JP2006249124A - Sterilizing detergent composition - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、カチオン界面活性剤の殺菌活性が低下することなく、かつ起泡性や使用感に優れた殺菌洗浄剤組成物に関する。 The present invention relates to a sterilizing detergent composition that does not deteriorate the bactericidal activity of a cationic surfactant and is excellent in foamability and feeling of use.
カチオン系殺菌剤は抗菌スペクトルが広く、速効的な効力を有することから、衛生分野などで広く使用されている。そして、このようなカチオン系殺菌剤と界面活性剤を組合わせ、殺菌効果とともに洗浄効果を有する殺菌消毒洗浄剤も知られている。 Cationic fungicides have a wide antibacterial spectrum and have a fast-acting effect, so they are widely used in the hygiene field. A sterilizing / disinfecting detergent having a cleaning effect as well as a sterilizing effect by combining such a cationic disinfectant and a surfactant is also known.
しかしながら、界面活性剤としてアニオン性界面活性剤を使用した場合や、タンパク等の陰イオン電荷を有する物質の存在下においては、カチオン系殺菌剤の活性は大幅に低下してしまうという問題があった。かかる活性低下を防止する方法としては、カチオン系殺菌剤を高分子非イオン活性剤やpH感応型ポリマーでコートする方法、カチオン系殺菌剤を大過剰添加する方法等が採用されている。ところが、前者のポリマーによるコート法ではカチオン系殺菌剤の活性が低下してしまい、一方カチオン系殺菌剤を過剰量用いる方法は経済的に好ましくない。 However, when an anionic surfactant is used as the surfactant, or in the presence of a substance having an anionic charge such as a protein, the activity of the cationic fungicide is greatly reduced. . As a method for preventing such a decrease in activity, a method of coating a cationic fungicide with a polymer nonionic activator or a pH-sensitive polymer, a method of adding a large excess of a cationic fungicide, and the like are employed. However, the former polymer coating method decreases the activity of the cationic fungicide, while the method using an excessive amount of the cationic fungicide is economically undesirable.
界面活性剤として従来のノニオン界面活性剤又はカチオン界面活性剤を使用した場合は、殺菌活性に優れるが、起泡性や使用感が劣る。また、起泡性や感触を向上させるために、アニオン界面活性剤や両性界面活性剤を加えると殺菌活性が低下する。 When a conventional nonionic surfactant or a cationic surfactant is used as the surfactant, the bactericidal activity is excellent, but the foaming property and feeling of use are inferior. Moreover, when an anionic surfactant or an amphoteric surfactant is added in order to improve foaming properties and feel, the bactericidal activity decreases.
カチオン系殺菌剤にノニオン又は両性界面活性剤とキレート剤を加える方法が知られている（特許文献１）が、殺菌活性が不十分であった（大腸菌や緑膿菌といったグラム陰性菌には良好だが、黄色ブドウ球菌などグラム陽性菌に効果弱い）。
一方、特許文献２には、アルキルポリグリコシドなどにグリセリルエーテルを加えることにより、衣類などの洗浄性が向上することが記載されているが、殺菌洗浄剤への応用は記載されていない。
また、抗菌剤とアニオン界面活性剤とグリセリルエーテルの組合せにより、起泡性が良好で、抗フケなどの抗菌効果を示すことが知られている（特許文献３）が、速効的効果が不十分である。
On the other hand, Patent Document 2 describes that adding glyceryl ether to alkylpolyglycoside and the like improves the washability of clothes and the like, but does not describe application to a sterilizing detergent.
Moreover, it is known that the combination of an antibacterial agent, an anionic surfactant, and glyceryl ether has good foaming properties and exhibits antibacterial effects such as anti-dandruff (Patent Document 3), but the rapid-acting effect is insufficient. It is.
本発明の目的は、カチオン界面活性剤の殺菌活性（速効性）を低下することなく、起泡性や使用感に優れた殺菌洗浄剤組成物を提供することにある。 An object of the present invention is to provide a bactericidal detergent composition having excellent foaming properties and feeling of use without reducing the bactericidal activity (rapid effect) of the cationic surfactant.
本発明は、次の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）
（Ａ）ノニオン界面活性剤（Ｃ成分を除く）
（Ｂ）一般式（１）または（２）で表されるカチオン界面活性剤
(A) Nonionic surfactant (excluding component C)
(B) Cationic surfactant represented by general formula (1) or (2)
（式中、Ｒ5 は炭素数８〜１４の炭化水素基又は (Wherein R 5 is a hydrocarbon group having 8 to 14 carbon atoms, or
で表わされる基を示し、Ｚは前記と同じ意味を示す）
（Ｃ）炭素数４〜１２のアルキル基またはアルケニル基を有するグリセリルエーテル又はジグリセリルエーテル
を含有する殺菌洗浄剤組成物に関する。
And Z represents the same meaning as described above)
(C) The present invention relates to a sterilizing detergent composition containing glyceryl ether or diglyceryl ether having an alkyl group or alkenyl group having 4 to 12 carbon atoms.
本発明によれば、速効性および殺菌スペクトルに優れた殺菌活性を有し、かつ起泡性や使用感に優れた、殺菌洗浄剤組成物が得られる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the bactericidal cleaning composition which has the bactericidal activity excellent in the rapid effect and the bactericidal spectrum, and was excellent in foaming property and usability | use_condition is obtained.
以下に本発明に用いられる各成分について説明する。
Ａ．ノニオン界面活性剤（Ｃ成分以外）
ノニオン界面活性剤としては、例えばポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキレンエーテル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、アルキルポリグリコシド、ショ糖脂肪酸エステル、アルキルポリグリセリンエーテル等が挙げられる。これらの中で、アルキルポリグリコシド、又はポリオキシエチレンアルキルエーテルが好ましく、特にアルキルポリグリコシドが好ましい。
ノニオン界面活性剤の配合量は、起泡性および経済性の観点から、殺菌洗浄剤組成物の１〜５０重量％、更に５〜３０重量％、特に５〜２０重量％が好ましい。
Below, each component used for this invention is demonstrated.
A. Nonionic surfactant (other than component C)
Nonionic surfactants include, for example, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkylene ether, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbit fatty acid ester, alkyl polyglycoside, sucrose fatty acid ester, alkyl polyglycerin ether and the like. It is done. Among these, alkyl polyglycosides or polyoxyethylene alkyl ethers are preferable, and alkyl polyglycosides are particularly preferable.
The blending amount of the nonionic surfactant is preferably 1 to 50% by weight, more preferably 5 to 30% by weight, and particularly preferably 5 to 20% by weight of the sterilizing detergent composition from the viewpoint of foamability and economy.
Ｂ．カチオン界面活性剤
一般式（１）中、Ｒ1 及びＲ2 としては炭素数８〜１２のアルキル基が好ましく、Ｒ3 及びＲ4 としては、炭素数１〜３のアルキル基が好ましい。一般式（２）中、Ｒ5 としては、炭素数８〜１４の炭化水素基が好ましい。また、一般式（１）及び（２）中のＺとしては、ハロゲン原子が特に好ましい。
B. Cationic surfactant In general formula (1), R 1 and R 2 are preferably alkyl groups having 8 to 12 carbon atoms, and R 3 and R 4 are preferably alkyl groups having 1 to 3 carbon atoms. In general formula (2), R 5 is preferably a hydrocarbon group having 8 to 14 carbon atoms. Further, as Z in the general formulas (1) and (2), a halogen atom is particularly preferable.
カチオン界面活性剤の好適なものの具体例としては、塩化アンモニウム、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム等が挙げられ、特に一般式（２）で表わされるもの、例えば塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウムが好ましい。 Specific examples of suitable cationic surfactants include ammonium chloride, benzalkonium chloride, benzethonium chloride and the like, and those represented by the general formula (2) such as benzalkonium chloride and benzethonium chloride are particularly preferable.
成分（Ｂ）を用いることにより高い殺菌効果を得ることができる。成分（Ｂ）は、殺菌洗浄剤組成物中に０．００５〜５重量％、特に０．１〜４重量％、更に０．４〜３重量％配合するのが、十分な抗菌効果が得られるので好ましい。 By using the component (B), a high bactericidal effect can be obtained. When component (B) is blended in the sterilizing detergent composition in an amount of 0.005 to 5% by weight, particularly 0.1 to 4% by weight, and further 0.4 to 3% by weight, a sufficient antibacterial effect can be obtained. Therefore, it is preferable.
Ｃ．グリセリルエーテル
成分（Ｃ）のグリセリルエーテルは、炭素数４〜１２の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を有するもので、例えばｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ｎ−ヘキシル基、イソヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ラウリル基等の炭素数４〜１２のアルキル基を有するものが好ましく、特に炭素数４〜１１、更に炭素数６〜１０、就中炭素数８のアルキル基を１又は２個、特に１個有するのが好ましい。
C. Glyceryl ether The glyceryl ether of the component (C) has a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 4 to 12 carbon atoms. For example, n-butyl group, isobutyl group, tert-butyl group, n-pentyl group Group, isopentyl group, n-hexyl group, isohexyl group, n-heptyl group, n-octyl group, 2-ethylhexyl group, n-nonyl group, n-decyl group, n-lauryl group and the like having 4 to 12 carbon atoms. Those having an alkyl group are preferred, and it is particularly preferred to have one or two, especially one, alkyl groups having 4 to 11 carbon atoms, further 6 to 10 carbon atoms, and especially 8 carbon atoms.
成分（Ｃ）のグリセリルエーテルは、１種以上を用いることができ、殺菌洗浄剤組成物中に０．１〜３０重量％、特に０．５〜１５重量％、更に１〜１０重量％配合するのが、泡性能に優れるので好ましい。 One or more glyceryl ethers of the component (C) can be used, and 0.1 to 30% by weight, particularly 0.5 to 15% by weight, and further 1 to 10% by weight are blended in the sterilizing detergent composition. Is preferable because of its excellent foam performance.
Ｄ．カチオン性基含有共重合体
本発明の殺菌洗浄剤組成物は、更に使用感向上の観点からカチオン性基含有共重合体を含有することができる。該カチオン性基含有共重合体としては、例えば、カチオン性基含有ビニル単量体（以下、単量体（ｄ1））の少なくとも１種と、一般式（３）又は（４）
D. Cationic group-containing copolymer The sterilizing detergent composition of the present invention can further contain a cationic group-containing copolymer from the viewpoint of improving the feeling of use. Examples of the cationic group-containing copolymer include at least one cationic group-containing vinyl monomer (hereinafter referred to as monomer (d 1 )), and general formula (3) or (4).
〔式中、Ｒ11 は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ12及びＲ13は同一又は異なって、水素原子又は炭素数１〜４の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基もしくはアルケニル基を示す。〕 [Wherein, R 11 represents a hydrogen atom or a methyl group, and R 12 and R 13 are the same or different and represent a hydrogen atom or a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 1 to 4 carbon atoms. ]
〔式中、Ｒ11は前記と同じ意味を示し、Ａ1 及びＡ2 は同一又は異なって、式-(CH2)n-（ｎは２〜６の整数を示す）で表される基を示し、Ｂは-O-又は-CH2-基を示す。〕で表される親水性ノニオン性基含有ビニル単量体（以下、単量体（ｄ2））の少なくとも１種と、２個以上のビニル基を分子中に有する架橋性ビニル単量体（以下、単量体（ｄ3））の少なくとも１種とを必須構成単量体とし、ラジカル重合することにより得られるカチオン性基含有共重合体（以下、共重合体（Ｄ1））が挙げられる。 [Wherein R 11 represents the same meaning as described above, and A 1 and A 2 are the same or different and each represents a group represented by the formula — (CH 2 ) n — (wherein n represents an integer of 2 to 6). B represents —O— or —CH 2 — group. ] Crosslinkable vinyl monomer having at least one kind of hydrophilic nonionic group-containing vinyl monomer (hereinafter referred to as monomer (d 2 )) and two or more vinyl groups in the molecule ( Hereinafter, a cationic group-containing copolymer (hereinafter referred to as copolymer (D 1 )) obtained by radical polymerization with at least one monomer (d 3 )) as an essential constituent monomer may be mentioned. It is done.
共重合体（Ｄ1）を構成する単量体のうち、単量体（ｄ1）としては、ジアルキルアミノ基を有する（メタ）アクリル酸エステル又は（メタ）アクリルアミド類、（メタ）アクロイルアルキルトリアルキル４級アンモニウム塩類、ジアルキルアミノ基を有するスチレン類、ビニルピリジン類、Ｎ−ビニル複素環化合物類、アミノ基を有する単量体の酸中和物あるいは４級アンモニウム塩、ジアリル型４級アンモニウム塩などが挙げられる。 Among the monomers constituting the copolymer (D 1 ), the monomer (d 1 ) is a (meth) acrylic acid ester or (meth) acrylamide having a dialkylamino group, or a (meth) acryloylalkyl. Trialkyl quaternary ammonium salts, styrenes having a dialkylamino group, vinylpyridines, N-vinyl heterocyclic compounds, acid neutralized or quaternary ammonium salts of amino groups, diallyl-type quaternary ammonium Examples include salt.
これらの単量体（ｄ1）のうち、一般式（５）又は（６）で表わされる化合物が好ましい。 Of these monomers (d 1 ), compounds represented by the general formula (5) or (6) are preferable.
〔式中、Ｒ11は前記と同じ意味を示し、Ｒ14及びＲ15は同一又は異なって、炭素数１〜４のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｒ16 は水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｙは-O-、-NH-、-CH2- 又は-O-CH2CH(OH)-基を示し、Ｗは炭素数１〜４（ただしＹが-CH2- のときは炭素数０〜３）の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基を示し、Ｘは酸の共役塩基、ハロゲン原子又は炭素数１〜４のアルキルサルフェート基を示す。〕 [Wherein, R 11 has the same meaning as described above, R 14 and R 15 are the same or different and each represents an alkyl group or alkenyl group having 1 to 4 carbon atoms, and R 16 represents a hydrogen atom or 1 to 4 carbon atoms. Y represents —O—, —NH—, —CH 2 — or —O—CH 2 CH (OH) —, and W represents 1 to 4 carbon atoms (where Y represents —CH 2 —). Is a linear or branched alkylene group having 0 to 3 carbon atoms, and X is an acid conjugate base, a halogen atom or an alkyl sulfate group having 1 to 4 carbon atoms. ]
〔式中、Ｒ17及びＲ18 は同一又は異なって、水素原子又はメチル基を示し、Ｒ19及びＲ20は同一又は異なって、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｘは前記と同じ意味を示す。〕 [Wherein, R 17 and R 18 are the same or different and each represents a hydrogen atom or a methyl group; R 19 and R 20 represent the same or different and each represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms; The same meaning as above is shown. ]
一般式（５）又は（６）の化合物の塩を得るために用いる好ましい酸としては、塩酸、硫酸、酢酸、クエン酸、コハク酸、アジピン酸、スルファミン酸などが挙げられ、４級アンモニウム塩を得るための好ましい４級化剤としては、塩化メチル、ヨウ化メチル等のハロゲン化アルキル、硫酸ジエチル、硫酸ジ−ｎ−プロピル等が挙げられる。 Preferred acids used for obtaining the salt of the compound of the general formula (5) or (6) include hydrochloric acid, sulfuric acid, acetic acid, citric acid, succinic acid, adipic acid, sulfamic acid and the like. Preferable quaternizing agents for obtaining include alkyl halides such as methyl chloride and methyl iodide, diethyl sulfate, di-n-propyl sulfate and the like.
単量体（ｄ1）の好ましい具体例としては、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミドを前記の４級化剤で４級化した４級アンモニウム塩、あるいはジメチルジアリルアンモニウムクロライド等が挙げられる。 Preferable specific examples of the monomer (d 1 ) include dimethylaminoethyl (meth) acrylate, diethylaminoethyl (meth) acrylate, dimethylaminopropyl (meth) acrylamide, and diethylaminopropyl (meth) acrylamide described above. And quaternary ammonium salts quaternized with dimethyldiallylammonium chloride.
単量体（ｄ2）としては、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド、Ｎ−（メタ）アクロイルモルホリン等が挙げられる。これらのうち、Ｎ，Ｎ−ジ置換アクリルアミドを用いた場合に使用感が好ましく、さらにはＮ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド等が、特に好ましい。 As the monomer (d 2 ), N-methyl (meth) acrylamide, N, N-dimethyl (meth) acrylamide, N, N-diethyl (meth) acrylamide, Nn-propyl (meth) acrylamide, N- Examples thereof include t-butylacrylamide, N- (meth) acryloylmorpholine and the like. Among these, a feeling of use is preferable when N, N-disubstituted acrylamide is used, and N, N-dimethyl (meth) acrylamide, N, N-diethyl (meth) acrylamide and the like are particularly preferable.
単量体（ｄ3）としては、多価アルコール又は不飽和アルコールの（メタ）アクリル酸エステル、アクリルアミド、ジビニル化合物、ポリアリル化合物等が挙げられる。これらのうち、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールのアリルエーテル化体、ビニル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート等が、特に好ましい。 Examples of the monomer (d 3 ) include polyhydric alcohols or (meth) acrylic acid esters of unsaturated alcohols, acrylamides, divinyl compounds, and polyallyl compounds. Among these, ethylene glycol di (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, allyl etherified product of pentaerythritol, vinyl (meth) acrylate, allyl (meth) acrylate, etc. Particularly preferred.
単量体（ｄ1）と単量体（ｄ2）との好ましい配合比率は、（ｄ1）／（ｄ2）のモル比で、２／９８〜９８／２であり、さらに好ましくは３／９７〜６０／４０である。上記モル比が小さい場合はチキソトロピー性の発現が、モル比が大きい場合は低シェアレート時の粘度保持が夫々容易となるが、両特性発現には上記範囲内である方が好ましい。 A preferable blending ratio of the monomer (d 1 ) and the monomer (d 2 ) is 2/98 to 98/2 in terms of a molar ratio of (d 1 ) / (d 2 ), more preferably 3 / 97 to 60/40. When the molar ratio is small, the expression of thixotropic properties is facilitated, and when the molar ratio is large, the viscosity can be easily maintained at a low share rate. However, it is preferable that both properties are within the above ranges.
単量体（ｄ3）の割合は、単量体全量に対して０．００２〜５重量％が好ましく、０．００２重量％以上０．１重量％未満が特に好ましい。単量体（ｄ3）の割合が０．００２重量％以上であれば、共重合体（Ｄ1）から形成されるハイドロゲルの粘度が十分であり、また５重量％以下であれば、ハイドロゲルの感触は柔らかく、すべりの良いものとなる。 The proportion of the monomer (d 3 ) is preferably 0.002 to 5% by weight, particularly preferably 0.002% by weight or more and less than 0.1% by weight, based on the total amount of monomers. If the proportion of the monomer (d 3 ) is 0.002% by weight or more, the viscosity of the hydrogel formed from the copolymer (D 1 ) is sufficient. The feel of the gel is soft and slippery.
共重合体（Ｄ1）は、必須構成単位である前記の３種類のビニル単量体のそれぞれ１種以上の他、これらと共重合可能な他のビニル単量体を構成成分とすることができる。他のビニル単量体としては、例えばメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸誘導体；アクリル酸、メタアクリル酸等のアニオン性基含有単量体；Ｎ−（３−スルホプロピル）−Ｎ−アクリロイルオキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムベタイン、Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−メタクリロイルオキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムベタイン等のベタイン類などが挙げられる。 The copolymer (D 1 ) may be composed of at least one of the above-mentioned three types of vinyl monomers, which are essential structural units, and other vinyl monomers copolymerizable therewith. it can. Examples of other vinyl monomers include (meth) acrylic acid derivatives such as methyl (meth) acrylate and ethyl (meth) acrylate; anionic group-containing monomers such as acrylic acid and methacrylic acid; N- (3 Examples include betaines such as -sulfopropyl) -N-acryloyloxyethyl-N, N-dimethylammonium betaine and N-carboxymethyl-N-methacryloyloxyethyl-N, N-dimethylammonium betaine.
共重合体（Ｄ1）を製造する方法は、水溶液重合法、逆相懸濁重合法、沈澱重合法などが好ましい。例えば、特開平４−２３０２５０号公報第１２頁第２２欄第２８〜３４行に記載のような水溶液重合法を用いる場合、重合開始温度２０〜９０℃、反応時間１〜１０時間程度で行うのが好ましい。 The method for producing the copolymer (D 1 ) is preferably an aqueous solution polymerization method, reverse phase suspension polymerization method, precipitation polymerization method or the like. For example, in the case of using an aqueous solution polymerization method as described in JP-A-4-230250, page 12, column 22, lines 28 to 34, the polymerization start temperature is 20 to 90 ° C. and the reaction time is about 1 to 10 hours. Is preferred.
重合開始剤としては、特開平４−２３０２５０号公報第１２頁第２２欄第４６行〜第１３頁第２３欄第１８行のような、アゾビス系化合物が単独で、あるいは還元剤と組合せて用いられる。 As the polymerization initiator, an azobis compound as described in JP-A-4-230250, page 12, column 22, line 46 to page 13, column 23, line 18, is used alone or in combination with a reducing agent. It is done.
共重合体（Ｄ1）の水溶液重合法による製造には、例えば特開昭５３−３４１０１号公報第３頁右上欄第１４行〜同右下欄第８行記載の、回転する攪拌腕を有する容器が用いられる。 For the production of the copolymer (D 1 ) by the aqueous solution polymerization method, for example, a container having a rotating stirring arm described in JP-A-53-34101, page 3, upper right column, line 14 to lower right column, line 8 Is used.
上記カチオン性基含有共重合体は、１種以上を用いることができ、殺菌洗浄剤組成物中に０．１〜７０重量％、特に１〜５０重量％、さらに１０〜３０重量％配合するのが、使用感及びリンス効果の点で好ましい。 One or more kinds of the cationic group-containing copolymer can be used, and 0.1 to 70% by weight, particularly 1 to 50% by weight, and further 10 to 30% by weight are blended in the sterilizing detergent composition. Is preferable in terms of the feeling of use and the rinsing effect.
Ｅ．キレート剤
本発明の殺菌洗浄剤組成物には、更に（Ｅ）金属キレート剤を配合でき、抗菌効果をより高めることができる。金属キレート剤としては、金属イオンをキレートする能力を有するものであれば特に制限されず、例えばアミノポリカルボン酸系キレート剤、芳香族及び脂肪族カルボン酸系キレート剤、アミノ酸系キレート剤、エーテルポリカルボン酸系キレート剤、ホスホン酸系キレート剤、ヒドロキシカルボン酸系キレート剤、リン酸系キレート剤、高分子電解質（オリゴマー電解質を含む）系キレート剤、ジメチルグリオキシム（ＤＧ）などが挙げられる。これらのキレート剤は、それぞれフリーの酸型であっても、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩等の塩であってもよく、更に、加水分解可能なエステル誘導体であってもよい。
E. Chelating Agent (E) A metal chelating agent can be further added to the sterilizing and cleaning composition of the present invention, and the antibacterial effect can be further enhanced. The metal chelating agent is not particularly limited as long as it has the ability to chelate metal ions. For example, aminopolycarboxylic acid chelating agents, aromatic and aliphatic carboxylic acid chelating agents, amino acid chelating agents, ether poly Examples thereof include carboxylic acid chelating agents, phosphonic acid chelating agents, hydroxycarboxylic acid chelating agents, phosphoric acid chelating agents, polymer electrolyte (including oligomer electrolyte) chelating agents, and dimethylglyoxime (DG). Each of these chelating agents may be a free acid form, a salt such as a sodium salt, a potassium salt, or an ammonium salt, or may be a hydrolyzable ester derivative.
アミノポリカルボン酸系キレート剤の具体例としては、
ａ）化学式 R21(Y)2で表わされる化合物、
ｂ）化学式 N(Y)3で表わされる化合物、
ｃ）化学式 R21-N(Y)-CH2CH2-N(Y)-R21で表わされる化合物、
ｄ）化学式 R21-N(Y)-CH2CH2-N(Y)2で表わされる化合物、
ｅ）化学式 (Y)2N-R22-N(Y)2で表わされる化合物、及び
ｆ）ｅ）の化合物に類似する化合物で、Ｙを４以上含む化合物、例えば式
As specific examples of aminopolycarboxylic acid chelating agents,
a) a compound represented by the chemical formula R 21 (Y) 2 ,
b) a compound represented by the chemical formula N (Y) 3 ;
c) a compound represented by the chemical formula R 21 —N (Y) —CH 2 CH 2 —N (Y) —R 21 ,
d) a compound represented by the chemical formula R 21 —N (Y) —CH 2 CH 2 —N (Y) 2 ;
e) a compound represented by the chemical formula (Y) 2 NR 22 —N (Y) 2 , and f) a compound similar to the compound of e) and containing 4 or more Y, such as
で表わされる化合物が挙げられる。 The compound represented by these is mentioned.
上記式中、Ｙは-CH2COOH又は-CH2CH2COOHを示し、Ｒ21は水素原子、アルキル基、水酸基、ヒドロキシアルキル基等の公知のキレート剤を構成する基を示し、Ｒ22は、アルキレン基、シクロアルキレン基等、この種の公知のキレート剤を構成する基を示す。 In the above formula, Y represents —CH 2 COOH or —CH 2 CH 2 COOH, R 21 represents a group constituting a known chelating agent such as a hydrogen atom, an alkyl group, a hydroxyl group, or a hydroxyalkyl group, and R 22 represents , An alkylene group, a cycloalkylene group, and the like are groups constituting such known chelating agents.
アミノポリカルボン酸系キレート剤の代表例としては、エチレンジアミンテトラ酢酸（ＥＤＴＡ）、シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸（ＣＤＴＡ）、ニトリロトリ酢酸（ＮＴＡ）、イミノジ酢酸（ＩＤＡ）、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）イミノジ酢酸（ＨＩＭＤＡ）、ジエチレントリアミンペンタ酢酸（ＤＴＰＡ）、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）エチレンジアミントリ酢酸（ＥＤＴＡ−ＯＨ）、グリコールエーテルジアミンテトラ酢酸（ＧＥＤＴＡ）、及びこれらの塩類が挙げられる。 Representative examples of aminopolycarboxylic acid chelating agents include ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA), cyclohexanediaminetetraacetic acid (CDTA), nitrilotriacetic acid (NTA), iminodiacetic acid (IDA), and N- (2-hydroxyethyl) iminodiacetic acid. (HIMDA), diethylenetriaminepentaacetic acid (DTPA), N- (2-hydroxyethyl) ethylenediaminetriacetic acid (EDTA-OH), glycol etherdiaminetetraacetic acid (GEDTA), and salts thereof.
芳香族又は脂肪族カルボン酸系キレート剤としては、例えばシュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタール酸、アジピン酸、イタコン酸、アコニット酸、ピルビン酸、サリチル酸、フマル酸、アセチルサリチル酸、ヒドロキシ安息香酸、アミノ安息香酸（アントラニル酸を含む）、フタル酸、トリメリット酸、没食子酸、並びにこれらの塩類、メチルエステル類及びエチルエステル類が挙げられる。また、アミノ酸系キレート剤としては、例えばグリシン、セリン、アラニン、リジン、シスチン、システイン、エチオニン、チロシン、メチオニン及びこれらの塩類、誘導体が挙げられる。 Examples of aromatic or aliphatic carboxylic acid chelating agents include oxalic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, itaconic acid, aconitic acid, pyruvic acid, salicylic acid, fumaric acid, acetylsalicylic acid, hydroxybenzoic acid, Examples include aminobenzoic acid (including anthranilic acid), phthalic acid, trimellitic acid, gallic acid, and salts, methyl esters, and ethyl esters thereof. Examples of the amino acid chelating agent include glycine, serine, alanine, lysine, cystine, cysteine, ethionine, tyrosine, methionine, and salts and derivatives thereof.
エーテルポリカルボン酸系キレート剤としては、例えばジグリコール酸、次式で表わされる化合物、その類似化合物及びその塩（例えばナトリウム塩）類が挙げられる。 Examples of the ether polycarboxylic acid chelating agent include diglycolic acid, a compound represented by the following formula, an analogous compound thereof, and a salt thereof (for example, a sodium salt).
ホスホン酸系キレート剤としては、例えばイミノジメチルホスホン酸（ＩＤＰ）、アルキルジホスホン酸（ＡＤＰＡ）、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸（ＤＥＱＵＥＳＴTM２０１０）等が挙げられる。ヒドロキシカルボン酸系キレート剤としては、例えばリンゴ酸、クエン酸、グリコール酸、グルコン酸、ヘプトン酸、酒石酸、乳酸及びこれらの塩類が挙げられる。また、リン酸系キレート剤としては、例えばオルトリン酸、ピロリン酸、トリリン酸及びポリリン酸が挙げられる。 Examples of the phosphonic acid chelating agent include iminodimethylphosphonic acid (IDP), alkyldiphosphonic acid (ADPA), 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid (DEQUEST ™ 2010), and the like. Examples of the hydroxycarboxylic acid chelating agent include malic acid, citric acid, glycolic acid, gluconic acid, heptonic acid, tartaric acid, lactic acid, and salts thereof. Examples of the phosphoric acid chelating agent include orthophosphoric acid, pyrophosphoric acid, triphosphoric acid, and polyphosphoric acid.
高分子電解質（オリゴマー電解質を含む）系キレート剤としては、例えばアクリル酸重合体、無水マレイン酸重合体、α−ヒドロキシアクリル酸重合体、イタコン酸重合体、これらの重合体の構成モノマー２種以上からなる共重合体及びエポキシコハク酸重合体が挙げられる。更に、アスコルビン酸、チオグリコール酸、フィチン酸、グリオキシル酸及びグリオキサール酸、並びにそれらの塩類も、キレート剤として好適に用いることができる。 Examples of the polymer electrolyte (including oligomer electrolyte) chelating agent include acrylic acid polymer, maleic anhydride polymer, α-hydroxyacrylic acid polymer, itaconic acid polymer, and two or more constituent monomers of these polymers. And copolymers consisting of epoxy succinic acid polymers. Furthermore, ascorbic acid, thioglycolic acid, phytic acid, glyoxylic acid and glyoxalic acid, and salts thereof can also be suitably used as chelating agents.
好ましい金属キレート剤としては、エチレンジアミンテトラ酢酸（ＥＤＴＡ）、コハク酸、サリチル酸、シュウ酸、乳酸、フマル酸、酒石酸、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸及びそれらの塩が挙げられる。 Preferred metal chelating agents include ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA), succinic acid, salicylic acid, oxalic acid, lactic acid, fumaric acid, tartaric acid, 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid and their salts.
金属キレート剤は、１種以上を用いることができ、殺菌洗浄剤組成物中に０．１〜１０重量％、特に０．２〜５重量％配合するのが好ましい。 One or more metal chelating agents can be used, and 0.1 to 10% by weight, particularly 0.2 to 5% by weight, is preferably blended in the sterilizing detergent composition.
本発明の殺菌洗浄剤組成物のｐＨは特に限定されないが、水で20重量倍に希釈したときの水溶液のpH（25℃）が２〜１０、特に４〜８が好ましい。ｐＨは、酸又はアルカリを加えて調整すればよい。 The pH of the sterilizing detergent composition of the present invention is not particularly limited, but the pH (25 ° C.) of the aqueous solution when diluted 20 times by weight with water is preferably 2 to 10, particularly 4 to 8. The pH may be adjusted by adding acid or alkali.
本発明の殺菌洗浄剤組成物には、殺菌活性を損なわない範囲で、更に、グリセリン、保湿剤、（Ｄ）成分以外のカチオン性ポリマー、多糖類、ポリペプタイド、パール化剤、溶剤、液晶形成基剤、色素、香料、噴射剤、pH調整剤、防腐剤、抗フケ剤等を、適宜配合することができる。溶剤としは、エタノール、イソプパノール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、１．３ブタンジオール、エチルカルビトールなどが挙げられる。本発明の殺菌洗浄剤は、常法に従って、水溶液、エタノール溶液、エマルション、サスペンション、ゲル、液晶、固形、エアゾールフォーム、スプレー等の所望の剤型にすることができる。 In the sterilizing detergent composition of the present invention, glycerin, humectant, cationic polymer other than the component (D), polysaccharide, polypeptide, pearlizing agent, solvent, liquid crystal formation, as long as the sterilizing activity is not impaired. Bases, pigments, fragrances, propellants, pH adjusters, preservatives, antidandruff agents, and the like can be appropriately blended. Examples of the solvent include ethanol, isopanol, propylene glycol, dipropylene glycol, polypropylene glycol, 1.3 butanediol, and ethyl carbitol. The sterilizing and cleaning agent of the present invention can be made into a desired dosage form such as an aqueous solution, an ethanol solution, an emulsion, a suspension, a gel, a liquid crystal, a solid, an aerosol foam, a spray, and the like according to a conventional method.
殺菌洗浄剤組成物としては、ハンドソープ、ヘアシャンプー、ボディシャンプー、洗顔料等の製品とすることができる。 The sterilizing detergent composition may be a product such as hand soap, hair shampoo, body shampoo, face wash.
本発明を、下記の実施例により更に具体的に説明する。
実施例１
表１に示す組成のハンドソープを用いて手を洗浄し、起泡性、使用感（洗浄時、すすぎ時、およびタオルドライ後）について、１０名の専門パネラーにより、下記の基準に従って評価した。
４：非常に良好，３：良好，２：どちらともいえない，１：悪い
10名の評価の平均点を求め、3.5以上を◎、2.5〜3.4を○、1.5〜2.4を△、1.4以下を×とし、表１に示す。
更に表１に示す組成のハンドソープについて、次の殺菌試験法で殺菌活性を調べた。
殺菌試験法は、各種配合剤の希釈系剤を作り、被験菌（Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ ｃｏｌｉ ＩＦＯ ３９７２、Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ ａｕｒｅｕｓ）を接種し、１００％殺菌する濃度と時間を求めた。すなわちＳＣＤ培地（日本製薬（株）製）に前培養した菌（約１０9 〜１０10cell／ml）を０．１ml取り、滅菌蒸留水で所定の濃度（殺菌剤濃度１，５，１０，２５，５０，７５，１００，２００，３００，５００ppm ）に希釈した液１０mlに接種し、室温にて作用させた。一定時間（５，１０，１５，３０分）毎に菌接触液を一白金耳量採取し、後培養用ＳＣＤ培地０．３mlの入ったミクロシャーレ（ＣＯＲＮＩＮＧ社製，９６−Ｃｅｌｌ Ｗｅｌｌｓ）へ接種した。３０℃３日間培養し、菌の発育を肉眼で観察し、効果の強度を殺菌エリア数で判定した。すなわち、ミクロプランター上で菌の生育していない箇所を測定することで判定した（最大４０）。得られた結果を表１に示す。
The present invention will be described more specifically with reference to the following examples.
Example 1
Hands were washed using a hand soap having the composition shown in Table 1, and foaming properties and feeling of use (during washing, rinsing, and after towel drying) were evaluated according to the following criteria by 10 expert panelists.
4: Very good, 3: Good, 2: Neither, 1: Bad
Table 1 shows the average score of the evaluation of 10 people, where 3.5 or more is indicated by 2.5, 2.5 to 3.4 is indicated by ○, 1.5 to 2.4 is indicated by Δ, and 1.4 or less is indicated by ×.
Furthermore, the bactericidal activity of the hand soap having the composition shown in Table 1 was examined by the following bactericidal test method.
In the sterilization test method, dilution-type agents of various compounding agents were prepared, inoculated with a test bacterium ( Escherichia coli IFO 3972, Staphylococcus aureus ), and the concentration and time for 100% sterilization were determined. That is, 0.1 ml of bacteria (about 10 9 to 10 10 cell / ml) pre-cultured on SCD medium (manufactured by Nippon Pharmaceutical Co., Ltd.) was taken and sterilized distilled water was used to obtain a predetermined concentration (bactericide concentration 1, 5, 10, 25 ml, 50, 75, 100, 200, 300, 500 ppm) was inoculated into 10 ml of the solution and allowed to act at room temperature. One platinum loop is collected every fixed time (5, 10, 15, 30 minutes) and inoculated into a micro petri dish (CORNING, 96-Cell Wells) containing 0.3 ml of SCD medium for post-culture. did. After culturing at 30 ° C. for 3 days, the growth of the bacteria was observed with the naked eye, and the strength of the effect was determined by the number of sterilization areas. That is, it determined by measuring the location where the microbe did not grow on the micro planter (maximum 40). The obtained results are shown in Table 1.
実施例２
下記組成のボディシャンプーを製造した。
（成分） （重量％）
ポリオキシエチレンラウリルエーテル（平均ＥＯ：５．０） 13.0
塩化ベンザルコニウム（C12/C14=50/50重量比） 0.5
ｎ−オクチルグリセリルエーテル 3.0
コハク酸２ナトリウム 0.76
ソルビトール 5.0
メチルパラベン 適量
香料 適量
精製水 バランス
計 100.0
このボディシャンプーは、起泡力が良好で、殺菌活性に優れていた。
Example 2
A body shampoo having the following composition was produced.
(Ingredient) (wt%)
Polyoxyethylene lauryl ether (average EO: 5.0) 13.0
Benzalkonium chloride (C12 / C14 = 50/50 weight ratio) 0.5
n-Octylglyceryl ether 3.0
Disodium succinate 0.76
Sorbitol 5.0
Methyl paraben Appropriate fragrance Appropriate amount
Purified water balance
Total 100.0
This body shampoo had good foaming power and excellent bactericidal activity.
実施例３
下記組成のシャンプーを常法に従い製造した。
（成分） （重量％）
アルキルポリグルコシド＊ 15.0
セチルリン酸化ベンザルコニウム（C12/C14=50/50重量比） 1.0
２−エチルヘキシルグリセリルエーテル 2.0
カチオン性基含有共重合体＊＊ 0.2
コハク酸２ナトリウム 0.5
ポリエチレングリコール（平均分子量１５００） 0.5
香料 適量
精製水 バランス
計 100.0
*：マイドール１２（花王（株）製）（アルキル基；Ｃ12及びC14）
**：特開２０００−１４３４６３号公報記載のカチオン性基含有共重合体No６．であるＮ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸ジエチル硫酸塩・Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド・ジメタクリル酸ポリエチレングリコール共重合体
このシャンプーは、使用感が良好で、殺菌活性に優れていた。
Example 3
A shampoo having the following composition was produced according to a conventional method.
(Ingredient) (wt%)
Alkyl polyglucoside * 15.0
Cetyl phosphoric acid benzalkonium oxide (C12 / C14 = 50/50 weight ratio) 1.0
2-Ethylhexyl glyceryl ether 2.0
Cationic group-containing copolymer ** 0.2
Disodium succinate 0.5
Polyethylene glycol (average molecular weight 1500) 0.5
Perfume
Purified water balance meter 100.0
*: Mydoll 12 (manufactured by Kao Corporation) (alkyl group; C12 and C14)
**: Cationic group-containing copolymer No. 6 described in JP-A No. 2000-143463. N, N-dimethylaminoethyl diethyl methacrylate methacrylate / N, N-dimethylacrylamide / polyethylene glycol dimethacrylate copolymer This shampoo had good usability and excellent bactericidal activity.
Claims (5)
（Ａ）ノニオン界面活性剤（Ｃ成分を除く）
（Ｂ）一般式（１）または（２）で表されるカチオン界面活性剤
（Ｃ）炭素数４〜１２のアルキル基またはアルケニル基を有するグリセリルエーテル又はジグリセリルエーテル
を含有する殺菌洗浄剤組成物。 The following components (A), (B) and (C);
(A) Nonionic surfactant (excluding component C)
(B) Cationic surfactant represented by general formula (1) or (2)
(C) The sterilizing detergent composition containing the glyceryl ether or diglyceryl ether which has a C4-C12 alkyl group or alkenyl group.
を含有する請求項１または２記載の殺菌洗浄剤組成物。 Furthermore, (D) at least one kind of cationic group-containing vinyl monomer, and general formula (3) or (4)
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