】[0007]

【化3】 Embedded image

【0008】(式中、R1 は炭素数5〜21の直鎖又は
分岐鎖のアルキル基、アルケニル基又はヒドロキシアル
キル基を示す)で表わされるグリシン誘導体又はその塩
5〜90重量%、 (B)カチオン系殺菌剤
0.05〜3重量% を含有する洗浄剤組成物を提供するものである。
(Wherein R 1 represents a linear or branched alkyl group, alkenyl group or hydroxyalkyl group having 5 to 21 carbon atoms) or a salt thereof in an amount of 5 to 90% by weight, (B ) Cationic fungicides
The present invention provides a detergent composition containing 0.05 to 3% by weight.

【0009】[0009]

【発明の実施の形態】本発明で用いられる(A)成分は
前記一般式(1)で表わされるグリシン誘導体又はその
塩である。式中、R1 で示される炭素数5〜21の直鎖
又は分岐鎖のアルキル基、アルケニル基、ヒドロキシア
ルキル基としては、例えばn−ペンチル基、n−ヘプチ
ル基、n−オクチル基、n−ノニル基、n−デシル基、
n−ウンデシル基、n−ドデシル基、n−トリデシル
基、n−テトラデシル基、n−ペンタデシル基、n−ヘ
プタデシル基、メチルヘキサデシル基、エチルペンチル
基、ヘプタデセニル基、ヒドロキシウンデシル基等が挙
げられる。これらのうち、起泡性等の点から炭素数7〜
19のアルキル基、アルケニル基が好ましく、特に炭素
数9〜15のものが好ましい。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The component (A) used in the present invention is a glycine derivative represented by the general formula (1) or a salt thereof. In the formula, examples of the linear or branched alkyl group, alkenyl group, or hydroxyalkyl group having 5 to 21 carbon atoms represented by R 1 include, for example, n-pentyl group, n-heptyl group, n-octyl group, n- Nonyl group, n-decyl group,
Examples include n-undecyl group, n-dodecyl group, n-tridecyl group, n-tetradecyl group, n-pentadecyl group, n-heptadecyl group, methylhexadecyl group, ethylpentyl group, heptadecenyl group and hydroxyundecyl group. . Of these, carbon number 7 to
The alkyl group and alkenyl group having 19 carbon atoms are preferable, and those having 9 to 15 carbon atoms are particularly preferable.

【0010】また、一般式(1)で表わされるグリシン
誘導体の塩としては、例えばアルカリ金属塩、アルカリ
土類金属塩、アンモニウム塩、総炭素数1〜22のモ
ノ、ジ又はトリアルカノールアミン塩、炭素数1〜22
のアルキル基又はアルケニル基置換ピリジニウム塩、総
炭素数2〜500及び総アミノ数2〜250のポリアル
キレンポリアミン塩、塩基性アミノ酸塩等が挙げられ、
例えばナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、カ
ルシウム塩、アンモニウム塩、モノエタノールアミン
塩、ジエタノールアミン塩、トリエタノールアミン塩、
エチレンジアミン塩、プロピレンジアミン塩、アルギニ
ン塩、ヒスチジン塩、リジン塩等が挙げられる。これら
のうち、アルカリ金属塩、トリアルカノールアミン塩、
塩基性アミノ酸塩が好ましく、特にナトリウム塩、カリ
ウム塩、トリエタノールアミン塩、アルギニン塩、更に
ナトリウム塩、カリウム塩が好ましい。
The salt of the glycine derivative represented by the general formula (1) is, for example, an alkali metal salt, an alkaline earth metal salt, an ammonium salt, a mono-, di- or trialkanolamine salt having 1 to 22 total carbon atoms, 1 to 22 carbon atoms
Alkyl group or alkenyl group-substituted pyridinium salt, a polyalkylene polyamine salt having a total carbon number of 2 to 500 and a total amino number of 2 to 250, a basic amino acid salt, and the like,
For example, sodium salt, potassium salt, magnesium salt, calcium salt, ammonium salt, monoethanolamine salt, diethanolamine salt, triethanolamine salt,
Examples thereof include ethylenediamine salt, propylenediamine salt, arginine salt, histidine salt and lysine salt. Of these, alkali metal salts, trialkanolamine salts,
Basic amino acid salts are preferable, and sodium salt, potassium salt, triethanolamine salt, arginine salt, and sodium salt and potassium salt are particularly preferable.

【0011】これらの一般式(1)で表わされるグリシ
ン誘導体の塩は、必ずしも塩として配合する必要はな
く、グリシン誘導体と、このような塩を形成する塩基と
を別個に配合して、組成物中で塩を形成せしめてもよ
い。このような塩を形成する塩基としては、例えばアル
カリ金属水酸化物、アルカリ土類金属水酸化物、アンモ
ニア、炭素数1〜22のモノ、ジ又はトリアルカノール
アミン、炭素数1〜22のアルキル基又はアルケニル基
置換ピリジン、総炭素数2〜500及び総アミノ数2〜
500のポリアルキレンポリアミン、塩基性アミノ酸等
が挙げられ、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、アンモニ
ア、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリ
エタノールアミン、エチレンジアミン、プロピレンジア
ミン、アルギニン、ヒスチジン、リジン等が挙げられ
る。
The salt of the glycine derivative represented by the general formula (1) does not necessarily have to be added as a salt, and the glycine derivative and a base forming such a salt are separately added and the composition is prepared. The salt may be formed therein. Examples of bases that form such salts include alkali metal hydroxides, alkaline earth metal hydroxides, ammonia, mono-, di- or trialkanolamines having 1 to 22 carbon atoms, and alkyl groups having 1 to 22 carbon atoms. Or alkenyl group-substituted pyridine, total carbon number 2 to 500 and total amino number 2 to
500 polyalkylene polyamines, basic amino acids and the like are listed, for example, sodium hydroxide, potassium hydroxide, magnesium hydroxide, calcium hydroxide, ammonia, monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, ethylenediamine, propylenediamine, arginine, Histidine, lysine, etc. are mentioned.

【0012】(A)成分としては、N−ラウロイル−N
−カルボキシエチルグリシンナトリウム塩、N−ラウロ
イル−N−カルボキシエチルグリシンカリウム塩、N−
ラウロイル−N−カルボキシエチルグリシントリエタノ
ールアミン塩、N−ミリストイル−N−カルボキシエチ
ルグリシンナトリウム塩、N−ミリストイル−N−カル
ボキシエチルグリシンカリウム塩、N−ミリストイル−
N−カルボキシエチルグリシントリエタノールアミン
塩、N−ミリストイル−N−カルボキシエチルグリシン
アルギニン塩、N−ヤシ油脂肪酸アシル−N−カルボキ
シエチルグリシンナトリウム塩、N−ヤシ油脂肪酸アシ
ル−N−カルボキシエチルグリシンカリウム塩が好まし
い。
The component (A) is N-lauroyl-N.
-Carboxyethylglycine sodium salt, N-lauroyl-N-carboxyethylglycine potassium salt, N-
Lauroyl-N-carboxyethylglycine triethanolamine salt, N-myristoyl-N-carboxyethylglycine sodium salt, N-myristoyl-N-carboxyethylglycine potassium salt, N-myristoyl-
N-carboxyethylglycine triethanolamine salt, N-myristoyl-N-carboxyethylglycine arginine salt, N-coconut oil fatty acid acyl-N-carboxyethylglycine sodium salt, N-coconut oil fatty acid acyl-N-carboxyethylglycine potassium salt Salt is preferred.

【0013】このようなグリシン誘導体(1)又はその
塩は、例えば以下に示す反応式に従って製造することが
できる。
Such a glycine derivative (1) or a salt thereof can be produced, for example, according to the reaction formula shown below.

【0014】[0014]

【化4】 Embedded image

【0015】すなわち、一般式(3)で表わされるグリ
シン又はその塩に、アクリロニトリルを反応させてグリ
シン誘導体(4)又はその塩を得(工程A)、これを加
水分解し、必要に応じて塩交換してグリシン誘導体
(7)又はその塩を得(工程B)、次いでこれに酸クロ
ライド(5)を反応させ、必要に応じて塩交換すること
により(工程E)、(A)成分のグリシン誘導体(1)
又はその塩を得ることができる。また、工程Aにより得
られたグリシン誘導体(4)又はその塩に、酸クロライ
ド(5)を反応させ、必要に応じて塩交換してグリシン
誘導体(6)又はその塩を得(工程C)、次いでこれを
加水分解し、必要に応じて塩交換することにより(工程
D)、(A)成分のグリシン誘導体(1)又はその塩を
得ることもできる。
That is, glycine represented by the general formula (3) or a salt thereof is reacted with acrylonitrile to obtain a glycine derivative (4) or a salt thereof (step A), which is hydrolyzed and, if necessary, a salt. Glycine derivative (7) or a salt thereof is obtained by exchanging (step B), and then this is reacted with acid chloride (5), and salt exchange is carried out if necessary (step E) to give glycine as the component (A). Derivative (1)
Alternatively, its salt can be obtained. Further, the glycine derivative (4) or salt thereof obtained in step A is reacted with an acid chloride (5), and if necessary, salt exchange is performed to obtain a glycine derivative (6) or salt thereof (step C), Then, the glycine derivative (1) as the component (A) or a salt thereof can be obtained by hydrolyzing the salt and exchanging the salt as necessary (step D).

【0016】以下、各工程について説明する。 (工程A)本工程は、グリシン(3)又はその塩にアク
リロニトリルを反応させ、グリシン誘導体(4)又はそ
の塩を得る工程である。原料であるグリシン又はその
塩、及びアクリロニトリルは公知の方法で製造されたも
の、市販されているもの等いずれを用いてもよいが、必
要に応じて再結晶、蒸留等の精製を行ったものを用いて
もよい。
Each step will be described below. (Step A) This step is a step of reacting glycine (3) or a salt thereof with acrylonitrile to obtain a glycine derivative (4) or a salt thereof. Glycine or a salt thereof as a raw material, and acrylonitrile may be produced by known methods, any commercially available one may be used, but if necessary, recrystallization, purification by distillation, etc. You may use.

【0017】グリシン(3)又はその塩の具体例として
は、グリシン、グリシンナトリウム塩、グリシンカリウ
ム塩、グリシンリチウム塩、グリシンマグネシウム塩、
グリシンカルシウム塩、グリシンアンモニウム塩、グリ
シンエチレンジアミン塩、グリシンプロピレンジアミン
塩等が挙げられ、グリシンナトリウム塩、グリシンカリ
ウム塩、グリシンアンモニウム塩が特に好ましい。
Specific examples of glycine (3) or a salt thereof include glycine, glycine sodium salt, glycine potassium salt, glycine lithium salt, glycine magnesium salt,
Glycine calcium salt, glycine ammonium salt, glycine ethylenediamine salt, glycine propylenediamine salt and the like can be mentioned, and glycine sodium salt, glycine potassium salt and glycine ammonium salt are particularly preferable.

【0018】本工程においては、グリシン(3)又はそ
の塩と0.5〜10当量のアクリロニトリルを水中に
て、10〜100℃、好ましくは30〜70℃の適当な
温度で0.5〜100時間、好ましくは1〜3時間反応
させ、更に必要なら電気透析機等を用いて対イオンを交
換することにより、グリシン誘導体(4)又はその塩を
得ることができる。なお、反応時間が100時間より長
くなるとシアノ基の加水分解等の副反応が併発し好まし
くない。反応の際、グリシン(3)又はその塩の水溶液
にアクリロニトリルを徐々に滴下するなどの処置を行え
ば、アクリロニトリルの重合等の副反応が著しく抑えら
れ、収率が向上し好ましい。本工程により得られるグリ
シン誘導体(4)又はその塩はそのまま次の工程に用い
ることができるが、必要に応じて水、メタノール、エタ
ノール等の溶媒を用いて再結晶を行い、更に高純度の精
製品とすることもできる。
In this step, glycine (3) or a salt thereof and 0.5 to 10 equivalents of acrylonitrile are added in water at a suitable temperature of 10 to 100 ° C., preferably 30 to 70 ° C., and 0.5 to 100. The glycine derivative (4) or a salt thereof can be obtained by reacting for a time, preferably 1 to 3 hours, and if necessary, by exchanging a counter ion with an electrodialyzer or the like. When the reaction time is longer than 100 hours, side reactions such as hydrolysis of the cyano group occur concurrently, which is not preferable. During the reaction, it is preferable that a treatment such as gradually adding acrylonitrile to an aqueous solution of glycine (3) or a salt thereof is performed because side reactions such as polymerization of acrylonitrile are significantly suppressed and the yield is improved. The glycine derivative (4) or a salt thereof obtained in this step can be used as it is in the next step, but if necessary, it may be recrystallized using a solvent such as water, methanol, ethanol, etc. It can also be a product.

【0019】(工程B)本工程は、工程Aで得られたグ
リシン誘導体(4)又はその塩のシアノ基を、好ましく
は塩基性物質の存在下で加水分解せしめ、グリシン誘導
体(7)又はその塩を得る工程である。ここで用いられ
る塩基性物質としては、アルカリ金属水酸化物、アルカ
リ土類金属水酸化物等が挙げられ、具体例としては水酸
化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化マグネシウム、
水酸化カルシウム、水酸化バリウム等が挙げられる。
(Step B) In this step, the cyano group of the glycine derivative (4) or salt thereof obtained in step A is hydrolyzed, preferably in the presence of a basic substance, to give a glycine derivative (7) or its salt. This is the step of obtaining salt. Examples of the basic substance used here include alkali metal hydroxides and alkaline earth metal hydroxides, and specific examples include sodium hydroxide, potassium hydroxide, magnesium hydroxide,
Examples thereof include calcium hydroxide and barium hydroxide.

【0020】本工程においては、グリシン誘導体(4)
又はその塩を0.1〜30当量の塩基性物質の存在下、
水溶液中にて、必要なら水とメタノール、エタノール、
イソプロパノール、アセトン、1,3−プロパンジオー
ル、プロピレングリコール等の極性溶媒との混合溶液中
にて、50〜100℃、好ましくは70〜100℃の適
当な温度で0.5〜100時間反応させ、更に必要なら
電気透析機等を用いて対イオンを交換することにより、
グリシン誘導体(7)又はその塩を得ることができる。
本工程により得られるグリシン誘導体(7)又はその塩
はそのまま次の工程に用いることができるが、必要に応
じて水、メタノール、エタノール等の溶媒を用いて再結
晶を行い、更に高純度の精製品とすることもできる。
In this step, the glycine derivative (4)
Or a salt thereof in the presence of 0.1 to 30 equivalents of a basic substance,
In an aqueous solution, if necessary, water and methanol, ethanol,
In a mixed solution with a polar solvent such as isopropanol, acetone, 1,3-propanediol, and propylene glycol, the reaction is carried out at a suitable temperature of 50 to 100 ° C., preferably 70 to 100 ° C. for 0.5 to 100 hours, If necessary, by exchanging counterions with an electrodialyzer,
Glycine derivative (7) or a salt thereof can be obtained.
The glycine derivative (7) or its salt obtained in this step can be used as it is in the next step, but if necessary, recrystallization is performed using a solvent such as water, methanol, ethanol, etc. It can also be a product.

【0021】(工程C)本工程は、工程Aで得られたグ
リシン誘導体(4)又はその塩に、好ましくはアルカリ
性物質の存在下、酸クロライド(5)を反応させ、グリ
シン誘導体(6)又はその塩を得る工程である。原料で
ある酸クロライド(5)は公知の方法で製造されたも
の、市販されているもの等いずれを用いてもよいが、必
要に応じて蒸留等の精製を行ったものを用いてもよい。
酸クロライド(5)の具体例としては、ヘキサン酸クロ
ライド、オクタン酸クロライド、デカン酸クロライド、
ドデカン酸クロライド、テトラデカン酸クロライド、ヘ
キサデカン酸クロライド、オクタデカン酸クロライド、
2−エチルヘキサン酸クロライド、イソステアリン酸ク
ロライド、オレイン酸クロライド等の単一組成の脂肪酸
クロライド、ヤシ油脂肪酸クロライド、牛脂脂肪酸クロ
ライド等の混和組成の脂肪酸クロライドが挙げられる。
(Step C) In this step, the glycine derivative (4) or salt thereof obtained in step A is reacted with an acid chloride (5), preferably in the presence of an alkaline substance, to give a glycine derivative (6) or This is the step of obtaining the salt. As the acid chloride (5) as a raw material, any of those produced by a known method and those commercially available may be used, but those obtained by purification such as distillation may be used if necessary.
Specific examples of the acid chloride (5) include hexanoic acid chloride, octanoic acid chloride, decanoic acid chloride,
Dodecanoic acid chloride, tetradecanoic acid chloride, hexadecanoic acid chloride, octadecanoic acid chloride,
Examples thereof include fatty acid chlorides having a single composition such as 2-ethylhexanoic acid chloride, isostearic acid chloride and oleic acid chloride, and fatty acid chlorides having a mixed composition such as coconut oil fatty acid chloride and tallow fatty acid chloride.

【0022】本工程においては、グリシン誘導体(4)
又はその塩と通常0.8〜5.0当量、好ましくは0.
9〜1.3当量の酸クロライド(5)を水溶液中にて、
必要なら水とメタノール、エタノール、イソプロパノー
ル、アセトン、1,3−プロパンジオール、プロピレン
グリコール等の極性溶媒との混合溶液中にて、0〜10
0℃、好ましくは10〜50℃の適当な温度で0.5〜
100時間反応させ、更に必要なら電気透析機等を用い
て対イオンを交換することにより、グリシン誘導体
(6)又はその塩を得ることができる。もし酸クロライ
ド(5)の使用量が上記の範囲より少ない場合には、反
応物中にグリシン誘導体(4)又はその塩が多量に残留
し、また上記の範囲より多い場合には、未反応の酸クロ
ライド(5)から多量の脂肪酸が副生するので好ましく
ない。
In this step, the glycine derivative (4)
Or its salt and 0.8-5.0 equivalent normally, Preferably it is 0.
9 to 1.3 equivalents of acid chloride (5) in an aqueous solution,
If necessary, in a mixed solution of water and a polar solvent such as methanol, ethanol, isopropanol, acetone, 1,3-propanediol, propylene glycol, 0-10
0.5-at a suitable temperature of 0 ° C, preferably 10-50 ° C
The glycine derivative (6) or a salt thereof can be obtained by reacting for 100 hours and exchanging counterions with an electrodialyzer or the like if necessary. If the amount of the acid chloride (5) used is less than the above range, a large amount of the glycine derivative (4) or a salt thereof remains in the reaction product. A large amount of fatty acid is by-produced from the acid chloride (5), which is not preferable.

【0023】本工程において、反応性を確保し一定の反
応を進行させるためには、反応系にアルカリ性物質を添
加し系内のpHをアルカリ側に、好ましくはpHを9.0〜
11.0の範囲に保つのが望ましい。反応系のpHがこの
範囲より低い場合には、反応の進行により副生する塩酸
が未反応のグリシン誘導体(4)と塩を形成し反応が充
分に進行せず、一方pHがこの範囲より高い場合には、酸
クロライド(5)の分解が促進され脂肪酸が多く副生す
る。用いられるアルカリ性物質の具体例としては、水酸
化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、水
酸化バリウム、炭酸ナトリウム等の無機塩基、トリエチ
ルアミン、ピリジン、4−(ジメチルアミノ)ピリジン
等の有機塩基が挙げられるが、特に水酸化ナトリウム、
水酸化カリウムが実用的である。これらのアルカリ性物
質の使用量は、系内pHを前記の範囲内に維持する量であ
る。
In this step, in order to secure the reactivity and allow a certain reaction to proceed, an alkaline substance is added to the reaction system to bring the pH in the system to the alkaline side, preferably pH 9.0 to 9.0.
It is desirable to keep it in the range of 11.0. When the pH of the reaction system is lower than this range, hydrochloric acid, which is a by-product of the reaction, forms a salt with the unreacted glycine derivative (4) and the reaction does not proceed sufficiently, while the pH is higher than this range. In this case, the decomposition of acid chloride (5) is promoted and a large amount of fatty acid is produced as a by-product. Specific examples of the alkaline substance used include inorganic bases such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, calcium hydroxide, barium hydroxide and sodium carbonate, and organic bases such as triethylamine, pyridine and 4- (dimethylamino) pyridine. But especially sodium hydroxide,
Potassium hydroxide is practical. The amount of these alkaline substances used is an amount that maintains the system pH within the above range.

【0024】本工程により得られるグリシン誘導体
(6)又はその塩はそのまま次の工程に用いることがで
きるが、必要に応じて水、メタノール、エタノール等の
溶媒を用いて再結晶を行うか、塩酸、硫酸等の強酸で処
理した後、グリシン誘導体(6)の酸型品を得て、それ
をアセトン、ヘキサン、石油エーテル、メタノール、エ
タノール、ブタノール等の溶媒を用いて再結晶を行い、
改めて適当な中和剤を用いてグリシン誘導体(6)又は
その塩とすることにより、更に高純度の精製品とするこ
ともできる。
The glycine derivative (6) or a salt thereof obtained in this step can be used as it is in the next step. If necessary, a solvent such as water, methanol or ethanol may be used for recrystallization or hydrochloric acid. After treatment with a strong acid such as sulfuric acid, an acid type product of the glycine derivative (6) is obtained and recrystallized using a solvent such as acetone, hexane, petroleum ether, methanol, ethanol, butanol,
A highly purified product can be obtained by again using the appropriate neutralizing agent to prepare the glycine derivative (6) or a salt thereof.

【0025】(工程D)本工程は、工程Cで得られたグ
リシン誘導体(6)又はその塩のシアノ基を、好ましく
は塩基性物質の存在下で加水分解せしめ、グリシン誘導
体(1)又はその塩を得る工程である。ここで用いられ
る塩基性物質としては、アルカリ金属水酸化物、アルカ
リ土類金属水酸化物等が挙げられ、具体例としては水酸
化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化マグネシウム、
水酸化カルシウム、水酸化バリウム等が挙げられる。
(Step D) In this step, the cyano group of the glycine derivative (6) or its salt obtained in step C is hydrolyzed, preferably in the presence of a basic substance, to give the glycine derivative (1) or its salt. This is the step of obtaining salt. Examples of the basic substance used here include alkali metal hydroxides and alkaline earth metal hydroxides, and specific examples include sodium hydroxide, potassium hydroxide, magnesium hydroxide,
Examples thereof include calcium hydroxide and barium hydroxide.

【0026】本工程においては、グリシン誘導体(6)
又はその塩を0.1〜30当量の塩基性物質の存在下、
水溶液中、必要ならば水とメタノール、エタノール、イ
ソプロパノール、アセトン、1,3−プロパンジオー
ル、プロピレングリコール等の極性溶媒との混合溶液中
にて、50〜100℃、好ましくは70〜100℃の適
当な温度で0.5〜100時間反応させ、更に必要なら
電気透析機等を用いて対イオンを交換することにより、
グリシン誘導体(1)又はその塩を得ることができる。
In this step, the glycine derivative (6)
Or a salt thereof in the presence of 0.1 to 30 equivalents of a basic substance,
In an aqueous solution, if necessary, in a mixed solution of water and a polar solvent such as methanol, ethanol, isopropanol, acetone, 1,3-propanediol, and propylene glycol, 50 to 100 ° C, preferably 70 to 100 ° C. By reacting for 0.5 to 100 hours at various temperatures, and if necessary by exchanging counterions using an electrodialyzer or the like,
Glycine derivative (1) or a salt thereof can be obtained.

【0027】本工程により得られるグリシン誘導体
(1)又はその塩はそのまま洗浄剤組成物に用いること
ができるが、必要に応じて水、メタノール、エタノール
等の溶媒を用いて再結晶を行うか、塩酸、硫酸等の強酸
で処理した後、グリシン誘導体(1)の酸型品を得て、
それをアセトン、ヘキサン、石油エーテル、メタノー
ル、エタノール、ブタノール等の溶媒を用いて再結晶を
行い、改めて適当な中和剤を用いてグリシン誘導体
(1)又はその塩とすることにより、更に高純度の精製
品とすることもできる。
The glycine derivative (1) or a salt thereof obtained in this step can be used as it is in a detergent composition. If necessary, a solvent such as water, methanol or ethanol is used for recrystallization, or After treatment with a strong acid such as hydrochloric acid or sulfuric acid, an acid type product of glycine derivative (1) was obtained,
By recrystallizing it using a solvent such as acetone, hexane, petroleum ether, methanol, ethanol, butanol, and again using an appropriate neutralizing agent to give the glycine derivative (1) or its salt, a higher purity can be obtained. It can also be a purified product of

【0028】(工程E)本工程は、工程Bで得られたグ
リシン誘導体(7)又はその塩に、好ましくはアルカリ
性物質の存在下、酸クロライド(5)を反応させ、グリ
シン誘導体(1)又はその塩を得る工程である。原料で
ある酸クロライド(5)としては工程Cと同様なものを
用いればよい。
(Step E) In this step, the glycine derivative (7) or salt thereof obtained in step B is reacted with an acid chloride (5), preferably in the presence of an alkaline substance, to give a glycine derivative (1) or This is the step of obtaining the salt. The same acid chloride (5) as the raw material may be the same as in step C.

【0029】本工程においては、グリシン誘導体(7)
又はその塩と通常0.8〜5.0当量、好ましくは0.
9〜1.3当量の酸クロライド(5)を水溶液中にて、
必要なら水とメタノール、エタノール、イソプロパノー
ル、アセトン、1,3−プロパンジオール、プロピレン
グリコール等の極性溶媒との混合溶液中にて、0〜10
0℃、好ましくは10〜50℃の適当な温度で0.5〜
100時間反応させ、更に必要なら電気透析機等を用い
て対イオンを交換することにより、グリシン誘導体
(1)又はその塩を得ることができる。もし酸クロライ
ド(5)の使用量が上記の範囲より少ない場合には、反
応物中にグリシン誘導体(7)又はその塩が多量に残留
し、また上記の範囲より多い場合には、未反応の酸クロ
ライド(5)から多量の脂肪酸が副生するので好ましく
ない。
In this step, the glycine derivative (7)
Or its salt and 0.8-5.0 equivalent normally, Preferably it is 0.
9 to 1.3 equivalents of acid chloride (5) in an aqueous solution,
If necessary, in a mixed solution of water and a polar solvent such as methanol, ethanol, isopropanol, acetone, 1,3-propanediol, propylene glycol, 0-10
0.5-at a suitable temperature of 0 ° C, preferably 10-50 ° C
The glycine derivative (1) or a salt thereof can be obtained by reacting for 100 hours and exchanging the counter ion with an electrodialyzer or the like if necessary. If the amount of acid chloride (5) used is less than the above range, a large amount of the glycine derivative (7) or its salt remains in the reaction product. A large amount of fatty acid is by-produced from the acid chloride (5), which is not preferable.

【0030】本工程において、反応性を確保し一定の反
応を進行させるためには、反応系にアルカリ性物質を添
加し系内のpHをアルカリ側に、好ましくはpHを9.0〜
11.0の範囲に保つのが望ましい。反応系のpHがこの
範囲より低い場合には、反応の進行により副生する塩酸
が未反応のグリシン誘導体(7)と塩を形成し反応が充
分に進行せず、一方pHがこの範囲より高い場合には、酸
クロライド(5)の分解が促進され脂肪酸が多く副生す
る。ここで用いられるアルカリ性物質の具体例として
は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシ
ウム、水酸化バリウム、炭酸ナトリウム等の無機塩基、
トリエチルアミン、ピリジン、4−(ジメチルアミノ)
ピリジン等の有機塩基が挙げられるが、特に水酸化ナト
リウム、水酸化カリウムが実用的である。これらのアル
カリ性物質の使用量は、系内pHを前記の範囲内に維持す
る量である。
In this step, in order to secure the reactivity and allow a certain reaction to proceed, an alkaline substance is added to the reaction system to bring the pH in the system to the alkaline side, preferably pH 9.0 to 9.0.
It is desirable to keep it in the range of 11.0. When the pH of the reaction system is lower than this range, hydrochloric acid, which is a by-product of the reaction, forms a salt with the unreacted glycine derivative (7) and the reaction does not proceed sufficiently, while the pH is higher than this range. In this case, the decomposition of acid chloride (5) is promoted and a large amount of fatty acid is produced as a by-product. Specific examples of the alkaline substance used here include sodium hydroxide, potassium hydroxide, calcium hydroxide, barium hydroxide, inorganic bases such as sodium carbonate,
Triethylamine, pyridine, 4- (dimethylamino)
Examples thereof include organic bases such as pyridine, but sodium hydroxide and potassium hydroxide are particularly practical. The amount of these alkaline substances used is an amount that maintains the system pH within the above range.

【0031】本工程により得られるグリシン誘導体
(1)又はその塩はそのまま洗浄剤組成物に用いること
ができるが、必要に応じて工程Dと同様の後処理を行う
ことにより、更に高純度の精製品とすることもできる。
The glycine derivative (1) or a salt thereof obtained in this step can be used as it is in the detergent composition. It can also be a product.

【0032】(A)成分のグリシン誘導体は、1種又は
2種以上を組合わせて用いることができる。本発明の洗
浄剤組成物における(A)成分の配合量は、洗浄剤の剤
型等により異なるが、全組成中に5〜90重量%(以
下、単に%で示す)配合される。また、液体状とする場
合は全組成中に5〜50%、特に10〜40%配合する
のが好ましく、ペースト状とする場合は全組成中に10
〜80%、特に15〜40%配合するのが好ましく、固
形状とする場合は全組成中に40〜90%、特に70〜
90%配合するのが好ましい。これらの範囲内である
と、泡立ちにより優れ、さっぱりとした洗いあがり感が
得られ好ましい。
The glycine derivative as the component (A) can be used alone or in combination of two or more kinds. The blending amount of the component (A) in the detergent composition of the present invention varies depending on the formulation of the detergent and the like, but is 5 to 90% by weight (hereinafter, simply indicated by%) in the entire composition. Further, in the case of a liquid, it is preferable to add 5 to 50%, particularly 10 to 40% in the whole composition, and in the case of a paste, 10% in the whole composition.
-80%, especially 15-40% is preferable, and when it is made solid, it is 40-90%, especially 70-% in the whole composition.
90% is preferable. When the content is within these ranges, foaming is more excellent and a refreshing feeling can be obtained, which is preferable.

【0033】本発明で用いられる(B)成分のカチオン
系殺菌剤としては、例えばベンゼトニウム塩、ベンザル
コニウム塩、ピリジニウム塩、ジアルキルジメチルアン
モニウムハライド、モノアルキルトリメチルアンモニウ
ムハライド又はこれらの殺菌剤の対イオンが他のアニオ
ンに変換されたカチオン界面活性剤系の殺菌剤;クロル
ヘキシジン、グルコン酸クロルヘキシジン等のビグアナ
イド系の殺菌剤などが挙げられる。これらのうち、次の
一般式(2)
Examples of the cationic bactericide of the component (B) used in the present invention include, for example, benzethonium salts, benzalkonium salts, pyridinium salts, dialkyldimethylammonium halides, monoalkyltrimethylammonium halides or counterions of these bactericides. Examples include cationic surfactant-based bactericides in which is converted to other anions; biguanide-based bactericides such as chlorhexidine and chlorhexidine gluconate. Of these, the following general formula (2)

【0034】[0034]

【化5】 Embedded image

【0035】(式中、R2 は炭素数8〜24の炭化水素
基を示し、Zはハロゲン原子、アミノ酸、脂肪酸、炭素
数1〜30の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基又はアル
ケニル基を有するリン酸エステル、ホスホン酸エステ
ル、スルホン酸エステル若しくは硫酸エステルのアニオ
ン残基又は重合度3以上のスチレンスルホン酸を有する
か若しくは置換基として炭化水素基を有することがある
多環式芳香族化合物のスルホン化物のホルマリン縮合物
を含有するアニオン性オリゴマー若しくはポリマーを示
す)で表わされるベンザルコニウム塩が、殺菌性が高い
ことから特に好ましい。
(In the formula, R 2 represents a hydrocarbon group having 8 to 24 carbon atoms, Z has a halogen atom, an amino acid, a fatty acid, a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 1 to 30 carbon atoms. A sulfone of a polycyclic aromatic compound having an anion residue of a phosphoric acid ester, a phosphonic acid ester, a sulfonic acid ester or a sulfuric acid ester, or a styrene sulfonic acid having a polymerization degree of 3 or more, or having a hydrocarbon group as a substituent. A benzalkonium salt represented by the formula (indicating an anionic oligomer or polymer containing a formalin condensate) is particularly preferable because of its high bactericidal property.

【0036】一般式(2)中、R2 で示される炭素数8
〜24の炭化水素基としては、炭素数12〜18の炭化
水素基、特にn−ドデシル基が好ましい。また、Zとし
ては塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子、炭素数8〜
18のアルキル基を有するリン酸エステルのアニオン残
基等が好ましい。
In the general formula (2), the number of carbon atoms represented by R 2 is 8
The hydrocarbon group having 24 to 24 is preferably a hydrocarbon group having 12 to 18 carbon atoms, particularly n-dodecyl group. Further, Z is a halogen atom such as a chlorine atom or a bromine atom, and has 8 to 8 carbon atoms.
Anion residues of phosphoric acid ester having 18 alkyl groups and the like are preferable.

【0037】(B)成分のカチオン系殺菌剤としては、
特に塩化ベンザルコニウム、ヘキサデシルリン酸ベンザ
ルコニウム、塩化ベンゼトニウム、塩化セチルピリジニ
ウム、塩化ステアリルジメチルベンジルアンモニウム、
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ラウリル
トリメチルアンモニウムが好ましい。
As the cationic bactericide of the component (B),
Especially benzalkonium chloride, benzalkonium hexadecylphosphate, benzethonium chloride, cetylpyridinium chloride, stearyldimethylbenzylammonium chloride,
Stearyl trimethyl ammonium chloride and lauryl trimethyl ammonium chloride are preferred.

【0038】本発明の洗浄剤組成物における(B)成分
の配合量は、全組成中に0.05〜3%であり、特に
0.1〜1.5%、更に0.2〜1%であるのが、殺菌
作用が良好で殺菌剤による刺激性もないことから好まし
い。
The content of the component (B) in the detergent composition of the present invention is 0.05 to 3%, preferably 0.1 to 1.5%, more preferably 0.2 to 1% in the total composition. Is preferable because it has a good bactericidal action and is not irritating by the bactericide.

【0039】本発明の洗浄剤組成物においては、更に
(C)成分として、金属キレート剤を配合することがで
き、(B)成分のカチオン系殺菌剤の殺菌効果をより高
めることができ、好ましい。かかる金属キレート剤とし
ては、金属イオンをキレートする能力を有するものであ
れば特に制限されないが、例えばエチレンジアミンテト
ラ酢酸、ヒドロキシエチルエチレンジアミントリ酢酸、
ジエチレントリアミンペンタ酢酸、ニトリロトリ酢酸、
トリエチレンテトラミンヘキサ酢酸、ホスホン酸類、ト
リポリリン酸、エチレングリコールビス(2−アミノエ
チルエーテル)テトラ酢酸、クエン酸、マレイン酸、ポ
リアクリル酸、イソアミレン−マレイン酸共重合体、ケ
イ酸、グルコン酸、ヒドロキシベンジルイミノジ酢酸、
イミノジ酢酸及びこれらの塩が挙げられる。これらのう
ち、エチレンジアミンテトラ酢酸、ヒドロキシエチルエ
チレンジアミントリ酢酸、1−ヒドロキシエチリデン−
1,1−ジホスホン酸、クエン酸、トリポリリン酸又は
これらの塩が特に好ましい。
In the detergent composition of the present invention, a metal chelating agent can be further added as the component (C), and the bactericidal effect of the cationic bactericide of the component (B) can be further enhanced, which is preferable. . The metal chelating agent is not particularly limited as long as it has the ability to chelate metal ions, for example, ethylenediaminetetraacetic acid, hydroxyethylethylenediaminetriacetic acid,
Diethylenetriaminepentaacetic acid, nitrilotriacetic acid,
Triethylene tetramine hexaacetic acid, phosphonic acids, tripolyphosphoric acid, ethylene glycol bis (2-aminoethyl ether) tetraacetic acid, citric acid, maleic acid, polyacrylic acid, isoamylene-maleic acid copolymer, silicic acid, gluconic acid, hydroxy Benzyliminodiacetic acid,
Examples include iminodiacetic acid and salts thereof. Among these, ethylenediaminetetraacetic acid, hydroxyethylethylenediaminetriacetic acid, 1-hydroxyethylidene-
1,1-diphosphonic acid, citric acid, tripolyphosphoric acid or salts thereof are particularly preferred.

【0040】本発明の洗浄剤組成物における(C)成分
の配合量は、前記(B)成分の0.5〜3倍モルが好ま
しく、特に0.7〜2倍モルであるのが、カチオン系殺
菌剤の殺菌活性を低下させないことから特に好ましい。
The amount of the component (C) in the detergent composition of the present invention is preferably 0.5 to 3 times, more preferably 0.7 to 2 times the molar amount of the component (B). It is particularly preferable because it does not reduce the bactericidal activity of the system bactericide.

【0041】なお、シャンプー、リンス等にアニオン性
界面活性剤及びカチオン性界面活性剤に加え、泡立ちや
低温での洗浄性向上を目的として金属キレート剤が配合
されることがあるが、このような場合の金属キレート剤
の配合量は本発明とは異なりごく微量であって、その奏
する効果も本発明のそれと全く異なるものであることは
いうまでもない。
In addition to the anionic and cationic surfactants, shampoos, rinses and the like may contain a metal chelating agent for the purpose of improving foaming properties and detergency at low temperatures. It is needless to say that the amount of the metal chelating agent in this case is extremely small unlike the present invention, and the effect exerted is also completely different from that of the present invention.

【0042】本発明の洗浄剤組成物には、必要に応じ、
その他の界面活性剤、例えば高級脂肪酸塩、アルキル硫
酸塩、アルキルスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアル
キル硫酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、N−アシ
ルサルコシン塩、N−アシル−N−メチルタウリン塩、
アルファオレフィンスルホン酸塩、アルキルエーテル酢
酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩等の
アニオン性界面活性剤;ポリオキシエチレンアルキルエ
ーテル、糖エステル系、糖エーテル系、糖アミド系等の
ノニオン性界面活性剤;イミダゾリン系、ベタイン系等
の両性界面活性剤などを、本発明の効果を損なわない範
囲において、任意に併用することもできる。
The cleaning composition of the present invention may optionally contain
Other surfactants such as higher fatty acid salts, alkyl sulfates, alkyl sulfonates, polyoxyethylene alkyl sulfates, alkylbenzene sulfonates, N-acyl sarcosine salts, N-acyl-N-methyl taurine salts,
Anionic surfactants such as alpha olefin sulfonates, alkyl ether acetates, polyoxyethylene alkyl ether acetates; nonionic surfactants such as polyoxyethylene alkyl ethers, sugar ester-based, sugar ether-based, sugar amide-based surfactants An amphoteric surfactant such as an imidazoline-based or betaine-based surfactant may be optionally used in combination as long as the effect of the present invention is not impaired.

【0043】更に、その他の添加剤として、洗浄剤に通
常用いられる成分、例えばプロピレングリコール、ソル
ビトール、グリセリン等の保湿剤、カルボキシビニルポ
リマー、メチルセルロース、エタノール、ポリオキシエ
チレングリコールジステアレート等の粘度調整剤、パー
ル化剤、香料、色素、紫外線吸収剤、酸化防止剤、抗炎
症剤、防腐剤などを、本発明の効果を損なわない範囲で
任意に配合することができる。
Further, as other additives, components usually used in detergents, for example, humectants such as propylene glycol, sorbitol and glycerin, carboxyvinyl polymer, methyl cellulose, ethanol, polyoxyethylene glycol distearate and the like are used for viscosity adjustment. Agents, pearlizing agents, fragrances, dyes, ultraviolet absorbers, antioxidants, anti-inflammatory agents, preservatives and the like can be optionally added within a range that does not impair the effects of the present invention.

【0044】本発明の洗浄剤組成物は、常法に従って製
造することができる。また、その剤型も特に制限され
ず、液体状、ペースト状、クリーム状、固形状、粉末状
など任意の剤型とすることができ、液体状、ペースト
状、クリーム状とするのが好ましく、特に液体状とする
のが好ましい。液体状とする場合には、液体媒体として
水を用いるのが好ましく、水の配合量は全組成中に50
〜90%であるのが好ましい。また、本発明の洗浄剤組
成物は、皮膚、毛髪等の身体用洗浄剤として好適であ
り、特に皮膚洗浄用とするのが好ましい。
The detergent composition of the present invention can be manufactured by a conventional method. In addition, the dosage form is not particularly limited, and may be any dosage form such as liquid, paste, cream, solid, and powder. Liquid, paste, and cream are preferable, In particular, it is preferable to use a liquid. In the case of a liquid state, it is preferable to use water as a liquid medium, and the amount of water is 50% in the total composition.
Preferably it is ~ 90%. Further, the cleansing composition of the present invention is suitable as a cleansing agent for the body such as skin and hair, and is particularly preferably used for cleansing the skin.

【0045】本発明の洗浄剤組成物は、水で10重量倍
に希釈したときの水溶液のpHが4〜8、特に5〜7であ
るのが好ましい。好ましいpHを得るためには、洗浄剤組
成物に酸又はアルカリを加えて調整すればよく、また
(A)成分に対して等モルのイオン交換を行っても良
い。
In the detergent composition of the present invention, the pH of the aqueous solution when diluted 10 times by weight with water is preferably 4 to 8, particularly 5 to 7. In order to obtain a preferable pH, it may be adjusted by adding an acid or an alkali to the detergent composition, and an equimolar ion exchange may be performed on the component (A).

【0046】[0046]

【発明の効果】本発明の洗浄剤組成物は、皮膚に対し低
刺激性でありながら、高い洗浄力を有し、殺菌作用及び
その持続性に優れ、しかも洗浄時から洗浄後の使用感が
良好なものである。
The cleaning composition of the present invention has a low deteriorating effect on the skin, has a high detergency, is excellent in bactericidal action and its durability, and has a feeling of use from the time of cleaning to the time after cleaning. It is a good one.

【0047】[0047]

【実施例】以下に実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。
EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.

【0048】実施例1 表1及び表2に組成を示す洗浄剤組成物を下記方法によ
り製造した。 (製造法)精製水に他の成分を順次溶解することにより
液体洗浄剤組成物を得た。
Example 1 A detergent composition whose composition is shown in Tables 1 and 2 was produced by the following method. (Production method) A liquid detergent composition was obtained by sequentially dissolving other components in purified water.

【0049】得られた液体状洗浄剤組成物のそれぞれに
ついて殺菌効果を下記方法により測定し、更に使用感を
下記方法及び基準により評価した。結果を併せて表1及
び表2に示す。
The bactericidal effect of each of the obtained liquid detergent compositions was measured by the following method, and the feeling of use was evaluated by the following method and criteria. The results are shown in Tables 1 and 2.

【0050】(殺菌効果の測定)殺菌試験法、得られた
各洗浄剤組成物について希釈系剤を作り、それぞれに被
験菌(Escherichia coli IFO 3
972、Pseudomonas aeruginos
a IFO 12689)を接種し、100%殺菌する
濃度と時間を求めた。すなわち、SCD培地(日本製薬
(株)製)に前培養した菌(約109〜1010cell
/ml)を0.1ml取り、滅菌蒸留水で所定の濃度(殺菌
剤濃度1,5,10,25,50,75,100,20
0,300,500ppm )に希釈した被験液10mlに接
種し、室温にて作用させた。一定時間(5,10,1
5,30分)毎に菌接触液を一白金耳量採取し、後培養
用SCD培地0.3mlの入ったミクロシャーレ(COR
NING社製,96−CellWells)へ接種し
た。30℃にて3日間培養し、菌の発育を肉眼で観察
し、効果の強度を殺菌エリア数で判定した。すなわち、
ミクロプランター上で菌の生育していない箇所を測定す
ることで判定した(最大40)。数値が大きいほど殺菌
力が強い。
(Measurement of bactericidal effect) A bactericidal test method, a diluted system agent was prepared for each of the obtained detergent compositions, and a test bacterium (Escherichia coli IFO 3) was prepared for each.
972, Pseudomonas aeruginos
a IFO 12689) was inoculated and the concentration and time for 100% sterilization were determined. That is, bacteria (about 10 9 to 10 10 cells) pre-cultured in SCD medium (manufactured by Nippon Pharmaceutical Co., Ltd.)
0.1 ml / ml), and use sterile distilled water to obtain a predetermined concentration (concentration of bactericide 1, 5, 10, 25, 50, 75, 100, 20
10 ml of the test solution diluted to 0,300,500 ppm) was inoculated and allowed to act at room temperature. Fixed time (5, 10, 1
Every 5 to 30 minutes), one platinum loop of the bacterial contact liquid was sampled, and a micro Petri dish (COR) containing 0.3 ml of SCD medium for post-culture
NING, 96-Cell Wells) was inoculated. The cells were cultured at 30 ° C. for 3 days, the growth of the bacteria was visually observed, and the strength of the effect was judged by the number of sterilized areas. That is,
It was judged by measuring the places where the bacteria did not grow on the micro planter (maximum 40). The larger the number, the stronger the sterilizing power.

【0051】(使用感の評価)各洗浄剤組成物につい
て、男女各10名のパネリストに身体の洗浄をさせ、泡
立ち、すすぎやすさ及び乾燥後のさっぱり感について、
官能評価を行った。評価は次の基準による平均値を算出
し、平均値が4.5以上の場合を非常に良好(◎)、
3.5〜4.4の場合を良好(○)、2.5〜3.4の
場合をふつう(△)、2.4以下の場合を不良(×)と
判定した。 (1)泡立ち; 5;泡立ちが良い。 4;やや泡立ちが良い。 3;ふつう。 2;やや泡立ちが悪い。 1;泡立ちが悪い。 (2)すすぎやすさ; 5;すすぎやすい。 4;ややすすぎやすい。 3;ふつう。 2;ややすすぎにくい。 1;すすぎにくい。 (3)乾燥後のさっぱり感; 5;さっぱりする。 4;ややさっぱりする。 3;ふつう。 2;あまりさっぱりしない。 1;さっぱりしない。
(Evaluation of feeling of use) With respect to each detergent composition, each of 10 male and 10 female panelists wash their bodies, and the foaming, rinsing easiness and refreshing feeling after drying are as follows.
Sensory evaluation was performed. For evaluation, the average value was calculated according to the following criteria, and when the average value is 4.5 or more, it is very good (⊚),
The case of 3.5 to 4.4 was judged as good (◯), the case of 2.5 to 3.4 was judged as normal (Δ), and the case of 2.4 or less was judged as bad (x). (1) Foaming; 5; Good foaming. 4: Slight foaming. 3: Normal. 2: The foaming is slightly poor. 1; Foaming is poor. (2) Ease of rinsing; 5; Easy to rinse. 4; 3: Normal. 2; 1: it is difficult to rinse. (3) Refreshing feeling after drying; 5; Refreshing. 4: Slightly refreshing. 3: Normal. 2; Not very refreshing. 1; Not refreshed.

【0052】[0052]

【表1】 [Table 1]

【0053】[0053]

【表2】 [Table 2]

【0054】表1及び表2に示す結果より明らかなよう
に、本発明品はいずれも、比較品に比べ殺菌効果及び皮
膚洗浄時から洗浄後の使用感において優れるものであっ
た。また、これらの洗浄剤は洗浄力にも優れ、皮膚に対
する刺激性が低いものであった。
As is clear from the results shown in Tables 1 and 2, all of the products of the present invention were superior in bactericidal effect and the feeling of use from the time of skin washing to the time of washing compared with the comparative products. Moreover, these detergents were excellent in detergency and had low irritation to the skin.

【0055】実施例2 以下に配合組成を示す液体洗浄剤組成物を下記方法によ
り、製造した。
Example 2 A liquid detergent composition having the following composition was prepared by the following method.

【0056】[0056]

【表3】 (配合組成) (%) (1)ラウロイル−N−カルボキシエチルグリシントリエタノー ルアンモニウム 24.0 (2)ラウリン酸トリエタノールアンモニウム 4.0 (3)ラウロイルアマイドプロピルジメチルカルボキシベタイン 2.0 (4)塩化ベンザルコニウム 1.0 (5)1−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸 1.0* (*:(4)に対するモル比を示す) (6)香料 0.5 (7)ジブチルヒドロキシトルエン 0.2 (8)エタノール 4.0 (9)精製水 バランス[Table 3] (Composition) (%) (1) Lauroyl-N-carboxyethylglycine triethanolammonium 24.0 (2) Triethanolammonium laurate 4.0 (3) Lauroyl amide propyl dimethyl dimethyl carboxybetaine 2. 0 (4) Benzalkonium chloride 1.0 (5) 1-Hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid 1.0 * (*: indicates a molar ratio to (4)) (6) Perfume 0.5 (7 ) Dibutylhydroxytoluene 0.2 (8) Ethanol 4.0 (9) Purified water Balance

【0057】(製造法)加熱した(9)に(1)〜
(3)を溶解し、冷却後、(4)〜(8)を添加し液体
洗浄剤組成物を得た。
(Manufacturing method) (1)-
After dissolving (3) and cooling, (4) to (8) were added to obtain a liquid detergent composition.

【0058】実施例3 以下に配合組成を示す液体洗浄剤組成物を下記方法によ
り製造した。
Example 3 A liquid detergent composition having the following composition was prepared by the following method.

【0059】[0059]

【表4】 (配合組成) (%) (1)N−ココイル−N−カルボキシエチルグリシンカリウム 20.0 (2)N−ラウロイル−N−カルボキシエチルグリシンカリウ 5.0 ム (3)ラウリン酸カリウム 3.0 (4)ラウロイルアマイドプロピルジメチルカルボキシベタイン 2.0 (5)カチオン化セルロース 0.2 (6)ヘキサデシルリン酸ベンザルコニウム 1.0 (7)エチレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム 1.0* (*:(6)に対するモル比を示す) (8)香料 0.5 (9)ジブチルヒドロキシトルエン 0.2 (10)エタノール 4.0 (11)精製水 バランス[Table 4] (Composition) (%) (1) N-cocoyl-N-carboxyethylglycine potassium 20.0 (2) N-lauroyl-N-carboxyethylglycine potassium 5.0 m (3) Potassium laurate 3.0 (4) Lauroyl amide propyl dimethyl carboxy betaine 2.0 (5) Cationized cellulose 0.2 (6) Benzalkonium hexadecylphosphate 1.0 (7) Ethylenediaminetetraacetic acid disodium 1.0 * ( *: Indicates the molar ratio to (6)) (8) Fragrance 0.5 (9) Dibutylhydroxytoluene 0.2 (10) Ethanol 4.0 (11) Purified water balance

【0060】(製造法)加熱した(11)に(1)〜
(5)を溶解し、冷却後、(6)〜(10)を添加し、
液体洗浄剤組成物を得た。
(Manufacturing method) (1)-
(5) is dissolved, after cooling, (6) to (10) are added,
A liquid detergent composition was obtained.

【0061】上記実施例2及び3で得られた洗浄剤組成
物で身体を洗浄したところ、双方とも殺菌力が高いため
デオドラント効果及びその持続性に優れ、また、泡立ち
が良好で、かつすすぎやすく、乾燥後にさっぱりとした
感触が得られ、使用感に優れていた。また、該洗浄剤組
成物はともに、皮膚に対する刺激性が低く、かつ洗浄力
が高いものであった。
When the body was washed with the detergent compositions obtained in Examples 2 and 3, the deodorant effect and its sustainability were excellent due to the high bactericidal power of both, and the foaming was good and easy to rinse. After drying, a refreshing feel was obtained and the usability was excellent. Further, both of the detergent compositions had low irritation to the skin and high detergency.

Claims (8)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 次の成分(A)及び(B): (A)一般式(1) 【化1】 (式中、R1 は炭素数5〜21の直鎖又は分岐鎖のアル
キル基、アルケニル基又はヒドロキシアルキル基を示
す)で表わされるグリシン誘導体又はその塩
5〜90重量%、 (B)カチオン系殺菌剤
0.05〜3重量% を含有する洗浄剤組成物。
1. The following components (A) and (B): (A) General formula (1) (In the formula, R 1 represents a linear or branched alkyl group, alkenyl group or hydroxyalkyl group having 5 to 21 carbon atoms) or a glycine derivative or a salt thereof.
5 to 90% by weight, (B) cationic bactericide
A cleaning composition containing 0.05 to 3% by weight.
【請求項2】 更に、(C)金属キレート剤を、(B)
カチオン系殺菌剤の0.5〜3倍モル含有する請求項1
記載の洗浄剤組成物。
2. Further, (C) a metal chelating agent is added to (B)
The molar amount of the cationic bactericide is 0.5 to 3 times that of the cationic bactericide.
The cleaning composition described.
【請求項3】 カチオン系殺菌剤が一般式(2) 【化2】 (式中、R2 は炭素数8〜24の炭化水素基を示し、Z
はハロゲン原子、アミノ酸、脂肪酸、炭素数1〜30の
直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を有
するリン酸エステル、ホスホン酸エステル、スルホン酸
エステル若しくは硫酸エステルのアニオン残基又は重合
度3以上のスチレンスルホン酸を有するか若しくは置換
基として炭化水素基を有することがある多環式芳香族化
合物のスルホン化物のホルマリン縮合物を含有するアニ
オン性オリゴマー若しくはポリマーを示す)で表わされ
るベンザルコニウム塩である請求項1又は2記載の洗浄
剤組成物。
3. A cationic fungicide is represented by the general formula (2): (In the formula, R 2 represents a hydrocarbon group having 8 to 24 carbon atoms, and Z 2
Is a halogen atom, an amino acid, a fatty acid, an anion residue of a phosphoric acid ester, a phosphonic acid ester, a sulfonic acid ester or a sulfuric acid ester having a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 1 to 30 carbon atoms or a degree of polymerization of 3 or more. Of an anionic oligomer or polymer containing a formalin condensate of a sulfonated polycyclic aromatic compound which has a styrene sulfonic acid or may have a hydrocarbon group as a substituent) The cleaning composition according to claim 1 or 2.
【請求項4】 一般式(1)で表わされるグリシン誘導
体の塩が、アルカリ金属塩、トリアルカノールアミン塩
又は塩基性アミノ酸塩である請求項1〜3のいずれか1
項記載の洗浄剤組成物。
4. The salt of the glycine derivative represented by the general formula (1) is an alkali metal salt, a trialkanolamine salt or a basic amino acid salt.
9. The cleaning composition according to item 7.
【請求項5】 一般式(1)において、R1 が炭素数7
〜19のアルキル基又はアルケニル基である請求項1〜
4のいずれか1項記載の洗浄剤組成物。
5. In the general formula (1), R 1 has 7 carbon atoms.
To 19 are alkyl groups or alkenyl groups.
The cleaning composition according to any one of 4 above.
【請求項6】 水で10重量倍に希釈したときの水溶液
のpHが4〜8である請求項1〜5のいずれか1項記載の
洗浄剤組成物。
6. The cleaning composition according to claim 1, wherein the pH of the aqueous solution when diluted 10 times by weight with water is 4 to 8.
【請求項7】 液体状である請求項1〜6のいずれか1
項記載の洗浄剤組成物。
7. The liquid according to any one of claims 1 to 6.
9. The cleaning composition according to item 7.
【請求項8】 身体用洗浄剤である請求項1〜7のいず
れか1項記載の洗浄剤組成物。
8. The cleansing composition according to claim 1, which is a personal cleansing agent.
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