JPH0987561A - Coating composition for ink jet recording medium and ink jet recording medium - Google Patents

Coating composition for ink jet recording medium and ink jet recording medium

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JPH0987561A
JPH0987561A JP27053695A JP27053695A JPH0987561A JP H0987561 A JPH0987561 A JP H0987561A JP 27053695 A JP27053695 A JP 27053695A JP 27053695 A JP27053695 A JP 27053695A JP H0987561 A JPH0987561 A JP H0987561A
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JP
Japan
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cationic
coating composition
unsaturated monomer
jet recording
ink jet
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Kenji Yokoya
賢治 横谷
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Arakawa Chemical Industries Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain an ink jet recording medium excellent in water resistance, resolution, yellowing resistance and light resistance. SOLUTION: This coating composition for an ink jet recording medium contains an aqueous dispersion of a cationic microgel prepared by emulsion- polymerizing an unsaturated monomer in the presence of an aqueous solution of a cationic polymer containing tert. amino groups or quat. ammonium groups as the effective component. This is an ink jet recording medium the ink receiving layer of which is made of a coating composition. This is excellent in water resistance, resolution, yellowing resistance and light resistance.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明はインクジェット記録
体用塗被組成物およびインクジェット記録体に関する。
より詳しくは、記録体のインク受容層に耐水性に優れ高
解像度のインク画像を形成しうるインクジェット記録体
用塗被組成物、および該インク受容層に該塗被組成物を
含有してなるインクジェット記録体に関する。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a coating composition for an inkjet recording material and an inkjet recording material.
More specifically, a coating composition for an inkjet recording material, which is excellent in water resistance and can form a high-resolution ink image on the ink receiving layer of a recording material, and an inkjet containing the coating composition in the ink receiving layer. Regarding recording material.

【0002】[0002]

【従来の技術】インクジェット記録方式は、低騒音、高
速記録性能などの優れた特性を有するため、情報機器を
はじめとする種々の分野で賞用されている。しかし、イ
ンクジェット記録方式では、水性インキが使用されるた
め、記録体上に形成された画像が水で滲んだり、容易に
流出してしまうなどの欠点があった。
2. Description of the Related Art The ink jet recording system has excellent characteristics such as low noise and high speed recording performance, and is therefore widely used in various fields such as information equipment. However, in the ink jet recording method, since a water-based ink is used, there are drawbacks such that the image formed on the recording material is bleeding with water or easily flows out.

【0003】このため、画像の耐水化方法が種々提案さ
れており、例えば、特開昭56−84992号公報に
は、カチオン性高分子電解質性を支持体表面に含有する
インクジェット記録シートが記載され、また特開昭59
−20696号公報には、支持体にジメチルジアリルア
ンモニウムクロライド重合物を塗工または含浸してなる
インクジェット記録体が記載されている。更には、前記
二公報に記載の記録シートに比べて、耐水性を一層改良
した第4級アンモニウム塩型高分子電解質を支持体表面
に含有するインクジェット記録シートが記載されている
(特開昭61−252189号公報)。更には、第3級
アミノ基または第4級アンモニウム基を有するカチオン
性重合体の水性分散体を支持体表面に含有するインクジ
ェット記録シートが記載されている(特開昭62−22
1592号公報)。
Therefore, various methods for making images water resistant have been proposed. For example, JP-A-56-84992 describes an ink jet recording sheet containing a cationic polyelectrolyte on the surface of a support. Also, JP-A-59
JP-A-20696 describes an inkjet recording material obtained by coating or impregnating a support with a dimethyldiallylammonium chloride polymer. Further, there is described an ink jet recording sheet containing a quaternary ammonium salt type polymer electrolyte having further improved water resistance as compared with the recording sheets described in the above-mentioned two publications (JP-A-61). -252189). Further, an ink jet recording sheet is described which contains an aqueous dispersion of a cationic polymer having a tertiary amino group or a quaternary ammonium group on the surface of a support (JP-A-62-22).
1592).

【0004】しかしながら、前記公報に記載の高分子電
解質や重合物は、耐水性や耐黄変性が不充分であり、更
に改善の余地がある。
However, the polymer electrolytes and polymers described in the above publications have insufficient water resistance and yellowing resistance, and there is room for further improvement.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、記録体のイ
ンク受容層に高解像度で、耐水性、耐黄変性に優れたイ
ンク画像を形成しうるインクジェット記録体用塗被組成
物、および該インク受容層に該塗被組成物を含有するイ
ンクジェット記録体を提供することを目的とする。
DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention provides a coating composition for an ink jet recording material which can form an ink image having high resolution, water resistance and yellowing resistance on the ink receiving layer of the recording material, and It is an object to provide an inkjet recording material containing the coating composition in an ink receiving layer.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明者は、前記課題を
解決すべく、インク受容層を形成する塗被組成物に着目
して鋭意研究を重ねた結果、特定のカチオン性ミクロゲ
ルを必須成分として含有する塗被組成物を用いることに
より前記課題を悉く解決しうるという知見を得、本発明
を完成するに至った。
In order to solve the above-mentioned problems, the present inventor has conducted diligent research by paying attention to a coating composition for forming an ink receiving layer, and as a result, has found that a specific cationic microgel is an essential component. As a result of the finding that the above problems can be solved by using the coating composition contained as the above, the present invention has been completed.

【0007】すなわち、本発明は、第3級アミノ基また
は第4級アンモニウム基を含有するカチオン性重合体水
溶液の存在下に不飽和単量体を乳化重合してなるカチオ
ン性ミクロゲルの水性分散体を、有効成分として含有す
ることを特徴とするインクジェット記録体用塗被組成
物、並びに支持体表面に設けられたインク受容層が、該
インクジェット記録体用塗被組成物により形成されるこ
とを特徴とするインクジェット記録体に係る。
That is, the present invention is an aqueous dispersion of a cationic microgel obtained by emulsion-polymerizing an unsaturated monomer in the presence of an aqueous cationic polymer solution containing a tertiary amino group or a quaternary ammonium group. Is contained as an active ingredient, and the ink-receiving layer provided on the surface of the support is formed by the ink-jet recording material coating composition. The present invention relates to an inkjet recording body.

【0008】[0008]

【発明の実施の形態】本発明で使用するカチオン性ミク
ロゲルは、第3級アミノ基または第4級アンモニウム基
を含有するカチオン性重合体水溶液の存在下に不飽和単
量体を乳化重合して得られるものである。ここに該カチ
オン性重合体は、不飽和単量体を乳化重合する際の高分
子乳化分散剤として機能するものであり、以下のような
不飽和単量体から構成される。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The cationic microgel used in the present invention is obtained by emulsion-polymerizing an unsaturated monomer in the presence of an aqueous cationic polymer solution containing a tertiary amino group or a quaternary ammonium group. Is what you get. Here, the cationic polymer functions as a polymer emulsion dispersant when emulsion-polymerizing an unsaturated monomer, and is composed of the following unsaturated monomers.

【0009】すなわち、該カチオン性重合体の分子内に
第3級アミノ基または第4級アンモニウム基を導入する
ための必須構成単量体であるカチオン性不飽和単量体、
および該カチオン性重合体のカチオン性を調整するため
の必須構成単量体であるノニオン性不飽和単量体からな
る。
That is, a cationic unsaturated monomer which is an essential constituent monomer for introducing a tertiary amino group or a quaternary ammonium group into the molecule of the cationic polymer,
And a nonionic unsaturated monomer which is an essential constituent monomer for adjusting the cationic property of the cationic polymer.

【0010】該カチオン性不飽和単量体としては、例え
ばジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート(ここ
に、(メタ)アクリレートとは、当該アクリレートまた
はジメメタクリレートを意味する。以下同様)、N,N
−ジエチルアミノエチル(メタ)アクリレート、N,N
−ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド、
N,N−ジエチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミ
ド、アリルアミン、ジアリルアミンまたはトリアリルア
ミンなどの第3級アミノ基を有する不飽和単量体;該第
3級アミノ基を有する不飽和単量体と、塩酸、硫酸、酢
酸などの無機酸との塩類;該第3級アミノ基を有する不
飽和単量体と(メタ)アクリル酸などの有機酸との塩
類;該第3級アミノ基含有不飽和単量体と、メチルクロ
ライド、ベンジルクロライド、ジメチル硫酸、エピクロ
ルヒドリン、アルキルグリシジルエーテル、グリシジル
メタクリレート、スルトン、置換スルホネートなど公知
の4級化剤との反応によって得られる第4級アンモニウ
ム塩を含有する不飽和単量体などが挙げられる。該カチ
オン性不飽和単量体は、いずれか1種単独でまたは2種
以上の混合物として使用できる。なお、前記塩類の形成
は、第3級アミノ基を有する不飽和単量体を構成単位と
するカチオン性重合体を製造した後、該重合体に対して
なされるのが一般的である。
Examples of the cationic unsaturated monomer include dimethylaminoethyl (meth) acrylate (here, (meth) acrylate means the acrylate or dimemethacrylate. The same applies hereinafter), N, N
-Diethylaminoethyl (meth) acrylate, N, N
-Dimethylaminopropyl (meth) acrylamide,
Unsaturated monomers having a tertiary amino group such as N, N-diethylaminopropyl (meth) acrylamide, allylamine, diallylamine or triallylamine; unsaturated monomers having the tertiary amino group, hydrochloric acid and sulfuric acid , Salts with inorganic acids such as acetic acid; salts with unsaturated monomers having a tertiary amino group and organic acids such as (meth) acrylic acid; and unsaturated monomers containing a tertiary amino group , Methyl chloride, benzyl chloride, dimethyl sulfate, epichlorohydrin, alkyl glycidyl ether, glycidyl methacrylate, sultone, substituted sulfonates, etc. Quaternary ammonium salt-containing unsaturated monomers obtained by reaction with known quaternizing agents, etc. Is mentioned. The cationic unsaturated monomer may be used alone or as a mixture of two or more kinds. The salt is generally formed on the polymer after the cationic polymer having an unsaturated monomer having a tertiary amino group as a constituent unit is produced.

【0011】上記カチオン性不飽和単量体と共重合させ
るノニオン性不飽和単量体としては、特に限定はされ
ず、例えばアルキル(メタ)アクリレート、ヒドロキシ
アルキル(メタ)アクリレート、グリシジル(メタ)ア
クリレート、スチレン、酢酸ビニルなど各種公知のもの
が使用でき、該ノニオン性不飽和単量体は1種単独でま
たは2種以上の混合物として使用できる。なお、アニオ
ン性不飽和単量体を使用することもできるが、該単量体
の使用により得られるカチオン性重合体のカチオン性が
低下するため、一般には好ましくない。
The nonionic unsaturated monomer copolymerized with the above cationic unsaturated monomer is not particularly limited, and examples thereof include alkyl (meth) acrylate, hydroxyalkyl (meth) acrylate, glycidyl (meth) acrylate. Various known compounds such as styrene and vinyl acetate can be used, and the nonionic unsaturated monomer can be used singly or as a mixture of two or more kinds. Although an anionic unsaturated monomer can be used, it is generally not preferable because the cationic polymer of the cationic polymer obtained by using the monomer is deteriorated.

【0012】本発明では、該カチオン性不飽和重合体が
水溶性を有し、かつミクロゲル製造時の乳化重合に際し
て乳化分散剤としての性能、更には最終的に得られるカ
チオン性ミクロゲルのカチオン性を考慮する必要があ
り、そのため前記カチオン性不飽和単量体とノニオン性
不飽和単量体との使用割合が重要となる。通常は、両者
の合計100モル%に対し、カチオン性不飽和単量体の
使用量は10〜70モル%程度、好ましくは15〜50
モル%とされ、ノニオン性ビニル単量体の使用量は30
〜90モル%程度、好ましくは50〜85モル%とされ
る。カチオン性不飽和単量体の使用量が10モル%未満
では得られるカチオン性重合体の水溶性が低下し、乳化
重合時の乳化分散能が不充分となり、同様に該使用量が
70モル%を越える場合にも乳化分散能が不充分とな
り、目的とするカチオン性ミクロゲルを収得できない。
In the present invention, the cationic unsaturated polymer is water-soluble, and the performance as an emulsifying dispersant during emulsion polymerization at the time of producing a microgel, and further, the cationic property of the finally obtained cationic microgel are obtained. It is necessary to consider it. Therefore, the ratio of the cationic unsaturated monomer and the nonionic unsaturated monomer used is important. Usually, the amount of the cationic unsaturated monomer used is about 10 to 70 mol%, preferably 15 to 50, based on 100 mol% of both.
Mol% and the amount of nonionic vinyl monomer used is 30
To about 90 mol%, preferably 50 to 85 mol%. When the amount of the cationic unsaturated monomer used is less than 10 mol%, the water solubility of the resulting cationic polymer is lowered, and the emulsifying and dispersing ability at the time of emulsion polymerization becomes insufficient. Even if it exceeds, the emulsifying and dispersing ability becomes insufficient and the desired cationic microgel cannot be obtained.

【0013】前記カチオン性重合体の製造法は、特に限
定はされず、例えば水溶液重合法、イソプロピルアルコ
ールなどを用いた溶液重合法など従来公知の各種製造法
を適用できる。該単量体を重合反応系に供給するには、
一括添加、分割添加、連続滴下などいずれの方法を用い
てもよい。また。該重合体の製造に際しては、通常は不
活性気流下に、重合開始剤、前記単量体および必要によ
り連鎖移動剤を撹拌下に供給し、60〜90℃で1〜8
時間程度、共重合させればよい。なお、水溶液重合法で
用いる重合開始剤としては、2,2′−アゾビス(2−
アミノプロパン)二塩酸塩、2,2′−アゾビス[2−
メチルプロピオンアミジン]二塩酸塩、2,2′−アゾ
ビス{2−[1−(2−ヒドロキシエチル)−2−イミ
ダゾリン−2−イル]プロパン}二塩酸塩などの水溶性
アゾ系重合開始剤が好ましく、一方、イソプロピルアル
コールを用いる溶液重合法の場合には、アゾイソブチロ
ニトリル、過酸化物などの油溶性重合開始剤が好まし
く、該使用量は、前記単量体総量100モル部に対し
0.03〜1モル部程度とされる。また、重合反応終了
後、前記の酸で中和したり、4級化剤と反応させること
により、3級塩や4級塩となすことができる。イソプロ
ピルアルコールなどを用いた溶液重合法による場合は、
重合反応終了後、必要に応じて水蒸気蒸留により溶剤を
留去したのち、3級塩や4級塩となすことができる。
The method for producing the cationic polymer is not particularly limited, and various conventionally known production methods such as an aqueous solution polymerization method and a solution polymerization method using isopropyl alcohol can be applied. To supply the monomer to the polymerization reaction system,
Any method such as batch addition, divided addition, and continuous dropping may be used. Also. In the production of the polymer, a polymerization initiator, the above-mentioned monomer and, if necessary, a chain transfer agent are usually supplied under stirring under an inert gas stream and stirred at 60 to 90 ° C for 1 to 8
Copolymerization may be performed for about a time. The polymerization initiator used in the aqueous solution polymerization method is 2,2′-azobis (2-
Aminopropane) dihydrochloride, 2,2'-azobis [2-
Water-soluble azo polymerization initiators such as methylpropionamidine] dihydrochloride and 2,2′-azobis {2- [1- (2-hydroxyethyl) -2-imidazolin-2-yl] propane} dihydrochloride can be used. On the other hand, in the case of a solution polymerization method using isopropyl alcohol, on the other hand, an oil-soluble polymerization initiator such as azoisobutyronitrile or peroxide is preferable, and the amount used is 100 parts by mol of the total amount of the monomers. It is set to about 0.03 to 1 part by mole. Further, after completion of the polymerization reaction, it can be converted into a tertiary salt or a quaternary salt by neutralizing with the above-mentioned acid or reacting with a quaternizing agent. In the case of the solution polymerization method using isopropyl alcohol, etc.,
After completion of the polymerization reaction, the solvent may be distilled off by steam distillation, if necessary, to give a tertiary salt or a quaternary salt.

【0014】本発明では、前記のようにして得られたカ
チオン性重合体水溶液の存在下、以下のような不飽和単
量体を乳化重合することにより、目的とするカチオン性
ミクロゲルを製造することが必須とされる。すなわち、
乳化重合に供する不飽和単量体としては、特に限定はさ
れず、公知のカチオン性不飽和単量体、ノニオン性不飽
和単量体のうちのいずれか少なくとも1種を使用でき
る。より具体的には、該カチオン性不飽和単量体として
は、前記カチオン性重合体の構成成分である第3級アミ
ノ基または第4級アンモニウム基を含有するカチオン性
不飽和単量体を使用でき、また該ノニオン性不飽和単量
体としては、同様に、前記カチオン性重合体の構成成分
であるノニオン性ビニル単量体を使用できる。該不飽和
単量体の好ましい使用割合は、該カチオン性不飽和単量
体0〜50モル%、該ノニオン性ビニル単量体50〜1
00モル%の範囲である。なお、アニオン性不飽和単量
体を使用することもできるが、該単量体の使用により得
られるカチオン性重合体のカチオン性が低下するため、
一般には好ましくない。
In the present invention, the desired cationic microgel is produced by emulsion polymerization of the following unsaturated monomers in the presence of the aqueous cationic polymer solution obtained as described above. Is required. That is,
The unsaturated monomer used for emulsion polymerization is not particularly limited, and at least one kind of known cationic unsaturated monomer and nonionic unsaturated monomer can be used. More specifically, as the cationic unsaturated monomer, a cationic unsaturated monomer containing a tertiary amino group or a quaternary ammonium group, which is a constituent component of the cationic polymer, is used. In addition, as the nonionic unsaturated monomer, a nonionic vinyl monomer which is a constituent of the cationic polymer can be similarly used. The ratio of the unsaturated monomer used is preferably 0 to 50 mol% of the cationic unsaturated monomer and 50 to 1 of the nonionic vinyl monomer.
It is in the range of 00 mol%. Although an anionic unsaturated monomer can be used, the cationic property of the cationic polymer obtained by using the monomer is lowered,
Generally not preferred.

【0015】本発明では、前記カチオン性重合体水溶液
の存在下に、前記単量体を乳化重合することによって架
橋構造を有するカチオン性ミクロゲルを収得しうる限
り、該乳化重合時に、必ずしも架橋剤を前記単量体と併
用しなくてもよい。例えば、乳化分散剤である前記カチ
オン性重合体の分子中に、二重結合が存在する場合(例
えば、第3級アミノ基を有するビニル単量体をグリシジ
ルメタクリレートで4級化してなる構成単位を含有する
重合体)には、該重合体中の二重結合が、乳化重合に供
する不飽和単量体と共重合して架橋構造を形成するた
め、必ずしも架橋剤を使用しなくてよい。
In the present invention, as long as a cationic microgel having a crosslinked structure can be obtained by emulsion-polymerizing the monomer in the presence of the aqueous solution of the cationic polymer, a crosslinking agent is not necessarily added during the emulsion polymerization. It may not be used in combination with the monomer. For example, when a double bond exists in the molecule of the cationic polymer which is an emulsifying dispersant (for example, a constitutional unit obtained by quaternizing a vinyl monomer having a tertiary amino group with glycidyl methacrylate is used). In the polymer to be contained), a double bond in the polymer is copolymerized with an unsaturated monomer used for emulsion polymerization to form a crosslinked structure, and therefore a crosslinker is not necessarily used.

【0016】しかしながら、乳化分散剤である前記カチ
オン性重合体が、二重結合を有していない場合(例え
ば、N,N−ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレー
トの酢酸塩を構成成分とするカチオン性重合体)には、
乳化重合時に架橋剤として機能せず、該乳化重合生成物
は架橋構造を付与し得ないため、目的とするカチオン性
ミクロゲルを収得できない。従って、かかる場合には、
架橋構造を付与しカチオン性ミクロゲルの耐水性を向上
させるべく、架橋剤を前記単量体と併用することが必須
とされる。該架橋剤としては、例えばエチレングリコー
ルジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ
(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールジ(メ
タ)アクリレート等のジ(メタ)アクリレート類、メチ
レンビス(メタ)アクリルアミド、エチレンビス(メ
タ)アクリルアミド、ヘキサメチレンビス(メタ)アク
リルアミド等のビス(メタ)アクリルアミド類、アジビ
ン酸ジビニル、セバシン酸ジビニル等のジビニルエステ
ル類、アリルメタクリレート、エポキシアクリレート
類、ウレタンアクリレート類、N−メチロールアクリル
アミド、ジアリルアミン、ジアリルジメチルアンモニウ
ム、ジアリルフタレート、ジアリルクロレンデート、ジ
ビニルベンゼン等の2官能性単量体;1,3,5−トリ
アクリロイルヘキサヒドロ−s−トリアジン、トリアリ
ルイソシアヌレート、トリアリルアミン、トリアリルト
リメリテート、N,N−ジアリルアクリルアミド等の3
官能性単量体;テトラメチロールエタンテトラアクリレ
ート、テトラアリルピロメリテート、N,N,N′,
N′−テトラアリル−1,4−ジアミノブタン、テトラ
アリルアミン塩、テトラアリルオキシエタン等の4官能
性単量体が挙げられる。
However, when the above-mentioned cationic polymer which is an emulsifying dispersant does not have a double bond (for example, a cationic polymer containing an acetate of N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate as a constituent component). (Polymer)
Since it does not function as a crosslinking agent during emulsion polymerization and the emulsion polymerization product cannot give a crosslinked structure, the desired cationic microgel cannot be obtained. Therefore, in such a case,
In order to impart a crosslinked structure and improve the water resistance of the cationic microgel, it is essential to use a crosslinking agent in combination with the above-mentioned monomer. Examples of the cross-linking agent include di (meth) acrylates such as ethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, and triethylene glycol di (meth) acrylate, methylenebis (meth) acrylamide, ethylenebis (meth) acrylate. Acrylamide, bis (meth) acrylamides such as hexamethylenebis (meth) acrylamide, divinyl esters such as divinyl adibate and divinyl sebacate, allyl methacrylate, epoxy acrylates, urethane acrylates, N-methylol acrylamide, diallyl amine, diallyl Difunctional monomers such as dimethylammonium, diallyl phthalate, diallyl chlorendate and divinylbenzene; 1,3,5-triacryloylhexahydro-s-to Azine, triallyl isocyanurate, triallyl amine, triallyl trimellitate, N, N-diallyl 3 of acrylamide
Functional monomer: tetramethylolethane tetraacrylate, tetraallylpyromellitate, N, N, N ',
Examples thereof include tetrafunctional monomers such as N'-tetraallyl-1,4-diaminobutane, tetraallylamine salt, and tetraallyloxyethane.

【0017】前記のようにして得られたカチオン性重合
体水溶液の存在下に、前記単量体および必要により架橋
剤を乳化重合するに際しては、重合温度、重合時間、重
合開始剤、連鎖移動剤、重合媒体などの諸条件に関する
格別の限定はなく、公知の乳化重合における諸条件から
適宜決定すれば足りる。より具体的には、該条件の内の
多くは、前記カチオン性高分子の製造条件と同様であ
る。なお、得られるカチオン性ミクロゲルの性能に直接
的に影響を及ぼす要因が該乳化重合時の重要条件とさ
れ、本発明では、乳化分散剤として機能するカチオン性
重合体と、乳化重合に供する単量体および必要により使
用する架橋剤との使用割合が、特に重要となる。カチオ
ン性重合体の使用量(固形分換算)は、乳化重合に供す
る単量体および必要により使用する架橋剤の総和100
部に対し、通常は35〜300重量部程度、好ましくは
50〜200重量部とされる。該使用量が35重量部に
満たない場合には乳化重合時の安定性が低下するため凝
集物が生じ易く、一方300重量部を越える場合には乳
化重合時に凝集物が発生したり、得られるカチオン性ミ
クロゲルの耐水性が低下する傾向がある。なお、該乳化
重合に際しては、得られるカチオン性ミクロゲルの性能
を低下させない範囲であれば、低分子界面活性剤やカゼ
イン、レシチン、ポリビニルアルコール、各種変性デン
プン、アクリルアミド系共重合体などの水溶性高分子化
合物を使用できる。
When emulsion-polymerizing the above-mentioned monomer and, if necessary, the crosslinking agent in the presence of the aqueous cationic polymer solution obtained as described above, the polymerization temperature, the polymerization time, the polymerization initiator, and the chain transfer agent are used. There are no particular restrictions on various conditions such as the polymerization medium, and it is sufficient to appropriately determine from various conditions in known emulsion polymerization. More specifically, many of the conditions are the same as the conditions for producing the cationic polymer. The factor that directly affects the performance of the resulting cationic microgel is an important condition during the emulsion polymerization, and in the present invention, a cationic polymer that functions as an emulsion dispersant and a unit amount used for the emulsion polymerization. The proportion of the body and, if necessary, the cross-linking agent used is particularly important. The amount of the cationic polymer to be used (in terms of solid content) is 100, which is the sum of the monomers to be used for emulsion polymerization and the crosslinking agent to be used if necessary.
The amount is usually about 35 to 300 parts by weight, preferably 50 to 200 parts by weight. If the amount used is less than 35 parts by weight, the stability during emulsion polymerization is reduced and aggregates are likely to occur. On the other hand, if the amount is more than 300 parts by weight, aggregates are generated or obtained during emulsion polymerization. The water resistance of the cationic microgel tends to decrease. In the emulsion polymerization, water-soluble high-molecular-weight surfactants such as low-molecular-weight surfactants, casein, lecithin, polyvinyl alcohol, various modified starches, and acrylamide copolymers can be used as long as they do not deteriorate the performance of the resulting cationic microgel. Molecular compounds can be used.

【0018】前記のようにして得られるカチオン性ミク
ロゲルの水分散体は、その固形分が通常10〜50重量
%であり、平均粒子径が通常50〜200nm程度のも
のである。
The aqueous dispersion of the cationic microgel obtained as described above has a solid content of usually 10 to 50% by weight and an average particle diameter of usually 50 to 200 nm.

【0019】該カチオン性ミクロゲルは、強度が高く、
支持体との密着性に優れるため、これを単独使用した場
合であっても良好な塗被組成物となすことができ、その
結果、効率的にインクジェット記録体を製造しうる。な
お、インク受容層の強度補強や支持体との密着性を一層
改善する目的で、(メタ)アクリル系共重合体エマルジ
ョン、スチレン・ブタジエン系共重合体ラテックス、天
然ゴムラテックス、ポリビニルアルコール、酸化澱粉な
どの各種公知の高分子バインダーを添加しても差し支え
ながなく、またインク受容層のインク吸収性を高めるた
めに、シリカ、クレー、タルク、ケイソウ土、炭酸カル
シウム、アルミナなどの各種公知の充填剤を配合しても
よい。
The cationic microgel has high strength,
Since it has excellent adhesion to the support, a good coating composition can be obtained even when it is used alone, and as a result, an inkjet recording material can be efficiently produced. For the purpose of reinforcing the strength of the ink receiving layer and further improving the adhesion to the support, a (meth) acrylic copolymer emulsion, a styrene / butadiene copolymer latex, a natural rubber latex, a polyvinyl alcohol, an oxidized starch There is no problem even if various well-known polymer binders such as, for example, are added, and in order to enhance the ink absorbability of the ink receiving layer, various well-known fillers such as silica, clay, talc, diatomaceous earth, calcium carbonate and alumina are added. You may mix | blend an agent.

【0020】前記のようにして得られる本発明の塗被組
成物を、各種公知の支持体上に塗工することにより、本
発明の目的とするインクジェット記録体を収得できる。
なお、支持体としては、紙や合成紙に限定されず、各種
の合成樹脂フィルムも適用可能であり、また塗被組成物
の塗工方法も格別の限定はなく、サイズプレス、ロール
コーター、その他の形式のコーターを使用して支持体に
塗工することでき、塗被組成物の塗工量(固形分換算)
は、通常0.1〜6g/m2 程度、好ましくは0.2〜
5g/m2 である。
By coating the coating composition of the present invention obtained as described above on various known supports, the inkjet recording material aimed at by the present invention can be obtained.
The support is not limited to paper or synthetic paper, various synthetic resin films can be applied, and the coating method of the coating composition is not particularly limited, and a size press, a roll coater, etc. Can be applied to a support using a coater of the form
Is usually about 0.1 to 6 g / m 2 , preferably 0.2 to
It is 5 g / m 2 .

【0021】本発明のインクジェット記録体に対して
は、従来公知の各種水性インクが問題なく使用できる。
該水性インクには、水溶性酸性染料および水溶性直接染
料のうち少くとも1種が含有され、必要に応じ湿潤剤、
染料溶解剤、防腐剤、防黴剤等も添加される。なお、該
水溶性酸性染料としては、C.I.アシッドブラック、
C.I.アシッドブルー、C.I.アシッドレッド、
C.I.アシッドイエロー等が挙げられ、水溶性直接染
料としては、C.I.アシッドダイレクトブラック、
C.I.アシッドダイレクトブルー、C.I.アシッド
ダイレクトレッド、C.I.アシッドダイレクトイエロ
ー等が挙げられる。
Various conventionally known water-based inks can be used for the ink jet recording material of the present invention without any problem.
The water-based ink contains at least one of a water-soluble acid dye and a water-soluble direct dye, and if necessary a wetting agent,
Dye dissolving agents, antiseptics, antifungal agents, etc. are also added. Examples of the water-soluble acid dye include C.I. I. Acid Black,
C. I. Acid Blue, C.I. I. Acid Red,
C. I. Acid yellow and the like. Examples of the water-soluble direct dye include C.I. I. Acid Direct Black,
C. I. Acid Direct Blue, C.I. I. Acid Direct Red, C.I. I. Acid Direct Yellow and the like can be mentioned.

【0022】[0022]

【発明の効果】本発明の塗被組成物を用いてなるインク
ジェット記録体は、耐水性が良好なため、画像の解像度
が高く、更には耐黄変性、耐光性などにも優れる。本発
明のインクジェット記録体が、かかる特性を発揮する理
由は定かでないが、本発明の塗被組成物に含有される特
定のカチオン性ミクロゲルと、前記水性インク中の染料
とが結合し、染料の溶出が防止されるためと思料され
る。
The ink jet recording material using the coating composition of the present invention has good water resistance, so that it has a high image resolution and is also excellent in yellowing resistance and light resistance. The reason why the inkjet recording material of the present invention exhibits such characteristics is not clear, but the specific cationic microgel contained in the coating composition of the present invention and the dye in the aqueous ink are bound to each other to form a dye. It is thought that this is because elution is prevented.

【0023】[0023]

【実施例】以下に、製造例、実施例及び比較例をあげて
本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれら実
施例に限定されるものではない。尚、各例中、部及び%
は特記しない限りすべて重量基準である。
EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to production examples, examples and comparative examples, but the present invention is not limited to these examples. In each example, part and%
Are by weight unless otherwise noted.

【0024】製造例1 (1)カチオン性重合体の製造 撹拌機、還流冷却器、窒素導入管及び温度計を備えた反
応容器に、スチレン120部、ブチルアクリレート40
部、N,N−ジメチルアミノエチルメタクリレート40
部、イソプロピルアルコール100部、及び重合開始剤
としてアゾイソブチロニトリル5部を仕込み、撹拌して
均一にした。窒素雰囲気下、撹拌しながら80℃に昇温
し2時間保温した。ついで、アゾイソブチロニトリル1
部を追加し、更に80℃で4時間保温し、重合を完結さ
せた。60℃まで冷却し、酢酸15.3部を添加し30
分間撹拌した後、イオン交換水600g、エピクロルヒ
ドリン23.2部を加えて60℃で3時間保温し、4級
化した。イオン交換水で固形分25%に調整し、乳化分
散剤であるカチオン性重合体の水溶液aを得た。該水溶
液のpHは5.5、粘度は200cpsであった。 (2)カチオン性ミクロゲルの製造 同様の反応容器に、前記水溶液a400部及びイオン交
換水500gを仕込んだ後、撹拌下にスチレン100
部、ジビニルベンゼン1部を加えて乳化した。ついで、
2,2′−アゾビス(2−アミノプロパン)二塩酸塩の
1%水溶液10部を添加し、窒素雰囲気下、撹拌しなが
ら80℃に昇温し4時間保温して、重合を完結させ、カ
チオン性ミクロゲル水分散液Aを得た。カチオン性ミク
ロゲル水分散液Aの固形分は20%であり、光散乱法測
定による該ミクロゲルの平均粒子径は80nmであっ
た。
Production Example 1 (1) Production of Cationic Polymer A reaction vessel equipped with a stirrer, a reflux condenser, a nitrogen introducing tube and a thermometer was charged with 120 parts of styrene and 40 parts of butyl acrylate.
Part, N, N-dimethylaminoethyl methacrylate 40
Parts, 100 parts of isopropyl alcohol, and 5 parts of azoisobutyronitrile as a polymerization initiator were charged and stirred to homogenize. In a nitrogen atmosphere, the temperature was raised to 80 ° C. with stirring and kept for 2 hours. Then, azoisobutyronitrile 1
Additional parts were added, and the temperature was further kept at 80 ° C. for 4 hours to complete the polymerization. Cool to 60 ° C. and add 15.3 parts acetic acid to 30
After stirring for a minute, 600 g of ion-exchanged water and 23.2 parts of epichlorohydrin were added, and the mixture was kept at 60 ° C. for 3 hours and quaternized. The solid content was adjusted to 25% with ion-exchanged water to obtain a cationic polymer aqueous solution a as an emulsifying dispersant. The pH of the aqueous solution was 5.5 and the viscosity was 200 cps. (2) Production of Cationic Microgel In a similar reaction vessel, 400 parts of the aqueous solution a and 500 g of ion-exchanged water were charged, and then styrene 100 was added with stirring.
And 1 part of divinylbenzene were added and emulsified. Then,
10 parts of a 1% aqueous solution of 2,2′-azobis (2-aminopropane) dihydrochloride was added, the temperature was raised to 80 ° C. with stirring under a nitrogen atmosphere and the temperature was kept for 4 hours to complete the polymerization, and the cation Aqueous microgel aqueous dispersion A was obtained. The solid content of the cationic microgel aqueous dispersion A was 20%, and the average particle size of the microgel measured by the light scattering method was 80 nm.

【0025】製造例2 (1)カチオン性重合体の製造 製造例1(1)において、エピクロルヒドリン23.2
部に代えてグリシジルメタクリレート36.2部を用い
た他は、同様に操作して、固形分25%のカチオン性高
分子乳化剤水溶液bを得た。該水溶液のpHは6.3、
粘度は100cpsであった。 (2)カチオン性ミクロゲルの製造 同様の反応容器に、前記水溶液b400部及びイオン交
換水500gを仕込んだ後、撹拌下にスチレン100部
を加えて乳化した。ついで、2,2′−アゾビス(2−
アミノプロパン)二塩酸塩の1%水溶液10部を添加
し、窒素雰囲気下、撹拌しながら80℃に昇温し4時間
保温し、重合を完結させ、カチオン性ミクロゲル水分散
液Bを得た。カチオン性ミクロゲル水分散液Bの固形分
は20%であり、光散乱法測定による該ミクロゲルの平
均粒子径は75nmであった。
Production Example 2 (1) Production of Cationic Polymer In Production Example 1 (1), epichlorohydrin 23.2
A cation-polymer emulsifier aqueous solution b having a solid content of 25% was obtained in the same manner except that 36.2 parts of glycidyl methacrylate was used instead of the parts. The pH of the aqueous solution is 6.3,
The viscosity was 100 cps. (2) Production of Cationic Microgel After the same reaction vessel was charged with 400 parts of the aqueous solution b and 500 g of ion-exchanged water, 100 parts of styrene was added with stirring to emulsify. Then, 2,2'-azobis (2-
10 parts of a 1% aqueous solution of aminopropane) dihydrochloride was added, and the temperature was raised to 80 ° C. with stirring under a nitrogen atmosphere and the temperature was kept for 4 hours to complete the polymerization to obtain a cationic microgel aqueous dispersion B. The solid content of the cationic microgel aqueous dispersion B was 20%, and the average particle size of the microgel measured by a light scattering method was 75 nm.

【0026】製造例3 同様の反応容器に、前記水溶液b400部及びイオン交
換水550gを仕込んだ後、撹拌下にスチレン50部を
加えて乳化した。ついで、2,2′−アゾビス(2−ア
ミノプロパン)二塩酸塩の1%水溶液5部を添加し、窒
素雰囲気下、撹拌しながら80℃に昇温し4時間保温
し、重合を完結させ、カチオン性ミクロゲル水分散液C
を得た。カチオン性ミクロゲル水分散液Cの固形分は1
5%であり、光散乱法測定による該ミクロゲルの平均粒
子径は90nmであった。
Production Example 3 After 400 parts of the aqueous solution b and 550 g of ion-exchanged water were charged in the same reaction vessel, 50 parts of styrene was added with stirring to emulsify. Then, 5 parts of a 1% aqueous solution of 2,2′-azobis (2-aminopropane) dihydrochloride was added, and the temperature was raised to 80 ° C. with stirring under a nitrogen atmosphere and kept for 4 hours to complete the polymerization, Cationic microgel aqueous dispersion C
I got The solid content of the cationic microgel aqueous dispersion C is 1
It was 5%, and the average particle size of the microgel was 90 nm as measured by the light scattering method.

【0027】製造例4 同様の反応容器に、前記水溶液b200部及びイオン交
換水450gを仕込んだ後、撹拌下にn−ブチルアクリ
レート100部を加えて乳化した。ついで、2,2′−
アゾビス(2−アミノプロパン)二塩酸塩の1%水溶液
10部を添加し、窒素雰囲気下、撹拌しながら80℃に
昇温し4時間保温し、重合を完結させ、カチオン性ミク
ロゲル水分散液Dを得た。カチオン性ミクロゲル水分散
液Dの固形分は20%であり、光散乱法測定による該ミ
クロゲルの平均粒子径は90nmであった。
Production Example 4 200 parts of the aqueous solution b and 450 g of ion-exchanged water were charged in the same reaction vessel, and then 100 parts of n-butyl acrylate was added with stirring to emulsify. Then 2,2'-
10 parts of a 1% aqueous solution of azobis (2-aminopropane) dihydrochloride was added, the temperature was raised to 80 ° C. with stirring under a nitrogen atmosphere and the temperature was kept for 4 hours to complete the polymerization, and the cationic microgel aqueous dispersion D was obtained. Got The solid content of the cationic microgel aqueous dispersion D was 20%, and the average particle size of the microgel measured by the light scattering method was 90 nm.

【0028】実施例1(クリアー型塗被組成物及びイン
クジェット記録体の調製) 製造例1で得たカチオン性ミクロゲル水分散液A4部
(固形分1部)、ポリビニルアルコール(日本合成化学
(株)製、商品名ゴーセノールN−300)4部、およ
び所定量の水を均一混合して、固形分濃度5%のクリア
型塗料組成物を調製した。ついで、支持体(市販上質
紙、坪量63g/m2 )の片側に該塗被組成物を固形分
換算で3g/m2 となるようにバーコーターを用いて塗
布し、105℃で1分間乾燥し、インクジェット記録体
を得た。
Example 1 (Preparation of clear coating composition and ink jet recording material) 4 parts (solid content 1 part) of the cationic microgel aqueous dispersion A obtained in Production Example 1, polyvinyl alcohol (Nippon Gosei Kagaku Co., Ltd.) Manufactured by Gosenol N-300), and 4 parts of a predetermined amount of water were uniformly mixed to prepare a clear coating composition having a solid content of 5%. Then, the coating composition was applied to one side of a support (commercial high-quality paper, basis weight 63 g / m 2 ) using a bar coater so that the solid content was 3 g / m 2, and the temperature was 105 ° C. for 1 minute. It was dried to obtain an inkjet recording material.

【0029】実施例2〜4 実施例1において、カチオン性ミクロゲル水分散液Aに
代えて表2に示す各種のカチオン性ミクロゲル水分散液
を用いた他は、同様にして固形分濃度5%のクリアー型
塗料組成物を調製した。また同様にしてインクジェット
記録体を得た。
Examples 2 to 4 In the same manner as in Example 1, except that the various cationic microgel aqueous dispersions shown in Table 2 were used in place of the cationic microgel aqueous dispersion A, the solid content concentration was 5%. A clear type coating composition was prepared. An ink jet recording material was obtained in the same manner.

【0030】比較例1 撹拌機、温度計、圧力計を備えたオートクレーブ中に、
平均分子量3万のエピクロルヒドリンポリマー200部
とトリメチルアミン30%水溶液500部を仕込み、系
内を窒素ガスで置換した後、撹拌下に120℃で10時
間反応を行った。ついで未反応のトリメチルアミンを留
去した後、脱イオン水を加えて固形分30%の高分子電
解質水溶液(以下、該固形分を比較樹脂1という)を得
た。実施例1において、カチオン性ミクロゲル水分散液
Aに代えて比較樹脂1の水溶液を用いた他は、同様にし
て固形分濃度5%のクリアー型塗料組成物を調製した。
また同様にしてインクジェット記録体を得た。
Comparative Example 1 In an autoclave equipped with a stirrer, a thermometer and a pressure gauge,
200 parts of an epichlorohydrin polymer having an average molecular weight of 30,000 and 500 parts of a 30% trimethylamine aqueous solution were charged, the system was replaced with nitrogen gas, and then the reaction was carried out at 120 ° C. for 10 hours with stirring. Then, after unreacted trimethylamine was distilled off, deionized water was added to obtain a polymer electrolyte aqueous solution having a solid content of 30% (hereinafter, the solid content is referred to as Comparative Resin 1). A clear type coating composition having a solid content concentration of 5% was prepared in the same manner as in Example 1 except that the aqueous solution of Comparative Resin 1 was used in place of the cationic microgel aqueous dispersion A.
An ink jet recording material was obtained in the same manner.

【0031】比較例2 比較例1と同様のオートクレーブ中に、オルトキシリル
トリメチルアンモニウム10部、ジビニルベンゼン2
部、スチレン88部、脱イオン水400部、乳化剤とし
てカチオン性界面活性剤(花王アトラス(株)製、商品
名コータミン24W)1部、重合開始剤としてアゾビス
イソブチロニトリル0.5部を仕込み、系内を窒素ガス
で置換した後、撹拌下に60℃で3時間重合を行ない、
カチオン性共重合体の水分散物(以下、該固形分を比較
樹脂2という)を得た。実施例1において、カチオン性
ミクロゲル水分散液Aに代えて比較樹脂2の水溶液を用
いた他は、同様にして固形分濃度5%のクリアー型塗料
組成物を調製した。また同様にしてインクジェット記録
体を得た。
Comparative Example 2 10 parts of ortho-xylyltrimethylammonium and 2 parts of divinylbenzene were placed in the same autoclave as in Comparative Example 1.
Parts, 88 parts of styrene, 400 parts of deionized water, 1 part of a cationic surfactant (Kotamin 24W, manufactured by Kao Atlas Co., Ltd.) as an emulsifier, and 0.5 part of azobisisobutyronitrile as a polymerization initiator. After charging and purging the system with nitrogen gas, polymerization was carried out at 60 ° C. for 3 hours with stirring.
An aqueous dispersion of a cationic copolymer (hereinafter, the solid content is referred to as Comparative Resin 2) was obtained. A clear type coating composition having a solid content concentration of 5% was prepared in the same manner as in Example 1 except that the aqueous solution of the comparative resin 2 was used instead of the cationic microgel aqueous dispersion A. An ink jet recording material was obtained in the same manner.

【0032】実施例5(コート型塗被組成物及びインク
ジェット記録体の調製) 製造例1で得たカチオン性ミクロゲル水分散液A20部
(固形分5部)、ホワイトカーボン(塩野義製薬(株)
製、商品名カープレックス80)75部、ポリビニルア
ルコール(日本合成化学(株)製、商品名ゴーセノール
N−300)20部、および所定量の水を混練分散し
て、固形分濃度15%のコート型塗料組成物を調製し
た。ついで、支持体(市販上質紙、坪量63g/m2
の片側に該塗被組成物を固形分換算で5g/m2 となる
ようにバーコーターを用いて塗布し、105℃で1分間
乾燥し、インクジェット記録体を得た。
Example 5 (Preparation of coat type coating composition and ink jet recording material) 20 parts of cationic microgel aqueous dispersion A (solid content 5 parts) obtained in Production Example 1, white carbon (Shionogi Pharmaceutical Co., Ltd.)
Coated with a solid content concentration of 15% by kneading and dispersing 75 parts of manufactured product, Carplex 80), polyvinyl alcohol (manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd., trade name Gohsenol N-300), and a predetermined amount of water. A mold coating composition was prepared. Next, support (commercial high-quality paper, basis weight 63 g / m 2 ).
The coating composition was applied to one side of the above using a bar coater so as to have a solid content of 5 g / m 2 and dried at 105 ° C. for 1 minute to obtain an inkjet recording material.

【0033】実施例6 実施例5において、カチオン性ミクロゲル水分散液Aに
代えて製造例2で得たカチオン性ミクロゲル水分散液B
を用いた他は、同様にして固形分濃度15%のコート型
塗料組成物を調製した。また同様にしてインクジェット
記録体を得た。
Example 6 In Example 5, the cationic microgel aqueous dispersion A was replaced with the cationic microgel aqueous dispersion B obtained in Production Example 2.
A coating type coating composition having a solid content concentration of 15% was prepared in the same manner except that was used. An ink jet recording material was obtained in the same manner.

【0034】比較例3 実施例5において、カチオン性ミクロゲル水分散液Aに
代えて比較例1で得た比較樹脂1の水溶液を用いた他
は、同様にして固形分濃度15%のコート型塗料組成物
を調製した。また同様にしてインクジェット記録体を得
た。
Comparative Example 3 A coat type coating composition having a solid content of 15% was obtained in the same manner as in Example 5, except that the aqueous solution of Comparative Resin 1 obtained in Comparative Example 1 was used instead of the aqueous dispersion A of the cationic microgel. A composition was prepared. An ink jet recording material was obtained in the same manner.

【0035】比較例4 実施例5において、カチオン性ミクロゲル水分散液Aに
代えて比較例2で得た比較樹脂2の水溶液を用いた他
は、同様にして固形分濃度15%のコート型塗料組成物
を調製した。また同様にしてインクジェット記録体を得
た。
Comparative Example 4 A coat type coating composition having a solid content concentration of 15% was obtained in the same manner as in Example 5, except that the aqueous solution of Comparative Resin 2 obtained in Comparative Example 2 was used in place of the aqueous dispersion A of the cationic microgel. A composition was prepared. An ink jet recording material was obtained in the same manner.

【0036】(インクジェット記録体の性能)前記実施
例1〜6および比較例1〜4で得られたインクジェット
記録体の性能評価は、下記の測定方法に基づき行った。
結果は表2に示す。 (1)耐黄変性 記録体を20℃、65%RHの条件下に1ケ月間放置
し、記録体のインク受容層面の黄変度合を目視観察し
た。 ○:殆んど変化ない、△:やや変色、×:明らかに変色 (2)耐水性 C.I.アシッドブラックインクでベタ印写し、得られ
た画像を1時間自然乾燥後、30℃の水に5分間浸漬
し、浸漬後の画像濃度をマクベス濃度計RD514を用
いて測定し、浸漬後濃度を浸漬前濃度で除した100分
率を耐水性の目安とした。数値の高い程、耐水性は良好
である。 (3)耐光性 C.I.アシッドブラックインクでベタ印写し、得られ
た画像をキセノンフェードメーターで40℃、60%R
H、照度63W/m2 で50時間照射し、照射前後の色
濃度で除した100分率を耐光性の目安とした。数値の
高い程、耐光性は良好である。
(Performance of Inkjet Recording Material) The performance of the inkjet recording materials obtained in Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 4 was evaluated based on the following measuring methods.
The results are shown in Table 2. (1) Yellowing resistance The recording material was left under the condition of 20 ° C. and 65% RH for 1 month, and the yellowing degree of the ink receiving layer surface of the recording material was visually observed. ◯: Almost no change, Δ: Slightly discolored, ×: Clearly discolored (2) Water resistance C.I. I. The image was solid printed with acid black ink, naturally dried for 1 hour, immersed in water at 30 ° C for 5 minutes, the image density after immersion was measured using a Macbeth densitometer RD514, and the density was immersed after immersion. The 100-percentage divided by the previous concentration was used as a measure of water resistance. The higher the value, the better the water resistance. (3) Light resistance C.I. I. Solid print with acid black ink and the resulting image at 40 ° C, 60% R with a xenon fade meter.
Irradiation was performed for 50 hours at H and an illuminance of 63 W / m 2 , and the 100-percentage divided by the color density before and after irradiation was used as a guide for light resistance. The higher the value, the better the light resistance.

【0037】[0037]

【表1】 [Table 1]

【0038】[0038]

【表2】 [Table 2]

Claims (8)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 第3級アミノ基または第4級アンモニウ
ム基を含有するカチオン性重合体水溶液の存在下に不飽
和単量体を乳化重合してなるカチオン性ミクロゲルの水
性分散体を、有効成分として含有することを特徴とする
インクジェット記録体用塗被組成物。
1. An aqueous dispersion of a cationic microgel obtained by emulsion-polymerizing an unsaturated monomer in the presence of an aqueous cationic polymer solution containing a tertiary amino group or a quaternary ammonium group, as an active ingredient. A coating composition for an inkjet recording material, characterized in that
【請求項2】 前記カチオン性ミクロゲルが、第3級ア
ミノ基または第4級アンモニウム基を含有するカチオン
性重合体水溶液の存在下に不飽和単量体および架橋剤を
乳化重合してなるものである請求項1記載の塗被組成
物。
2. The cationic microgel is obtained by emulsion-polymerizing an unsaturated monomer and a crosslinking agent in the presence of an aqueous cationic polymer solution containing a tertiary amino group or a quaternary ammonium group. The coating composition according to claim 1.
【請求項3】 前記カチオン性重合体が、第3級アミノ
基または第4級アンモニウム基を含有するカチオン性不
飽和単量体とノニオン性不飽和単量体との共重合体であ
る請求項1または2記載の塗被組成物。
3. The cationic polymer is a copolymer of a cationic unsaturated monomer containing a tertiary amino group or a quaternary ammonium group and a nonionic unsaturated monomer. The coating composition according to 1 or 2.
【請求項4】 第3級アミノ基または第4級アンモニウ
ム基を含有するカチオン性不飽和単量体10〜70モル
%とノニオン性不飽和単量体30〜90モル%との共重
合体である請求項3記載の塗被組成物。
4. A copolymer of 10 to 70 mol% of a cationic unsaturated monomer containing a tertiary amino group or a quaternary ammonium group and 30 to 90 mol% of a nonionic unsaturated monomer. The coating composition according to claim 3.
【請求項5】 前記乳化重合に供する不飽和単量体が、
第3級アミノ基または第4級アンモニウム基を含有する
カチオン性不飽和単量体および/またはノニオン性ビニ
ル単量体である請求項1または2記載の塗被組成物。
5. The unsaturated monomer used in the emulsion polymerization is
The coating composition according to claim 1 or 2, which is a cationic unsaturated monomer and / or a nonionic vinyl monomer having a tertiary amino group or a quaternary ammonium group.
【請求項6】 第3級アミノ基または第4級アンモニウ
ム基を含有するカチオン性不飽和単量体0〜50モル%
およびノニオン性ビニル単量体50〜100モル%であ
る請求項5記載の塗被組成物。
6. 0 to 50 mol% of a cationic unsaturated monomer containing a tertiary amino group or a quaternary ammonium group.
6. The coating composition according to claim 5, which comprises 50 to 100 mol% of a nonionic vinyl monomer.
【請求項7】 前記カチオン性重合体の固形分使用量
が、乳化重合に供する不飽和単量体および必要により使
用する架橋剤の総和100重量部に対し、35〜300
重量部である請求項1〜6のいずれかに記載の塗被組成
物。
7. The amount of the solid content of the cationic polymer used is 35 to 300 based on 100 parts by weight of the total amount of the unsaturated monomer used for emulsion polymerization and the crosslinking agent used if necessary.
The coating composition according to claim 1, which is parts by weight.
【請求項8】 支持体上に設けられたインク受容層が、
請求項1〜7のいずれかに記載のインクジェット記録体
用塗被組成物により形成されることを特徴とするインク
ジェット記録体。
8. An ink receiving layer provided on a support,
An inkjet recording material, which is formed from the coating composition for inkjet recording material according to claim 1.
JP27053695A 1995-09-25 1995-09-25 Coating composition for ink jet recording body and ink jet recording body Expired - Lifetime JP3885835B2 (en)

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JP2000313847A (en) * 1999-04-30 2000-11-14 Asahi Chem Ind Co Ltd Inkjet recording cationic latex and inkjet recording binder composition
WO2003008198A1 (en) * 2001-07-17 2003-01-30 Mitsui Chemicals, Inc. Ink jet-use recording sheet
JP2008519868A (en) * 2004-11-09 2008-06-12 イーストマン コダック カンパニー Inkjet composition comprising microgel particles

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000313847A (en) * 1999-04-30 2000-11-14 Asahi Chem Ind Co Ltd Inkjet recording cationic latex and inkjet recording binder composition
WO2003008198A1 (en) * 2001-07-17 2003-01-30 Mitsui Chemicals, Inc. Ink jet-use recording sheet
JP2008519868A (en) * 2004-11-09 2008-06-12 イーストマン コダック カンパニー Inkjet composition comprising microgel particles

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